BRPI0714540A2 - corpo de méltiplas camadas, mÉtodo para a produÇço do mesmo, revestimento interno para pneumÁtico e pneumÁtico - Google Patents

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Daisuke Katou
Yuma Takahashi
Daisuke Nagawa
Kota Isoyama
Tomoyuki Watanabe
Kaoru Ikeda
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Bridgestone Corp
Kuraray Co
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Abstract

CORPO LAMINADO E MÉTODO PARA PRODUZIR O MESMO BEM COMO UM FORRO INTERNO PARA PNEU PNEUMÁTICO E PNEU PNEUMÁTICO. A invenção provê um corpo laminado (1) tendo urna boa funcionabilidade durante a produção e excelente resistência ao desprendimento, o qual é formado mediante união de uma camada de filme de resina (D) (2) compreendendo pelo menos uma camada composta de urna composição de resina (C) na qual uma resina leve (B) tendo um módulo de Younq em 230<198> inferior àquele de uma resina termoplástica (A) é dispersa em uma matriz feita a partir da resina termoplástica (A) e uma camada de elastômero emborrachada (E) (3) através de uma camada de adesivo (E) (4), em que uma composição de adesivo (1) formada mediante composição de não menos do que 0,1 parte em massa de pelo menos um de um derivado de maleimida (H) tendo não menos do que dois locais de reação em uma molécula do mesmo e poli p-dinitrosobenzeno com base em 100 partes em massa de um componente de borracha (G) é aplicada à camada de adesivo (E) (4).

Description

CORPO LAMINADO E MÉTODO PARA PRODUZIR O MESMO BEM COMO UM FORRO INTERNO PARA PNEU PNEUMÁTICO E PNEU PNEUMÁTICO
CAMPO TÉCNICO
Esta invenção se refere a um corpo laminado e a um método para produzir o mesmo bem como a um forro interno para um pneu pneumático, e a um pneu pneumático utilizando o corpo laminado ou o forro interno, e mais especificamente, a um corpo laminado tendo uma boa funcionabilidade durante a produção e uma excelente resistência ao desprendimento bem como a um forro interno para um pneu pneumático tendo excelentes propriedades de barreira contra gás e resistência à flexão, e sendo capaz de diminuir o peso do pneu enquanto melhorando as capacidades de retenção de pressão interna em um novo produto de pneu e após a rodagem do mesmo.
FUNDAMENTOS DA TÉCNICA Anteriormente, uma composição de borracha utilizando borracha de butila, uma borracha de butila halogenada ou semelhante como material principal era utilizada em um forro interno disposto como uma camada de barreira ao ar em uma superfície interna de um pneu para reter a pressão interna de um pneu. Contudo, como tais composições de borracha utilizando essas borrachas à base de butila como um material principal são inferiores nas propriedades de barreira do ar, quando a composição de borracha é aplicada ao forro interno, a espessura do forro interno tem que ser de aproximadamente 1 mm. Portanto, o peso do forro interno ocupado no pneu é de aproximadamente 5%, o que é um obstáculo quando o peso do pneu é diminuído para melhorar o consumo de combustível de um automóvel.
Por outro lado, um copolímero de etileno-álcool vinílico (a seguir pode ser abreviado como EVOH) é conhecido como sendo excelente em propriedades de barreira ao gás. Como EVOH tem uma permeabilidade ao ar de não mais do que uma centena daquele na composição de borracha à base de butila mencionada acima para o forro interno, mesmo que a espessura não seja superior a 100 μπι, a capacidade de retenção da pressão interna do pneu pode ser amplamente melhorada, mas também o peso do pneu pode ser diminuído.
Embora existam muitas resinas tendo uma permeação ao ar inferior àquela da borracha à base de butila, quando a permeação ao ar é de aproximadamente um décimo do forro interno à base de butila, o efeito de melhoramento a capacidade de retenção da pressão interna é pequeno, a menos que a espessura exceda 100 μπι. Contudo, se a espessura exceder 100 μπι, o efeito de diminuir o peso do pneu é pequeno, e o forro interno é rompido. Rachaduras ocorrem no forro interno devido à deformação de flexão do pneu e, portanto, se torna difícil manter as propriedades de barreira.
Ao contrário, é possível utilizar EVOH mesmo em uma espessura de não mais do que 100 μπι, de modo que quando ele é usado, a ruptura e rachaduras são dificilmente causadas pela deformação de flexão durante a rotação do pneu. Portanto, se pode dizer que é eficaz aplicar EVOH ao forro interno ao pneu pneumático para melhorar a capacidade de retenção da pressão interna do pneu. Por exemplo, JP-A- H06-40207 revela um pneu pneumático compreendendo um forro interno feito de EVOH.
Portanto, quando um EVOH normal é usado como forro interno, ruptura e rachadura podem ser causadas pela deformação de flexão porque o EVOH normal tem módulo elástico muito alto em comparação com uma borracha normalmente usada no pneu, embora o efeito de melhoramento a capacidade de retenção da pressão interna do pneu seja elevado. No caso de utilizar o forro interno feito a partir de EVOH, portanto, a capacidade de retenção da pressão interna antes do uso do pneu é amplamente melhorada, mas a capacidade de retenção da pressão interna após o uso do pneu submetido à deformação de flexão durante a rotação do pneu pode ser diminuída em comparação com aquela antes do uso. Como um meio para resolver esse problema, JP-A-2002- 52904 revela uma técnica em que uma composição de resina compreendendo 60 a 99% em peso de um copolímero de etileno- álcool vinílico tem um teor de etileno de 20 a 70 % (porcentag em molar) e um grau de saponificação de não menos do que 85%, ela 40% em peso de um plastif icante hidrofóbico é aplicado ao forro interno.
Adicionalmente, P-A-2004-176048 revela uma técnica em que um copolímero modificado de etileno-álcool vinílico obtido mediante reação de 1 a 50 partes em peso de um composto de epóxi com base em 100 partes em peso de um copolímero de etileno-álcool vinílico tendo um teor de etileno de 25 a 50% por mol é usado no forro interno. O forro interno tem uma resistência à flexão superior enquanto mantendo as propriedades de barreira ao gás em comparação com o forro interno para um pneu feito a partir de EVOH convencional.
Além disso, o forro interno revelado na JP-A- 2004-176048 é preferivelmente usado mediante laminação de uma camada auxiliar feita a partir de um elastômero através de uma camada de adesivo para melhorar a capacidade de retenção da pressão interna do pneu.
REVELAÇÃO DA INVENÇÃO
Contudo, ainda existe espaço para melhorar a resistência à flexão do forro interno mesmo diante da técnica revelada na JP-A-2004-176048.
Os inventores fizeram testes em um corpo laminado utilizando uma camada de filme de resina contendo uma resina termoplástica e uma camada de elastômero emborrachada e verificaram que a propriedade de adesão entre a camada de filme de resina contendo a resina termoplástica e a camada de elastômero emborrachada é geralmente baixa. Portanto, quando tal corpo laminado é usado como um forro interno, a camada de filme de resina contendo a resina termoplástica facilmente se desprende da camada de elastômero emborrachada. Nesse momento, ainda há espaço para melhorar a resistência ao desprendimento do corpo laminado, uma vez que a propriedade de adesão entre a camada de filme de resina contendo a resina termoplástica e a camada de elastômero emborrachada é baixa mesmo que a técnica revelada na JP-A-2004-176048 seja empregada.
Portanto, é um objetivo da invenção prover um corpo laminado tendo uma boa funcionabilidade durante a produção e uma excelente resistência ao desprendimento e um método para produzir o corpo laminado. Além disso, é outro objetivo da invenção prover um forro interno para um pneu pneumático tendo excelentes propriedades de barreira ao gás e resistência à flexão e sendo capaz de diminuir o peso do pneu. Adicionalmente, é outro objetivo da invenção prover um pneu pneumático utilizando o corpo laminado ou o forro interno.
Os inventores realizaram vários estudos para alcançar os objetivos mencionados acima e verificaram que quando o corpo laminado é formado mediante união de uma camada de filme de resina e uma camada de elastômero emborrachada através de uma camada de adesivo, uma composição de adesivo formada mediante a composição de pelo menos um derivado de maleimida tendo não menos do que dois locais de reação em sua molécula e poli-p-dinitrosobenzeno em um componente de borracha é aplicada à camada de adesivo mencionada acima, pelo que é obtido um corpo laminado tendo uma boa funcionabilidade e uma excelente resistência ao desprendimento.
Além disso, os inventores realizaram estudos adicionais e verificaram que um forro interno compreendendo pelo menos uma camada de composição de resina, na qual uma resina leve, tendo um módulo de Young a 23°C inferior àquele de um copolimero de etileno-álcool vinilico modificado, é dispersa em uma matriz feita a partir do copolimero de etileno-álcool vinilico modificado obtido mediante reação de um copolimero de etileno-álcool vinilico, tem excelentes propriedades de barreira ao gás e resistência à flexão, e que um pneu tendo excelentes propriedades de retenção de pressão interna em um produto de pneu novo e após rodagem do mesmo é obtido mediante disposição do forro interno no pneu, e como resultado a invenção foi realizada.
Isto é, o corpo laminado de acordo com a invenção é um corpo laminado formado mediante união de uma camada de filme de resina (D) compreendendo pelo menos uma camada de uma composição de resina (C), na qual uma resina leve (B) tendo um módulo de Young a 23°C inferior àquele de uma resina termoplástica (A) é dispersa em uma matriz feita a partir da resina termoplástica (A) , a uma camada de elastômero emborrachada (E) através de uma camada de adesivo (F), em que uma composição de adesivo (I) formada mediante composição de não menos do que 0,1 partes em massa de pelo menos um de um derivado de maleimida (H) tendo não menos do que dois locais de reação em sua molécula e poli- p-dinitrosobenzeno com base em 100 partes em massa de um componente de borracha (G) é aplicado à camada de adesivo (F) . Nesse momento, a camada de filme de resina (D) no corpo laminado de acordo com a invenção deve compreender pelo menos a camada da composição de resina (C), e pode incluir adicionalmente outra camada ou pode ser constituído com apenas a camada da composição de resina (C) . Além disso, a resina termoplástica (A) é existente como uma matriz na composição de resina (C), em que a matriz significa uma fase contínua.
No corpo laminado de acordo com a invenção, é preferível que o módulo de Young a 23°C da resina termoplástica (A) exceda 500 MPa e o módulo de Young a 23°C da resina leve (B) não seja superior a 500 MPa.
Em uma modalidade preferível do corpo laminado da invenção, a resina leve (B) tem um grupo funcional reagindo com um grupo de hidroxilaa.
Em out ra modalidade preferível do corpo laminado da invenção, um tamanho médio de partícula da resina leve (B) não é superior a 2 μπ\.
Na outra modalidade preferível do corpo laminado da invenção, um teor da resina leve (B) na composição de resina (C) está dentro de uma faixa de 10 a 30% em massa.
Em uma modalidade adicional preferível do corpo laminado da invenção, a resina termoplástica (A) é um copolímero de etileno-álcool vinílico modificado obtido mediante reação de um copolímero de etileno-álcool vinílico. Nesse momento, um teor de etileno do copolímero de etileno-álcool vinílico é preferivelmente de 25 a 50 %mols. Além disso, um grau de saponificação do copolímero de etileno-álcool vinílico é preferivelmente não inferior a 90%. Adicionalmente, o copolímero de et ileno-álcool vinilico modificado é preferivelmente obtido mediante reação de 1 a 50 partes em massa de um composto de epóxi com base em 100 partes em massa do copolímero de etileno- álcool vinilico. Como o composto de epóxi é mencionado
preferivelmente glicidol ou epoxipropano.
Em outra modalidade preferível do corpo laminado da invenção, um módulo de Young a -20°C da composição de resina (C) não é superior a 1500 MPa. Na outra modalidade preferível do corpo laminado
da invenção, a camada de filme de resina (D) compreende adicionalmente pelo menos uma camada feita de um elastômero à base de uretano termoplástico. Nesse momento, o elastômero à base de uretano é preferivelmente um uretano à base de poliéter.
Em uma modalidade adicional preferível do corpo laminado da invenção, a camada de filme de resina (D) tem
um coeficiente de permeação ao oxigênio a 20°C e 65% de UR
—12
(Umidade Relativa) de não mais do que 3.0 χ 10 cm3/cm2 . s.cmHg.
Em outra modalidade preferível do corpo laminado da invenção, a camada de filme de resina (D) é reticulada.
Na outra modalidade preferível do corpo laminado da invenção, a camada de elastômero emborrachada (E) compreende não mais do que 50% em massa de uma borracha de
butila e/ou uma borracha de butila halogenada como um componente de borracha.
Em uma modalidade preferível adicional do corpo laminado da invenção, uma espessura da camada de filme de resina (D) não é superior a 200 μπι e uma espessura da
camada de elastômero emborrachada (E) não é inferior a 200 μιη. Em out Γ3 modalidade preferível do corpo laminado da invenção, o componente de borracha (G) compreende não menos do que 10% em massa de um polietileno clorossulfonado.
Na outra modalidade preferível do corpo laminado da invenção, o componente de borracha (G) compreende não menos do que 50% em massa de uma borracha de butila e/ou uma borracha de butila halogenada.
Em uma modalidade preferível adicional do corpo laminado da invenção, o derivado de maleimida (H) é 1,4- fenileno dimaleimida.
Em out ra modalidade preferível do corpo laminado da invenção, a composição de adesivo (I) compreende adicionalmente não menos do que 0,1 parte em massa de um acelerador de vulcanização (J) para a borracha com base em 100 partes em massa do componente de borracha (G) . Nesse momento, o acelerador de vulcanização (J) para borracha é preferivelmente um acelerador de vulcanização à base de tiuram e/ou à base de ditiocarbamato substituído.
Na outra modalidade preferível do corpo laminado da invenção, a composição de adesivo (I) compreende adicionalmente de 2 a 50 partes em massa de uma carga (K) com base em 100 partes em massa do componente de borracha (G). Nesse momento, a composição de adesivo (I) preferive lmente compreende de 5 a 50 partes em massa de uma carga inorgânica (L) como a carga (K) com base em 100 partes em massa do componente de borracha (G) . Como carga inorgânica (L) é preferivelmente mencionada: sílica de processamento a úmido, hidróxido de alumínio, óxido de alumínio, óxido de magnésio, montmorilonita, mica, esmectita, uma montmorilonita organizada, uma mica organizada e uma esmectita organizada. Além disso, a composição de adesivo (I) pode compreender negro de fumo como a carga (K).
Em uma modalidade adicional preferível do corpo laminado da invenção, a composição de adesivo (I) compreende ainda não menos do gue 0,1 parte em massa de pelo menos um entre uma resina (M) e um polímero de baixo peso molecular (N) tendo um peso molecular médio ponderado (Mw) de 1.000 a 100.000 guando convertido em poliestireno. Como resinas (M), são mencionadas preferivelmente: resinas à base de C5, uma resina fenólica, uma resina à base de terpeno, uma resina à base de terpeno modificado, uma resina à base de terpeno hidrogenado e uma resina à base de colofônia. Entre eles, a resina fenólica é particularmente preferível. Por outro lado, o peso molecular médio ponderado do polímero de peso molecular baixo (N) quando convertido para poliestireno preferivelmente deve ser de 1.000 a 50.000. Além disso, o polímero de baixo peso molecular (N) é pref erivelmente um copolímero de estireno- butadieno.
Além disso, o primeiro método para produzir o corpo laminado de acordo com a invenção compreende as etapas de revestir e secar uma solução de revestimento a qual inclui a composição de adesivo (I) e um solvente orgânico em uma superfície da camada de filme de resina (D) para formar a camada de adesivo (F) , e então laminar a camada de elastômero emborrachada (E) em uma superfície da camada de adesivo (F) e conduzir um tratamento de vulcanização.
0 segundo método para produzir o corpo laminado de acordo com a invenção compreende as etapas de revestir e secar a solução de revestimento que inclui a composição de adesivo (I) e um solvente orgânico em uma superfície da camada de elastômero emborrachada (E) para formar a camada de adesivo (F), e então laminar a camada de filme de resina (D) em uma superfície da camada de adesivo (F) e conduzir um tratamento de vulcanização.
Em uma modalidade preferível do primeiro ou segundo método para produzir o corpo laminado da invenção, uma temperatura do tratamento de vulcanização não é inferior a 120°C.
Em outra modalidade preferível do primeiro ou segundo método para produzir o corpo laminado da invenção, o solvente orgânico tem um parâmetro de solubilidade Hildebrand (valor δ) de 14 a 20 MPa1/2.
Adicionalmente, o forro interno para o pneu pneumático de acordo com a invenção é caracterizado por compreender pelo menos uma camada de uma composição de resina (R) na qual uma resina leve (Q), tendo um módulo de Young a 23°C inferior àquele de um copolímero de etileno- álcool vinílico modificado (P) , é dispersa em uma matriz feita a partir do copolímero de etileno-álcool vinílico modificado (P) obtido mediante reação de um copolímero de etileno-álcool vinílico (0) . Nesse momento, o forro interno para o pneu pneumático de acordo com a invenção deve compreender pelo menos a camada da composição de resina (R) e pode ter adicionalmente outra camada ou pode ser constituído com apenas a camada da composição de resina (R) . Além disso, o copolímero de etileno-álcool vinílico modificado (P) na composição de resina (R) é existente como uma matriz, em que a matriz significa uma fase contínua.
No forro interno para o pneu pneumático de acordo com a invenção, o módulo de Young a 23°C da resina leve (Q) preferivelmente não deve ser superior a 500 MPa.
Em uma modalidade preferível do forro interno para o pneu pneumático da invenção, a resina leve (Q) tem um grupo funcional reagindo com um grupo hidroxilaa.
Em outra modalidade preferível do forro interno para o pneu pneumático da invenção, um teor de etileno do copolímero de et ileno-álcool vinílico (0) é de 25 a 50 %mols.
Na outra modalidade preferível do forro interno para o pneu pneumático da invenção, um grau de saponificação do etileno-álcool vinílico (0) não é inferior a 90%.
Em uma modalidade adicional preferível do forro interno para o pneu pneumático da invenção, o copolímero de etileno-álcool vinílico modificado (P) é obtido mediante reação de 1 a 50 partes em massa de um composto de epóxi (S) com base em 100 partes em massa do copolímero de etileno-álcool vinílico (0) . Nesse momento, o composto de epóxi (S) é preferivelmente glicidol ou epoxipropano.
Em outra modalidade preferível do forro interno para o pneu pneumático da invenção, o módulo de Young a 20°C da composição de resina (R) não é superior a 1.500 MPa.
Na outra modalidade preferível do forro interno para o pneu pneumático da invenção, um teor de resina leve (Q) na composição de resina (R) está dentro de uma faixa de a 30% em massa.
Em uma modalidade adicional preferível do forro interno para o pneu pneumático da invenção, um tamanho médio de partícula da resina leve (Q) não é superior a 2 μιτι.
Em outra modalidade adicional preferível do forro interno para o pneu pneumático da invenção, a camada da composição de resina (R) é reticulada. Na outra modalidade preferível do forro interno para o pneu pneumático da invenção, a camada da composição de resina (R) tem um coeficiente de permeação de oxigênio a 20°C e 65% de UR de não mais do que 3.0 χ IO"12 cm3. cm/cm2 . s.cmHg.
Em uma modalidade adicional preferível do forro interno para o pneu pneumático da invenção, uma espessura da camada da composição de resina (R) não é superior a 100 μπι.
Em outra modalidade preferível do forro interno para o pneu pneumático da invenção, o forro interno compreende ainda pelo menos uma camada auxiliar (T) feita de um elastômero adjacente à camada da composição de resina (R). Nesse momento, pelo menos uma camada de adesivo (U) é preferivelmente provida em pelo menos um local entre a camada da composição de resina (R) e a camada auxiliar (T) e entre a camada auxiliar (T) e a camada auxiliar (T). Além disso, a camada auxiliar (T) preferivelmente tem um coeficiente de permeação de oxigênio a 20°C e 65% de UR de não mais do que 3.0 χ IO"9 cm3 . cm/cm2 . s . cmHg.
Quando o forro interno para o pneu pneumático de acordo com a invenção é provido com pelo menos uma camada auxiliar (T) adjacente à camada feita da composição de resina (R) , a camada auxiliar (T) preferivelmente compreende uma borracha de butila e/ou uma borracha de butila halogenada, um elastômero à base de dieno, ou um elastômero à base de uretano termoplástico.
Além disso, quando o forro interno para o pneu pneumático de acordo com a invenção é provido com pelo menos uma camada auxiliar (T) adjacente à camada feita da composição de resina (R), uma espessura total da(s) camada (s) auxiliar(es) (T) está(ão) preferivelmente dentro de uma faixa de 50 a 2.000 μιη.
Adicionalmente, o primeiro pneu pneumático de acordo com a invenção é caracterizado pelo uso do corpo laminado.
O segundo pneu pneumático de acordo com a invenção compreende um par de porções de talão, um par de paredes laterais, uma porção de banda de rodagem continuando para ambas as porções de parede lateral, uma carcaça se estendendo de forma toroidal entre o par de porções de talão para reforçar essas porções e uma cinta disposta em um lado externo de uma porção de corda da carcaça em uma direção radial do pneu, em que o forro interno anteriormente mencionado para o pneu pneumático é provido em uma superfície interna do pneu no lado interno da carcaça.
Em uma modalidade preferível do segundo pneu pneumático da invenção, o forro interno para o pneu pneumático disposto na superfície interna do pneu no interior da carcaça é provido com pelo menos uma camada auxiliar (T) adjacente à camada feita da composição de resina (R) , em que uma porção da camada auxiliar (T) correspondendo a uma largura radial de pelo menos 30 mm em uma região a partir de uma extremidade da cinta até a porção de talão é mais grossa em pelo menos 0,2 mm do que uma porção da camada auxiliar (T) correspondendo a uma porção inferior da cinta.
De acordo com a invenção, pode ser provido um corpo laminado tendo uma boa funcionabilidade durante a produção e uma excelente resistência ao desprendimento, o qual é formado mediante união da camada de filme de resina específica e a camada de elastômero emborrachada através da camada de adesivo em que a camada de adesivo é compreendida de uma composição de adesivo formada mediante composição de pelo menos um de um derivado de maleimida tendo não menos do que dois locais de reação em sua molécula e poli-p- dinitrosobenzeno em um componente de borracha assim como um método para produzir o corpo laminado.
Adicionalmente, pode ser provido um forro interno para um pneu pneumático tendo excelentes propriedades de barreira ao gás e resistência à flexão e sendo capaz de diminuir o peso do pneu mediante uso de uma camada feita a partir de uma composição de resina na qual uma resina leve
tendo um módulo de Young a 23°C inferior àquele de um copolimero de etileno-álcool vinilico modificado é dispersa em uma matriz composta do copolimero de etileno-álcool vinilico modificado obtido mediante reação de um copolimero de etileno-álcool vinilico.
Além disso, pode ser provido um pneu pneumático utilizando tal corpo laminado ou um forro interno.
DESCRIÇÃO RESUMIDA DOS DESENHOS
A FIG. 1 é uma vista seccionada esquemática de uma modalidade do corpo laminado de acordo com a invenção.
A FIG. 2 é uma vista seccionada esquemática de outra modalidade do corpo laminado de acordo com a invenção.
A FIG. 3 é uma vista seccionada parcial de uma modalidade do pneu pneumático de acordo com a invenção.
A FIG. 4 é uma vista seccionada parcial ampliada de outra modalidade do pneu pneumático de acordo com a invenção.
A FIG. 5 é uma vista seccionada parcial ampliada de outra modalidade do pneu pneumático de acordo com a
invenção.
MELHOR MODO PARA A REALIZAÇÃO DA INVENÇÃO Corpo Laminado
0 corpo laminado de acordo com a invenção será descrito em detalhe abaixo com referência aos desenhos anexos. A FIG. 1 é uma vista seccionada de uma modalidade do corpo laminado de acordo com a invenção. 0 corpo
laminado 1 da modalidade ilustrada é formado mediante união de uma camada de filme de resina (D) 2 e uma camada de elastômero emborrachada (E) 3 através de uma camada de adesivo (F) 4. Nesse momento, ele é caracterizado pelo fato de que a camada de filme de resina (D) 2 no corpo laminado
de acordo com a invenção compreende pelo menos uma camada feita de uma composição de resina (C) na qual uma resina leve (B) tendo um módulo de Younq a 23°C inferior a uma resina termoplástica (A) é dispersa em uma matriz feita da resina termoplástica (A) e uma composição de adesivo (I)
formada mediante composição de não menos do que 0,1 parte em massa de pelo menos um de um derivado de maleimida (H) tendo não menos do que dois locais de reação em sua molécula e poli-p-dinitrosobenzeno com base em 100 partes em massa de um componente de borracha (G) é aplicada à
camada de adesivo (F). No corpo laminado de acordo com a invenção, uma pegajosidade da camada de adesivo (F) para a camada de filme de resina (D) e camada de elastômero emborrachada (E) é amplamente melhorada mediante aplicação da composição de adesivo (I) contendo o derivado de
maleimida especifico (H) e/ou poli-p-dinitrosobenzeno como um agente de reticulação e um meio auxiliar de reticulação para a camada de adesivo (F), pelo que a funcionabilidade durante a produção do corpo laminado e a resistência ao desprendimento do corpo laminado podem ser aperfeiçoadas.
Além disso, cada uma das camadas 2, 3 e 4 do corpo laminado 1 mostrado na FIG. 1 tem apenas uma camada, mas cada camada no corpo laminado de acordo com a invenção pode ter duas ou mais camadas, respectivamente.
No corpo laminado 1 da modalidade ilustrada, a camada de filme de resina (D) 2 tem apenas uma camada feita a partir da composição de resina (C), mas o corpo laminado de acordo com a invenção pode ter ainda outra camada como mostrado na FIG. 2, pref erivelmente uma camada de um elastômero à base de uretano termoplástico além da camada feita a partir da composição de resina (C).
A FIG. 2 é uma vista seccionada de outra modalidade do corpo laminado de acordo com a invenção. No corpo laminado 5 da modalidade ilustrada, a camada de filme de resina (D) 6 compreende a camada 7, feita da composição de resina (C), e duas camadas 8 de um elastômero à base de uretano termoplástico, dispostas adjacentes à camada 7. Além disso, o mesmo símbolo como na FIG. 1 mostra o mesmo elemento.
A camada de filme de resina (D) usada no corpo laminado de acordo com a invenção deve compreender pelo menos a camada feita da composição de resina (C) na qual a resina leve (B) tendo o módulo de Young a 23°C inferior àquele de uma resina termoplástica (A) é dispersa na matriz feita a partir da resina termoplástica (A) . A resina termoplástica (A) preferivelmente tem um módulo de Younq a 23°C de mais do que 500 MPa e inclui concretamente uma resina à base de poliamida, uma resina à base de cloreto de polivinilideno, uma resina à base de poliéster, um elastômero à base de uretano termoplástico uma resina à base de copolímero de etileno-álcool vinílico e semelhante, e entre elas, a resina à base de copolímero de etileno- álcool vinílico é preferível. A resina à base de copolímero de etileno-álcool vinílico é inferior no coeficiente de permeação de ar e muito elevada nas propriedades de barreira ao gás. Além disso, essas resinas termoplásticas (A) podem ser usadas individualmente ou em uma combinação de duas ou mais.
Por outro lado, a resina leve (B) deve ter um
módulo de Young a 23°C inferior àquele da resina termoplástica (A) , e um módulo de Young a 23°C preferivelmente não deve ser superior a 500 MPa. Quando o módulo de Young não é superior a 500 MPa, o módulo elástico da camada de filme de resina (D) pode ser diminuído, e
portanto a resistência à flexão pode ser melhorada. Além disso, a resina leve (B) preferivelmente tem um grupo funcional reagindo com o grupo hidroxila. Quando a resina leve (B) tem o grupo funcional reagindo com o grupo hidroxila, a resina leve (B) é igualmente dispersa na
resina termoplástica (A). Como grupo funcional reagindo com o grupo hidroxila, é mencionado: um resíduo de anidrido maléico, um grupo hidroxila, um grupo carboxila, um grupo amino e semelhantes. Como resina leve (B), tendo tal grupo funcional reagindo com o grupo hidroxila, são mencionados
concretamente: um copolímero de bloco de estireno-etileno- butadieno-estireno hidrogenado e modificado com anidrido maléico, um polietileno de densidade ultrabaixa modificado com anidrido maléico e semelhante. Adicionalmente, a resina leve (B) preferivelmente tem um tamanho médio de partícula
não superior a 2 μπι. Quando o tamanho médio de partícula da resina leve (B) excede 2 μπι, a resistência à flexão da camada de filme de resina (D) pode não ser suficientemente aperfeiçoado, e a diminuição das propriedades de barreira ao gás e, portanto, a deterioração da propriedade de
retenção de pressão interna do pneu pode ocorrer. Além disso, o tamanho médio de partícula da resina leve (B) na composição de resina (C) é determinado, por exemplo, mediante congelamento de uma amostra, corte da amostra com um micrótomo e então observação por intermédio de um microscópio eletrônico de transmissão (TEM).
Além disso, o teor de resina leve (B) na composição de resina (C) preferivelmente está dentro de uma faixa de 10 a 30% em massa. Quando o conteúdo da resina leve (B) é inferior a 10% em massa, o efeito de melhoramento da resistência à flexão é pequeno, embora quando ele excede 30% em massa, as propriedades de barreira ao gás possam ser diminuídas.
Como a resina à base de copolímero de etileno- álcool vinílico é preferível um copolímero de etileno- álcool vinílico modificado obtido mediante reação de um copolímero de etileno-álcool vinílico com, por exemplo, uma resina de epóxi. Tal copolímero de etileno-álcool vinílico modificado é inferior no módulo elástico em comparação com o copolímero de etileno-álcool vinílico usual, a resistência de ruptura a flexão é elevada e dificilmente são formadas rachaduras.
O copolímero de etileno-álcool vinílico pref erivelmente tem um teor de etileno de 25 a 50% (porcentagem molar), mais preferivelmente de 30 a 48% (porcentagem molar), ainda mais preferivelmente de 35 a 45% (porcentagem molar). Quando o teor de etileno é inferior a 25% (porcentagem molar), a resistência à flexão, a resistência à fadiga e a propriedade de formação de fundido podem ser deterioradas, enquanto que quando ele excede 50 % (porcentagem molar), as propriedades de barreira ao gás não podem ser suficientemente garantidas. Além disso, o copolímero de etileno-álcool vinílico preferivelmente tem um grau de saponif icação não inferior a 90%, mais preferivelmente não inferior a 95%, ainda mais preferivelmente não inferior a 99%. Quando a saponificação é inferior a 90%, as propriedades de barreira ao gás e a estabilidade térmica durante a modelagem podem ser insuficientes. Além disso, o copolimero de etileno-álcool vinilico preferivelmente tem uma taxa de fluxo de fundido (MFR) a 1900C sob uma carga de 2.160 g de 0,1 a 30 g/10 minutos, mais preferivelmente 0,3 a 25 g/10 minutos.
Na invenção, o método para produzir o copolimero de etileno-álcool vinilico modificado não é particularmente limitado e, preferivelmente, inclui um método de produção em que o copolimero de etileno-álcool vinilico é reagido com o composto de epóxi em uma solução. Mais especificamente, o copolimero de etileno-álcool vinilico modificado pode ser produzido mediante adição do composto de epóxi em uma solução do copolimero de etileno-álcool vinilico na presença de um catalisador ácido ou de um catalisador alcalino, preferivelmente na presença do catalisador ácido, e reagindo os mesmos. Como solvente de reação são mencionados os solventes polares apróticos tal como: dimetilsulfóxido, dimetilformamida, dimetilacetamida, N-metilpirrolidona e semelhantes. Como catalisador ácido; são mencionados: ácido p-toluenosulfônico, ácido metanosulfônico, ácido trifluorometanosulfônico, ácido sulfúrico, trifluoreto de boro e semelhantes. Como catalisador alcalino é mencionado: hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de litio, metóxido de sódio e semelhantes. Além disso, uma quantidade do catalisador preferivelmente está dentro da faixa de 0,0001 a 10 partes em massa com base em 100 partes em massa do copolimero de etileno-álcool vinilico.
Como o composto de epóxi a ser reagido com o copolimero de etileno-álcool vinílico é preferível um composto de epóxi monovalente. Um composto de epóxi, tendo não menos do que duas funcionalidades, é reticulado com o copolimero de etileno-álcool vinílico para formar um gel, um "pimple" ou semelhante, o qual pode diminuir a qualidade
do forro interno. Entre os compostos de epóxi monovalente, glicidol e epoxipropano são particularmente preferíveis devido à facilidade de produção, propriedades de barreira ao gás, resistência à flexão e resistência à fadiga do copolimero de etileno-álcool vinílico modificado. Além
disso, é preferível reagir 1 a 50 partes em massa, mais preferivelmente 2 a 40 partes em massa, ainda preferivelmente 5 a 35 partes em massa do composto de epóxi com base em 100 partes em massa do copolimero de etileno- álcool vinílico.
O copolimero de etileno-álcool vinílico modificado preferivelmente tem uma taxa de fluxo de fundido (MFR) a 190°C sob uma carga de 2.160 g de 0,1 a 30 g/10 minutos, mais pref erivelmente 0,3 a 25 g/10 minutos, ainda mais pref erivelmente de 0,5 a 20 g/10 minutos, para a
obtenção de propriedades de barreira ao gás; resistência à flexão e resistência à fadiga.
A composição de resina (C) é formada mediante dispersão da resina leve (B) tendo o módulo de Young a 23°C inferior àquele da resina termoplástica (A) na matriz feita
a partir da resina termoplástica (A). Nesse momento, pref erivelmente a composição de resina (C) deve ter um módulo de Young a -20°C de não mais do que 1.500 MPa. Quando o módulo de Young a -20°C não é superior a 1.500 MPa, a durabilidade ao ser usada em região fria pode ser
melhorada.
A camada de filme de resina (D) pode ser formada mediante moagem da resina termoplástica (A) e da resina leve (B) para preparar a composição de resina (C) e então moldar a mesma em um filme, uma folha ou semelhante em uma temperatura de fusão de preferivelmente 150 a 270°C através de formação de fundido, preferivelmente formação por
extrusão tal como um método de matriz (T) , um método de inchamento ou semelhante. Além disso, a camada de filme de resina (D) pode ser uma única camada ou podem ser múltiplas camadas desde que ela compreenda a camada feita a partir da composição de resina (C). Como método de múltiplas camadas
é mencionado um método de co-extrusão ou semelhante.
No corpo laminado de acordo com a invenção, a camada de filme de resina (D) preferivelmente compreende ainda uma ou mais camadas feitas de um elastômero à base de uretano termoplástico em vista da resistência à água e da
propriedade de adesão à borracha. 0 elastômero à base de uretano termoplástico é obtido mediante reação de poliol, um composto de isocianato e um diol de cadeia curta. O poliol e o diol de cadeia curta formam um poliuretano de cadeia reta por intermédio de uma reação de adição com o
composto de isocianato. 0 poliol se torna uma porção flexível, e o composto de isocianato e o diol de cadeia curta se transformam em uma porção rígida no elastômero à base de uretano termoplástico. Além disso, as propriedades do elastômero á base de uretano termoplástico podem ser
variadas por uma ampla faixa mediante mudança de um tipo de um material inicial, uma quantidade de composição, condições de polimerização e assim por diante. Como tal elastômero à base de uretano termoplástico é preferivelmente mencionado um uretano à base de poliéter e
assim por diante.
Além disso, a camada de filme de resina (D) preferivelmente tem um coeficiente de permeação de oxigênio a 20 0C e 65% de UR não superior a 3.0 χ IO"12 cm / cm . s. cmHg, mais pref erivelmente não superior a 1.0 χ 12 cm3 / cm2. s. cmHg, ainda pref erivelmente não superior a 5.0 χ IO"13 cm3/cm2. s. cmHg. Quando o coeficiente de
permeação do oxigênio a 20°C e 65% de UR excede 3.0 χ IO"12 cm3 / cm2. s. cmHg, a camada de filme de resina (D) tem que ser engrossada para melhorar a capacidade de retenção de pressão interna do pneu quando o corpo laminado de acordo com a invenção é usado como um forro interno e, portanto, o
peso do pneu não pode ser suficientemente diminuído.
Adicionalmente, a camada de filme de resina (D) preferivelmente deve ser reticulada. Quando a camada de filme de resina (D) não é reticulada, o corpo laminado (forro interno) é seriamente deformado na etapa de
vulcanização do pneu e se torna não-uniforme e, portanto, as propriedades de barreira ao gás, resistência à flexão e resistência à fadiga do corpo laminado podem ser deterioradas. Como método de reticulação é preferível um método para irradiar raios de energia. Como raio de energia
são mencionados: um raio ultravioleta, um feixe de elétrons, um raio-X e uma irradiação de ionização tal como um raio-α, um raio-γ ou semelhante e, entre eles, o feixe de elétrons é particularmente preferível. A irradiação do feixe de elétrons preferivelmente deve ser conduzida após a
camada de filme de resina (D) ser moldada em um filme, uma folha ou semelhante. A dose do feixe de elétrons está pref erivelmente na faixa de 10 a 60 Mrad, mais preferivelmente dentro de uma faixa de 20 a 50 Mrad. Quando a dose do feixe de elétrons é inferior a 10 Mrad, a
reticulação é dificilmente promovida, enquanto que quando elas cedem 60 Mrad, a deterioração do corpo modelado prossegue facilmente. Além disso, a camada de filme de resina (D) pode ser submetida a um tratamento de superfície mediante um método de oxidação, um método de tornar áspero, ou semelhante para melhorar a pegajosidade da camada de adesivo (F) . Como método de oxidação é mencionado: um
tratamento de descarga de coroa, um tratamento de descarga de plasma, um tratamento de ácido crômico (processo a úmido), um tratamento de chama, um tratamento de ar quente, ozônio, um tratamento de irradiação com um raio ultravioleta e assim por diante. Como método de tornar
áspero é mencionado: um método de jato de areia, um método de tratamento com solvente e assim por diante. Entre eles, o tratamento de descarga de coroa é preferível.
A camada de elastômero emborrachada (E) preferivelmente compreende uma borracha de butila e uma
borracha de butila halogenada como um componente de borracha. Como borracha de butila halogenada são mencionadas: uma borracha de butila clorada, uma borracha de butila bromada, uma borracha modificada da mesma e semelhante. Como borracha de butila halogenada podem ser
usadas aquelas comercialmente disponíveis e são mencionadas, por exemplo, "Enjay Butyl HT10-66" (marca registrada) [fabricada pela Enjay Chemical Co., uma borracha de butila clorada], "Bromobutyl 2255" (marca registrada) [fabricada pela JSR Corporation, uma borracha
de butila bromada] e "Bromobutyl 2244" (marca registrada) [fabricada pela JSR Corporation, uma borracha de butila bromada] . Um exemplo de uma borracha clorada ou bromada modificada é a "Expro 50" (marca registrada) [fabrica pela Exxon Co.].
0 teor da borracha de butila e/ou da borracha de butila halogenada como o componente de borracha na camada de elastômero emborrachada (E) preferivelmente não deve ser inferior a 50% em massa, mais preferivelmente 70 a 100% em massa para aperfeiçoamento da resistência à permeação ao ar. Como componente de borracha, pode ser usada uma borracha à base de dieno, uma borracha de epicloroidrina e
semelhante além da borracha de butila e da borracha de butila halogenada. Esses componentes de borracha podem ser usados individualmente ou em uma combinação de dois ou mais.
Como borracha à base de dieno; são concretamente
mencionadas: uma borracha natural (NR), uma borracha de isopreno (IR), uma borracha cis-1,4-polibutadieno (BR), uma borracha sindiotática-1,2-polibutadieno (1,2BR), uma borracha de copolimero de estireno-butadieno (SBR), uma borracha de acrilonitrila-butadieno (NBR), uma borracha de
cloropreno (CR) e semelhante. Essas borrachas à base de dieno podem ser usadas individualmente ou em uma mistura de duas ou mais.
A camada de elastômero emborrachada (E) pode ser composta adequadamente com aditivos normalmente usados na
indústria de borracha tal como uma carga de reforço, um agente de amolecimento, um antioxidante, um agente de vulcanização, um acelerador de vulcanização ou uma borracha, um retardador de vulcanização prematura, branco de zinco, ácido esteárico e semelhante de acordo com o
propósito de uso em adição ao componente de borracha mencionado acima. Como esses aditivos podem ser preferivelmente usados aqueles comercialmente disponíveis.
No corpo laminado de acordo com a invenção, é preferível que a espessura da camada de filme de resina (D)
não seja superior a 200 μπι e a espessura da camada de elastômero emborrachada (E) não seja inferior a 200 μιη. A espessura da camada de filme de resina (D) é mais preferivelmente de aproximadamente 1 μπι como um limite inferior e, ainda preferivelmente, em uma faixa de 10 a 150 μπι, ainda mais preferivelmente uma faixa de 20 a 100 μπι. Quando a espessura da camada de filme de resina (D) excede 200 μπι, a resistência à flexão e resistência à fadiga são dete rioradas quando o corpo laminado de acordo com a invenção é usado como um forro interno e, portanto, a ruptura e rachaduras ocorrem facilmente durante a rotação do pneu. Entretanto quando ela é inferior a 1 μπι, as propriedades de barreira ao gás podem ser suficientemente garantidas. Por outro lado, quando a espessura da camada de elastômero emborrachada (E) é inferior a 200 μπι, o efeito de reforço não é suficientemente desenvolvido e, portanto, se a ruptura e rachaduras ocorrerem na camada de filme de resina (D), as rachaduras são facilmente desenvolvidas e se torna difícil suprimir os efeitos ruins, tais como ruptura e rachadura e assim por diante.
No corpo laminado de acordo com a invenção, a espessura da camada de adesivo (F) está preferivelmente dentro de uma faixa de 5 a 100 μπι. Quando a espessura da camada de adesivo (F) é inferior a 5 μπι, pode ocorrer falha de adesão, embora quando a mesma excede 100 μιτι, as vantagens de economia de peso e custo se tornem pequenas.
Como componente de borracha (G) usado na composição de adesivo (I) são mencionados: um polietileno clorosulfonado, uma borracha de butila, uma borracha de butila halogenada, uma borracha à base de dieno e semelhante. Entre eles, o polietileno clorosulfonado assim como a borracha de butila e/ou a borracha de butila halogenada são preferíveis. 0 polietileno clorosulfonado é uma borracha sintética tendo uma estrutura de cadeia principal saturada obtida mediante cloração e sulfonação de polietileno com cloro e gases ácidos sulfurosos e é excelente em termos de resistência às intempéries, resistência ao ozônio, resistência ao calor e assim por
diante e também superior em propriedades de barreira ao gás. Como polietileno clorosulfonado; podem ser usados comercialmente àqueles disponíveis e são mencionados, por exemplo, um nome comercial "Hypalon" [fabricado pela DuPont Co.] e assim por diante. Além disso, o teor do polietileno
clorosulfonado no componente de borracha (G) preferivelmente não é inferior a 10% em massa devido ao aperfeiçoamento da resistência ao desprendimento. Por outro lado, a borracha de butila e a borracha de butila halogenada são conforme descrito na camada de elastômero
emborrachada (E) . 0 teor da borracha de butila e/ou borracha de butila halogenada no componente de borracha (G) preferivelmente não é inferior a 50% em massa. Além disso, os componentes de borracha (G) podem ser usados individualmente ou em uma combinação de dois ou mais.
A composição de adesivo (I) compreende um derivado de maleimida (H) tendo não menos do que dois locais de reação em sua molécula e/ou poli-p- dinitrosobenzeno como um agente de reticulação e um meio auxiliar de reticulação para melhorar a resistência ao
desprendimento após o tratamento térmico. Como derivado de maleimida (H), são mencionados: 1,4-fenileno dimaleimida, 1,3-bis(citraconimida metil)benzeno e semelhante. Entre eles, é preferível 1,4-fenileno dimaleimida. Esses agentes de reticulação e meios auxiliares de reticulação podem ser
usados individualmente ou em uma combinação de dois ou mais. A quantidade do derivado de maleimida (H) e/ou poli- ρ—dinitr〇s〇benzen〇 compostos na composϊςβο de adesivo (I) nao e inferior a 0,1 parte em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha (G). Quando a quantidade do derivado de maleimida (H) e/ou p〇li一ρ—dinitrosobenzeno composto e inferior a 0,1 parte em massa, a resistencia ao
desprendimento apos ο tratamento termico pode ser suficientemente melhorada.
A composigao de adesivo (I) preferivelmente deve compreender um acelerador de vulcanizagao (J) para uma borracha, uma carga (K) , uma resina (M) , um polimero de
baix〇 peso molecular (N) e assim por diante. A composigao de adesivo (工) p〇de ser adequadamente composta com, por exemplo, um agente de amolecimento, um antioxidante, um agente de vulcanizagao, um retardador de vulcanizagao prematura, branco de zinco, acido estearico e semelhante de
acordo com ο proposito de us〇 em adigao aos componentes mencionados acima.
Como acelerador de vulcanizagao (J) para a borracha sao mencionados: um acelerador de vulcanizagao a base de tiuram, um acelerador de vulcanizagao a base de
ditiocarbamato substituido, um acelerador de vulcanizagao a base de guanidina, um acelerador de vulcanizagao a base de tiazol, um acelerador de vulcanizagao a base de sulfenamida, um acelerador de vulcanizagao a base de tiureia, um acelerador de vulcanizagao a base de xantato e
semelhante. Entre eles, ο acelerador de vulcanizagao a base de tiuram e ο acelerador de vulcanizagao a base de ditiocarbamato substituido sao preferidos. Esses aceleradores de vulcanizagao (J) para a borracha podem ser us ado s indi vidua lmente ou em combinagao de do is ou rriais . A
quantidade do acelerador de vulcanizagao (J) para a
borracha composta preferivelmente nao e inferior a 〇,1 parte em massa, mais preferivelmente, dentro de uma faixa de 0,3 a 3 partes em massa com base em 100 partes em massa do component8 de borracha (G)·
Como acelerador de vulcanizagao a base de tiuram adequado no acelerador de vulcanizagao (J) para a borracha
sao mencionados: monosulfeto de tetrametiltiuram, disulfeto de tetrametiltiuram, disulfeto de tetrametiltiuram ativado, disulfeto de tetraetiltiuram, monosulfeto de
tetrabutiltiuram, disulfeto de tetrabutiltiuram,
tetrasulfeto de dipentametilenotiuram, hexasulfeto de
dipentametiIenotiuram7 disulfeto de tetrabenziltiuram, disulfeto de tetraquis(2-etilhexil)tiuram e semelhante.
Por outro Iado, como acelerador de vulcanizagao a base de ditiocarbamato substituido adequado no acelerador de vulcanizagao (J) para a borracha e menci〇nad〇:
dimetilditiocarbamato de s6di〇, dietiIditiocarbama to de s0di〇, di-N-butilditiocarbamatο de s6di〇,
dimetilditiocarbamato de potassio, etilfenilditiocarbamato de chumbo, dimetilditiocarbamato de zinco,
dietilditiocarbamato de zinco, di-N-butilditiocarbamato de
zinco, dibenζilditiocarbamato de zinco, N-
pentametilenoditiocarbamato de zinco,
etilf enilditiocarbamato de zinco, diet i Idit iocarloamato de teliirio, dimeti lditiocarbamato ciiprico,
2 5 pentametilenoditiocarbamato de piperidina e semelhante .
Como carga (K) sao preferivelmente mencionados: uma carga inorganica (L), negro de fumo e assim por diante, Como a carga inorganica (L) sao preferiveis: uma silica de processamento a ύιτιϊάο, hidroxido de aluminio, 6xid〇 cle aluminio, oxido de magnesio, montmorilonita, mica,
esmectita, uma montmorilonita organizada, uma mica
organizada, uma esmectita organizada e semelhante. Por outro lacio, como negro de fumo sao pref eriveis: negros de fumo do tipo SRF, GPF1, FEF, HAF, ISAF e SAF. Essas cargas podem ser usadas isoladamente ou em combinagao de duas ou mais. A quantidade da carga (K) composta e preferivelmente de 2 a 50 partes em massa, ma is pref erivelmente 5 a 35
partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha (G).
A resina (M) tem uma agao de melhorar a pegajosidade da composigao de adesivo (I) e melhorar a funcionabilidade de aderencia entre a camada de filme de
resina (D) e a camada de elastomero eruborrachada (E) . Como resina (M) sao pref eriveis: uma resina a base de C5, uma resina fenolica, uma resina a base de terpeno, uma resina a base de terpeno iriodificado, uma resina a base de terpeno hidrogenado, uma resina a base de colofonia e semelhante·
Entre elasf a resina fenolica e particularmente preferivel. A resina fenolica e obtida, por exemplo, por intermedio de uma condensagao de p—t_butilfenol e acetileno ou uma condensagao de alquilfenol e formaldeido na presenga de um catalisador. Como resina a base de terpeno; sao
mencionadas: resinas a base de terpeno tal como resina β- pineno, resina α-pineno e semelhante. Δ resina a base de terpeno hidrogenado e obtida mediante sujeigao de tal resina a base de terpeno a uma hidrogenagao. Adicionalmente, a resina a base de terpeno modificada pode
ser obtida mediante reagao de terpeno com fenol na presenga de um catalisador do tipo Friedel-Crafts ou condensando ο terpeno com formaldeido. Como resina a base de colof6nia; sao mencionadasr por exemplo, uma colofonia natural ou um derivado de colof6nia modificado mediante suj eigao da
colofonia natural a uma hidrogenagao, a uma desproporgao, a
uma dimerizagao, a uma esterif icagao, a uma limagao, ou semelhante. Essas resinas (M) podem ser usadas isoladamente ou em uma combinagao de duas ou mais.
〇 polimero de baix〇 peso molecular (N) tem uma agao de melhorar a pegajosidade da composigao de adesivo (I) e melhorar a funcionabilidade de aderencia entre a
camada de filme de resina (D) e a camada de corpo elastico semelhante a borracha (E) , e seu peso molecular medio ponderado quando convertid〇 em poliestireno preferivelmente e de 1.000 a 100.000, mais preferivelmente de 1.000 a 50.000. Como ο polimero de baixo peso molecular (N) έ
preferivel um copolimero de estireno-butadieno.〇 metocio de produgao do copolimero de estireno-butadieno nao e particularmente limitado e, por exemplo, ο copolimero de estireno-butadieno pode ser produzido mediante copolimerizagao de butadieno e estireno em um solvente de
hidrocarboneto tal como ciclohexano ou semelhante com um composto de organolitio como um iniciador de p〇limerizac?S〇 e um eter ou uma amina terciaria como um randomizador em uma temperatura de 50 a 90°C. 〇 peso molecular medio ponderado do copolimero resuitante pode ser control ado
mediante ajuste da quantidade do iniciador de polimerizagao, e a microestrutura da porgao do compost〇 de dieno con j ugacio no copolimero pode ser controlada mediante uso do randomizador. No corpo laminado de acordo com a invengao, 〇s polimeros de baixo peso molecular (N) podem
ser u s ado s indi vidua lmente ou em uma combinagao com a resina (M). Alem disso, a quantidade da resina (M) e/ou 〇 polimero de baixo peso molecular (N) compostο e preferivelmente na〇一inferior a 〇,1 parte em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha (G).
No metodo para produzir ο corpo laminado de
acordo com a invengao, ο corpo laminado de acordo com a invengao pode ser produzido, por exemplo, mediante aplicagao e secagem de uma solugao de revestimento obtida mediante dispersao ou dissolugao da composigao de adesivo (I) em um solvente organico sobre a superficie da camada de filme de resina (D) para formar a camada de adesivo (F), e
entao laminando a camada de elastomero emborrachada (E) na superficie da camada de adesivo (F) e conduzindo um tratamento de vulcanizagao. Em um metodo alternative de produzir 〇 corpo laminado de acorclo com a invengao, a s〇lugao de revestimento mencionada acima e aplicada e seca
sobre a superfίcie da camada de elastomero emborrachada (E) para formar a camada de adesivo (F) e a camada de filme de resina (D) e laminada na superficie da camada de adesivo (F), e posteriormente 〇 tratamento de vulcanizagao pode ser conduzido. Alem disso, a temperature do tratamento de
vulcanizagao preferivelmente nao e inferior a 12O0C ma is preferivelmente dentro de uma faixa de 125 a 2〇0oC, ainda preferivelmente dentro de uma faixa de 130 a 180°C.〇 tempo do tratamento de vulcanizagao preferivelmente est a dentro da faixa de 10 a 120 minutos.
〇 metodo para misturar a composigao de adesivo (I) e ο solvente organico e conduzido de acordo com ο metodo usual. A concentragao da composigao de adesivo (工) na solugao de revestimento preparada de acordo com tal 2 5 metodo pref erivelmente est a dentro de uma faixa de 5 a 50%
em massa, ma is pref erivelmente 10 a 30% em mass a. Como solvente organico e mencionado: tοlueno, xilen〇, n-hexano, ciclohexano, cloroformio, metil etil cetona e semelhante · Esses solventes organicos podem ser usados individualmente ou em uma combinagao de dois ou mais· No solvente organico,
um parametro de solubilidade Hildebrand (valor δ)
1/2
preferivelmente esta dentro de uma faixa de 14 a 20 MPa . Quando ο parametro de soIubilidade Hildebrand (valor δ) esta dentro da faixa especifica, a afinidade entre ο solvente orgariico e ο componente de borracha (G) se torna elevada.
Forro interno para Pneu pneoimat:ico
〇 forro interno para ο pneu pneumatico de acordo com a invengao sera descrito em detalhe abaixo. 〇 f orro interno para 〇 pneu pneumatico de acordo com a invengao e caracterizado por compreender pelo menos uma camada feita de uma composigao de resina (R) na qual uma resina Ieve7
(Q) tendo um modulo de Young a 23°C inferior aquele de um copolimero de etileno-alcool vinilico modificado (P) , έ dispersa em uma matriζ a partir do copolimero de etileno- alcool vinilico modificado (P) obtido mediante reagao de um copolimero de etileno-alcool vinilico (O).〇 copolimero de
etileno-alcool vinilico modificado (P) obtido mediante reagao do copolimero de etileno-alcool vinilico (O) com, por exemplo, um compos to de epoxi (S) e inferior no modulo elastico em comparagao com um EVOH usual. Alem disso, 〇 modulo elastico p〇de ser adicionalmente diminuido mediante
dispersao da resina Ieve (Q) satisf azendo as propriedades mencionadas acima. Portanto, na composigao de resina (R) f ormada mediante dispersao da resina Ieve (Q) na matri ζ do copolimero de etileno-alcool vinilico modificado (P), 〇 modulo elastico e amplamente diminuido e, portanto, a
resistencia a ruptura na mistura e elevada e dificilmente e gerada rachadura.
〇 copolimero de etileno-alcool vinilico (O) preferive lmente tem um teor de etileno de 25 a 50% (porcentagem molar) f mais preferive lmente de 30 a 48%
(porcentagem molar) , mais preferivelmente de 35 a 45%
(porcentagem molar)· Quando ο teor de etileno e inferior a 25% (porcentagem molar), a resistencia a flexao, resistencia a fadiga e propriedade de modelagem de fundido podem ser deterioradas, enquanto que quando ele excede 50% (porcentagem molar), as propriedades de barreira ao gas nao podem ser suficientemente garantidas. Alem disso, e
preferivel que ο copolimero de etiIeno—alcool vinilico (O) tenha um grau de saponif icagao nao inferior a 90%, mais preferivelmente nao inferior a 95%, ainda ma is preferivelmente nao inferior a 99%. Quando ο grau de saponificagao e inferior a 99%, as propriedades de barreira
ao gas e a estabilidade termica durante a modelagem podem ser insuficientes. Adicionalmente, ο copolimero etiIeno — a lcool vinilico (O) tem preferivelmente uma taxa de f Iuxo de fundido (MFR) a 190°C sob uma carga de 2.160 g de 〇,1 a 30 g/10 minutos, mais preferivelmente de 0,3 a 25 g/10
minutos.
Na invengao, ο metodo para produzir ο copolimero de etileno-alcool vinilico modificado (P) nao e particularmente limitado e inclui preferivelmente um metodo de produgao em que ο copolimero de etileno-alcool vinilico
(O) e reagido com 〇 compos to de epoxi (S) em uma solugao. Mais especif icamente, ο copolimero de etileno-alcool vinilico modificado (P) pode ser produzido mediante adigao e reagao do compost 〇 de epoxi (S) em uma solugao do 2 5 copolimero de etileno-alcool vinilico (O) na presenga de um
catalisador acido ou de um catalisador alealino · preferivelmente na presenga do catalisador acido. Como solvente de reagao sao mencionados: solventes polares aproticos tal como dimetilsulf 0xid〇, dimetilf ormamida, dimetilacetamida, N-metilpirrolidona e semelhante, Como
catalisador acido; sao mencionados: acido ρ一
toluenosulf0nic〇, acido metanosulf0nic〇, acido t r if luorome tanosulfonico, acido sulfiirico, tr if luoreto de boro e semelhante. Como catalisador alcalino ,· sao mencionados hidr0xid〇 de sodio, hidroxido de potassio, hidr0xido de litio, met0xid〇 de sodio e semelhante. Alem disso, e preferivel que a quantidade do catalisador esteja
cientro de uma faixa de 0, 0001 a 10 partes em massa com base em 100 partes em massa do copolimero de eti Ieno-a lcool vinilico (O).
Como ο composto de epoxi (S) e pref erivel um composto de ep0x土 monovalente. Um composto de ep0x土, tendo
nao menos do que duas funcionalidades, e reticulado com ο copolimero de etilen〇一alc〇〇l vinilic〇 (O) para former um gel, um "pimple" ou seme lhante, ο qual pode baixar a qualidade do forro interno. Entre os compostos de ep0x 土 monovalente, glicidol e epoxi propano sao particularmente
preferiveis devido a facilidade de produgao, propriedades de barreira ao gas, resistencia a f lexao e resistencia a fadiga do copolimero de etileno-alcool viniIico modificado (P) . Alem disso, e pref erivel reagir 1 a 50 partes em massa, ma is pref erivelmente 2 a 40 partes em massa, ainda
mais pref erivelmente de 5 a 35 partes em massa do composto de epoxi (S) com base em 100 partes em massa do copolimero de etiIeno—alcool vinilico.
E pref erivel que 〇 copolimero de etileno —^lcool vini lic〇 modif icado tenha uma taxa de f Iuxo de fundi do
(MFR) a 1900C sob uma carga de 2.160 g de 0,1 a 30 g/10 minutos, mais pref erivelmente de 0,3 a 25 g/10 minutos, ainda mais pref erivelmente de 0, 5 a 20 g/10 minutos, para obtengao das propriedades de barreira ao gas; resistencia a flexao e resistencia a fadiga·
A resina Ieve (Q) dispersa na matriz feita do
copolimero de etileno-alcool viniIico modificado (P) deve ter um modulo de Young a 23°C inferior aquele do copolimero de etileno-alcool vinilico m〇dificad〇 (P) ο qual pref erivelmente nao e superior a 500 MPa. Quando 〇 modulo de Young a 2 3 0C da resina Ieve (Q) e inferior aquele do copolimero de etileno — alcool vinilico modificado (P), 〇
modulo elastico da composigao de resina (R) pode ser diminuido e, portanto, a resistencia a flexao pode ser melhorada. Alem disso, e pref erivel que a resina Ieve (Q) tenha um grupo funcional reagindo com um grupo hidroxila. Quando a resina Ieve (Q) tem 〇 grupo funcional reagindo com
ο grupo hidroxila, a resina Ieve (Q) e igualmente dispersa no copolimero de etileno-alcool vinilico modificado (P). Nesse moment ο, como grupo funcional reagindo com ο grupo hidroxila sao mencionados um resίduo de anidrido maleico, um grupo hidroxila, um grupo carboxila, um grupo amino e
semelhante. Como resina Ieve (Q) tendo tal grupo funcional reagindo com grupo hidroxila,· sao concretamente mencionados um copolimero de bloco de estiren〇一etilen〇一butadien〇_ estireno hidrogenado e modificado com anidrido maleico, um 2 0 polietileno de densidade ultrabaixa modificado com anidrido
maleico e semelhante.
Alem disso, e pref erivel que ο conteiido da resina Ieve (Q) na composigao de resina (R) esteja dentro de uma faixa de 10 a 30% em massa. Quando ο teor da resina Ieve (Q) e inferior a 10% em massa, ο efeito de melhoramentο a
resistencia a flexao e pequeno, enquanto que quando ele excede 30% em massa, as propriedades de barreira ao gas podem ser diminuidas. Alem disso, e preferivel que a resina Ieve (Q) tenha um tamanho medio de particula nao superior a 2 μτη. Quancio ο tamanho medio de particula da resina Ieve
(Q) excede 2 μιτι, a resistencia a flexao da camada feita a
partir da composigao de resina (R) pode nao ser suficientemente melhorada e, portanto, a diminuigao das propriedades de barreira contra gas e adicionalmente a deterioragao da propriedade de retengao da pressao interna do pneu podem ocorrer. Alem disso, ο tamanho medio de particula da resina Ieve (Q) na composigao de resina (R) e
determinacio, por exemplo, mediante congelamento de uma amostra e corte da amostra com um microtomo e entao observando por intermedio de um micir〇sc0pi〇 eletronico de transmissao (TEM). E preferivel que a composigao de resina (R) tenha
um modulo de Young a -20°C nao superior a 1 - 500 MPa· Quando ο modulo de Young a -20°C nao e superior a 1.500 MPa, a durabilidade quando usada em regiao f ria pode ser melhorada.
A compos igao de resina (R) pode ser preparada
mediante moagem do copolimero de etileno-alcool vinilico modificado (P) e a resina Ieve (Q). Alem disso, e preferivel que a composigao de resina (R) seja semelhante a filme na produgao do forro interno. A camada feita a partir da composigao de resina (R) e modelada em um filme, uma
f olha ou seme lhante em uma temperatura de f usao de, preferivelmente, 150 a 270°C mediante modelagem de fundido, preferivelmente modelagem por extrusao tal como um metodo de matriz-T, um metodo de inchamento ou semelhante, e usada como ο forro interno.
E preferivel que a camada feita a partir da composigao de resina (R) se j a reticulada· Quando a camada da composigao de resina (R) nao e reticulada, ο forro interno e seriamente deformaclo na etapa de vulcanizagao do pneu e se torna nao-uniforme e, portanto, as propriedades
de barreira ao gas, resistencia a flexao e resistencia a
fadiga do forro interno podem ser deterioradas. Como 〇 metodo de reticulagao e preferivel um metodo de irradiar os raios de energia. Como raio de energia sao mencionados um raio ultraviolets, um f eixe de e letrons, um raio-X e uma irradiagao de ionizagao tal como um raio-α, um raio-γ ou semelhante, e entre eles, 〇 feixe de eletrons e
particularmente preferivel. E preferivel que a irradiagao do feixe de eletrons se j a conduzida apos a composigao de resina (R) ser mode Iada em um f ilme, uma f olha ou semelhante. Preferivelmente a dose do feixe de eletrons est a dent r 〇 de uma f aixa de 10 a 60 Mrad ma is
preferivelmente dentro de uma faixa de 20 a 50 Mrad· Quando a dose do feixe de eletrons e inferior a 10 Mrad, a reticulagao dificilmente e promovida, enquanto que quando ela excede 60 Mrad, a deterioragao do corpo modelacio prossegue facilmente.
Alem disso, e preferivelmente que a camada da composigao de resina (R) tenha um coeficiente de permeagao de oxigenio a 20°C e 65% de UR nao superior a 3,0 χ 10" cm3 · cm/ cm2. s . cmHg, mais pref erivelmente nao superior a 1.0 χ IO"12. cm3. cm/cm2. s . cmHg, ainda mais pref erivelmente nao
superior a 5.0 χ IO-13 cm3. cm/cm2. s. cmHg. Quando ο coef iciente de permeagao de oxigenio a 20°C e 65% de UR excede 3.0 χ IO"12 cm3. cm/cm2. s . cmHg, a camada da composigao de resina (R) tem que ser engrossada para ot imi zar a propriedade de retengao de pressao interna do pneu quando
em uso como um forro interno ef portanto,〇 peso do pneu nao pode ser suficientemente diminuido·
A espessura da camada feita a partir da composigao de resina (R) preferivelmente nao e superior a 100 μπι, e mais pref erivelmente de aproximadamente 0, 1 μτη
como um limite inferior, e ainda preferivelmente em uma
f aixa de 1 a 40 μιη, mais pref erivelmente uma faixa de 5 a μτη. Quando a espessura da camada feita a partir da composigao de resina (R) excede 100 μτη, ο efeito de diminuir ο peso se torna pequeno em comparagao com ο forro interno a base de borracha de butila convencional e tambem a resistencia a flexao e resistencia a fadiga sao diminuidas e a ruptura e rachadura ocorrem facilmente devido a deformagao por flexao durante a rotagao do pneu, e a rachadura e facilmente desenvolvida e, portanto, a propriedade de retengao de pressao interna do pneu pode ser diminuida em comparagao com aquela antes do uso. Entretanto, quando ela e inferior a 0,1 μτη, as propriedades de barreira ao gas podem ser insuficientes e a propriedade de retengao de pressao interna do pneu nao pode ser suficientemente garantida.
E pref erivel que 〇 forro interno para ο pneu pneumatico de acordo com a invengao compreenda ainda pelo menos uma camada auxiliar (T) feita de um elastomero adjacente a camada feita da composigao de resina (R) . A camada auxiliar (T) e superior em termos de adesao para ο grupo hidroxila do copolimero de etilen◦—alcool vinilico rnodificado (P) devido ao uso do elastomero e dificilmente se desprende da camada da composigao de resina (R). Portanto, mesmo se ruptura e rachadura ocorrerem na camada da composigao de resina (R) , dificilmente a rachadura se desenvolve, e 〇s efeitos ruins tais como grande ruptura e rachadura e semelhantes sao suprimidos e a propriedade de retengao de pressao interna do pneu pode ser suf土cientemente mantida. Alem disso, ο forro interno para ο pneu pneumatico de acordo com a invengao pode ser provido com pelo menos uma camada de adesivo (U) em pelo menos um local entre a camada da c〇mp〇siga〇 de resina (R) e a camada auxiliar (T) e entre a camada auxiliar (T) e a camada auxiliar (T) . Alem disso, um adesivo usado na camada de adesivo (U) inclui um adesivo a base de monosulfeto Quanclo ο f orro interno para ο pneu pneumatico de acorcio com a invengao e provido com a camada auxiliar (T) e, se necessario, a cada de adesivo (U) em adigao a camada feita
a partir da composigao de resina (R) , ela e formada como um corpo laminado. Como metodo para produzir ο corpo laminado e mencionado, por exemplo, um metodo em que a camada feita a partir da composigao de resina (R) e outra camada (S) sao laminadas mediante c〇一extrusa〇, um metodo em que a camada
f eita a partir da compos igao de resina (R) e a camada auxiliar (T) sao laminadas mutuamente atraves da camada de adesivo (U) , se necessario, e um metodo em que a camada f eita a partir da composigao de resina (R) e a camada auxiliar (T) sao laminadas sobre um tambor com, se
necessario, a camada de adesivo (U) na construgao do pneu, e assim por diante.
E preferivel que a camada auxiliar (T) tenha um
coeficiente de permeagao de oxigenio a 20°C e 65% de UR de
nao mais do que 3.0 χ IO"9 cm3. cm/cm2. s. cmHg, ma is
preferivelmente nao mais do que 1.〇 χ 10
9 · cm3. cm/cm2 . s . cmHg. Quando ο coeficiente de permeagao de
_ 12
oxigenio a 20°C e 65% de UR nao e superior a 3.0 χ ICT cm3. cm/cm2 . s . cmHg, mais preferivelmente nao superior a 1. O χ IO"9. cm3. cm/cm2. s. cmHg, ο ef eit〇 de melhoramentο das
propriedades de barreira ao gas e suf icientemente desenvolvido e e possivel manter de forma elevada a capacidade de retengao de pressao interna do pneu.
Como elastomero usado na camada auxiliar (T); pode ser preferivelmente mencionado uma borracha de butila,
uma borracha de butila halogenada, um elastomero a base de
dieno e um elastomero a base de uretano termoplast ic〇· Devido as propriedades de barreira ao gas, a borracha de butila e a borracha de butila halogenada sao preferiveis, e a borracha de butila halogenada e mais preferivel. Alem disso, a borracha de butila e 〇 elastomero a base de dieno sao preferiveis para suprimir ο desenvolvimento quando e
criada a rachadura na camacla da composigao de resina (R) · Adicionalmenter e preferivel ο elastomero a base de uretano termoplastico para suprimir a ocorrencia e ο desenvolvimento da rachadura enquanto afinancio a camada auxiliar (T) . Alem disso, as camadas auxiliares (T) podem
ser laminadas, e e particularmente preferivel que as camadas auxiliares (T) feitas a partir de elastomeros tendo varias caracteristicas se j am de miiltiplas camadas · Esses elastomeros podem ser usados isoladamente ou em uma combinagao de dois ou mais.
Como elastomero a base de dieno; sao mencionadas concretamente uma borracha natural (NR) , uma borracha de isopreno (IR) , uma borracha de butadieno (BR) , uma borracha de copolimero de estireno-butadieno (SBR), uma borracha de acrilonitrila—butadieno (NBR), uma borracha de cloropreno
(CR) e seme lhante. Entre elas, sao pref eriveis a borracha natural e a borracha de butadieno. Esses elastomeros a base de dieno podem ser usados individualmente ou em uma mistura de dois ou mais.
〇 elastomero a base de uretano termoplastico e
obtido atraves da reagao de poliol, um compost〇 de isocianato e um diol de cadeia curta.〇 poliol e ο diol de cadeia curta formam um p〇Iiuretano de cadeia reta por intermedio de uma reagao de adigao com ο compos to de isocianato. 〇 poliol forma uma porgao flexivel, e ο
composto de isocianato e 〇 diol de cadeia curta se tornam
uma porgao rigida no elastomero a base de uretano termoplastico. Alem disso, as propriedades do elastomero a base de uretano termoplastico podem ser variadas por uma amp la faixa mediante mudanga de um tip〇 de material de partida, ums qusnt i circle de c omp ο s i Q a ο / condiipoes de polimerizagao e assim por diante.
A espessura total da camada(s) auxiliar (T) esta preferivelmente dentro de uma faixa de 50 a 2.000 μπι, mais prefer ivelmente dentro de uma faixa de 100 a 1.000 μπι, ainda mais preferivelmente dentro de uma faixa de 300 a 800 μπι. Quando a espessura total da camada (s) auxiliar (T) e
inferior a 50 μιη, ο efeito de reforgo nao e suficientemente desenvolvido e, portanto, e dificil suprimir 〇s efeitos ruins quando a ruptura e rachadura sao causadas na camada da composigao de resina (R) , e a capacidade de retengao de pressao interna do pneu pode nao ser suf icientemente
mantida. Enquanto que quando a espessura total da camada (s) auxiliar (T) excede 2.000 μτη, ο efeito de diminuir ο peso do pneu se torna pequeno.
E preferivel que a camada auxiliar (T) tenha uma tensao de tragao em alongamento a 300% de nao mais do que
MPaf mais preferivelmente nao mais do que 8 MPa, ainda mais preferivelmente de nao mais do que 7 MPa. Quando a tensao de tragao excede 10 MPa, a resistencia a flexao e a resistencia a f adiga podem ser diminuidas se a camada auxiliar (T) for usada no forro interno.
Pneu pneumatico 〇 pneu pneumatico de acordo com a invengao e caracterizado pelo uso do corpo laminado mencionado acima como, por exemplo, um f orro interno. No pneu pneumatico usando 〇 corpo laminado acima, a aderencia da camada de
adesivo (F) a camada de filme de resina (D) e a camada de elastomero emborrachada (E) e elevada e ο pneu pode ser produzido com uma boa funcionabilidade, e a resistencia ao desprendimento, em caso de uso como um forro interno, e elevada.
Alem disso, ο pneu pneumatico de acordo com a
invengao e caracterizado pelo uso do forro interno mencionado acirua para 〇 pneu pneumatico. No pneu compreendendo ο forro interno para ο pneu pneumatico, as capacidades de retengao de pressao interna como um produto novo e apos a rodagem sao amplamente melhoradas.
〇 pneu pneumatico de acordo com a invengao sera descrito em detalhe com referencia aos desenhos anexos. A FIG. 3 e uma vista seccionada parcial de uma modalidade do pneu pneumatico de acordo com a invengao.〇 pneu mostrado na FIG· 3 compreende um par de porgoes de talao 9, um par
de porgoes de parede lateral IO7 uma porgao de banda de rodagem 11 continuando ate ambas as porg5es de parede lateral 1〇,uma carcaga 12 se estendendo de forma toroidal entre ο par das porg5es de talao 9 para ref orgar essas porgoes 9f 10, 11, e uma cinta 13 disposta em um Iado
externo de uma porgao de corda da carcaga 12 em uma diregao radial do pneu e compreendida de duas camadas de cinta, e inclui ainda um forro interno 14, disposto em uma face interna do pneu dentro da carcaga 12. No pneu da modalidade ilustrada, a carcaga 12 e
composta de uma porgao de corpo principal se estendendo de forma toroidal entre um par de niicleos de talao 15 embutidos nas porg5es de talao respectivas 9 e uma porgao de redobra enrolada em torno de cada niacleo de talao 15 a partir de um Iado interno para um Iado externo em uma
diregao no sentido da largura da parte externa do pneu na
direcao radial· No pneu pneumatico de acordo com a invengao, ο niimero de lonas e a estrutura da carcaga 12 nao se limitam a isso·
A cinta 13 no pneu ilustrado e compreendida de duas camadas de cinta, porem ο numero das camadas de cinta constituindo a cinta 13 nao e limitado ao mesmo no pneu de
acordo com a invengao. Nesse momentο, a camada de cinta normalmente e uma camada de cordas, impregnada de borracha, cada urn3. delas se estendendo obliquamente com relacj3〇 a um piano equatorial do pneu, a cinta 13 e construida meciiante laminagao das duas camadas de cinta de modo a cruzar as
cordas das camadas de cinta entre si com relagao ao piano equatorial. Alem disso, ο pneu ilustrado e provido com uma camada de reforgo de cinta 16 disposta em um Iado externo da cinta 13 na diregao radial do pneu de modo a cobrir integralmente a cinta 13. Contudo, ο pneu de acordo com a
invengao pode nao ser provido com a camada de reforgo de cinta 16, ou pode ser provido com uma camada de reforgo de cinta de outra estrutura· Nesse momentο, a camada de reforgo de cinta 16 normalmente e uma camada de cordas, impregnada de borracha, arranjadas substancialmente em
paralelo com relagao a diregao circunferencial do pneu. Alem disso, ο pneu pneumatico de acordo com a invengao pode ser pr〇vid〇 adicionalraente com um elemento de pneu conhecido tal como uma carga de talao, um protetor de aro, ou semelhante, se necessario.
No primeiro pneu pneumatico de acordo com a invengao, ο corpo laminado tendo uma estrutura mostrada na FIG· 1 ou 2 e preferivelmente usado no forro interno 14 . A camada de elastomero emborrachada 3 na FIG. 1 ou 2 e unida a face interna do pneu dentro da carcaga 12.
Adicionalmente, no segundo pneu pneumatico de
acordo com a invengao, ο forro interno mencionado acima para ο pneu pneumatico e aplicado ao forro interno 14. Nesse momento, ο forro interno para ο pneu pneumatico pode ter apenas uma camada feita da c〇mp〇siga〇 de resina (R)〇u pode ter pelo menos uma camada auxiliar (T) conf orme mostrado nas FIGS. 4 e 5 para melhorar a resist encia a
flexao da camada feita a partir da composigao de resina (R).
As FIGS· 4 e 5 sao vistas em segao parcial ampliada de outra modalidade do pneu pneumatico de acordo com a invengao correspondendo a uma area 工工工 circundada por
uma armagao da FIG. 3, respectivamente.〇 pneu mostrado na FIG· 4 e provido com um forro interno 21 compreendido de uma camada 17 feita de uma composigao de resina (R) , duas camadas auxiliares (T) 18 e 19 dispostas adjacente a camada 17 da composigao de resina (R) e uma camada de adesivo (U)
disposta em um Iado externo da camada auxiliar (T) 19 em vez da camada interna 14 mostrada na FIG· 3. Alem disso, ο pneu mostrado na FIG. 5 e provido com um forro interno 23 tendo adicionalmente uma camada auxiliar (T) 22 em um Iado externo da camada de adesivo (U) 20 mostrada na FIG. 4· No
pneu de acordo com a invengao, 〇 niimero das camadas auxiliares (T) constituindo ο forro interno nao e limitado a iss〇· Como elastomero usado na camada auxiliar (T) sao mencionados: uma borracha de butila, uma borracha de butila halogenada, um elastomero a base de dieno, um elastomero a
base de uretano termoplastico e semelhante, os quais podem ser selecionados adequadamente de acordo com ο proposito de uso. Alem disso, os pneus mostrados nas FIGS. 4 e 5 sao provides com uma camada de adesivo (U) 2〇,fora da camada auxiliar (T) 19, mas ο segundo pneu pneumatico, de acordo
com a invengao, nao pode ser provido com a camada de
adesivo (U) 22 ou pode ser provido com pelo menos uma camada entre as outras camadas·
Como a espessura total da camada auxiliar (T) no segundo pneu pneumatico, de acordo com a invengao, e preferivel que uma porgao da camada auxiliar (T) correspondencio a uma largura radial de pelo menos 30 mm em
uma regiao a partir de uma extremidade da correia 13 ate a porgao de talao 9 seja mais grossa em pelo menos 0,2 mm do que uma porgao da camada auxiliar (T) correspondendo a uma porgao inferior da cinta 13. Isso se deve ao fato de que a 1 〇 regiao a partir da extremidade de cinta ate a porgao de
talao e uma regiao de tensao mais severa f acilmente causando a rachadura e, portanto, e eficaz engrosser a camada auxiliar (T) nessa regiao especifica para melhorar a durabilidade de tal regiao. 〇 primeiro pneu pneumatico de acordo com a
invengao pode ser procluzido de acordo com ο metodo usual mediante aplicagao do corpo laminado mencionado acima ao forro interno 14. Alem disso, ο segundo pneu pneumatico de acordo com a invengao pode ser produzido de acordo com ο metodo usual mediante aplicagao da composigao de resina
mencionada acima (R) e, possivelmente, a camada auxiliar (T) e a camada de adesivo (U) ao forro interno. Nos pneus pneumaticos, de acordo com a invengao, como um gas introduzido no pneu pode ser us ado ar comum ou ar tendo uma pressao de oxigenio parcial regulada e tambem gases inertes
tal como nitrogenio e assim por diante.
EXEMPLO
Os exemplos a seguir sao fornecidos na ilustragao da invengao e nao sao destinados a limitagoes da mesma. (Exemplo de Sintese 1 de resina termoplastica (A)
e copolimero de etileno-alcool viniIico modificado (P))
Em um tanque de reagao por pressao sao carregacias duas partes em massa de copolimero de etileno-alcool vinilico tendo um teor de etileno de 44% (porcentagem molar) e um grau de saponificagao de 99,9% (MF1R a 190°C sob uma carga de 2.160 g: 5,5 g/10 minutos) e 8 partes em massa de N— metil — 2_pir;r〇lid〇na, que sao agitados sob aquecimento
a 12 0 0C por 2 horas para dissolver completamente 〇 copolimero de etileno—alc〇〇l vinilico. A solugao resultante e adicionada com 〇,4 parte em massa de epoxipropano como um composto de epoxi e aquecida a 160°C por 4 horas. Apos 〇 termino do aquecimento, a massa de reagao e precipitada em
100 partes em massa de uma agua destilada, e N-metil-2- pirrolidona e um epoxipropano nao-reagido sao lavados com uma grande quant idade de agua destilada para obter um copolimero de etileno-alcool vinilico modificado. Entao, ο copolimero de etileno—alcool vinilico e finamente
pulverizado ate um tamanho de particula de aproximadamente 2 mm em um moedor e, outra vez, lavado com uma grande quantidade de agua destilada, suficientemente. Apos a lavagem, as particulas sao secas em temperatura ambiente sob vacuo por 8 horas e sao fundidas a 200°C em um
extrusora biaxial para obter peletes. 〇 copolimero de etileno-alcool vinilico modificado resultante tern um modulo de Young a 23°C de 1.300 MPa. Nesse momento,〇 modulo de Young a 2 3 0C do copolimero de etileno-alcool vinilico modificado e medido de acordo com ο seguinte metodo.
(1) Medigao de modulo de Young a 23°C Os peletes sao us ados em um extrusora biaxial fabricado pela Toyo Seiki Co·, Ltd. sob as seguintes condigoes de extrusao para preparar um f ilme de camada iinica de 20 μιτι de espessura · Entao, ο f ilme e us ado para
produzir um especime de tira de 15 mm de largura, ο qual e
deixado permanecer em temperatura ambiente constante sob condigoes de 23°C e 50% de UR por 1 semana e posteriormente a curva E-T (curva de esforgo-tensao) a 23°C e 50% de umidade relativa e medida mediante uso de um autografico [Modelo AG-A500 ] fabricado pela Shimatdzu Corporation sob condigoes tais que uma distancia entre os pedagos e de 500
mm e uma taxa de tragao e de 50 mm/minuto para determinar 〇 modulo de Young a partir de uma inclinagao inicial da curva E-S.
Rosea: 20 mm φ, lango completo Temperaturas determinadas nos cilindros e matri ζ :
Cl/C2/C3/matriz - 200/200/200/200 (0C)
〇 teor de etileno, e ο grau de saponificagao do copolimero de etileno-alcool vinilico, sao valores caIculados a partir de um espectro obtido mediante medigao 1H-NMR utilizando "JNM-GX-50 0 Model" fabricado pela JEOL
Ltd. ] utilizando um dimetil sulf6xid〇 deuterado como um solvente. Alem disso, a taxa de f Iuxo de f undido (MFR) do copolimero de etileno-alcool vinilico e determinada a partir de uma quantidade de resina extrudada por unidade de tempo (g/10 minutos) mediante enchimento de uma amostra em
um ci lindro tendo um diametro inter no de 9,55 mm e um comprimento de 162 mm no Melt Indexer L244 [fabricado por Takara Kogyo K. K. ] , fundindo em 19〇°C, e entao aplicando por igual uma carga com um embolo tendo um peso de 2.160 g e um diametro de 9,48 mm para extrusao atraves de um
orificio tendo um diametro de 2,1 mm, localizado no centro do cilindro. Contudo, quando ο ponto de fusao do copolimero de etileno-alcool vinilico e de aproximadamente 190°C ou excede 190°C, a taxa de fIuxo de fundido (MFR) e representada como um valor calculado mediante medigao em
varias temperatures acima do ponto de fusao sob uma carga
de 2.160 g e representando graficamente as reciprocas da temperatura absolute na abscissa e logaritmos de MFR na ordenada em um grafico semilogaritmico e extrapolando para 190°C.
(Exemplo de Sintese 2 de copolimero de etilen◦一 alcool vinilico modificado (P))
Um copolimero de etileno-alcool vinilico modificado e sintetizado para se obter peletes da mesma maneira como no Exemplo de Sintese 1 exceto que um copolimero de etiIeno—alcool viniIico tendo um teor de etileno de 32% (porcentagem molar) e um grau de
saponificagao de 99,9% (MFR a 190°C sob uma carga de 2.160 g: 2, O g/10 minutos) e us ado em vez do copolimero de etileno-alcool vinilic〇 tendo um teor de etileno de 44% (porcentagem molar) e um grau de saponif icagao de 99,9% (MFR a 190°C sob uma carga de 2.160 g: 5,5 g/10 minutos).〇
copolimero de etileno-alcool vinilico modificado, resultante, tem um modulo de Young a 230C de 1.700 MPa.
(Exemplo de Sintese 3 de resinas macias (B) e
(Q))
Um copolimero de bloco de estireno-etileno一
butadieno-estireno hidrogenado e modificado com anidrido maleic〇 e sintetizado de acordo com ο metodo bem conhecido para obter peletes. 〇 copolimero de bloco de estireno- etileno-butadieno-estireno modificado com anidrido maleico resultante tem um modulo de Young a 23°C de 3 MPa, um teor
de estireno de 20% e uma quantidade de anidrido maleico de 0, 3 meq/g. Alem disso, ο modulo de Young e medido no mesmo metodo como no Exemplo de Sintese 1.
(Exemplo de Sintese 4 de resinas macias (Q)) Polietileno de densidade ultrabaixa modificado
com anidr ido maleico e sintetizado de acordo com ο metodo
bem conhecido para obtengao de peletes.〇 polietileno de densidade ultrabaixa modificado com anidrido maleico re suit ante tern um modulo de Young a 23°C de 40 MPa e uma quantidade de anidrido maleico de 0,04 meq/g·
Corpo Laminado (Produgao do filme 1-1)
A composigao de resina (C) e preparada mediante moagem da resina termoplastica (A) e a resina Ieve (B) obtida nos Exemplos de Sintese 1 e 3 em uma extrusora biaxial·〇 teor da resina Ieve (B) na composigao de resina (C) e de 20% em massa.〇 tamanho medio de particula da
resina Ieve (B) na composigao de resina (C) e de 1,2 μπι conforme medido por um micr〇sc0pi〇 eletrdnico de transmissao apos uma amostra da composigao de resina resultante (B) ser congelada e cortada em pedagos com um micr0t〇m〇. 〇 modulo de Young a -20°C da composigao de
resina (C) e de 750 MPa conforme medido da mesma maneira como ο metodo de medigao do modulo de Young no Exemplo de Sintese 1 exceto que a temperature determinada e mudada para -20°C. Entao, a composigao de resina resultante (C) e ο poliuretano termoplastico (TPU) [KRAMIRON 3190 fabricad〇
pela Kuraray Cp. , Ltd.] sao usados para preparar um filme de tres camadas 1-1 (camacia de composigao de resina (C) /camada TPU/camada TPU, espessura: 20 μιη/20 μπι/2O μπι) com um aparelho de coextrusao do tip〇 dois e de tres camadas sob as seguintes condig5es de coextrusao.
Cada temperature de extrusao da resina: Cl/C2/C3/matriz = 170/170/2〇0/200oC
Especificagao da extrusora para cada resina: Poliuretano termoplastico: 2 5 mm φ, extrusora P25-18AC [fabricado pela Ohsaka Seiki Kosaku Co., Ltd.]
Composigao de resina (C): maquina de laboratorio
de extrusora ME, 20 mm φ modelo CO-EXT [fabricado pela Toyo Seiki Co., Ltd.]
Especif icag:a〇 da matriz-T: para tipo-dois e tres camadas de 500 mm de largura [ fabricado pelo Plastic Engineering Laboratory Co., Ltd.] Temperatura do rolo de esfriamento: 500C
Taxa de captagao: 4 m/min.
〇 c〇eficiente de permeagao ao oxigenio do filme
_ 13
1-1 obtida conf orme mencionado acima e de 9.1 χ 10" cm3/cm2 .s.cmHg de acordo com 〇 seguinte metodo. (2) medigao do c〇eficiente de permeagao de
oxigenio do filme 1-1
〇 filme 1-1 e condicionado a 20°C e 65% de UR por dias. As duas filmes condicionadas sao usadas e seus coeficientes de permeagao de oxigenio sao medidos com MOCON OX-TRAN 2/20 Model fabricado pela Modern Control Inc. de
acordo com JIS K712 6 (Metodo de Pressao Igual) sob condigoes a 20°C e 65% de UR, a partir dos quais um valor medio e calculado.
(Produgao de camada de elastomero emborrachada
(E))
Uma composigao de borracha e preparada mediante c〇mp〇siga〇 de 60 partes em massa de negro de fumo GPF [n°55 fabricado pela Asahi Carbon Co. , Ltd.], 7 partes em massa de SUNPAR 2280 [fabricado pela Japan Sun Oil Co·, Ltd.], 1 parte em massa de acido estearico [fabricado pela Asahi
Denka Industrial Co., Ltd.], 1,3 partes em massa de Nocceler DM [fabricado pela Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd-], 3 partes em massa de oxido de zinco [fabricado pela Hakusui Chemical Industries, Ltd.] e 〇,5 parte em massa de enxofre [fabricado pela Tsurumi Chemical
Co. , Ltd. ] com base em 100 partes em massa de uma borracha
de butila bromada [Bromobutyl 2244 fabricada pela JSR Corporation]. Uma camada de elastomero emborrachada nao- vulcanizada (E) de 500 jam de espessura e produzicla mecliante uso da composigao de borracha.
(Exemplos 1-1 a 1-16) Uma composigao de adesivo (I) , tendo uma receita
de composigao conforme mostrado nas Tabelas f 1 e 2, e preparada de acordo com ο metodo usual. Entao, uma solugao de revestimento e preparada mediante adigao da composigao de adesivo re suit ante (I) a 1.000 partes em massa de tolueno (valor δ: 18.2 MPa1/2) , e dispersando ou dissolvendo
na mesma. Posteriormente, ο filme de tres camadas 1-1 e submetido a um tratamento de reticulagao mediante uma irradiagao de f eixe de e letrons com uma maquina de irradiagao de feixe de eletrons "Curetron for industrial production EBC2〇〇_1〇0〃 fabricada pela Nissin High Voltage
Co., Ltd. sob condigoes que uma voltagem de aceleragao e de 200 kV e uma energia de irradiagao e de 30 Mrad. A solugao de revestimento e aplicada na superficie de um so Iado do filme reticulada resultante e seca para formar uma camada de adesivo (E) . A camada de elastomero emborrachada (E) e
laminada na superficie da camada de adesivo (F) e entao vulcanizada a 160°C por 15 minutos para produzir um corpo laminado tendo uma estrutura mostrada na FIG· 2.
(Exemplo Comparative) 1-1) Um corpo laminado tendo uma estrutura mostrada
na FIG. 2 e produzido da mesma maneira como nos exemplos acima exceto que Metalock R—46 [fabricado pela Toyo Kagaku Laboratory] e usado como uma camada de adesivo (F).
Entao, a pegaj osidade e a resistencia aο desprendimento dos corpos laminados, produzidos conforme
mencionados acima, sao medidas de acordo com os metocios a
seguir. Os resultados sao mostrados nas Tabelas 1 e 2, (3) Pegaj osidade
A pegajosidade e medida mediante condugao de um teste de aglutinagao de sonda de acordo com JIS Z0237 e representado por um indice com base em que a pegaj osidade do corpo laminado no Exemplo Comparativo 1-1 e de 100. Quanto maior 〇 valor de indice, melhor a funcionabilidade.
(4) Resistencia ao desprendimento
A resistencia ao desprendimento e medida mediante condugao de um teste de desprendimento do tip〇一T de acordo com JIS K6854 e representado por um indice com base em que a resistencia ao desprendimento do Exemplo Comparative) 1-1 e de 100. Quanto maior 〇 valor de indice, maior a resistencia ao desprendimento. t-aa!De;La 1
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[aoxpux] o^usiuxpuBjdsap oe exouaq.siS9>j [aoTpux] spepxsoCebaa 81^ ^Jjoxua α οΕόεζτυροχπΛ ep αορρ^θχθον 9T + WQ op0e2TU^o"[RA θρ αορρ^θχθον QiZBi οΒό^ζτυΡοχπΛ ap ^τορ^^θχθον N-IOJi OH0BZTUPOXnA Op αορραθχθον ει* OLLZ oe0BZTU^oinA θρ ^ορ^αθχθον SIY epxuiTeieuiTp ou^xxuaj 'τ Hif ouazuaqoso^^TUTp-d-irxoa OT^ oouTZ ap ooupag I 5^ opxoy TOUbj ap euxsan L+ oxseubeiu θρ ορτχρ 9+ opxrnri e osseooad ap ροτχτ^ ς ^ ornnj ep ο:χ6θμ ^if, opeuojxnsoaoxo ouaaT^sexxo^ ^^ Buejdosx ep PHDelZJog HiT^nq ep eqoeaaoQ epeuio:xq exx^nq ep eqoejjog OB0TSOdUIOO ep spHpTq.uenO ι-» O (_n ι—» CO O 1—1 CTi h-» ο αϊ H1 I I CO OJ h-» O I I ο M O I I O I h-» I ① ojdiaaxa 丨 P—' O ^ r-1 CO M (_n M ο Ul I I CO ω Hi N3 O ! ι—» O — 〇 I ① O I I M O — 〇 CO — en l·-1 ο CJi U) CO — N3 O i 1—» O I—» O isO O I I—4 t M O I—1 -J Η cn l·-» O σι M I CJ LO N) O Hi O M O O ! M Η-» N> f—» μ-ι CJi I—1 O^ O — en ο Ui I I I-1 U) U) h-» N^ O Ui h-1 O O I Η-» OJ l·-1 N) O Hj cn Cn cn H-» O αϊ I I Ι—1 I 00 OJ h-» NJ O I Ν3 CJi Ki O tvO O O I h-1 h-» 么 I—1 O^ M O H CTI ο Cn I I Η-» I OJ UJ M N) O Ul I—* O Η-» O O I K» h-1 CTi h-1 t—' -J I—1 t—» cn O Cn I I M I CJ OJ ro O Ui Ι—1 O Η-» O O I j—» H-» 10
15
20
25
30
Corporation.
Bromobutyl 2244 fabricado pela
JSR
L · L · C ,
*2
*5 *6
Ltd.
Ltd.
Ltd.
Butyl 268 fabricado pela JSR Corporation. Nipol IR2 000 fabricado pela Zeon Corporation. Hypalon fabricado pela DuPont Dow elastomers
SEAST NB fabricado pela Tokai Carbon Co., Ltd. TOKUSIL USG-B fabricado pela Tokuyama Co.,
STARMAG fabricado pela Konoshima Chemical Co.,
PR-SC-400 fabricado pela SumitomoBakelite Co.,
Stearic acid 50S fabricado pela Shin-Nippon
* 9
Rika Co., Ltd.
*10 Dois tipos de oxido de zinco, ρό, fabricado pela Hakusui Tech Co., Ltd.
*11 VULNOC DNB fabricado pela Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.
*12 VULNOC PM fabricado pela Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.
*13 NOCCELER ZTC fabricado pela Ouchi Shinko Chemical Industrial Co. , Ltd. dibenζilditiocarbamato de zinco.
*14 NOCCELER TOT-N fabricado pela Ouchi Shinko Chemical Industrial Co. , Ltd., disulfeto de tetraquis (2- etilhexil)tiuram.
*15 Sanceler TBZTD fabricado pela Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., disulfeto de
tetrabenziltiuram.
*16 NOCCELER DM fabricado pela Ouchi Shinko Chemical Industrial Co. , Ltd., disulfeto de di — 2 —
benzotiazolil. *17 NOCCELER D fabricado pela Ouchi Shinko Chemical Industrial Co ., Ltd.f 1, 3—difenilguanidina.
* 18 Po de enxofre Golden Flower fabricado pela Tsurumi Chemical Co., Ltd.
Conforme vis to a partir das Tabelas 1 e 2, os
corpos laminados dos exemplos sao de elevada pegajosidade em comparagao com ο corpo laminado do Exemplo Comparativo 1-1 e tern uma boa funcionabi lidade na produgao do corpo laminado. Alem disso, verificou—se que os corpos laminados dos exemplos sao excelentes em resistencia ao
desprendimento em comparagao com ο corpo laminado do Exemplo Comparative) 1-1.
Forro interno para pneu pneumatico e pneu utilizando ο mesmo (Produgao de filmes 2-1 a 2-8)
Uma composigao de resina (R) tendo uma receita de composigao conforme mostrado na Tabela 3 e obtida mediante moagem do copolimero de etileno-alcool vinilico modificado (P) obtido nos Exemplos de Sintese 1 e 2 e a resina Ieve (Q) obtida nos Exemplos de Sintese 3 e 4 com um extrusora
biaxial.〇 tamanho medio de particula da resina Ieve (Q) na composigao de resina (R) e medido mediante um microscopio eletr0nic〇 de transmissao apos uma amostra da c〇rnp〇si<?a〇 de resina resuitante (R) ser congelada e cortada em pedagos com um microtomo.〇 modulo de Young a -2〇0C da composigao
de resina (R) e medido da mesma maneira como no metodo acima de medigao do modulo de Young exceto que a temperature determinada e mudada para 一2〇 0C - Os resultados sao mostrados na Tabela 3. Entao, a composigao de resina resultante (R) e ο poliuretano termoplastico (TPU)
[KRAMIRON 3190 fabricado pela Kuraray Co., Ltd.] sao usados para preparer filmes de tres camadas 2-1 a 2-8 (camada de
poliuretano termoplastico/camada de composigao de resina 10
15
20
25
30
(R)/camada de poliuretano termoplastico) comum aparelho de co-extrusao de tipo do is e de tres camada s sob as seguintes conciigoes de co-extrusao. A espessura de cada camada usada em cado f ilme e mostrada na Tabela 3. Alem disso, nos filmes 2-7 e 2-8, apenas um EVOH modificado (P) e usado em vez da composigao de resina (R).
Cada temperatura de extrusao das resinas: Cl/C2/C3/matriz = 17〇/17〇/2〇0/200。C.
Especificagao da extrusora para cada resina: Poliuretano termoplastico: extrusora de 25 mti φ P25-18AC [fabricada pela Ohsaka Seiki Kosaku Co., Ltd -]
C〇mp〇sig;a〇 de resina (R) ou EVOH modificada (P): maquina de laboratorio de extrusao de 20 mm φ ME modelo CO- EXT [fabricada pela Toyo Seiki Co·, Ltd.]
Especificagao da matriz-T: para tipo do is e tres camada s de 50 mm de largura [ f abricado pela Plastic Engineering Laboratory Co ., Ltd.]
Temperatura do rolo de esfriamento: 5〇0C Taxa de captagao: 4 m/min.
〇 coeficiente de permeagao de oxigenio e a resistencia a flexao dos filmes obtidos conforme mencionado acima sao avaliados de acordo com os seguintes metodos - Os resultados sao mostrados na Tabela 3.
(5) Medigao do coeficiente de permeagao de
oxigenio
Cado filme e condicionada a 20°C e 65% de UR por dias. As duas filmes condicionadas sao usadas e seus coeficientes de permeagao de oxigenio sao medidos com MOCON OX-TRAN 2/20 Modelo fabricado pela Modern Control Inc - cie acordo com JIS K7126 (Metodo de Pressao Igual) sot> condigoes de 2〇 0C e 65% de UR, a partir dos quai s έ caIculad〇 um valor medio. Alem disso, ο coeficiente de permeagao de oxigenio de cada camada f ormando ο filme 6 calculado da mesma maneira (〇 resultado e mostrado na Tabela 3).
(6) Avaliagao de resistencia a flexao Cinquenta f ilmes cortados de 21 cm χ 30 cm sao preparadas e condicionadas a O0C por 7 dias. Entao, essas
filmes sao flexionadas em niimeros de flexao de 50 vezes. 75 vezes, 100 vezes, 125 vezes f 150 vezes, 175 vezes, 200 vezes, 225 vezes, 250 vezes, 300 vezes, 400 vezes, 500 vezes, 600 vezes, 700 vezes, 800 vezes, 1.000 vezes, OU 1.500 vezes utilizando um Aparelho de Teste de
flexibi lidade Gelbo fabricado pela Rigaku 工 industrial Corporation de acordo com ASTM F 392-74 para medir ο niimero de microporosidades · A meciigao e conduzida 5 vezes em cada ηύπίΘΓο de flexao e ο valor medio da mesma e considerado como ο niimero de microporosidades. Os re suit ados medidos sao represent ado s graf icamente com 〇 niimero de f lexao (P) como abscissa e ο niamero de microporosidades (N) como ordenada, a partir dos quais 〇 ηύιτίθΓο de flexao (Npl) em uma microporosidade e determinado mediante extrapolagao. Observa-se que para um filme sem microporosidade na flexao de 1-500 vezes, a observagao e repetida a cada flexao adicional de 500 vezes e 〇 niimero de flexao observando uma microporosidade e usado como Npl. TaCTela 3
8-2 ^T J Λ L-Z ^UITTiE 9-2 9-3 3UI"[口 Filme 2-3 τ-τ ^ΤΤΞ I-Z ^TJ Λ Z asa^UTs τ BSS^uts 泛 esa^uxs| Z asa^UTs e sse^u-rs Z QSB^UTS 泛 GSQ^UJS 2 ase^uTS C BSB^UTS J 2 BSB^uts :V Bsa^uTsj £ BSB^UTg I asB^uxs ο^ότεοάυιοο (Ή) ^uxseH ap oe0xsoduioo O O M O O bo O 00 O [SO O OO O O CO O O CO O Ν3 O CO O Μ O CO O [esseui uia %] p^soduioo θρπρτ^UPHO j 1 M O I O -J I H-» O I O I ι—» N) I Μ M I [uiri] ρχαοτ^απά ep orpeui oqueuiex ος$Ί O OLII 09ΤΤ ΟΖ.ΙΙ 09ΐτ ο Ui O OdW]: OoO^- ! e ! bunox θρ οχηροπ M <1 X Ι-» O I W K) χ h-» 〇 ι U) CO CO χ — O I W CO CO X H-4 O 1 u> U) Kj X I-4 O I U) i ε:_οΐχΐ*ε ι U) χ Η-» O ι U) VD LO χ μ-1 ο I H ω (H) euxsBj: ap o^0xsoduioo ap epeuieo [6Huio-s-2uio/uio-euio ] OTUBbTXO oe oe0eauued ep a^ueTOTjBOQ i ^ σ\ χ Μ O I >-» 办 X l-> O I C-1 Ι—· σ^ χ H-1 O ι Kj 公 σ» χ l·-1 O ι ι-* 办 σι χ Hi O ι ι-· 办 σι χ i-J O ι (-· ^ σι χ O I H-1 办 σι χ Η-» O I 1-· na.L eppuieo οζ/οζ/οζ οζ/οζ/οζ ο^/ζι/ον ο^/ζτ/ον ΟΖ/ΟΖ/ΟΖ ΟΖ/ΟΖ/ΟΖ ΟΖ/ΟΖ/ΟΖ οζ/οζ/οζ 61+ 1 epeuieo epeo θρ eanssedsa ho < X O I UJ σ\ h-4 χ H O ι W (J1 Ni X Kj O r U) αϊ χ Hi O I ω CO — χ H» O I (-‘ U) U) M X H4 O ι — ω KO H-» χ M O ι Hj OJ sepeuieo θρ BUITTj [6HUio-s-2ujo/euio] otu§5txo ap ogieeuiaed ep aq.u9TDTJ903 αϊ ο I—1 O O O O < O O 办 O O 么 O O LTi O O LH O O [OEX8TJ θρ QOTpUT] (IdH) oexau ψ BTDua^STse^ * 19 camada TPU/camada de composigao de resina (R)/camada TPU
Conforme visto a partir da Tabela 3, as filmes (filmes 2-1 a 2-6) utilizando a camada feita a partir da composigao de resina (R) em que a resina Ieve (Q) e
disperse em uma matriz feita a partir do copolimero de etileno-alcool vinilico modificado (P) sao muito excelentes em resistencia a flexao em comparagao com as filmes (filmes 2-7 e 2-8) utilizando a camada feita a partir do copolimero de etileno-alcool vinilico modificado (P).
(Exemplos 2-1, 2-3 a 2-7 e Exemplos Comparativos 2-2 e 2-3)
Cada um dos filmes 2-1 a 2-6 e submetido a um tratamento de reticulag:a〇 por intermedio de uma irradiagao de feixe de eletrons com uma maquina de irradiagao de feixe
de eletrons "Curetron for industrial production EBC2 0◦—1〇〇〃 fabricado pela Nissin High Voltage Co., Ltd. sob condigoes em que uma voltagem de aceleragao e de 200 kV e uma energia de irradiag:a〇 e de 30 Mrad. A super ficie de um Iado do filme reticulada resultante e aplicado Metalock R30M
fabricado pelo Toyo Kagaku Laboratory como uma camada de adesivo (U), a qual e laminada como uma camada auxiliar (T) em uma super ficie interna de uma camada de composigao de borracha de 500 μπι de espessura para produzir um f orro interno·〇 forro interno resultante e usado para preparar
um pneu pneumatico para um automovel de passeio tendo uma estrutura mostrada na FIG. 5 e um tamanho de pneu de 195/65R15 de acordo com ο metodo usual.〇 tipo do filme us ado e most r ado na Tabela 4. Na camada de composigao de borracha de 500 μπι de espessura e usada uma composigao de
borracha preparada mediante composigao de 60 partes em massa de negro de f umo GPF [n° 55 f abricado pela Asahi
Carbon Co. , Ltd. ] , 7 partes em massa de SUNPAR 2280 [fabricado pela Japan Sun Oil Co·, Ltd.], 1 parte em massa de acido estearico [fabricado pela Asahi Denka Industrial Co. , Ltd.], 1,3 partes em massa de NOCCELER DM [fabricado pela Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd·], 3 partes em massa de 0xid〇 de zinco [fabricado pela Hakusui Chemical
Industries, Ltd.] e 0,5 parte em massa de enxofre [fabricado pela Karuizawa Refinery Co - ] com base em 30 partes em massa de borracha natural e 7 0 partes em massa de uma borracha de butila bromada [Bromobutyl 2244 fabricada pela JSR Corporation] . A camada de composigao de borracha
tem uma resistencia ao esforgo em alongamento de 300% de 6.5 MPa e um coeficiente de permeagao de oxigenio de 6.0 χ 10~10cm3 . cm/ cm2 . s . cmHg. Nesse moment ο f a resistencia a tragao em alongamento de 300% e medida de acordo com JIS K6251—1993, e ο coeficiente de permeagao de oxigenio e
medido da mesma maneira como descrito acima.
(Exemplo 2-2)
Um pneu pneumatico para um automovel de passeio e preparado da mesma maneira como no Exemplo 2-1 exceto que a espessura da camada de composigao de borracha e mudada para
1.000 μιη. A camada de composigao de borracha tem um coef iciente de permeagao de oxigenio de 9.0 χ 10" 10Cm3. cm/cm2. s . cmHg.
(Exemplo 2-8)
Um pneu pneumatico para um automovel de passeio
tendo uma estrutura mostrada na F1IG. 4 e preparado da mesma maneira como no Exemplo 2-1 exceto que a camada de composigao de borracha nao e usada.
(Exemplo Comparative) 2 — 1) Uma composigao de borracha e preparada mediante
composigao de 60 partes em massa de negro de fumo GPF [n° 55 fabricado pela Asahi Carbon Co., Ltd.], 7 partes em massa
de SUNPAR 2280 [fabricado pela Japan Sun Oil Co., Ltd.] , 1 parte em massa de acido estearico [fabricado pela Asahi Denka Industrial Co., Ltd.], 1,3 partes em massa de NOCCELER DM [fabricado pela Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.], 3 partes de oxido de zinco [fabricado pela Hakusui Chemical Industries, Ltd.] e 0,5 parte em massa de enxofre [fabricado pela Karuizawa Refinery Co.] com base em 100 partes em massa de uma borracha de butila bromada [Bromobutyl 2244 fabricada pela JSR Corporation] , a qual e usada para produzir um forro interno de 1.500 μιη de espessura, e um pneu pneumatico para um automovel de passeio e produzido mediante uso do forro interno da mesma maneira como no exemplo acima.〇 forro interno tem urua tensao de tragao em alongamento a 300% de 6,0 MPa e um coeficiente de permeagao de oxigenio de 3.0 χ 1 CT10Cm3 · cm/cm2. s . cmHg.
O pneu obtido conforme descrito acima e rodado por 10.000 km em um tambor girando em um niimero de giros correspondendo a velocidade de 80 km/h sob uma pressao atmosferica de 140 kPa enquanto sendo pressionado sob uma carga de 6kN. A capacidade de retengao da pressao interna e avaliada mediante uso de um pneu antes da rodagem e um pneu ap0s rodagem conforme descrito abaixo· A capacidade de retengao de pressao interna e avaliada mediante medigao de uma pressao interna apos tres meses quando um pneu de reteste e montado em um aro de 6JJ χ 15 e entao inflad〇 sob
uma Pressgo interna de 240 kPa e representado por um indice de acordo com a seguinte equagao:
Capacidade de retengao de pressao interna = [(240-b)/ (240-a)] χ 100 (indice)
Na equagao, a e uma pressao interna (kPa) apos 3 meses do
pneu de teste e b e uma pressao interna (kPa) apos 3 meses
de um pneu antes da rodagem descrita no Exemplo Comparative? 2-1. Alem disso, a aparencia do forro interno no pneu apos a rodagem no tambor e visualmente observada para avaliar a presenga ou ausencia de rachaduras, os resuitados sao mostrados na Tabela 4. Taloela ^
UJ98BpOJ sodB BiDuajBdv α S· O J n> f^ P 3 Λ 2 5? O Q- 31s a I OS平 BqoBJJoq Bp o^Stsoduioo ap BpBuiBD Bp BJtissadsg j ^M sp odxx 【30!pu!j uiaSBpoj sody I [a^pujj ι uiaSBpoj 3p BinpBqoBJ UI3S W O ω O cn O O i-z VZ oiduxaxa BJtipBqOBJ UX 3S 4^ O O 奂 vO O OOOI ι-ε ! z-z 0|dui3xa BJtipBqOBJ UI3S 奂 ω ο A ω O Ol O O z-z 3UIIW ΐ-Ζ ojduiaxg BJnpBqoeJ UX3S 0厶乙ΐ ΟΙδΙ cn O O Z-Z P-Z oiduiaxg BJtnpBqDBJ U29S ΟΛδΙ ΟΛδΤ cn O O 3UIM s-z o^duiaxg BjnpBqOBj uias <1 cn ο < C/1 O O O s-ε 9-Z oiduiaxg BJripBqDBJ UI9S Ν Cn O -α cn O CJ\ O O 9-Z L-Z Olduiaxg BJnpBqOBJ UI3S Co ο ω 00 ο Buinqusu \-z auiUd 8-ε 0|dui3xg RinpBipBJ uids ι—‘ O O H-‘ O O OOSI auijy-OBjsj O O _ g P) η I fo SBjnpBqoBj I—‘ cn O σ» 办 ο O! O O L-Z 3UIIW 0 1 m ton o> • » g tO «ι ^ 1° SBinpieqOBj Co CO 办 OStI cn O O 9-Z O S H P X IO T3 Λ 3 » U 5·° O *20 A espessura do forro interno e mostrada no Exemplo Comparativo 2-1.
Conforme visto a partir da Tabela 4, os pneus exemplares melhoram amplamente a capacidade de retengao de pressao interna antes e apos a rodagem, em comparagao com ο
pneu do Exemplo Comparativo 2-1 e nao mostram a ocorrencia de rachaduras apos a rodagem. Por outro Iado, os pneus dos Exemplos Comparativos 2-2 e 2-3 sao superiores em capacidade de retengao de pressao interna antes da rodagem, mas nao podem manter a capacidade de retengao de pressao
interna porque rachaduras sao causadas no pneu apos a rodagem. Alem disso, a camada de composigao de borracha nos pneus exemplares e mais fina do que a espessura do forro interno no Exemplo Comparativo 2-1, de modo que ο peso do
pneu pode ser reduzido.

Claims (58)

1.· Corpo laminado formado pela uniao de uma camada de filme de resina (D) compreendendo pelo menos uma camada de c〇mp〇siga〇 de resina (C) na qual uma resina Ieve (B), tendo um modulo de Young a 23°C menor do que aquele de uma resina termoplastica (A) , e disperse em uma matriz feita a partir da resina termoplastica (A), para uma camada de elastomero emborrachada (E) atraves de uma camada de adesivo (F), em que uma composigao de adesivo (I), formada pela mistura de nao menos do que 〇,1 parte em peso de pelo menos um derivado de maleimida (H) tendo nao menos do que dois locais de reagao em uma molecula do mesmo e p〇li-p- dinitr〇s〇benzen〇 com bsse θ in 10 0 partes em mss ss. de um componente de borracha (G) , e aplicada a camada de adesivo (F).
2.· Corpo laminado, de acordo com a reivindicagao 1, em que 〇 modulo de Young a 23°C da resina termoplastica (A) excede 500 MPa e 〇 modulo de Young a 23°C da resina Ieve (B) nao e maior do que 500 MPa.
3.· Corpo laminado, de acordo com a reivindicagao 1, em que a resina Ieve (B) tem um grupo funcional reagindo com um grupo hidroxila.
4. Corpo laminado, de acordo com a reivindicagao 1, em que um tamanho medio de particula da resina Ieve (B) nao e maior do que a 2 μκι.
5. Corpo laminado, de acordo com a reivindicagao 1, em que um teor de resina Ieve (B) na composigao de resina (C) esta dentro de uma faixa de 10 a 30% em massa.
6. · Corpo laminado, de acordo com a reivindica<?a〇 1, em que a resina termoplastica (A) e um copolimero de etileno-alcool vinilico modificado obtido mediante reagao de um copolimero de etileno-alcool vinilico.
7. · Corpo laminado, de acordo com a reivindicag;a〇 /6, em que um teor de etileno do copolimero de etileno- alcool vinilico e de 25 a 50 % (porcentagem molar).
8. · Corpo laminado, de acordo com a reivindicag:a〇 /6, em que um grau de saponif icagao do copolimero de etileno-alcool vinilico nao e menor do que 90%·
9.· Corpo Iaminado7 de acordo com a reivindicagao /6, em que ο copolimero de etileno-alcool vinilico modificado θ obt ido mediant β reec^So de 1 3. 5 O partes θ in massa de um composto de epoxi com base em 100 partes em massa do copolimero de etileno-alcool vinilico.
10. Corpo laminado, de acordo com a reivindicagao /9, em que 〇 composto de epoxi e glicidol ou epoxipropano·
11.· Corpo laminado, de acordo com a reivindicagao /1, em que um modulo de Young a -20°C da composigao de resina (C) nao e maior do que 1. 500 MPa.
12.· Corpo laminado, de acordo com a reivindicagao /1, em que a camada de f ilme de resina (D) compreende adicionalmente pelo menos uma camada feita de um elastomero a base de uretano termoplastico.
13.· Corpo laminado, de acordo com a reivindicagao /12, em que ο elastdmero a base de uretano e um uretano a base de polieter.
14.· Corpo laminado, de acordo com a reivindicagao /1/ em que a camada de filme de resina (D) tem um coeficiente de permeagao ao oxigenio a 20°C e 65% de UR de nao mais do que 3.0 χ IO"12 cm3/cm2, s. cmHg.
15. Corpo laminado, de acordo com a reivindicagao 1, em que a camada de filme de resina (D) e reticulada.
16.· Corpo laminado, de acordo com a reivindicagao /1, em que a camada de elastomero emborrachada (E) compreende nao mais do que 50% em massa de uma borracha de butila e/ou uma borracha de butila halogenada como um componente de borracha.
17. Corpo laminado, de acordo com a reivindicagao /1, em que uma espessura da camada de filme de resina (D) nao e superior a 200 μιη e uma espessura da camada de elastomero emborrachada (E) nao menor do que 200 μιη.
18. Corpo Iaminado7 de acordo com a reivindicagao If em que 〇 componente de borracha (G) compreende nao menos do que 10% em massa de um polietileno clorosulfonado.
19. Corpo laminado, de acordo com a reivindicaQao /1, em que 〇 componente de borracha (G) compreende nao menos do que 50% em massa de uma borracha de butila e/ou uma borracha de butila halogenada.
20. Corpo laminado, de acordo com a reivindicagao 1, em que 〇 derivado de maleimida (H) e 1,4- fenilenodimaleimida .
21. Corpo laminadoΛ de acordo com a reivindicagao 1, em que a composigao de adesivo (工) compreende adicionalmente nao menos do que 〇,1 parte em massa de um acelerador de vulcanizagao (J) para borracha com base em 100 partes em massa do componente de borracha (G).
22.· Corpo laminadoΛ de acordo com a reivindicacpao 21, em que 〇 acelerador de vulcanizag:a〇(J) para borracha e um acelerador de vulcanizagao a base de tiuram e/ou a base de ditiocarbamato substituido.
23. Corpo laminado, de acordo com a reivindicagao 1, em que a composigao de adesivo (I) compreende adicionalmente 2 a 50 partes em massa de uma carga (K) com base em 100 partes em massa da composigao de borracha (G) ·
24. Corpo laminado, de acordo com a reivindicagao 23, em que a composigao de adesivo (I) compreende 5 a 50 partes em massa de uma carga inorganica (L) como a carga (K) com base em 100 partes em massa da c〇mp〇sig:ao de borracha (G)
25. Corpo Iaminadof de acordo com a reivindicagao 24, em que a carga inorganica (L) e pelo menos uma selecionada do grupo consistindo em uma silica de processo a ύπιίάο, hidr0xido de alumin土o, 6xid〇 de aluminio, 0xido de magnesio, m〇ntm〇ril〇nita, mica, esmectita, uma montmorilonita organizada, uma mica organizada e uma esmectita organizada.
26. Corpo laminado, de acordo com a reivindicagao 23, em que a composigao de adesivo (I) compreende negro de fumo como uma carga (K).
27. Corpo laminado, de acordo com a reivindicagao 1, em que a composigao de adesivo (I) compreende adici〇nalmente nao menos do que 0,1 parte em massa de pelo menos uma de uma resina (M) e um polimero de baixo peso molecular (N) tendo um peso molecular medio ponderado (Mw) de 1.OOO a 100.000 como convertido para poliestireno.
28. Corpo laminado, de acordo com a reivindicagao 2 7, em que ο peso molecular medio ponderado do polimero de baixo peso molecular (N) como convertido para p〇liestiren〇 e de 1.000 a 50.000.
29.· Corpo laminado, de acordo com a reivindicagao 27, em que a resina (M) e pelo menos uma selecionada do grupo consistindo em uma resina a base de C5, uma resina fenolica, uma resina a base de terpeno, uma resina a base de terpeno modificado, uma resina a base de terpeno hidrogenado e uma resina a base de colofonia.
30.· Corpo laminado, de acordo com a reivindicagao 29, em que a resina (M) e uma resina fen01ica.
31.· Corpo laminado, de acordo com a reivindicagao 27, em que ο polimero de baixo peso molecular (N) e um copolimero de estireno—butadieno.
32.· Metodo para produzir um corpo laminado. conforme qualquer uma das reivindicagoes 1 a 31, ο qual compreende as etapas de revestir e secar uma solugao de revestimento que inclui uma composigao de adesivo (I) e um solvente organico em uma superficie de uma camada de filme de resina (D) para formar uma camada de adesivo (F), e entao laminar uma camada de elastomero emborrachada (E) em uma superficie da camada de adesivo (F) e conduzir um tratamento de vulcanizagao.
33. Metodo para produzir um corpo Iaminadof con forme qua lquer uma das reivindicagoes 1 a 31, ο qual compreende as etapas de revestir e secar uma solugao de revestimento que inclui uma composigao de adesivo (I) e um solvente organico em uma superficie de uma camada de elastSmero emborrachada (E) para formar uma camada de adesivo (F), e entao laminar uma camada de filme de resina (D) em uma superf icie da camada de adesivo (F) e conduzir um tratamento de vulcanizagao.
34. Metodo para produzir um corpo laminado, de acordo com a reivindicagao 32 ou 33, em que a temperatura do tratamento de vulcanizagao nao e menor do que 1200C·
35. Metodo para . produzir um corpo laminado, de acordo com a reivindicagao 32 ou 33, em que ο solvente organico tem um parametro de solubilidade Hildebrand (valor δ) de 14 a 20 MPa1/2.
36. Forro interno para um pneu pneumatico caracterizado por compreender pelo menos uma camada de composigao de resina (R) na qual uma resina Ieve (Q) , tencio modulo de Young a 23°C menor do que aquele de um copolimero de etileno-alcool vinilico modificado (P), e dispersa em uma matriz feita a partir do copolimero de etileno-alcool vinilico modificado (P) obtido mediante reagao de um copolimero de etileno-alcool vinilico (O)·
37. Forro interno para um pneu pneumatico de acordo com a reivindicagao 36, em que 〇 modulo de Young a /-23°C da resina Ieve (Q) nao e maior do que 500 MPa.
38.· Forro interno para um pneu pneumatico de acordo com a reivindicagao 36, em que a resina Ieve (Q) tern um grupo funcional reagindo com um grupo hidroxila.
39. Forro interno para um pneu pneumatico de acordo com a reivindicagao 36, em que um teor de etileno do copolimero de etileno-alcool vinilico (O) e de 25 a 50 % (porcentagem molar).
40. · Forro interno para um pneu pneumatico de acordo com a reivindicagao 36, em que um grau de saponificacjao do copolimero de etileno-alcool vinilico (〇) nao e menor do que 90%.
41. Forro interno para um pneu pneumatico de acordo com a reivindicagao 36, em que ο copolimero de etileno-alcool vinilico modif icaclo (P) e obtido mediante reagao de 1 a 50 partes em massa de um composto de epoxi (S) com base em 100 partes em massa do copolimero de etileno-alcool vinilico (〇).
42.· Forro interno para um pneu pneumatico de acordo com a reivindicagao 41, em que ο composto de ep6xi (S) e glicidol ou epoxipropano·
43. Forro interno para um pneu pneumatico de acordo com a reivindicagao 36, em que um modulo de Young a /-20°C da composigao de resina (R) nao e maior do que a 1.500 MPa .
44. · Forro interno para um pneu pneumatico de acordo com a reivindicagao 36, em que um teor da resina Ieve (Q) na composigao de resina (R) est a dentro de uma faixa de 10 a 30% em massa.
45. Forro interno para um pneu pneumatico de acordo com a reivindicagao 36, em que um tamanho medio de particula da resina Ieve (Q) nao e maior do que a 2 μιτι.
46. Forro interno para um pneu pneumatico de acordo com a reivindicagao 36, em que a camada da composigao de resina (R) e reticulada.
47.· Forro interno para um pneu pneumatico de acordo com a reivindicagao 36, em que a camada da c〇mp〇siga〇 de resina (R) tem um coeficiente de permeagao a〇 oxigenio a 2 O 0C e 65% de UR na〇一 superior a 3.0 χ IO"12 cm3. cm/cm2 . s . cmHg.
48. Forro interno para um pneu pneumatico de acordo com a reivindicagao 36, em que uma espessura da camada da composigao de resina (R) na〇 maior do que 100 μιη.
49. Forro interno para um pneu pneumatico de acordo com a reivindicagao 36, ο qual compreende adicionalmente pelo menos uma camada auxiliar (T) fe土ta de um elast6mer〇 adjacente a camada da composigao de resina (R).
50. Forro interno para um pneu pneumatico de acordo com a reivindicagao 49, em que pelo menos uma camada de adesivo (U) e provida em pelo menos um local entre a camada da composigao de resina (R) e a camada auxiliar (T) e entre a camada auxiliar (T) e a camada auxiliar (T).
51.Forro interno para um pneu pneumatico de acordo com a reivindicagao 49, em que a camada auxiliar (T) tem um coeficiente de permeagao ao oxigenio a 20°C e 65% de UR de nao mais do que 3 . O χ 10~12 cm3. cm/cm2 . s . cmHg .
52. Forro interno para um pneu pneumatico de acordo com a reivindicagao 49, em que a camada auxiliar (T) compreende uma borracha de butila e/ou uma borracha de butila halogenada.
53. Forro interno para um pneu pneumatico de acordo com a reivindicagao 4 9, em que a camada auxiliar (T) compreende um elastomero a base de dieno.
54. · Forro interno para um pneu pneumatico de acordo com a reivindicagao 49, em que a camada auxiliar (T) compreende um elastomero a base de uretano termoplastico.
55. Forro interno para um pneu pneumatico de acordo com a reivindicagao 49, em que a espessura total da(s) camada(s) auxiliar(es) (T) esta (ao) dentro da faixa de 50 a 2.000 μιτκ
56. Pneu pneumatico, caracterizado pelo fato de utilizar um corpo laminado conforme reivindicado em qualquer uma das reivindicagoes 1 a 31.
57. Pneu pneumatico compreendendo um par de porgSes de talao, um par de porg5es de parede lateral, uma porgao de banda de rodagem continuando ate ambas as porgoes de parede lateral, uma carcaga se estendendo de forma toroidal entre ο par de porgoes de talao para reforgar essas porgoes e uma cinta disposta em um Iado externo de uma porgao de corda da carcaga em uma diregao radial do pneu, em que um f orro interno para um pneu pneumatico conforme qualquer uma das reivindicagoes 36 a 55 e provido em uma superficie interna do pneu em uma parte interna da carcaga.
58. Pneu pneumatico, de acordo com a reivindicagao 57, ο qual compreende um forro interno para um pneu conforme reivindicado em qualquer uma das reivindicag:5es 48 a 55, disposto na superficie interna do pneu no interior da carcaga, em que a porgao da camada auxiliar (T) correspondendo a uma largura radial de pelo menos 30 mm em uma regiao a partir de uma extremidade da cinta ate a porgao de talao e mais grossa em pelo menos 0,2 mm do que uma porgao da camada auxiliar (T) correspondendo a uma porgao inferior da cinta.
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