BRPI0713558B1

BRPI0713558B1 - Composição detergente e processo para limpeza e/ou tratamento de uma superficie ou tecido

Info

Publication number: BRPI0713558B1
Application number: BRPI0713558-0A
Authority: BR
Inventors: Neil Josefh Lant; Steven George Patterson
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 2006-07-07
Filing date: 2007-07-05
Publication date: 2021-06-01
Also published as: EP1876227B2; BRPI0713558A2; WO2008007320A3; DE602006020853D1; AR061857A1; CA2655347A1; MX288854B; ATE502998T1; RU2008152144A; CN101490231A; JP2009542837A; RU2432389C2; US20090105109A1; JP5474537B2; ZA200900059B; EP1876227B1; CN101490231B; MX2009000143A; WO2008007320A2; EP1876227A1

Abstract

composições detergentes. a presente invenção refere-se as composições que compreendem uma enzima bacteriana alcalina exibindo atividade de endo-beta-1 ,4-glucanase (e.c. 3.2.1.4) e um polímero etoxilado selecionado do grupo que consiste em um copolímero de enxerto de acetato de polietileno glicol/vinila; um polietilenoimina etoxilado (e opcionalmente propoxilado); uma poliamido-amina etoxilada e zwiteriônico; um policarboxilato tipo pente etoxilado (e opcionalmente propoxilado); e misturas dos mesmos.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção refere-se a composições detergentesque compreendem uma enzima bacteriana alcalina que exibe atividade endo-beta-1,4-glucanase (E.C. 3.2.1.4) e um polímero etoxiladoespecífico.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] As enzimas celulase têm sido usadas em composiçõesdetergentes por muitos anos, devido a seus conhecidos benefícios de envelhecimento, maciez e tratamento da cor. Entretanto, o uso da maioria de celulases tem sido limitado devido ao impacto negativo que a celulase pode ter na resistência à tração das fibras do tecido devido à hidrolização da celulose cristalina. Recentemente, celulases com uma alta especificidade em relação a celulose amorfa, foram desenvolvidas para explorar o potencial de limpeza das celulases enquanto evitam uma perda de resistência à tração negativa. Particularmente, as endoglucanases alcalinas foram desenvolvidas para melhor servir o uso em condições detergentes alcalinas.

[003] Por exemplo, o Novozymes em WO02/099091 apresentauma enzima nova exibindo atividade de endo-beta glucanase (EC 3.2.1.4) endógena à cepa Bacillus sp., DSM 12648; para uso em aplicações têxteis e detergentes. O Novozymes descreve ainda em WO04/053039, composições detergentes que compreendem uma endoglucanase de anti-reposição e a sua combinação com certas celuloses tendo uma estabilidade elevada em relação ao tensoativo aniônico e/ou outras enzimas específicas. A patente EP 265 832 de Kao descreve a nova celulase alcalina K, CMCase I e CMCase II obtidas por meio de isolamento de um produto da cultura da espécie Bacillus KSM- 635. O Kao descreve ainda na patente EP 1 350 843, a celulase alcalina que atua a favor em um ambiente alcalino e que pode ser prontamente produzida em massa devido ao fato de ter uma capacidade alta de secreção ou de ter uma atividade específica acentuada.

[004] O US6235697 (Colgate) descreve composições detergentespara a lavagem de roupas que compreendem uma combinação de endo-celulase, uma enzima protease e um polímero poliacrilato.

[005] Temos determinado que a combinação de endoglucanasesbacterianas alcalinas e certos polímeros etoxilados fornecem melhoramentos surpreendentes na limpeza e no desempenho de branqueamento. Sem se ater à teoria, acredita-se que o polímero etoxilado assiste a enzima endoglucanase na libertação de sujeiras da superfície do tecido, especialmente as sujeiras de natureza de particulados ou de gordura. Uma vez que a remoção de sujeira tenha sido efetuada, acredita-se, que a combinação de modificação à base de endoglucanase da superfície do tecido e a presença de polímero etoxilado no líquido de lavagem, reduz a tendência das sujeiras redepositarem, resultando em uma boa manutenção de brancura.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[006] A presente invenção relaciona-se com as composições quecompreendem uma enzima bacteriana alcalina exibindo atividade de endo-beta-1,4-glucanase (E.C. 3.2.1.4) e um polímero etoxilado selecionado do grupo que consiste em (a) um copolímero de enxerto de acetato de glicol/vinila (PEG/VA), (b) um polietilenoimina etoxilado (e opcionalmente propoxilado) (PEI EO/PO), (c) uma poliamidoamina etoxilada e zwiteriônica; (d) um policarboxilato tipo pente (policarboxilato tipo pente EO/PO) etoxilado (e opcionalmente propoxilado); e (e) misturas dos mesmos.(a) Copolímero de enxerto de acetato polietileno glicol/vinila (PEG/VA)

[007] O polímero de enxerto PEG/VA da presente invenção é um copolímero de enxerto aleatório tendo uma cadeia principal hidrofílica que compreende monômeros selecionados a partir do grupo que consiste em ácido insaturados C1-6, éteres, álcoois, aldeídos, cetonas ou ésteres, unidades açúcar, unidades alcóxi, anidrido maléico e poliálcoois como o glicerol, e misturas dos mesmos, e cadeias laterais hidrofóbicas selecionadas a partir do grupo que compreende um grupo alquila C4-25, polipropileno; polibutileno, um éster vinila de um ácido monocarboxílico saturado contendo de cerca 1 até cerca 6 átomos de carbono; um éster alquila C1-6 de ácido acrílico ou metacrílico; e uma mistura a partir desses componentes.(b) Polietilenoimina (PEI EO/PO) etoxilado (e opcionalmente propoxilado)

[008] O PEI EO/PO da presente invenção é um polímero depolietilenoimina modificado, sendo que o polímero de polietilenoimina modificado compreende uma cadeia principal de polietilenoimina com peso molecular médio ponderal de cerca de 300 até cerca de 10000; a modificação da cadeia principal de polietilenoimina é: (1) uma ou duas modificações por alcoxilação por átomo de nitrogênio na cadeia principal de polietilenoimina, a modificação de alcoxilação que consiste na substituição de um átomo de hidrogênio por uma cadeia principal de polialcoxileno tendo uma média de cerca de 1 a cerca de 40 porções de alcóxi por modificação, sendo que a porção de alcóxi terminal da modificação por alcoxilação é terminada com hidrogênio, um alquila C1C4 ou misturas dos mesmos; (2) uma substituição de uma porção alquila C1-C4 e uma ou duas modificações por alcoxilação por átomo de nitrogênio na cadeia principal de polietilenoimina, a modificação por alcoxilação que consiste em substituição de um átomo de hidrogênio por uma cadeia de polialcoxileno tendo uma média de cerca de 1 até cerca de 40 porções de alcóxi por cada modificação, sendo que a porção alcóxi terminal é terminada com hidrogênio, um alquila C1-C4 ou misturas dos mesmos; ou (3) uma combinação dos mesmos.(c) poliaminoamida etoxilada e zwiteriônica

[009] A poliaminoamida etoxilada e zwiteriônica da presenteinvenção é uma poliaminoamida modificada que compreende a fórmula (I):

[0010] em que o n da fórmula (I) é um número inteiro de 1 a 500;R3 da fórmula (I) é selecionado de uma C2-C8 alcanodiila, de preferência 1, 2-etanodiila ou 1,3-propanodiila; R4 da fórmula (I) é selecionado de uma ligação química, C1-C20-alcanodiila, C1-C20-alcanodiilacompreendendo de 1 a 6 heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigênio, enxofre e nitrogênio, C1-C20-alcanodiilacompreendendo de 1 a 6 heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigênio, enxofre e nitrogênio e compreendendo, ainda, um ou mais grupos hidroxila, um radical aromático divalente substituído ou não-substituído, e misturas desses itens; sendo que a fórmula (I) compreende grupos amino secundários da cadeia principal do polímero, os grupos amino secundários compreendem hidrogênios do amino, os hidrogênios do amino são seletivamente substituídos na poliaminoamida modificada, de modo que a dita poliamina amida modificada compreenda uma quaternização parcial dos grupos amino secundários mediante a substituição seletiva de pelo menos um hidrogênio do amino com pelo menos uma porção alcóxi da fórmula (II): -(CH2-CR1R2-O-)pA(II)

[0011] em que o A da fórmula (II) é selecionado de um hidrogênioou um grupo ácido, o qual é selecionado de -B1-PO(OH)2, -B1-S(O)2OH e -B2-COOH; de modo que B1 da fórmula (II) é uma ligação simples ou C1-C6-alcanodiila; e B2 da fórmula (II) é C1-C6-alcanodiila; R1 da fórmula (II) é independentemente selecionado de hidrogênio, C1-C12-alquila, C2- C8-alquenila, C6-C16-arila ou C6-C16 -aril-C1-C4-alquila; R2 da fórmula (II) é independentemente selecionado de hidrogênio ou metila; e p da fórmula (II) é um número inteiro compreendendo uma média numérica de pelo menos 10;

[0012] Com o restante dos hidrogênios do amino dos grupos aminosecundários sendo selecionados do grupo que consiste em pares de elétrons, hidrogênio, C1-C6-alquila, C6-C16-aril-C1-C4-alquila e fórmula (III) Alq-O-A, em que:

[0013] A da fórmula (III) é hidrogênio ou um grupo ácido, sendo ogrupo ácido selecionado de -B1-PO(OH)2, -B1-S(O)2OH e -B2-COOH; de modo que B1 da fórmula (III) é selecionado de uma ligação simples ou uma C1-C6-alcanodiila; e B2 da fórmula (III) é selecionado de uma C1- C6-alcanodiila, e o alq da fórmula (III) é C2-C6-alcano-1,2-diila;

[0014] os grupos amino secundários da fórmula (I) são, ainda,selecionados de modo a compreender pelo menos uma porção alquilante da fórmula (IV):-RX(IV)

[0015] em que o R da fórmula (IV) é selecionado do grupo queconsiste em: C1-C6-alquila, C6-C16-arila-C1-C4-alquila e a fórmula (III) Alq-O-A, fórmula (II) -(CH2-CR1R2-O-)pA; e X da fórmula (IV) é um grupo de saída selecionado a partir de halogênio, um halogênio alquila, um sulfato, um sulfonato de alquila, um sulfonato arila, um sulfato alquila, e misturas dos mesmos.(d) Policarboxilato tipo pente (policarboxilato tipo pente EO/PO) etoxilado (e opcionalmente propoxilado)

[0016] O polímero de policarboxilato tipo pente EO/PO da presente invenção é um copolímero ramificado tipo pente, poliéter/acrílico não hidrofobicamente modificado sendo que a porção poliéter compreende porções derivadas de pelo menos 2 constituintes selecionados a partir do grupo que consiste em um óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno.LISTAGEM DE SEQUÊNCIAS

[0017] A SEQ ID NO: 1 mostra a sequência de aminoácidos de umaendoglucanase de espécie Bacillus AA349.

[0018] A SEQ ID NO: 2 mostra a sequência de aminoácidos de umaendoglucanase da espécie Bacillus KSM-S237.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃODefinições

[0019] Para uso na presente invenção, o termo "composição delimpeza" inclui, exceto onde indicado em contrário, agentes de lavagem sob forma granulada ou em pó, para múltiplas finalidades ou para "tarefas pesadas", especialmente detergentes de lavanderia; agentes de lavagem para múltiplas finalidades sob a forma de líquido, gel ou pasta, especialmente os chamados agentes de tipo líquido para tarefas pesadas; detergentes líquidos para tecidos delicados; bem como compostos auxiliares de limpeza como aditivos alvejantes e "bastão removedor de manchas" ou tipos para pré-tratamento.Composições

[0020] A composição da presente invenção pode conter de 0,1% a10%, de 0,2% a 3%, ou mesmo de 0,3% a 2% em peso de um ou mais polímeros etoxilados(s) e de 0,00005% a 0,15%, de 0,0002% até 0,02%, ou mesmo de 0,0005% até 0,01% em peso de enzima pura, de um ou mais endoglucanase(s). A quantidade restante de quaisquer aspectos das composições de limpeza anteriormente mencionadas é formada por um ou mais materiais auxiliares.

Endoglucanase adequada

[0021] A endoglucanase a ser incorporada na composiçãodetergente da presente invenção é uma ou mais enzima(s) bacteriana alcalina exibindo atividade endo-beta-1,4-glucanase (E.C. 3.2.1.4). Para uso na presente invenção o termo "endoglucanase alcalina", deve significar uma endogluconase tendo um nível ótimo de pH acima de 7 e que mantém mais de 70% da sua atividade ótima a um pH de 10.

[0022] De preferência, a endoglucanase é um polipeptídeobacteriano endógeno a um membro do gênero Bacillus.

[0023] De preferência, a enzima alcalina exibindo atividade endo-beta-1,4-glucanase (E.C. 3.2.1.4), é um polipeptídeo que contém (i) pelo menos uma família 17 de módulo de ligação a carboidrato (Família 17 CBM) e/ou (ii) pelo menos uma família 28 de módulo de ligação de carboidrato (Família 28 CBM). Favor referir por exemplo a: Current Opinion in Structural Biology,(Opinião Corrente em Biologia Estrutural) 2001, 593-por Y. Bourne e B. Henrissat em seu artigo intitulado: "Glycoside hydrolases and glycosyltransferases: families and functional modules" (Glicosil hidrolases e glicosil transferases: famílias e módulos funcionais) para a definição e classificação de CBMs. Favor consultar ainda o Biochemical Journal,(Jornal de Bioquíma) 2002, v361, 35-40 por A.B. Boraston et al em seu artigo intitulado: "Identification and glucan- binding properties of a new carbohydrate-binding module family" (Identificação e propriedades de ligação de glucano de uma nova família de módulo de ligação de carboidrato" para as propriedades da família 17 e 28 CBM’s.

[0024] Em uma modalidade mais preferencial, a dita enzimacompreende um polipeptídeo (ou uma variante do mesmo) endógeno a uma das seguintes espécies Bacillus:

[0025] Endogluconases adequadas para as composições dapresente invenção são:1) Uma enzima exibindo atividade endo-beta-1,4-glucanase (E.C. 3.2.1.4), que tem uma sequência de pelo menos 90%, depreferência 94%, de preferência 97% e de preferência ainda 99%, 100% identidade à sequência de aminoácidos da posição 1 à posição 773 da SEQ ID NO: 1 (Correspondente à SEQ ID NO: 2 em WO02/099091); ou um fragmento do mesmo que tem atividade endo-beta-1,4-glucanase, quando a identidade é determinada pelo GAP fornecido no programa GCG usando penalidade de criação de vão (GAP) de 3,0 e penalidade de extensão de vão (GAP) de 0,1. A enzima e o método correspondente de produção é descrito extensivamente no pedido da patente WO02/099091 publicado por Novozymes A/S em 12 de dezembro, 2002. Favor consultar a descrição detalhada nas páginas 4 a 17 e os exemplos nas páginas 20 a 26. Uma das tais enzimas está comercialmente disponível sob o nome comercial de Celluclean® pelo Novozymes A/S.

[0026] GCG refere-se à embalagem de software de análise desequência fornecida pelo Accelrys, San Diego, CA, USA. Isto incorpora um programa chamado de GAP o qual usa o algoritmo de Needleman e Wunsch para encontrar o alinhamento de duas sequências completas que otimiza o número de combinações e minimiza o número de gaps (vãos).2) São adequados também as enzimas endoglucanases alcalinas descritas na patente EP 1 350 843A publicada por Kao corporation em 8 de outubro de 2003._Favor referir à descrição detalhada [0011] a [0039] e exemplos 1 a 4 [0067] a [0077] para obter uma descrição detalhada das enzimas e sua produção. As variantes da celulase alcalina são obtidas mediante a substituição do resíduo de aminoácidos de uma celulase que tem uma sequência de aminoácido exibindo pelo menos 90%, de preferência 95%, de preferência 98% e mesmo 100% de identidade com a sequência de aminoácidos representada por SEQ ID NO: 2 (Correspondente a SEQ ID NO: 1 em EP 1 350 843 nas páginas 11-13) na (a) posição 10, (b) posição 16, (c) posição 22, (d) posição 33, (e) posição 39, (f) posição 76, (g) posição 109, (h) posição 242, (i) posição 263, (j) posição 308, (k) posição 462, (l) posição 466, (m) posição 468, (n) posição 552, (o) posição 564, ou (p) posição 608 na SEQ ID NO: 2 ou em uma posição correspondente a essa com outro resíduo de aminoácido.

[0027] Exemplos de "celulase alcalina tendo a sequência deaminoácido representada por SEQ ID NO: 2" incluem o Eg1-237 derivado da cepa de Bacillus sp. KSM-S237 (FERM BP-7875), Hakamada, et al., Biosci. Biotechnol. Biochem., 64, 2281-2289, 2000. Exemplos da "celulase alcalina que tem uma sequência de aminoácido exibindo pelo menos 90% homologia com a sequência de aminoácidos representada por SEQ ID NO: 2" incluem as celulases alcalinas que têm uma sequência de aminoácidos exibindo de preferência pelo menos 95% homologia, de preferência pelo menos 98% de homologia, com a sequência de aminoácidos representada pela SEQ ID NO: 2. Exemplos específicos incluem celulase alcalina derivada da cepa de Bacillus sp. 1139 (Eg1-1139) (Fukumori, et al., J. Gen. Microbiol., 132, 2329-2335) (91,4% homologia), celulases alcalinas derivadas da cepa de Bacillus sp. KSM-64 (Eg1-64) (Sumitomo, et al., Biosci. Biotechnol. Biochem., 56, 872-877, 1992) (homologia: 91,9%), e celulase derivada da cepa de Bacillus sp. KSM-N131 (Eg1-N131b) (pedido de patente Japonês No 2000-47237) (homologia: 95,0%).

[0028] O aminoácido é substituído de preferência por: glutamina,alanina, prolina ou metionina, especialmente a glutamina é preferida na posição (a), asparagina ou arginina, especialmente asparagina é preferencial na posição (b), prolina é preferencial na posição (c), histidina é preferencial na posição (d), alanina, treonina ou tirosina, especialmente alanina é preferencial na posição (e), histidina, metionina, valina, treonina ou alanina, especialmente histidina é preferencial na posição (f), isoleucina, leucina, serina ou valina, especialmente isoleucina é preferencial na posição (g), alanina, fenilalanina, valina, serina, ácido aspártico, ácido glutâmico, leucina, isoleucina, tirosina, treonina, metionina ou glicina, especialmente alanina, fenilalanina ou serina é preferencial na posição (h), isoleucina, leucina, prolina ou valina, especialmente a isoleucina é preferencial na posição (i), alanina, serina, glicina ou valina, especialmente alanina é preferencial na posição (j), treonina, leucina, fenilalanina ou arginina, especialmente a treonina é preferencial na posição (k), leucina, alanina ou serina, especialmente a leucina é preferencial na posição (l), alanina, ácido aspártico, glicina ou lisina, especialmente a alanina é preferencial na posição (m), metionina é preferencial na posição (n), valina, treonina ou leucina, especialmente valina é preferencial na posição (o) e a isoleucina ou arginina, especialmente a isoleucina é preferencial na posição (p).

[0029] O "resíduo de aminoácido em uma posição correspondentea essa" pode ser identificado comparando sequências de aminoácidos usando algoritmos conhecidos, por exemplo, o do método de Lipman- Pearson, e dando uma pontuação de semelhança máxima às às múltiplas regiões de similaridade na sequência de aminoácidos de cada celulase alcalina. A posição de resíduos de aminoácidos homólogos na sequência de cada uma das celulases pode ser determinada, independentemente da inserção ou depleção existente na sequência de aminoácidos, alinhando-se a sequência de aminoácidos da celulose dessa forma (Figura 1 de patente EP 1 350 843). É presumido que a posição homóloga existe na mesma posição tridimensional e ela traz efeitos similares no que refere-se à função específica da celulase alvo.

[0030] No que diz respeito a outra celulase alcalina que tem umasequência de aminoácidos com pelo menos 90% de homologia com a SEQ. ID No: 2, exemplos específicos das posições correspondentes à (a) posição 10, (b), posição 16, (c) posição 22, (d) posição 33, (e) posição 39, (f) posição 76, (g) posição 109, (h) posição 242, (i) posição 263, (j) posição 308, (k) posição 462, (l) posição 466, (m) posição 468, (n) posição 552, (o) posição 564 and (p) posição 608 da celulase alcalina (Eg1-237) representada pela SEQ. ID No: 2 e resíduos de aminoácidos nestas posições serão mostrados abaixo:

3) Adequ 606Serada també 606Serm é a cel 594Serulase alcalina K descrita napatente EP 265 832A publicada por Kao em 4 de maio de 1988. Favor consultar a descrição da página 4, linha 35 à página 12, linha 22 e exemplos 1 e 2 na página 19 para uma descrição detalhada da enzima e sua produção. A celulase alcalina K tem as seguintes propriedades físicas e químicas:• (1) Atividade: Tem uma atividade enzimática Cx que age no carbóxi metil celulose juntamente com uma fraca atividade enzimática C1 e uma fraca atividade beta-glucoxidase;• (2) Especificidade em substratos: Age em carbóxi metil celulose (CMC), celulose cristalina, Avicell, celobiose, e p-nitrofenila celobiosida (PNPC);• (3) Tem um pH de funcionamento na faixa de 4 a 12 e um pH ótimo na faixa de 9 a 10;• (4) Tem valores estáveis de pH de 4,5 a 10,5 e 6,8 a 10 quando lhes é permitido permanecer a 40°C durante 10 minutos e 30 minutos respectivamente;• (5) Com funcionamento em uma larga faixa de temperatura de 10 até 65°C com uma temperatura ótima sendo reconhecida a cerca de 40°C;• (6) Influências de agentes quelantes: A atividade não impedida com ácido etilenodiaminotetracético (EDTA), etilenoglicol-bis- (β-amino etil éter) N,N,N‘,N‘‘-ácido tetraacético (EGTA), N,N-bis(carbóxi metila)glicina (ácido nitrilo triacético) (NTA), tripolifosfato de sódio (STPP) e zeólita;• (7)Influências de agentes ativos de superfície: É submetida a pouca inibição de atividade por meio de agentes ativos de superfície como os sulfonatos de alquil benzeno de sódio lineares (LAS), alquil sulfatos de sódio (AS), alquil sulfatos de polióxi etileno de sódio (ES), sulfonatos de alfa olefinas de sódio (AOS), ésteres ácidos alifáticos alfa sulfonatos de sódio (alfa-SFE), sulfatos de alquila de sódio (SAS), éteres de alquila secundários de polióxi etileno, sais de ácido graxo (sais de sódio), e cloreto de dimetil dialquil amônio;• (8) Tem resistência forte a proteinases; e• (9) peso molecular (determinado por cromatografia em gel): Tendo um pico máximo a 180,000 ± 10,000.

[0031] De preferência tal enzima é obtida por isolamento de umproduto de cultura da espécie Bacillus KSM-635.

[0032] A celulase K é comercialmente disponível junto à the KaoCorporation: por exemplo, a preparação da celulase Eg-X, conhecida como KAC®, é uma mistura de E-H e E-L, ambas da bactéria da espécie Bacillus KSM-635. As celulases E-H e E-L foram descritas em S. Ito, Extremophiles, 1997, v1, 61-66 e em S. Ito et al, Agric Biol Chem, 1989, v53, 1275-1278.4) As endoglucanases bacterianas alcalinas descritas em EP 271 004A publicado por Kao em 15 de junho de 1988 também são adequados com o propósito da presente invenção. Favor consulte a descrição da página 9, linha 15 à página 23, linha 17 e página 31, linha 1 à página 33, linha 17 para uma descrição detalhada das enzimas e sua produção. Estas são:

[0033] Celulase alcalina K-534 de KSM 534, FERM BP 1508,

[0034] Celulase alcalina K-539 de KSM 539, FERM BP 1509,

[0035] Celulase alcalina K-577 de KSM 577, FERM BP 1510,

[0036] Celulase alcalina K-521 de KSM 521, FERM BP 1507,

[0037] Celulase alcalina K-580 de KSM 580, FERM BP 1511,

[0038] Celulase alcalina K-588 de KSM 588, FERM BP 1513,

[0039] Celulase alcalina K-597 de KSM 597, FERM BP 1514,

[0040] Celulase alcalina K-522 de KSM 522, FERM BP 1512,

[0041] Celulase alcalina E-II de KSM 522, FERM BP 1512,

[0042] Celulase alcalina E-III de KSM 522, FERM BP 1512.

[0043] Celulase alcalina K-344 de KSM 344, FERM BP 1506, e

[0044] Celulase alcalina K-425 de KSM 425, FERM BP 1505.5) Finalmente, as endoglucanases alcalinas, derivadas da espécie Bacillus KSM-N descritas no JP2005287441A, publicado por Kao a 20de outubro de 2005, também são adequadas para o propósito da presente invenção. Favor consultar a descrição da página 4, linha 39 à página 10, linha 14 para obter uma descrição detalhada sobre as enzimas e sua produção. Exemplos de tais endoglucanases alcalinas são:

[0045] Celulase alcalina Egl-546H da espécie Bacillus KSM-N546

[0046] Celulase alcalina Egl-115 da espécie Bacillus KSM-N115

[0047] Celulase alcalina Egl-145 da espécie Bacillus KSM-N145

[0048] Celulase alcalina Egl-659 da espécie Bacillus KSM-N659

[0049] Celulase alcalina Egl-640 da espécie Bacillus KSM-N440

[0050] Também abrangidas na presente invenção são as variantesdas enzimas descritas acima obtidas por várias técnicas conhecidas por aqueles versados na técnica, como evolução direcionada.(a) Polímero de enxerto PEG/VA

[0051] O polímero de enxerto PEG/VA da presente invenção é umcopolímero de enxerto aleatório que tem uma cadeia principal hidrofílica e cadeias laterais hidrofóbicas. Tipicamente, a cadeia principal hidrofílica representa menos que cerca de 50%, ou de cerca de 50% a cerca de 2%, ou de cerca de 45% a cerca de 5%, ou de cerca de 40% a cerca de 10%, em peso do polímero.

[0052] A cadeia principal do polímero compreende de preferênciamonômeros selecionados do grupo que consiste em ácidos C1-6 insaturados, éteres, álcoois, aldeídos, cetonas ou ésteres, unidades de açúcar, unidades de alcóxi, anidrido maléico, e poliálcoois saturados como o glicerol e as misturas dos mesmos. Em uma modalidade da presente invenção a cadeia principal hidrofílica compreende um ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maléico, ácido acético vinila, glicosídeos, óxido de alquileno, glicerol, ou misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, o polímero compreende uma cadeia principal de óxido de polialqueno, compreendendo óxido etileno, óxido propileno e/ou óxido butileno. Em uma modalidade da presente invenção, a cadeia principal de óxido de polialquileno compreende mais de cerca de 80%, ou de cerca de 80% a cerca de 100%, ou de cerca de 90% a cerca de 100% ou de cerca de 95% a cerca de 100% em peso de óxido de etileno. O peso molecular médio ponderal da cadeia principal de óxido de polialquileno situa-se, tipicamente, na faixa de cerca de 400 g/mol a 40.000 g/mol, ou de cerca de 1.000 g/mol a cerca de 18.000 g/mol, ou de cerca de 3.000 g/mol a cerca de 13.500 g/mol, ou de cerca de 4.000 g/mol a cerca de 9.000 g/mol. A cadeia principal de óxido de polialquileno pode ser ou linear ou ramificada em estrutura. A cadeia principal de polialquileno pode ser estendida por condensação com moléculas de conexão adequadas incluindo, mas não se limitando a, ácidos dicarboxílicos e/ou diisocianatos.

[0053] A cadeia principal contém uma pluralidade de cadeiaslaterais hidrofóbicas fixadas a isso. As cadeias laterais típicas hidrofóbicas úteis no polímero da presente invenção podem ser selecionadas de um grupo alquila C4-25; polipropileno; polibutileno, um éster vinila de um ácido saturado mono carboxílico contendo de cerca de 1 até cerca de 6 átomos de carbono; um éster alquila C1-6 de acrílico ou ácido metacrílico; e uma mistura desses itens. Em uma modalidade da presente invenção, as cadeias laterais hidrofóbicas compreendem pelo menos 50% de acetato de vinila, ou de cerca de 50% até cerca de 100% de acetato de vinila, ou de cerca de 70% até cerca de 100% de acetato de vinila, ou de cerca de 90% até cerca de 100% de acetato de vinila. Em outra modalidade da presente invenção as cadeias laterais hidrofóbicas compreendem, em peso das cadeias laterais hidrofóbicas, de cerca de 70% até cerca de 99,9% de acetato de vinila, ou de cerca de 90% a cerca de 99% de acetato de vinila. Entretanto, foi concluído também que as cadeias laterais de acrilato de butila podem também ser úteis à presente invenção; portanto em uma modalidade da presente invenção as cadeias laterais hidrofóbicas compreendem, em peso das cadeias laterais hidrofóbicas, de cerca de 0,1% até cerca de 10 % acrilato de butila, ou de 1% até cerca de 7% acrilato de butila, ou de cerca de 2% até cerca de 5% de acrilato de butila. As cadeias laterais hidrofóbicas, podem também compreender um monômero modificador, como, mas não se limitando a, estireno, N-vinil pirrrolidona, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maléico, acrilamida, ácido acético vinila e/ou vinil formamida. Em uma modalidade da presente invenção, as cadeias laterais hidrofóbicas compreendem, em peso das cadeias laterais hidrofóbicas, de cerca de 0,1% até cerca de 5% de estireno, ou de cerca 0,5% até cerca de 4% estireno, ou de cerca de 1% até cerca de 3% de estireno. Em uma modalidade da presente invenção, as cadeias laterais hidrofóbicas compreendem, em peso das cadeias laterais hidrofóbicas, de cerca de 0,1% até cerca de 10% N-vinil pirrolidona, ou de cerca de 0,5% a 6% N-vinil pirrolidona, ou de cerca 1% até cerca de 3% N-vinil pirrolidona.

[0054] Em uma modalidade da presente invenção o polímero é um polímero de enxerto aleatório que é obtido mediante a enxertia de (a) óxido de polietileno; (b) um éster vinílico derivado de ácido acético e/ou ácido propiônico; um éster alquílico de ácido acrílico ou metacrílico em que o grupo alquila contém de 1 a 4 átomos de carbono, e misturas dos mesmos; e (c) monômeros modificadores como N-vinil pirrolidina e/ou estireno. O polímero da presente invenção pode ter a fórmula geral:

[0055] sendo que X e Y são unidades terminais independentementeselecionadas de H ou uma alquila C1-6, cada Z é uma unidade terminal independentemente selecionada de H ou uma porção radical C (isto é, um fragmento contendo carbono derivado do iniciador radical ligado à cadeia, como resultado de um processo de recombinação), cada R1 é independentemente selecionado de metila e etila, cada R2 éindependentemente selecionado de H e metila, cada R3 é,independentemente, uma alquila C1-4, e cada R4 é independentemente selecionado de pirrolidona e grupos fenila. O peso molecular médio ponderal da cadeia principal de óxido de polietileno é, geralmente, de 1.000 g/mol até cerca de 18.000 g/mol, ou de cerca de 3.000 g/mol até cerca de 13.500 g/mol, ou de cerca de 4.000 g/mol até cerca de 9.000 g/mol. O valor de m, n, o, p e q é selecionado de forma que os grupos pendentes compreendem, em peso do polímero pelo menos 50%, ou de cerca 50% até cerca 98%, ou de cerca 55% até cerca 95%, ou de cerca 60% até cerca 90%. O polímero útil à presente invenção tem um peso molecular médio ponderal de cerca de 1,000 até cerca de 100,000 g/mol, ou de cerca de 2,500 g/mol até cerca de 45,000 g/mol, ou de cerca de 7,500 g/mol até cerca de 33,800 g/mol, ou de cerca de 10,000 g/mol até cerca de 22,500 g/mol.

[0056] De preferência, o polímero é fabricado por uma reação depolimerização com enxertia de radical executada com um iniciador radical adequado a temperaturas abaixo de cerca de 100°C, ou de cerca de 100°C até cerca de 60°C, ou de cerca de 90°C até cerca de 65°C, ou de cerca de 80°C até cerca de 70°C. Enquanto polímeros que têm temperaturas de enxertia superiores a cerca de 100°C tenham sido previamente apresentadas, acredita-se que as temperaturas mais baixas da presente invenção resultam em uma estrutura primária significativamente diferente para o polímero, devido à cinética mais baixa. Embora seja fato reconhecido que estes são, tipicamente, "polímeros de enxerto aleatório", sem a intenção de ficar limitado à teoria, acredita-se que, a temperatura de enxertia mais baixa aumenta o tamanho geral de cada cadeia enxertada individual e que as cadeias enxertadas estão mais espaçadas de um lado ao outro no polímero. Dessa forma, acredita-se que os polímeros formados a temperaturas de enxertia mais baixas são, como um todo, mais hidrofílicos que os polímeros formados a temperaturas de enxertia mais altas. Então, os polímeros formados a temperaturas de enxertia mais baixas têm comparativamente pontos de névoa em água, mais altos.

[0057] Em uma modalidade da presente invenção, o polímerocontém ainda uma pluralidade de porções hidrolisáveis, tais como, mas não limitadas a porções que contêm éster ou amida. Em tal caso, o polímero pode ser hidrolisado parcialmente ou totalmente hidrolisado. O grau de hidrólise do polímero é definido como a porcentagem molar (mol%) de porções hidrolisáveis que foram hidrolisadas nos fragmentos correspondentes. Tipicamente, o grau de hidrólise do polímero não será maior que cerca de 75 mol%, ou de cerca de 0 mol% a cerca de 75 mol%, ou de cerca de 0 mol% a cerca de 60 mol%, ou de cerca de 0 mol% a cerca de 40 mol%. Em uma modalidade da presente invenção, o grau de hidrólise do polímero é de cerca de 30 mol% a cerca de 45 mol%, ou de cerca de 0 mol% a cerca de 10 mol%.(b) Polietilenoimina etoxilado (e opcionalmente propoxilado) PEI EO/PO

[0058] O polímero de polietilenoimina modificada da presentecomposição tem uma cadeia principal de polietilenoimina tendo um peso molecular médio ponderal de cerca de 300 a cerca de 10.000, de preferência, um peso molecular médio ponderal de cerca de 400 a cerca de 7.500, de preferência, um peso molecular médio ponderal de cerca de 500 a cerca de 1.900 e, de preferência, um peso molecular médio ponderal de cerca de 3.000 a 6.000.

[0059] A modificação da cadeia principal de polietilenoimina inclui:(1) uma ou duas modificações por alcoxilação por átomo de nitrogênio, dependendo se a dita modificação ocorre em um átomo de nitrogênio interno ou em um átomo de nitrogênio terminal na cadeia principal de polietilenoimina, sendo que a modificação por alcoxilação consiste na substituição de um átomo de hidrogênio por uma cadeia de polialcoxileno com uma média de cerca de 1 a cerca de 40 porções alcóxi por modificação, sendo que a porção alcóxi terminal da modificação por alcoxilação é terminada com hidrogênio, uma alquila C1-C4, sulfatos, carbonatos ou misturas dos mesmos, (2) uma substituição de uma porção alquila C1-C4 e uma ou duas modificações por alcoxilação por átomo de nitrogênio, dependendo se a dita substituição ocorre em um átomo de nitrogênio interno ou em um átomo de nitrogênio terminal na cadeia principal de polietilenoimina, sendo que a modificação por alcoxilação consiste na substituição de um átomo de hidrogênio por uma cadeia de polialcoxileno com uma média de cerca de 1 a cerca de 40 porções alcóxi por modificação, sendo que a porção alcóxi terminal é terminada com hidrogênio, uma alquila C1-C4 ou misturas dos mesmos, ou (3) uma combinação dos mesmos.

[0060] Por exemplo, mas não se limitando a, apresenta-se abaixomodificações possíveis para átomos de nitrogênio terminais na cadeia principal de polietilenoimina, onde R representa um separador de etileno, E representa uma porção de alquila C1-C4 e X- representa um contraíon adequado solúvel em água.

[0061] Também a título de exemplo, mas sem constituir-se emlimitação, são mostradas abaixo possíveis modificações aos átomos denitrogênio internos na cadeia principal de polietilenoimina, em que R representa um espaçador de etileno, E representa uma porção alquila C1-C4, e X- representa um contraíon solúvel em água adequado.

[0062] A modificação por alcoxilação da cadeia principal depolietilenoimina consiste na substituição de um átomo de hidrogênio por uma cadeia de polialcoxileno com uma média de cerca de 1 a cerca de 40 porções alcóxi, de preferência de cerca de 5 a cerca de 20 porções alcóxi. As porções alcóxi são selecionadas dentre etóxi (EO), 1,2-propóxi (1,2-PO), 1,3-propóxi (1,3-PO), butóxi (BO) e combinações dos mesmos. De preferência, a cadeia de polialcoxileno é selecionada dentre porções etóxi e porções de bloco etóxi/propóxi. De preferência, a cadeia de polialcoxileno consiste em porções etóxi com um grau médio de cerca de 5 a cerca de 15, enquanto a cadeia de polialcoxileno consiste em porções de bloco etóxi/propóxi com um grau médio de etoxilação de cerca de 5 a cerca de 15 e um grau médio de propoxilação de cerca de 1 a cerca de 16. Com a máxima preferência, a cadeia de polialcoxileno consiste em porções de bloco etóxi/propóxi em que o bloco da porção propóxi é o bloco da porção alcóxi terminal.

[0063] A modificação pode resultar em quaternização permanente dos átomos de nitrogênio da cadeia principal de polietilenoimina. O grau de quaternização permanente pode ser de 0% a cerca de 30% dos átomos de nitrogênio da cadeia principal de polietilenoimina. É preferencial que menos de 30% dos átomos de nitrogênio da cadeia principal de polietilenoimina estejam permanentemente quaternizados.

[0064] Uma polietilenoimina modificada preferencial tem a estruturageral da fórmula (I):

[0065] em que a cadeia principal de polietilenoimina tem um pesomolecular médio ponderal de 5.000, n da fórmula (I) tem uma média de 7 e R da fórmula (I) é selecionado dentre hidrogênio, uma alquila C1-C4 e misturas dos mesmos.

[0066] Uma outra polietilenoimina preferencial tem a estrutura geralda fórmula (II):

[0067] em que a cadeia principal de polietilenoimina tem um pesomolecular médio ponderal de 5.000, n da fórmula (II) tem uma média de 10, m da fórmula (II) tem uma média de 7 e R da fórmula (II) é selecionado dentre hidrogênio, uma alquila C1-C4 e misturas dos mesmos. O grau de quaternização permanente da fórmula(II) pode ser de 0% a cerca de 22% dos átomos de nitrogênio da cadeia principal de polietilenoimina.

[0068] Outra polietilenoimina ainda preferencial tem a mesmaestrutura geral de fórmula (II), onde a cadeia principal de polietilenoimina tem um peso molecular médio ponderal de 600, n de fórmula (II) tem uma média de 10, m de fórmula (II) tem uma média de 7 e R de fórmula (II) é selecionado a partir de hidrogênio, um grupo de alquila C1-C4 e misturas dos mesmos. O grau de quaternização permanente da fórmula(II) pode ser de 0% a cerca de 22% dos átomos de nitrogênio da cadeia principal de polietilenoimina.

[0069] Estas polietilenoiminas podem ser preparadas, por exemplo,polimerizando-se etileno imina na presença de um catalisador como dióxido de carbono, bissulfito de sódio, ácido sulfúrico, peróxido de hidrogênio, ácido clorídrico, ácido acético e similares. Os métodos específicos para preparo dessas cadeias principais de poliamina são apresentados nas patentes U.S. No 2.182.306 concedida a Ulrich et al. em 5 de dezembro de 1939, U.S. No 3.033.746 concedida a Mayle et al. em 8 de maio de 1962, U.S. No 2.208.095 concedida a Esselmann et al. em julho de 1940, U.S. No 2.806.839 concedida a Crowther em 17 de setembro de 1957, e U.S. No 2.553.696 concedida a Wilson em 21 de maio de 1951. Favor consulte os exemplos de 1 a 4 no pedido de patente co-pendente do The Procter& Gamble Company depositada em 15 de abril de 2005 sob o número serial US US60/671588 ilustrando a preparação de 4 polietilenoiminas diferentes.(c) Polímeros de poliamida amina etoxilados e zwiteriônicos

[0070] A poliaminoamida etoxilada e zwiteriônica da presenteinvenção é uma poliaminoamida modificada que compreende a fórmula (I):

[0071] sendo que n da fórmula (I) é um número inteiro de 1 a 500;R3 da fórmula (I) é selecionado de uma C2-C8 alcanodiila, de preferência 1, 2-etanodiila ou 1,3-propanodiila; R4 da fórmula (I) é selecionado de uma ligação química, C1-C20-alcanodiila, C1-C20-alcanodiilacompreendendo de 1 a 6 heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigênio, enxofre e nitrogênio, C1-C20-alcanodiila compreendendo de 1 a 6 heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigênio, enxofre e nitrogênio e compreendendo, ainda, um ou mais grupos hidroxila, um radical aromático divalente substituído ou não-substituído, e misturas desses itens; sendo que a fórmula (I) compreende grupos amino secundários da cadeia principal do polímero, os grupos amino secundários compreendem hidrogênios do amino, os hidrogênios do amino são seletivamente substituídos na poliaminoamida modificada, de modo que a dita poliaminoamida modificada compreende uma quaternização parcial dos grupos amino secundários mediante a substituição seletiva de pelo menos um hidrogênio do amino com pelo menos uma porção alcóxi da fórmula (II): -(CH2-CR1R2-O-)pA(II)

[0072] sendo que A da fórmula (II) é selecionado de um hidrogênioou um grupo ácido, o qual é selecionado de -B1-PO(OH)2, -B1-S(O)2OH e -B2-COOH; de modo que B1 da fórmula (II) é uma ligação simples ou C1-C6-alcanodiila; e B2 da fórmula (II) é C1-C6-alcanodiila; R1 da fórmula (II) é independentemente selecionado de hidrogênio, C1-C12-alquila, C2- C8-alquenila, C6-C16-arila ou C6-C16-aril-C1-C4-alquila; R2 da fórmula (II) é independentemente selecionado de hidrogênio ou metila; e p da fórmula (II) é um número inteiro compreendendo uma média numérica de pelo menos 10;

[0073] Com o restante dos hidrogênios do amino dos grupos aminosecundários sendo selecionados do grupo que consiste em pares de elétrons, hidrogênio, C1-C6-alquila, C6-C16-aril-C1-C4-alquila e fórmula (III) Alq-O-A, em que:

[0074] A da fórmula (III) é hidrogênio ou um grupo ácido, sendo ogrupo ácido selecionado de -B1-PO(OH)2, -B1-S(O)2OH e -B2-COOH; de modo que B1 da fórmula (III) é selecionado de uma ligação simples ou uma C1-C6-alcanodiila; e B2 da fórmula (III) é selecionado de uma C1- C6-alcanodiila, e Alq da fórmula (III) é C2-C6-alcano-1,2-diila;

[0075] os grupos amino secundários da fórmula (I) são, ainda,selecionados de modo a compreender pelo menos uma porção alquilante da fórmula (IV):-RX(IV)

[0076] em que o R da fórmula (IV) é selecionado do grupo queconsiste em: C1-C6-alquila, C6-C16-arila-C1-C4-alquila e a fórmula (III) Alq-O-A, fórmula (II) -(CH2-CR1R2-O-)pA; e X da fórmula (IV) é um grupo de saída selecionado a partir de halogênio, um halogênio alquila, um sulfato, um sulfonato de alquila, um sulfonato arila, um sulfato alquila, e misturas dos mesmos.

[0077] A poliaminoamida etoxilada e zwiteriônica da presenteinvenção é descrita em detalhes, e seus métodos de preparação podem ser encontrados nas páginas de 3 a 14 no WO2005/093030 publicado por The Procter & Gamble Company em 6 de outubro de 2005.

[0078] O poliaminoamida pode compreender ainda diaminas cicloalifáticas ou aromáticas para resultar na fórmula geral de (VII):

[0079] em que R3, R4 e n da fórmula (VI) são iguais à fórmula (I); R7da fórmula (VI) é um radical orgânico bivalente carregando de 1 a 20 átomos de carbono, C1-C20-alcanodiila compreendendo de 1 a 6 heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigênio, enxofre e nitrogênio, C1-C20-alcanodiila, C1-C20-alcanodiila compreendendo de 1 a 6 heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigênio, enxofre e nitrogênio, compreendendo, ainda, um ou mais grupos hidroxila, um radical aromático divalente substituído ou não-substituído e misturas desses itens.

[0080] O poliaminoamida modificado pode compreender ainda umaporção de esterificação para a porção alcóxi, a porção alquilante, e misturas dos mesmos, desde que o grupo hidróxi esteja presente na porção alcóxi e a porção alquilante. De preferência, a porção de esterificação é selecionada a partir de ácido clorosulfônico, trióxido de enxofre, ácido amidossulfônico, polifosfato, cloreto de polifosfato, pentóxido de fósforo e misturas dos mesmos.

[0081] 4. Composição detergente de acordo com a reivindicação 3,cuja porção de esterificação é selecionada entre ácido clorossulfônico, trióxido de enxofre, ácido amidossulfônico, polifosfato, cloreto de fosforila, pentóxido de fósforo e misturas dos mesmos.

[0082] O poliaminoamida pode compreender grupos aminoprimários da cadeia principal do polímero, de preferência, os grupos amino primários compreendem hidrogênios do amino, os hidrogênios do amino são modificados compreendendo pelo menos uma porção alcóxi da fórmula (II), com o restante dos hidrogênios de amino dos grupos de amino secundários sendo ainda mais modificados desde o grupo que consiste em pares de elétrons, hidrogênio, alquila- C1-C6, arila- C6-C16- alquila-C1-C4-alquila e a fórmula (III) Alq-O-A, e os grupos amino primários são modificados ainda compreendendo pelo menos uma porção alquilante da fórmula (II). Tal poliaminoamida modificado pode compreender ainda uma porção de esterificação para a porção alcóxi, a porção alquilante, e misturas dos mesmos, quando o grupo hidróxi está presente na porção alcóxi e na porção alquilante. As porções de eterificação adequadas podem ser selecionadas da fórmula (XV) L-B3- A’, em que A’ da fórmula (XV) é selecionado de -COOH, -SO3H, e - PO(OH)2, B3 da fórmula (XV) é selecionado de C1-C6-alcanodiila, e L da fórmula (XV) é um grupo de saída que pode ser substituído por nucleófilos.

[0083] Em uma modalidade preferencial, a composição detergentecompreende uma poliaminoamida modificada da fórmula (IX):

[0084] em que que x da fórmula (IX) é de 10 a 200, de preferênciade cerca de 15 a cerca de 150, com a máxima preferência, de cerca de 21 a cerca de 100. Com a máxima preferência, a média numérica de x da fórmula (IX) situa-se na faixa de 15 a 70, especialmente de 21 a 50. EO, na fórmula (IX), representa porções etóxi.

[0085] Em outra modalidade preferencial, a composição detergentecompreende uma poliaminoamida modificado da fórmula (X):

[0086] em que x da fórmula (X) é de 10 a 200, de preferência decerca de 15 a cerca de 150, com a máxima preferência, de cerca de 21 a cerca de 100. Com a máxima preferência, a média numérica de x da fórmula (X) situa-se na faixa de 15 a 70, especialmente de 21 a 50. EO, na fórmula (X), representa porções etóxi. A razão entre ácido dicarboxílico:polialquileno poliaminas na fórmula (X) é 4:5 e 35:36.(d) Policarboxilato tipo pente de EO/PO

[0087] O policarboxilato tipo pente de EO/PO da presente invençãocompreende um copolímero ramificado tipo pente, poliéter/acrílico não hidrofobicamente modificado sendo que a porção poliéter compreende porções derivadas de pelo menos dois constituintes selecionados a partir do grupo que consiste em um óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno. Por não-hidrofobicamente modificado, quer-se dizer que a cadeia de poliéter não tem nenhum tampão de terminação hidrofóbico, isto é, um hidrocarboneto que tem mais de quatro átomos de carbono, como o 2-etil hexila, laurila, nonil fenila e similares.

[0088] O copolímero acrílico/poliéter não- hidrofobicamentemodificado ramificado tipo pente tem, de preferência um peso molecular de 400 gramas por mol até cerca de 500,000 gramas por mol, de preferência entre cerca de 600 gramas por mol até cerca de 400, 000 gramas por mol, e com a máxima preferência entre cerca de 1,000 gramas por mol até cerca de 100,000 gramas por mol. O copolímero tem de preferência uma razão molar das unidades de monômeros acrílicos em relação às unidades de poliéter no valor de cerca de 1/99 até cerca de 99/1, de preferência de cerca de 1/1 até cerca de 20/1, e, com a máxima preferência de cerca de 4/1 até cerca de 20/1.

[0089] O copolímero tipo pente ramificado pode ser feito viaqualquer processo adequado de copolimerização de unidades acrílicas com unidades acrílicas, sendo que o resultante copolímero é não- hidrofobicamente modificado e compreende unidades poliéter que contém porções derivadas de pelo menos dois constituintes selecionados do grupo que consiste em óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno. De preferência, o copolímero é formado reagindo um polímero poliéter ou macromonômero com um monômero acrílico ou polímero de ácido poliacrílico. O processo pode ser contínuo, por batelada ou semi-batelada. Seguindo o processo de copolimerização, qualquer monômero relativamente não reagido, é geralmente submetido a retificação por injeção de vapor d'água (stripping) do produto.

[0090] De preferência, o copolímero tipo pente ramificado, é feito deacordo com um processo selecionado do grupo que consiste em (i) copolimerizando um macromanômero insaturado com pelo menos um comonômero insaturado etilenalmente selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos carboxílicos, sais de ácidos carboxílicos, ésteres hidróxi alquilas de ácidos carboxílicos, e anidridos de ácidos carboxílicos e (ii) reagindo um polímero de ácido carboxílico e um poliéter preparado polimerizando um epóxido C2-C4, sendo que o polímero de ácido carboxílico e o poliéter são reagidos sob condições eficazes para alcançar clivagem parcial do poliéter e esterificação do poliéter e dos produtos de clivagem do mesmo, pelo polímero de ácido carboxílico.

[0091] O macronanômero ou polímero de poliéter preferencial compreende, de preferência, óxido de etileno e óxido de propileno e tem um peso molecular de cerca de 300 gramas por mol até cerca de 100,000 gramas por mol, de preferência entre cerca de 500 gramas por mol até cerca 75,000 gramas por mol e, com a máxima preferência, entre cerca de 1,000 gramas por mol até cerca de 10, 000 gramas por mol. Todos os pesos moleculares são pesos moleculares numéricos médios a não ser que tenha sido de outro modo declarado. De preferência, a razão entre o óxido de propileno (PO) para o óxido de etileno (EO) do polímero de poliéter ou macromonômero 6 poliéter, é preferencialmente entre cerca de 99/1 até cerca de 1/99, de preferência entre cerca de 80/20 até cerca de 1/99 e, de preferência entre cerca de 60/40 até cerca de 1/99 em peso.

[0092] Óxidos de alquileno adequados incluem o óxido de etileno,óxido de propileno, óxido de butileno e 7 similares, e misturas dos mesmos. Os macromonômeros de poliéter têm, de preferência, funcionalidade hidroxila de 0 a 5. Eles podem ser polímeros lineares ou ramificados, homopolímeros ou copolímeros, aleatórios ou copolímeros de bloco, dibloco ou copolímeros de múltiplos blocos.

[0093] Os exemplos de macramonômeros de poliéter são ospoli(propileno glicol) acrilatos ou metacrilatos, poli(etileno glicol) acrilatos ou metacrilatos, poli(etileno glicol) éteres metílicos acrilatos ou metacrilatos, acrilatos ou metacrilatos de um bloco oxietileno ou oxipropileno ou copolímero aleatório, poli(propileno glicol) éter alila, poli(etileno glicol) éter alila, poli(propileno glicol) monomaleato, e similares, e misturas dos mesmos. Os macromonômeros de poliéter preferenciais são os poli(propileno glicol) acrilatos ou metacrilatos, poli(etileno glicol) acrilatos ou metacrilatos, acrilatos ou metacrilatos de um bloco oxietileno e oxipropileno e/ou copolímero aleatório. Mais preferenciais são os acrilatos ou metacrilatos de um bloco oxietileno ou oxipropileno e/ou copolímero aleatório.

[0094] A razão entre o monômero acrílico e o macromonômero depoliéter é determinada por vários fatores no âmbito da discrição daqueles versados na técnica, incluindo as propriedades físicas necessárias do copolímero tipo pente ramificado, a seleção do monômero acrílico, e as propriedades do macromonômero de poliéter. A razão é geralmente dentro da faixa de 1/99 a 99/1 em peso. A faixa preferencial é de 5/95 a 75/25.

[0095] Policarboxilatos tipo pente adequados EO/PO são vendidosjunto à Lyondell Chemical Company, Houston, Texas, USA, bob o nome de Ethacryl®, por exemplo Ethacryl® D60 e Ethacryl® D40.Materiais Auxiliares

[0096] Embora não essencial para os propósitos da presenteinvenção, a lista não-limitadora de compostos auxiliares mostrada mais adiante neste documento é adequada ao uso nas composições instantâneas e pode ser desejavelmente incorporada em certas modalidades da invenção, por exemplo para auxiliar ou melhorar o desempenho da limpeza, para tratamento do substrato a ser limpo ou para modificar a estética da composição de limpeza, como no caso de perfumes, corantes ou similares. A natureza exata desses componentes adicionais, bem como seus níveis de incorporação, dependerá da forma física da composição e da natureza da operação de limpeza em que será utilizada. Os materiais auxiliares adequados incluem, mas não se limitam a, tensoativos, builders, agentes quelantes, agentes inibidores de transferência de corantes, dispersantes, enzimas adicionais e estabilizantes de enzimas, materiais catalíticos, ativadores de alvejamento, peróxido de hidrogênio, fontes de peróxido de hidrogênio, perácido pré-formado, agentes poliméricos dispersantes, remoção de sujeira à base de argila/agentes anti-redeposição, alvejantes, supressores de espuma, corantes, perfumes, agentes elastificantes de estrutura, amaciantes de tecidos, veículos, hidrótropos, elementos auxiliares ao processamento, solventes e/ou pigmentos. Além da descrição abaixo, exemplos adequados desses outros compostos auxiliares, bem como seus níveis de uso, são encontrados nas patentes U.S. No 5.576.282, No 6.306.812 B1 e No 6.326.348 B1, que estão aqui incorporadas, por referência. Quando um ou mais compostos auxiliares estão presentes, tais um ou mais compostos auxiliares podem estar presentes conforme detalhado abaixo.

[0097] Os ingredientes preferenciais para a composição detergenteda presente invenção pode ser selecionada do grupo que consiste em:(a) lipase para a remoção aprimorada de sujeira e manutenção de brancura;(b) dispersantes de policarboxilato e éteres de celulose e as misturas dos mesmos, de preferência a uma razão entre o peso de 1:3 a 10:1 para manutenção de brancura aprimorada;(c) quelantes para remoção aprimorada de particulados e/ou sujeiras de bebidas, e manutenção de brancura e especialmente ácido hidroxietano dimetileno fosfônico (HEDP), ácido 2-fosfonobutano-1,2,4- tricarboxílico (PBTC) e/ou ácido 4,5-dihidroxi-m-benzeno disulfônico, sais dissódicos (Tiron®);(d) um agente branqueador fluorescente para manutenção aprimorada de brancura e percepção de limpeza, especialmente os seguintes:

[0098] sendo que o R1 e R2, juntamente com o átomo de nitrogênioque os liga, formam um morfolino alquila C1-C4 não-substituído ou substituído, um anel piperidina ou pirrolidina; e(e) misturas dos mesmos.

[0099] Agentes de alvejamento - As composições de limpeza da presente invenção podem compreender um ou mais agentes de alvejamento. Os agentes de alvejamento adequados, outros que não os catalisadores de alvejamento, incluem alvejantes fotoativados, ativadores de alvejamento, peróxido de hidrogênio, fontes de peróxido de hidrogênio, perácidos pré-formados e combinações dos mesmos. Em geral, quando é usado um agente de alvejamento, as composições da presente invenção podem compreender de cerca de 0,1% a cerca de 50%, ou mesmo de cerca de 0,1% a cerca de 25% de agente de alvejamento, em peso da presente composição para limpeza. Exemplos de agentes de alvejamento adequados incluem:(1) fotobranqueadores, por exemplo ftalocianina de zinco sulfonatada, ftalocianina de alumínio sulfonatada, corantes xanteno e misturas dos mesmos;(2) perácidos pré-formados: Os perácidos pré-formados adequados incluem, mas não se limitam a, compostos selecionados do grupo que consiste em ácidos e sais percarboxílicos, ácidos e sais percarbônicos, ácidos e sais perimídicos, ácidos e sais peroximonossulfúricos, por exemplo Oxona ®, e combinações dos mesmos. Os ácidos percarboxílicos adequados incluem perácidos hidrofóbicos e hidrofílicos tendo a fórmula R-(C=O)O-O-M, em que R é um grupo alquila, opcionalmente ramificado tendo, quando o perácido é hidrofóbico, de 6 a 14 átomos de carbono, ou de 8 a 12 átomos de carbono e, quando o perácido é hidrofílico, menos de 6 átomos de carbono, ou mesmo menos de 4 átomos de carbono, sendo que M é um contraíon, por exemplo sódio, potássio ou hidrogênio;(3) fontes de peróxido de hidrogênio, por exemplo, sais de peridrato inorgânico, incluindo sais de metais alcalinos como sais de sódio de perborato (em geral, mono ou tetra-hidrato), percarbonato, persulfato, perfosfato, sais persilicato e misturas destes. Em um aspecto da invenção, os sais de peridrato inorgânicos são selecionados a partir do grupo que consiste em sais sódicos de perborato, de percarbonato, e combinações dos mesmos. Quando utilizados, os sais de peridrato inorgânicos estão, tipicamente, presentes em quantidades de 0,05% a 40%, ou de 1% a 30%, em peso do total da composição, e são, tipicamente, incorporados nessas composições sob a forma de um sólido cristalino que pode ser revestido. Os revestimentos adequados incluem sais inorgânicos, como silicato de metal alcalino, sais de carbonato ou borato, ou misturas dos mesmos, ou materiais orgânicos, como polímeros, ceras, óleos ou sabões graxos solúveis ou dispersíveis em água; e(4) ativadores de alvejamento tendo R-(C=O)-L em que R é um grupo alquila, opcionalmente ramificado tendo, quando o ativador de alvejamento é hidrofóbico, de 6 a 14 átomos de carbono, ou de 8 a 12 átomos de carbono e, quando o ativador de alvejamento é hidrofílico, menos de 6 átomos de carbono ou mesmo menos de 4 átomos de carbono, sendo que L é um grupo de saída. Exemplos de grupos de saída adequados são ácido benzóico e derivados do mesmo, especialmente benzeno sulfonato. Os ativadores de alvejamento adequados incluem dodecanoil oxibenzeno sulfonato, decanoil oxibenzeno sulfonato, ácido decanoil oxibenzóico ou seus sais, 3,5,5- trimetil hexanoil oxibenzeno sulfonato, tetra acetil etileno diamina (TAED) e nonanoil oxibenzeno sulfonato (NOBS). Os ativadores de alvejamento adequados são, também, apresentados em WO 98/17767. Embora qualquer ativador de alvejamento adequado possa ser utilizado, em um aspecto da invenção a presente composição para limpeza pode compreender NOBS, TAED ou misturas dos mesmos.

[00100] Quando presente, o perácido e/ou ativador de alvejamento está geralmente presente na composição em uma quantidade de cerca de 0,1% a cerca de 60%, de cerca de 0,5% a cerca de 40%, ou mesmo de cerca de 0,6% a cerca de 10%, em peso, com base na composição. Um ou mais perácidos hidrofóbicos ou precursores dos mesmos podem ser usados em combinação com um ou mais perácidos hidrofílicos ou precursores dos mesmos.

[00101] As quantidades da fonte de peróxido de hidrogênio e de perácido ou ativador de alvejamento podem ser selecionadas de modo que a razão molar entre o oxigênio disponível (da fonte de peróxido) e o perácido seja de 1:1 a 35:1 ou mesmo 2:1 a 10:1.

[00102] Tensoativos - As composições de limpeza de acordo com a presente invenção podem compreender um tensoativo ou um sistema tensoativo no qual o tensoativo pode ser selecionado de tensoativos não-iônicos, tensoativos aniônicos, tensoativos catiônicos, tensoativos anfolíticos, tensoativos zwiteriônicos, tensoativos não-iônicos semipolares e combinações dos mesmos. Quando utilizado, o tensoativo está tipicamente presente a um teor de cerca de 0,1% a cerca de 60%, de cerca de 1% a cerca de 50%, ou mesmo de cerca de 5% a cerca de 40%, em peso da presente composição.

[00103] Builders - As composições de limpeza da presente invenção podem compreender um ou mais builders detergentes ou sistemas de builder. Quando um builder for usado, a presente composição compreenderá, tipicamente, pelo menos cerca de 1%, de cerca de 5% a cerca de 60%, ou mesmo de cerca de 10% a cerca de 40% de builder, em peso da presente composição.

[00104] Os builders incluem, mas não se limitam a, sais de polifosfatos de metal alcalino, amônio e alcanol amônio, silicatos de metal alcalino, alcalino-terroso e carbonatos de metal alcalino, builders de aluminossilicato, compostos de policarboxilato, éter hidróxi policarboxilatos, copolímeros de anidrido maléico com etileno ou vinil metil éter, ácido 1, 3, 5-triidróxi benzeno-2, 4, 6-trissulfônico e ácido carbóxi metil oxi succínico, os diversos sais de metal alcalino, amônio e amônio substituído de ácidos poliacéticos como ácido etilenodiamino tetraacético e ácido nitrilotriacético, bem como policarboxilatos como ácido melítico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido oxidissuccínico, ácido polimaléico, ácido benzeno 1,3,5-tricarboxílico, ácido carbóxi metil oxi succínico, e seus sais solúveis.

[00105] Agentes quelantes - De preferência, a composição detergente compreende um ou mais quelantes. De preferência, a composição detergente compreende (em peso da composição) de 0,01% a 10% de quelante ou de 0,01 a 5 %, em peso, ou 4 %, em peso, ou 2 % em peso. De preferência, os quelantes são selecionados a partir do grupo que consiste em: ácido hidroxietano-dimetileno-fosfônico (HEDP), ácido 2-fosfono butano-1,2,4-tricarboxílico (PBTC), ácido etileno diamino tetra(metileno fosfônico), dietileno triamina pentacetato, etileno diamina tetraacetato, ácido dietileno triamina penta(metil fosfônico), ácido etileno diamina disuccínico e combinações dos mesmos. Um agente quelante ainda preferencial é um catecol anionicamente modificado. Um catecol anionicamente modificado, para uso na presente invenção, significa 1,2-benzenodiol tendo uma ou duas substituições aniônicas no anal de benzeno. As substituições aniônicas podem ser selecionadas de sulfonato, sulfato, carbonato, fosfonato, fosfato, fluoreto e misturas dos mesmos. Uma modalidade de um catecol anionicamente modificado que tem duas porções de sulfato tendo um cátion de sódio no anel de benzeno é o ácido 4,5-dihidroxi-m- benzenodisulfônico, sais dissódicos (Tiron®). De preferência, o catecol anionicamente modificado é essencialmente livre (menor que 3%) de catecol (1,2-benzenodiol), para evitar irritação da pele quando presente.

[00106] Agentes inibidores de transferência de pigmentos - As composições de limpeza da presente invenção podem conter também um ou mais agentes inibidores de transferência de pigmentos. Agentes poliméricos inibidores de transferência de corantes adequados incluem, mas não se limitam a, polímeros de polivinil pirrolidona, polímeros de poliamina N-óxido, copolímeros de N-vinil pirrolidona e N-vinil imidazole, polivinil oxazolidonas e polivinil imidazoles, ou misturas desses itens. Quando presentes em uma composição da presente invenção, os agentes inibidores de transferência de pigmentos podem estar presentes em teores na faixa de cerca de 0,0001% a cerca de 10%, de cerca de 0,01% a cerca de 5%, ou mesmo de cerca de 0,1% a cerca de 3%, em peso da composição.

[00107] Agente branqueador fluorescente - As composições de limpeza da presente invenção irão também conter, de preferência, componentes adicionais que poderão colorir os artigos a serem lavados, tal como o agente branqueador fluorescente. Qualquer agente branqueador fluorescente adequado para uso em uma composição detergente de lavanderia, poderá ser usado nas composições da presente invenção. Os agentes branqueadores fluorescentes mais comumente usados são aqueles pertencentes às classes derivadas de ácido diamino estilbeno sulfônico, derivados de diarilpirazolina e derivados de bisfenil di-estiril. Exemplos do tipo de agentes branqueadores fluorescentes derivado de diamino estilbeno sulfônico, incluem os sais de sódio de:

[00108] 4,4'-bis-(2-dietanolamino-4-anilino-s-triazino-6-ilamino)estilbeno-2,2'-disulfonato,

[00109] 4,4'-bis-(2,4-dianilino-s-triazino-6-ilamino) estilbeno-2.2'-disulfonato,

[00110] 4,4'-bis-(2-anilino-4(N-metil-N-2-hidróxi-etilamino)-s-triazino-6-ilamino) estilbeno-2,2'-disulfonato,

[00111] 4,4'-bis-(4-fenila-2,1,3-triazol-2-ila)estilbeno-2,2'-disulfonato,

[00112] 4,4'-bis-(2-anilino-4(1-metil-2-hidróxi-etilamino)-s-triazino-6-ilamino) estilbeno -2,2'-disulfonato e,

[00113] 2-(estilbil-4''-nafto-1.,2':4,5)-1,2,3-trizole-2"-sulfonato.

[00114] Agentes branqueadores fluorescentes preferenciais são Tinopal® DMS e Tinopal® CBS disponíveis junto à Ciba-Geigy AG, Basel, Suíça. Tinopal® DMS é o sal dissódico de 4,4'-bis-(2-morfolino-4 anilino-s-triazino-6-ilamino) estilbeno disulfonato. Tinopal® CBS é o sal dissódico de 2,2'-bis-(fenila-estirila) disulfonato.

[00115] São preferenciais, também os agentes branqueadores fluorescentes com a estrutura:

[00116] sendo que o R1 e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, formam um morfolino não substituído ou alquila C1-C4 substituído, anel de piperidina ou pirrolidina, de preferência um anel morfolino (disponível comercialmente como Parawhite KX, fornecido por Paramount Minerals e Chemicals, Mumbai, India). Outros fluorescentes adequados ao uso na presente invenção incluem os 1-3-diarila pirazolinas e os 7-alquilaminocoumarinas.

[00117] Os teores adequados de clareador fluorescente incluem desde teores mais baixos, de cerca de 0,01, de cerca de 0,05, de cerca de 0,1 ou mesmo de cerca de 0,2%, em peso, até teores mais altos de 0,5 ou mesmo 0,75%, em peso.

[00118] Dispersantes policarboxilatos - As composições da presente invenção podem também conter dispersantes. Os materiais orgânicos solúveis em água adequados incluem os ácidos homo ou copoliméricos, ou seus sais, em que o ácido policarboxílico contenha pelo menos dois radicais carboxila separados um do outro por não mais de dois átomos de carbono.

[00119] Éteres de celulose - As composições da presente invenção podem também conter éteres de celulose, para aprimorar a manutenção de brancura e repelência de sujeira dos tecidos. Éteres de celulose adequados incluem, mas não se limitam a: carbóxi metil celulose, metil hidróxi metil celulose, metil hidróxi propil celulose, metil celulose e misturas desses itens.

[00120] Enzimas - Em adição à celulase bacteriana alcalina, as composições de limpeza podem compreender uma ou mais outras enzimas que fornecem benefícios de desempenho de limpeza e/ou de tratamento de tecidos. Exemplos de enzimas adequadas incluem, mas não se limitam a, hemicelulases, peroxidases, proteases, outras celulases, xilanases, lipases, fosfolipases, esterases, cutinases, pectinases, mananases, pectato liases, queratinases, redutases, oxidases, fenoloxidases, lipoxigenases, ligninases, pululanases, tanases, pentosanases, malanases, β-glucanases, arabinosidases, hialuronidase, condroitinase, lacase e amilases, ou misturas dos mesmos. Uma combinação típica é um coquetel de enzimas que pode compreender, por exemplo, uma protease e uma lipase em conjunto com amilase. De preferência a composição da presente invenção irá compreender ainda uma lipase. Quando presentes em uma composição para limpeza, as enzimas adicionais anteriormente mencionadas podem estar em teores na faixa de cerca de 0,00001% a cerca de 2%, de cerca de 0,0001% a cerca de 1% ou mesmo de cerca de 0,001% a cerca de 0,5% de proteína de enzima, em peso da composição.

[00121] Estabilizantes de enzimas - As enzimas para uso em detergentes podem ser estabilizadas por meio de várias técnicas. As enzimas empregadas neste caso podem ser estabilizadas pela presença de fontes solúveis de água de íons de cálcio e/ou magnésio nas composições finais que fornecem tais íons às enzimas. No caso de composições aquosas compreendendo protease, um inibidor reversível de protease, como um composto de boro, pode ser adicionado para otimizar ainda mais a estabilidade.

[00122] Complexos de metal catalíticos - As composições de limpeza dos Requerentes podem incluir complexos de metal catalíticos. Um tipo de catalisador de alvejante contendo metal é um sistema catalisador que contém um cátion de metal de transição com atividade catalítica definida para alvejante, como cátions de cobre, ferro, titânio, rutênio, tungstênio, molibdênio ou manganês, um cátion de metal auxiliar com pouca ou nenhuma atividade catalítica para alvejante, como cátions de zinco ou alumínio, e um sequestrado que tem constantes de estabilidade definidas para os cátions de metal catalíticos e auxiliares, particularmente ácido etilenodiamino tetraacético, etileno diamino tetra(ácido metileno fosfônico), e sais solúveis em água dessas substâncias. Esses catalisadores são apresentados na patente U.S. 4.430.243.

[00123] Se for desejado, as composições da presente invenção podem ser catalisadas por meio de um composto de manganês. Esses compostos e teores de uso são bem conhecidos na técnica e incluem, por exemplo, os catalisadores baseados em manganês apresentados na patente U.S. 5.576.282.

[00124] Os catalisadores de alvejamento à base de cobalto úteis à presente invenção são conhecidos, e são descritos, por exemplo, na patente U.S. 5.597.936 e U.S. 5.595.967. Esses catalisadores baseados em cobalto são prontamente preparados por meio de procedimentos conhecidos, como ensinado, por exemplo, na patente U.S. No 5.597.936 e U.S. No 5.595.967.

[00125] As composições da presente invenção podem, também, adequadamente incluir um complexo de metais de transição de ligandos, como bispidonas (WO 05/042532 A1) e/ou ligandosmacropolicíclicos rígidos, abreviados como "LMRs". Por uma questão de prática, mas sem que isto constitua uma limitação, as composições e processos da presente invenção podem ser ajustadas para fornecer da ordem de pelo menos uma parte por cem milhões da espécie ativa de LMR no meio aquoso para lavagem, e tipicamente fornece de cerca de 0,005 ppm a cerca de 25 ppm, de cerca de 0,05 ppm a cerca de 10 ppm, ou mesmo de cerca de 0,1 ppm a cerca de 5 ppm de LMR no líquido de lavagem.

[00126] Os metais de transição adequados no presente catalisador branqueador à base de metal de transição incluem, por exemplo, manganês, ferro e cromo. Os LMRs adequados incluem 5,12-dietil- 1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano.

[00127] Os LMRs de metal de transição adequados são prontamente preparados por meio de procedimentos conhecidos, como ensinado, por exemplo, em WO 00/32601 e em U.S. No 6.225.464.

[00128] Solventes - Os solventes adequados incluem água e outros solventes, como fluidos lipofílicos. Exemplos de fluidos lipofílicos adequados incluem siloxanos, outros siliconas, hidrocarbonatos, éteres de glicol, derivados de glicerina como éteres de glicerina, aminas perfluoradas, solventes perfluorados e à base de éter hidrofluorado, solventes orgânicos não-fluorados de baixa volatilidade, solventes à base de diol, outros solventes ambientalmente amigáveis e misturas desses itens.Processos para produção de composições

[00129] As composições da presente invenção podem ser formuladas em qualquer forma adequada, e preparadas por meio de qualquer processo escolhido pelo formulador, sendo alguns exemplos não-limitadores das mesmas descritos nos exemplos dos Requerentes e nas patentes U.S. 4.990.280, U.S. 20030087791A1, U.S. 20030087790A1, U.S. 20050003983A1, U.S. 20040048764A1, U.S. 4.762.636, U.S. 6.291.412, U.S. 20050227891A1, EP 1070115A2, U.S. 5.879.584, U.S. 5.691.297, U.S. 5.574.005, U.S. 5.569.645, U.S. 5.565.422, U.S. 5.516.448, U.S. 5.489.392 e U.S. 5.486.303, estando todos esses documentos aqui incorporados, a título de referência. Método de Uso

[00130] A presente invenção inclui um método para lavagem de um tecido. O método inclui as etapas de colocar um tecido a ser lavado em contato com a dita solução de limpeza para lavanderia contendo pelo menos uma modalidade dos Requerentes para composição de limpeza, aditivo de limpeza ou uma mistura desses itens. O tecido pode conter praticamente qualquer tecido que possa ser lavado em condições de uso normais pelo consumidor. A solução tem, de preferência, um pH na faixa de cerca de 8 a cerca de 10,5. As composições podem ser usadas em concentrações de cerca de 500 ppm a cerca de 15.000 ppm em solução. As temperaturas da água situam-se, tipicamente, na faixa de cerca de 5°C a cerca de 90°C. A razão entre a água e o tecido é, tipicamente, de cerca de 1:1 a cerca de 30:1.Exemplos

[00131] Exceto onde indicado em contrário, os materiais podem ser obtidos junto à Aldrich, P.O. Box 2060, Milwaukee, WI, 53201, EUA.Exemplos de 1 a 6

[00132] Composições detergentes granulares para lavagem de roupas, criado para lavagem à mão ou para máquinas de lavar com carregamento pelo topo.

[00133] Qualquer das composições acima é usada para a lavagem de tecidos a uma concentração na faixa de 600 ppm a 10.000 ppm, em água, com condições médias típicas de 2.500 ppm, 25°C e uma razão água:pano de 25:1.Exemplos de 7 a 10

[00134] Composições detergentes granulares para lavagem de roupas, criado para máquinas de lavar automáticas com carregamento frontal.

[00135] Qualquer das composições acima é usada para lavagem de tecidos a uma concentração de 10.500 ppm em água, a uma temperatura de 20 a 90°C e a uma razão água:tecido de 5:1. O pH típico é de cerca de 10.Exemplos de 11 a 16Composições detergentes líquidas para lavagem de roupas para tarefas pesadas

Matérias-primas e observações para os exemplos de composição de 1a 16

[00136] Sulfonato de alquil benzeno linear com uma média de comprimento de cadeia de carbono alifático C11-C12, disponível junto à Stepan, de Northfield, Illinois, EUA

[00137] Cloreto de dimetil hidróxi etilamônio C12-14, disponível junto à Clariant GmbH, Sulzbach, Alemanha

[00138] AE3S é sulfato de alquila C12-15 etoxilado (3), disponível junto à Stepan, Northfield, Illinois, EUA

[00139] AE7 é álcool C12-15 etoxilato, com um grau médio de etoxilação de 7, disponível junto à Huntsman, Salt Lake City, Utah, EUA

[00140] Tripolifosfato de sódio, disponível junto à Rhodia, Paris, França

[00141] Zeólita A, disponível junto à Industrial Zeolite (Reino Unido) Ltd, Grays, Essex, Reino Unido

[00142] 1.6R Silicato, fornecido pela Koma, Nestemica, RepúblicaCheca

[00143] Carbonato de sódio, disponível junto à Solvay, Houston, Texas, EUA

[00144] Poliacrilato com PM 4.500, disponível junto à BASF, Ludwigshafen, Alemanha

[00145] A carbóxi metil celulose é Finnfix® BDA, disponível junto à CPKelco, Arnhem, Holanda

[00146] Savinase®, Natalase®, Termamyl®, Mannaway® e Liquanase® disponíveis junto à Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca

[00147] Endoglucanase: Celluclean® 5T, fornecida por Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca

[00148] O clareador fluorescente 1 é Tinopal® AMS, o clareador fluorescente 2 é Tinopal® CBS-X, ftalocianina de zinco sulfonada e Violeta Direto 9 foi Pergasol® Violet BN-Z, todos disponíveis junto à Ciba Specialty Chemicals de Basel, Suíça

[00149] Ácido dietileno triamina pentacético, disponível junto à Dow Chemical, Midland, Michigan, EUA

[00150] Percarbonato de sódio, disponível junto à Solvay, Houston, Texas, EUA

[00151] Perborato de sódio, disponível junto à Degussa, Hanau, Alemanha

[00152] NOBS é sulfonato de nonanoil oxibenzeno sódico, disponível junto à Eastman, Batesville, Arkansas, EUA

[00153] TAED é tetra acetil etileno diamina, disponível sob o nome comercial Peractive® junto à Clariant GmbH, Sulzbach, Alemanha

[00154] O agente de liberação de sujeira é Repel-o-tex® PF,disponível junto à Rhodia, Paris, França

[00155] O copolímero de ácido acrílico/ácido maléico tem pesomolecular de 70.000 e uma razão acrilato:maleato de 70:30, e estádisponível junto à BASF, Ludwigshafen, Alemanha

[00156] A protease descrita no pedido da patente US 6312936B1 efornecida pelo Genancor International, Palo Alto, California, EUA

[00157] Sal sódico de ácido etilenodiamino-N,N'-dissuccínico, (S,S) isômero (EDDS), disponível junto à Octel, Ellesmere Port, Reino Unido

[00158] Difosfonato de hidróxi etano (HEDP), disponível junto à Dow Chemical, Midland, Michigan, EUA

[00159] Aglomerado de supressor de espuma, disponível junto à Dow Corning, Midland, Michigan, EUA

[00160] HSAS é um sulfato de alquila com ramificação média, conforme apresentado na patente US 6.020.303 e US 6.060.443

[00161] Óxido de dimetilamina C12--14, disponível junto à Procter & Gamble Chemicals, Cincinnati, Ohio, EUA

[00162] O não-iônico é, de preferência, um etoxilato C12-C13, de preferência com um grau médio de etoxilação de 9.

[00163] Sokalan® HP22 foi fornecido por BASF AG, Ludwigshafen, Alemanha* Números dados em mg de enzima/100 g1 conforme descrito na patente US 4.597.8982 PEG/VA é uma cadeia principal de polietileno glicol tendo um peso molecular médio mol de 6.000 g/mol enxertado com 60% em peso de acetato de vinila a 70°C.

[00164] Todos os documentos citados na Descrição Detalhada da Invenção são, em sua parte relevante, aqui incorporadas por referência, e a citação de qualquer documento não deve ser interpretada como admissão de que este represente técnica anterior com respeito à presente invenção.

[00165] Embora modalidades específicas da presente invenção tenham sido ilustradas e descritas, deve ficar óbvio aos versados na técnica que várias outras alterações e modificações podem ser feitas sem que se desvie do caráter e âmbito da invenção. Portanto, pretende- se cobrir nas reivindicações anexas todas essas alterações e modificações que se enquadram no escopo da presente invenção.

Claims

1. Composição detergente, caracterizada pelo fato de que compreende uma enzima alcalina bacteriana exibindo atividade de endo-beta-1,4-glucanase (EC 3.2.1.4) e um copolímero etoxilado de enxerto aleatório tendo uma cadeia principal hidrofílica que compreende monômeros selecionados a partir do grupo que consiste em ácidos insaturados C1-6, éteres, álcoois, aldeídos, cetonas ou ésteres, unidades açúcar, unidades alcóxi, anidrido maléico e poliálcoois saturados como o glicerol, e misturas dos mesmos, e cadeias laterais hidrofóbicas selecionadas a partir do grupo que compreende um grupo alquila C4-25, polipropileno; polibutileno, um éster vinila de um ácido monocarboxílico saturado contendo de 1 a 6 átomos de carbono; um éster alquila C1-6 de ácido acrílico ou metacrílico; e uma mistura a partir desses componentes,em que a enzima é um polipeptídeo contendo (i) pelo menos um módulo de ligação a carboidratos da família 17 e/ou (ii) pelo menos um módulo de ligação a carboidratos da família 28,em que (i) a endoglucanase possui a sequência de aminoácidos das posições 1 à posição 773 da SEQ ID NO: 1.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a enzima bacteriana alcalina que exibe atividade de endo-beta-1,4-glucanase está presente em um teor de 0,00005% a 0,15%, preferencialmente, 0,0002% a 0,02%, ou mais preferencialmente, 0,0005% a 0,01% em peso da enzima pura.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o dito polímero etoxilado está presente em um teor de 0,1% a 10%, preferencialmente, 0,2% a 3%, mais preferencialmente, 0,3% a 2% em peso.

4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o polímero etoxilado (a) é um copolímero de enxerto aleatório que tem uma cadeia principal hidrofílica compreendendo polietileno glicol com peso molecular de 3.000 a 25.000, e de 40% a 70%, em peso, de cadeias laterais hidrofóbicas formadas através da polimerização de pelo menos um monômero selecionado a partir de:(i) um éster vinila de um ácido monocarboxílico saturado que contem de 1 a 6 átomos de carbono;(ii) um éster alquila C1-6 de ácido acrílico ou metacrílico; e (iii) misturas dos mesmos.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o polímero (a) é definido ainda como um copolímero de enxerto aleatório que tem uma cadeia principal hidrofílica que compreende polietileno glicol com peso molecular de 4.000 a 15.000, e de 50% a 65%, em peso, de cadeias laterais hidrofóbicas formadas através de polimerização de pelo menos um monômero selecionado a partir de acetato de vinila e acrilato de butila.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o polímero (a) é definido ainda como um copolímero de enxerto aleatório que tem uma cadeia principal hidrofílica que compreende polietileno glicol com peso molecular de 4.000 a 15.000, e de 50% a 65% em peso, de cadeias laterais hidrofóbicas formadas através da polimerização de pelo menos um monômero selecionado a partir de acetato de vinila, em que a temperatura de enxerto está na faixa de 60 a 80°C.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um ingrediente detergente selecionado do grupo que consiste em:(a) lipase;(b) policarboxilatos, carbóxi metil celulose e misturas dos mesmos, preferencialmente, na razão em peso de 1:3 a 10:1; (c) quelantes, preferencialmente, selecionados do grupo que consiste em ácido hidróxietano-dimetileno-fosfônico (HEDP), ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico (PBTC), ácido r-4,5-dihidróxi-m- benzenodissulfônico, sal dissódico e misturas dos mesmos;branqueador fluorescente,preferencialmente, da fórmula:

sendo que R1 e R2, juntos com o átomo de nitrogênio que os liga, formam um morfolino não substituído ou alquila C1-C4 substituída, anel de piperidina ou pirrolidina; e(e) misturas dos mesmos.

8. Processo para limpeza e/ou tratamento de uma superfície ou tecido, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:opcionalmente lavar e/ou enxaguar a dita superfície ou o dito tecido,colocar a dita superfície ou o dito tecido em contato com a composição, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7 e, então,opcionalmente lavar e/ou enxaguar a dita superfície ou o dito tecido.