BRPI0617080A2 - filmes termoplásticos multicamadas e métodos de produção - Google Patents

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polycarbonate
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Himanshu Asthana
Aniruddha Moitra
David Rosendale
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Gen Electric
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Abstract

<B>Filmes temioplásticos multicamadas o métodos de produção<D>. é descrito um método para a formação de um filme multicamadas (401, 402), compreendendo coextrudar uma primeira camada (101, 102) compreendendo umacomposição resistente ás condições ambientais, com uma segunda camada (201, 202) compreendendo uma composição de policarbonato a qual compreende uma carga de efeito visual, sendo que a primeira (101, 102) e a segunda (201, 202) camadas são formadas através do fluxo da composição resistente as condições ambientais e da composição de policarbonato através de canais de fluxo (100, 200, 300) separados em um molde de coextrusão de diversos dutos. A tensão de cisalhamento durante a coextrusão sobre a composição de policarbonato é maior ou igual a 40 KPa.

Description

Filmes termoplásticos multicamadas e métodos de produção.
FUNDAMENTOS
Esta descrição se refere a filmes multicamadas compreendendo policarbonatos, e aos métodos de produção dos mesmos.
Os policarbonatos são úteis para um amplo espectro deaplicações devido ao seu brilho, a sua clareza óptica, excelente compatibilidade a cores, e propriedades mecânicas incluindo a resistência ao impacto e as propriedades de fluidez do fundido. Os filmes multicamadas que compreendem composições de policarbonato ainda podem ser projetados de modo a apresentar uma combinação de propriedades incluindo a resistência ao clima, a resistência ao rasgo e clareza óptica, e podem suportar acabamentos superficiais tais como acabamentos com brilho ou mate, cores e efeitos metálicos apropriados ao uso em uma camada de substituição de pintura. Um filme multicamada que apresenta estas propriedades é ligado ao exterior de um artigo antes ou durante a moldagem em uma forma desejada de modo a compor o artigo.
Os artigos formados deste modo, apresentando um filme multicamadas como uma camada de substituição da pintura, incluem painéis automotivos externos, tampas de bagageiros, pára-choques e similares.
A coextrusão para formar os filmes multicamadas é um método de manufatura vantajoso que apresenta um baixo custo de estoque e de manuseio dos filmes multicamadas assim produzidos. Os filmes multicamadas finos (mais finos que 200 mil ou 5.080 micrômetros) que são preparados empregando os 1 métodos de coextrusão podem contudo apresentar uma aparência com imperfeições quando uma carga de efeito visual óptico destinada a um efeito metálico é dispersa em uma ou mais camadas. Em tais filmes multicamadas, têm sido observados defeitos na forma de linhas paralelas, alternativamente referidas como "listras" que se manifestam como linhas paralelas coincidentes com a direção de extrusão. As listras diminuem a possibilidade de uso destes filmes multicamadas nas aplicações nas quais é desejada uma alta qualidade visual, resultando em um acabamento metálico não uniforme e/ou de coloração variável.
Deste modo, permanece na arte a necessidade de um método para a manufatura de filmes multicamadas com aparência melhorada.
SÍNTESE DA INVENÇÃO
É aqui descrito um método para a formação de um filme multicamada, compreendendo coextrudar uma primeira camada compreendendo uma primeira composição de policarbonato, com uma segunda camada compreendendo uma segunda composição de policarbonato, a qual compreende um policarbonato e uma carga de efeitos visuais, sendo que a segunda composição de policarbonato é submetida a uma tensão de cisalhamento maior ou igual a 40 KPa durante a extrusão.As características supra descritas, e outras, são exemplificadas pelas figuras que seguem e pela descrição detalhada.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
A figura 1 é um diagrama de um molde de coextrusão em multicamadas em secção transversal, ao longo da direção do fluxo;
A figura 2 é uma vista em secção transversal de uma forma de realização de um filme multicamadas;
A figura 3 é uma vista em secção transversal de uma outra forma de realização de um filme multicamadas;
A figura 4 é uma micrografia de transmissão eletrônica de uma parte de um filme multicamadas com listras; e
A figura 5 é uma micrografia de transmissão eletrônica de uma parte de um filme multicamadas sem listras.
DESCRIÇÃO DETALHADA
De forma surpreendente, foi descoberto que a extrusão deuma composição de policarbonato, compreendendo um policarbonato e uma carga de efeito visual (isto é, uma carga apresentando propriedades de reflexão da luz ou de refração da luz), acima de um valor apropriado para a tensão de cisalhamento resulta em uma camada de um filme multicamadas sem os defeitos na forma de linhas paralelas (isto é, as listras). Tal como ora empregado, "sem" significa livre de linhas que podem ser visualmente observadas, tal como determinado utilizando o olho nu a uma distância apropriada. Em uma forma de realização, a tensão de cisalhamento apropriada durante a extrusão é maior ou igual a 40 quilo Pascal (KPa). Tal como ora empregada, a tensão de cisalhamento, reportada em quilo Pascal (KPa), é a tensão exercida na composição de policarbonato conforme este é extrudado através da dimensão mais estreita do canal de fluxo em um molde de extrusão. O vetor da tensão de cisalhamento é normal a direção do fluxo.
As camadas no filme multicamadas compreendem policarbonato. Tal como ora empregado, o termo "policarbonato" e "resina de policarbonato" significa as composições que apresentam unidades estruturais carbonato repetidas de fórmula (1):
<formula>formula see original document page 3</formula>
na qual ao menos 60 por cento do número total de grupos R1 são radicais orgânicos aromáticos e o balanço desta sendo de radicais alifáticos, alicíclicos ou aromáticos. De preferência, cada R1 é um radical orgânico aromático e, mais preferencialmente, um radical de fórmula (2):<formula>formula see original document page 4</formula>
na qual cada um entre A1 e A2 é um radical arila bivalente monocíclico e Y1 é um radical de ligação apresentando um ou dois átomos que separam A1 de A2. em uma forma de realização de exemplo, um átomo separa A1 de A2. Exemplos ilustrativos e não limitativos dos radicais deste tipo são -O-, -S-, -S(O)-, -S(O2)-, -C(O)-, metileno, ciclohexil-metileno, 2-[2.2.1]-bicicloheptilideno, etilideno, isopropilideno, neopentilideno, ciclohexilideno, ciclopentadecilideno, ciclododecilideno e adamantilideno. O radical de ligação Y1 é de preferência um grupo hidrocarboneto ou um grupo hidrocarboneto saturado tal como metileno, ciclohexilideno ou isopropilideno.
Os policarbonatos podem ser produzidos através da reação de interface dos compostos dihidroxi apresentando a fórmula HO-R1-OH, a qual inclui os compostos dihidroxi de fórmula (3)
<formula>formula see original document page 4</formula>
na qual Y1, A1 e A2 são como supra descrito. São também incluídos os compostos bisfenol de fórmula geral (4):
<formula>formula see original document page 4</formula>
na qual Ra e Rb, cada qual, representa um átomo de halogênio ou um grupo hidrocarboneto monovalente e podem ser iguais ou diferentes; ρ e q são cada qual, e de forma independente, números inteiros de O a 4; e Xa representa um dos grupos de fórmula (5):
<formula>formula see original document page 4</formula>
na qual Rc e Rd, cada qual e de forma independente, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto monovalente cíclico ou linear e Re é um grupo hidrocarboneto bivalente.
Alguns exemplos ilustrativos e não limitativos dos compostos dihidroxi apropriados incluem os seguintes: resorcinol, 4-bromoresorcinol, hidroquinona, 4,4'-dihidroxibifenil, 1,6-dihidroxinaftaleno, 2,6-dihidroxinaftaleno, bis(4-hidroxifenil)metano, bis(4-hidroxifenil)difenilmetano, bis(4-hidroxifenil)-1-naftilmetano, 1,2-bis(4-hidroxifenil)etano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-1-feniletano, 2-(4-hidroxifenil)-2-(3-hidroxifenil)propano, bis(4-hidroxifenil)fenilmetano, 2,2-bis (4-hidroxi-3-bromofenil)propano, 1,1-bis (hidroxifenil) ciclopentano, 1,1-bis(4-hidroxifenil) ciclohexano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)isobuteno, 1,1-bis(4-hidroxifenil) ciclododecano, trans-2,3-bis(4-hidroxifenil)-2-buteno, 2,2-bis(4-hidroxifenil)adamantina, α a'-bis(4-hidroxifenil)tolueno, bís(4-hidroxifenil)acetonitrila, 2,2-bis(3-metil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(3-etil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(3-n-propil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(3-isopropil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(3-sec-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis (3-t-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(3-ciclohexil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(3-alil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(3-metoxi-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(3-metoxi-4-hidroxífenil)hexafluoropropano, 1,1 -dicloro-2,2-bis(4-hidroxifenil)etileno, 1,1 -dicromo-2,2-bis(4-hidroxifenil)etileno, 1,1 -dicloro-2,2-bis(5-fenoxi-4-hidroxifeníl)etileno, 4,4'-dihidroxibenzofenona, 3,3-bis(4-hidroxifenil)-2-butanona, 1,6-bis(4-hidroxifenil)-1,6-hexanediona, éter de etileno glicol bis(4-hidroxifenil), éter de bis(4-hidroxifenil), sulfeto de bis(4-hidroxifenil), sulfóxido de bis(4-hidroxifenil), sulfona de bis(4-hidroxifenil), 9,9-bis(4-hidroxifenil) flúor, 2,7-dihidroxipireno, 6,6'-dihidroxi-3,3,3,,3'-tetrametilespiro(bis)indano ("bisfenol espirobiindano"), 3,3-bis(4-hidroxifenil)ftalida, 2,6-dihidroxidibenzo-p-dioxina, 2,6-dihidroxitiantreno, 2,7-dihidroxifenoxatina, 2,7-dihidroxi-9,10-dimetilfenazina,3,6-dihidroxidibenzofurano, 3,6-dihidroxidibenzotiofeno, e 2,7-dihidroxicarbazola, e similares, assim como as misturas compreendendo ao menos um dentre os compostos dihidroxi supra citados.
Exemplos específicos dos tipos de compostos bisfenol que podem ser representados pela fórmula (3) incluem: 1,1-bis(4-hidroxifenil) metano; 1,1-bis(4-hidroxifenil) etano; 2,2-bis(4-hidroxifenil) propano (daqui em diante "bisfenol A" ou "BPA"); 2,2-bis(4-hidroxifenil) butano; 2,2-bis(4-hidroxifenil) octano; 1-bis(4-hidroxifenil) propano; 1,1-bis(4-hidroxifenil) n-butano; bis(4-hidroxifenil) fenilmetano; 2,2-bis (4-hidroxi-1-metilfenil) propano; 1,1-bis(4-hidroxi-t-butilfenil) propano; 1,1-bis(4-hidroxifenil) ciclopentano; e 1,1-bis(4-hidroxifenil) ciclohexano.
Também são úteis os policarbonatos ramificados assim como as blendas de policarbonato linear e de policarbonato ramificado. Os policarbonatos ramificados podem ser preparados através da adição de um agente de ramificação durante a polimerização. Estes agentes de ramificação podem compreender compostos orgânicos polifuncionais contendo ao rrienos três grupos funcionais, selecionados entre hidroxi, carboxila, anidrido carboxílico, halofomil e as misturas entre os grupos funcionais supra. Os exemplos específicos incluem ácido trimelitico, anidrido trimelitico, tricloreto trimelitico, tris-p-hidroxi fenil etano, isatin-bis-fenol, tris-fenol TC (1,3,5-tris((p-hidroxifenil) isopropil) benzeno), tris-fenol PA (4(4(1,1 -bis(p-hidroxifenil) -etil) alfa.alfa-dimetil benzil) fenol), anidrido 4-cloroformil ftálico, ácido trimesico e ácido tetra carboxílico benzofenona. Os agentes de ramificação podem ser adicionados dentrode um nível de cerca de 0,05 a cerca de 2,0 % em peso. Todos os tipos de grupos policarbonato terminais são contemplados como sendo úteis na composição de policarbonato, desde que tais grupos terminais não afetem significativamente as propriedades desejadas para as composições de policarbonato.
Em uma forma específica de realização, o policarbonato éum homopolímero linear derivado do bisfenol A, no qual cada A1 e cada A2 é um p-fenileno e Y1 é um isopropilideno. Os policarbonatos podem apresentar uma viscosidade intrínseca, tal como determinada em clorofórmio a 25 0C, de cerca de 0,3 a cerca de 1,5 decilitros por grama (dl/g), especificamente de cerca de 0,45 a cerca de 1,0 dl/g. Os policarbonatos podem apresentar um peso molecular médio de cerca de 10.000 a cerca de 200.000, especificamente de cerca de 20.000 a cerca de 100.000 tal como medido por meio de cromatografia de permeação em gel ("GPC"), utilizando uma coluna GPC de divinilbenzeno/estireno reticulado, uma amostra com concentração de 1 mg/ml e calibrada utilizando policarbonatos padronizados. Os pesos moleculares dos polímeros, tal como aqui descrito, estão em unidades de massa atômica (UMA).
Em uma forma de realização, o policarbonato apresenta propriedades de fluidez apropriadas para a manufatura de artigos finos (mais finos que 200 mil ou 5.080 micrômetros), tais como, por exemplo, filmes multicamadas. A taxa de fluidez do volume fundido (geralmente abreviada por MVR) mede a taxa de extrusão de um termoplástico através de um orifício, com temperatura e carga pré-estabelecidas. Os policarbonatos apropriados para a formação de artigos finos podem apresentar uma MVR, medida a 300 0C e sob 1,2 Kg, de cerca de 0,4 a cerca de centímetros cúbicos por 10 minutos (cc/10 min), especificamente de cerca de 1 a cerca de 15 cc/10 min. As misturas de policarbonatos com propriedades de fluidez diferentes também podem ser usadas para que se obtenha a propriedade de fluidez geral desejada.
Como ora empregada, os termos "policarbonato" e "resina de policarbonato" ainda incluem as combinações de policarbonatos com outros copolímeros que compreendem unidades carbonato em cadeia. Tal como ora empregada, uma "combinação" é inclusiva em relação a todas as misturas, blendas, ligas, produtos de reação e similares. Um copolímero específico e apropriado é um carbonato de poliéster, também conhecido como poliéster/policarbonato. Tais copolímeros ainda contêm, em adição às unidades de carbonato recorrentes na cadeia de fórmula (1), unidades repetidas da fórmula (6) o
<formula>formula see original document page 6</formula>
na qual D é um radical bivalente derivado de um composto dihidroxi, e que pode ser, por exemplo, um radical alquileno C2~Cioi um radical alicíclico C6-C20, um radical aromáticoC6-C2O ou um radical polioxialquileno no qual os grupos alquileno contêm de 2 a 6 átomos de carbono, especificamente 2, 3 ou 4 átomos de carbono; e T é um radical bivalente derivado de um ácido carboxílico e é, por exemplo, um radical alquileno C2-C10, um radical alicíclico C6-C20, um radical alquila aromático C6-C20 ou um radical aromático C6-5 C20.
Em uma forma de realização, D é um radical alquileno C2-C6. Em uma outra forma de realização, D é derivado de um composto dihidroxi aromático de fórmula (7):
<formula>formula see original document page 7</formula>
na qual cada Rf é, de forma independente, um átomo de halogênio, um grupo hidrocarboneto C1-i0, ou um grupo hidrocarboneto Cm0 substituído com halogênio e η é de 0 a 4. O halogênio é usualmente o bromo. Exemplos de compostos que podem ser representados pela fórmula (7) incluem resorcinol, compostos de resorcinol substituídos, tais como 5-metila resorcinol, 5-etila resorcinol, 5-propila resorcinol, 5-butila resorcinol, 5-t-butila resorcinol, 5-fenila resorcinol, 5-cumila resorcinol, 2,4,5,6-tetraflúor resorcinol, 2,4,5,6-tetrabromo resorcinol, e similares; catecol; hidroquinona; hidroquinonas substituídas tais como 2-metila hidroquinona, 2-etila hidroquinona, 2-propila hidroquinona, 2-butila hidroquinona, 2-t-butila hidroquinona, 2-fenila hidroquinona, 2-cumila hidroquinona, 2,3,5,6-tetrametila hidroquinona, 2,3,5,6-tetra-t-butila hidroquinona, 2,3,5,6-tetraflúor hidroquinona, 2,3,5,6-tetrabromo hidroquinona, e similares; e as combinações compreendendo ao menos um dentre os compostos supra.
Exemplos de ácidos dicarboxílicos aromáticos que podemser usados para preparar os poliésteres incluem o ácido isoftálico ou tereftálico, 1,2-di(p-carboxifenil)etano, éter 4,4'-dicarboxidifenila, ácido 4,4'-bisbenzóico, e as misturas compreendendo ao menos um dentre os ácidos supra indicados. Os átomos contendo anéis fundidos também podem estar presentes, tais como os ácidos 1,4-, 1,5-, ou 2,6- naftalenodicarboxilicos. Os ácidos dicarboxílicos específicos são o ácido tereftálico, o ácido isoftálico o ácido naftaleno dicarboxílico, o ácido ciclohexano dicarboxílico, ou as misturas entre estes. Um ácido dicarboxílico específico compreende uma mistura entre o ácido isoftálico e o ácido tereftálico, sendo que a relação em peso entre o ácido tereftálico e o ácido isoftálico é de cerca de 91:9 a cerca de 2:98. Em uma outra forma específica de realização, D é um radical alquileno C2.6 e T é p-fenileno, m-fenileno, naftaleno, um radical cicloalifático bivalente ou uma mistura entre estes. Esta classe de poliésteres inclui os poli(tereftalatos de alquileno).
Em uma forma específica de realização, umpoliéster/policarbonato pode incluir unidades poliéster compreendendo os grupos éster da fórmula 6, sendo que T é derivado de um radical derivado do isoftalato, do tereftalato ou de uma combinação destes, e D é um radical derivado do resorcinol de fórmula 7. Em uma outra fórmula específica de realização, o D da fórmula 6 é um radical derivado do bisfenol da fórmula 4.
Em uma outra forma de realização, uma unidade carbonato apropriada do poliéster/policarbonato pode ser derivada de um composto dihidroxi de fórmula 4. em uma forma específica de realização, um composto dihidroxi pode ser um bisfenol A, no qual cada um entre A1 e A2 na fórmula 3 é o p-fenileno e Y1 é o isopropilideno. O poliéster/policarbonato pode compreender unidades poliéster e unidades policarbonato em uma relação em peso, respectivamente, de cerca de 1:99 a cerca de 75:25, especificamente de cerca de 5:95 a cerca de 60:40. Os poliéster/policarbonatos apropriados podem apresentar um peso molecular médio de cerca de 2.000 a cerca de 100.000, especificamente de cerca de 3.000 a cerca de 50.000, tal como medido por meio de cromatografia de permeação em gel, como supra descrito. Os poliéster/policarbonatos apropriados para uso na presente podem apresentar uma MVR, medida a 300 0C e sob 1.2 Kg, de cerca de 0,4 a cerca de 25 centímetros cúbicos por 10 minutos (cc/10 min), especificamente de cerca de 1 a cerca de 15 cc/10 min.
Os policarbonatos apropriados podem ser manufaturados através de processos tais como polimerização de interface e polimerização em fusão. Apesar das condições de reação da polimerização de interface poderem variar, um exemplo de um processo em geral envolve dissolver ou dispersar o reagente fenol dihídrico em uma soda caustica aquosa ou potassa, adicionar a mistura resultante em um meio solvente não miscível em água apropriado e colocar em contato os reagentes com o precursor do carbonato, na presença de um catalisador apropriado, tal como trietilamina ou um catalisador de transferência de fase, e sob condições de pH controlado, p. ex., de cerca de 8 a cerca de 10. Os solventes não miscíveis em água mais comumente empregados incluem cloreto de metileno, 1,2-dicloroetano, clorobenzeno, tolueno e similares. Os precursores de carbonato apropriados incluem, por exemplo, um haleto de a carbonila tal como o brometo de carbonila ou o cloreto de carbonila, ou um haloformato tal como os bishaloformatos de um fenol dihídrico (p. ex., os biscloroformatos do bisfenol A, hidroquinona, ou similares) ou um glicol (p. ex., o bishaloformato do glicol de etileno, glicol de neopentila, glicol de polietileno, ou similares). Também podem ser usadas as combinações compreendendo ao menos um dentre os tipos de precursores de carbonato.
Entre os catalisadores de transferência de fase que podem ser usados estão os catalisadores de fórmula (R3)4Q+X, na qual cada R3 é igual ou diferente, e é um grupo alquila Cm0; Q é um átomo de nitrogênio ou de fósforo; e X é umátomo de halogênio ou um grupo alcoxi Ci.8 ou um grupo ariloxi C6.188· Os catalisadores de transferência de fase apropriados incluem, por exemplo, [CH3(CH2)3J4NX1 [CH3(CH2)3I4PX, [CH3(CH2)5I4NX1 [CH3(CH2)6J4NX, [CH3(CH2)4]4NX, CH3[CH3(CH2)3]3NX, CH3[CH3(CH2)2]3NX, sendo que X é Cl", Br" ou um grupo alcoxi Cv8 ou um grupo ariloxi C6.188. Uma quantidade efetiva de um catalisador de transferência de fase pode ser de cerca de 0,1 a cerca de 10% em peso, com base no peso do bisfenol na mistura de fosgenação. Em uma outra forma de realização, uma quantidade efetiva de um catalisador de transferência de fase pode ser de cerca de 0,5 a cerca de 2% em peso, com base no peso do bisfenol na mistura de fosgenação.
Alternativamente, pode ser usado o processo de fusão para a fabricação dos policarbonatos. Em geral, no processo de polimerização em fusão, os policarbonatos podem ser preparados através da co-reação, em estado fundido, do reagente(s) dihidroxi e do éster carbonato de diarila, tal como carbonato de difenila, na presença de um catalisador de transesterificação em um misturador de tipo Banbury, em um extrusor de rosca dupla, ou similar, de modo a formar uma dispersão uniforme. O fenol mono hídrico volátil é removido dos reagentes fundidos por destilação e o polímero é isolado como um resíduo fundido.
Os poliéster/policarbonatos também podem ser preparados através da polimerização por interface. Ao invés de utilizar um ácido dicarboxílico em si, é desejável utilizar derivados reativos do ácido, tais como os correspondentes haletos ácidos, especificamente os dicloretos ácidos e os dibrometos ácidos. Assim, e por exemplo, ao invés de utilizar o ácido isoftálico, o ácido tereftálico ou as combinações entre estes, é possível empregar o dicloreto de isoftaloila, o dicloreto de tereftaloila e as combinações entre estes.
Em adição aos policarbonatos supra descritos, é possível utilizar as combinações compreendendo ao menos um dentre os policarbonatos supra descritos com outros polímeros termoplásticos, por exemplo, as combinações compreendendo os policarbonatos e/ou os copolímeros de policarbonato com poliésteres. Os poliésteres apropriados compreendem unidades repetidas com a fórmula (6), e podem ser, por exemplo, poli(dicarboxilatos de alquileno), poliésteres cristalinos líquidos, e copolímeros de poliéster. Também é possível utilizar um poliéster ramificado no qual um agente de ramificação, por exemplo um glicol apresentando três ou mais grupos hidroxila ou um ácido carboxílico trifuncional ou multifuncional, tenha sido incorporado. Além disto, algumas vezes é desejável que se tenham várias concentrações dos grupos terminais ácido ou hidroxila no poliéster, dependendo da utilização final da composição.
Quando possível, os poliésteres apropriados incluem os poli(tereftalato de alquileno). Exemplos específicos de poli(tereftalato de alquileno) sãopoli(tereftalato de etileno) (PET), poli(tereftalato de 1,4-butileno) (PBT), poli(naftanoato de etileno) (PEN), poli(naftanoato de butileno), (PBN)1 (tereftalato de polipropileno) (PPT), poli(tereftalato de ciclohexanodimetanol) (PCT), e as combinações compreendendo ao menos um ente os poliésteres supra. Também úteis são os poli(tereftalato de 1,4-ciclohexanodimetileno)-co-poli(tereftalato de etileno), abreviado como PETG, quando o polímero compreende uma quantidade maior ou igual a 50 % molar do poli(tereftalato de etileno), e abreviado como PCTG quando o polímero compreende uma quantidade maior ou igual a 50 % molar de unidades do poli(tereftalato de 1,4-ciclohexanodimetíleno). Os polímeros supra podem incluir os poliésteres alifáticos análogos tais como o poli(ciclohexanodicarboxilato de alquileno), um exemplo apropriado do qual sendo o poli(1,4-ciclohexanodimetileno-1,4-ciclohexanodicarboxilato) (PCCD). Também são contemplados os poliésteres supra com uma quantidade menor, p. ex., de cerca de 0,5 a cerca de 10 por cento em peso, de unidades derivadas de um diácido alifático e/ou de um poliol alifático para formar os co-poliésteres.
A composição de policarbonato ainda pode compreender um copolímero de polissiloxano/policarbonato. Os blocos de polissiloxano do copolímero compreendem unidades polidiorganossiloxano de fórmula (8):
<formula>formula see original document page 10</formula>
na qual cada ocorrência de R é igual ou diferente, e é um radical orgânico monovalente Cm3. Por exemplo, R pode ser um grupo alquila CrC13, um grupo alcoxi CrC13, um grupo alquenila C2-C13, um grupo alqueniloxi C2-C13l um grupo cicloalquila C3-C6l um grupo cicloalcoxi C3-C6, um grupo arila C6-C14l um grupo ariloxi C6-C10,' um grupo aralquila C7-C13l um grupo aralcoxi C7-C13, um grupo alcarila C7-C13l ou um grupo alcariloxi C7-C13. Os grupos supra podem ser total ou parcialmente halogenados com flúor, cloro, bromo ou iodo, ou uma combinação compreendendo ao menos um dentre os halogênios supra. Também podem ser usadas as combinações compreendendo ao menos um dentre os grupos R supra no mesmo copolímero.
O valor de D na fórmula (8) pode variar amplamente dependendo do tipo e da quantidade relativa de cada componente na composição de policarbonato, das propriedades desejadas para a composição, e de considerações similares. Em geral, D pode apresentar um valor médio de 2 a cerca de 1000, especificamente de cerca de 2 a cerca de 500, e mais especificamente de cerca de 5 a cerca de 100. Em uma forma de realização, D apresenta um valor médio de cerca de 10 a cerca de 75, e em ainda outra forma de realização, e apresenta um valor médio decerca de 40 a cerca de 60. Quando D apresenta um valor mais baixo, por exemplo menor que cerca de 40, pode ser desejável utilizar uma quantidade relativamente maior do copolímero de policarbonato e polissiloxano. De forma contrária, quando D apresenta um valor mais alto, por exemplo maior que cerca de 40, pode ser necessário utilizar uma quantidade relativamente menor do copolímero de policarbonato e polissiloxano.
Pode ser usada uma combinação entre o primeiro e o segundo (ou mais) copolímeros de policarbonato/polissiloxano, sendo que o valor médio de D do primeiro copolímero é menor que o valor médio de D para o segundo copolímero.
Em uma forma de realização, os blocos de polidiorganossiloxano são fornecidos através de unidades estruturais repetidas com a fórmula (9):
<formula>formula see original document page 11</formula>
na qual D é tal como supra definido; cada R pode ser igual ou diferente, e é como definido acima; e Ar pode ser igual ou diferente, e é um radical arileno C6-C30 substituído ou não substituído, sendo que as ligações são diretamente ligadas na parte aromática. Os grupos Ar apropriados na fórmula (9) podem ser derivados de um composto dihidroxiarileno C6-C30, por exemplo um composto dihidroxiarileno de acordo com as fórmulas (3), (4) ou (7) acima. Também podem ser usadas as combinações compreendendo ao menos um dentre os compostos dihidroxiarileno supra. Exemplos específicos de compostos dihidroxiarileno apropriados são 1,1-bis(4-hidroxifenil) metano,1.1-bis(4-hidroxifenil) etano, 2,2-bis(4-hidroxifenil) propano, 2,2-bis(4-hidroxifenil) butano,2.2-bis(4-hidroxifenil) octano, 1,1-bis(4-hidroxifenil) propano, 1,1-bis(4-hidroxifenil) n-butano, 2,2-bís(4-hidroxi-1-metilfenil) propano, 1,1-bis(4-hidroxifenil) ciclohexano, bis(sulfeto de 4-hidroxifenil), e 1,1-bis(4-hidroxi-t-butilfenil) propano. Também podem ser usadas as combinações compreendendo ao menos um dentre os compostos dihidroxi.
Tais unidades podem ser derivadas do composto dihidroxi correspondente com a fórmula (10):
<formula>formula see original document page 11</formula>na qual Ar e D são como supra descritos. Os compostos de fórmula (10) podem ser obtidos através da reação do composto dihidroxiarileno com, por exemplo, um alfa, omega-bisacetoxipolidiorangonossiloxano sob condições de transferência de fase.
Em uma outra forma de realização, os blocos de polidiorganossiloxano compreendem unidades de fórmula (11):
<formula>formula see original document page 12</formula>
na qual ReD são como supra descritos, cada ocorrência de R1 é, de forma independente, um radical orgânico C 1-C30 bivalente, e sendo que a unidade polissiloxano polimerizada e o resíduo da reação de seus correspondentes compostos dihidroxi. Em uma forma específica de realização, os blocos de polidiorganossiloxano são fornecidos como unidades estruturais repetidas de fórmula (12):
<formula>formula see original document page 12</formula>
na qual ReD são como supra definidos. Na fórmula (12), R é um grupo alifático C2-C8 bivalente. Cada M, na fórmula (12) pode ser igual ou diferente, e pode ser um halogênio ou um grupo ciano, nitro, alquiltio C1-C8, alquila C1-C8, alcoxi C1-C81 alquenila C2-C8, alqueniloxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcoxi C3-C10, arila C6-C10, ariloxi C6-C10, aralquila C7-C12, aralcoxi C7-C12l alcarila C7-C12 ou alcariloxi C7-C12, sendo que cada ? é, de forma independente, O, 1, 2, 3 ou 4.
Em uma forma de realização, M é bromo ou cloro, um grupo alquila tal como metila, etila, ou propila, um grupo alquiloxi tal como metoxi, etoxi ou propoxi, ou um grupo arila tal como fenila, clorofenila ou tolila; R2 é um grupo dimetileno, 30 trimetileno ou tetrametileno, e R é uma alquila C1-C8, haloalquila tal como trifluorpropila, cianoalquila, ou uma arila tal como fenila, clorofenila ou tolila. Em uma outra forma de realização, R é metila ou uma combinação entre metila e trifluorpropila, ou uma combinação entre metila e fenila. Em ainda outra forma de realização, M é metoxi, ? é um, R2 é um grupo alifático C1-C3, e R é metila. As unidades da fórmula (12) podem ser derivadas do
correspondente dihidroxi polidiorganossiloxano (13):<formula>formula see original document page 13</formula>
na qual R, E1 M, R2 e η são como descritos acima. Tais dihidroxi polissiloxanos podem ser feitos através de realização da adição de um catalisador de platina entre um hidreto de siloxano de fórmula (14):
<formula>formula see original document page 13</formula>
na qual ReE são como previamente definidos, e um fenol monohídrico insaturado e alifático. Os fenóis mono hídricos insaturados e alifáticos apropriados incluem, por exemplo, eugenol, 2-alquilfenol, 4-alila-2-metilfenol, 4-alila-2-fenilfenol, 4-alila-2-bromofenol, 4-alila-2-t-butoxifenol, 4-fenil-2-fenilfenol, 2-metil-4-propilfenol, 2-alila-4,6-dimetilfenol, 2-alila-4-bromo-6-metilfenol, 2-alila-6-metoxi-4-metilfenol e 2-alila-4,6-dimetilfenol, e uma mistura compreendendo ao menos um dentre os supra indicados.
O polissiloxano/policarbonato pode compreender unidadespolissiloxano e unidades policarbonato com uma relação em peso, respectivamente, de cerca de 1:99 a cerca de 50:50, especificamente de cerca de 3:97 a cerca de 30:70. Os polissiloxano/policarbonato apropriados podem apresentar um peso molecular médio de cerca de 2.000 a cerca de 100.000, especificamente de cerca de 3.000 a cerca de 50.000 tal como medido por cromatografia por permeação em gel, tal como supra descrito. Os polissiloxano/policarbonato apropriados para uso no presente podem apresentar uma MVR, medida a 300 0C e sob 1,2 Kg, de cerca de 0,4 a cerca de 25 centímetros cúbicos por 10 minutes (cc/10 min), especificamente de cerca de 1 a cerca de 15 cc/10 min.
A composição de policarbonato pode compreender umacarga dispersa nesta, de modo a fornecer propriedades adicionais a um artigo preparado a partir desta. As cargas podem incluir cargas com relação de baixo aspecto, cargas fibrosas e cargas poliméricas. Exemplos não Iimitativos das cargas incluem pó de sílica, tais como a sílica fundida, a sílica cristalina, areai de sílica natural e diversas sílicas revestidas com silano; os pós de boro-nitreto e os pós de boro-silicato; alumina e óxido de magnésio (ou magnésia); volastonita incluindo a volastonita com tratamento superficial; sulfato de cálcio (tal como, por exemplo, o seu anidreto, dihidrato ou trihidrato); os carbonatos de cálcio tais como giz, limestona, mármore, carbonatos de cálcio precipitados sintéticos, em geral na forma de partículas de terra as quais em geralcompreendem 89% ou mais de CaCO3 com o restante sendo de outros compostos inorgânicos tais como carbonato de magnésio, oxido de ferro e alumino-silicatos; carbonatos de cálcio de superfície tratada; talco, incluindo os talcos fibrosos, modulares, em forma de agulha, lamelares ou similares; esferas de vidro tais como as esferas de vidro ocas e sólidas, e as esferas de vidro com superfície tratada apresentando agentes de ligação tais como os agentes de ligação de silano e/ou contendo um revestimento condutor; caulim, incluindo o caulim duro, o caulim mole, o caulim calcinado, o caulim compreendendo vários revestimentos os quais podem facilitar a dispersão e a compatibilidade com a resina termofixa; a mica incluindo a mica com superfície tratada com revestimentos de aminossilanos ou de acriloilsilanos de modo a conferir boas propriedades físicas para as misturas compostas; feldspato e neflina sienita; esferas de silicato; pó fluido, cenosferas, filita, aluminossilicatos (armosferas), incluindo o aluminossilicato silanizado e metalizado; quartzo; quartzita; perlita; terras diatomáceas; carbeto de silício; sulfeto de molibdênio, o sulfeto de zinco, silicato de alumínio (mulita); 15 silicatos de cálcio sintéticos; silicato de zircônio; titanato de bário; ferrita de bário e spar duro; alumínio, bronze, zinco, cobre e níquel particulados ou fibrosos; negro de fumo, incluindo o negro de fumo condutor; grafite tal como o pó de grafite; as cargas em flocos e os reforçadores tais como os flocos de vidro, o carbeto de silício em flocos, o diboreto de alumínio, flocos de alumínio e os flocos de aço; as fibras inorgânicas processadas tais 20 como aquelas derivadas das misturas compreendendo ao menos um entre silicato de alumínio, óxidos de alumínio, óxidos de magnésio, e sulfato de cálcio semi-hidrato; as fibras naturais incluindo a farinha de madeira, celulose, algodão, sisal, juta, amido, cortiça, lignina, cascas de nozes, milho, casca de grão de arroz; as cargas fibrosas orgânicas de reforço incluindo as fibras de poliéster, tais como as fibras de polietileno tereftalato, as fibras de polivinilalcool, as fibras de poliamida aromática, as fibras de polibenzimidazola, as fibras de poliimida, as fibras de poli(sulfeto de fenileno), as fibras de cetona éter polieter, as fibras de boro, as fibras cerâmicas tais como carbeto de silício, as fibras de misturas de óxidos de alumínio, boro e silício; as fibras de cristal simples ou "whisbers", incluindo o carbeto de silício, alumina, carbeto de boro, ferro, níquel, cobre, 30 ou similares; as fibras de vidro (incluindo as fibras contínuas e as cortadas), tais como os vidros de tipo E, A, C, EC, R1 S, D e NE e o quartzo; as fibras de carbono crescidas em vapor incluem aquelas que apresentam um diâmetro médio de cerca de 3,5 a cerca de 500 nanômetros.
Especificamente, as cargas úteis possuem qualidades de formato e dimensionais apropriadas para a reflexão e/ou a refração da luz. As cargas de efeito visual, isto é, as cargas apresentando propriedades de reflexão e/ou de refração de luz, incluem aquelas que apresentam uma face plana e que podem ser multifacetadas ou na forma de flocos, cacos, placas, de folhas, de bolachas, e similares. O formato podeser regular ou irregular. Um exemplo não Iimitativo de um formato regular é uma chapa hexagonal. As cargas de efeito visual especificamente apropriadas são as cargas de tipo em placa de duas dimensões, sendo que uma partícula de uma carga de tipo em placa apresenta uma relação entre a sua maior dimensão e a sua menor dimensão maior ou igual à cerca de 3:1, especificamente maior ou igual à cerca de 5:1, e mais especificamente maior ou igual a cerca de 10:1. A maior dimensão, assim definida, também pode ser definida como o diâmetro da partícula. As cargas de tipo em placa apresentam uma distribuição de diâmetros de partícula que é descrita através do diâmetro máximo e mínimo da partícula. O diâmetro mínimo da partícula é descrito pelo limite inferior de detecção do método usado para se determinar o diâmetro da partícula, e corresponde ao mesmo. Um método típico para se determinar o diâmetro de partícula é através da dispersão da luz laser, o qual pode, por exemplo, te um limite inferior de detecção do tamanho da partícula de 0,6 nanômetros. Deve ser percebido que as partículas que apresentam um diâmetro menor que o limite inferior de detecção podem estar presentes mas não são observadas pelo método. O diâmetro máximo da partícula tipicamente é menor que o limite superior de detecção do método. O diâmetro máximo de partícula aqui pode ser menor ou igual à cerca de 1000 micrômetros, especificamente menor ou igual a cerca de 750 micrometros, e mais especificamente menor ou igual a cerca de 500 micrômetros. A distribuição do tamanho das partículas pode ser unimodal, bimodal ou multimodal. O diâmetro pode ser descrito, de forma mais em geral, utilizando o meio da distribuição dos diâmetros das partículas, também referido como o diâmetro médio. Especificamente, as partículas apropriadas para uso na presente apresentam um diâmetro médio de cerca de 1 a cerca de 100 micrômetros, especificamente de cerca de 5 a cerca de 75 micrômetros, e mais especificamente de cerca de 10 a cerca de 60 micrômetros. As fibras reflexivas específicas ainda são de uma composição que apresenta um acabamento da superfície exterior opticamente denso, útil para refletir a luz incidente. São especificamente úteis as cargas metálicas e não metálicas, tais como aquelas baseadas no alumínio, prata, cobre, bronze, aço, latão, ouro, bronze, silício, das ligas destes, das combinações compreendendo ao menos um dentre os metais supra e similares. Também especificamente úteis são as fibras inorgânicas preparadas a partir de uma composição que apresenta uma superfície que é útil para refletir e/ou refratar a luz incidente. Em contraste com as cargas reflexivas, as cargas de refração apresentam propriedades de refração, podem ser ao menos parcialmente transparentes. Isto é, permitem a transmissão de um percentual da luz incidente, e podem apresentar propriedades ópticas baseadas na reflexão, na refração, ou em uma combinação entre reflexão e refração da luz incidente. As cargas inorgânicas que apresentam propriedades de refração e/ou de reflexão da luz apropriadas para uso na presente podem incluir as micas, alumina, talco lamelar, sílica, carbeto de silício, vidro, as combinaçõescompreendendo ao menos uma dentre as cargas inorgânicas supra, e similares.
As cargas supra podem ser revestidas com, por exemplo, revestimentos metálicos e/ou revestimentos de silano, de modo a ajustar a reflexão e/ou a retração, ou para aumentar a compatibilidade com e a adesão ao policarbonato.
As cargas, incluindo as cargas com efeito visual, podem ser usadas na composição de policarbonato em uma quantidade de cerca de 0,01 a cerca de 25 partes em peso, especificamente de cerca de 0,05 a cerca de 10 partes em peso, e mais especificamente de cerca de 0,1 a cerca de 5 partes em peso, para 100 partes em peso da resina de policarbonato.
A composição de policarbonato pode compreender um colorante, tal como as tinturas, os pigmentos e similares. As tintas apropriadas incluem, por exemplo, as tintas orgânicas quais cumarina 460 (azul), cumarina 6 (verde), vermelho Nilo e similares; complexos de lantanídeo; corantes de hidrocarbonetos e de hidrocarbonetos substituídos; tintas de hidrocarbonetos aromáticos policíclicos; tintas cintilantes (especificamente as oxazola ou oxadiazola); corantes de olefinas (C2-C8) polisubstituída por arila- ou heteroaril-; corantes carbocianina; corantes e pigmentos de ftalocianina; corantes oxazina; corantes carbostirila; corantes de forfirina; corantes de acridina; corantes antraquinona; corantes de arilmetano; corantes azo; corantes diazonio; corantes nitro; corantes imina quinona; corantes tetrazolio; corantes tiazola; corantes perinona; bis-benzoxazoliltiofeno (BBOT); e os corantes xanteno; fluorfores tais como os corantes de deslocamento de faixa de emissão os quais absorvem próximo à zona do comprimento de onda do infravermelho e emitem dentro do comprimento de onda da faixa visível, ou similares; corantes Iuminescentes tais como perclorato de 5-amino-9-dietiliminobenzo(a)fenoxazonio; 7-amino-4-metilcarbostiril; 7-amino-4-metilcumarina; 7-amino-4-trifluorometilcumarina; 3-(2'-benzimidazolil)-7-N,N-dietilaminocumarina; 3-(2'-benzotiazolil)-7-dietilaminocumarina; 2-(4-bifenilil)-5-(4-t-butilfenil)-1,3,4-oxadiazola; 2-(4-bifenilil)-5-fenil-1,3,4-oxadiazola; 2-(4-bifenil)-6-fenilbenzoxazola-1,3; 2,5-Bis-(4-bifenilil)-1,3,4-oxadiazola; 2,5-bis-(4-bifenilil)-oxazola; 4,4'-bis-(2-butiloctiloxi)-p-quaterfenil; p-bis(o-metilstiril)-benzeno; perclorato de 5,9-diaminobenzo(a)fenoxazonio; 4-dicianometileno-2-metil-6-(p-dimetilaminostiril)-4H-pirano; iodeto de 1,1 '-dietil-2,2'-carbocianine; iodeto de 1,1'-dietil- 4,4'-carbocianine; iodeto de 3,3'-dietil-4,4',5,5'-dibenzotiatricarbocianina; iodeto de 1,1'- dietil-4,4'-dicarbocianina; iodeto de 1,1'-dietil-2,2'-dicarbocianine; iodeto de 3,3'-dietil-9,11-neopentilenotiatricarbocianina; iodeto de 1,3'-dietil-4,2'-quinoliloxacarbocianina; iodeto de 1,3'-dietil-4,2'-quinoliltiacarbocianina; perclorato de 3-dietilamino-7-dietiliminofenoxazonio; 7-dietilamino-4-metilcumarina; 7-dietilamino-4-trifluorometilcumarina; 7-dietilaminocumarina; iodeto de 3,3'-dietiloxadicarbocianina; iodeto de 3,3'- dietiltiacarbocianina; iodeto de 3,3'-dietiltiadicarbocianina; iodeto de 3,3'- dietiltiatricarbocianina; 4,6-dimetil-7-etilaminocumarina; 2,2'-dimetil-p-quaterfenil; 2,2-dimetil-p-terfenil; 7-dimetilamino-1-metil-4-metoxi-8-azaquinolona-2; 7-dimetilamino-4-metilquinolona-2; 7-dimetilamino-4-trifluorometilcumarina; perclorato de 2-(4-(4-dimetilaminofenil)-1,3-butadienil)-3-etilbenzotiazolio; perclorato de 2-(6-(p-dimetilaminofenil)-2,4-neopentileno-1,3,5-5 hexatrienil)-3-metilbenzotiazolio; perclorato de 2-(4-(p-dimetilaminofenil)-1,3-butadienil)-1,3,3-trimetil-3H-indolio; iodeto de 3,3'- dimetiloxatricarbocianína; 2,5-difenilfuran; 2,5-difeniloxazola; 4,4'-difenilestilbeno; perclorato de 1-etil-4-(4-(p-dimetilaminofenil)-1,3-butadienil)-piridinio; perclorato de 1 -etil-2-(4-(p-dimetilaminofenil)-1,3-butadienil)-piridinio; perclorato de 1-etil-4-(4-(p-dimetilaminofenil)-1,3-butadienil)-quinolio; perclorato de 3-10 etilamino-7-etilimino-2,8-dimetilfenoxazin-5-io; perclorato de 9-etilamino-5-etilamino-10-metil-5H-benzo(a)fenoxazonio; 7-etilamino-6-metil-4-trifluorometilcumarina; 7-etilamino-4-trifluorometilcumarina; iodeto de 1,1',3,3,3',3'-hexametil-4,4',5,5'-dibenzo-2,2'-indotricarboccianina; iodeto de 1,1',S1S1Sl1Sl-IiexametiIindodicarbocianina; iodeto de 1,1 ',3 ,3,3',3'-hexametilindotricarbocianina; 2-metil-5-t-butil-p-quaterfenil; N-metil-4-15 trifluorometilpiperidino-<3,2-g>cumarina; 3-(2'-N-metilbenzimidazolil)-7-N,N-dietilaminocumarina; 2-(1 -naftil)-5-feniloxazola; 2,2'-p-fenilen-bis(5-feníloxazola); 3,5,3"",5""-tetra-t-butil-p-sexifenil; 3,5,3"",5""-tetra-t-butil-p-quinquefenil; 2,3,5,6-IH,4H-tetrahidro-9-acetilquinolizino-<9,9a,l-gh>cumarina; 2,3,5,6-1 H,4H-tetrahidro-9-carboetoxiquinolizino-<9,9a,1-gh> cumarina; 2,3,5,6-1 H,4H-tetrahidro-8-metilquinolizino-20 <9,9a,1-gh> cumarina; 2,3,5,6-1 H,4H-tetrahidro-9-(3-piridil)-quinolizino-<9,9a,l-gh> cumarina; 2,3,5,6-IH,4H-tetrahidro-8-trifluorometilquinolizino-<9,9a,1-gh> cumarina; 2,3,5,6-1 H,4H-tetrahidroquinolizino-<9,9a,l-gh>cumarina; 3,3',2",3"'-tetrametil-p-quaterfenil; 2,5,2"",5"'-tetrametil-p-quinquefenil; P-terfenil; P-quaterfenil; vermelho nilo; rodamina 700; oxazina 750; rodamina 800; IR 125; IR 144; IR 140; IR 132; IR 26; IR 5; difenilhexatrieno; difenilbutadieno; tetrafenilbutadieno; naftaleno; antraceno; 9,10-difenilantraceno; pireno; criseno; rubreno; coroneno; fenantreno; e similares e as combinações compreendendo ao menos um dentre os colorantes supra.
Os corantes apropriados incluem, por exemplo, dióxido de titânio, antraquininas, perilenos, perinonas, indantronas, quinacridonas, xantenos, oxazinas, oxazolinas, tioxantenos, indigoides, tioindigoides, naftalimidas, cianinas, xantenos, metinas, lactonas, cumarinas, bis-benzoxazoliltiofenos (BBOT); derivados de naftalenotetracarboxílico, pigmentos monoazo e diazo, triarilmetanos, aminocetonas, derivados de bis(estirila)bnefinila, e similares, assim com as combinações compreendendo ao menos um dentre os corantes supra. Em uma forma dè realização o corante pode estar presente na composição de policarbonato em uma quantidade de cerca de 0,001 a cerca de 5 partes em peso, especificamente de cerca de 0,005 a cerca de 3 partes em peso, mais especificamente de cerca de 0,01 a cerca de 1 partes em peso, para cada 100 partes em peso da resina do policarbonato.A composição ainda pode compreender um aditivo absorvente de UV. O aditivo absorvente de UV facilita a preservação do aditivo absorvente de IV através do aumento da estabilidade hidrolítica. Os aditivos absorventes de UV apropriados são benzofenonas tais como 2,4 dihidroxíbenzofenona, 2-hidroxi-4-5 metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-n-octoxibenzofenona, 4-dodecíloxi-2 hidroxibenzofenona, 2-hidroxi-4-octadeciloxibenzofenona, 2,2' dihidroxi-4 metoxibenzofenona, 2,2' dihidroxi-4,4'dimetoxibenzofenona, 2,2'dihidroxi-4metoxibenzofenona, 2,2',4,4'tetrahidroxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-5sulfobenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-2'-carboxibenzofenona, 2,2'dihidroxi-4,4'dimetoxi-5 sulfobenzofenona, 2-hidroxi-4-(2-hidroxi-10 3-metilariloxi)propoxibenzofenona, 2-hidroxi-4clorobenzofenona, ou similares; benzotriazolas tais como 2-(2-hidroxi-5-tert-octilfenil)-benzotriazola, 2-hidroxi-4-n-octoxi benzofenona2-(2-hidroxi-5-metilfenil)benzotriazola, 2-(2-hidroxi-3',5'-di-tert-butil fenil) benzotriazola, e 2-(2-hidroxi-X-tert, butil-5'-metil-fenil) benzotriazola, ou similares; salicitatos tais como salicitato de fenila, salicitato de carboxifenil, salicitato de p-octilfenil, 15 salicitato de strontio, salicitato de p-tert butilfenil, salicitato de metila, salicitato de dodecila, e similares; e também outros obsorventes de ultravioleta tais como monobenzoato de resorcinol, 2 etil hexil-2-ciano, 3-fenilcinamato, acrilato de 2-etil-hexil-2-ciano-3,3-difenila, acrilato de etil-2-ciano-3,3-difenil, 2-2'-tiobis(4-t-octilfenolate)-1-n-butilamina, ou similares, ou as combinações compreendendo ao menos um dentre os 20 aditivos absorventes de UV. Os absorventes de UV preferidos e disponíveis no mercado são Tinuvin™ 234, TINUVIN™ 329, TINUVIN™ 350 e TINUVIN™ 360, fabricados pela Ciba Specialty Chemicals; absorventes UV CYASORB™, fabricados pela Cyanamide1 tais como 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol (CYASORB™ 5411); 2-hidroxi-4-η- octiloxibenzofenona (CYASORB™ 531); 2-[4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-25 triazin-2-il]-5-(octiloxi)-fenol (CYASORB™ 1164); 2,2'-(1,4-fenileno)bis(4H-3,1-benzoxazin-4-ona) (CYASORB™ UV-3638); 1,3-bis[(2-ciano-3,3-difenilacriloil)oxi]-2,2-bis[[(2-ciano-3,3-difenilacriloil)oxi]metil]propano (UVINUL™ 3030); 2,2'-(q,4-fenileno) bis(4H-3,1-benzoxazin-4-ona); 1,3-bis[(2-ciano-3,3-difenilacriloil)oxi]-2,2-bis[[(2-ciano-3,3-difenilacriloil)oxi]metil] propano. Para os artigos formados por extrusão, o UVINUL™ 30 3030, fabricado pela BASF, é especialmente útil devida a sua baixa volatilidade.
Os absorventes UV podem ser usados na composição de policarbonato em uma quantidade de cerca de 0,1 a cerca de 0,5 partes em peso, especificamente de cerca de 0,2 a cerca de 0,4 partes em pés, por 100 partes em peso da resina de policarbonato.
A composição pode conter estabilizantes térmicos para compensar pelo aumento de temperatura resultante da interação entre a luz IV com os aditivos inorgânicos de proteção contra o infravermelho. Além disto, a adição dos estabilizantes térmicos protege o material durante as operações de processamento, talcomo a mistura em fusão. Em geral, um artigo compreendendo um polímero termoplástico contendo os aditivos inorgânicos de proteção contra o infravermelho pode experimentar um aumento de temperatura de até cerca de 200 °C em exposição à luz. A adição dos estabilizantes térmicos na composição melhora as características de envelhecimento em longos períodos e aumenta os ciclos durante a vida útil do artigo.
Em uma outra forma de realização, os estabilizantes térmicos podem ser adicionados, opcionalmente, na composição de modo a evitar a degradação do polímero orgânico durante o seu processamento e para melhorar a estabilidade térmica do artigo. Os estabilizantes térmicos apropriados incluem fosfitos, fosfonitas, fosfinas, aminas ligadas, hidroxila aminas, fenóis, fenóis modificados por acriloila, decompositores de hidroperoxido, derivados de benzofuranona, e similares, ou as combinações compreendendo ao menos um dentre os estabilizantes térmicos supra indicados. Exemplos incluem, mas não estão limitados a, fosfitos tais como fosfito de tris(nonil fenil), fosfito de tris(2,4-di-t-butilfenil), difosfito de bis(2,4-di-t-butilfenil) pentaeritritol, difosfito de diestearil pentaeritritol e similares; monofenois ou polifenois alquilatados; os produtos de reação alquilatados dos polifenois com dienos, tais como tetraquis[metileno(3,5-di-tert-butil-4-hidroxihidrocinamato)] metano, e similares; os produtos de reação butilatados do para-cresol ou diciclopentadieno; hidroquinonas alquilatadas; tiodifenil éteres etoxilatados; alquilideno-bisfenois; compostos de benzila; ésteres de beta-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-ácido propiônico com álcoois monohídricos pó polihidricos; ésteres de beta-(5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)-ácido propiônico álcoois monohídricos ou polihidricos; ésteres de compostos tioalquila ou tioarila tais como diesteariltiopropionato, dilauriltiopropionato, ditrideciltiodipropionato, octadecil-3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato, pentaeritritil-tetraquis[3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato e similares; amidas do beta-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-ácido propiônico e similares, ou as combinações compreendendo ao menos um dentre os anti oxidantes supra indicados. Os estabilizantes térmicos apropriados que estão disponíveis no mercado são IRGAPHOS™ 168, DOVERPHOS™ S-9228, ULTRANOX™ 641, e similares. Se desejável, um co-estabilizante opcional, tal como um epóxi alifático ou um anti-oxidante de fenol ligado, tal como o IRGANOX™ 1076, IRGANOX™ 1010, ambos produzidos pela Ciba Specialty chemicals, também pode ser adicionado par amelhorar a estabilidade térmica da composição. Os estabilizantes térmicos preferidos são os fosfitos.
O estabilizante térmico pode estar presente na composição de policarbonato em uma quantidade de cerca de 0,001 a cerca de 3 partes em peso, especificamente de cerca de 0,002 a cerca de 1 partes em peso, por 100 partes em peso da resina de policarbonato.
A composição de policarbonato também pode incluir umretardador de chama, em geral um material halogenado, ou um fosfato orgânico, ou uma combinação compreendendo ao menos um entre estes. Para as composições contendo o policarbonato, a classe fosfato orgânico de materiais em geral é útil. O fosfato orgânico é especificamente um composto fosfato aromático de fórmula (15):
<formula>formula see original document page 20</formula>
na qual cada R é igual ou diferente e é alquila, cicloalquila, arila, arila substituída com alquila, arila substituída por halogênio, alquila substituída por arila, halogênio ou uma combinação de qualquer um dentre os supra indicados, desde que ao menos um R seja uma arila.
Exemplos incluem fosfato de fenila bisdodecila, fosfato defenilbisneopentila, fenil-bis(3,5,5'-tri-metil-hexil fosfato), fosfato de etildifenila, fosfato de 2-etíl- hexildi(p-tolil), bis-(2-etilhexil) p-tolilfosfato, fosfato de tritolila, fosfato de bis-(2-etilhexil) fenila, fosfato de tri-(nonilfenil), fosfato de di(dodecil) p-tolil, fosfato de tricresila, fosfato de trifenila, fosfato de dibutilfenila, fosfato de 2-cloroetildifenala, fosfato de p-tolil bis(2,5,5'-trimetilhexil), fosfato de 2-etilhexildifenil e similares. Em uma forma de realização, o fosfato é um no qual cada R é uma arila ou uma arila substituída por alquila.
Alternativamente, o fosfato orgânico pode ser um composto bi- ou poli-funcional ou polímero apresentando as fórmulas (16), (17), ou (18) abaixo:
<formula>formula see original document page 20</formula><formula>formula see original document page 21</formula>
Incluindo as misturas destes, nas quais R11 R3 e R5 são, de forma independente, um hidrocarboneto; R2, R4, R6 e R7 são, de forma independente, hidrocarboneto ou hidrocarbonoxi; X1 , X2 e X3 são halogênio; m e rsão 0 ou números inteiros de 1 a 4, e η e ρ são de 1 a 30. Exemplos incluem os fosfatos de bis difenila do resorcinol, hidroquinona e bisfenol-A, respectivamente, ou as suas contra partes polimériças.
Um outro grupo de retardadores de chama úteis inclui certos fosfatos cíclicos, por exemplo, difosfato de difenil pentaeritritol, como um agente retardador de chama para as resinas de policarbonato.
Os fosfatos orgânicos úteis incluem os fosfatos contendo grupos fenila substituídos, os fosfatos baseados no resorcinol tais como, por exemplo, o difosfato de resorcinol tetrafenila, assim como aqueles baseados nos bis-fenols tais como, por exemplo, difosfato de bis-fenol A tetrafenila. Em uma forma de realização, o fosfato orgânico é selecionado do grupo que consiste de fosfato de trifenila butilatado, difosfato de resorcinol, difosfato de bis-fenol A, fosfato de trifenila, fosfato de trifenila isopropilatada e as misturas entre dois ou mais dentre os supra indicados.
Os aditivos retardadores de chama apropriados incluem as fosforamidas de fórmula (19):
<formula>formula see original document page 21</formula>
na qual cada meio A é um meio 2,6-dimetilfenila ou um meio 2,4,6-trimetilfenila. Estas fosforamidas são fosforamidas de tipo piperazina. Quando as resinas de poliamida são usadas como parte da composição, estas fosforamidas de tipo piperazina são especialmente úteis uma vez que apresentam, como se acredita, menos interações com as poliamidas que os fosfatos de tipo organo-éster.
O retardador de chama pode estar presente com ao menos um mínimo necessário para conferir um grau de retardamento de chama para a composição necessária para cumprir com o protocolo UL-94 desejado. A quantidade em particular irá variar dependendo do peso molecular do fosfato orgânico, da quantidade deresina inflamável presente e possivelmente em outros componentes normalmente inflamáveis que podem estar presentes.
de retardadores de chama. Estes materiais são especificamente resinas e compostos halogenados aromáticos de fórmula (20):
na qual R é um alquileno, alquilideno ou uma ligação cicloalifática, p. ex., metileno, etileno, propileno, isopropileno, isopropilideno, butileno, isobutileno, amileno, ciclohexileno, ciclopentilideno ou similares; uma ligação selecionada do grupo que consiste de de qualquer um entre oxigênio éter, uma carbonila; uma amina; uma ligação contendo enxofre, p. ex., sulfeto, sulfóxido, sulfona; uma ligação contendo enxofre; e similares. R também pode consistir de duas ou mais ligações alquileno ou alquilideno conectadas por meio de grupos tais como aromático, amino, éter, carbonila, sulfeto, sulfóxido, sulfona, uma ligação contendo fósforo, e similares.
Ar e Ar' são grupos aromáticos mono- ou poli- carboxílicos tais como fenileno, bifenileno, terfenileno, naftileno, ou similares. Ar e Ar' podem ser iguais ou diferentes entre si.
Y é um substituto selecionado do grupo que consiste de radicais orgânicos, inorgânicos ou organometálicos. Os substitutos representados por Y incluem: um halogênio como p. ex., cloro, bromo, iodo ou flúor ou grupos éter de fórmula geral OE, na qual E é um radical hidrocarbônico monovalente similar a X; ou grupos hidrocarbônicos monovalentes do tipo representado por R; ou outros substitutos p. ex., nitro, ciano ou similares, os ditos substitutos sendo essencialmente inertes desde que exista ao menos um, e de preferência dois, átomos de halogênio por núcleo arila.
X é um grupo hidrocarboneto monovalente, exemplificado pelo seguinte: alquilas, tal como metila, etila, propila, isopropila, butila, decila ou similar; um grupo arila tal como fenila, naftila, bifenila, xilila, tolila, etc.: um grupo aralquila tal como benzila, etilfenila, ou similar; um grupo cicloalifático tal como ciclopentila, ciclohexila, ou similar; assim como os grupos hidrocarbônicos monovalentes contendo substitutos inertes neste. Deverá ser entendido que quando é empregado mais de um X, estes podem ser iguais ou diferentes.
A letra d representa um número inteiro dentro da faixa de 1 até o equivalente máximo do número de átomos de hidrogênio trocáveis, substituídos nos anéis aromáticos compreendendo Ar ou Ar'. A letra e representa um número inteiro dentro da faixa de O
Os materiais halogenados também formam uma classe útilaté o equivalente máximo ao número de átomos de hidrogênio trocáveis em cada R. As letras a, b e c representam números inteiros, incluindo o 0. Por outro lado, ou a ou c podem ser 0, mas não ambos. Quando b é 0, os grupos aromáticos são unidos através de uma ligação direta carbono-carbono.
Os substitutos carboxila e Y nos grupos aromáticos Ar e Ar' podem variar nasposições orto, para e meta nos anéis aromáticos e os grupos podem estar em qualquer possível relacionamento geométrico com relação ao outro.
Incluído dentro do escopo da fórmula supra se encontram os bisfenóis, dentre os quais podem ser representativos os seguintes: 2,2-bís-(3,5-diclorofenil)-propano; bis-(2-clorofenil)-metano; bis(2,6-dibromofenil)-metano; 1,1-bis(4-iodofenil)-etano; 1,2-bis-(2,6-diclorofenil)-etano; 1,1 -bis-(2-cloro-4-iodofenil)etano; 1,1 -bis-(2-cloro-4-metilfenil)-etano; 1,1-bis-(3,5-diclorofenil)-etano; 2,2-bis-(3-fenil-4-bromofenil)-etano; 2,6-bis-(4,6-dicloronaftil)-propano; 2,2-bis-(2,6-diclorofenil)-pentano; 2,2-bis-(3,5dibromofenil)-hexano; bis-(4-clorofenil)-fenil-metano; bis-(3,5-diclorofenil)-ciclohexilmetano; bis-(3-nitro-4-bromofenil)-metano; bis-(4-hidroxi-2,6-dicloro-3-metoxifenil)-metano; 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano 2,2 bis-(3-bromo-4-hidroxifenil)-propano.
Os bisfenóis podem ser preparados por condensação de dois moles de fenol com um único mol de cetona ou de aldeído. No lugar do grupo aromático bivalente, nos exemplos seguintes, pode ser substituído por oxigênio, enxofre, sulfóxi e similares.
Também incluídos na fórmula estrutural supra estão: 1,3-diclorobenzeno, 1,4-dibromobenzeno, 1,3-dicloro-4-hidroxibenzeno, e os bifenis tais como 2,2'-diclorobifenil, 1,4-difenoxibenzeno polibrominado, 2,4'-dibromobifenil e 2,4'-diclorobifenil, assim como o óxido difenil decabromo, e similares.
Também úteis são os compostos aromáticos halogenados poliméricos e oligoméricos, tais como um policarbonato do bisfenol Aeo tetrabromobisfenol A e um precursor do carbonato, p. ex., fosgênio. Os metais de sinergia, p. ex., óxido de antimônio, também podem ser usados com o retardador de chama.
Os aditivos retardadores de chama de fósforo apropriados estão disponíveis no mercado ou podem ser preparados de acordo com os métodos disponíveis na literatura. Como um exemplo, os compostos podem ser preparados através da reação de um composto fosfato halogenado com diversos compostos fenólicos dihídriços ou trihidricos, até que o número desejado de grupos funcionais fosfato seja alcançado. Exemplos de compostos fenólicos são os compostos aromáticos dihidroxi tais como resorcinol e hidroquinona.Quando presente, os retardadores de chama podem estar presentes em uma quantidade de cerca de 0,5 a cerca de 30 partes em peso, mais especificamente de cerca de 7 a cerca de 20 partes em peso, com base em 100 partes em peso da resina de policarbonato.
Apesar da composição de policarbonato apresentar uma viscosidade e uma fluidez apropriadas para a aplicação, está contemplado que promotores de fluidez e plastificantes também podem ser desejados em certas formas de realização.
Exemplos de promotores de fluidez e plastificantes incluem os plastificantes de fosfato tais como o fosfato de cresil difenila, fosfato de trifenila, fosfato de tricresila, fosfato de trifenila e isopropilatado. Também são apropriados o fenol Terepeno, os hidrocarbonatos alicíclicos saturados, os bisfenois clorados e os óleos minerais. Quando empregados, os plastificantes podem estar presentes em uma quantidade de cerca de 0,1 a cerca de 10 partes em peso por 100 partes em peso da resina de policarbonato.
A composição de policarbonato também opcionalmente inclui um agente anti gotejamento tal como um fluorpolímero. O fluorpolímero pode ser um fluorpolímero formador de fibra ou não formador de fibra. O fluorpolímero em geral usado é um polímero formador de fibra. Em algumas formas de realização, o fluorpolímero compreende politetrafluoretileno. Em algumas formas de realização, pode ser empregado um fluorpolímero encapsulado, isto é, um fluorpolímero encapsulado em um polímero. Um fluorpolímero encapsulado pode ser feito através da polimerização do polímero na presença do fluorpolímero.
De forma alternativa, o fluorpolímero pode ser pré-misturado com um segundo polímero, tal como por exemplo, uma resina de policarbonato aromática ou uma resina de estireno e acrilonitrila, de modo a formar um material aglomerado para uso como um agente anti gotejamento. Qualquer método pode ser usado para produzir um fluorpolímero encapsulado. O agente anti gotejamento pode estar presente na composição de policarbonato em uma quantidade de cerca de 0,1 a cerca de 5 partes em peso, mais especificamente de cerca de 0,5 a cerca de 3,0 partes em peso, e ainda mais especificamente de cerca de 1,0 a cerca de 2,5 partes em peso, com base em 100 partes em peso da resina de policarbonato.
O filme polimérico também pode compreender um agente antiestático. O termo "agente antiestático" se refere a materiais os quais podem ser processados em resinas de polímeros e/ou pulverizados sobre os materiais ou os artigos de modo a incrementar as propriedades de condutividade bem como a performance física geral.
Exemplos de agentes antiestáticos monoméricos que podem ser usados incluem monoestearato de glicerol, diestearato de glicerol, triestearato de glicerol, aminas etoxiladas, aminas primárias, secundárias e terciárias, álcoois etoxilados, sulfatos dealquila, alquilarilsulfatos, alquilfosfatos, alquilaminosulfatos, sais de sulfonato de alquila tais como estearil sulfonato de sódio, dodecilbenzosulfonato de sódio, e similares, sais de amônio quaternário, resinas de amônio quaternário, derivados da imidazolina, ésteres de sorbitan, etanolamidas, betainos, ou as mistruras edntre estes. Exemplos não Iimitativos de agentes antiestáticos monoméricos comerciais, os quais podem ser usados nas resinas poliméricas são PATIONIC™ 1042 e PATIONIC™ ASIO fabricados pela Patco, ou STATEXAN® Kl fabricado pela Bayer.
Os materiais poliméricos também poder ser úteis como agentes antiestáticos, sendo que estes têm mostrado uma estabilidade térmica adequada em uma capacidade de processamento no estado fundido na sua forma pura ou em misturas com outras resinas poliméricas.
Os materiais poliméricos que podem ser úteis como agentes antiestáticos incluem polieteramidas, polieteresteres e polieteresteramindas incluindo os copolímeros de bloco e os copolímeros enxertados, ambos obtidos através da reação entre um composto formador de poliamida e/ou um composto formador de poliéster, e um composto contendo uma unidade óxido de alquileno. Os compostos formadores de poliamida incluem os ácidos aminocarboxílicos tais como o ácido ω-aminocaproico, o ácido ω-aminoenantico, o ácido ω-aminocaprilico, o ácido ω-aminopelargonico, o ácido ω-aminocaprico, o ácido 11-aminoundecanoico e o ácido 12-aminododecanoico; as Iactamas tais como ε-caprolactama e enantlactama; um sal de uma diamina com um ácido dicarboxílico, tal como adipato de hexametileno diamina, sebacato de hexametileno diamina, e isoftalato de hexametileno diamina; e uma mistura compreendendo ao menos um entre estes compostos formadores de poliamida. Espeficamente1 o composto formador de poliamida pode ser um caprolactam, o ácido 12-aminododecanoico ou uma combinação do hexametileno diamina e do ácido adípico.
Os poliésteres também podem ser úteis como agentes antiestáticos. Os poliésteres apropriados podem ser formados utilizando uma combinação do ácido dicarboxílico (ou uma mistura de dois ou mais ácidos dicarboxílicos) com um diol alifático (ou uma mistura de dois ou mais diois alifáticos). Exemplos não Iimitativos de ácidos dicarboxílicos incluem os ácidos dicarboxílicos aromáticos tais como o ácido isoftálico, o ácido tereftálico, o ácido ftálico, o ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, o ácido naftaleno-2,7-dicarboxílico, o ácido difenil-4,4'-dicarboxílico, o ácido difenoxietanodicarboxílico e o 3-sulfoisoftalato de sódio; os ácidos dicarboxílicos alicíclicos tais como o ácido 1,3-ciclopentanodicarboxílico, o ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, o ácido 1,2-ciclohexanodicarboxílico e o 1,3-dicarboximetilciclohexano; e os ácidos dicarboxílicos alifáticos tais como o ácido succínico, o ácido oxálico, o ácido adipico, o ácido sebacico, e o ácidodecanodicarboxílico. Estes ácidos dicarboxílicos podem ser usados individualmente ou em combinação. Exemplos não Iimitativos de diois alifáticos incluem o glicol de etileno, glicol de 1,2-propileno, glicol de 1,3-propileno, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 2,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, glicol de neopentila e hexanodiol. Estes diois alifáticos podem ser usados individualmente ou em combinação, Os ácidos dicarboxílicos especificamente úteis incluem o ácido tereftálico, o ácido isoftálico, o ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, o ácido sebacico, e o ácido decanodicarboxílico. Os diois especificamente úteis incluem o glicol de etileno, o glicol de 1,2-propileno, o glicol de 1,3-propileno e o 1,4-butanodiol.
Os compostos contendo unidades óxido de polialquileno, tais como o glicol de polietileno, o glicol de polipropileno, o glicol de politetrametileno e um copolímero de blocos ou aleatório do óxido de etileno e do óxido de tetrametileno; as diaminas obtidas pela substituição dos grupos hidroxila terminais destes diois por grupos amino; e os ácidos dicarboxílicos obtidos pela substituição dos grupos terminais hidroxila destes diois por grupos ácido carboxílico, podem ser usados para formar os agentes antiestáticos de polieteramida, polieterester e polieteresteramida. Estes compostos contendo uma unidade óxido polialquileno podem ser usados individualmente ou em combinação. Dentre estes compostos, o glicol de polietileno é especificamente apropriado.
Exemplos de agentes antiestáticos de poliamida-polialquilenoóxido incluem PELESTAT™ 6321 fabricado pela Sanyo, ΡΕΒΑΧ™ MH1657 fabricado pela Atofina1 e IRGASTAT™ P18 e IRGASTAT™ P22 fabricado pela Ciba-Geigy. Os polímeros condutores, tais como a polianilina, polipirrola e o politiofeno, podem ser usados como agentes antiestáticos, e podem reter parte da sua condutividade intrínseca após o processamento em fusão em temperaturas elevadas. Um exemplo não Iimitativo de um agente antiestático de polianilina é o PANIPOL®EB fabricado pela Panipol.
Quando empregados, os agentes antiestáticos podem estar presentes na composição de policarbonato em uma quantidade de cerca de 0,01 a cerca de 25 partes em peso, especificamente de cerca de 0,1 a cerca de 15 partes em peso, e mais especificamente de cerca de 1 a cerca de 10 partes em peso, por 100 partes em peso da resina de policarbonato.
Também podem estar presentes ná composição os estabilizantes de radiação, especificamente os estabilizantes de radiação gama. Os estabilizantes de radiação gama apropriados incluem os diois tais como o glicol de etileno, o glicol de propileno, 1,3-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,4-butanodiol, meso-2,3-butanodiol, 1,2-pentanodiol, 2,3-pentanodiol, 1,4-pentanodiol, 1,4-hexanodiol e os similares; os álcoois alicíclicos tais como 1,2-ciclopentanodiol, 1,2-ciclohexanodiol e os similares; os diois acíclicos ramificados tais como 2,3-dimetil-2,3-butanodiol (pinacol) e ossimilares, e os poliois, assim como os alcanos cíclicos e acíclicos substituídos por alcoxi. Os alquenois, com posições de insaturação, também formam uma classe útil de álcoois, exemplos dos quais incluem 4-metil-4-penten-2-ol, 3-metil-penten-3-ol, 2-metil-4-penten-2-ol, 2,4-dimetil-4-penten-2-ol e 9-decen-1-ol. Outra classe de álcoois apropriados é a dos álcoois terciários, os quais apresentam ao menos um carbono terciário substituído por hidroxi. Exemplos destes incluem 2-metil-2,4-pentanodiol (glicol de hexilenol), 2-fenil-2-butanol, 3-hidroxi-3-metil-2-butanona, 2-fenil-2-butanol e os similares e os carbonos terciários cicloalifáticos tais como 1-hidroxi-1-metíl-cyclohexano. Uma outra classe de álcoois apropriados é a dos hidroximetil aromáticos, a qual apresenta uma substituição de hidroxi em um carbono saturado ligado a um carbono insaturado em um anel aromático. O carbono saturado substituído por hidroxi pode ser um grupo metilol (-CH2OH) ou este pode ser um membro de um grupo hidrocarboneto mais complexo tal como poderia ser o caso com (-CR4HOH) ou (-CR24OH), no qual R4 é um hidrocarboneto complexo ou simples. Os hidroxi metil aromáticos específicos podem ser benzidrol, 1,3- benzenodimetanol, álcool benzilíco, álcool 4-benziloxi benzilíco e álcool benzil benzilíco. Os álcoois específicos são 2-metil-2,4-pentanodiol (também conhecido como glicol de hexileno), glicol de polietileno, glicol de polipropileno. Os compostos estabilizantes de radiação gama podem ser usados na composição de policarbonato em quantidades de 0,001 a 1 partes em peso, mais especificamente de 0,01 a 0,5 partes em peso, por 100 partes em peso da resina de policarbonato.
Desta forma, uma composição de policarbonato compreende uma resina de policarbonato tal como supra descrita. Em uma forma de realização, na qual é desejável que esteja presente uma carga de efeito óptico, uma composição de policarbonato apresentando uma carga de efeito óptico compreende 100 partes em peso de uma resina de policarbonato, e de cerca de 0,001 a cerca de 25 partes em peso de uma carga de efeito óptico. Em uma forma específica de realização, a carga de efeito óptico é alumínio, mica, ou uma composição compreendendo ao menos um dos supra indicados. Em uma outra forma de realização, a composição de policarbonato apresentando uma carga de efeito óptico ainda pode compreender de 0 a cerca de 25 partes em peso de um corante. A composição de policarbonato também pode compreender componentes adicionais incluindo absorventes UV, estabilizantes térmicos, cargas, retardadores de chama, plastificantes, agentes antiestáticos, estabilizantes de raio gama, uma combinação compreendendo ao menos um dentre os supra indicados, ou similares, desde que a presença dos componentes adicionais não afete, de forma adversa, as propriedades desejadas para a composição de policarbonato.
A composição de policarbonato apresenta uma viscosidade, medida em baixa taxa de cisalhamento menor ou igual a cerca de 100 sec"1, a qual é útilpara a formação de um filme multicamadas. As viscosidades específicas das composições de policarbonato úteis para fornecer os filmes multicamadas sem listras são de cerca de 7.000 a cerca de 100.000 Poise (P)1 especificamente de cerca de 8.000 a cerca de 90.000 P1 e mais especificamente de cerca de 8.500 a cerca de 80.000 P1 medida com uma baixa taxa de cisalhamento de cerca de 0,1 sec"1 e a uma temperatura de cerca de 530 0F (cerca de 277 °C), de acordo com a norma ASTM D 4440-01.
Em uma forma específica de realização, a composição de policarbonato pode apresentar um a viscosidade, medida sob uma taxa de cisalhamento de cerca de 100 sec"1, e a uma temperatura de cerca de 530 0F (cerca de 277 0C), de cerca de 8.000 a cerca de 22.000 P, especificamente de cerca de 8.500 a cerca de 21.000 P, e mais especificamente de cerca de 9.000 a cerca de 20.000 P, de acordo com a norma ASTM D 4440-01.
Em uma outra forma específica de realização, a composição de policarbonato pode apresentar uma viscosidade, medida sob uma taxa de cisalhamento de cerca de 100 sec"1, e a uma temperatura de cerca de 530 0F (cerca de 277 °C), de cerca de 22.000 a cerca de 100.000 P, especificamente de cerca de 23.000 a cerca de 90.000 P, e mais especificamente de cerca de 24.000 a cerca de 80.000 P, de acordo com a norma ASTM D 4440-01.
De forma similar, a composição de policarbonato apresenta taxas de fluidez em fusão as quais geram um filme multicamadas se listras. Tal como aqui empregado, a "taxa de fluidez em fusão", também conhecida na arte como "índice de fluidez em fusão", abreviado por "MFI", e também como "taxa do volume fundido " e abreviado por "MVR", todas se referindo a taxa de fluidez em fusão. Uma MVR útil para a composição de policarbonato é de cerca de 1 a cerca de 12 cc/10 min, especificamente de cerca de 2 a cerca de 11 cc/10 min, mais especificamente de cerca de 2,5 a cerca de 10,5 cc/10 min, e ainda mais especificamente de cerca de 3 a cerca de 10 cc/10 min, medida a 300 0C e 1,2 Kg, de acordo com a norma ASTM D 1238-04.
Em uma forma específica de realização, a composição de policarbonato apresenta uma MVR de cerca de 1 a cerca de 5 cc/10 min, especificamente de cerca de 2 a cerca de 4,75 cc/10 min, mais especificamente de cerca de 2,5 a cerca de 4,5 cc/10 min, e ainda mais especificamente de cerca de 3 a cerca de 4 cc/10 min, medida a 300 0C e 1,2 Kg, de acordo com a norma ASTM D1238-04. Em uma outra forma específica de realização, a composição de policarbonato apresenta uma MVR de cerca de 5 a cerca de 12 cc/10 min, especificamente de cerca de 6 a cerca de 11 cc/10 min, mais especificamente de cerca de 7 a cerca de 10,5 cc/10 min, e ainda mais especificamente de cerca de 8 a cerca de 10 cc/10 min, medida a 300 0C e 1,2 Kg, de acordo com a norma ASTM D 1238-04.
As composições de policarbonato para uso na preparaçãode filmes multicamadas pode ser manufaturada a partir de diversos métodos, por exemplo, em uma forma de realização, e em um modo de procedimento, uma resina de policarbonato em pó e quaisquer outros componentes são inicialmente misturados em um misturador HENSCHEL-Mixer® de alta velocidade. Outros processos de baixo cisalhamento incluindo, mas não limitados a, misturar á mão, também podem ser empregados para este mistura. A mistura é então alimentada na entrada de uma extrusora de rosca simples ou dupla, através da tremonha. De forma alternativa, um ou mais dentre os componentes pode ser incorporado na composição através da alimentação direta na extrusora a partir da entrada e/ou a jusante no misturador lateral.
Tais aditivos também podem ser compostos na batelada principal com a resina polimérica desejada e alimentados na extrusora. Os aditivos pode ser adicionados na composição de policarbonato para formar um concentrado, antes que este seja adicionado no produto final. A extrusora é em geral operada a uma temperatura maior que a necessária para fazer com que a composição flua, tal como, por exemplo, de cerca de 500 0F a cerca de 650 0F (de cerca de 260°C a cerca de 343 °C). O extrudado é imediatamente mergulhado em um banho de água e conformado em pelotas. As pelotas, preparadas através do corte do extrudado, podem ter cerca de um quarto de polegada de comprimento (cerca de 0,6 cm) ou menos. Tais pelotas podem ser usadas para uma extrusão subseqüente, fundição, moldagem, conformação ou formação dê um filme ou de um filme multicamadas compreendendo a composição de policarbonato.
Um filme multicamadas é preparado através da co-extrusão da composição de policarbonato apresentando uma carga de efeito óptico através de um molde para formar uma camada. A camada é posta em contato com outras camadas de modo a formar um extrudado multicamadas que apresenta camadas discretas no molde, e o extrudado multicamadas pé então extrudado como um filme multicamadas.
Os filmes multicamadas são preparados através da extrusão usando uma coextrusora, a qual compreende dois ou mais extrusores, e um molde de coextrusão. O molde pode ser um molde de coextrusão de canal único, p. ex., um "molde coathanger", no qual cada material é alimentado em um bloco de alimentação, o qual combina os fluxos em um fluxo estratificado, e o qual, por sua vez, alimenta o fluxo estratificado em uma abertura na parte de traz do molde de canal único. O molde de canal único espalha o fluxo de modo a preencher o molde e extrusar na saída de uma abertura ajustável (também conhecida como os lábios do molde), a qual é ajustada de modo a fornecer o controle da espessura para os filmes multicamadas extrudados no molde, na direção do fluxo.
De forma alternativa, pode ser usado um molde de coextrusão de vários canais (aqui também chamado de "molde de coextrusão de vários dutos"). Uma única extrusora é utilizada para extrusar cada camada individual, e a saídade cada extrusora flui para dentro de um canal de fluxo do molde de vários dutos. Cada canal de fluxo realiza uma única camada do filme multicamadas final. Os canais de fluxo, ao entrarem no molde, se comprimem e se achatam de modo a resultar em um canal de fluxo interno apresentando uma secção transversal com largura coincidente com a dos filmes multicamadas extrudados pelo molde, e para um canal de fluxo interno de secção transversal de altura proporcional à espessura do filme multicamadas a ser produzido. A altura e a largura da secção transversal são ortogonais uma em relação a outra, e tanto a altura quanto a largura da secção transversal são ortogonais em relação a direção do fluxo do extrudado. Um molde de coextrusão de vários dutos pode ter uma grande variação na largura (w) dependendo do filme a ser produzido. Em um exemplo não limitativo, a largura do molde pode ter de cerca de 36 polegadas (cerca de 91 cm) a cerca de 60 polegadas (cerca de 152 cm) de largura, sendo que o filme multicamadas extrudado a partir deste pode apresentar aproximadamente as mesmas dimensões que as do molde de coextrusão. A altura da secção transversal dos canais de fluxo é em 15 geral selecionada para a espessura desejada da camada e do extrudado através desta, com base nas propriedades dos materiais que estão sendo extrudados. A altura da secção transversal dos canais de fluxo depende da aplicação e da passagem desejada. A altura da secção transversal do canal de fluxo no molde assim pode ter de cerca de 1 a cerca de 200 mil (de cerca de a cerca de 5.080 micrômetros). As extrusoras e os moldes de extrusão usados na formação
dos filmes multicamadas finos que compreendem os policarbonatos podem ser operados a uma temperatura de extrusão de cerca de 400 a cerca de 650 0F (de cerca de 204 a cerca de 343 °C), especificamente de cerca de 425 a cerca de 625 0F (de cerca de 218 a cerca de 329 °C), mais especificamente de cerca de 450 a cerca de 600 0F (de cerca de 25 232 a cerca de 315 °C). A temperatura de extrusão e a tolerância das composições de policarbonato para as variações de temperatura podem ser determinadas, por um perito na arte, para que se obtenha uma performance otimizada na formação dos filmes multicamadas. As extrusoras operam com uma taxa de cisalhamento de menor ou igual a 150 sec"1, especificamente menor ou igual à cerca de 125 sec"1, e mais especificamente menor ou igual a cerca de 100 sec"1. Pode ser aplicado vácuo na extrusora para remover os compostos voláteis e para obter no filme multicamadas com defeitos reduzidos ou inexistentes que advém da existência de bolhas de gás. O uso do vácuo também pode fazer com que o extrudado preencha completamente os canais de fluxo.
A figura 1 mostra uma vista em secção transversal, ortogonal à largura e normal à direção do fluxo de um molde de coextrusão de diversos dutos, no qual, em uma representação básica e em uma forma de realização, o molde compreende um primeiro canal de fluxo 100, um segundo canal de fluxo 200, um terceiro canal de fluxo 300, e uma região de combinação 400. Cada um dos canais e a região decombinação apresentam uma secção transversal com uma altura e com uma largura as quais são ortogonais em relação a direção do fluxo através dos canais de fluxo e da região de combinação, e a altura e largura da secção transversal da região de combinação, e a altura e a largura da secção transversal são ortogonais uma em relação à outra. A largura de cada um dos canais 100, 200, 300, e da região de combinação 400 tem aproximadamente a mesma dimensão.
Em uma forma de realização, o molde de coextrusão de diversos canais apresenta uma altura em secção transversal para o primeiro canal de fluxo 100 de cerca de 40 a cerca de 80 mil (de cerca de 1.016 a cerca de 2.032 micrômetros), uma altura em secção transversal para o segundo canal de fluxo 200 de cerca de 60 a cerca de 125 mil (de cerca de 1.524 a cerca de 3.175 micrômetros), e uma altura em secção transversal para o terceiro canal de fluxo de cerca de 35 a cerca de 65 mil (de cerca de 889 a cerca de 1.651 micrômetros).
Tal como o quanto visto na figura 1, o molde de coextrusão de diversos canais compreende canais de fluxo 100, 200 e 300, para direcionar e para formar os extrudados que fluem através dos canais individuais de fluxo em camadas individuais. Os canais de fluxo que transportam o extrudado convergem para a região de combinação 400 do molde, sendo que os canais de fluxo são dispostos de forma em paralelo um em relação ao outro, na maior dimensão (isto é, na largura) do canal de fluxo (não mostrado). O canal de fluxo 100 entra na região de combinação 400 no ponto 410, com um ângulo relativo ao canal de fluxo 200; o canal de fluxo 300 entra na região de combinação 400 no ponto 410, com um ângulo relativo ao canal de fluxo 200; e o canal de fluxo 200 entra na região de combinação 400 no ponto 410 em um ponto entre os canais de fluxo 100 e 300. As camadas extrudadas que são expelidas de cada um dos canais de fluxo entram em contato com a camada(s) adjacente extrudada pelo canal(is) de fluxo adjacente de modo a formar um extrudado de multicamadas na região de combinação 400. A região de combinação 400 afunila de modo a formar o lábio 420 do molde. O lábio do molde 420 é ajustável em relação a sua altura da secção transversal, sendo que a altura da secção transversal é ortogonal em relação à direção do fluxo e em relação à largura do molde. O extrudado multicamadas O extrudado multicamadas flui através da região de combinação 400 e através dos lábios do molde 420 para formar o filme multicamadas. Os lábios do molde 420 podem ser ajustados de modo a que se consiga as propriedades desejadas de espessura, de taxa de extrusão e de qualidade do filme do filme multicamadas assim extrudado.
O filme multicamadas, preparado através da coextrusão dacomposição de policarbonato, pode apresentar uma espessura total de cerca de 1 a cerca de 1000 mils (de cerca de 25 a cerca de 25.400 micrômetros), especificamente de cerca de 5 a cerca de 750 mils (de cerca de 125 a 19.050 micrômetros), maisespecificamente de cerca de 10 a cerca de 200 mils (de cerca de 250 a 5.080 micrômetros).
Em uma forma de realização, as composições de policarbonato que entram nos canais de fluxo na extremidade a montante (por exemplo 110, 210, e 310 na figura 1), e fluem através dos respectivos canais de fluxo a uma taxa de fluidez de 1 a 200 Kg/h, especificamente de 10 a 100 Kg/h, e mais especificamente de 20 a 90 Kg/h. As taxas de fluxo e a tolerância das composições de policarbonato para as variações do fluxo podem ser determinadas, por um perito na arte, para otimizar a performance da formação dos filmes multicamadas. As composições extrudadas deixam os canais de fluxo na forma de camadas discretas, as quais são postas em contato com a camada(s) adjacente na região de combinação 400, sendo que as camadas em contato são substancialmente não inter-misturadas. Como aqui empregado, a expressão "substancialmente não inter-misturadas" significa que mais de 90%, especificamente mais de 95%, e ainda mais especificamente mais de 99% da espessura de cada camada não forma um região de inter-mistura com a camada adjacente. A altura em secção transversal da região de combinação fornece o controle da espessura para o extrudado multicamadas que é coextrudado, conforme este é extrudado a partos dos lábios do molde 410 para formar o filme multicamadas. As camadas permanecem discretas e substancialmente não inter-misturadas dentro do filme multicamadas durante e após a extrusão nos lábios do molde 410.
Foi observado que um filme multicamadas extrudado fino, compreendendo a composição de policarbonato que apresenta uma carga de efeito óptico pode manifestar defeitos na forma de linhas paralelas (listras) que coincidem com a direção de fluxo do filme multicamadas extrudado. As listras podem estar afastadas de forma aleatória em relação a largura do filme (isto é, a maior dimensão do filme, ortogonal à direção de extrusão e coincidente com w, como supra) e podem apresentar uma intensidade de aparecimento também aleatória. Sem desejar ficar ligado a qualquer teoria, acredita-se que as listras na camada extrudada podem ocorrer, ao menos em parte, quando uma parte da carga de efeito óptico é orientada na região da listra. Tal como aqui empregado, o "orientado" pode ocorrer quando uma face reflexiva ou refletiva de uma partícula da carga de efeito óptico se alinha de modo a apresentar a face reflexiva ou refletiva paralela com a superfície do filme multicamadas. As partículas assim orientadas, em uma região do filme multicamadas que é paralela à direção de extrusão assim podem aparecer como uma listra. A aparição das listras no filme multicamadas extrudado pode acontecer quando a concentração da carga de efeito óptico em uma região do filme multicamadas em desenvolvimento paralelo à direção de extrusão, é maior que em uma região paralela adjacente. O contaste entre regiões adjacentes com altos e baixos níveis de carga de efeito óptico de orientação, e/ou altas e baixasconcentrações de carga, assim pode se manifestar, de forma visível, como as listras. Quando a carga de efeito óptico não está orientada, esta pode ser considerada como aleatória. A aparência de um filme multicamadas pode ser avaliada qualitativamente por meio de aparência visual no filme multicamadas através de comparação com um padrão mestre o qual apresenta uma aparência aceitável. A comparação pode ser realizada através do olho nu e utilizando um grupo de luzes selecionadas para se obter uma visão otimizada, sendo que a condição otimizada de iluminação pode ser selecionada em relação a cor/ou conteúda da carga do filme multicamadas, e a uma distância apropriada entre o observador e o filme, tipicamente de cerca de 30 a cerca de 150 centímetros. Pode assim ser feita a determinação em relação a presença ou a ausência de listras.
As listras em um filme multicamadas também podem ser avaliadas utilizando a microscopia eletrônica de transmissão (TEM), na qual varias imagens TEM de regiões diversas de um filme multicamadas podem ser comparadas umas com as outras de modo a se determinar a variação na distribuição de partículas e/ou a contagem de partículas através do filme multicamadas o qual apresenta uma carga de efeito óptico neste. O padrão de distribuição das partículas da carga de efeito óptico que aparecem na imagem TEM pode ser útil a fim de que se distinga uma listra de uma não listra, e pode ser útil na determinação de se a carga é orientada ou é aleatória, indicando a presença ou a ausência de listras, respectivamente.
Foi inesperadamente descoberto que o aumento na tensão de cisalhamento durante a coextrusão, isto é, a força de cisalhamento normal à direção do fluxo no molde de coextrusão, para uma composição de policarbonato apresentando uma carga de efeito óptico, produz uma camada sem listras, especificamente quando a carga de efeito óptico é uma carga de tipo em placas. O aumento da tensão de cisalhamento na composição de policarbonato durante a extrusão através de um canal de fluxo, até um valor que excede um valor mínimo, abaixo do qual é observada a formação de listras, resulta em uma camada sem listras. A tensão de cisalhamento pode ser afetada pela viscosidade, pelas dimensões do canal de fluxo, pela taxa de fluidez e pela temperatura do molde, e portanto estes parâmetros podem ser selecionados de forma que a tensão de cisalhamento seja maior que o valor mínimo observado.
A composição de policarbonato apresentado uma carga de efeito óptico é então submetida a uma tensão de cisalhamento durante a coextrusão, a qual seja suficiente para que se obtenha uma camada sem listras no filme multicamadas. Em uma forma de realização, uma tensão de cisalhamento apropriada que é experimentada pela composição de policarbonato que apresenta uma carga de efeito óptico no canal de fluxo é maior ou igual a 27 KPa. Em uma outra forma de realização, uma tensão de cisalhamento apropriada que é experimentada pela composição de policarbonato que apresenta uma carga de efeito óptico no canal de fluxo é maior ouigual a 30 KPa. Em uma outra forma de realização, uma tensão de cisalhamento apropriada que é experimentada pela composição de policarbonato que apresenta uma carga de efeito óptico no canal de fluxo é maior ou igual a 35 KPa. Em uma outra forma de realização, uma tensão de cisalhamento apropriada que é experimentada pela composição de policarbonato que apresenta uma carga de efeito óptico no canal de fluxo é maior ou igual a 40 KPa. As tensões de cisalhamento são determinadas no canal de fluxo antes da convergência dos canais de fluxo na região de combinação do molde de coextrusão em multicamadas, a montante da região de combinação com relação a direção do fluxo. Uma camada assim extrudada fica livre de listras. Um filme multicamadas, compreendendo uma camada sem listras, pode ele mesmo ficar sem listras quando todas as outras camadas do filme multicamadas também não apresentam listras.
A tensão de cisalhamento, tal como determinada no cala de fluxo durante a extrusão, é afetada pelo peso molecular dos policarbonatos da composição de policarbonato, sendo que a tensão de cisalhamento aumenta com o aumento do pelo molecular. Ainda mais, a tensão de cisalhamento no canal de fluxo é afetada pela viscosidade da composição de policarbonato que está sendo extrudada. As viscosidades apropriadas podem ser selecionadas ou ajustadas com base no fato de que o filme que está sendo produzido apresenta ou não as listras. Uma viscosidade apropriada é limitada pelo fato de que uma viscosidade muito baixa pode fazer com que a tensão de cisalhamento seja reduzida e portanto leve a formação das listras no filme. Além disto, uma viscosidade muito alta pode reduzir o fluxo no canal de fluxo, levando a uma vazão impraticável em relação aos processos de manufatura.
De forma similar, a taxa de fluxo em fusão (MVR) de uma composição de policarbonato pode afetar a obtenção de um filme que apresenta ou não as listras. Uma MVR apropriada é limitada pela observação de que uma MVR muito alta pode causar uma redução da tensão de cisalhamento no canal de fluxo durante a extrusão, fazendo com que aparecem as listras no filme. Uma MVR que seja muito baixa pode reduzir o fluxo no canal de fluxo, levando a uma vazão impraticável em relação aos processos de manufatura.
Uma composição de policarbonato que apresenta uma MVR apropriada para a formação do filme multicamadas sem listras é selecionada de acordo com a altura da secção transversal dos canais de fluxo do molde de diversos dutos que é usado. Desta forma, a combinação entre uma composição de policarbonato que apresenta uma MVR apropriada, quando usado em um molde de coextrusão de diversos dutos com dimensões apropriadas para o canal de fluxo, e uma taxa de fluxo apropriada e uma temperatura de extrusão, fornece um filme multicamadas sem listras. Deste modo, podem ser empregadas tanto as composições de policarbonato com MVR alta e baixanos moldes de coextrusão de diversos dutos. Tal como aqui empregado, para a composição de policarbonato, uma "MVR baixa" é uma MVR menor ou igual a 5 cc/10 min, e uma "MVR alta" é uma MVR maior ou igual a 5 cc/10 min, medida a 300 0C e sob 1,2 Kg1 de acordo com a norma ASTM D 1238-04.
Em uma forma de realização, um filme multicamadas semlistras pode ser coextrudado utilizando um molde de coextrusão de diversos dutos (tal como ilustrado na figura 1) e utilizando uma composição de policarbonato de baixa MVR, o primeiro canal de fluxo 100 tem cerca de 40 a cerca de 80 mil (cerca de 1.016 a cerca de 2.032 micrômetros) de altura em secção transversal, o segundo canal de fluxo 200 tem cerca de 115 a cerca de 125 mil (de cerca de 2.921 a cerca de 3.175 micrômetros) de altura em secção transversal, e o terceiro canal de fluxo 300 tem cerca de 55 a cerca de 65 mil (de cerca de 1.397 a cerca de 1.651 micrômetros) de altura em secção transversal. Em uma forma específica de realização, uma composição de policarbonato de baixa MVR apropriada apresenta uma MVR de cerca de 2,5 a cerca de 4,5 cc/10 min, medida a 300 0C e sob 1,2 Kg, de acordo com a norma ASTM D 1238-04.
Em uma forma de realização, um filme multicamadas sem listras pode ser coextrudado utilizando um molde de coextrusão de diversos dutos (tal como ilustrado na figura 1) e utilizando uma composição de policarbonato de alta MVR, o primeiro canal de fluxo 100 tem cerca de 40 a cerca de 80 mil (cerca de 1.016 a cerca de 2.032 micrômetros) de altura em secção transversal, o segundo canal de fluxo 200 tem cerca de 60 a cerca de 80 mil (de cerca de 1.524 a cerca de 2.032 micrômetros) de altura em secção transversal, e o terceiro canal de fluxo 300 tem cerca de 35 a cerca de 50 mil (de cerca de 889 a cerca de 1,270 micrômetros) de altura em secção transversal. Em uma forma específica de realização, uma composição de policarbonato de alta MVR apropriada apresenta uma MVR de cerca de 7 a cerca de 11 cc/10 min, medida a 300 0C e sob 1,2 Kg1 de acordo com a norma ASTM D 1238-04.
Um método para a extrusão de um filme multicamadas sem listras, utilizando uma composição de policarbonato de baixa/alta viscosidade é desejável. Uma composição de policarbonato de baixa/alta viscosidade desejavelmente pode ter um melhor fluxo em fusão em temperaturas mais baixas, e uma melhor capacidade de formação de filme. Contudo, a MVR da resina de policarbonatos usada para preparar a composição de policarbonato apropriada para a extrusão nos moldes existentes pode aumentar significativamente através da combinação com aditivos tais como uma carga de efeito óptico e/ou um corante, com uma quantidade de, por exemplo, cerca de 3 a cerca de 4 cc/10 min da MVR do componente da resina de policarbonato. Por sua vez, isto pode impor um limite em relação ao uso do componente da resina de policarbonato, necessitando do uso de uma resina de policarbonato com baixa MVR, as quais são mais difíceis de fundir, fluir e extrusar, e desta forma são menos desejáveis dese empregar e de formular. Contudo, e para um processo de coextrusão o qual vantajosamente fornece uma tensão de cisalhamento alta além do mínimo, as resinas de policarbonato de baixa viscosidade e alta MVR podem ser úteis e podem fornecer acesso as composições de policarbonato com formulações melhoradas e com latitude de composição. Em uma outra característica vantajosa, as composições de policarbonato com baixa viscosidade e alta MVR apresentam temperaturas de fusão mais baixas em comparação com as composições de policarbonato de alta viscosidade e baixa MVR, e assim podem apresentar, de forma vantajosa, uma maior vazão para a linha de produção fazendo com que os filmes multicamadas que são preparados a partir destas sejam mais econômicos de serem produzidos.
Em uma forma específica de realização, um filme multicamadas sem listras é formado através da coextrusão de uma primeira camada compreendendo uma primeira composição de policarbonato, com uma segunda camada compreendendo uma segunda composição de policarbonato, sendo que a segunda composição de policarbonato compreende um policarbonato e uma carga de efeito óptico, e sendo que a segunda composição de policarbonato é submetida a uma tensão de cisalhamento maior que o valor mínimo necessário para se produzir um filme multicamadas sem listras. Em uma outra forma de realização, uma terceira composição de policarbonato é coextrudada com a primeira e a segunda camadas, de modo a formar um filme multicamadas, sendo que a primeira camada é disposta sobre a segunda camada e a terceira camada 'disposta na segunda camada em uma face oposta a da primeira camada. Tal como ora empregada, "disposta" significa em contato ao menos parcial com. O filme multicamadas é extrudado no molde de coextrusão de diversos canais, resfriado, e o filme pode ser estocado sobre um rolete para armazenamento ou para um processamento posterior. Um filme multicamadas assim produzido não apresenta listras.
Em uma outra forma específica de realização, é empregado um molde de coextrusão de diversos dutos para formar o filme multicamadas. O molde de coextrusão de diversos dutos apresenta um primeiro canal de fluxo, um segundo canal de fluxo e um terceiro canal de fluxo, sendo que uma primeira composição de policarbonato compreendendo uma composição resistente às condições ambientais é extrudada através do primeiro canal de fluxo, uma segunda composição de policarbonato é coextrudada através do segundo canal de fluxo, e uma terceira composição de policarbonato é extrudada através do terceiro canal de fluxo. Ao menos uma entre a segunda composição de policarbonato e a terceira composição de policarbonato ainda compreende uma carga de efeito óptico. As segunda e terceira composições de policarbonato podem ser composições de policarbonato iguais ou diferentes Quando a segunda composição de policarbonato compreende uma carga de efeito óptico, a tensãode cisalhamento no segundo canal de fluxo é suficiente para produzir um filme multicamadas sem listras. Quando a terceira composição de policarbonato ainda compreende uma carga de efeito óptico, a tensão de cisalhamento no terceiro canal de fluxo é suficiente para produzir um filme multicamadas sem listras. Em uma outra forma de realização, uma camada adicional pode ser extrudada com a primeira, a segunda e a terceira camadas. O filme multicamadas é extrudado a partir do molde de coextrusão de diversos dutos, resfriado, e o filme e estocado sobre um rolete de armazenamento e novamente processado. Um filme multicamadas produzido através deste método está livre de listras.
Em uma outra forma específica de realização, um método para utilizar um molde de coextrusão de diversos dutos para extrusar filmes multicamadas sem listras compreende fazer fluir uma composição de policarbonato compreendendo um policarbonato e uma carga de efeito óptico, através de um molde de coextrusão de diversos dutos compreendendo um primeiro canal de fluxo, um segundo canal de fluxo e um terceiro canal de fluxo, sendo que a composição de policarbonato que apresenta uma carga de efeito óptico flui através de qualquer um entre o segundo canal de fluxo, o terceiro canal de fluxo ou ambos os segundo e terceiro canais de fluxo, sendo que as tensões de cisalhamento obtidas em cada um dos segundo e terceiros canais de fluxo, durante a extrusão, são cada qual suficientes para produzir um filme multicamadas sem listras. Em uma forma específica de realização, são usadas composições de policarbonato diferentes nos segundo e terceiro canais de fluxo.
Uma forma de realização de exemplo do filme multicamadas assim preparado é mostrada na figura 2. A figura 2 ilustra um filme multicamadas 401 apresentando uma camada resistente ás condições ambientais 101, a qual compreende uma composição de policarbonato e poliéster, e uma camada 201 compreendendo uma composição de policarbonato apresentando uma carga de efeito óptico dispersa nesta. A camada 201 é livre de estrias. É previsto que podem existir camadas adicionais presentes, incluindo uma camada de substrato, na qual a combinação destas três camadas pode formar um artigo completo o qual pode ser adicionalmente moldado em um certo formato. Uma camada de proteção, uma camada adesiva, ou ambas, podem ser aderidas em uma ou ambas as faces do filme multicamadas de modo a proteger o filme durante o processamento e para fornecer uma superfície adesiva para a união do filme multicamadas em um substrato. A aplicação de camadas adicionais pode ser através de extrusão (incluindo a coextrusão), laminação, calandragem, roletamento, ou outros métodos apropriados.
Uma outra forma de realização de exemplo do filme multicamadas assim preparado é mostrada na figura 3. A figura 3 ilustra um filme multicamadas 402 apresentando uma camada resistente às condições ambientais 102que compreende uma composição de policarbonato e poliéster, uma camada 202 que compreende uma composição de policarbonato, e uma camada 302 que compreende uma composição de policarbonato. Ao menos uma dentre as composições de policarbonato da camada 202 e da camada 302 compreende uma carga de efeito óptico, e as camadas 202 e 302 podem ser iguais ou diferentes. É previsto que podem existir camadas adicionais presentes, quando desejado. Por exemplo, pode estar presente uma camada adicional a qual compreende a composição de policarbonato, ou um a outra composição apropriada. Em uma forma de realização, uma camada adesiva pode ser opcionalmente aplicada na face exposta da camada 302, de modo a criar uma superfície de união para com um substrato. Uma camada de proteção pode ser posta em contato com a camada de policarbonato oposta a camada de adesão, na camada de adesão ou em ambas.
O filme multicamadas pode ser posto em contato com a superfície de um material de substrato através de laminação, calandragem, roletamento ou outros métodos apropriados de aplicação. O filme multicamadas pode ser aderido sobre a superfície de um substrato neste processo, sendo que a superfície do filme multicamadas oposta a camada resistente ás condições ambientais da composição de policarbonato é posta em contato com o substrato. O filme multicamadas pode ser aderido diretamente no substrato, ou pode ser aderido através de uma camada intermediária que compreende uma composição adesiva. A folha assim resultante pode ser moldada de modo a formar um artigo utilizando um método de moldagem apropriado, tal como, por exemplo, o método de formação de folhas finas (TSF). Outros métodos apropriados de contato incluem a termoformação seguida de decoração "no molde" (IMD) no qual o filme multicamadas é termoformado com um certo formato, disposto em um molde e moldado de novo junto com o substrato.
Os artigos que podem ser feitos e que compreendem os filmes multicamadas fornecidos a partir do método supra, incluem artigos para: componentes internos e externos de aeronaves, automóveis, caminhões, veículos militares (incluindo veículos automóveis, aeronaves e navais), motonetas e motocicletas, incluindo painéis, painéis de alojamento, painéis basculantes, ornamentos, abas, portas, tampas de decks, tampas de malas, capaz, capôs, tetos, pára-choques, faixas, grades, caixas de espelhos, apliques de coluna, coberturas, moldados do corpo lateral, caixas para faróis, envoltórios das rodas, calotas, maçanetas de portas, spoilers, quadros de portas, caixas das lâmpadas de cantos, lâmpadas do assento traseiro, caixas para as lâmpadas do assento traseiro, quadros para as placas, bastidores do teto, e pranchas deslizantes; envoltórios, caixas painéis e peças de veículos externos e de dispositivos; caixas para os dispositivos elétricos e de comunicação; mobília externa; componentes de aeronaves; equipamentos navais e para barcos, incluindo adornos, caixas e alojamentos;caixas para os motores de popa; caixas para os sensores de profundidade, barcos tipo water-craft pessoais; jet-skis; piscinas; fontes de água; banheiras; steps (de ginástica); coberturas de steps; em aplicações para a construção civil e para as edificações tais como revestimentos, rufos, janelas, portas, acabamentos e tratamentos para janelas de decoração; coberturas de vidro tratadas para quadros; pinturas, pôsteres e itens de exposição similares; todos os painéis e portas; contra topos; gráficos protegidos; sinalizadores externos e internos; caixas, alojamentos e painéis e peças para as máquinas de ATM; caixas alojamentos, painéis e peças para os tratores para gramados e jardins, cortadores de grama, e ferramentas incluindo as ferramentas para gramados e para jardins; enfeites de portas e de janelas; equipamentos de brinquedos para a prática de esportes; caixas alojamentos, painéis e peças para motos de neve; componentes e painéis para os veículos de recreação; equipamentos de parques; cadarços para sapatos; artigos feitos da combinação entre plástico e madeira; tacos de golfe; coberturas para utilitários; computadores, computadores tipo desk-top, computadores portáteis; computadores tipo Iap top; caixas para computadores tipo palm-held; monitores; impressoras; teclados; máquinas de fax; copiadoras, telefones; monofones; telefones celulares; transmissores de rádio, receptor de rádio, quadros de lâmpadas; acessórios de iluminação; caixas para os dispositivos de interface de rede; caixas de transformadores; caixas para o ar condicionado; acentos e cadeiras de transporte público; acentos e cadeiras para trens, metros ou ônibus; caixas de medidores; caixas de antenas; assentos para os discos de satélites; capacetes recobertos e equipamentos de proteção pessoal; tecidos sintéticos ou naturais recobertos; filmes fotográficos revestidos ou impressões fotográficas; artigos pintados recobertos; artigos tingidos recobertos; artigos fluorescentes recobertos; artigos de espuma recobertos; e aplicações similares. A invenção ainda contempla as operações adicionais para a fabricação de ditos artigos, tais como, mas não limitadas a, moldagem, decoração em molde, secagem em forno de secagem de pintura, laminação e/ou termoformação.
As propriedades supra são ainda mais ilustradas através dos exemplos não Iimitativos que segue.
Os exemplos e os exemplos comparativos dos filmes multicamadas foram preparados através da coextrusão das formulações de policarbonato utilizando tanto um molde de coextrusão de duto único quanto um molde de coextrusão de diversos dutos com 3 canais. Cada um dos filmes multicamadas preparados usando o molde de coextrusão de duto único foram realizados com uma camada superior de uma composição resistente às condições ambientais e livre da adição de cargas e corantes. Os filmes multicamadas preparados usando o molde de coextrusão de diversos dutos foram preparados apresentando ters camadas coextrudadas, compreendendo uma camada de topo com características de resistência as condições ambientais, e camadasintermediária e de fundo, cada qual compreendendo uma composição de policarbonato.
A composição resistente às condições ambientais usada para formar a camada de topo foi preparada utilizando um copolímero de policarbonato de poli(isoftalato-tereftalato-resorcinol) e bisfenol-A (também conhecido pbr "ITR-PC"), apresentando um peso molecular Mw de cerca de 20.000 ou 24.500 tal como determinado utilizando a cromatografia de permeação em gel (GPC) através do uso de uma coluna de divinil benzeno-estireno reticulado, uma concentração de amostra de cerca de 1 mg/ml, e padrão de policarbonato. A menos que especificado de forma contrária, os valores do GPC aqui descritos forma todos determinados de acordo com o método supra. A composição de policarbonato usada para preparar a camada intermediária foi elaborada utilizando um policarbonato bisfenol-A (também referido como o "BPA-PC") apresentando um peso molecular de 30.000 ou 35.000 tal como determinado através da GPC. As composições de policarbonato usadas para preparar a camada inferior dos filmes multicamadas, preparados usando o molde de coextrusão de diversos dutos, foral elaboradas usando o BPA-PC (peso molecular de cerca de 35.000 tal como determinado através da GPC e das condições supra), ou com uma combinação compreendendo 75 partes em peso do BPA-PC e 25 partes em peso de policarbonato bisfenol-A - poli(ftalato-carbonato) (também referido como o "PC-PPC") apresentando um peso molecular de cerca de 28.000 a 40.000 g/mol. Tal como determinado através da GPC e das condições supra. As composições de policarbonato usadas nas camadas intermediárias e de fundo foram colorizadas utilizando um corante ou uma carga de efeito óptico sem corante. Para as composições colorizadas, foi formulada uma combinação de corantes e/ou pigmentos de modo a resultar em uma cor verde, referida como "verde ônix". A carga de efeito óptico para a composição de policarbonato verde era de uma carga de mica de tipo em placa, apresentando um tamanho médio de partícula aproximado tanto de 25 quanto de 50 micrômetros. As formulações de prata utilizaram cargas de tipo em flocos compreendendo flocos de alumínio tratados e não tratados, apresentando flocos com um tamanho médio de partícula de 15 micrômetros (tratados) e de 18 micrômetros (não tratados). Também estão presentes nas composições de policarbonato os estabilizantes térmicos. Os materiais usados para a formação dos exemplos de filme multicamada e dos exemplos comparativos estão listados na tabela 1.
Tabela 1Q
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(*) o peso molecular Mw é reportado na Tabela 1 em centenas de UMA (K)
As composições de policarbonato usadas para cada uma das camadas de topo, intermediária e de fundo dos filmes multicamadas são mostradas na Tabela 2 abaixo. As composições de policarbonato são identificadas pelas letras de A-K1 e a formulação para cada composição de policarbonato individual é fornecida como a quantidade relativa de cada componente em partes em peso com relação a 100 partes do polímero de policarbonato na composição.
Tabela 2*
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Tabela 2 - continuação
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*Nota: as quantidades são dadas em partes em peso (pp), com relação a 100 pp da composição de policarbonato
As propriedades físicas das composições de policarbonato estão descritas na Tabela 3, abaixo. As viscosidades foram determinadas com uma taxa de cisalhamento de 0,1 sec"1 e a uma temperatura de 530 0F (210 0C), utilizando um reômetro de placa paralela, de acordo com a norma ASTM D 4440-01. As taxas de fluxo em fusão (MVR) foram determinadas de acordo com o método descrito na norma ASTM D1238-04.
Tabela 3
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As composições de policarbonato de A até K forampreparadas com uma faixa de viscosidades para use na preparação dos exemplos e dos exemplos comparativos. Os exemplos dos filmes multicamadas foram preparados usando os métodos de coextrusão abaixo. Os filmes multicamadas dos exemplos foram preparados através de coextrusão através de uma das formas a seguir: uma coextrusão em linha apresentando um molde de coextrusão de duto único ("projeto coathanger") apresentando uma abertura nos lábios do molde de 40 mils (1.000 micrômetros), com um extrusor principal (camada com cor) apresentando uma rosca com 3,5 polegadas (8,9 10 cm) operando com uma taxa de alimentação de 36 a 54 Kg/hora, e um extrusor externo (camada resistente às condições ambientais) apresentando uma rosca com 2,5 polegadas (6,35 cm) operando com uma taxa de alimentação de 118 a 164 Kg/hora, sendo que ambos os extrusores descarregam dentro de um bloco de alimentação de canal único o qual, por sua vez, descarrega para dentro do duto único do molde; ou uma linha de coextrusão apresentando um molde de coextrusão de diversos dutos com a configuração mostrada na figura 2, uma abertura dos lábios de 40 mils (1.000 micrômetros), com um extrusor externo apresentando uma rosca com 2 polegadas (5,1 cm) operando com uma taxa de alimentação de 30 Kg/hora e descarregando dentro do canal de fluxo 100, um extrusor principal apresentando uma rosca com 2 polegadas (5,1 cm) operando com uma taxa de alimentação de 90 Kg/hora e descarregando dentro do canal de fluxo 200, e um extrusor externo apresentando uma rosca com 2 polegadas (5,1 cm) operando a uma taxa de alimentação de 30 Kg/hora e descarregando dentro do canal de fluxo 300. As alturas em secção transversal para os canais de fluxo 100, 200, e 300 (veja a figura 2) no molde de coextrusão de diversos dutos são tal como mostradas na Tabela 4 abaixo. É também fornecida a vazão da extrusora (taxa de fluxo) para cada canal de fluxo e da correspondente camada no processo de extrusão.
Tabela 4
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São reportados na Tabela 5 os perfils típicos para atemperatura das extrusoras e dos moldes de coextrusão, correspondentes ao tipo específico de polímero de policarbonato usado na composição de policarbonato extrudada.
Tabela 5
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Exemplo 1 - Um filme de duas camadas foi extrudado
utilizando um molde de coextrusão de duto único, sendo que a alimentação da camada de fundo é feita utilizando uma extrusora principal, e a alimentação da camada de topo usa um extrusor externo, de acordo com o perfil de temperatura descrito na figura 5. As composições de policarbonato usadas são mostradas na Tabela 6, abaixo. A tensão de cisalhamento, em KPascal, foi mantida dentro da faixa de 120 a 170 KPa nos lábios do molde de extrusão de duto único usando as taxas de alimentação supra descritas. O filme multicamadas foi extrudado até uma espessura total de 30 mils (750 micrômetros), com a espessura da camada de topo (clara) de 10 mils (250 micrômetros), e uma espessura para a camada de fundo de 20 mils (500 micrômetros). O filme multicamadas produzido foi visualmente inspecionado em relação às listras, com a determinação da presença das listras sendo feita com base não padrões qualitativos de manufatura. Os dados relativos ao exemplo 1 estão mostrados na Tabela 6.
Tabela 6.
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*espessura
Tal como visto na Tabela 6, um filme multicamadas sem listras pode ser produzido utilizando um molde de coextrusão multicamadas de duto único operando com uma grande tensão de cisalhamento maior ou igual a 40 KPa. UMa tensão de cisalhamento típica para um filme multicamadas extrudado usando um molde de coextrusão multicamadas de duto único é de cerca de 44 kPa para a formulação E e de 70 KPa para a formulação F. Um filme sem listras pode ser preparado utilizando qualquer uma destas composições.
Exemplos 2 e 3 e Exemplos Comparativos 1-7. Os Exemplos 2 e 3 e os Exemplos Comparativos de 1 a 7 foram realizados de forma real ou calculada, tal como especificado na Tabela 8 abaixo. As formas calculadas foram usadas para se determinar o efeito da tensão de cisalhamento nas camadas dos filmes multicamadas nos quais os dados relativos a viscosidade para a composição de policarbonato com a viscosidade/MVR determinadas de forma experimental sendo substituída para uma composição de policarbonato realmente utilizada para gerar um exemplo ou um exemplo comparativo utilizando o molde de coextrusão de diversos dutos tal como supra descrito. As tensões de cisalhamento foram determinadas no molde de diversos dutos (mostrado na Figura 1) no canal de fluxo 100 para a camada de topo (TL)1 200 para a camada intermediária (ML), e 300 para a camada de fundo (BL). A tensão de 20 cisalhamento foi determinada para um ponto a 0,25 polegadas (6,4 milímetros) a montante com relação a direção do fluxo do extrudado, a partir da região de combinação do molde de várias dutos. A espessura do filme era de 50 mil (1.250 micrômetros). Um filme verde com 50 mil compreende uma camada de topo com 10 mil (250 μm), uma camada intermediária com 20 mil (500 μm), e uma camada de fundo com 20 mil (500 25 μm). Um filme prata com 50 mil compreende uma camada de topo com 10 mil (250 μm), uma camada intermediária com 10 mil (250 μm), e uma camada de fundo com 30 mil (750 μm). Para os exemplos reais 2, 3 e 7, e para os Exemplos Comparativos 2 e 4, o filme multicamadas produzido foi visualmente inspecionado em relação as listras, com a determinação da presença das listras sendo baseada nos padrões qualitativos de 30 manufatura.
Tabela 8
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Tabela 8 - continuação
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A partir dos dados supra, pode ser visto que o filmemulticamadas sem listras é obtido nos Exemplos 2 e 3 sob uma tensão de cisalhamento durante a extrusão de 40,1 e 43,1 KPa (respectivamente) para a camada intermediária conforme extrudado pelo centro do canal de fluxo (Figura 1, canal de fluxo 200) do molde de coextrusão de diversos dutos. O Exemplo Comparativo 4, com uma tensão de cisalhamento de 26,9 KPa1 apresentou listras no filme multicamadas. A partir destes dados, pode ser visto que um filme multicamadas sem listras podem ser obtido utilizando uma tensão de cisalhamento acima deste valor, e um filme multicamadas sem listras é 10 claramente obtido utilizando uma tensão de cisalhamento de 40,1 KPa. Além disto, e como visto através dos dados simulados, a redução na tensão de cisalhamento de uma camada adjacente, tal como simulado no canal de fluxo 100 e mostrado nos Exemplos Comparativos 5 e 6, mostra um efeito mínimo na tensão de cisalhamento no centro do canal de fluxo 200.
Projeto de molde de coextrusão de diversos dutos, usando asimulação de fluxo. As simulações de fluxo foram realizadas utilizando um software desimulação de fluxo Flow2000 desenvolvido pela Compuplast Canada, Inc. As curvas de viscosidade (viscosidade versus taxa de cisalhamento) foram impressas para as composições de policarbonato B (camada de topo) e E (camadas intermediária e de fundo), cada qual com os índices de fluxo de volume em fusão (MVR) de 8-10 cc/10 min, e a composição de policarbonato G com um MVR de 3 cc/10 min (sendo que todos os valores da MVR foram determinados a 300 0C sob 1,2 Kg, de acordo com a norma ASTM D1238-04) em temperaturas de 500 °F, 530 0F e 560 0F (260, 277 e 293°C, respectivamente), para uso nos cálculos da altura em secção transversal do canal de fluxo para o projeto de um molde de diversos dutos. No novo projeto determinado pelas simulações, a altura em secção transversal para os canais de fluxo 100 (camada de topo), 200 (camada intermediária) e 300 (camada de fundo), tal como mostrada pela figura 1, foram todas calculadas de modo a fornecer valores mínimos para a tensão de cisalhamento de cerca de 30 KPa1 utilizando as viscosidades medidas para as composições de policarbonato supra. A Tabela 9 é uma tabela de síntese para as 15 composições de policarbonato para as quais as viscosidades foram usados no cálculo das novas alturas em secção transversal do canal de fluxo.
Tabela 9
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* baseado no modelo
As tensões de cisalhamento e as alturas na secção 20 transversal para os canais de fluxo dos moldes de coextrusão com diversos dutos tanto existentes (controle) quanto calculados (modificados) são fornecidas para a coextrusão do filme multicamadas verde, na Tabela 10 abaixo.
Tabela 10
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As tensões de cisalhamento e as alturas em secçãotransversal para os canais de fluxo dos moldes de coextrusão de diversos dutos, tanto existente (controle) quanto calculados, são fornecidas para a coextrusão de um filme multicamadas prata na Tabela 11 abaixo. 5 Tabela 11
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Os dados supra mostram que, através da redução dasalturas em secção transversal do canal de fluxo 100 para 47 mils (1.194 micrômetros), do canal de fluxo 200 para 70 mils (1.778 micrômetros) e do canal de fluxo 300 para 43 mils (1.092 micrômetros), a tensão de cisalhamento calculada para cada canal de fluxo é maior que o valor mínimo de cerca de 30 KPa para as composições de policarbonato avaliadas. A tensão de cisalhamento calculada para o canal de fluxo 200 é de 37 KPa para a composição de policarbonato E (verde) e de 48,7 KPa para a composição de policarbonato J (prata). Cada uma das composições de policarbonato E e J, tal como modeladas supra, poderiam portanto ser extrudadas sob uma tensão de cisalhamento maior ou igual ao valor mínimo esperado para fornecer uma camada sem listras. Assim, espera-se que o uso de um molde de coextrusão de diversos dutos, com as alturas emsecção transversal para o canal de fluxo, forneça uma tensão de cisalhamento no canal de fluxo 200 que é apropriada para a produção de um filme multicamadas sem listras, quando usado para extrusar uma composição de policarbonato de grande fluidez apresentando uma carga de tipo em placas e um MVR de cerca de 8 a cerca de 10 cc/10 min sob 1,2 Kg e 300 °C1 de acordo com a norma ASTM D 1238-04. O canal de fluxo 100, usado para prover à camada de resistência as condições ambientais (topo) do filme multicamadas, fornece um fluxo adequado quando do uso das propriedades de MVR da característica de resistência as condições ambientais das composições de policarbonato e poliéster para uma produção típica em lotes. Assim, a dimensão resignada do canal de fluxo para o canal de fluxo 100 não é necessária, e portanto a dimensão deste canal de fluxo pode ser mantida em 75 mil (1.905 micrômetros).
A modelagem da tensão de cisalhamento da composição de policarbonato de alta fluidez para o molde de diversos canais aperfeiçoado foi calculada para extrusão a 530 0F (277 °C). A modelagem da tolerância da temperatura usando o pacote de softwares supra e a composição de policarbonato J (prata) mostra que a tensão de cisalhamento opcionalmente pode ser mantida acima de 40 KPa no canal de fluxo 200 quando a temperatura de extrusão é mantida a 530°F ± 5°F (277°C ± 2,8°C).
As imagens por meio da Microscopia eletrônica de transmissão (TEM) para o Exemplo Comparativo 4 (preparada usando a composição de policarbonato F), de uma região filme multicamadas verde extrudado com 50 mil (1.250 micrômetros) de espessura apresentando listras (figura 4) e de uma região apresentando uma aparência normal (figura 5) também foram realizadas, e uma comparação entre os dados é mostrada na Tabela 12 abaixo. As amostras para a observação por TEM foram preparadas através de corte, bloqueio e facetamento das amostras em um ultra micrótomo Leica UCT. A observação final das secções com 100 nm foi realizada a temperatura ambiente no equipamento da Leica UCT. As secções foram marcadas com uma solução de RuO4 por 2 minutos. As amostras foram visualizadas através de uma ampliação de 66.000 X.
As condições de extrusão, especificamente a tensão de cisalhamento imposta à composição de policarbonato durante a extrusão, afeta de forma substancial as propriedades ópticas do filme multicamadas resultante. A figura 4 mostra uma imagem TEM de um defeito de linha paralela (isto é, uma listra,) na amostra do filme multicamadas do Exemplo Comparativo 4, o qual compreende 2,4 partes em peso total de uma carga de flocos de mica por 100 partes de BPA-PC. A figura 5 mostra uma imagem TEM de uma região fora do defeito de linha paralela na amostra do filme multicamadas do Exemplo Comparativo 4. A micrografia TEM mostrada na figura 4 (listra) mostra uma significativa concentração da carga de flocos de mica (regiões escuras dispersas na matriz da composição de policarbonato de cor mais clara), sendoque a mica é visualmente distribuída de forma não uniforme através do campo da imagem, em contraste, a micrografia TEM da figura 5 (a região ser listras do mesmo filme) mostra tanto uma concentração significativamente mais baixa quanto uma distribuição mais uniforme da carga de flocos de mica. Uma vez que ambas as imagens 5 foram obtidas a partir da mesma amostra de filme, a diferença na concentração da carga de efeito óptico nas figuras 4 e 5 claramente mostra que a carga de efeito óptico no filme multicamadas que apresenta as listras esta dispersa de forma diferenciada por toda a amostra.
As partículas podem ser contadas e estatisticamente 10 avaliadas utilizando um software fornecido junto com o microscópio TEM. A Tabela 13 mostra os dados relativos à contagem das partículas para cada uma das figuras 4 e 5.
Tabela 13
<table>table see original document page 50</column></row><table>
Tal como visto a partir dos dados supra, a região com listras do filme multicamadas (figura 4) tinha um número total de partículas contadas por 15 milímetro quadrado (mm2) de 189.320, enquanto que a região com listras (figura 5) apresentou um número total de partículas contadas de 97.026 por mm2. A relação das partículas observadas na região com listras em relação a região sem listras é de 1,95:1, e assim a região com listra apresenta um excesso de 95% de partículas. Ainda mais, o tamanho médio de partícula é maior na região com listra (59,4 μηη2) do que na região sem listra (36,1 μιη2). Através da quantificação e/ou da qualificação das partículas na imagem TEM obtida a partir de regiões diferentes, regiões aleatórias de um filme multicamadas, uma listra pode ser definida em relação a uma não listra usando a variação na medição, e assim é fornecido um método pára a qualificação das listras com base na relação relativa das partículas observadas. Além disto, pode ser feito o uso da micrografia TEM como uma ferramenta qualitativa ou quantitativa para avaliar a uniformidade da distribuição das partículas no filme multicamadas, através de uma inspeção visual da TEM.
O uso dos termos "o", "a" e "um" e "uma" e similares referentes ao contexto desta descrição (especialmente do contexto das reivindicaçõesque seguem) são empregados de modo a cobrir tanto a forma singular quanto a plural, a menos que aqui indicado de forma contrária ou claramente contraposto pelo contexto. Além disto, deve ser percebido que os termos "primeiro," "segundo," e similares não indicam aqui qualquer ordem, quantidade, ou importância, mas ao invés disto são usados para distinguir um elemento de outro. Da mesma forma, deve ser percebido que os termos "fundo", "intermediário" e "topo" são aqui usados, a menos que indicado em contrário, meramente por conveniência da descrição e não são limitados por qualquer posição ou orientação espacial. O modificador "cerca de" usado em conjunto com uma quantidade é inclusivo em relação ao valor declarado e tem o sentido indicado pelo contexto (p. ex., o grau de erro associado com a medição de uma quantidade em particular).
Os compostos são descritos utilizando a nomenclatura padrão. Por exemplo, qualquer posição não substituída por qualquer grupo indicado deve ser entendida como apresentando a sua Valencia com uma ligação, como indicado, ou por um átomo de hidrogênio. Um traço que não se encontra entre dois símbolos de elementos químicos é usado para indicar um ponto de ligação para um substituto. Por exemplo, -CHO é ligação através do carbono do grupo carbonila.
Todas as faixas aqui descritas são inclusivas e combináveis (p. ex., as faixas de "até cerca de 25 % em peso, com cerca de 5 % em peso a cerca de 20 % em peso desejado" é inclusiva em relação aos valores extremos e para todos os valores intermediários das faixas de "cerca de 5 % em peso a cerca de 25 % em peso" etc.). A notação "± 5 °F" significa que a medida indicada pode ser de uma quantidade que vai de menos 5 0F a mais 5 0F em relação ao valor declarado.
Apesar da invenção ter sido descrita em relação a uma forma preferencial de realização, deve ser entendido, pelas pessoas com perícia na arte, que diversas mudanças podem ser feitas e que equivalentes podem substituir elementos desta sem com isto fugir do escopo da invenção. Ainda mais, podem ser feitas diversas modificações de modo a adaptar os ensinamentos da invenção a uma situação em particular ou a um material em particular, sem com isto escapar do escopo essencial desta. Portanto, deve ser entendido que a invenção não deve ser limitada por qualquer forma particular de realização descrita como a melhor forma de realização prática da invenção, mas que a invenção inclui todas as formas de realização que recaem dentro do escopo das reivindicações em anexo.

Claims (11)

1. Um método para a formação de um filme multicamadas (401, 402), caracterizado por compreender coextrudaruma primeira camada (101, 102) compreendendo uma primeira composição de 5 policarbonato, comuma segunda camada (202, 202) compreendendo uma segunda composição de policarbonato, compreendendo um policarbonato e uma carga de efeito visual, 10 sendo que a segunda composição de policarbonato é submetida a uma tensão de cisalhamento maior ou igual a 40 KPa durante a coextrusão.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a carga de efeito visual é uma carga de tipo em placas apresentando um diâmetro médio de cerca de 10 a cerca de 60 micrômetros.
3. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que a primeira camada (101, 102) é disposta na segunda camada (210, 202) durante a coextrusão.
4. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ainda compreender uma terceira camada (301, 302), a qual compreende uma terceira composição de policarbonato compreendendo um policarbonato, sendo que a terceira camada é coextrudada com a primeira camada (101, 102) e com a segunda camada (210, 202), e sendo que a terceira camada (301, 302) tanto pode ser disposta, durante a coextrusão, ao lado da segunda camada (201, 202) oposto à primeira camada, ou disposta, durante a coextrusão, entre a segunda camada (201, 202) e a primeira camada (101, 102).
5. Método, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a terceira composição de policarbonato compreende uma carga de efeito visual, e sendo que a terceira composição de policarbonato é submetida a uma tensão de cisalhamento maior ou igual a 40 KPascaI durante a extrusão da terceiracamada (301, 302).
6. Método, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por ainda compreender uma camada adicional coextrudada com a primeira (101, 102), a segunda (201, 202) e a terceira (301, 302) camadas.
7. Método para a formação de um filme multicamadas (401, 35 402), caracterizado por compreender coextrudaruma primeira camada (101, 102) a qual compreende uma primeira composição de policarbonato,uma segunda camada (201, 202) a qual compreende uma segunda composição depolicarbonato, euma terceira camada (302) a qual compreende uma terceira composição de policarbonato,através de um molde de coextrusão de diversos dutos, sendo que o molde de coextrusão de diversos dutos compreende um primeiro canal de fluxo (100), um segundo canal de fluxo (200) e um terceiro canal de fluxo (300), sendo que cada um dos canais de fluxo converge para uma região de combinação (400) do molde de coextrusão de diversos dutos;sendo que a primeira composição de policarbonato flui através do primeiro canal de fluxo (100) para formar a primeira camada (101, 102), a segunda composição de policarbonato flui através do segundo canal de fluxo (200) para formar a segunda camada (201, 202) e a terceira composição de policarbonato flui através do terceiro canal de fluxo (300) para formar a terceira camada (302); sendo que a segunda camada (201, 202) é disposta na primeira camada (101, 102) e a terceira camada (302) é disposta em um lado da segunda camada (201, 202) oposto ao da primeira camada (101, 102);sendo que a segunda composição de policarbonato, a terceira composição de policarbonato, ou tanto a segunda composição de policarbonato quanto a terceira composição de policarbonato compreende uma carga de efeito visual; e sendo que a composição de policarbonato que compreende a carga de efeito visual é submetida a uma tensão de cisalhamento, durante a extrusão através do canal de fluxo (200, 300), maior ou igual a 40 KPa, antes da convergência dos canais de fluxo (100, 200, 300) para a região de combinação (400).
8. Método, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o primeiro canal de fluxo (100) apresenta uma altura em secção transversal, ortogonal à direção do fluxo, de cerca de 1.778 a cerca de 2.032 micrômetros, o segundo canal de fluxo (200) apresenta uma altura em secção transversal, ortogonal à direção do fluxo, de cerca de 2.921 a cerca de 3.175 micrômetros, e o terceiro canal de fluxo (300) apresenta uma altura em secção transversal, ortogonal à direção do fluxo, de cerca de 1.397 a cerca de 1.651 30 micrômetros, e sendo que a composição de policarbonato que compreende a carga de efeito visual apresenta uma taxa de fluidez em fusão (MVR) de cerca de 2,5 a cerca de 4,5 centímetros cúbicos por 10 minutos, tal como determinada a 1,2 kilogramas e a 300 °C, de acordo com a norma ASTM D 1238-04.
9. Método, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado 35 pelo fato de que o primeiro canal de fluxo (100) apresenta uma altura em secção transversal, ortogonal à direção do fluxo, de cerca de 1.016 a cerca de 2.032 micrômetros, o segundo canal de fluxo (200) apresenta uma altura em secção transversal, ortogonal à direção do fluxo, de cerca de 1.524 a cerca de 2.032micrômetros, e o terceiro canal de fluxo (300) apresenta uma altura em secção transversal, ortogonal à direção do fluxo, de cerca de 889 a cerca de 1.270 micrômetros, e sendo que a composição de policarbonato que compreende a carga de efeito visual apresenta uma taxa de fluidez em fusão (MVR) de cerca de 7 a cerca de 11 centímetros cúbicos por 10 minutos, tal como determinada a 1,2 kilogramas e a 300 0C1 de acordo com a norma ASTM D 1238-04.
10.
Método para o uso de um molde de coextrusão de diversos dutos para extrudar um filme multicamadas (401, 402), caracterizado por compreender fluir uma composição de policarbonato compreendendo um policarbonato, e uma carga de efeito visual,sendo que a composição de policarbonato apresenta uma taxa de fluidez em fusão (MVR) de cerca de 7 a cerca de 11 centímetros cúbicos por 10 minutos, tal como determinada a 1,2 kilogramas e a 300 0C1 de acordo com a norma ASTM D 1238 04; através de um molde de coextrusão de diversos dutos, o qual compreende primeiro canal de fluxo (100) que apresenta uma altura em secção transversal, ortogonal à direção do fluxo, de cerca de 1.016 a cerca de 2.032 micrômetros, um segundo canal de fluxo (200) que apresenta uma altura em secção transversal, ortogonal à direção do fluxo, de cerca de 1.524 a cerca de -2.032 micrômetros, e um terceiro canal de fluxo (300) que apresenta uma altura em secção transversal, ortogonal à direção do fluxo, de cerca de 889 a cerca de 1.270 micrômetros;sendo que a composição de policarbonato flui através do segundo canal de fluxo (200), do terceiro canal de fluxo (300), ou de ambos os segundo (200) e terceiro (300) canais de fluxo, e sendo que a composição de policarbonato é submetida a uma tensão de cisalhamento, durante a extrusão, maior ou igual a 40 KPa, antes da convergência dos canais de fluxo (100, 200, 300) para a região de combinação (400).
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