BRPI0617542A2 - processo aperfeiÇoado para a produÇço de derivados de Ácidos carboxÍlicos saturados - Google Patents
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Abstract
<B>Processo aperfeiçoado para a produção de derivados de ácidos carboxílicos saturados<D>. O presente invento descreve um processo para a produção de ácidos carboxílicos e seus derivados compreendendo as etapas de: (a) reagir um derivado de um ácido graxo insaturado com um composto oxidante na presença de um catalisador capaz de catalisar a reação de oxidação da dupla ligação olefinica do derivado do ácido graxo insaturado para obter, como produto intermediário de reação, um diol vicinal; e (b) reagir dito composto intermediário com oxigênio, ou com um composto contendo oxigênio, na presença de um catalisador capaz de catalisar a reação de oxidação dos dois grupos hidroxila do diol vicinal em grupos carboxílicos, em que ambas etapas (a) e (b) são executadas na ausência de solvente orgânico adicionado e que a razão de água/diol na etapa (b) é de menos de 1:1.
Description
Processo aperfeiçoado para a produção de derivados de ácidos carboxílicossaturados.
Refere-se o presente invento a um processo para aprodução de ácidos carboxílicos saturados e seus derivados, compreendendo as etapasde:
(a) reagir um derivado de um ácido graxo insaturado com um composto oxidante napresença de um catalisador capaz de catalisar a reação de oxidação da dupla ligaçãoolefínica do derivado do ácido graxo insaturado para obter, como produtointermediário de reação, um diol vicinal; e
(b) reagir dito composto intermediário com oxigênio, ou com um composto contendooxigênio, na presença de um catalisador capaz de catalisar a reação de oxidação dosdois grupos hidroxila do diol vicinal em grupos carboxílicos.
Um processo do tipo mencionado acima é definido comocisão oxidativa de ácidos graxos insaturados. No curso da primeira reação é formado um intermediário que é um diol vicinal em que dois grupos hidroxila estão ligados aos átomosde carbono que inicialmente estavam ligados por uma dupla ligação olefínica.
Os processos de cisão oxidativa de ácidos graxos e de seusderivados, tais como por exemplo ésteres de ácidos graxos, são conhecidos na literatura.Por exemplo, um processo do tipo mencionado acima é descrito na patente EP 0 666 838. Em dita patente, o processo de cisão oxidativa é caracterizado pelo fato deque ambas as etapas (a) e (b) são executadas na ausência de qualquer solventeorgânico adicionado e pelo fato de, no curso da etapa (b), ser adicionado água à misturade reação resultante da reação da etapa (a) a fim de obter uma razão água/diolcompreendida entre 1:1 e 5:1, antes de reagir a mistura com oxigênio, ou um compostocontendo oxigênio, na presença de um composto de cobalto como catalisador.
Este processo não exige qualquer purificação do produtointermediário de reação (diol vicinal) e não exige a adição de solventes para o propósitode executar a oxidação dos dióis que é realizada na presença de água. As característicasdo intermediário que é formado ao final da primeira etapa, em particular sua alta viscosidade, tornam, entretanto, necessária a adição de grandes quantidades de águapara permitir que a segunda etapa do processo seja executada.
Do ponto de vista industrial, este fato é particularmentedesvantajoso, uma vez que envolve a necessidade de ter reatores de grandes volumes.Além disso, no final do processo, dada a grande quantidade de água residual presente, os tratamentos tanto para a recuperação do catalisador nela dissolvido e para o seusubseqüente descarte ligado à presença de resíduo orgânico, são particularmenteincômodos.
Por fim, as misturas obtidas de acordo com a patenteEP O 666 838 apresentam uma textura pastosa, oleosa e escura.
Para o propósito de superar estas desvantagens, bem comoas outras desvantagens que serão esclarecidas no curso da descrição subseqüente, foidesenvolvido o presente invento.
Com o processo do presente invento é de fato possívelproduzir ácidos carboxílicos saturados e seus derivados partindo de derivados de ácidosgraxos insaturados sem qualquer necessidade de adicionar quantidades significativas deágua na etapa (b) da reação de cisão oxidativa além da modesta quantidade de água dasolução em que o catalisador está dissolvido.
O presente invento se refere a um processo para a produçãode ácidos carboxílicos insaturados e seus derivados compreendendo as etapas de:
(a) reagir um derivado de um ácido graxo insaturado com um composto oxidante napresença de um catalisador capaz de catalisar a reação de oxidação da dupla ligaçãoolefínica do derivado do ácido graxo insaturado para obter, como produtointermediário de reação, um diol vicinal; e
(b) reagir dito composto intermediário com oxigênio, ou com um composto contendooxigênio, na presença de um catalisador capaz de catalisar a reação de oxidação dosdois grupos hidroxila do diol vicinal em grupos carboxílicos,
dito processo sendo caracterizado pelo fato que ambas etapas (a) e (b) são executadasna ausência de solvente orgânico adicionado e que a água não é adicionada à misturaresultante da etapa (a) durante a etapa (b), exceto pela água de solução em que ocatalisador é dissolvido, a fim de obter uma razão de água/diol de menos de 1:1,preferencialmente menos de 0,7:1, e mais preferencialmente de menos de 0,5:1.
Por derivado de um ácido graxo insaturado entende-se umácido graxo insaturado em que o grupo carboxílico foi reagido para evitar, ou em todocaso minimizar, quaisquer possíveis reações do grupo carboxílico assim modificado nocurso do processo.
O ácido graxo pode ser mono-insaturado ou poli-insaturado.Exemplos de ácidos graxos insaturados são ácido 9-tetradecenóico (ácido miristolêico),ácido 9-hexadecenóico (ácido palmitolêico), ácido 9-octadecenóico (ácido oléico), ácido12-hidróxi-9-octadecenóico (ácido ricinolêico), ácido 9-icosenóico (ácido gadolêico), ácido13-docosenóico (ácido erúcico), ácido 15-tetracosenóico (ácido nervônico), ácido 9,12-octadecadienóico (ácido linolêico) e ácido 9,12,15-octadecatrienóico (ácido linolênico).
Também podem ser usadas misturas dos derivados deácidos graxos insaturados, tais como por exemplo aquelas presentes nos óleos vegetaistais como óleo de soja, óleo de oliva, óleo de rícino, óleo de girassol, óleo de amendoim,óleo de canola, óleo de milho, óleo de palma, etc.
É particularmente vantajoso o uso de ácidos graxos mono-insaturados. São particularmente preferidos o ácido oléico e o ácido erúcico,particularmente seus ésteres, o mais vantajoso sendo o uso de ésteres metila.
O grupo carboxílico do ácido graxo insaturado pode sermodificado por meio da reação com um álcool (para produzir um éster), uma amina (paraproduzir uma amida), etc. No caso de esterificação, o grupo éster compreendepreferencialmente um grupo alquila Ci-C9l mais preferencialmente metila, etila, propila. Éparticularmente preferido o oleato de metila, em particular aquele obtido portransesterificação de metanol com os triglicérides contidos em óleo de girassol com umalto teor de ácido oléico.
A substância oxidante usada para executar a etapa (a) doprocesso de acordo com o presente invento é preferencialmente uma solução aquosa deperóxido de hidrogênio em concentrações compreendidas entre 30 e 70%,preferencialmente entre 35 e 60% e ainda mais preferencialmente entre 40 e 49,9%.
Vantajosamente, o catalisador da etapa (a) pertence aogrupo que consiste de tungstênio e molibdênio, particularmente seus ácidos e seus saisalcalinos. Dito catalisador está presente numa quantidade compreendida entre 0,03 e 2%em peso, mais preferencialmente entre 0,07 e 1,8% em peso e ainda maispreferencialmente entre 0,08 e 1,5% em peso com relação ao derivado do ácido graxoinsaturado.
A fim de melhorar a dispersão do catalisador na mistura dereação, pode ser vantajosamente usado um agente dispersante tal como um surfactante(pertencente às classes de surfactantes aniônicos, catiônicos, não-iônicos ezwitteriônicos).
Com relação ao catalisador da etapa (b), ele pertencevantajosamente à classe de compostos baseados em cobalto, tais como por exemploacetato de cobalto, cloreto de cobalto e sulfato de cobalto, ou suas misturas, usado numaquantidade compreendida entre 0,1% molar e 3% molar, preferencialmente entre 0,2%molar e 2% molar, e mais preferencialmente entre 0,3% molar e 1,5% molar, com relaçãoao diol produzido na etapa (a).
Como catalisador da etapa (b), compostos de tungstênio emolibdênio, e seus ácidos e sais alcalinos, podem ser adicionados aos compostosbaseados em cobalto preferencialmente numa quantidade de até 2% molar com relaçãoao diol.
Numa forma preferida de realização do processo de acordocom o presente invento, no início da etapa (a) uma pequena adição do intermediário quedeve ser formado ao final da própria etapa (a) é feita (o chamado "pé de reação") até quea presença inicial do intermediário que deve ser formado favoreça a ativação da reação.
O "pé de reação" pode ser preferencialmente adicionadonuma quantidade < 5%, mais preferencialmente < 3% em peso.
Vantajosamente, no caso em que o "pé de reação" nãoestiver disponível, é útil adicionar à mistura inicial de reação uma certa quantidade deH2O2 e esperar pelo aumento da temperatura como resultado da exotermia do processo.Quando isto ocorre, isto significa que a reação do ácido graxo insaturado com o H2O2ocorreu, e portanto que o dihidróxido que ativa a reação foi formado.
Numa forma preferida de realização do processo de acordocom o presente invento, no curso da etapa (a), faz-se o nitrogênio fluir para destilar umaparte da água produzida no processo. Desta forma, é evitada uma excessiva diluição deH2O2.
Numa forma preferida de realização do processo de acordocom o presente invento, no final da etapa (a), a água presente na mistura de reação e ocatalisador dissolvido nela são removidos. O catalisador é então recuperado por meio detécnicas conhecidas. No caso em que é usado o ácido tungístico, é possível por exemplo,concentrar as águas (destilando uma parte delas) e então acidificar com ácidohidroclórico para precipitar o ácido tungístico. É assim possível recuperar o catalisador,que pode assim ser reusado para reações subseqüentes.
A eliminação da água no final da etapa (a) tambémrepresenta uma vantagem adicional. O catalisador da etapa (a) pode de fato estarpresente no curso da etapa (b) do processo, juntamente com a adição do catalisadornecessário para esta segunda etapa do processo. Com a eliminação da água no final daetapa (a) e do catalisador nela dissolvido, torna-se de fato possível adicionar os doiscatalisadores nas razões estequiométricas necessárias para otimizar a execução daetapa (b).
A' temperatura de reação do presente processo estácompreendida entre 50°C e 90°C. O tempo necessário para executar a reação da etapa(a) do presente processo está compreendido entre 2 e 10 horas, enquanto o temponecessário para executar a etapa (b) do processo está compreendido entre 3 e 12 horas.
O processo de acordo com o presente invento podevantajosamente ser executado em pressão atmosférica ou em qualquer caso, em baixaspressões (< 20 atm, preferencialmente < 15 atm e mais preferencialmente < 10 atm),provando-se assim particularmente vantajoso do ponto de vista industrial.
Diferente do resultado final do processo descrito na patenteEP O 666 838, que é uma mistura pastosa e oleosa, o resultado final do processo descritode acordo com o presente invento é um óleo límpido compreendendo o derivado de umácido carboxílico, um ácido monocarboxílico, bem como uma série de ésteres do diolvicinal formado no final da etapa (a). No caso em que o derivado do ácido graxo departida é oleato de metila puro, dito óleo conseqüentemente compreende o éstermonometila de ácido azeláico (o éster monometila do diácido formado pela cisãooxidativa), ácido pelargônico, bem como uma série de ésteres do éster metila de ácidodihidroxiesteárico com azelato de monometila e/ou ácido pelargônico.
Os componentes individuais podem então ser purificadosusando técnicas que explorem a solubilidade diferente em água dos produtos obtidos edos vários derivados, e/ou usando processos de destilação e em cada caso usandotécnicas convencionais.
Antes de começar o processo de purificação mencionadoacima, pode ser útil esterificar a mistura como um todo ou os ácidos nela contidos.
Dito óleo pode em todo caso ser usado como tal ou aindaconstituir um material bruto para formar um óleo lubrificante ou um biodiesel ou umintermediário de reação para prepolímeros.
EXEMPLOS
Exemplo 1
Etapa (a) (reação com HgO?)
Foram introduzidos num reator:
- 1000 g de oleato de metila bruto (ésteres metila de óleo de girassol com um teorextremamente alto de ácido oléico: 92% de oleato de metila, 1% de Iinoleato de metila,4% de palmitato de metila, 3% de estearato de metila);
- 10 g de ácido tungístico;
- 50 g de dihidroxiestearato de metila (o intermediário obtido no final da etapa (a)proveniente de uma reação precedente, o assim chamado "pé de reação").
A temperatura foi aumentada para 65°C, e 250 cm3 desolução 49,9% de H2O2 foram adicionados em 3 horas. No curso da reação, o nitrogêniofluiu para destilar uma parte da água produzida no processo. Aproximadamente 70 cm3de água foram destilados no curso de 3 h.
Uma vez que a adição de H2O2 foi completada,aproximadamente 7 g de bicarbonato de sódio dissolvidos em 100 cm3 de água foramadicionados para converter o ácido tungístico em tungstato, que é mais solúvel em água,e a fase aquosa foi separada quando quente (a aproximadamente 60°C) da faseorgânica. Aproximadamente 150 g de solução aquosa foi assim separada, eaproximadamente de 1150 a 1200 g de fase oleosa foram obtidos. Desta fase oleosa, 50g foram postos de lado como "pé de reação" para a reação subseqüente.
Afase oleosa continha de 75 a 80% de dihidroxiestearato demetila, uma pequena quantidade de H2O2 (de 1 a 2%), palmitato e estearato, que nãoparticipam na reação, 9,10-epoxiestearato, que é um intermediário de reação, ácidopelargônico e azelato de monometila, que já começaram a se formar nesta etapa dereação e acetais que derivam de reações secundárias.Etapa (b) (reação com O?)
Foi adicionada à fase oleosa uma solução aquosa decatalisador preparada da seguinte forma (para 1150 g de fase oleosa):
- 15,1 g de Na2WO4 foram dissolvidos em 200 cm3 de água;
- 6,9 g de CoAc2 (0,03 mol) foram dissolvidos em 100 cm3 de água.
As duas soluções foram misturadas, com a conseqüenteprecipitação de hidróxido de cobalto. O Co(II) foi então oxidado a Co(III) por meio daadição de uma quantidade estequiométrica de H2O2. Por meio da adição de HCI, oproduto foi então acidificado até obter pH = 3, desta forma solubilizando o precipitadoverde escuro. O produto foi finalmente trazido até o volume com 400 cm3 de águadestilada.
A temperatura foi então elevada até cerca de 75 a 80°C, e oO2 foi borbulhado através da mistura a uma taxa de 30 L/h. A reação durouaproximadamente de 5 a 6 h. O início da oxidação foi detectado pela mudança de cor dasolução catalítica de verde para amarelo.
No final da reação a fase aquosa contendo o catalisador foiseparada quando quente para ser reciclada nas etapas subseqüentes.
A fase oleosa (pouco mais que 1150 g) compreendia ácidopelargônico, azelato de monometila, pequenas quantidades de ácido azeláico e ácidodihidroximetilesteárico que não reagiu, palmitato de metila e estearato de metilapresentes nos ésteres desde o início, e misturas de mono-ésteres e di-ésteres dedihidroxiestearato de metila com ácido pelargônico e azelato de monometila.
A fase oleosa foi tratada com carbonato de sódio ou amôniapara transformar o ácido monometil-azeláico e o ácido pelargônico nos sais de sódio oude amônio correspondentes solúveis em água. Os dois sais foram separados do resíduopela adição de água.
A partir de 1150 g de produto de reação, foram obtidosaproximadamente 300 g de resíduo e aproximadamente 850 g de misturas de ácidos.Pela subseqüente destilação da mistura de ácidos, foram obtidos aproximadamente 350g de ácido pelargônico e 450 g de azelato de monometila.
O resultado acima corresponde a um rendimento deaproximadamente 70% para ambos os produtos.
Exemplo 2
Etapa (a)
Foram introduzidos num reator:
- 1000 g de oleato de metila bruto (ésteres metila de óleo de girassol com um teorextremamente alto de ácido oléico: 84% de oleato de metila, 9% de linoleato de metila, 4% de palmitato de metila, 3% de estearato de metila);- 10 g de ácido tungístico;
- 50 g de dihidroxiestearato de metila (o intermediário obtido no final da etapa (a)proveniente de uma reação precedente, o assim chamado "pé de reação").
A temperatura foi aumentada para de 60 a 62°C, e 250 cm3de solução 49,9% de H2O2 foram adicionados em 3 horas. A reação foi executada comodescrito no exemplo 1.
Após a salificação do ácido tungístico com uma solução debicarbonato de sódio, a fase aquosa contendo tungstato foi separada, enquanto a faseorgânica (aproximadamente de 1150 de fase oleosa) contendo de 75 a 80% dedihidroxiestearato de metila, estava pronta para a etapa oxidativa subseqüente.
Etapa (b)
Foi adicionada à fase oleosa uma solução aquosa de Co(II)como catalisador (5 g de CoCl2 · 6H20 (0,02 mol) em 400 cm3 de água destilada).
A temperatura foi mantida a cerca de 75 a 80°C e o O2 foientão borbulhado através da mistura a uma taxa de 30 L/h por 6 h.
No final da reação a fase aquosa contendo o catalisador foiseparada quando quente para ser reciclada nas etapas subseqüentes.
Foram obtidos aproximadamente 1150 g de fase oleosa queessencialmente consistia de ácido pelargônico e azelato de monometila numa quantidadecorrespondente a um rendimento de aproximadamente 65 a 70% para ambos os produtos.
Claims (33)
1. "Processo para a produção de ácidos carboxílicossaturados e seus derivados", compreendendo as etapas de:(a) reagir um derivado de um ácido graxo insaturado com um composto oxidante napresença de um catalisador capaz de catalisar a reação de oxidação da dupla ligaçãoolefínica do derivado do ácido graxo insaturado para obter, como produtointermediário de reação, um diol vicinal; e(b) reagir dito composto intermediário com oxigênio, ou com um composto contendooxigênio, na presença de um catalisador capaz de catalisar a reação de oxidação dosdois grupos hidroxila do diol vicinal em grupos carboxílicos,dito processo sendo caracterizado pelo fato que ambas etapas (a) e (b) são executadasna ausência de solvente orgânico adicionado e que a razão de água/diol na etapa (b) éde menos de 1:1.
2. "Processo", de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato que no final da etapa (a), a água presente na mistura de reação eo catalisador nela dissolvido são removidos.
3. "Processo", de acordo com a reivindicação 2,caracterizado pelo fato que uma solução aquosa de catalisadores é adicionada no inícioda etapa (b), a única água adicionada sendo a água da solução em que o catalisador estádissolvido.
4. "Processo", de acordo com as reivindicações de 1 a 3,caracterizado pelo fato que no início da etapa (a), o intermediário que deve ser formadono final da etapa (a) é adicionado na quantidade de menos de 5% em peso.
5. "Processo", de acordo com a reivindicação 4,caracterizado pelo fato que dito intermediário é adicionado numa quantidade de menosde 3% em peso.
6. "Processo", de acordo com as reivindicações de 1 a 5,caracterizado pelo fato que o catalisador da etapa (a) pertence ao grupo que consiste decompostos de tungstênio e molibdênio, particularmente seus ácidos e seus sais alcalinos.
7. "Processo", de acordo com a reivindicação 6,caracterizado pelo fato que dito catalisador está presente numa quantidadecompreendida entre 0,03 e 2% em peso com relação ao derivado do ácido graxoinsaturado.
8. "Processo", de acordo com a reivindicação 7,caracterizado pelo fato que dito catalisador está presente numa quantidadecompreendida entre 0,07 e 1,8% em peso com relação ao derivado do ácido graxoinsaturado.
9. "Processo", de acordo com a reivindicação 7,caracterizado pelo fato que dito catalisador está presente numa quantidadecompreendida entre 0,08 e 1,5% em peso com relação ao derivado do ácido graxoinsaturado.
10. "Processo", de acordo com as reivindicações de 1 a 9,caracterizado pelo fato que o catalisador da etapa (b) é escolhido dentre o grupo queconsiste de compostos de cobalto.
11. "Processo", de acordo com a reivindicação 10,caracterizado pelo fato que ditos compostos de cobalto são escolhidos dentre o grupoque consiste de acetato de cobalto, cloreto de cobalto e sulfato de cobalto.
12. "Processo", de acordo com a reivindicação 11,caracterizado pelo fato que ditos compostos de cobalto estão presentes numaquantidade compreendida entre 0,1 e 3% molar com relação ao diol.
13. "Processo", de acordo com a reivindicação 11,caracterizado pelo fato que ditos compostos de cobalto estão presentes numaquantidade compreendida entre 0,2 e 2% molar com relação ao diol.
14. "Processo", de acordo com a reivindicação 11,caracterizado pelo fato que ditos compostos de cobalto estão presentes numaquantidade compreendida entre 0,3 e 1,5% molar com relação ao diol.
15. "Processo", de acordo com as reivindicações de 10 a 14,caracterizado pelo fato que um catalisador escolhido dentre o grupo que consiste detungstênio e molibdênio, e seus ácidos e sais alcalinos, é adicionado a dito catalisador dogrupo de compostos de cobalto.
16. "Processo", de acordo com a reivindicação 15,caracterizado pelo fato que ditos compostos de tungstênio e molibdênio são adicionadosnuma quantidade de até 2% molar com relação ao diol.
17. "Processo", de acordo com as reivindicações de 1 a 16,caracterizado pelo fato que o composto oxidante é peróxido de hidrogênio.
18. "Processo", de acordo com a reivindicação 17,caracterizado pelo fato que dito peróxido de hidrogênio está presente em soluçãoaquosa numa concentração compreendida entre 30 e 70%.
19. "Processo", de acordo com a reivindicação 17,caracterizado pelo fato que dito peróxido de hidrogênio está presente em soluçãoaquosa numa concentração compreendida entre 35 e 60%.
20. "Processo", de acordo com a reivindicação 17,caracterizado pelo fato que dito peróxido de hidrogênio está presente em soluçãoaquosa numa concentração compreendida entre 40 e 49,9%.
21. "Processo", de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato que ambas as etapas (a) e (b) são executadas a uma pressão £-20 atm.
22. "Processo", de acordo com a reivindicação 21,caracterizado pelo fato que dita pressão é < 15 atm.
23. "Processo", de acordo com a reivindicação 21,caracterizado pelo fato que dita pressão é < 10 atm.
24. "Processo", de acordo com as reivindicações de 1 a 23,caracterizado pelo fato que ambas etapas (a) e (b) são executadas à pressãoatmosférica.
25. "Processo", de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato que dito derivado de ácido graxo insaturado é um derivado deum ácido graxo mono-insaturado.
26. "Processo", de acordo com a reivindicação 25,caracterizado pelo fato que dito derivado de ácido graxo mono-insaturado é obtido pelaesterificação de misturas compreendendo aquelas presentes em óleos vegetais escolhidos dentre o grupo que consiste de óleo de soja, óleo de oliva, óleo de rícino, óleode girassol, óleo de amendoim, óleo de canola, óleo de milho e óleo de palma.
27. "Processo", de acordo com a reivindicação 25,caracterizado pelo fato que dito ácido graxo mono-insaturado é escolhido dentre o grupoque consiste de 9-tetradecenóico (ácido miristolêico), ácido 9-hexadecenóico (ácido palmitolêico), ácido 9-octadecenóico (ácido oléico), ácido 12-hidróxi-9-octadecenóico(ácido ricinolêico), ácido 9-icosenóico (ácido gadolêico), ácido 13-docosenóico (ácidoerúcico), ácido 15-tetracosenóico (ácido nervônico).
28. "Processo", de acordo com a reivindicação 25,caracterizado pelo fato que o grupo carboxílico de dito derivado de ácido graxoinsaturado é modificado por meio de reação com um álcool para formar um éster.
29. "Processo", de acordo com a reivindicação 28,caracterizado pelo fato que dito grupo éster compreende um grupo alquila Ci-C9.
30. "Processo", de acordo com a reivindicação 29,caracterizado pelo fato que dito grupo éster é escolhido dentre o grupo que consiste demetila, etila, propila.
31. "Processo", de acordo com a reivindicação 28,caracterizado pelo fato que dito ácido graxo insaturado modificado é oleato de metilaobtido por transesterificação de metanol com os triglicérides contidos em óleo de girassolcom um alto teor de ácido oléico.
32. "Óleo límpido", caracterizado pelo fato de compreenderum derivado de um ácido dicarboxílico, um ácido monocarboxílico e um ou mais ésteresdo diol vicinal formado no final da etapa (a), obtido com o processo de acordo comqualquer uma das reivindicações de 1 a 31.
33. "Óleo", de acordo com a reivindicação 32, caracterizadopelo fato de compreender o éster monometila de ácido azeláico, ácido pelargônico e umou mais ésteres do éster metila de ácido dihidroesteárico com azelato de monometilae/ou ácido pelargônico.
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