BRPI0706885A2 - composição e método para condicionamento de superfìcie - Google Patents

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BRPI0706885A2
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BR
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surface conditioning
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acid
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BRPI0706885-9A
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Toshio Inbe
Yusuke Wada
Kotaro Kikuchi
Masahiko Matsukawa
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Nippon Paint Co Ltd
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    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/78Pretreatment of the material to be coated
    • C23C22/80Pretreatment of the material to be coated with solutions containing titanium or zirconium compounds

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Abstract

COMPOSIçãO E MéTODO PARA CONDICIONAMENTO DE SUPERFìCIE Composição para condicionamento de superfície que possibilita formar um revestimento de conversão química de suficiente quantidade mesmo quando ela é aplicada a um material metálico como uma chapa de aço de alta elasticidade que é difícil de ser convertida quimicamente. A composição para condicionamento de superfície poderá ser armazenada para a dispersão por um longo período de tempo, em cuja dispersão exista a estabilidade do composto de fosfato de titânio. EM adição, a composição exibe boa estabilidade em um banho. Especificamente é revelada uma composição para o condicionamento de uma superfície, que contenha um composto de fosfato de titânio tendo um especifico pH. Pela combinação de um composto amina tendo uma específica estrutura, um ácido orgânico aromático, u m composto fenol, uma resina fenol e outros similares na composição para o condicionamento de superfície, a composição atinge boa dispersibilidade tornando possível formar um revestimento de conversão química de suficiente quantidade.

Description

"COMPOSIÇÃO E MÉTODO PARA CONDICIONAMENTO DE SUPERFÍCIE"
A presente invenção refere-se a uma composição para condicionamento de umasuperfície e método para condicionamento da mesma. Corpos automotivos, utensíliosdomésticos elétricos são fabricados com materiais metálicos, como folhas/chapas deaço, chapas/folhas de aço galvanizado e materiais baseados em alumínio. Em geral,após estar sujeita à uma etapa de tratamento de conversão química, como um pré-tratamento, um tratamento como um revestimento é realizado. Para o tratamento deconversão química, um tratamento de fosfato é geralmente conduzido. No tratamentode conversão química com fosfato, o tratamento para condicionamento da superfície égeralmente realizado como um processo precedente para permitir que cristais defosfato finos e densos sejam depositados na superfície do material metálico.Exemplos de composições para o condicionamento de superfície conhecida para usoem tratamento para condicionamento de superfície incluem líquidos de tratamentocontendo um composto de fosfato de titânio referido como sal de Jernstedt.Entretanto, partículas de fosfato de titânio são prejudicadas uma vez que suficienteestabilidade não poderá ser alcançada em líquidos. Assim sendo, armazenamentoestável por um longo período de tempo no estado de um líquido concentrado tem sidodifícil; assim sendo, a composição é armazenada no estado de um pó, e um banho épreparado para uso pela dispersão em uma solução. Entretanto, com o propósito desimplificar a etapa, um agente para condicionamento de superfície baseado emfosfato de titânio, que capacite o armazenamento por um longo período de tempo noestado de líquido tem sido desejado. Em adição, ao longo tempo têm-se desejado aestabilidade do banho também. Além disso, face à referida instabilidade, uma grandeinfluência poderá ser exercida quando os íons metálicos, com íons de magnésio eíons de cálcio na torneira da banheira contaminam o banho, resultando nasedimentação do composto de fosfato de titânio. De acordo com isto, será necessáriopreparar novamente o banho para condicionamento da superfície na sucessão. Alémdisso, funções por si, como um agente para o condicionamento de uma superfíciepoderá não ser considerados satisfatórios. Entre os substratos metálicos, algunssubstratos, prontamente causam uma reação ao tratamento de conversão química ,enquanto outros substratos dificilmente causam a reação. Por exemplo, de acordocom materiais metálicos resistentes à conversão, como materiais metálicos à base dealumínio, e folhas de aço de alta elasticidade, a reação causada pelo tratamento comfosfato é geralmente difícil de progredir, e assim, se acredita ser difícil formar o filmede revestimento da conversão em uma suficiente quantidade. Ainda que algunssubstratos estejam sujeitos a um tratamento com um líquido de tratamento incluindoum convencional sal Jernstedt, como um principal componente, a obtenção deprogresso da reação do tratamento da conversão será difícil. Assim sendo, um agentepara o condicionamento de superfície tendo como função do endereçamento demateriais metálicos resistentes também é altamente desejável. Em particular, quandoum agente para condicionamento de superfície que possa endereçar muitos tipos demetais que possam estar sujeitos ao tratamento de conversão químicasimultaneamente, possibilitando o tratamento de conversão química para afetar umobjeto composto de muitos tipos de espécies de metais. Em adição, mesmo no casode substratos nos quais o tratamento com sal Jernstedt possa ser realizado, comosubstratos baseados em ferro e substratos baseados em zinco, ainda umaperfeiçoamento nas performances é esperado pelas funções inaltecedoras do agentepara condicionamento de superfície. Por exemplo, a Patente Documento 1 revela umlíquido de tratamento contendo o sal Jernstedt, um sal fosfonato particular, e umaparticular resina polisacarídeo. Entretanto, o efeito de estabilização não se mostrousatisfatório mesmo com seu líquido de tratamento, e assim não havendo suficienteestabilidade no estado de um líquido concentrado. Além disso, as funções em termospara condicionamento da superfície poderão ser deterioradas. Além disso, a PatenteDocumento 2 revela um agente de ativação de uma superfície metálica contendofosfato de titânio e um ou mais compostos de cobre, e ainda contendo ácido fosfóricoe ácido fosfônico. Entretanto, estabilidade na solução concentrada não foiconsiderada, e otimização da função em termos para condicionamento da superfícietambém não foi considerada.
Patente Documento 1: Pedido de Patente Japonês No. H5-247664 não examinado;Patente Documento 2: Pedido de Patente Japonês No. H4-254589 não examinado.A presente invenção foi concebida levando em consideração o status corrente acimamencionado, sendo um objetivo da invenção prover uma composição para ocondicionamento de uma superfície na qual um composto de fosfato de titânio poderáser armazenado do estado de um líquido de dispersão por um longo período de tempoenquanto apresentar estabilidade no líquido de dispersão, com favorável estabilidadetambém no banho, e com a composição sendo habilitada para formar um filme oupelícula de revestimento de conversão de uma quantidade suficiente mesmo no casoda aplicação à materiais metálicos resistentes à conversão, como folhas ou chapas deaço de alta elasticidade. A presente invenção extensivamente investigou a finalidadede resolução dos acima mencionados problemas. Conseqüentemente, foi constatadoque os problemas acima citados poderão ser resolvidos pela combinação de umcomposto de amina tendo uma específica estrutura, um ácido orgânico aromático, umcomposto fenólico, uma resina fenólica, e outros similares em uma composição paracondicionamento de superfície tendo um específico pH. De acordo com isto, apresente invenção foi devidamente acompanhada. Mais especificamente, aspectos dapresente invenção são para prover o que se segue. Em um primeiro aspecto dapresente invenção, uma composição para condicionamento de superfície contém umcomposto de fosfato de titânio e tendo um pH de 3 à 12, a composição docondicionamento de superfície ainda contendo um composto amina (a) representadopela seguinte fórmula geral (1):
<formula>formula see original document page 4</formula>
Onde R1 , R2 representam individualmente um átomo de hidrogênio, um grupo alquilaplano ou ramificado tendo de 1 à 10 átomos de carbono, ou um grupo alquila planoou ramificado tendo de 1 à 10 átomos de carbono e tendo um grupo polar noesqueleto do mesmo; entretanto, R1, R2 e R3 não sendo todos átomo de hidrogênio.
Em um segundo aspecto da presente invenção, a composição para condicionamentode superfície de acordo com o primeiro aspecto ainda contém ao menos um gruposelecionado de um grupo consistindo de um ácido orgânico aromático, um compostofenólico, e uma resina fenólica. Em um terceiro aspecto da presente invenção, acomposição para condicionamento de acordo com o primeiro e o segundo aspectosdo grupo polar sendo um grupo hidroxila. Em um quarto aspecto da presenteinvenção, a composição para condicionamento de superfície contendo um compostode fosfato de titânio e tendo um pH de 3 à 12, a composição para condicionamento desuperfície contendo ao menos um grupo selecionado de um grupo consistindo deácido orgânico aromático, um composto fenólico e uma resina fenólica. Em um quintoaspecto da presente invenção, a composição para condicionamento de superfície deacordo com quaisquer do primeiro ao quarto aspectos ainda contém ao menos umgrupo selecionado de um grupo consistindo de partículas de resina dispersível emágua e um agente denso solúvel em água. Em um sexto aspecto da presenteinvenção, a composição para condicionamento de superfície de acordo com quaisquerdo primeiro ao quinto aspectos ainda contém ao menos um grupo selecionado de umgrupo consistindo de uma resina contendo um grupo carboxila solúvel em água, umsacarídeo, e um composto de ácido fosfônico. Em um sétimo aspecto da presenteinvenção, a composição para condicionamento de superfície de acordo com quaisquerdo primeiro ao sexto aspectos ainda contém ao menos um grupo selecionado de umgrupo consistindo de um agente queliforme e um surfactante. Em um oitavo aspectoda presente invenção, a composição para condicionamento de superfície de acordocom quaisquer do primeiro ao sétimo aspectos ainda contém ao menos um íonselecionado de um grupo consistindo de um íon complexo Zr e um íon metálicooxidado. Em um nono aspecto da presente invenção, um método para ocondicionamento de uma superfície inclui a etapa de apresentar a composição paracondicionamento de superfície, de acordo com quaisquer do primeiro ao oitavoaspectos, entrando em contato com a superfície do material metálico. Face àcomposição para condicionamento de superfície da presente invenção ser constituídacomo acima relatado, ela é superior ma estabilidade de dispersão, podendo serarmazenada no estado líquido por um longo período de tempo, e também tendosuperior estabilidade no banho. Em adição, o efeito do condicionamento da superfícieé também aperfeiçoado, e uma favorável película de revestimento de conversãopoderá ser formada quando ela for aplicada à qualquer um de uma variedade demateriais metálicos. Particularmente, mesmo quando ela for aplicada à alumínio ouuma chapa de aço de alta elasticidade que seja material metálico resistente àconversão, uma densa película de revestimento de conversão poderá ser formada.Assim sendo, a composição para condicionamento de superfície da presente invençãopoderá ser apropriadamente usada para vários tipos de materiais usados em corposautomotivos, utensílios domésticos elétricos, e similares. A presente invenção seráexplana em detalhes a seguir. O composto de fosfato de titânio toma uma forma deextremas finas partículas. Quando ele é usado como um agente paracondicionamento de superfície antes de um tratamento com fosfato, é esperado queele forme muitas máculas na superfície metálica em uma alta densidade, e assimfuncionando como um agente para condicionamento de superfície com altaperformance. Entretanto, como descrito acima, os agentes para condicionamento desuperfície contendo o composto de fosfato de titânio têm uma variedade dedesvantagens. No acompanhamento da presente invenção, os presentes inventoresinvestigaram fundamentos para a ocorrência das mencionadas desvantagens doagente para condicionamento de superfície η o qual o composto de fosfato de titâniofoi usado. Como um resultado, foi postulado que a agregação do composto do fosfatode titânio seria a maior causa dos referidos inconvenientes. Mais especificamente, ocomposto de fosfato de titânio agregado em uma solução para aumentar o diâmetroda partícula em maneira dependente de tempo, que resulta na sedimentação paradiminuir a quantidade do componente efetivo, e assim levando à significantedeterioração da funcionalidade como agente para condicionamento de superfície.
Além disso, não somente no caso do composto de fosfato de titânio estar presente emuma solução, ele também se agrega na superfície do substrato no caso em que eleadere na superfície do objeto do tratamento. Conseqüentemente, o número de partesque poderão ser a mácula ativa da reação diminui quando comparado com o númerode partículas aderidas, e isto é suspeitado também ser a causa da deterioração daperformance do tratamento de conversão química. Por exemplo, no caso do substratobaseado em alumínio, uma camada do composto metálico é formada na superfíciesob condições normais. Especificamente, ela é uma camada de um compostorepresentado pela fórmula geral A1 (OH)x. Assim sendo, se acredita que uma películade revestimento do fosfato de alumínio é formada na superfície por meio de ácidosfosfóricos no agente para condicionamento de superfície quando o tratamento érealizado com o agente para condicionamento de superfície contendo o composto defosfato de titânio. Acredita-se ainda que a atividade da reação do tratamento deconversão pelo fosfato é diminuída devido à referida camada, pela qual a formação dapelícula de revestimento de conversão se torne difícil. No sentido de aperfeiçoar essesdefeitos, a acentuação da dispersibilidade do composto de fosfato de titânio foipretendida usando um dispersante. A otimização da estabilidade da dispersão daspartículas orgânicas por um dispersante tem sido realizada em uma variedade decampos técnicos, em particular, um composto de ácido fosfórico, um sacarídeo, umaresina tendo um grupo funcional hidrofílico ou similar sendo freqüentemente usado.Entretanto, ainda que o referido componente seja usado, a acentuação do efeito naestabilidade não foi suficiente, e então os acima mencionados defeitos poderão nãoser completamente aperfeiçoados. De acordo com isso, os presentes inventoresestudaram vários compostos que alcançam um particular efeito superior na otimizaçãoda dispersibilidade do composto de fosfato de titânio. Conseqüentemente, a presenteinvenção concluída. A composição para condicionamento de superfície de acordo comuma primeira incorporação é uma composição para condicionamento de superfícieque contém um composto de fosfato de titânio e tenha um pH de 3 à 12m e que aindacontenha um composto amina representado pela seguinte fórmula geral:
<formula>formula see original document page 7</formula>
Onde R1, R2 e R3, independentemente representam uma átomo de hidrogênio, umgrupo alquila pleno ou ramificado tendo de 1 à 10 átomos de carbono e tendo umgrupo polar no esqueleto do mesmo; entretanto R11 R2 e R3 não sendo todos umátomo de hidrogênio. De acordo com esta composição para condicionamento desuperfície, a estabilidade do composto de fosfato de titânio em água édramaticamente otimizada quando comparado com casos convencionais. Assim, ocomposto de fosfato de titânio poderá ser estavelmente preparado, e poderá aderir àsuperfície do substrato intimamente. O acima mencionado composto de amina temuma favorável propriedade que acentua a estabilidade da dispersão do composto defosfato de titânio. Apesar do mecanismo pelo qual o composto de amina alcança afavorável propriedade como um dispersante não ser clara; se especula resultar à partirde sua estrutura química. Mais especificamente, o composto de amina tem um átomode nitrogênio incluindo um único par de elétron, tendo um baixo peso molecular, eassim sendo, se acredita que o átomo de nitrogênio seja coordenado na superfície dapartícula do composto de fosfato de titânio, e assim enaltecendo a estabilidade dedispersão. Adicionalmente, quando o composto de amina tem ainda um grupo polarem seu esqueleto, a estabilidade de dispersão á ainda mais acentuada. A composiçãopara condicionamento de superfície de acordo com a primeira incorporação évantajosa uma vez que poderá ser armazenada por u m longo período de tempomesmo no estado de um líquido concentrado face ao composto de fosfato de titânioser altamente estável. Além disso, a estabilidade sob as condições do banho dotratamento do condicionamento de superfície é também favorável. Além disso, ela ésuperior no alcance do efeito de prover favoráveis propriedades de conversão químicana reação da conversão química, e assim, uma película ou filme de revestimento deconversão de uma suficiente quantidade poderá ser formada mesmo no caso em queela seja aplicada à materiais metálicos resistentes à conversão, como chapas de açode alta elasticidade e outros. O acima mencionado composto amina (a) não éparticularmente limitado, como o composto representado pela acima fórmula geral (1).O grupo polar na fórmula geral (1) não é particularmente limitado, mas por exemplo,poderá ser constituído de um grupo hidroxila, um grupo carboxila, um grupo ácidosulfônico, um grupo amina e outros. Entre esses, um grupo hidroxila é particularmentepreferido. Específicos exemplos do composto amina (a) incluem trietilamina,etilenediamina, dietildiamina, tri-(n-butila)amina , n-propilamina, trietilenetetramina,hidrazina, taurina, ácido adípico dihidrazido e outros, bem como ácidos carboxílicosamina como NTA (Ácido Triacético Nitrilo), DTPA (Ácido Pentaacético TriaminaDietileno), EDTA (Ácido Tetraacético Diamina Etileno), HIDA (Ácido Diacético IminoHidroxietila). DHEG (Glicina Dihidroxietila) e outros similares. Além disso, exemplosde compostos amina particularmente preferidos tendo um grupo hidroxila incluemcompostos hidroxiamina alifático, como monoetanolamina, dietanolamina,dimetiletanolamina, metiladietanolamina, trietanolamina, triisopropanolamina eaminaetiletanolamina, compostos de amina aromáticos, como amina modificada resole amina modificada novolak, e outros. Esses compostos amina poderão ser usadosisolados, ou dois ou mais dos mesmos usados em combinação. Destes, os compostoshidroxiamina alifáticos são preferidos e dietanolamina, dimetiletanolamina, etrietanolamina são ainda mais preferidos na luz de superior absorção ao composto defosfato de titânio, dificuldade na secundária agregação, e superior estabilidade dedispersão em líquidos. Com relação ao conteúdo do composto amina (a) , é preferívelque ele tenha inferior limite à 0.01% por massa, e o superior limite seja à 1000% pormassa com base na massa do composto de fosfato de titânio (conteúdo sólido) nocondicionamento da superfície do material metálico. Quando o conteúdo for inferior doque 0.01% por massa, a quantidade de absorção ao composto de fosfato de titânio setorna insuficiente, e dessa forma o efeito de absorção do composto de fosfato detitânio ao material metálico não poderá ser antecipado, e então, o efeito paracondicionamento da superfície poderá não ser alcançado. O conteúdo superior à1000% por massa não é econômico, uma vez que o efeito de exceder um efeitodesejado poderá nunca ser alcançado. O inferior limite é mais preferivelmente de0.1% por massa, e o limite superior será mais preferivelmente de 100% por massa.Com relação à quantidade da adição do composto amina ( a) , será preferível que oinferior limite seja de 0.1% por massa, e o superior limite seja de 50% por massa nolíquido concentrado. Quando a quantidade for inferior à 0.1% por massa a estabilidadeda dispersão não será satisfatoriamente realçada. Quando a quantidade for superior à50% por massa, a dispersibilidade poderá ser deteriorada devido à influência doexcesso de aditivo, não sendo econômico, mesmo se a dispersão for satisfatória. Olimite inferior é ainda mais preferivelmente de 0.5% por massa, enquanto o limitesuperior será mais preferível de 20% por massa. Com relação ao conteúdo docomposto amina (a) , ele será preferido que o limite inferior seja de 1 ppm, e o limitesuperior de 10000 ppm no banho do tratamento do condicionamento de superfície.Quando o conteúdo for inferior à 1 ppm, a quantidade de absorção ao composto defosfato de titânio poderá ser insuficiente, e dessa forma uma secundária agregaçãoserá passível de ocorrer. O conteúdo sendo superior à 10000 ppm ele não será viávelcomercialmente face ao efeito de exceder um desejado efeito que poderá nunca seralcançado. O limite inferior será mais preferível de 10 ppm, enquanto o superior limiteserá mais preferível de 5000 ppm. A composição para condicionamento de superfíciede acordo com uma segunda incorporação é uma composição para condicionamentode superfície que contenha um composto de fosfato de titânio e tenha um pH de 3 à12, e que ainda contenha ao menos um composto (b) selecionado de um grupoconsistindo de um ácido orgânico aromático, um composto fenólico e uma resinafenólica. O composto (b) tem uma ação para estabilizar o composto de fosfato detitânio similarmente ao composto amina ( a) acima descrito. Além disso, ele tem u maparticular superior propriedade com agente para condicionamento de superfície notratamento de conversão química do substrato baseado em alumínio.Especificamente, apesar de agentes para condicionamento de superfícieconvencionais contendo o composto de fosfato de titânio não alcançarem umsuficiente efeito no tratamento do substrato baseado em alumínio, o agente paracondicionamento de superfície de acordo com esta incorporação poderá formar umaconveniente película de revestimento de conversão. Esta ocorrência poderá sercausada pela seguinte razão. Uma camada passiva incluindo um compostorepresentado pela fórmula geral A1(OH)x é formada na superfície dos substratosbaseados em alumínio, e a película de revestimento de fosfato de alumínio é formadana superfície quando um tratamento com a composição para condicionamento desuperfície contendo o composto de fosfato de titânio é realizado. A película derevestimento do fosfato de alumínio é formada através de uma reação do ácidofosfórico incluído no composto de fosfato de titânio com a superfície do substrato. Deacordo com o substrato baseado em alumino tendo esta película de revestimento dofosfato de alumínio na superfície do mesmo, a função do condicionamento desuperfície tende a ser significantemente deteriorada. Se acredita que a camada dehidróxido de alumino e a camada de fosfato de alumínio preveniriam a reação. Emcontraste, face ao composto (b) acima mencionado ser um composto que tem altaafinidade ao metal alumínio, se acredita que o uso desses compostos possibilite ocomposto de fosfato de titânio ser estavelmente aderido à superfície do substrato, e afunção como condicionador de superfície é então aperfeiçoada. Em adição, face o aocomposto (b) ter uma função para queliformar os componentes de cátion na torneirade água, a estabilidade temporal do banho de tratamento poderá ser mantida.Composto (b)
O acima mencionado ácido orgânico aromático não é particularmente limitado, masácido benzóico, ácido salicílico , ácido gaulês, ácido lignosulfônico, ou ácido tânicosão preferentemente usados. Entre esses, o ácido gaulês, o ácido lignosulfônico, ouácido tânico em particular são preferentemente usados. O acima mencionadocomposto fenólico não é particularmente limitado, u ma vez que ele é um compostotendo um grupo hidroxila fenólico. Por exemplo, fenol, catecol, pirogalol, ou catequinasão preferentemente usados. Entre esses, a catequina é preferentemente usada.Exemplos da resina fenólica incluem polímeros tendo o ácido orgânico aromático e/ouo composto fenólico como um básico esqueleto (por exemplo, compostos polifenólicosenvolvendo flavonóide, tanino, catequina, e outros similares, fenol polivinil, bem comoresol solúvel em água, resinas novolak e outros). O acima mencionado flavonóide nãoé particularmente limitado, e exemplos do mesmo incluem flavona, isoflavona,flavonol, flavanona, flavanol, antocianidina, aurona, calcona, epigalocatequina, gaiato,galocatequina, teaflavina, daidzina, genistina, rutina, miricitrina e outros similares. Oacima mencionado tanino é um nome genérico dos compostos aromáticos que temuma complicada estrutura tendo muitos grupos hidroxila fenólicos, e que sãoamplamente distribuídos no reinado das plantas. Exemplos do tanino incluemhamamélis, tanino, tanino persimona, chá de tanino, aveia de bílis de tanino, noz debílis de tanino, tanino mirobalano, tanino divisível, tanino algarovila, tanino valônia,tanino catequina, e outros similares. O tanino poderá ser como hidrólise ou similar aotanino encontrado em uma planta. Adicionalmente, exemplos do tanino que poderãoser usados também incluem aqueles comercialmente viáveis como "Ácido TânicoExtrato A", "Ácido Tânico B", "Ácido Tânico N", "Ácido Tânico Industrial", "Ácido TânicoPurificado", "Ácido Tânico Hi", "Ácido Tânico F", "Ácido Tânico Oficial" (todosfabricados por Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd.), "Ácido Tânico AL" (fabricado porFuji Chemical Industry Co., Ltd.), e outros similares. Dois ou mais tipos de taninospoderão ser concomitantemente usados. Para referência, o acima mencionado Iigninaé um composto de polímero rede envolvendo um derivativo de fenol, como umaunidade de base, pelo qual o grupo propila é ligado. Com relação ao conteúdo docomposto (b), é preferido que ele tenha um limite inferior de 0.01% por massa, e umlimite superior de 1000% por massa na base da massa do composto de fosfato detitânio (conteúdo sólido) no condicionamento da superfície do material metálico.Quando o conteúdo for menor do que 0.01% por massa, a quantidade de absorção aocomposto de fosfato de titânio se torna insuficiente; assim sendo, o efeito depulverização na dispersão e o efeito de absorção do composto de fosfato de titânio aomaterial metálico não poderá ser antecipado, e então o efeito do condicionamento desuperfície não poderá ser alcançado. O conteúdo superior à 1000% por massa não éeconomicamente viável face ao efeito excedendo à um efeito desejado poderá nuncaser alcançado. O limite inferior será preferivelmente de 0.1% por massa, e o limitesuperior será mais preferivelmente de 100% por massa. Com relação à quantidadeadicionada do composto (b), será preferível que o seu limite inferior seja de 0.1% pormassa, e o limite superior de 50% por massa no líquido concentrado. Quando aquantidade for inferior à 0.1% por massa, a dispersão poderá não ser satisfatória.Quando a quantidade for superior à 50% por massa, a dispersibilidade poderá serdeteriorada devido à influência do excesso de aditivo, e não será vantajosoeconomicamente, mesmo se a dispersão for satisfatória. O limite inferior será aindamais preferível de 0.5% por massa, enquanto o limite superior será mais preferível de20% por massa. Com relação ao conteúdo do composto (b), será preferível que seulimite inferior seja de 1 ppm, e o seu limite superior de 10000 ppm no banho detratamento do condicionamento de superfície. Quando o conteúdo for inferior à 1 ppm,a quantidade de absorção ao composto de fosfato de titânio poderá ser insuficiente, eassim uma secundária agregação será passível de ocorrer. O conteúdo sendosuperior à 10000 ppm não o torna economicamente viável, face ao efeito excedendo àum efeito desejável poderá nunca ser alcançado. O limite inferior será maispreferivelmente de 10 ppm, enquanto o limite superior mais preferível será de 5000ppm. A composição para condicionamento de superfície, de acordo com uma terceiraincorporação, é uma composição para condicionamento de superfície que contenhaum composto de fosfato de titânio e tenha u m pH de 3 à 12, e ainda contenha ocomposto amina (a) representado pela fórmula geral (1), e ao menos um compostoselecionado de um grupo consistindo de um ácido orgânico aromático, um compostofenólico e uma resina fenólica. Na composição para condicionamento de superfície deacordo com a terceira incorporação, o composto amina (a) e o composto (b) sãousados em combinação, pela qual os cristais da mais densa película de revestimentode conversão poderão ser formados na superfície de uma variedade de metaismetálicos. Em particular, com relação à chapas de aço laminadas à frio e folhas deaço galvanizadas, elas serão preferidas na luz da habilidade para uniformemente efinamente cobrir a inteira face do material metálico.Composto de fosfato de titânio
Todas as composições para condicionamento de superfície de acordo, com aprimeira, segunda e terceira incorporações, contém um composto de fosfato detitânio. O composto de fosfato de titânio é um núcleo cristalino para igualar a funçãodo condicionamento de superfície. A adesão dessas partículas à superfície do materialmetálico resulta na aceleração da reação do tratamento de conversão química. Ocomposto de fosfato de titânio não é particularmente limitado, mas fosfato de titânio,fosfato de hidrogênio de titânio ou outros similares poderão ser usados. Além disso,qualquer outro agente geralmente usado para o condicionamento de superfície, comoo então chamado sal Jernstedt poderá ser usado. O método para a produção docomposto do fosfato de titânio não é particularmente limitado, mas, por exemplo,pulverulento precipitado do composto de fosfato de titânio poderá ser obtido pelaadição do sulfato de titanila e fosfato de sódio dibásico em água em um vasohermético, seguido por aquecimento, filtragem e pulverização. O composto de fosfatode titânio preferivelmente tem um diâmetro médio de partícula (D50) de 3 μιη oumenos, pela qual uma película densa de revestimento de conversão poderá serformada. Quando o diâmetro da partícula do composto de fosfato de titânio forsuperior a estabilidade do composto de fosfato de titânio no banho do tratamento docondicionamento de superfície poderá ser insuficiente, e então, o composto de fosfatode titânio poderá sedimentar. Face à composição para condicionamento de superfícieque contenha o composto de fosfato de titânio tendo D50 de 3 pm ou menos tersuperior estabilidade do composto de fosfato de titânio no banho do tratamento docondicionamento de superfície, a sedimentação do composto de fosfato de titânio nobanho de tratamento do condicionamento de superfície poderá ser suprimida, e assimpossibilitando a formação de uma densa película de revestimento de conversão. Serámais preferível que o limite inferior do D50 do composto de fosfato de titânio seja de0.001 pm. Quando o D50 for inferior à 0.001 pm, a eficiência na produção poderá serinferior, o que poderá levar a ser menos economicamente viável. O D50 será maispreferível ser de 0.01 pm ou mais, e mais ainda preferível ser de 1 pm ou menos.Quando ele for superior à 1 pm, o efeito do condicionamento de superfície poderá nãoser alcançado, e desse moto o progresso da reação do tratamento da conversãoquímica poderá ser difícil. O D50 pe também referenciado para ser de 50% de diâmetropor volume, indicando o diâmetro da partícula em um ponto de 50% em uma curvacumulativa que é produzida baseada na distribuição do diâmetro da partícula em umlíquido de dispersão aquosa, provida de modo que o volume total das partículasrepresentem 100%. O acima mencionado D5O poderá ser medido, por exemplo,usando um aparelho para a medição do grau da partícula como um fotômetrodispersador de luz eletroforética ( marca "Photal ELS-500", fabricado por OtsukaElectronics Co., Ltd.) ou similar. Portanto, a descrição "diâmetro médio da partícula"indica o D50. Com relação à quantidade da mistura da matéria prima acimamencionada, o composto de fosfato de titânio na composição do condicionamento desuperfície, em geral, será preferivelmente para ter um limite inferior de 0.5% pormassa, e um limite superior de 50% por massa no líquido de dispersão aquosa.Quando a quantidade for inferior a 0.5% por massa, o efeito da composição docondicionamento de superfície que deverá ser encontrado usando o líquido dedispersão poderá não ser suficientemente alcançado face ao conteúdo do compostode fosfato de titânio estar muito baixo. Em contraste, quando a quantidade for superiorà 50 % por massa, será provável causar endurecimento. Em função da acimamencionada composição para condicionamento de superfície ser estável mesmo emalta concentração com a quantidade do combinado composto de fosfato de titâniosendo de 5% à 40% por massa, um efeito superior para possibilitar o armazenamentopor um longo período de tempo no estado de líquido é alcançado.
Será preferido que o. conteúdo do composto de fosfato de titânio seja de 10 ppm a10000 ppm no banho de tratamento do condicionamento de superfície. Quando oconteúdo for inferior à 10 ppm, o composto de fosfato de titânio a ser o núcleocristalino poderás ser deficiente, uma vez que um suficiente efeito paracondicionamento de superfície poderá não ser alcançado. Um conteúdo superior à10000 ppm não será economicamente viável face à não adição do desejado efeito seralcançada. O conteúdo do composto de fosfato de titânio será mais preferivelmente de100 ppm à 5000 ppm. Com relação à acima mencionada composição paracondicionamento de superfície, será preferido que o limite inferior do pH seja 3, e olimite superior seja 12. Quando o pH for inferior a 3, o composto de fosfato de titâniose torna prontamente para ser dissolvido e instável, o que poderá afetar a etapaseguinte. Quando o pH for superior à 12, isto poderá levar à uma elevação do pH dobanho da conversão química na etapa seguinte causando conseqüências dos defeitosda conversão química. O limite inferior será preferivelmente de 6, enquanto o limitesuperior será preferivelmente de 11.Composto (c)
Será preferido que a composição do condicionamento de superfície contenha aomenos um composto (c) selecionado de um grupo consistindo de partículas de resinadispersíveis em água, e um agente espesso solúvel em água. O composto (c)aperfeiçoa em muito a propriedade de conversão química através da adição àcomposição para condicionamento de superfície da presente invenção. Além disso, seacredita ser responsável para a estabilização por meio de interação da absorção docomposto de fosfato de titânio, e desta forma contribuindo para a estabilidade duranteo armazenamento no estado líquido de dispersão aquosa (líquido concentrado antesdo uso no condicionamento de superfície) por um longo período de tempo,estabilidade no banho do tratamento do condicionamento de superfície, e estabilidadecontra o endurecimento dos componentes, como íons de cálcio, íons de magnésio, eoutros derivados da torneira de água. Adicionalmente, se acredita que o composto defosfato de titânio se torna mais resistente para sedimentação se comparado com ocaso em que o composto (c) não é usado face ao efeito de flutuação ou algopresumido para resultar à partir do composto (c), uma vez que o composto (c) interagecom o composto de fosfato de titânio. Assim sendo, ainda pela inclusão do composto(c), cristais de uma mais densa película de revestimento de reversão poderão serformados na superfície de uma variedade de materiais metálicos. Em particular, comrelação às chapas de aço laminadas a frio, e chapas de aço galvanizadas, serápreferido na luz da habilidade para uniformemente e finamente cobrir a inteira face domaterial metálico. A acima mencionada partícula de resina dispersível em água não éparticularmente limitada como a partícula da resina que é insolúvel em água e nãosedimenta em água, que deverá ser uma partícula de resina uniformemente dispersaem um solvente aquoso. Específicos exemplos incluem emulsões de partículas deresina obtidas pela emulsão da polimerização, partículas de resina obtidas pelasuspensão da polimerização, dispersão da polimerização não aquosa, e/ou outrassimilares. A partícula de resina dispersível em água poderá ou não ter uma estruturainterna ligada transversalmente. A partícula de resina dispersível em água pepreferentemente constituída de uma resina tendo um grupo funcional hidrofílico comum grupo carboxila, um grupo hidroxila, um grupo sulfona, um grupo fosfona, umgrupo óxido polialcileno, um grupo amina, ou um grupo amida. De acordo com apartícula de resina dispersível em água tendo o grupo funcional hidrofílico, se acreditaque u m grupo funcional hidrofílico e cadeia de dissolvência de resina tendo um grupofuncional hidrofílico tende a se localizar na superfície da partícula da resina, e assim,o grupo funcional hidrofílico e a cadeia de dissolvência de resina interagem com ocomposto de fosfato de titânio, sendo assim, a partícula de resina dispersível em águaresponsável pela estabilização do composto de fosfato de titânio no solvente aquoso.Além disso, se acredita que a interação entre o material metálico e o composto defosfato de titânio é também causada pela partícula da resina dispersível em água paraprover favoráveis propriedades de conversão química. Em adição, se acredita que ogrupo funcional hidrofílico seja provavelmente orientado para a superfície, e assimsendo, u ma dupla camada elétrica pe formada, pela qual a estabilização daspartículas é assegurada devido à repulsão estrutural. Em ainda outros estoque delíquidos concentrados, um efeito tixotrópico é também responsável pela estabilizaçãoacompanhado pelo composto de fosfato de titânio composto de finas partículas. O tipoda resina na partícula de resina dispersível em água não é particularmente limitado,mas conhecidas partículas de resina de uma resina acrílica, um resina de estireno,uma resina de poliéster, uma resina de epóxi, uma resina de poliuretano, uma resinade melamina, ou outras similares poderão ser usadas. Entre essas, a resina acrílicae/ou resina de estireno poderão ser preferidas. A partícula de resina dispersível emágua constituída com uma resina acrílica e/ou uma resina de estireno poderá serobtida pela polimerização de uma composição monômera não saturada etilênica tendouma ligação não saturada etilênica em uma molécula como ácido (met) acríliclo, éster(met) acrílico, e estireno. O acima mencionado monômero não saturado etilênico nãoé particularmente limitado, e exemplos do mesmo incluem, monômeros carboxilatonão saturados etilênicos, como ácido (met) acrílico, ácido maléico, monômeros éster(met) acrílato, como (met) acrilato de metila, (met) acrilato de etila, (met) acrilato n-butila, (met) acrilato hexila etila-2, (met) acrilato hidroxipropila-2, (met) acrilatohidroxibutila-2, produto da reação do (met) acrilato hidroxietila e caprolactone-ε, (met)acrilato aminoetila, (met) acrilato dimetilaminoetila, ( met) acrilato butilaminoetila, (met)acrilato glicidila, e mono glicol polietileno; monômeros monoéster de um ácidodicarboxílico não saturado etilênico, como maleato de etila, maleato de butila,itaconato de etila e itaconato de butila; (met) acrilamidas, e derivados do mesmo como(met) acrilamida aminoetila, (met) acrilamida dimetilaminometila, (met) acrilamidametilaminopropila, (met) acrilamida metilola-N, (met) acrilamida metoxibutila, e (met)acrilamida diacetona; monômeros baseados em cianeto de vinil como (met)acrilonitrila, e (met) acrilonitrila cloro-a monômeros de éster de vinil como acetato devinil, e propianato de vinil; monômeros aromáticos como estireno, metilaestireno-a, eviniltolueno, e outros similares. Com relação ao monômero tendo um elo ou ligaçãodupla etilênica não saturada, o acima mencionado monômero poderá ser usadoisoladamente, ou com dois ou mais componentes em combinação. Além disso, apartícula de resina dispersível em água ligada transversalmente poderá ser preparadausando um monômero tendo dois ou mais elos etilênicos não saturados em umamolécula. O monômero tendo dois ou mais elos ou ligações etilênicas não saturadasem uma molécula não é particularmente limitado, e exemplos do mesmo incluem,ésteres monocarboxilato não saturado de álcool polihídrico como di (met) acrilatoglicol de etileno, di (met) acrilato glicos de trietileno, di (met) acrilato glicol tetraetileno,di Met) acrilato glicol butileno-1,3, tri (met) acrilato trimetilolpropano, di (met) acrilatobutinediol-1,4, di (met) acrilato neopentilglicol, di (met) acrilato hexadnediol-1,6, di(met) acrilato pentaeritritol, tri (met) acrilato pentaeritritol, tetra (met) acrilatopentaeritritol, di (met) acrilato glicerol, di (met) acrilato glicerolaliloxila, di (met) acrilatotrishidroximetiletano-1,1,1, tri (met) acrilato trishidroximetiletano-1,1,1, di (met) acrilatotrishidroximetilapropano-1,1, e tri (met) acrilato trishidroximetilapropano-1,1,1; ésteresde álcool não saturado, de ácido polibásico como cianureto trialila, isocianuretotriatila, trimelitato trialila, tereftalato de dialila e ftalato de dialila, monômerosaromáticos substituídos com dois ou mais grupos vinil como benzeno vinil e outrossimilares. A acima mencionada partícula de resina dispersível em água épreferivelmente uma partícula de resina acrílica e/ou partícula de resina estireno tendoum grupo funcional hidrofílico designado de uma valor de 1 à 200, que é obtido pelapolimerização radical de uma composição de monômero etilênico não saturado. Pelouso da partícula de resina dispersível em água, um particular efeito para acentuar aestabilidade de dispersão do composto de fosfato de titânio poderá ser alcançado. Emadição, o valor do grupo funcional hidrofílico designado representa um valor calculado(mg) derivado pela multiplicação do número de moles do grupo funcional hidrofílico,como um grupo carboxila, um grupo hidroxila, um grupo sulfona, um grupo fosfona,um grupo óxido polialcileno, um grupo amina, e um grupo amina em 1 g dacomposição do monômero pelo peso molecular do hidróxido de potássio (pesomolecular: 56.10). Por exemplo, no caso do valor do grupo funcional hidrofílicodesignado da partícula de resina obtida pela polimerização radical sendo 3 partes demassa de ácido metacrílico (peso molecular: 86) que é um monômero tendo um grupocarboxila em uma molécula e 97 partes de massa de metacrilato de metila (pesomolecular: 100), que é um monômero não tendo um grupo funcional hidrofílico, onúmero de moles do grupo funcional hidrofílico (aqui, grupo carboxila em ácidomatacrílico) em uma g da composição do monômero é primeiramente determinado (nopresente caso, determinado para ser 0.00035 mol). A seguir, a determinação é feitaatravés da multiplicação do valor acima pelo peso molecular do hidróxido de potássio(no presente caso, o valor do grupo funcional hidrofílico designado determinado paraser de aproximadamente 20). Além disso, também no caso de monômeros tendo umgrupo funcional hidrofílico outro que o grupo carboxila em uma molécula, o valor dogrupo funcional hidrofílico designado poderá ser determinado similarmente. Quando ovalor do grupo funcional hidrofílico designado for inferior à 1, o efeito da presenteinvenção poderá não ser alcançado. Além disso, quando o valor do grupo funcionalhidrofílico designado por superior à 200, será difícil de industrialmente se obter apartícula da resina hidrofílica. A partícula de resina dispersível em água tem D50inferior à 3 μm, e é mais preferível que o limite inferior seja de 0.01 pm, e o limitesuperior de 1 pm. Quando o D50 for inferior à 0.01
Mm, a produção industrial se torna difícil apesar de satisfatória performance poder serobtida. Quando o D50 for superior à 1 pm ele se tornará apropriado para sedimentarsem a absorção ao composto de fosfato de titânio, e dessa forma a estabilidade docomposto de fosfato de titânio poderá deteriorar-se. O acima mencionado compostoargiloso não é particularmente limitado, e exemplos do mesmo incluem, esmectitas,como montemorilonita, beidelita, saponita, e hectorita; caolinitas, como caolinita, ehalosita, vermiculites, como vermiculite dioctahedral, e vermiculite trioctahedral, micascomo teniolite, mica tetrasilílica, muscovite, ilite, sericite, flogopite, e biotite;hidrotalcite, pirofilolite, polisilicatos divididos como canemite, macatite, ilerite,magadite, e ceniaite e outros similares. Os compostos argilosos poderão ser ocorrernaturalmente como mineral, ou produzidos sinteticamente como mineral por síntesehidrotérmica, um processo de fundição, um processo de fase sólida, ou outro similar.Além disso, será preferível que o diâmetro da partícula do composto argiloso em umestado disperso em água seja de 0.1 pm ou menos. Quando um composto argilosotendo u m diâmetro médio de partícula no estado disperso em água for superior à 0.1pm sendo aplicado, a estabilidade da dispersão poderá ser deteriorada.Adicionalmente, a proporção/raio do aspecto da média (significa o valor domáximo/mínimo tamanho) do composto argiloso sendo mais preferivelmente 10 oumais, e ainda mais preferivelmente 20 ou mais. Quando o raio/proporção do aspectoda média for inferior à 10, a estabilidade da dispersão poderá ser deteriorada. Oacima mencionado diâmetro médio da partícula no estado disperso em água poderáser determinado por TE M ou SEM seguindo da liofilização do líquido disperso emágua. Além disso, dois ou mais desses poderá ser correntemente usado.Adicionalmente, a intercalação dos compostos dos acima mencionados compostosargilosos (cristais em forma de pilar e outros similares), bem como aqueles sujeitos àum tratamento de troca ou permuta, ou para modificação de superfície como umtratamento de acoplamento com silano, um tratamento de formação do composto comum Iigador orgânico, ou similar, poderá ser usado como requerido. Esses compostosargilosos poderão ser usados isoladamente, ou dois ou mais deles poderão serusados em combinação. Exemplos do produto comercialmente viável do saponitoincluem saponito sintético (marca "Sumecton SA" , fabricado por Kunimine Industries,Co., Ltd.), e outros similares. Exemplos do produto comercialmente viável do hectoritonatural incluem "BENTON EW" e "BENTON AD" (ambos fabricados por ELEMENTISplc), e similares. Exemplos do produto comercialmente viável do hectorito si ntéticoincluem a marcas "Laponite B, S1 RD1 RDS1 XLG, XLS" e outros fabricados porROOKWOOD Additives Ltd.. Estes se encontram no estado de um pó branco eprontamente formam no sol ("Laponite S, RDS1 XLS") ou gel ("Laponite B, RD, XLG")na adição com água. Adicionalmente, "Lucentite SWN" de Co-Op Chemical Co., Ltd.Poderá ser também exemplificado. Esses hectoritos naturais e hectoritos sintéticospoderão ser usados isoladamente, ou dois ou mais deles poderão ser usados emcombinação. A acima mencionada partícula fina de óxido não é particularmentelimitada, e exemplos da mesma incluem partículas de sílica, partículas de alumínio,partículas de titânio, partículas de zinco, partículas de óxido nióbio e outros, Aspartículas de óxido adequadas em um diâmetro médio de partícula deaproximadamente 1nm à 300 nm. Essas poderão ser usadas isoladamente ou dois oumais delas poderão ser usados em combinação. Entre essas, na luz das propriedadestixotrópicas, partículas de alumínio e composto de ácido silícico poderão serpreferentemente usadas. O acima mencionado agente denso solúvel em água não éparticularmente limitado, e exemplos do mesmo incluem agentes densos baseadosem poliamida como dispersão excessiva ou amido gorduroso, ácido gordurosobaseado em amido, como acrilamida, e fosfato de polianioamida de longa cadeia;pigmentos inorgânicos, como silicato de alumínio, e sulfato de bário, pigmentos planosque produzem viscosidade devido a forma do pigmento, e outros similares. Entreesses, na luz da baixa possibilidade de causar inibição da conversão química,acrilamida, ácido poliacrílico e copolímeros de ácido acrílico são preferentementeusados. Com relação ao conteúdo do composto (c), é preferido que se limite inferiorseja de 0.01% pela massa e o limite superior de 1000 % pela massa na base damassa do composto de fosfato de titânio (conteúdo sólido). Quando o conteúdo forinferior à 0.01% pela massa, a quantidade de absorção ao composto de fosfato detitânio se torna insuficiente, e dessa forma o efeito de absorção da partículas aomaterial metálico poderá não ser suficiente, que poderá levar à incorretamenteantecipar o efeito da adição. Um conteúdo superior à 1000% pela massa não éeconomicamente viável
Face à não adição ao efeito desejado ser alcançado. O limite inferior é mais preferívelem 0.1% pela massa, enquanto o limite superior é mais preferível em 100% pelamassa. Com relação à quantidade adicionada do composto (c), é preferível que o seulimite inferior seja de 0.1 % pela massa, e o limite superior de 50% pela massa nolíquido concentrado. Quando a quantidade for inferior à 0.1% pela massa, a dispersãopoderá não ser satisfatória. Quando a quantidade for superior à 50% pela massa, adispersão poderá ser deteriorar devido à influência do excesso de aditivo, não sendoeconomicamente viável mesmo se a dispersão for satisfatória. O limite inferior é maispreferivelmente de 0.5% pela massa, enquanto o limite superior será mais preferívelna ordem de 20% pela massa. Com relação ao conteúdo do composto (c), serápreferível que o limite inferior seja de 1 ppm, e o limite superior de 1000 ppm no banhode tratamento do condicionamento de superfície. Quando o conteúdo for inferior à 1ppm, a quantidade de absorção do composto de fosfato de titânio poderá serinsuficiente, e assim sendo, a absorção do composto de fosfato de titânio à superfíciedo material metálico poderá não ser facilitada. Um conteúdo superior à 1000 ppm nãoé economicamente viável face à nenhum efeito desejado ser alcançado. O limiteinferior é mais preferível de 10 ppm, enquanto o limite superior é mais preferível de500 ppm. Para incluir todos os compostos (a) à (c), como acima descrito, é preferívelna luz da estabilidade d o composto de fosfato de titânio em solução aquosa, com aabsorção das partículas ao substrato, e estabilidade η o líquido concentrado. Alémdisso, uma variedade de componentes para uso nas composições paracondicionamento de superfície poderão ser adicionados à mencionada composiçãopara condicionamento de superfície, em adição aos compostos acima descritos.Composto (d)
A composição para condicionamento de superfície acima mencionada poderá aindaconter ao menos um composto (d) selecionado de um grupo consistindo de umaresina contendo um grupo carboxila solúvel em água, e um composto de ácidofosfônico. O acima mencionado composto (d) tende a ser negativamente carregado nasolução, e adesão do mesmo à superfície do composto de fosfato de titânio resulta emuma ação repulsiva eletromagneticamente. Conseqüentemente, se acredita que aagregação do composto de fosfato de titânio seja suprimida, fazendo adesão nasuperfície do material metálico como núcleos de cristais, facilitando uma uniformedensidade, e então, uma película de revestimento de fosfato de suficiente quantidadepodendo ser formada na superfície do material metálico no tratamento de conversãoquímica. O acima mencionado composto (b) não somente remove a sedimentação docomposto de fosfato de titânio na composição para condicionamento de superfície,como também remove a sedimentação do composto de fosfato de titânio no líquido dedispersão aquosa do composto de fosfato de titânio (líquido concentrado antes do usono condicionamento de superfície). De acordo com isso, o longo período daestabilidade do armazenamento do líquido concentrado poderá ser mantida. A resinacontendo o grupo carboxila solúvel em água não é particularmente limitada ao longode enquanto ela é uma resina solúvel à água, e exemplos da mesma incluem resinasobtidas pela polimerização de uma composição de monômero contendo ummonômero não saturado etilênico contendo um grupo carboxila como um ácido (met)acrílico, ácido maléico ou ácido fumárico e similares. A resina contendo o grupocarboxila solúvel em água é preferivelmente uma resina que é obtida pelapolimerização radical de uma composição de monômero não saturada etilênica etendo um valor ácido de 10 à 500. Pelo uso da referida resina, a estabilidade dadispersão do composto de fosfato de titânio poderá ser acentuada. A resina contendoo grupo carboxila solúvel em água poderá ser um produto comercialmente viável, epor exemplo, "Aron A12SL" (fabricado por Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.)poderá ser usado. O acima mencionado sacarídeo não é particularmente limitado, eexemplos do mesmo incluem polisacarídeos, derivados de polisacarídeos, saismetálicos alcalinos como os sais de sódio e sais potássio dos mesmos, e outros.Exemplos do sacarídeo incluem celulose, celulose de metila, celulose de etila,celulose de metiletila, hemicelulose, amido, amido de metila, amido de etila, amido demetiletila, ágar, carragem, ácido algínico, ácido coagulado, goma ágar, goma desemente de tamarindo, goma de feijão leguminoso, manana conjaque, dextrana,goma xantana, pululanase, goma gelana, quitina, quitosana, sulfato de condroitina,heparina, ácido hialurônico, e outros similares. Além disso, exemplos de derivados depolisacarídeo incluem polisacarídeos carboxialacilatados ou polisacarídeoshidroxialcilatados descritos acima como celulose de carboximetila (CMC) e celulosede hidroxietila, ácido glicólico de amido, derivados de ágar, derivados de carragena, eoutros. Exemplos do composto de ácido fosfônico incluem ácido fosfônico, produtos5 produzidos de direta ligação de um átomo de carbono e átomo fósforo, bem como saisde amina, sais de amônia, mas os ésteres de ácido fosfórico não são incluídos. Nacomposição para condicionamento de superfície acima descrita, o conteúdo docomposto (d) é preferentemente 0.01% à 1000 pela massa na base da massa docomposto de fosfato de titânio (conteúdo sólido). Quando o conteúdo for inferior à0.01% pela massa, o efeito preventivo da sedimentação poderá não sersuficientemente alcançado. Um conteúdo superior à 1000% pela massa não é viáveleconomicamente face à nenhum efeito adicional desejado ser alcançado. Aconcentração é mais preferivelmente de 0.1% à 100% pela massa. Além disso, oconteúdo do composto (d) no líquido concentrado é preferivelmente de 0.1 à 40% pelamassa. O conteúdo do composto (d) é preferivelmente de 1 ppm ou mais e 1000 ppmou menos no banho de tratamento do condicioanamento de superfície. Quando oconteúdo for inferior à 1 ppm, o efeito de prevenção de sedimentação poderá não sersuficientemente alcançado. O conteúdo sendo superior à 1000 ppm o torna não viávelcomercialmente em função do efeito excedente de um efeito desejado nunca sejaalcançado. A concentração é mais preferível de 10 ppm ou mais e de 500 ppm oumenos. A composição para condicionamento de superfície acima mencionada, poderáainda incluir um composto (e) que é um agente queliforme e/o um surfactante. Pelainclusão do composto (e), maior estabilidade de dispersão poderá ser alcançada, e aspropriedades na estabilidade de disperssão poderãos ser aperfeiçoadas. Maisespecificamente, mesmo no caso de componentes rígidos, como os íons de cálcio,íons de magnésio, e outros derivados da torneira de água, contaminam a composiçãopara condicionamento de superfície, e o banho do tratamento do condicionamento desuperfície poderá ser mantido sem a agregaçao do composto de fosfato de titânio. Deacordo com isto, o acima mencionado agente queliforme representa um compostotendo a habilidade de capturar os íons de magnésio e os íons de cálcio em umasolução aquosa. O agente queliforme não é particularmente limitado, e exemplos domesmo incluem ácido cítrico, ácido tartárico, ácido glucônico EDTA, ácido sucínico eácido málico, e compostos e derivados dos mesmos. O conteúdo do agentequeliforme é preferentemente de 1 ppm à 10000 ppm no banho de tratamento paracondicionamento de superfície. Quando o conteúdo for inferior à 1 ppm, oscomponentes rígidos na torneira de água não poderão ser queliformizadossuficientemente, e desse modo policátions metálicos como íons de cálcio como sendocomponentes rígidos permitirão que o composto de fosfato de titânio se agregue. Umconteúdo superior à 10000 ppm não alcança nenhuma adição ao desejado efeito, e aspropriedades da conversão química poderaão ser deterioradas, através de umareação com ingredientes ativso no líquido de conversão química. O conteúdo serámais preferível de 10 ppm à 1000 ppm. Como surfacatante, um surfactante aniônicoou um surfactante não iônico poderá ser mais preferentemente usado. O acimamencionado sufactante não iônico não é particularmente limitado, mas sufactantesnão iônicos tendo um balanceamento lipofílico hidrofílico (HLB) de 6 ou mais, sãopreferidos, e exemplos dos mesmos incluem éter de alcila polioxietileno, éter de alcilapolioxialcileno, derivados de polioxietileno, copolímeros de bloco de oxiopropileno-oxietileno, ésteres ácidos gordurosos sorbitanos, ésteres ácidos gordurosos sorbitolospolioxietilenos, ésteres gordurosos glicerinos, ésteres de ácidos gordurosospolioxietileno, alcilamida polioxietileno, amido alcilalcanode, nonifenol, acilanonilfenol,glicol polioxialcileno, óxido de alcilamina, diol acetileno, surfactantes baseados emsilicone, como silicone de éter alcilafenila modificado, surfactantes baseados em flúor,preparados através da substituição de ao menos um átomo de hidrogênio em umgrupo hidrofóbico, de um surfactante baseado em hidrocarbono com um átomo flúor eoutros. Entre eles, o éter de alcila polioxietileno e o éter de alcila polioxialcileno sãoparticularmente preferidos, de acordo com a presente invenção. O acima mencionadosurfactante aniônico não é particularmente limitado, e exemplos do mesmo incluemsais de ácidos gordurosos, sais ésteres ácidos alcilasulfúricos', sais ésteres ácidossulfúricos de éter de alcila, alcilabenzenesulfonato, alcilanaftalinasulfonato,alcilasulfosucinato, disulfonato de éter de alciladifenila, sulfonato de polibisfenol,fosfato de alcila, sais ésteres de ácido sulfúrico polioxietilalcila, sais ésteres de ácidosulfúrico polioxietilalcila, sulfonato de oleofina-alfa, sais ácidos taurina metila,poliaspartato, carboxilato de éter, condensados de ácido formalinanaftalenesulfônicos, ésteres de fosfato de alcila polioxietileno, sais ésteres de ácidofosfórico de éter de alcila e outros similares. Entre eles, os sais ésteres fosfóricos deéter de alcila são preferíveis no alcance dos efeitos vantajosos da presente invenção.Com relação ao conteúdo do surfactante, é mais preferido que o seu limite inferiorseja de 3 ppm, e o seu limite superior seja de 500 ppm no banho do tratamento docondicionamento de superfície. Quando o conteúdo se encontra dentro do limiteacima, o efeito da presente invenção poderá ser favoralmente alcançado. O limiteinferior é preferivelmente de 5 ppm, enquanto o limite superior é de 300 ppm. Osurfacante poderá ser usado isoladamente, ou com dois ou mais deles poderão serusados em combinação,íon (f)
Será preferido que a composição para condicionamento de superfície ainda contenhaum íon complexo Zr e/ou um íon metálico oxidado (f). O íon (f) poderá serpreferivelmente usado na luz da eliminação da agregação de produtos na superfíciedo substrato. O íon metálico oxidado referido aqui representa um íon metálico tendouma melhor valência do que um metal tendo uma pluralidade de valências.Específicos exemplos incluem íons metálicos oxidados de Fe, Mn, Co, Ni, Ce e outrossimilares. A fonte do íon complexo Zr não é particularmente limitada, e exemplos damesma incluem hidrofluoreto de zircônio, carbonato de amônia de zircônio, zircôniohidroxilatado, oxicarbonato de zircônio, carbonato de zircônio básico, borato dezircônio, oxalato de zircônio, sulfato de zircônio, nitrato de zircônio, nitrato de zirconila,cloreto de zircônio e outros compostos de zircônio orgânico como dilaurilato dezircônio dibutila, dioctato dibutilazircônio, naptenato de zircônio, ocilato de zircônio ezircônio acetilacetona, e outros similares. Entre esses, o hidrofluoreto de zircônio e onitrato de zirconila são preferentemente usados na luz da eliminação da agregação deprodutos na superfície do substrato. A fonte do íon metálico oxidado Fe não éparticularmente limitado, e exemplos do mesmo incluem sais férricos solúveis emágua como o sulfato de ferro (III), nitrato de ferro (III), e perclorato de ferro (III); saisferrosos solúveis em água como sulfato de ferro (II), e nitrato de ferro (II) e outrossimilares. Entre esses, o nitrato férrico é preferentemente usado na luz da oxidação dasuperfície do substrato. A fonte do íon metálico oxidado de Mn não é particularmentelimitada, e exemplos da mesma incluem sais ácidos orgânicos como acetato demanganês, benzoato de manganês, Iactato de manganês, formato de manganês, etartrato de manganês; produtos harogenatados como cloreto de manganês, e brometode manganês, sais ácidos inorgânicos como nitrato de manganês, carbonato demanganês, fosfato de manganês, sulfato de manganês, e fosfato de manganês;alcóxidos como metóxido de manganês, manganês acetilacetona (II), manganêsacetilacetona (III), dióxido de manganês, óxido de manganês, e outros similares. Entreesses, permaganato de potássio poderá ser usado na luz da oxidação da superfíciedo substrato. A fonte do íon metálico oxidado Co não á particularmente limitada, exemplos da mesma incluem nitrato de cobalto, sulfato de colbato e similares. A fontedo íon metálico oxidado de Ni não é particularmente limitada, e exemplos da mesmaincluem carbonatos, como carbonato de níquel (II), carbonato de níquel básico (II),carbonato de níquel acídico (II); fosfatos como fosfato de níquel (II), e pirofosfato deníquel; nitratos como nitrato de níquel (II), nitrato de níquel básico; sulfatos comosulfato de níquel (II); óxidos como óxido de níquel (II), tetraóxido de triníquel, e óxidode níquel (III); acetatos como acetato de níquel (II), e acetato de níquel (III); oxalatoscomo oxalato de níquel (II); sulfato de niquelamida, níquel de acetilacetona (II), níquelhidroxilatado (II), e similares. A fonte do íon metálico oxidado de Ce não éparticularmente limitada, e exemplos da mesma incluem nitrato de cério, sulfato decério e similares. Com relação ao conteúdo do íon (f), será preferível que tenha o seulimite inferior de 0.01% pela massa, e o limite superior de 10% pela massa no líquidoconcentrado. Quando o conteúdo for inferior à 0.01% pela massa, o efeito poderá nãoser alcançado, enquanto com o conteúdo superior à 10% pela massa poderá resultarem instabilidade do líquido concentrado. Com relação ao conteúdo do íon (f), serápreferível que o seu limite inferior seja de 0.1 ppm, e o seu limite superior de 1000ppm no banho do tratamento do condicionamento de superfície. Quando o conteúdofor inferior à 0.1 ppm, o efeito poderá não ser alcançado, enquanto o conteúdo sendosuperior à 1000 ppm não alcancarár efeitos adicionais. Um composto de nitritometálico bivalente ou trivalente poderá ser adicionado à composição paracondicionamento de superfície quando necessário para ainda suprir a geração deferrugem. Um alcóxido metálico, um agente deformador, um agente preventivo deferrugem, um agente antiséptico, um agente espesso, um construtor alcalino, comoum silicato de sódio, e outros similars poderão ainda serem combinados à composiçãopara condicionamento de superfície em um limite que não venha inibir o efeito dapresente invenção, em adição aos componentes como acima descrito. No sentido decobrir um desigual desengraxamento, vários surfactantes poderão ser adicionadospara aperfeiçoar o umedecimento. A acima mencionada composição paracondicionamento de superfície poderá ainda incluir um meio de dispersão de modo apermitir o composto de fosfato de titânio ser dispersado. Exemplos do meio dedispersão incluem uma membrana aquosa contendo 80% pela massa ou de maiságua. Em adição, vários solventes orgânicos solúveis em água poderãos ser usadoscomo um meio outro do que água; entretanto, o conteúdo do solvente orgânico serádesejado ser o mais baixo possível, e computando preferivelmente 10% pela massaou menos da média aquosa, e mais preferivelmente de 5% pela massa ou menos. Umlíquido de dispersão sem incluir nenhum meio de dispersão que não água poderá serprovido. O solvente orgânico solúvel em água não é particularmente limitado,exemplos do mesmo incluem solventes alcóolicos como metanol, etanol, isopropanol,e glicol etileno; solventes baseados em éter como éter monopropila glicol etileno,glicol butila, e 1-metoxila-2-propanola; solventes baseados em cetona, como acetona,e álcool diacetona; solventes baseados em amido, como acetamida dimetila, epirolidona metila; solventes baseados em ésteres como acetato de carbitola etila, eoutros. Esses poderão ser usados isoladamente, ou dois ou mais deles poderão serusados em combinação. Um sal alcalino como uma soda calcinada poderá ainda seradicionada à composição para condicionamento de superfície com a finalidade deestabilizar o composto de fosfato de titânio e formando uma fina película de conversãona etapa de tratamento de conversão química do fosfato realizada subseqüentemente.A mencionada composição para condicionamento de superfície poderá ser produzidapelo seguinte método, por exemplo. O composto de fosfato de titânio poderá serobtido usando um composto de fosfato de titânio para uso como matéria prima emconvencionais composições para condicionamento de superfície. A forma docomposto fosfato de titânio matéria prima não é particularmente limitada, mas umatendo uma forma arbitrária poderá ser usada. Apesar de produtos comercialmenteviáveis serem geralmente apresentados como um pó branco, a forma do pó poderáser qualquer u ma como uma fina partícula, escamosa, ou similar. Além disso, odiâmetro da partícula do composto de fosfato de titânio não será particularmentelimitada, mas em geral um pó exibindo um D5O de aproximadamente váriosmicrometros (pm) poderá ser usado. Particularmente, produtos viáveiscomercialmente como pigmentos preventivos de ferrugem poderão ser apropriados seusados como produtos tendo uma aperfeiçoada ação isoladora quando sujeita à umtratamento para basicidade neutra. De acordo com a presente invenção, comodescrito a seguir, um líquido de dispersão estável do composto de fosfato de titâniofinamente e uniformemente disperso poderá ser preparado independentemente dodiâmero da partícula e forma do composto de fosfato de titânio da matéria prima. Deacordo com o acima mencionado líquido de dispersão aquosa, um líquido dedispersão aquosa com alta concentração poderá ainda ser obtido no qual o compostode fosfato de titânio é combinado em uma quantidade de 10% pela massa ou mais,além, 20% pela massa e ainda mais particularmente de 30% pela massa ou mais.Outros componentes (um composto de nitrato bivalente ou trivalente, um meio dedispersão, um agente espesso , e outros) poderão ser ainda adicionados quandonecessário no líquido de dispersão aquosa obtido como descrito acima. O método demistura do líquido de dispersão aquosa com outro componente não é particularmentelimitada, mas por exemplo, o outro componente poderá ser adicionado à e misturadocom o líquido de dispersão aquosa, ou outro componente poderá ser combinadodurante a preparação do líquido de dispersão aquosa. Além disso, a estabilidade dedispersão do composto de fosfato de titânio poderá ser acentuada pelo uso dequaisquer módulo de trituração tipificado pelo tipo do disco, tipo do pino, e outros,homogenizadores de alta pressão, máquinas de dispersão sem membrana tipificadapor máquinas de dispersão ultrasônica. Isto é assumido para resultar à partir dacobertura do composto de fosfato de titânio pelo acima mencionado composto amina(a) ou composto (b) que servem como dispersantes. A composição paracondicionamento de superfície é preparada por, exemplo, diluição do líquido dedispersão aquosa acima citado em água. A aditivo é preferencialmente adicionadoquando necessário ao meio aquoso concomitantemente com a adição do composto defosfato de titânio; entretanto, ele poderá ser adicionado depois do líquido de dispersãoaquosa preparado para dispersar o composto de fosfato de titânio. A composição paracondicionamento de superfície é superior na estabilidade da dispersão, e favorávelcondicionamento da superfície poderá então ser feita ao material metálico. O métodopara condicionamento de superfície da presente invenção inclui a etapa de trazer amencionada composição para condicionamento de superfície em contato com asuperfície do material metálico. Assim, finas partículas do composto de fosfato detitânio poderão ser aderidas em uma suficiente quantidade à superfície não somentenos materiais metálicos baseados em ferro e zinco, mas também em materiaismetálicos resistentes à conversão como alumínio e folhas de aço de alta elasticidade,e então, uma favorável película revestidora de conversão poderá ser formada naetapa de tratamento de conversão química. O processo para trazer a composiçãopara condicionamento de superfície em contato com a superfície do material metálicono método para condicionamento de superfície acima citado, não é particularmentelimitado, mas um método convencional conhecido como mergulho ou spray poderá serlivremente usado. O material metálico a ser sujeitado ao condicionamento desuperfície não é particularmente limitado, mas o processo poderá ser aplicado à umavariedade de metais geralmente sujeitos ao tratamento de conversão de fosfato,como, por exemplo, chapas de aço galvanizado, materiais metálicos baseados emalumínio, como alumínio ou ligas de alumínio, ligas de magnésio, ou materiaisbaseados em ferro como chapas de aço laminadas à frio e chapas de aço de altaelasticidade. Particularmente, ele poderá ser adequadamente aplicado à chapas deaço laminadas à frio e chapas de aço de alta elasticidade. Além disso, usando acomposição para condicionamento de superfície como acima descrito, uma etapa paracondicionamento de superfície em combinação com o desengraxamento tambémpoderpa ser realizada. De acordo com isso, a etapa de lavagem com água seguida deum tratamento de desengraxamento poderá ser omitida. Na mencionada etapa paracondicionamento de superfície em combinação com o desengraxamento, umconhecido construtor alcalino orgânico, um construtor orgânico ou outro similar poderáser adicionado com a finalidade de aumentar a detergência. Além disso, umconhecido fosfato condensado, ou similar poderá ser adicionado. Na etapa paracondicionamento de superfície acima descrita, o tempo de contato da composiçãopara condicionamento de superfície com a superfície do material metálico e atemperatura da composição para condicionamento de superfície não sãoparticularmente limitados, mas o processo poderá ser realizado sob condiçõesconvencionalmente conhecidas. Após a realização do condicionamento de superfície,o tratamento de conversão química do fosfato é então realizado para possibilitar aprodução de uma chapa metálica tratada com a conversão química de fosfato. Oprocesso para o tratamento de conversão química do fosfato não é particularmentelimitado, mas quaisquer dos vários processos conhecidos como tratameto pormergulho, tratamento com spray, ou tratamento eletrolítico poderá ser empregado.Múltiplos tipos desses tratamentos poderão ser conduzidos em combinação. Alémdisso, com relação à película de revestimento de cristal de fosfato a ser depositada nasuperfície do material metálico, ela não é particularmente limitada, uma vez que ela éum fosfato metálico, e exemplos da mesma incluem fosfato de zinco, fosfasto de ferro,fosfato de manganês, fosfato de cálcio e outros, mas não se limitam à estes. Notratamento de conversão química do fosfato, o tempo de contato do agente dotratamento de conversão química com a superfície do material metálico e atemperatura do agente do tratamento de conversão química não são particularmentelimitados, mas poderão ocorrer em condições convencionalmente conhecidas. Após arealização do mencionado tratamento de conversão química e condicionamento desuperfície, uma chapa revestida poderá ser produzida para realizar um adicionalrevestimento. Em geral, revestimento de eletro-deposição é empregado no processode revestimento. A tinta para uso no revestimento não é particularmente limitada, maspoderá ser de vários tipos geralmente usadas no revestimentop de uma chapametálica tratada com conversão química, bem como tintas para eletro-deposição decátion, tintas de revestimento intermediárias baseadas em poliéster, e tintas derevestimento super baseadas em poliéster, e outras similares. Conhecidos processospoderão ser empregados nos quais uma etapa de lavagem é realizada após otratamento de conversão química ou antes do revestimento.Exemplos
A presente invenção será explanada em mais detalhes a seguir por meio deExemplos, mas a presente invenção não estará limitada somente à estes exemplos.Nos seguintes Exemplos, "parte", ou "%" representarão "parte pela massa" ou "% pelamassa".
Produção do Composto de Fosfato de Titânio
Para 30 partes pela massa de água pura foram adicionadas 10 partes pela massa dosultado de titanila e 60 partes pela massa de fosfato de sódio dibásico. Após cozercom um misturador à 120° C por 60 minutos, a mistura foi filtrada para obter um pó deum composto de fosfato de titânio.Exemplo 1
Para 60 partes pela massa de água pura foram adicionadas 20 partes pela massa docomposto de fosfato de titânio e 1 parte pela massa de diotanolamina. Nesta misturafoi adicionada água pura para preencher até 100 partes pela massa. A massa foidispersa com um triturador SG por 180 minutos em um raio de preenchimento demódulos de zircônia (1 mm) de 80%. O líquido de dispersão resultante foi entãodespejado em uma baheira com uma torneira de água para dar uma concentração docomposto de fosfato de titânio de 0.1%, e a composição para condicionamentode superfície foi obtida através do ajuste do pH para ser 10 com sodacáustica.Exemplo 2Para 60 partes pela massa de água pura foram adicionadas 20 partes pela massa docomposto de fosfato de titânio e 1 parte pela massa baseada no conteúdo sólido deácido polifosfórico "Marca SN2060", fabricado por San Nopco Limited). Na mistura foiadicionada água pura para preencher até 100 partes pela massa. A mistura foi entãodispersa com um triturador SG por 180 minutos à um raio de preenchimento demódulos de zircônia ( 1 mm) de 80%. O líquido de dispersão resultante foi entãodespejado em uma banheira com uma torneira de água para dar uma concentraçãodo composto de fosfato de titânio de 0.1% e a composição de fosfato de titânio foiobtida através do ajuste do pH para ser 10 com soda cáustica.Exemplo 3Para 60 partes pela massa de água pura foram adicionadas 20 partes pela massa docomposto de fosfato de titânio, 1 parte pela massa de ácido tânico (reagente), e 1parte pela massa de diotanolamina. Nesta mistura foi adicionada água para preencheraté uma quantidade total de 100 partes pela massa, seguida pela neutralização comNaOH. A mistura foi então dispersa com um triturador SG por 180 minutos em um raiode preenchimento de módulos de zircônia (1 mm) de 80%. O líquido de dispersãoresultante foi então despejado em uma banheira com uma torneira de água para daruma concentração do composto de fosfato de titânio de 0.1% , e a composição docondicionamento de superfície foi obtida através do ajuste do pH para ser 10 comsoda cáustica.Exemplo 4Para 60 partes pela massa de água pura foram adicionadas 10 partes pela massa docomposto de fosfato de titânio, 0.5 partes pela massa de ácido tânico (reagente) , e 1parte pela massa de diotanolamina. Nesta mistura foi adicionada água para preencheraté uma quantidade total de 100 partes pela massa, seguida pela neutralização comNaOH. A mistura foi então dispersa com um triturador SG por 180 minutos em um raiode preenchimento de módulos de zircônia (1 mm) de 80%. O líquido de dispersãoresultante foi então despejado em uma banheira com uma torneira de água para daruma concentração do composto de fosfato de titânio de 0.1% , e a composição docondicionamento de superfície foi obtida através do ajuste do pH para ser 10 comsoda cáustica.
Exemplo 5
Para 60 partes pela massa de água pura foram adicionadas 20 partes pela massa docomposto de fosfato de titânio, 1 parte pela massa de ácido lignosulfônico (Marca"SANX P252", fabricado por Nippon Paper Industries Co., Ltd.), e 5 partes pela massade partículas de resina dispersível em água. Nesta mistura foi adicionada águ a purapara preencher até um total de 100 partes pela massa. A mistura foi então dispersacom um triturador SG por 180 minutos à um raio de preenchimento de módulos dezircônia (1 mm) de 80%. , e 1 parte pela massa de diotanolamina. Nesta mistura foiadicionada água para preencher até uma quantidade total de 100 partes pela massa,seguida pela neutralização com NaOH. A mistura foi então dispersa com um trituradorSG por 180 minutos em um raio de preenchimento de módulos de zircônia (1 mm) de80%. O líquido de dispersão resultante foi então despejado em uma banheira comuma torneira de água para dar uma concentração do composto de fosfato de titânio de0.1% , e a composição do condicionamento de superfície foi obtida através do ajustedo pH para ser 10 com soda cáustica.
Exemplo 6
Para 60 partes pela massa de água pura foram adicionadas 25 partes pela massa docomposto de fosfato de titânio, 1 parte pela massa de ácido tânico (reagente), 1 partede saponite, e 1 parte pela massa de uma resina acrílica (Marca "Aron A12SL",fabricado por Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.). Nesta mistura foi adicionadaágua pura para preencher até um total de 100 partes pela massa. A mistura foi entãodispersa com um triturador SG por 180 minutos à um raio de preenchimento demódulos de zircônia (1 mm) de 80%. O líquido de dispersão resultante foi entãodespejado em uma banheira com uma torneira de água para dar uma concentraçãodo composto de fosfato de titânio de 0.1% , e a composição do condicionamento desuperfície foi obtida através do ajuste do pH para ser 10 com soda cáustica.
Exemplo 7
Para 60 partes pela massa de água pura foram adicionadas 20 partes pela massa docomposto de fosfato de titânio, 3 partes pela massa de dimetilaletanolamina, 1 partepela massa de ácido gálico, e 1 parte pela massa de acrilamida. Nesta mistura foiadicionada água pura para preencher até um total de 100 partes pela massa. Amistura foi então dispersa com um triturador SG por 180 minutos à um raio depreenchimento de módulos de zircônia (1 mm) de 80%. O líquido de dispersãoresultante foi então despejado em uma banheira com uma torneira de água para daruma concentração do composto de fosfato de titânio de 0.1% , e a composição docondicionamento de superfície foi obtida através do ajuste do pH para ser 10 comsoda cáustica.Exemplo 8Para 60 partes pela massa de água pura foram adicionadas 20 partes pela massa docomposto de fosfato de titânio, 1 parte pela massa de trietanolamina, e 1 parte pelamassa de catequina, 1 parte pela massa de sol alúmina, e 1 parte pela massa deácido fosfônico. Nesta mistura foi adicionada água pura para preencher até um totalde 100 partes pela massa. A mistura foi então dispersa com um triturador SG por 180minutos à um raio de preenchimento de módulos de zircônia (1 mm) de 80%. Olíquido de dispersão resultante foi então despejado em uma banheira com umatorneira de água para dar uma concentração do composto de fosfato de titânio de0.1% , e a composição do condicionamento de superfície foi obtida através do ajustedo pH para ser 10 com soda cáustica.Exemplo 9Para 60 partes pela massa de água pura foram adicionadas 30 partes pela massa docomposto de fosfato de titânio, 1 parte pela massa de dimetilaletanolamina, 1 partepela massa baseada no conteúdo sólido de SN2060 (supra), e 1 parte pela massa dehidrofluoreto de zircônio. Nesta mistura foi adicionada água pura para preencher atéum total de 100 partes pela massa. A mistura foi então dispersa com um triturador SGpor 180 minutos à um raio de preenchimento de módulos de zircônia (1 mm) de 80%.O líquido de dispersão resultante foi então despejado em uma banheira com umatorneira de água para dar uma concentração do composto de fosfato de titânio de0.1% , e a composição do condicionamento de superfície foi obtida através do ajustedo pH para ser 10 com soda cáustica.Exemplo 10Para 60 partes pela massa de água pura foram adicionadas 20 partes pela massa docomposto de fosfato de titânio, 3 partes pela massa de trietilamina, 1 parte pelamassa de ácido tânico (reagente) 5 partes pela massa de partículas de resinadispersível em água, e 1 parte pela massa de fosfato de sódio tribásico. Nestamistura foi adicionada água pura para preencher até um total de 100 partes pelamassa, seguida pela neutralização com NaOH . A mistura foi então dispersa com umtriturador SG por 180 minutos à um raio de preenchimento de módulos de zircônia (1mm) de 80%. O líquido de dispersão resultante foi então despejado em uma banheiracom uma torneira de água para dar uma concentração do composto de fosfato detitânio de 0.1% , e a composição do condicionamento de superfície foi obtida atravésdo ajuste do pH para ser 10 com soda cáustica.
Exemplo 11
Para 60 partes pela massa de água pura foram adicionadas 20 partes pela massa docomposto de fosfato de titânio, 1 parte pela massa de dimetilaletanolamina, 3 partespela massa baseada no conteúdo sólido de SN2060 (supra), 1 parte pela massa desaponita, e 1 parte pela massa de um surfactante. Nesta mistura foi adicionada águapura para preencher até um total de 100 partes pela massa. A mistura foi entãodispersa com um triturador SG por 180 minutos à um raio de preenchimento demódulos de zircônia (1 mm) de 80%. O líquido de dispersão resultante foi entãodespejado em uma banheira com uma torneira de água para dar uma concentraçãodo composto de fosfato de titânio de 0.1% , e a composição do condicionamento desuperfície foi obtida através do ajuste do pH para ser 10 com soda cáustica.
Exemplo Comparativo 1
Para 60 partes pela massa de água pura foram adicionadas 20 partes pela massa docomposto de fosfato de titânio. A mistura foi então dispersa com um triturador SG por180 minutos à um raio de preenchimento de módulos de zircônia (1 mm) de 80%. Olíquido de dispersão resultante foi então despejado em uma banheira com umatorneira de água para dar uma concentração do composto de fosfato de titânio de0.1%. Nesta mistura foi então adicionada 0.005 partes pela massa de tripolifosfato , ea composição do condicionamento de superfície foi obtida através do ajuste do pHpara ser 10 com soda cáustica.
Exemplo Comparativo 2
Para 60 partes pela massa de água pura foram adicionadas 20 partes pela massa docomposto de fosfato de titânio, 1 parte pela ácido poliacrílico (Marca "SN44C",fabricado por San Nopco Limited). Nesta mistura foi adicionada água pura parapreencher até um total de 100 partes pela massa. A mistura foi então dispersa comum triturador SG por 180 minutos à um raio de preenchimento de módulos de zircônia(1 mm) de 80%. O líquido de dispersão resultante foi então despejado em umabanheira com uma torneira de água para dar uma concentração do composto defosfato de titânio de 0.1% , e a composição do condicionamento de superfície foiobtida através do ajuste do pH para ser 10 com soda cáustica.Exemplo Comparativo 3Para 60 partes pela massa de água pura foram adicionadas 20 partes pela massa docomposto de fosfato de titânio, 1 parte pela massa celulose carboximetila (CMC)(Marca "APP84, fabricado por Nippon Paper Industries Co., Ltd.). Nesta mistura foiadicionada água pura para preencher até um total de 100 partes pela massa. Amistura foi então dispersa com um triturador SG por 180 minutos à um raio depreenchimento de módulos de zircônia (1 mm) de 80%. O líquido de dispersãoresultante foi então despejado em uma banheira com uma torneira de água para daruma concentração do composto de fosfato de titânio de 0.1% , e a composição docondicionamento de superfície foi obtida através do ajuste do pH para ser 10 comsoda cáustica.Exemplo Comparativo 4Para 60 partes pela massa de água pura foram adicionadas 20 partes pela massa docomposto de fosfato de titânio, 1 parte pela massa de PVA (Marca 0"PVA105",fabricado por Kuraray Co., Ltd.. Nesta mistura foi adicionada água pura parapreencher até um total de 100 partes pela massa. A mistura foi então dispersa comum triturador SG por 180 minutos à um raio de preenchimento de módulos de zircônia(1 mm) de 80%. O líquido de dispersão resultante foi então despejado em umabanheira com uma torneira de água para dar uma concentração do composto defosfato de titânio de 0.1% , e a composição do condicionamento de superfície foiobtida através do ajuste do pH para ser 10 com soda cáustica.Exemplo Comparativo 5Para 60 partes pela massa de água pura foram adicionadas 20 partes pela massa docomposto de fosfato de titânio, 1 parte pela massa de ácido tânico (reagente), e 1parte pela massa de dietanolamina. Nesta mistura foi adicionada água pura parapreencher até um total de 100 partes pela massa, seguida pela neutralização comNaOH. . A mistura foi então dispersa com um triturador SG por 180 minutos à um raiode preenchimento de módulos de zircônia (1 mm) de 80%. O líquido de dispersãoresultante foi então despejado em uma banheira com uma torneira de água para daruma concentração do composto de fosfato de titânio de 0.1% , e a composição docondicionamento de superfície foi obtida através do ajuste do pH para ser 2.5 comsoda cáustica.
Exemplo Comparativo 6
Um agente condicionador de superfície pulverulenta baseada em titânio (Marca"SN 10", fabricado por Nippon Paint Co., Ltd.) foi despejado em uma banheira comuma toneira de água para dar 0.1% , e o pH foi ajustado para ser 10 com NaOH.Produção da Chapa de Teste 1
Uma chapa de aço laminada à frio (SPC) (70 mm χ 150 mm χ 0.8 mm), uma chapa deaço galvanizado (GA) (70 mm χ 0.8 mm), uma chapa de alumínio # 6000 (Al) (70 mmχ 150 mm χ 0.8 mm), e uma chapa de aço de alta elasticidade (70 mm χ 150 mm χ 1.0mm) foram respectivamente sujeitas à um tratamento de desengraxamento usandoum agente desengraxador (Marca "SURFCLEANER EC92", fabricado por NipponPaint Co., Ltd) à 40° C por 2 minutos. Então, usando cada uma das composições paracondicionamento de superfície dos Exemplos 1 a 11 e dos Exemplos Comparativos 1à 6 obtidos como acima descrito, o tratamento do condicionamento de superfície foirealizado em temperatura ambiente por 30 segundos. Os raios de constituição dascomposições para condicionamento de superfície obtidos como acima narrado sãomostrados na Tabela 1. Subseqüentemente, cada chapa metálica foi sujeita à umtratamento de conversão química usando um líquido de tratamento de fosfato de zinco(Marca "SURFDINE 6350", fabricado por Nippon Paint Co., Ltd.) com um método demergulho à 35° C por 2 minutos, seguido pela lavagem com água, lavado com águapura, e secado para obter uma chapa de teste).
Tabela 1<table>table see original document page 36</column></row><table>Teste de Avaliação
De acordo com os seguintes métodos, o diâmetro da partícula e a estabilidade docomposto de fosfato de titânio da composição do condicionamento de superfícieresultantante foram determinados, e várias avaliações das chapas de testes entãoobtidas foram conduzidas. Os resultados são mostrados na Tabela 2.
Deterioração do Diâmetro da Partícula do Composto de Fosfato de TitânioCom relação ao diâmetro da partícula do composto de fosfato de titânio incluído nascomposições obtidas nos Exemplos 1 à 11 e nos Exemplos Comparativos 1 à 6, adistribuição do diâmetro da partícula foi determinado usando um fotômetro dispersorde luz eletroforética (Marca "Photal ELS-800", fabricado por Otsuka Electronics Co.,Ltd.), e o D50 (diâmetro médio da partícula de dispersão) foi determinado.Aparência da Película de Revestimento
A aparência da formada película de revestimento de conversão foi visualmenteavaliada com base nos seguintes padrões. No caso em que ferrugem foi gerada, elafoi designada como "geração de ferrugem". Em adição, o tamanho dos cristais daformada película de revestimento de conversão foi medida com um microscópioelétron.
A: Uniformemente e finamente coberta em toda a faceB: Rudemente coberta em toda a faceC: Não coberta em partes
CD: Avaliada para se encontrar dentro do escopo entre CeDD: Película de revestimento de conversão quase não formadaQuantidade da Película de Revestimento de Conversão
Usando um aparelho de medição de raio-X fluorescente ( Marca "XRF-1700",fabricado por Shimadzu Corporation), a massa da película de revestimento deconversão foi medida com a quantidade de elementos P incluídos na película derevestimento de conversão como um marcador. Quando os materiais metálicos queforam superiores na habilidade do tratamento de conversão química como SPC e GAforam usados, uma maior performance de conversão foi determinada como diâmetroda partícula sendo menor e a quantidade da película de revestimento também sendomenor, face à formação de uma película de revestimento de cristal tão densa quantopossível sendo desejada. Em contraste, nos casos de materiais metálicos resistentesà conversão, como as chapas de aço de alta elasticidade, um aumento na quantidadeda película de revestimento de cristal é requerido face à baixa performance dotratamento de conversão química. Conseqüentemente, foi determinado que quandoexiste uma mais alta quantidade de película de revestimento, a performance daconversão será maior.EstabilidadeA: Nenhuma aparência anormal encontrada, sem alteração da performance daconversão química à partir do produto inicialB: Aparência acompanhada por separação, sem alteração da performance daconversão química à partir do produto inicial.C: Sedimentação encontrada, falha a conversão química-: Não avaliadaTabela 2<table>table see original document page 39</column></row><table>Como claro na Tabela 2, foi apurado que quando a composição para condicionamentode superfície do Exemplo de Produção foi usada, independentemente de ser umlíquido de dispersão aquoso do composto de fosfato de titânio, estávelarmazenamento no líquido de dispersão aquosa foi possibilitado por um longo períodode tempo, e que uma favorável película de revestimento de conversão poderia serformada em todas as chapas de aço laminadas à frio, nas chapas de açogalvanizado, nas chapas de alumínio e nas chapas de aço de alta elasticidade.

Claims (6)

1. "COMPOSIÇÃO PARA CONDICIONAMENTO DE SUPERFÍCIE",compreendendo um composto de fosfato de titânio e tendo um pH de 3 a 12, acomposição para condicionamento de superfície ainda compreendendo pelomenos um ácido selecionado do grupo consistindo de ácido benzoico, ácidosalicílico, ácido gálico, ácido lignosulfônico e ácido tânico e/ou pelo menos umelemento selecionado a partir do grupo consistindo de partículas de resinadispersíveis em água, um composto de argila , partículas finas de óxido, e umagente engrossador solúvel em água e um composto amina reprentado pelaseguinte fórmula geral (1):<formula>formula see original document page 41</formula>caracterizada por R11 R2 e R3 serem cada um selecionados de um grupoconsistindo de um átomo de hidrogênio, um grupo alcila plano ou ramificadotendo de 1 à 10 átomos de carbono e tendo um grupo polar no esqueleto domesmo, e por R1, R2 e R3 não serem todos um átomo de hidrogênio.
2. "COMPOSIÇÃO PARA CONDICIONAMENTO DE SUPERFÍCIE", deacordo com a reivindicação 1, caracterizada por o grupo polar ser um grupohidroxila.
3. "COMPOSIÇÃO PARA CONDICIONAMENTO DE SUPERFÍCIE", de acordocom a reivindicação 1 ou 2 caracterizado ainda por compreender ao menos umselecionado de um grupo consistindo de uma resina contendo um grupocarboxila solúvel em água, um sacarídeo e um composto de ácido fosfônico.
4. "COMPOSIÇÃO PARA CONDICIONAMENTO DE SUPERFÍCIE", de acordocom a reivindicação 1, 2, ou 3 caracterizado por ainda compreender ao menosum de um grupo consistindo de um agente queliforme e um surfactante.
5. "COMPOSIÇÃO PARA CONDICIONAMENTO DE SUPERFÍCIE", de acordocom a reivindicação 1, 2, 3 ou 4 caracterizado por ainda compreender ao menosde um grupo consistindo de um íon complexo Zr e um íon metálico oxidado.
6. "MÉTODO PARA CONDICIONAMENTO DE SUPERFÍCIE", de acordocom as reivindicação 1, 2, 3, 4 ou 5, caracterizado por compreender uma etapade trazer a composição de codicionamento de superfície, em contato com asuperfície de um manterial metálico.
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