BRPI0616001A2 - composto derivado de fenil-amidina e seu processo de preparação e método de controle de fungos fitopatogênicos de safras - Google Patents
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Abstract
COMPOSTO DERIVADO DE FENIL-AMIDINA E SEU PROCESSO DE PREPARAçãO E MéTODO DE CONTROLE DE FUNGOS FITOPATOGêNICOS DE SAFRAS A presente invenção refere-se a derivados de fenil-amidina 4- piridinilóxi-substituídos 2,5-di-substituídos, notadamente derivados de fenil- amidina 2,5-dialquil-4-piridinilóxi-substituidos, da fórmula (I), em que os substituintes são conforme o relatório descritivo, seu processo de preparação, seu uso como agentes ativos fungicidas, particularmente na forma de composições fungicidas, e métodos de controle de fungos fitopatogênicos, notadamente de plantas, utilizando estes compostos ou composições (I).
Description
"COMPOSTO DERIVADO DE FENIL-AMIDINA E SEU PROCESSO DEPREPARAÇÃO E MÉTODO DE CONTROLE DE FUNGOSFITOPATOGÊNICOS DE SAFRAS"Campo da Invenção
A presente invenção refere-se a derivados de fenil-amidina 4-piridinilóxi-substituídos 2,5-di-substituídos, notadamente derivados defenil-amidina 2,5-dialquil-4-piridinilóxi-substituídos, seu processo depreparação, seu uso como agentes ativos fungicidas, particularmente naforma de composições fungicidas, e métodos de controle de fungosfitopatogênicos, notadamente de plantas, utilizando estes compostos oucomposições.
Antecedentes da Invenção
No Pedido de Patente Internacional WO 00/46184, são descritoscertos derivados de fenil-amidina. Esse documento, entretanto, não descreveespecificamente nem sugere a seleção dos compostos em que o anel fenila ésubstituído de acordo com a presente invenção, de forma a permitir atividadefungicida inesperada e significativamente mais alta.
É sempre de alto interesse na agricultura o uso de compostospesticidas inovadores, a fim de evitar ou controlar o desenvolvimento delinhagens resistentes aos ingredientes ativos. Também é de alto interesse ouso de compostos inovadores que sejam mais ativos que os já conhecidos,com o propósito de reduzir as quantidades de composto ativo a seremutilizadas, mantendo ao mesmo tempo eficácia ao menos equivalente aoscompostos já conhecidos. Verificou-se agora uma nova família de compostosque possui os efeitos ou vantagens mencionados acima.
Descrição da Invenção
Conseqüentemente, a presente invenção fornece derivados defenil-amidina 4-piridinilóxi-substituídos 2,5-di-substituídos da fórmula (I):<formula>formula see original document page 3</formula>
em que:
- R1 representa H, alquila C1-C12 substituída ou não substituída,alquenila C2-Ci2 substituída ou não substituída, alquinila C2-C12 substituída ounão substituída, SH ou S-alquila Ci-C12 substituída ou não substituída;
- R2 representa alquila C1-C12 substituída ou não substituída;
- R3 representa alquila C2-C12 substituída ou não substituída,cicloalquila C3-C6 substituída ou não substituída, alquenila C2-C12 substituídaou não substituída, alquinila C2-C12 substituída ou não substituída, halogênio-alquila C1-C12; ou
- R1 e R21 R1 e R3 ou R2 e R3 podem juntos formar um heterociclode 5 a 7 membros substituído ou não substituído;
- R4 representa alquila C1-C12 substituída ou não substituída,átomo de halogênio, halogênio-alquila C1-C12, O-alquila C1-C12 substituído ounão substituído ou ciano;
- R5 representa H, alquila C1-C12 substituída ou não substituída,átomo de halogênio, halogênio-alquila C1-C12, O-alquila C1-C12 substituída ounão substituída ou ciano;
- m representa 1, 2, 3 ou 4;
- R6 representa H1 halogênio, ciano, fenóxi substituído ou nãosubstituído, fenila substituída ou não substituída, alquila C1-C12 substituída ounão substituída ou halogênio-alquila C1-C12, NR7R8, OR7, SR71 trialquilsilila,COOR71 C(R7)=NOR8;
- R7 e R8 representam H, alquila C1-C12 substituída ou nãosubstituída, arila;
- R7 e R8 podem formar um heterociclo de 5 a 7 membrossaturado ou não saturado, substituído ou não substituído;bem como seus sais, N-óxidos, complexos metálicos, complexosmetalóidicos e isômeros oticamente ativos ou geométricos.
Qualquer dos compostos de acordo com a presente invençãopode existir em uma ou mais formas de isômeros óticos ou quirais,dependendo da quantidade de centros assimétricos no composto. Apresente invenção refere-se igualmente, portanto, a todos os isômerosóticos e a suas misturas racêmicas ou escalêmicas (o termo "escalêmicas"indica mistura de enantiômeros em diferentes proporções) e às misturas detodos os estereoisômeros possíveis, em todas as proporções. Osdiaestereoisômeros e/ou os isômeros óticos podem ser separados deacordo com os métodos intrinsecamente conhecidos pelos técnicoscomuns no assunto.
Qualquer dos compostos de acordo com a presente invenção
pode também existir em uma ou mais formas de isômeros geométricos,dependendo da quantidade de uniões duplas no composto. A presenteinvenção refere-se igualmente, portanto, a todos os isômeros geométricos e atodas as misturas possíveis, em todas as proporções. Os isômerosgeométricos podem ser separados de acordo com métodos gerais, que sãointrinsecamente conhecidos pelos técnicos comuns no assunto.
Para os compostos de acordo com a presente invenção,halogênio indica um dentre flúor, bromo, cloro ou iodo e heteroátomo pode sernitrogênio, oxigênio ou enxofre.
Os compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presenteinvenção são aqueles em que R1 representa H; alquila C1-C12,preferencialmente alquila CrCi2 como metila e etila; ou SH.Outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com apresente invenção são aqueles em que R2 representa metila ou etila.
Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com apresente invenção são aqueles em que R3 representa alquila C2-Ci2,preferencialmente alquila C2-C4 não substituída como etila, n-propila, i-propila,alquenila C2-C12, preferencialmente alquenila C3-C4 como propenila ou alila;cicloalquila C3-C6 como ciclopropila.
Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordocom a presente invenção são aqueles em que R2 e R3 podem juntos formarum heterociclo de 5 a 7 membros substituído ou não substituído,preferencialmente heterociclo de seis membros, de maior preferênciapipiridinila ou pirrolidinila, de preferência ainda maior pirrolidinila bis-alquilado como bis-metil-pirrolidinila.
Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com apresente invenção são aqueles em que R4 representa alquila Ci-Ci2,preferencialmente alquila CrC12 não substituída como metila e etila; átomo dehalogênio como átomo de cloro.
Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com apresente invenção são aqueles em que R5 representa alquila C1-C12,preferencialmente alquila C1-C12 não substituída como metila e etila; átomo dehalogênio como átomo de cloro.
Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com apresente invenção são aqueles em que R6 representa H1 halogênio, ciano,alquila C1-C12 substituída ou não substituída, halogênio-alquila C1-C12, NR7 R8 ,OR7, SR7, COOR7.
Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com apresente invenção são aqueles em que R7 ou R8 representam independentementeH, metila, etila, arila, preferencialmente fenila substituída, ou podem formar umheterociclo de 5 a 7 membros substituído ou não substituído, saturado ou nãosaturado, preferencialmente piperidinila ou morfolinila.
As preferências mencionadas acima com relação aossubstituintes dos compostos de acordo com a presente invenção podem sercombinadas de várias formas. Estas combinações de características preferidasfornecem, portanto, subclasses de compostos de acordo com a presenteinvenção. Exemplos dessas subclasses de compostos preferidos de acordocom a presente invenção podem combinar:
- características preferidas de R1 com características preferidasde R2 a R8;
- características preferidas de R2 com características preferidasde R1 a R8;
- características preferidas de R3 com características preferidasde R1 a R8;
- características preferidas de R4 com características preferidasde R1 a R8;
- características preferidas de R5 com características preferidasde R1 a R8;
- características preferidas de R6 com características preferidasde R1 a R8;
- características preferidas de R7 com características preferidasde R1 a R8.
Nestas combinações de características preferidas dossubstituintes dos compostos de acordo com a presente invenção, asmencionadas características preferidas podem também ser selecionadasdentre as características de maior preferência de cada um dentre R1 a R6, demaneira a formar as subclasses de maior preferência de compostos de acordocom a presente invenção.A presente invenção também se refere a processo de preparaçãodos compostos da fórmula (I). Geralmente, a preparação dos composto defórmula (I) de acordo com a presente invenção pode ser conduzida conformeilustrado pelo Esquema 1.
Esquema 1
<formula>formula see original document page 7</formula>
Derivados de nitrofeniléter da fórmula (IV) podem ser obtidos deacordo com o processo (a) por meio de reação de derivados de nitrobenzenoda fórmula (II):<formula>formula see original document page 8</formula>
em que:
- R4 e R5 são conforme definido no presente;
- X representa halogênio, triflato, SOMe1 mesilato ou tosilato;com derivados de hidroxipiridina da fórmula (III):
<formula>formula see original document page 8</formula>
em que:
- R6 e m são conforme definido no presente.
O processo (a) de acordo com a presente invenção podecompreender adicionalmente uma ou mais das características a seguir:
- presença de base;
- presença de diluente;
- presença de catalisador.
Derivados de anilina da fórmula (VII) podem ser obtidos de acordocom o processo (b) por meio da reação de derivados de anilina da fórmula (V):
<formula>formula see original document page 8</formula>
em que:
- R4 e R5 são conforme definido no presente;com derivados de piridina da fórmula (VI):
em que:
- R6 e m são conforme definido no presente;
- Y representa halogênio, triflato, SOMe1 mesilato ou tosilato.
O processo (b) de acordo com a presente invenção podecompreender adicionalmente uma ou mais das características a seguir:
- presença de base;
- presença de diluente;
- presença de catalisador.
O processo (b) é então seguido por (c) redução de derivadosde nitrofeniléter da fórmula (IV). Preferencialmente, a reação de redução éconduzida na presença de cloreto de estanho em ácido clorídricoconcentrado.
Derivados de amidina da fórmula (I) podem ser obtidos de acordocom o processo (d) por meio da redução de derivados de anilina da fórmula (VII):
<formula>formula see original document page 9</formula>
em que R41 R51 R6 e m são conforme definido acima.Várias alternativas de processo (d) de acordo com a presenteinvenção podem ser consideradas. Elas são definidas como processo (d1),processo (d2) e processo (d3) de acordo com a presente invenção.
O processo (d) de acordo com a presente invenção compreende areação de derivados de anilina da fórmula (VII) com diferentes reagentes, deforma a definir os processos (d1), (d2) e (d3), respectivamente.
O processo (d1) é conduzido utilizando adicionalmente derivadosde aminoacetal da fórmula (VIII):
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que:
-R11 R2eR3 são conforme definido no presente;- B1 e B2 representam independentemente alquila ou, juntoscicloalquila.
O processo (d1) de acordo com a presente invenção podecompreender ainda uma ou mais das características a seguir:
- presença de ácido ou base;
- presença de diluente.
O processo (d2) é conduzido utilizando adicionalmente derivadosde amina da fórmula (IX):
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que R2 e R3 são conforme definido no presente; na presençade derivados de ortoéster da fórmula (X):
<formula>formula see original document page 10</formula>em que:
- R1 é conforme definido no presente; e
- B11 B2 e B3 representam independentemente alquila.
O processo (d3) é conduzido utilizando adicionalmente derivadosde amida da fórmula (XI):
<formula>formula see original document page 11</formula>
em que R11 R2 e R3 são conforme definido no presente.
O processo (d3) de acordo com a presente invenção podecompreender adicionalmente uma ou mais das características a seguir:
- presença de agente de halogenação, como PCI5, PCI3, POCI3 eSOCI2;
- presença de diluente.
Os diluentes apropriados para condução dos processos (a), (b) e (c)de acordo com a presente invenção são todos solventes orgânicos inertescostumeiros. Dá-se preferência ao uso de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ouaromáticos, tais como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano,metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalin; hidrocarbonetoshalogenados, tais como clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano,clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloroetano ou tricloroetano; éteres, taiscomo dietil éter, diisopropil éter, metil terc-butil éter, metil terc-amil éter, dioxano,tetraidrofuran, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais comoacetonitrila, propionitrila, η ou iso-butironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como N1N-dimetilformamida, N, N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidonaou triamida hexametilfosfórica; suas misturas com água ou água pura.
Diluentes apropriados para condução dos processos (d1), (d2) e(d3) de acordo com a presente invenção são, em cada caso, todos solventesorgânicos inertes costumeiros. Dá-se preferência ao uso de hidrocarbonetosalifáticos, alicíclicos ou aromáticos, tais como éter de petróleo, hexano,heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalin;éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, metil terc-butil éter, metil terc-amiléter, dioxano, tetraidrofuran, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol;nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila, η ou iso-butironitrila ou benzonitrila;amidas, tais como N, N-dimetilformamida, N, N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica; ésteres, taiscomo acetato de metila ou acetato de etila; sulfóxidos, tais como sulfóxido dedimetila; ou sulfonas, tais como sulfolano; álcoois, tais como metanol, etanol, ηou iso-propanol, n, iso, sec ou terc-butanol, etanodiol, propano-1,2-diol,etoxietanol, metoxietanol, dietileno-glicolmonometiléter,dietilenoglicolmonoetiléter; suas misturas com água ou água pura.
Aglutinantes ácidos apropriados para condução dos processos(a), (b) e (c) de acordo com a presente invenção são todas bases orgânicas einorgânicas costumeiras para estas reações. Dá-se preferência ao uso dehidretos de metais alcalino-terrosos ou metais álcali, hidróxidos, amidas,alcoolatos, acetatos, carbonatos ou carbonatos de hidrogênio, tais comohidreto de sódio, amida de sódio, diisopropilamida de lítio, metanolato de sódio,etanolato de sódio, terc-butanolato de potássio, acetato de sódio, acetato depotássio, acetato de cálcio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio,carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio,bicarbonato de sódio ou carbonato de amônio; e também aminas terciárias, taiscomo trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N, N-dimetilanilina, N1 N-dimetil-benzilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, N, N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN)ou di-azabicicloundeceno (DBU).
Aglutinantes ácidos apropriados para a condução dos processos(b), (c) e (d) de acordo com a presente invenção são, em cada caso, todasbases orgânicas e inorgânicas costumeiras para estas reações. Dá-sepreferência ao uso de hidretos de metais alcalino-terrosos ou metais álcali,hidróxidos, amidas, alcoolatos, acetatos, fluoretos, fosfatos, carbonatos oucarbonatos de hidrogênio, tais como hidreto de sódio, amida de sódio,diisopropilamida de lítio, metanolato de sódio, etanolato de sódio, terc-butanolato de potássio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, acetato desódio, fosfato de sódio, fosfato de potássio, fluoreto de potássio, fluoreto decésio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidrogeniocarbonato depotássio, hidrogeniocarbonato de sódio ou carbonato de césio; e tambémaminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N, N-dimetilanilina, N, N-dimetil-benzilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, N, N-dimetilamino-piridina, diazabiciclooctano (DABCO),diazabiciclononeno (DBN) ou di-azabicicloundeceno (DBU).
Ácidos apropriados para a condução do processo (d1) de acordocom a presente invenção são todos ácidos orgânicos e inorgânicoscostumeiros para estas reações. Dá-se preferência ao uso de ácido para-tolueno sulfônico, ácido metano sulfônico, ácido clorídrico (solução de gás,aquosa ou orgânica) ou ácido sulfúrico.
Agentes de condensação apropriados para a condução doprocesso (d3) de acordo com a presente invenção são todos agentes decondensação costumeiros para essas reações de amidação. Dá-se preferênciaao uso de formador de haletos ácidos, tal como fosgênio, tribrometo de fósforo,tricloreto de fósforo, pentacloreto de fósforo, tricloreto óxido de fósforo oucloreto de tionila; formador de anidrido, tal como cloroformato de etila,cloroformato de metila, cloroformato de isopropila, cloroformato de isobutila oucloreto de metanossulfonila; carbodiimidas, tais como N, N'-diciclo-hexilcarbodiimida (DCC) ou outros agentes de condensação costumeiros, taiscomo pentóxido de fósforo, ácido polifosfórico, N, Ν'-carbonildiimidazol, 2-etóxi-N-etoxicarbonil-1,2-di-hidroquinolina (EDDQ)1 trifenilfosfina/tetraclorometano ouhexafluorofosfato de bromo-tripirrolidino-fosfônio.
Os compostos da fórmula (I) de acordo com a presente invençãopodem ser preparados segundo os processos descritos no presente.Compreender-se-á, entretanto, que, com base no seu conhecimento geral e empublicações disponíveis, os técnicos no assunto serão capazes de adaptarestes processos de acordo com as especificidades de cada um dos compostosque se deseja sintetizar.
Em aspecto adicional, a presente invenção também se refere acomposição fungicida que compreende quantidade eficaz e não fitotóxica decomposto ativo da fórmula (I). A expressão "quantidade eficaz e não fitotóxica"indica quantidade de composição de acordo com a presente invenção que ésuficiente para controlar ou destruir os fungos presentes ou propensos aaparecer sobre as safras e que não apresenta nenhum sintoma apreciável defitotoxicidade para as mencionadas safras. Essa quantidade pode variar dentrode ampla faixa, dependendo do fungo a ser controlado, do tipo de safra, dascondições climáticas e dos compostos incluídos na composição fungicida deacordo com a presente invenção. Esta quantidade pode ser determinada pormeio de testes de campo sistemáticos, que se encontram dentro dascapacidades dos técnicos no assunto.
Desta forma, de acordo com a presente invenção, é fornecidacomposição fungicida que compreende, como ingrediente ativo, quantidadeeficaz de composto da fórmula (I) conforme definido no presente e suporte,veículo ou carga aceitável para uso agrícola.
Segundo a presente invenção, o termo "suporte" indica compostoorgânico ou inorgânico, natural ou sintético, com o qual o composto ativo dafórmula (I) é combinado ou associado para facilitar a aplicação, notadamenteàs partes da planta. Este suporte é, desta forma, geralmente inerte e deveráser aceitável para uso agrícola. O suporte pode ser sólido ou líquido. Exemplosde suportes apropriados incluem argilas, silicatos naturais ou sintéticos, sílica,resinas, ceras, fertilizantes sólidos, água, álcoois, particularmente butanol,solventes orgânicos, óleos vegetais e minerais e seus derivados. Misturasdestes suportes podem também ser utilizadas.
A composição de acordo com a presente invenção pode tambémcompreender componentes adicionais. Particularmente, a composição podecompreender adicionalmente tensoativo. O tensoativo pode ser emulsificante,agente dispersante ou agente umectante do tipo iônico ou não iônico oumistura desses tensoativos. Pode-se fazer menção, por exemplo, de sais deácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolsulfônico ounaftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos oucom ácidos graxos ou com aminas graxas, fenóis substituídos (particularmentealquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres de ácido sulfossuccínico, derivados detaurina (particularmente tauratos de alquila), ésteres fosfóricos de fenóis ouálcoois polioxietilados, ésteres de ácidos graxos de polióis e derivados doscompostos do presente que contêm funções sulfato, sulfonato e fosfato. Apresença de pelo menos um tensoativo geralmente é essencial quando ocomposto ativo e/ou o suporte inerte são insolúveis em água e quando o agentede vetor para a aplicação for água. Preferencialmente, o teor de tensoativo podeestar compreendido de 5% a 40% em peso da composição.
Opcionalmente, podem também ser incluídos componentesadicionais, tais como colóides protetores, adesivos, espessantes, agentestixotrópicos, agentes de penetração, estabilizantes e agentes seqüestrantes.Mais geralmente, os compostos ativos podem ser combinados com qualqueraditivo sólido ou líquido que atenda aos métodos de formulação habituais.
Geralmente, a composição de acordo com a presente invençãopode conter de 0,05 a 99% em peso de composto ativo, preferencialmente de10 a 70% em peso.
As composições de acordo com a presente invenção podem serutilizadas em várias formas, tais como aplicador de aerossol, suspensão decápsulas, concentrado de nebulização fria, pó polvilhável, concentradoemulsionável, emulsão de óleo em água, emulsão de água em óleo, grânulosencapsulados, grânulos finos, concentrado fluido para tratamento de sementes,gás (sob pressão), produto gerador de gás, grânulos, concentrado determonebulização, macrogrânulos, microgrânulos, pó dispersível em óleo,concentrado fluido miscível em óleo, líquido miscível em óleo, pasta, radículasde plantas, pó para tratamento de sementes secas, sementes revestidas compesticida, concentrado solúvel, pó solúvel, solução para tratamento desementes, concentrado em suspensão (concentrado fluido), pó derastreamento, líquido com ultra baixo volume (ULV), suspensão com ultra baixovolume (ULV), pastilhas ou grânulos dispersíveis em água, pó dispersível emágua para tratamento de calda, pastilhas ou grânulos hidrossolúveis, póhidrossolúvel para tratamento de sementes e pó molhável.
Estas composições incluem não apenas composições que sãoprontas para aplicação à planta ou semente a ser tratada por meio dedispositivo apropriado, tal como dispositivo de pulverização ou depolvilhamento, mas também composições comerciais concentradas que devemser diluídas antes da aplicação à safra.
Os compostos de acordo com a presente invenção podemtambém ser misturados com uma ou mais substâncias ativas inseticidas,fungicidas, bactericidas, atrativas, acaricidas ou feromônios, ou outroscompostos com atividade biológica. As misturas obtidas desta forma possuemespectro de atividade ampliado.
As misturas com outros compostos fungicidas são particularmentevantajosas. Exemplos de parceiros de mistura de fungicidas apropriadospodem ser selecionados a partir das relações a seguir:
b1. composto capaz de inibir a síntese de ácidos nucléicos taiscomo benalaxil, benalaxil-M, bupirimato, quiralaxil, clozilacon, dimetirimol, etirimol,furalaxil, himexazol, metalaxil, metalaxil-M, ofurace, oxadixil, ácido oxolínico;
b2. composto capaz de inibir a mitose e a divisão celular talcomo benomi!T carbendazim, dietofencarb, fuberidazol, pencicuron, tiabendazol,tiofanato-metil, zoxamida;
b3. composto capaz de inibir a respiração, tal como:
- inibidor da respiração Cl, como diflumetorim;
- inibidor da respiração Cll1 como boscalid, carboxin, fenfuram,flutolanil, furametpir, mepronil, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida;
- inibidor da respiração Clll, como azoxistrobin, ciazofamid,dimoxistrobin, enestrobin, famoxadona, fenamidona, fluoxastrobin, cresoxim-metil, metominostrobin, orisastrobin, piraclostrobin, picoxistrobin, trifloxistrobin;
b4. composto capaz de agir como desacoplador, comodinocap, fluaxinam;
b5. composto capaz de inibir a produção de ATP, como acetatode fentin, cloreto de fentin, hidróxido de fentin, siltiofam;
b6. composto capaz de inibir AA e a biossíntese de proteínas,como andoprim, blasticidin-S, ciprodinil, casugamicin, hidrato cloridrato decasugamicin, mepanipirim, pirimetanil;
b7. composto capaz de inibir a transdução de sinais comofenpiclonil, fludioxonil, quinoxifen;
b8. composto capaz de inibir a síntese de membranas elipídios, como clozolinato, iprodiona, pròcimidona, vinclozolin, pirazofós,edifenfós, iprobenfós (IBP), isoprotiolano, tolclofós-metil, bifenila, iodocarb,propamocarb, cloridrato de propamocarb;b9. composto capaz de inibir a biossíntese de ergosterol, comofenhexamid, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol,difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol,fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis,hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil,paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol,tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol,voriconazol, imazalil, sulfato de imazalil, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidol,nuarimol, pirifenox, triforina, pefurazoato, procloraz, triflumizol, viniconazol,aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidin,espiroxamina, naftifina, piributicarb, terbinafina;
b10. composto capaz de inibir a síntese de paredes celularescomo bentiavalicarb, bialafós, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, polioxinas,polioxorim, validamicin A;
b11. composto capaz de inibir a biossíntese de melamina comocarpropamid, diclocimet, fenoxanil, ftalida, piroquilon, triciclazol;
b12. composto capaz de induzir defesa de hospedeiros, comoacibenzolar-S-metil, probenazol, tiadinil;
b13. composto capaz de ter ação em múltiplos locais, comocaptafol, captan, clorotalonil, preparações de cobre tais como hidróxido decobre, naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido decobre, oxina-cobre e mistura de Bordéus, diclofluanid, ditianon, dodina,base livre de dodina, ferbam, fluorofolpet, folpet, guazatina, acetato deguazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato deiminoctadina, mancobre, mancozeb, maneb, metiram, metiram-zinco,propineb, enxofre e preparações de enxofre, que incluem polissulfeto decálcio, tiram, tolilfluanid, zineb, ziram;
b14. composto selecionado a partir da lista a seguir:amibromdol, bentiazol, betoxazin, capsimicin, carvona, chinometionat,cloropicrin, cufraneb, ciflufenamid, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezina,diclorofen, dicloran, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, difenilamina,etaboxam, ferimzona, flumetover, flusulfamida, fosetil-alumínio, fosetil-cálcio,fosetil-sódio, fluopicolida, fluoroimida, hexaclorobenzeno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, irumamicin, metasulfocarb, metrafenona, isotiocianato demetila, mildiomicin, natamicin, dimetilditiocarbamato de níquel,nitrotalisopropila, octilinona, oxamocarb, oxifentiin, pentaclorofenol e seus sais,2-fenilfenol e seus sais, ácido fosforoso e seus sais, piperalin, propanosina-sódio, proquinazid, pirrolnitrina, quintozene, tecloftalam, tecnazene, triazóxido,triclamida, zarilamid e 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metil-benzenossulfonamida, 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolocarboxamida, 2-cloro-N-(2,3-di-hidro-1,1,3-trimetil-1 H-inden-4-il)-3-piridinocarboxamida, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, cis-1-(4-clorofenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-cicloheptanol, 1-(2,3-di-hidro-2,2-dimetil-1H-inden-1 -il)-1 H-imidazolo-5-carboxilato de metila, 3,4,5-tricloro-2,6-piridinocarbonitrila, 2-[[[ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil]tio]metil]-alfa-(metoximetileno)-benzenoacetato de metila, 4-cloro-alfa-propinilóxi-N-[2-[3-metóxi-4-(2-propinilóxi)fenil]etil]-benzenoacetamida, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]óxi]-3-metilfenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]-butanamida, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-N-[(1 R)-1,2,2-trimetilpropil][1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-N-[(1 R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, N-[1 -(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, N-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil-2,4-dicloronicotinamida, 2-butóxi-6-iodo-3-propil-benzopiranon-4-ona, N-{(Z)-[(cicloropilmetóxi)imino][6-(difluorometóxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetil-ciclohexil)-3-formilamino-2-hidróxi-benzamida,
2-[[[[1 -[3-(1 -fluoro-2-feniletil)óxi]fenil]etilideno]amino]óxi]metil]-alfa-(metoxiiminbenzenoacetamida
N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il]etil}-2-(trifluorometil)benzamida, N-(3',4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-fluoropirimidin^-il]óxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida, ácido 1-[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil-1 H-imidazolo-1-carboxílico, ácido 0-[1-[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil]-1H-imidazolo-1-carbotióico.
A composição de acordo com a presente invenção quecompreende mistura de composto da fórmula (I) com composto bactericidapode também ser particularmente vantajosa. Exemplos de parceiros de misturabactericidas apropriados podem ser selecionados a partir da relação a seguir:bronopol, diclorofen, nitrapirin, dimetilditiocarbamato de níquel, casugamicin,octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicin,tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre.
O composto da fórmula (I) e a composição fungicida de acordo com apresente invenção podem ser utilizados para controlar curativa ou preventivamenteos fungos fitopatogênicos de plantas ou safras. Desta forma, segundo aspectoadicional da presente invenção, é fornecido método de controle curativo oupreventivo dos fungos fitopatogênicos de plantas ou safras, caracterizado pelo fatode que composto da fórmula (I) ou composição fungicida de acordo com a presenteinvenção é aplicada à semente, planta ou fruto da planta ou ao solo em que aplanta está crescendo ou onde se deseja que ela cresça.
O método de tratamento de acordo com a presente invençãopode também ser útil para tratar material de propagação como tubérculosou rizomas, mas também sementes, mudas ou mudas emergentes eplantas ou plantas emergentes. Este método de tratamento pode tambémser útil para o tratamento de raízes. O método de tratamento de acordometil-1 H-pirazolo-4-carboxamida,
2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenóxi)-5-com a presente invenção pode também ser útil para tratar as partes aéreasdas plantas, tais como troncos, hastes ou caules, folhas, flores e frutos daplanta em questão. Dentre as plantas que podem ser protegidas por meiodo método de acordo com a presente invenção, pode-se fazer menção de:algodão; linho; uva; safras de frutas ou legumes tais como Rosaceae sp.(tais como frutas com sementes, como maçãs e pêras, mas tambémdrupas, tais como damascos, amêndoas e pêssegos), Ribesioidae sp.,Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaeeae sp.,Moraeeae sp., Oleaeeae sp., Aetinidaeeae sp., Lauraeeae sp., Musaeeaesp. (tais como bananeiras e plantações de bananas), Rubiaeeae sp.,Theaeeae sp., Stereulieeae sp., Rutaeeae sp. (tais como limões, laranjas etoronjas), Solanaeeae sp. (tais como tomates), Liliaeeae sp., Asteraeeaesp. (tais como alface), Umbelliferae sp., Crueiferae sp., Chenopodiaeeaesp., Cueurbitaeeae sp., Papillionaeeae sp. (tais como ervilhas), Rosaeeaesp. (tais como morangos), safras importantes, como Graminae sp. (taiscomo milho, grama ou cereais como trigo, arroz, cevada e triticale),Asteraeeae sp. (tais como girassol), Crueiferae sp. (tais como colza),Fabaeae sp. (tais como amendoins), Papilionaeeae sp. (tais como soja),Solanaeeae sp (tais como batatas), Chenopodiaeeae sp. (tais comobeterraba), safras de hortas e florestas, bem como homólogosgeneticamente modificados destas safras.
Dentre as doenças de plantas ou safras que podem ser controladaspor meio do método de acordo com a presente invenção, pode-se fazer menção de:
- doenças de míldeo do pó, tais como:
- doenças de Blumeria, causadas, por exemplo, porBlumeria graminis;
- doenças de Podosphaera, causadas, por exemplo, porPodosphaera Ieucotrieha;- doenças de Sphaerotheca, causadas, por exemplo, porSphaerotheca fuliginea\
- doenças de Uncinula, causadas, por exemplo, porUncinula necator,
- doenças da ferrugem, tais como:
- doenças de Gymnosporangium, causadas, por exemplo,por Gymnosporangium sabinae\
- doenças de Hemileia, causadas, por exemplo, porHemiieia vastatrix;
- doenças de Phakopsora, causadas, por exemplo, porPhakopsora pachyrhizi ou Phakopsora meibomiae;
- doenças de Puccinia, causadas, por exemplo, porPuccinia recôndita;
- doenças de Uromyces, causadas, por exemplo, porUromyees appendieulatus\
- doenças de Oomycete, tais como:
- doenças de Bremia, causadas, por exemplo, por Bremialaetueae;
- doenças de Peronospora, causadas, por exemplo, porPeronospora pisi ou P. brassieae;
- doenças de Phytophthora, causadas, por exemplo, porPhytophthora infestans;
- doenças de Plasmopara, causadas, por exemplo, porPlasmopara vitieola;
- doenças de Pseudoperonospora, causadas, por exemplo,por Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora eubensis;
- doenças de Pythium, causadas, por exemplo, por Pythiumultimum;- doenças de pontos das folhas, ferrugem das folhas e manchasdas folhas, tais como:
- doenças de Alternaria, causadas, por exemplo, porAlternaria solanr,
- doenças de Cercospora, causadas, por exemplo, porCercospora beticola;
- doenças de Cladiosporum, causadas, por exemplo, porCladiosporium cucumerinunr,
- doenças de Cochliobolus, causadas, por exemplo, porCochliobolussativus;
- doenças de Colletotrichum, causadas, por exemplo, porColletotrichum Iindemuthanium;
- doenças de Cycloconium, causadas, por exemplo, porCycloconium oleaginum;
- doenças de Diaporthe, causadas, por exemplo, porDiaporthe citrl·,
- doenças de Elsinoe, causadas, por exemplo, por Elsinoefawcettir,
- doenças de Gloeosporium, causadas, por exemplo, porGloeosporium laeticolor,
- doenças de Glomerella, causadas, por exemplo, porGlomerella cingulata-,
- doenças de Guignardia, causadas, por exemplo, porGuignardia bidwellr,
- doenças de Leptosphaeria, causadas, por exemplo, por
Leptosphaeria maculans, Leptosphaeria nodorum
- doenças de Magnaporthe, causadas, por exemplo, porMagnaporthe grisea;- doenças de Mycosphaerella, causadas, por exemplo, porMycosphaerella graminicola, Mycosphaerella arachidicola, Mycosphaerella fíjiensis\
- doenças de Phaeosphaeria, causadas, por exemplo, porPhaeosphaeria nodorunr,
- doenças de Pyrenophora, causadas, por exemplo, porPyrenophora teres\
- doenças de Ramularia1 causadas, por exemplo, porRamularia collo-cygnr,
- doenças de Rhynchosporium, causadas, por exemplo, porRhyncosporium secalis;
- doenças de Septoria, causadas, por exemplo, porSeptoria apii ou Septoria lycopercisr,
- doenças de Typhula, causadas, por exemplo, por Typhulaincarnata;
- doenças de Venturia, causadas, por exemplo, porVenturia inaequalis\
- doenças das hastes e raízes, tais como:
- doenças de Corticium, causadas, por exemplo, porCorticium graminearum\
- doenças de Fusarium, causadas, por exemplo, porFusarium oxysporum;
- doenças de Gaeumannomyces, causadas, por exemplo,por Gaeumannomyces graminis;
- doenças de Rhizoctonia, causadas, por exemplo, porRhizoctonia solanl·,
- doenças de Tapesia, causadas, por exemplo, por Tapesiaacuformis;
- doenças de Thielaviopsis, causadas, por exemplo, porThielaviopsis basicola\
- doenças das espigas e panículos, tais como:
- doenças de Alternaria, causadas, por exemplo, porAlternaria spp;
- doenças de Aspergillus, causadas, por exemplo, porAspergillus fIavus;
- doenças de Cladosporium, causadas, por exemplo, porCladosporium spp;
- doenças de Claviceps, causadas, por exemplo, porClaviceps purpurea\
- doenças de Fusarium, causadas, por exemplo, porFusarium culmorum;
- doenças de Gibberella, causadas, por exemplo, porGibberella zeae\
- doenças de Monographella, causadas, por exemplo, porMonographella nivalis;
- doenças da fuligem e fungos, tais como:
- doenças de Sphacelotheca, causadas, por exemplo, porSphacelotheca reiliana;
- doenças de Tilletia, causadas, por exemplo, por Tilletiacaries;
- doenças de Urocystis, causadas, por exemplo, porUrocystis occulta;
- doenças de Ustilago, causadas, por exemplo, por Ustilagonuda\
- doenças dos fungos e podridão das frutas, tais como:
- doenças de Aspergillus, causadas, por exemplo, porAspergillus flavus;- doenças de Botrytis, causadas, por exemplo, por Botrytiscinema]
- doenças de Penicillium, causadas, por exemplo, porPenicillium expansum
- doenças de Sclerotinia1 causadas, por exemplo, porSclerotinia sclerotiorum;
- doenças de Verticilium, causadas, por exemplo, porVerticilium alboatrum\
- doenças de deterioração, fungos, murchar, podridão eapodrecimento de sementes e com base em solo:
- doenças de Fusarium, causadas, por exemplo, porFusarium culmorum\
- doenças de Phytophthora, causadas, por exemplo, porPhytophthora cactorum;
- doenças de Pythium, causadas, por exemplo, por Pythiumultimum;
- doenças de Rhizoctonia, causadas, por exemplo, porRhizoctonia solani;
- doenças de Sclerotium, causadas, por exemplo, porSclerotium rolfsii]
- doenças de Microdochium, causadas, por exemplo, porMicrodochium nivale
- doenças de cancro, vassoura e queda, tais como:
- doenças de Nectria, causadas, por exemplo, por Nectriagalligena;
- doenças da ferrugem, tais como:
- doenças de Monilinia, causadas, por exemplo, porMonilinia laxa\- doenças de ondulação das folhas ou inchaço das folhas, taiscomo:
- doenças de Taphrina1 causadas, por exemplo, porTaphrina deformans;
- doenças de declínio de plantas lenhosas, tais como:
- doenças de Esca, causadas, por exemplo, porPhaemoniella clamydospora;
- queda de Eutypa, causada, por exemplo, por Eutypa lata\
- doença do elmo holandês, causada, por exemplo, porCeratocystis ulmr,
- doenças das flores e sementes, tais como:
- doenças de Botrytis, causadas, por exemplo, por Botrytiscinerea;
- doenças dos tubérculos, tais como:
- doenças de Rhizoctonia, causadas, por exemplo, porRhizoctonia solani.
A composição fungicida de acordo com a presente invenção podetambém ser utilizada contra doenças fúngicas propensas a crescimento sobreou no interior do lenho. O termo "lenho" indica todos os tipos de espécies demadeira e todos os tipos de trabalho dessa madeira destinados a construção,tais como madeira sólida, madeira de alta densidade, madeira laminada ecompensado. O método de tratamento de lenho de acordo com a presenteinvenção consiste principalmente no contato de um ou mais compostos deacordo com a presente invenção, ou composição de acordo com a presenteinvenção; isso inclui, por exemplo, aplicação direta, pulverização,mergulhamento, injeção ou qualquer outro meio apropriado.
A dose de composto ativo normalmente aplicada no métodode tratamento de acordo com a presente invenção é geral econvenientemente de 10 a 800 g/ha, preferencialmente de 50 a 300 g/hapara aplicações em tratamento foliar. A dose de substância ativa aplicadaé geral e convenientemente de 2 a 200 g por 100 kg de semente,preferencialmente de 3 a 150 g por 100 kg de semente no caso detratamento de sementes.
Compreende-se claramente que as doses indicadas nopresente são fornecidas como exemplos ilustrativos do método de acordocom a presente invenção. Os técnicos no assunto saberão como adaptaras doses de aplicação, notadamente de acordo com a natureza da plantaou safra a ser tratada.
A composição fungicida de acordo com a presente invençãopode também ser utilizada no tratamento de organismos geneticamentemodificados com os compostos de acordo com a presente invenção ou ascomposições agroquímicas de acordo com a presente invenção. Plantasgeneticamente modificadas são plantas em cujo genoma gene heterólogoque codifica proteína de interesse tenha sido integrado de forma estável. Aexpressão "gene heterólogo que codifica proteína de interesse" indicaessencialmente genes que fornecem novas propriedades agronômicas àplanta transformada, ou genes para melhorar a qualidade agronômica daplanta modificada.
Os compostos ou misturas de acordo com a presente invençãopodem também ser utilizados para a preparação de composição útil para otratamento curvativo ou preventivo de doenças fúngicas humanas ouanimais, tais como micoses, dermatoses, doenças de tricofiton ecandidíases ou doenças causadas por Aspergillus spp., tais comoAspergillus fumigatus.
Os vários aspectos da presente invenção serão agora ilustradoscom referência às tabelas de compostos e exemplos a seguir. As tabelas aseguir ilustram, de forma não limitadora, exemplos de compostos de acordocom a presente invenção.
Nos exemplos a seguir, M+1 (ou M-1) indica o pico de íonmolecular, mais ou menos 1 a. m. u. (unidade de massa atômica),respectivamente, conforme observado em espectroscopia de massa, e M(Apcl+) indica o pico de íon molecular conforme encontrado por meio deionização química sob pressão atmosférica positiva em espectroscopia demassa.
Nos exemplos a seguir, os valores de IogP foram determinados deacordo com a Diretiva EEC 79/831 Anexo V.A8 por meio de HPLC(Cromatografia de Líquidos sob Alto Desempenho) sobre coluna de fasereversa (C18), utilizando o método descrito abaixo:
Temperatura: 40 0C; fases móveis: 0,1% ácido fórmico aquoso eacetonitrila; gradiente linear de 10% acetonitrila a 90% acetonitrila.
Conduziu-se calibragem utilizando alcan-2-onas não ramificadas(que compreendem de três a dezesseis átomos de carbono) com valores IogPconhecidos (determinação dos valores IogP pelos tempos de retençãoutilizando interpolação linear entre duas alcanonas sucessivas).
Os valor máximos Iambda foram determinados no máximo dossinais cromatográficos utilizando espectro de UV de 190 nm a 400 nm.
Exemplo de Preparação 1
n-etil-n-metil-n'-r4-(2-cloro-4-trifluorometilpiridil-6-ÓXl)-2.5-XililIFormamidina - Composto da Fórmula (I)
0,25 g (0,79 mmol) de 4-(2-cloro-4-trifluorometilpiridil-6-óxi)-2,5-xilidina foram dissolvidos em 10 ml de metanol e tratados com 0,25 gde solução de N-etil-N-metilformamidadimetilacetal em metanol (60%). Amistura de reação foi agitada a 45° C por doze horas antes da remoção dosolvente a vácuo para gerar 200 mg (rendimento de 60%, pureza de 92%)de produto; Iog P (pH 2,3) = 2,39.
NMR 1H δ (ppm) 1,01 (t, 3Jhh = 7 Hz, 3H, CH3), 1,92 (s, 3H, CH3),2,02 (s, 3H, CH3), 3,21 (s, 3H, NCH3), 4,01 (q, 3Jhh = 7 Hz1 2H, NCH2), 6,71 (s,1H, arila-H), 6,86 (s, 1H, arila-H), 7,29 (s, 1H, arila-H), 7,61 (s, 1H, arila-H),7,65 (b, 1H, amidina-H).
Preparação do material de partida:
4-f2-CLORO-4-TRIFLUOROMETILPIRIDIÜ-6-ÓXl)-2,5-XILIDINA - COMPOSTO DAFÓRMULA (VII):
1,76 g (12,86 mmol) de 4-amino-2,5-dimetilfenol, 2,50 g (11,56mmol) de 2,6-dicloro-4-trifluorometilpiridina e 1,95 g (14,14 mmol) decarbonato de potássio foram suspensos em 50 ml de DMSO sob atmosferade argônio. A mistura de reação foi agitada a 120 0C por seis horas,resfriada à temperatura ambiente, tratada com 150 ml de água e 50 ml desolução 2N de hidróxido de sódio em água e extraída com diclorometano (2χ 100 ml). Os extratos orgânicos combinados foram secos (MgSO4), filtradose evaporados até secar. O produto bruto foi purificado por meio decromatografia de sílica gel em eluição com ciclohexano e acetato de etilapara gerar o composto título em rendimento de 64% (2,6 g, pureza de 92%);log P (pH 2,3) = 2,77.
NMR 1H δ (ppm) 1,92 (s, 3H, CH3), 2,02 (s, 3H, CH3), 4,73 (s, 2H,NH2), 6,52 (s, 1H, arila-H), 6,70 (s, 1H, arila-H), 7,20 (s, 1H, arila-H), 7,58 (s,1H, arila-H).Tabela 1
<table>table see original document page 31</column></row><table><table>table see original document page 32</column></row><table><table>table see original document page 33</column></row><table>
Exemplo de Preparação 64
N-ETIL-N-METIL-N'-[4-(3-CLOROPIRIDIL-5-ÓXl)-2.5-XlLIL]FORMAMIDlNA-Composto da Fórmula (I)
0,50 g (2,19 mmol) de 4-(3-cloropiridil-5-óxi)-2,5-xilidina foramdissolvidos em 10 ml de metanol e tratados com 0,53 g de solução de N-etil-N-metilformamidimetilacetal em metanol (77%). A mistura de reação foi agitada a45°C por doze horas antes da remoção do solvente a vácuo para gerar 620 mg(rendimento de 95%, pureza de 99%) de produto; log P (pH 2,3) = 1,70.
NMR 1H δ (ppm) 1,19 (t, 3Jhh = 7 Hz, 3H, CH3), 2,10 (s, 3H, CH3),2,12 (s, 3H, CH3), 2,48 (s, 3H, CH3), 3,04 (s, 3H, NCH3), 3,29 (q, 3Jhh = 7 Hz,2H, NCH2), 6,77 (s, 1H, arila-H), 7,14 (m, 1H, arila-H), 7,21 (m, 1H, arila-H),7,94 (s, 1H, arila-H), 8,12 (s, 1H, arila-H), amidina-H não detectada.Preparação de material de partida:- 4-(3-cloropiridil-5-óxi)-2.5-xilidina - composto da fórmula (VII):
2,7 g (10,45 mmol) de 4-(3-cloropiridil-5-óxi)-2,5-dimetilnitrobenzeno foram dissolvidos em 10 ml de metanol e 10 ml deácido clorídrico concentrado antes da adição de 7,01 g (31,36 mmol) decloreto de estanho. A mistura de reação foi mantida em refluxo por quatrohoras, resfriada à temperatura ambiente e extraída com diclorometano (2χ 50 ml). As camadas orgânicas combinadas foram secas (MgSO4)1filtradas e evaporadas até secar para gerar 2,2 g de produto puro (92%);log P (pH 2,3) = 1,83.
NMR 1H δ (ppm) 2,15 (s, 3H, CH3), 2,27 (s, 3H, CH3), 2,58 (s, 3H,CH3), 4,5 (b, 2H, NH2), 6,90 (m, 1H, arila-H), 7,32 (m, 1H, arila-H), 7,49 (m, 1H,arila-H), 7,55 (m, 1H, arila-H), 8,27 (m, 1H, arila-H).
- 4-(3-cloropiridil-5-óxi)-2.5-dimetilnitrobenzeno - composto dafórmula (IV):
2,00 g (10,78 mmol) de 4-cloro-2,5-dimetilnitrobenzeno, 1,29 g(11,86 mmol) de 3-hidróxi-6-metilpiridina e 1,93 g (14,01 mmol) de carbonatode potássio foram suspensos em 10 ml de DMF. A mistura de reação foimantida em refluxo por duas horas, resfriada à temperatura ambiente, tratadacom 100 ml de água e 50 ml de solução 2N de hidróxido de sódio em água eextraída com diclorometano (2 χ 100 ml). Os extratos orgânicos combinadosforam secos (MgSO4), filtrados e evaporados até secar. O produto bruto foipurificado por meio de cromatografia de sílica gel em eluição com ciclohexanoe acetato de etila para gerar o composto título com rendimento de 94% (2,9,pureza de 9,5%); Iog P (pH 2,3) = 3,61.
NMR 1H δ (ppm) 2,30 (s, 3H, CH3), 2,42 (s, 3H, CH3), 2,58 (s, 3H,CH3), 6,79 (m, 1H, arila-H), 7,32 (m, 1H, arila-H), 7,43 (m, 1H, arila-H), 8,04 (m,1H, arila-H), 8,29 (m, 1H, arila-H).<formula>formula see original document page 35</formula>
<table>table see original document page 35</column></row><table>
Exemplo de Preparação 68
N-ETIL-N-METIL-N,-r4-f2-ETIL-3-CLOROPIRIDIL-4-Óx0-2.5-XlLILlFORMAMIDINA-
Composto da Fórmula (!)
0,20 g (0,72 mmol) de 4-(2-etil-3-cloropiridil-4-óxi)-2,5-xilidinae 5 mg de ácido p-tolueno sulfônico foram mantidos em refluxo em 20 mlde trimetilformiato por três horas. A mistura de reação foi resfriada àtemperatura ambiente e o solvente foi removido a vácuo. O resíduo foidissolvido em 50 ml de diclorometano e tratado em seguida com 0,09 g(1,45 mmol) de N-etil-N-metilamina. Após agitação à temperatura ambientepor dezesseis horas, o solvente e amina não reagida foram removidos avácuo para gerar o produto em excelente rendimento (240 mg, 99%) epureza (98%); Iog P (pH 2,3) = 1,47.
NMR 1H δ (ppm) 1,16 (t, 3Jhh = 7 Hz, 3H, CH3), 1,26 (t, 3Jhh = 7Hz, 3H, CH3), 2,01 (s, 3H, CH3), 2,17 (s, 3H, CH3), 2,93 (q, 3Jhh = 7 Hz1 2H,CH2), 2,99 (s, 3H, NCH3), 3,42 (q, 3Jhh = 7 Hz1 2H, NCH2), 6,40 (m, 1H, piridina-H), 6,81 (s, 1H, Ph-H), 6,83 (s, 1H, Ph-H), 7,71 (s, 1H, amidina-H), 8,22 (m, 1H,piridina-H).Preparação de material de partida:4-(2-etil-3-cloropiridil-4-óxi)-2.5-xilidina - composto da fórmula (VII):
3,11 g (22,72 mmol) de 4-amino-2,5-dimetilfenol, 4,00 g (22,72 mmol)de 3,4-dicloro-2-etilpiridina e 5,02 g (36,05 mmol) de carbonato de potássio foramsuspensos em 50 ml de DMSO sob atmosfera de argônio. A mistura de reação foiagitada a 120 0C por seis horas, resfriada à temperatura ambiente, tratada com 150ml de água e 50 ml de solução 2N de hidróxido de sódio em água e extraída comdiclorometano (2 χ 100 ml). Os extratos orgânicos combinados foram secos (MgSO4),filtrados e evaporados até secar. O produto bruto foi purificado por meio decromatografia de sílica gel em eluição com ciclohexano e acetato de etila para gerar ocomposto título em rendimento de 59% (3,7 g, pureza de 97%); Iog P (pH 2,3) = 1,66.
NMR 1H δ (ppm) 1,25 (t, 3Jhh = 7 Hz, 3H, CH3), 1,92 (s, 3H, CH3), 2,03(s, 3H, CH3), 2,91 (q, 3Jhh = 7 Hz, 2H, CH2), 4,64 (s, 2H, NH2), 6,37 (m, 1H, piridina-H), 6,57 (s, 1H, Ph-H), 6,68 (s, 1H, Ph-H), 8,17 (m, 1H, piridina-H).
Tabela 3
<table>table see original document page 36</column></row><table><table>table see original document page 37</column></row><table>
Exemplo de Eficácia A
Teste Preventivo in Vivo Sobre Puccinia recôndita f. Sp. Tritici (Ferrugem
Marrom do Trigo)
Solvente: 50 partes em peso de N1 n-dimetilacetamida.
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilarilpoliglicol éter.
Para produzir preparação apropriada de composto ativo, umaparte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadasde solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água até aconcentração desejada.
Para testar a atividade protetora, plantas jovens sãoinoculadas com suspensão de esporos de Puccinia recôndita em soluçãode agar aquosa com resistência de 0,1%. Após a secagem do revestimentopor pulverização, as plantas são pulverizadas com a preparação decomposto ativo à taxa de aplicação indicada. As plantas permanecem por 24 horas em gabinete de incubação a 20 0C e umidade relativa do ar de100%. As plantas são colocadas em estufa sob temperatura de cerca de 20°C e umidade relativa do ar de cerca de 80% para promover odesenvolvimento de pústulas de ferrugem.O teste é avaliado dez dias após a inoculação. Zero por centoindica eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100%indica que nenhuma doença é observada. Neste teste, os compostos de acordocom a presente invenção a seguir revelaram eficácia de 70% ou até mais sobconcentração de 1000 ppm de ingrediente ativo: 1, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 10, 11, 12,13, 14, 18, 19, 23, 26, 27, 28, 29, 32, 33, 34, 35; 42, 43, 44, 47, 50, 57, 58, 59,60, 61, 64, 66, 68, 69, 70, 71, 74, 75, 76, 81.
Exemplo de Eficácia BTeste Preventivo in Vivo Sobre Erysiphe gramini (Míldeo do Pó Sobre Cevada)
Solvente: 50 partes em peso de n, n-dimetilacetamida
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter
Para produzir preparação apropriada de composto ativo, umaparte em peso de composto ativo ou combinação de compostos ativos émisturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e oconcentrado é diluído com água até a concentração desejada.
Para testar a atividade preventiva, plantas jovens sãopulverizadas com a preparação de composto ativo ou combinação decompostos ativos à taxa de aplicação indicada.
Após a secagem do revestimento por pulverização, as plantas sãopolvilhadas com esporos de Erysiphe graminis f. sp. hordei. As plantas sãocolocadas em seguida em estufa sob temperatura de cerca de 20 0C e umidaderelativa do ar de cerca de 80% para promover o desenvolvimento de pústulasde míldeo.
O teste é avaliado sete dias após a inoculação. Zero por centoindica eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100%indica que nenhuma doença é observada. Neste teste, os compostos de acordocom a presente invenção a seguir exibiram eficácia de 70% ou até mais sobconcentração de 1000 ppm de ingrediente ativo: 1, 3, 4, 6, 7, 10, 11, 12, 14, 18,19, 23, 26, 27, 28, 29, 33, 34, 35; 42, 43, 44, 47, 64, 66, 68, 69, 70, 72, 74, 75, 76.
Exemplo de Eficácia C
Teste Protetor in Vivo Sobre Alternaria solani (Manchas das Folhas de Tomate)
Solvente: 49 partes em peso de N, N-dimetilformamida
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter
Para produzir preparação apropriada de composto ativo, uma parteem peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solventee emulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.
Para testar a atividade protetora, plantas jovens são pulverizadascom a preparação de composto ativo à taxa de aplicação indicada. Após asecagem do revestimento por pulverização, as plantas são inoculadas comsuspensão aquosa de esporos de Alternaria solani. As plantas permanecempor um dia em gabinete de incubação a cerca de 20°C e umidade relativa do arde 100%. Em seguida, as plantas são colocadas em gabinete de incubação acerca de 20°C e umidade relativa do ar de 96%.
O teste é avaliado sete dias após a inoculação. Zero por centoindica eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100%indica que nenhuma doença é observada.
Neste teste, os compostos de acordo com a presente invençãocom a fórmula a seguir exibiram eficácia de 70% ou mais sob concentração de500 ppm de ingrediente ativo: 1, 6, 12, 23, 48, 69.
Exemplo de Eficácia D
Teste Protetor in Vivo Sobre Podosphaera leucotricha (Maçãs)
Solvente: 24,5 partes em peso de acetona
24,5 partes em peso de dimetilacetamidaEmulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éterPara produzir preparação apropriada de composto ativo, uma parteem peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solventee emulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.
Para testar a atividade protetora, plantas jovens são pulverizadascom a preparação de composto ativo à taxa de aplicação indicada. Após asecagem do revestimento por pulverização, as plantas são inoculadas comsuspensão aquosa de esporos do agente causador de míldeo da maçã(,Podosphaera leucotricha). As plantas são colocadas em seguida em estufa acerca de 23 0C e umidade relativa do ar de cerca de 70%.
O teste é avaliado dez dias após a inoculação. Zero por centoindica eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100%indica que nenhuma doença é observada.
Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção comas estruturas a seguir exibiram eficácia de 70% ou até mais sob concentração de100 ppm de ingrediente ativo: 1, 6,12,13, 23, 28, 34, 66, 69, 73, 74.
Exemplo de Eficácia ETeste Protetor in Vivo Sobre Sphaerotheca fuliginea (Pepinos)Solvente: 24,5 partes em peso de acetona24,5 partes em peso de dimetilacetamida
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éterPara produzir preparação apropriada do composto ativo, uma parteem peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solventee emulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.
Para testar a atividade de proteção, plantas jovens são pulverizadascom a preparação de composto ativo à taxa de aplicação indicada. Após a secagemdo revestimento por pulverização, as plantas são inoculadas com suspensãoaquosa de esporos de Sphaerotheca fuliginea. As plantas são colocadas emseguida em estufa a cerca de 23 0C e umidade relativa do ar de cerca de 70%.
O teste é avaliado sete dias após a inoculação. Zero por centoindica eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100%indica que nenhuma doença é observada. Neste teste, os compostos de acordocom a presente invenção com as estruturas a seguir exibiram eficácia de 70%ou até mais em concentração de 100 ppm de ingrediente ativo: 1, 6, 12, 13, 21,22, 23, 26, 28, 33, 34; 42, 48, 54, 55, 57, 66, 68, 69, 73, 74, 75.
Exemplo de Eficácia F
Teste Protetor in Vivo Sobre Uromyces appendiculatus (Feijão)
Solvente: 24,5 partes em peso de acetona
24,5 partes em peso de dimetilacetamidaEmulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éterPara produzir preparação apropriada de composto ativo, uma parte empeso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente eemulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.
Para testar a atividade protetora, plantas jovens são pulverizadascom a preparação de composto ativo à taxa de aplicação indicada. Após asecagem do revestimento por pulverização, as plantas são inoculadas comsuspensão aquosa de esporos do agente causador da ferrugem do feijão(Uromyces appendiculatus) e permanecem por um dia em gabinete deincubação a cerca de 20 0C e umidade relativa do ar de cerca de 100%.
As plantas são colocadas em seguida em estufa a cerca de 21°C e umidade relativa do ar de cerca de 90%.
O teste é avaliado dez dias após a inoculação. Zero por cento indicaeficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100% indica quenenhuma doença é observada. Neste teste, os compostos de acordo com apresente invenção com as estruturas a seguir exibiram eficácia de 70% ou até maisem concentração de 10 ppm de ingrediente ativo: 48, 50, 54, 55, 57.
Claims (8)
1. COMPOSTO DERIVADO DE FENIL-AMIDINA,caracterizado pelo fato de ser de fórmula (I):<formula>formula see original document page 42</formula>em que:- R1 representa H1 alquila C1-Ci2 substituída ou nãosubstituída, alquenila C2-C12 substituída ou não substituída, alquinila C2-C12 substituída ou não substituída, SH ou S-alquila C1-C12 substituída ounão substituída;- R2 representa alquila C1-C12 substituída ou não substituída;- R3 representa alquila C2-C12 substituída ou não substituída,cicloalquila C3-C6 substituída ou não substituída, alquenila C2-C12 substituídaou não substituída, alquinila C2-C12 substituída ou não substituída, halogênio-alquila C1-C12; ou- R1 e R21 R1 e R3 ou R2 e R3 podem juntos formar um heterociclode 5 a 7 membros substituído ou não substituído;- R4 representa alquila C1-C12 substituída ou não substituída,átomo de halogênio, halogênio-alquila C1-C12, O-alquila C1-C12 substituída ounão substituída ou ciano;- R5 representa H, alquila C1-C12 substituída ou não substituída,átomo de halogênio, halogênio-alquila C1-C12, O-alquila C1-C12 substituída ounão substituída ou ciano;- m representa 1, 2, 3 ou 4;- R6 representa H1 halogênio, ciano, fenóxi substituído ou nãosubstituído, fenila substituída ou não substituída, alquiia Ci-C12 substituída ounão substituída ou halogênio-alquila C1-C12, NR7R8, OR71 SR7, trialquilsilila,COOR71 C(R7)=NOR8;- R7 e R8 representam H, alquiia C1-C12 substituída ou nãosubstituída, arila;- R7 e R8 podem formar um heterociclo de 5 a 7 membrossaturado ou não saturado, substituído ou não substituído;bem como seus sais, N-óxidos, complexos metálicos, complexosmetalóidicos e isômeros oticamente ativos ou geométricos.
2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que:- R1 representa H, alquiia C1-C12 ou SH; ou- R2 representa metila ou etila; ou- R3 representa alquiia C2-C12, alquenila C2-C12 ou cicloalquilaC3-C6; ou- R2 e R3 podem juntos formar um heterociclo de 5 a 7 membrossubstituído ou não substituído; ou- R4 representa alquiia C1-C12 ou átomo de halogênio; ou- R5 representa alquiia C1-C12 ou átomo de halogênio; ou- R6 representa H, átomo de halogênio, ciano, alquiia C1-C12substituída ou não substituída ou halogênio-alquila C1-C12, NR7R8, OR7,SR7, COOR7; ou- R7 e R8 representam independentemente H, metila, etila, fenilasubstituída; ou- R7 e R8 podem formar um heterociclo de 5 a 7 membrossubstituído ou não substituído, saturado ou não saturado.
3. COMPOSTO, de acordo com uma das reivindicações 1 ou-2, caracterizado pelo fato de que:- R1 representa alquila C1-C12; ou- R3 representa alquila C2-C4 não substituída, alquenila C3-C4 ouciclopropila; ou- R2 e R3 podem juntos formar um heterociclo de seismembros; ou- R4 representa alquila CrCi2 não substituída ou átomo decloro; ou- R5 representa alquila Ci-Ci2 não substituída ou átomo decloro; ou- R7 e R8 podem formar piperidinila ou morfolinila.
4. COMPOSTO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 3,caracterizado pelo fato de que:- R1 representa metila ou etila; ou- R3 representa etila, n-propila, i-propila, propenila ou alila; ou- R2 e R3 podem juntos formar pipiridinila ou pirrolidinila; ou- R4 representa metila ou etila; ou- R5 representa metila ou etila.
5. COMPOSTO, de acordo com uma das reivindicações 1a 4, caracterizado pelo fato de que R2 e R3 formam juntos pirrolidinila bis-alquilada.
6. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 5, em que Re R3 formam juntos bis-metil-pirrolidinila.
7. PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE UM COMPOSTO,conforme descrito em uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato deque compreende as etapas a seguir:<formula>formula see original document page 45</formula>
8. MÉTODO DE CONTROLE DE FUNGOSFITOPATOGÊNICOS DE SAFRAS, caracterizado pelo fato de que umaquantidade eficaz em agricultura e substancialmente não fitotóxica de umcomposto conforme descrito em uma das reivindicações 1 a 6 é aplicada aosolo, em que as plantas crescem ou são capazes de crescer, às folhas e/ou aofruto das plantas ou às sementes das plantas.
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| AU2008226094A1 (en) * | 2007-03-12 | 2008-09-18 | Bayer Cropscience Ag | Use of N2-phenylamidines as herbicides and herbicidal agents comprising the same |
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