BRPI0609446A2

BRPI0609446A2 - misturas de borracha de silicone reticuladoras por adição auto-adesivas, um processo para produção das mesmas, processo para produção de peças moldadas compostas e uso das mesmas

Info

Publication number: BRPI0609446A2
Application number: BRPI0609446-5A
Authority: BR
Inventors: Stephan Bosshammer
Original assignee: Momentive Performance Mat Gmbh
Priority date: 2005-03-24
Filing date: 2006-03-24
Publication date: 2010-04-06
Also published as: CN101146867A; WO2006100098A1; DE502006005581D1; KR101331296B1; DE102005014289A1; EP1863875B1; US20090068475A1; CN101146867B; JP2008537967A; MX2007011668A; ATE451425T1; BRPI0609446B1; EP1863875A1; JP5137812B2; KR20070118236A

Abstract

MISTURAS DE BORRACHA DE SILICONE RETICULADORAS POR ADIçãO AUTO-ADESIVAS, UM PROCESSO PARA PRODUçãO DAS MESMAS, PROCESSO PARA PRODUçãO DE PEçAS MOLDADAS COMPOSTAS E USO DAS MESMAS. A presente invenção refere-se a misturas de borracha de silicone reticuladoras por adição, auto-adesivas, a um processo para produção das mesmas e a um processo para produção de peças moldadas compos- tas, sob uso das misturas de acordo com a invenção.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MISTURASDE BORRACHA DE SILICONE RETICULADORAS POR ADIÇÃO AUTO-ADESIVAS, UM PROCESSO PARA PRODUÇÃO DAS MESMAS, PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE PEÇAS MOLDADAS COMPOSTAS EUSO DAS MESMAS".

A presente invenção refere-se a misturas de borracha de silico-ne reticuladoras por adição, auto-adesivas, um processo para produção dasmesmas, processo para produção de peças moldadas compostas e uso dasmesmas.

As misturas de borracha de silicone reticuladoras por adição,auto-adesivas, de acordo com a invenção distinguem-se por uma boa ade-rência sobre substratos, sem que, simultaneamente, os moldes utilizadospara produção das peças moldadas necessitem de um tratamento especial,que possibilite um desprendimento das misturas de borracha de silicone reti-culadas por adição do molde. Além disso, em geral, não é necessário umendurecimento adicional das peças moldadas compostas.

Foi proposta uma série de métodos para obter uma união adesi-va entre elastômeros de silicone reticuladores por adição e diversos substra-tos. Uma possibilidade é o uso de um chamado primer, que é usado para otratamento prévio da superfície do substrato. Isso requer uma etapa de tra-balho adicional no processamento, bem como o manuseio de solventes.Ambos são desvantajosos. Uma outra possibilidade consiste em obter ade-rência de elastômeros de silicone reticuladores por adição sobre substratospor adição e um ou mais aditivos a mistura de borrachas de silicone não reti-culadas.

Uma outra variante é representada pela produção de uma mistu-ra de siloxano-termoplasto, no qual diferentes siloxanos são incorporados namatriz de termoplasto, antes da moldação, e a superfície de peças moldadasdessa mistura de termoplasto é levada à aderência com uma borracha desilicone reticuladora por adição. O documento US 5.366.806 reivindica, nes-se caso, siloxanos de hidrogênio, com grupos alquenila adicionais na matrizde termoplasto, que são unidos de modo aderente com borrachas de polior-ganossiloxano reticuladoras por adição, que, de preferência, podem conteroutros promotores de aderência de SiH organofuncionais.

O documento US 5.366.805 descreve um policarbonato, quecontém co- ou terpolímeros de siloxano contendo siloxano de hidrogênio,com grupos epóxi ou arila. O documento US 5.418.065 propõe, em vez deum termoplasto contendo siloxano, um terpolímero de polipropileno, quecontém borracha de poliorganossiloxano reticuladora por adição e siloxanosde SiH contendo epóxi, que é levado à aderência na reticulação. A aderênciadá-se, por exemplo, a 8 min, 120°C. Nesse caso, a parte de termoplasto éinjetada imediatamente antes da aplicação da borracha de silicone. O siste-ma permite a desmoldação da peça composta de um molde metálico.

Um outro método de solução é a obtenção de borrachas de poli-organossiloxano reticuladoras por adição, que, dependendo do tipo de subs-trato termoplástico, contêm um ou mais aditivos, e podem ser levados à ade-rência sobre esse termoplasto, durante a reticulação, a diferentes condições.Nesse caso, é desejável levar à aderência com borracha de silicone, particu-larmente, termoplastos com altas temperaturas de amolecimento e, inversa-mente, manter a aderência com o material de molde, isto é, em geral aço, amenor possível.

De acordo com o documento US 4.087.585, é obtida uma boaaderência sobre alumínio, por exemplo, pela adição de dois aditivos, um po-lissiloxano de cadeia curta, com pelo menos um grupo SiOH e um silanocom pelo menos um grupo epóxi e um grupo alcóxi ligado com Si. De acordocom J. Adhesion Sei. Technol. Vol. 3, N9 6, pp 463-473 (1989), pela adiçãode um epoxissilano, em combinação com um reticulador homopolimérico, éobtida uma boa aderência em diversos metais e matérias-sintéticas. No do-cumento EP-A 875.536 é obtida uma aderência aperfeiçoada sobre diversasmateriais sinteticas por meio de uso de um alcoxissilano, com um grupo epo-xi, bem como de um hidrossilano, com pelo menos 20 funções de SiH pormolécula, sendo que essas misturas também se distinguem por uma reatividade aperfeiçoada.

O documento EP 390.951 descreve o uso de uma combinaçãode alcoxissilano acrílico ou metacrílico, com um silano com funcionalidadede epóxi e um éter alílico parcial de um álcool polivalente como aditivos paraobtenção de uma aderência duradoura de elastômeros de silicone reticula-dores por adição sobre vidro e metal.

Essas misturas têm a desvantagem de que elas também apre-sentam uma boa aderência em metais e, desse modo, são problemáticas noprocessamento com moldes metálicos não revestidos.

No documento EP-A2 1085053 é descrito que por adição deuma combinação de glicidoxipropiltrimetoxissilano e metacriloxipropiltrimeto-xissilano é obtida uma boa aderência em poliamida e polibutilenotereftalatopor secagem adicional das peças compostas, a uma fácil desmoldabilidadede moldes de aço não revestidos. Mas é usada uma quantidade relativamen-te alta dos silanos e, para obtenção de uma boa aderência final, é recomen-dada, em geral, uma secagem adicional das peças moldadas compostas, oque significa uma etapa de trabalho adicional.

O documento US 4.082.726 descreve o uso de um terpolímero,isto é, de um siloxano, que consiste em pelo menos 3 grupos silóxi diferen-tes. O mesmo pode conter, além de grupos epóxi de Si, entre outros, unida-des de Si-fenila, SiH, bem como outras unidades de silóxi. Esse epoxissilo-xano é usado, além de praticamente quaisquer alquenilsiloxanos A), bemcomo de um hidrogenossiloxano B), para obter aderência entre um substratotermoplástico e uma borracha de poliorganossiloxano reticuladora por adi-ção. Não foram descritas concentrações preferidas para unidades organo-funcionais no silício. A presença de um terpolímero contendo epóxi produzuma aderência tanto em termoplasto como também em metal.

O documento US 5.405.896 descreve, em vez do termpolímerode siloxano contendo epóxi, um co- ou terpolímero com pelo menos um gru-po fenileno contendo oxigênio, bem como pelo menos um grupo SiH. As bor-rachas de silicone são endurecidas, por exemplo, durante 8 min, a 120°C,aderindo sobre a superfície de termoplasto. A desmoldação é obtida em ummolde metálico não revestido.

O documento US 6.127.503 propõe, em vez do co- ou terpolíme-ro de siloxano contendo oxigênio, um terpolímero com pelo menos uma uni-dade de fenila ou fenileno, uma unidade contendo nitrogênio, bem como umgrupo SiH. As borrachas de silicone são endurecidas, por exemplo, durante10 min a 120°C, aderindo sobre uma superfície de termoplasto.

No documento EP 686.671 (US 5.536.803) é descrito o uso deum organohidrogenopolissiloxano como aditivo, sendo que pelo menos 12%em mol dos radicais orgânicos ligados com Si, monovalentes, são gruposaromáticos. Nesse caso, embora tenha sido verificada uma aderência emABS, que não foi quantificada, e uma fácil desmoldabilidade em relação asuperfícies metálicas, não foi realizada uma avaliação dos termoplastos téc-nicos típicos, tal como, por exemplo, poliamida, polibutilenotereftalato ou po-lifenilsulfeto. Do mesmo modo, também não foi indicado um âmbito preferidopara o teor de SiH dos componentes de siloxano correspondentes. As borra-chas de silicone foram levadas à aderência sobre a superfície de termoplas-to, durante a reticulação, por exemplo, durante 100 s a 8 min, a 60-100°C. Oteor de SiH é indicado, em geral, com mais de 2 átomos de hidrogênio pormolécula. Nós exemplos concretos, um teor de hidrogênio de 6 unidades dehidrogenossilóxi por molécula não é excedido.

Do documento EP-A2-1106662 são conhecidas composições deelastômero e silicone reticuladoras por adição, auto-adesivas, que utilizampoliorganohidrogenossiloxanos, que apresentam, em média, menos de 20grupos SiH na molécula. O uso desses poliorganohidrogenossiloxanos, commenos de 20 grupos SiH na molécula, é descrita como essencial, uma vezque a estabilidade de armazenamento de misturas de borracha de silicone reticuladoras por adição, é consideravelmente prejudicada, isto é, maciça-mente, a fluidez.

Do documento EP-B1 -1375622 são igualmente conhecidascomposiçGes-de-s4li€^i^ela^ quenrontéTrTpoliorganohidrogenossiloxanos, bem como um promotor de aderência espe-cífico, na base de compostos de bifenila. O uso desses compostos de bifeni-la, porém, é desvantajoso, devido ao seu preço relativamente alto.

Do documento WO 03/066736 são igualmente conhecidas com-posições de silicone-elastômero, que contêm organohidrogenopolissiloxanosrelativamente ricos em grupos SiH, isentos de grupos fenila, bem como or-ganohidropolissiloxanos que contêm grupos fenila. Os organohidropolissilo-xanos que contêm grupos fenila utilizados, são relativamente pobres em SiH.

Os inventores do presente pedido de patente descobriram, sur-preendentemente, que compostos de silicone-elastômeros, reticuladores poradição, auto-adesivos, que apresentam um teor de SiH de mais do que, emmédia, 20 grupos SiH por molécula, que, a um teor comparativamente baixode grupos aromáticos, são estáveis no armazenamento, aderem melhor so-bre uma pluralidade de substratos, garantem uma velocidade de reticulaçãoalta e, não obstante, são desmoldáveis dos moldes de fundição injetada,preenchidos com o mesmo.

É tarefa da presente invenção pôr à disposição de misturas deborracha de silicone reticuladoras por adição, com uma boa aderência sobrediversos substratos, particularmente, termoplastos técnicos com temperaturade amolecimento alta, tal como poliamida, polibutilenotereftalato ou polifeni-lenossulfeto, sem que para o processamento em uma máquina automáticade fundição injetada as ferramentas tenham de ser revestidas ou tratadascom agente de separação de molde, para impedir uma aderência nas ferra-mentas, e sem que as peças compostas tenham de ser, em geral, endureci-das adicionalmente. Para esse fim, são procurados componentes aditivospara borrachas de silicone, que podem ser produzidos de modo simples eeconômico, e que também podem ser adicionados como componentes sepa-rados em borrachas, de preferência, de 2 componentes, comercialmenteconhecidas.

São portanto, objeto da invenção misturas de borracha de silico-ne reticuladoras por adição, que contêm:

a) pelo menos um organopolissiloxano linear ou ramificado, compelo menos dois grupos alquenila, com uma viscosidade de 0,01 a 30,000 Pa.s (25°C),

b1) pelo menos um organohidrogenossiloxano, com, em cadacaso, em média, pelo menos 20 unidades de SiH por molécula, que apresen-ta pelo menos um radical orgânico.que contém pelo menos um componente,que é escolhido de grupos aromáticos, átomos de halogênio, grupos pseu-dohalogênio, grupos poliéter, grupos aminoalquila e grupos amonioalquila,

b2) opcionalmente, um ou mais organohidrogenopolissiloxanos,que apresentam, em média, pelo menos dois grupos SiH por molécula e nosquais os radicais orgânicos são escolhidos de radicais de hidrocarbonetosalifáticos, saturados e insaturados,

c) pelo menos um catalisador de hidrossilização,

d) pelo menos um componente, que é escolhido do grupo queconsiste em: alcoxissilanos e/ou alcoxissiloxanos, que apresentam, em cadacaso, pelo menos um grupo epóxi, acril- e metacriloxialquiltrialcoxissilanos,bem como produtos de condensação dos compostos citados acima, por rea-ção com água, álcoois, silanóis e/ou siloxandióis,

e) opcionalmente, pelo menos um inibidor,

f) opcionalmente, pelo menos um material de enchimento, op-cionalmente, modificado superficialmente,

g) opcionalmente, pelo menos um adjuvante.

De preferência, as misturas de borracha de silicone reticulado-ras por adição, de acordo com a invenção, apresentam a seguinte composi-ção (partes são partes em peso):

100 partes de poliorganossiloxano(s) a)

0,2-60 partes de organohidrogenossiloxano(s) b)

1-1000 ppm, com relação ao teor de metal do catalisador c) equantidade total da mistura de borracha de silicone,

0,01-10 partes do epoxialcoxissilano ou epoxialcoxissilano d)

0-2 partes do inibidor e)

0-300 partes do material de enchimento, opcionalmente, modi-ficadO"Superfrcialmente-f)

0-15 partes dos adjuvantes g).

A mistura de borracha de silicone reticuladora por adição con-tém a) pelo menos um organopolissiloxano linear ou ramificado, com pelomenos dois grupos alquenila, com uma viscosidade de 0,01 a 30,000 Pa.s(25°C).

O organopolissiloxano a) pode ser um polissiloxano ramificado.O termo "polissiloxano ramificado" também inclui estruturas macrocíclicas ouespirocíclicas, isto é, as mesmas são sólidos que se fundem a 90°C, comviscosidades de fusão com o âmbito de viscosidade citado, ou sólidos quesão solúveis em solventes comuns ou polímeros de siloxano.

O componente a), substancialmente, não apresenta grupos SiH.

O organopolissiloxano a) é, de preferência, um polissiloxanolinear ou ramificado, que pode apresentar as seguintes unidades de silóxi:

<formula>formula see original document page 8</formula>

nas quais os substituintes R podem ser iguais ou diferentes, epodem ser escolhidos do grupo que consiste em:

- um radical alquila, linear, ramificado ou cíclico, com até 12 á-tomos de carbono, que pode estar opcionalmente substituído com pelo me-nos um substituinte, escolhido do grupo que consiste em fenila e halogênio,particularmente, flúor,

- um radical alquenila linear, ramificado ou cíclico, com até 12átomos de carbono,

- um radical fenila, - hidroxila e

um radical alcóxi, linear, ramificado ou cíclico, com até 6 átomosde carbono,

ou dois substituintes R de diferentes unidades de silóxi formam,em conjunto, um radical alcandiila, linear, ramificado ou cíclico, com 2 a 12 átomos de carbono entre dois átomos de silício,

com a condição de que pelo menos dois substituintes R, por mo-lécula, representem o citado radical alquenila, que pode ser igual ou diferen-te.

As unidades de silóxi citadas podem apresentar-se distribuídasaleatoriamente entre si ou dispostas em forma de bloco.

Um radical alquila linear, ramificado ou cíclico preferido, com até12 átomos de carbono, é metila.

Um radical alquila preferido, substituído com fenila, inclui, porexemplo, estirila (feniletila).

Um radical alquila preferido, substituído com halogênio, inclui,por exemplo, um radical fluoralquila, com pelo menos um átomo de flúor, talcomo, por exemplo, radicais perfluoralquiletila, tal como, por exemplo, depreferência, 3,3,3-trifluorpropila ou perfluoralquiléter ou epóxi-perfluoralquiléter.

Radicais alquenila lineares ou ramificados, com 2 a 8 átomos decarbono, incluem, por exemplo: vinila, alila, hexenila, octenila, vinilfeniletila,cicloexaniletila, etilidenorbornila ou norborneniletila ou limonila. Vinila é parti-cularmente preferida.

Um radical alcóxi preferido, linear, ramificado ou cíclico, com até6 átomos de carbono, é, por exemplo, metóxi e etóxi.

Radicais R preferidos são, desse modo, metila, fenila, vinila e3,3,3-trifluorpropila.

Unidades de silóxi preferidas são, por exemplo, unidades dealquenila, tal como unidades de dimetilvinilsilóxi, metilvinilsilóxi, vinilsilóxi,unidades de alquila, tal como unidades de trimetilsilóxi, dimetilsilóxi e metilsi-lóxi, unidades de fenilsilóxi, tal como trifenilsilóxi, diemtilfenilsilóxi, difenilsiló-xi, fenilmetilsilóxi e fenilsilóxi, unidades de alquilsilóxi substituídas com fenila,tal como (metil(estiril)silóxi.

De preferência, o organopolissiloxano apresenta a) uma quanti-dade-das-ufHdades-de-s+lóxhde t09-a +0000, de-modo partrcutermeTite-prefe-rido, 300 a 1000.

O teor de alquenila do organopolissiloxano a) situa-se, de prefe-rência, no âmbito de 0,003 mmol/g até 11,6 mmols/g, com relação aos poli-dimetilsiloxanos substituídos com vinila, que é transmitido de modo corres-pondentemente equimolar a outros radicais R, com peso de fórmula diferen-te, nesse caso.

O organopolissiloxano a) apresenta uma viscosidade de 0,001 a30 kPa.s, de modo especialmente preferido, 5 a 200 Pa.s. A viscosidade édeterminada de acordo com DIN 53019 a 25°C.

Em uma modalidade preferida da invenção, o organopolissiloxa-no a) compreende uma mistura de diversos organopolissiloxanos, com dife-rentes teores de alquenila (de preferência, vinila), cujos teores de alquenilaou vinila se diferenciam, de preferência, pelo menos por um fator de 1,5-3.

Uma mistura preferida dos organopolissiloxanos a) é uma mistu-ra que compreende um organopolissiloxano rico em grupos alquenila (depreferência, rico em grupos vinila) e pelo menos um, de preferência, dois, demodo particularmente preferido, dois organopolissiloxanos pobres em gruposalquenila (de preferência, pobres em grupos vinila).

O organopolissiloxano rico em grupos alquenila (de preferência,rico em grupos vinila) apresenta, de preferência, um teor de grupos alquenilade mais de 0,4 mmol/g a 11,6 mmols/g, com relação aos polidimetilsiloxanossubstituídos com vinila, que deve ser adaptado de modo correspondente-mente equimolar a outros radicais R.

Esses polímeros de siloxano podem representar, de preferência,polissiloxanos ramificados, tal como definido acima, isto é, sólidos com fusãoabaixo de 90°C ou sólidos que são solúveis em solventes comuns ou polí-meros de siloxano.

O organopolissiloxano pobre em grupos alquenila (de preferên-cia, pobre em grupos vinila) apresenta, de preferência, um teor de alquenilade menos de 0,4 mmol/g, de preferência, 0,02 a 0,4 mmol/g.

O teor de alquenila é determinado, nesse caso, através de 1H-RMN, veja A.L. Smith (Ed.): The Analytical Chemistry of Silicones, J. Wiley &Sons 1991, vol. 112, p. 356 ss, em Chemical Analysis ed. por J.D. Wineford-ner.

De preferência, o teor de grupos alquenila é ajustado por unida-des de alquenildimetilsilóxi. Desse modo, resulta, além dos diferentes teoresde alquenila, um comprimento de cadeia diferente e, com isso, uma viscosi-dade diferente.

Pelo uso das misturas descritas acima, com diferentes teores dealquenila (de preferência, vinila), é possível otimizar as propriedades mecâ-nicas, tal como alongamento e resistência à propagação de ruptura das bor-rachas de silicone reticuladas de acordo com a invenção.

A relação de mistura dos organopolissiloxanos ricos em gruposalquenila a) situa-se, de preferência, em 0,5 a 30% em peso, com relação àquantidade total dos organopolissiloxanos a). O teor de alquenila total deuma mistura de diversos organopolissiloxanos com diferentes teores de al-quenila (de preferência, vinila) deve perfazer, de preferência, menos de 0,9mmol/g.

Os organopolissiloxanos a) podem ser preparados de acordocom processos em si conhecidos, tal como, por exemplo, com catalisadoresalcalinos ou ácidos, tal como no documento US 5.536.803, coluna 4.

A quantidade dos organopolissiloxanos a) pode perfazer, de pre-ferência, entre 20,5 e 99,8% em peso, com relação à quantidade total damistura de borracha de silicone.

Os organopolissiloxanos ricos em grupos alquenila incluem, par-ticularmente, resinas sólidas solúveis em solventes ou resinas líquidas, queconsistem, de preferência, em trialquilsilóxi (unidades M) e unidades de sili-cato (unidades Q), e que contêm, de preferência, unidades de vinildimetilsi-lóxi, em uma quantidade tal que resulte um teor dos grupos vinila de pelomenos 2 mmols/g. Essas resinas, além disso, podem ainda apresentar até,no máximo, 10% em mol de grupos alcóxi ou OH nos átomos de Si.

O componente b1) das misturas de borracha de silicone reticu-ladora por adição, de acordo com a invenção, é pelo menos um organohi-cJrogerrossttoxano, com, Brmcada caso, ermrnédfar preto menos 20 unidadesde SiH por molécula. Se os organohidrogenossiloxanos apresentarem me-nos de 20 unidades de SiH por molécula, a aderência em substratos, tal co-mo, particularmente, matérias-sintética termoplásticas, é diminuída. Os or-ganohidrogenossiloxanos b1) usados de acordo com a invenção contêm, depreferência, em média, pelo menos 23 grupos SiH na molécula, de modoparticularmente preferido, pelo menos 30 grupos SiH na molécula.

Além disso, o organohidrogenossiloxano b1) apresenta pelomenos um radical orgânico, que contém pelo menos um componente que éescolhido de grupos aromáticos, átomos de halogênio, grupos pseudohalo-gênio, grupos poliéter, grupos aminoalquila e grupos amonioalquila. De pre-ferência, o organohidrogenossiloxano b1) contém pelo menos um radicalorgânico, que, na média, contém pelo menos um grupo aromático.

O organohidrossiloxano b1) é escolhido, de preferência, de po-lissiloxanos lineares, ramificados ou cíclicos, que podem apresentar as se-guintes unidades de silóxi:

<formula>formula see original document page 12</formula>

nas quais R1 pode ser igual ou diferente e é escolhido do grupoque consiste em:

- hidrogênio,

- um radical alquila, linear, ramificado ou cíclico, com até 12 á-tomos de carbono, que pode estar opcionalmente substituído com pelo me-nos um substituinte, escolhido do grupo que consiste em fenila, naftila, bife-nila, bifeniléter e halogênio, particularmente, flúor,

- um radical alquenila, linear, ramificado ou cíclico, com até 12átomos de carbono,

- um grupo aromático, e

- um radical alcóxi, linear, ramificado ou cíclico, com até 6 áto-mos de carbono,

ou dois grupos R1 de diferentes unidades de silóxi formam, emconjunto, um radical alcandiila, linear, ramificado ou cíclico, com 2 a 12 áto-mos de carbono entre dois átomos de silício.De preferência, o teor de Si-H do organohidrogenossiloxano b1)perfaz, em uma primeira modalidade, definida como a relação dos átomosde H ligados em silício, com relação à soma dos átomos de H ligados emsilício e os grupos orgânicos ligados em silício, mais de 36% em mol.

É particularmente preferido um organohidrogenossiloxano b1),que apresenta pelo menos um grupo aromático, opcionalmente substituído,de modo particularmente preferido, um grupo fenila, naftila, bifenila ou bifeni-léter. Unidades aromáticas preferidas como substituinte R1 incluem, por e-xemplo: unidades aromáticas, nas quais o grupo aromático está ligado dire-tamente a um átomo de silício, tal como fenila, C1-C10-alquilfenila, C2-C10-alquilenfenila, C1-C10-alcoxifenila, C2-C10-alquilenoxifenila, halofenila enaftila, e unidades aromáticas, nas quais o grupo aromático está ligado pormeio de um grupo alquila com o átomo de silício, tal como fenil(C1-C12)-alquila. São preferidos grupos aromáticos, particularmente fenila, que estãoligados diretamente em um átomo de silício.

O teor de radicais orgânicos, que contêm grupos aromáticos, noorganohidrogenopolissiloxano b1) perfaz, de preferência, com relação àquantidade de todos os radicais nos átomos de silício (com exceção dos á-tomos de Si-O-si-oxigênio), portanto, inclusive os átomos de hidrogênio e osradicais orgânicos, menos de 12% em mol, de preferência, menos de 8% emmol, de modo especialmente preferido, menos de 7,4% em mol. De prefe-rência, a quantidade mínima de grupos aromáticos perfaz 0,5% em mol, demodo especialmente preferido, 1% em mol.

O organohidrogenossiloxano preferido b1) é um organohidroge-nossiloxano linear, terminado em triorganossilóxi e/ou diorganohidrogenossi-lóxi, onde os grupos terminais triorganossilóxi são escolhidos do grupo queconsiste em trimetilsilóxi, trifenilsilóxi, difenilmetilsilóxi, fenildimetilsilóxi, feni-lettldimetrlsilóxi e^enrlpropitdimetílstlüxi, o grupo Terminal díorganohidroge-nossilóxi é, de preferência, um grupo dimetilhidrogenossilóxi, e que apresen-tam, em média, 20 a 1000 unidades de metilhidrossilóxi, em média, 0 a 500unidades de dimetilsilóxi, em média, menos de 360 unidades de (me-til)(fenil)-silóxi e, em média, menos de 180 unidades de difenilsilóxi, de prefe-rência, menos de 111 ou 222.

A relação molar de dimetilsilóxi para unidades de metil-hidrogênio-silóxi é, de preferência, menor que 0,1.

De preferência, os organohidrogenossiloxanos b1) apresentamum teor de mais de 2 mmols de SiH/g até cerca de 16 mmols de siH/g. Demodo particularmente preferido, o organohidrogenossiloxano apresenta umteor de mais de 7 mmol de siH/g, com relação a polimetilhidrogenodimetilsi-loxanos, que deve ser adaptado de modo correspondentemente equimolar,na presença de radicais R1 com um outro peso de fórmula.

A viscosidade dos organohidrogenossiloxanos b1) situa-se, porexemplo, em 10 mPa.s a 100 Pa.s, de preferência, 15 mPa.s a 10 mPa.s(25°C).

O teor de SiH é determinado, nesse caso, através de 1H-RMN,veja A.L. Smith (Ed.): The Analytical Chemistry of Silicones, J. Wiley & Sons1991, vol. 112, p. 356 ss, em Chemical Analysis ed. por J.D. Winefordner. Oteor de Si-fenila também é determinado através de 1H-RMN ou 29SÍ-RMN,veja A.L. Smith (Ed); idem.

A mistura de borracha de silicone reticuladora por adição con-tém, ainda, opcionalmente, um ou mais organohidrogenossiloxanos b2), cu-jos radicais orgânicos são escolhidos de radicais de hidrocarboneto satura-dos ou insaturados, isto é, que não contêm grupos aromáticos. Além disso,os organohidrogenopolissiloxanos b2) contêm, em média, pelo menos doisgrupos SiH por molécula.

É particularmente preferido que tanto o componente b1) comotambém o componente b2) estejam presentes. Além disso, é preferido quetanto o componente b1) como também o componente b2) sejam escolhidosde pelo menos um poliorganohidrogenossiloxano.terminado em triorganossi-lóxi ou diorganohidrogenossilóxi, com mais de 20 unidades de SiH.

O organohidrogenossiloxano b2) é, de preferência, um polissilo-xano linear, ramificado ou cíclico, que pode apresentar as seguintes unida-des de silóxi:<formula>formula see original document page 15</formula>

nas quais os substituintes R2 podem ser iguais ou diferentes esão escolhidos do grupo que consiste em

- hidrogênio,

- um radical alquila, linear, ramificado ou cíclico, com até 12 átomos de carbono,

ou dois grupos R1 de diferentes unidades de silóxi formam, emconjunto, um radical alcandiila, linear, ramificado ou cíclico, com 2 a 12 áto-mos de carbono entre dois átomos de silício.

os organohidrogenossiloxanos b2) são usados opcionalmente.

Eles encontram aplicação, particularmente quando a velocidade de reticula-ção, as propriedades elástico-mecânicas, tal como a resistência à propaga-ção de ruptura, ou propriedades de envelhecimento, tal como a estabilidadea ar quente, precisam ser otimizadas.

O teor de SiH do componente b2), opcionalmente presente, si-tua-se em 0,2-16 mmols/g, de preferência, em 4 - 16 mmols/b, com relaçãoa polimetilhidrogenodimetilsiloxanos, que deveser correspondentemente a-daptado na presença de radicais de R2 com outro peso de fórmula.

O número das unidades de silóxi situa-se, no caso dos organo-hidrogenossiloxano b2), de preferência, em 5 a 1000, mas, de modo particu-larmente preferido, em 10 a 500, de modo especialmente prefeerrido, em 10-200.

As unidades de silóxi em b2) estão ajustadas de tal modo queresultam hidrogenossiloxanos líquidos ou solúveis em siloxano, com umaviscosidade de 0,5-50000 mPa.s, a 25°C. Os siloxanos b) também comrpe-endem os sólidos que se fundem abaixod e 90°C, com viscosidades de fu-são no âmbito de viscosidade citado, ou sólidos, que são solúveis em sol-ventes comuns ou polímeros de siloxano.

Os representantes preferidos são polimetilhidrogenodiorganossi-loxanos terminados em trimetil- ou hidrogenodimetilsilóxi.

A preparação dos organohidrogenossiloxanos b2) dá-se de mo-do conhecido, tal como, por exemplo, no documento US 5.536.803, sendoque o teor de SiH é ajustado pela escolha de relações de peso apropriadasdas unidades de hidroorganossilóxi para as unidades de organossilóxi, bemcomo grupos terminais monofuncionais, tal como grupos trimetilsilóxi.

A quantidade preferida dos organohidrogenossiloxanos b2) si-tua-se em 0 a 30 partes em peso, com relação a 100 partes em peso docomponente a).

A mistura de borracha de silicone reticuladora por adição, deacordo com a invenção, contém c) pelo menos um catalisador de Pt-Ru e/ouRh, para a reação de reticulação ou hidrolisação. Catalisadores de platinasão preferidos. Catalisadores c) particularmente preferidos são, de preferên-cia, complexos de Pt(0), complexos de Pt(ll) ou sais dos mesmos ou com-plexos de Pt(IV) ou sais dos mesmos com ligantes, tal como alquenilsiloxa-nos, cicloalquildienos, alcenos, halogênios ou pseudohalogênio, ligantescontendo grupos carboxila, S, N ou P, como formadores de complexo, emquantidades catalíticas de 1 a 1000 ppm, de preferência, 1-100 ppm, de mo-do particularmente preferido, 1-20 ppm, com relação a metal. Catalisadoresde Ru e/ou Rh incluem, por exemplo: complexos de Rh ou Ru ou sais, talcomo di-|i,|i'-dicloro-di(1,5-ciclooctadien)di-ródio. Como compostos Rh tam-bém podem ser usados os compostos descritos em J. Appl, Polym. Sei. 30,1837-1846(1985).

A mistura de borracha de silicone reticuladora por adição, deacordo com a invenção, contém, opcionalmente, pelo menos um inibidor.Inibidores no sentido da invenção são todos os compostos correntes, queaté agora já foram usados para o retardamento ou inibição da hidrolisação.Exemplos desses inibidores preferidos são vinilmetilsiloxanos, tal como, porexemplo, 1,2-divinil-tetrametildissiloxano, 1,3,5,7-tetravinil-1,3,5,7-tetrametil-ciclotetrassiloxano, alquinóis, tal como 2-metilbutinol-(2) ou 1-etinilcicloexa-nol, US 3.445.420, e quantidades de 50 a 10000 ppm, bem como todos osoutros inibidores conhecidos, que contêm S, N ou P (DE-A 36 35 236), quepossibilitam retardar a reação de hidrolisação, causada por catalisadores dePt, Ru ou Rh puros do componente c).

A mistura de borracha de silicone reticuladora por adição, deacordo coma invenção, contém, ainda, pelo menos um componente, que éescolhido do grupo que consiste em: alcoxissilanos e/ou alcoxissiloxanos,que apresentam, em cada caso, pelo menos um grupo epóxi, acril- e meta-crilóxialqultialcoxissilanos, bem como produtos de condensação dos com-postos citados acima, por reação com água, álcoois, silanóis e/ou siloxandi-óis. O grupo epóxi é, convenientemente, um grupo epóxi ligado em Si atra-vés de um grupo alcandiila (epóxi-(CH2)xSi). São preferidos aqueles que nafunção alcóxi apresentam, no máximo, 5 átomos de C e que, normalmentelevam 2, mas, de modo particularmente preferido, 3 grupos alcóxi por molé-cula. Aos mesmos pertencem epoxissilanos e -siloxanos, tal como são des-critos no documento EP 691 364.

Os alcoxissilanos d) também compreendem glicidoxipropiltrial-coxissilanos, bem como dialcoxissilanos ou 2-(3,4-epoxicicloexil)etiltrialcoxi-ssilano, epoxilimoniltrialcoxissilanos, norborneniletiltrialcoxissilanos epoxila-dos ou etilidenorboniltrialcoxissilanos, bem como outros alquenil- ou alqueni-lariltrialcoxissilanos C3- a Ci4-epoxilado, trialcoxissililpropilalilcianuratos ou -isocianuratos epoxilados, bem como, em cada caso, seus derivados de dial-cóxi, acril- ou metacriloxipropiltrialcoxissilanos, bem como seus produtos decondensação, após a reação com água, álcoois ou silanóis ou siloxandióis.

São preferidos mono(epoxiorgano)trialcoxissilanos, tal como, porexempto, glicidoxipropiltrimetoxixxilano-2-(3-4-epoxicicloexil)etitrialcolxissila-no ou metacriloxipropiltrimetoxissilano e/ou siloxanos dos mesmos, são par-ticularmente preferidas misturas de glicidoxipropiltrimetóxi- e metacriloxipro-piltrimetoxissilano, em quantidades de 0,01 a 10 partes, com relação a 100partes do componente a) ou cerca de 0,002 a 9,1% em peso, com relação àquantidade total da mistura de borracha de silicone reticuladora por adição.

Tal como descrito no componente b1), também ser usados pro-dutos de reação de d) com a) e b), produzidos por hidrossililação ou produ-tos de reação de d) com b), produzidos por condensação.

A mistura de borracha de silicone reticuladora por adição, deacordo com a invenção, contém, ainda, opcionalmente, um ou mais materi-ais de enchimento (f), opcionalmente, modificados superficialmente. Osmesmos incluem, por exemplo: todos os materiais de enchimento de partícu-las finas, isto é, com partículas menores que 100 |a.m, que não perturbam areação de reticulação catalisada com Pt, de modo que podem ser produzi-dos revestimentos, corpos moldados ou extrudados elastoméricos.

Os mesmos podem ser materiais de enchimento minerais, taiscomo silicatos, carbonatos, nitretos, óxidos, negros-de-carvão ou ácidos silí-cios. De preferência, trata-se dos materiais de enchimento que reforçam aspropriedades elástico-mecânicas, tal como, por exemplo, ácido silícico piro-gênico ou precipitado, com superfícies de BET entre 50 e 400 m2g, que tam-bém podem estar tratados superficialmente, em quantidades de 0 a 300 par-tes em peso, de preferência, 10 a 50 partes, com relação a 100 partes empeso do componente a).

Materiais de enchimento com superfícies de BET acima de 50m2/g permitem a produção de elastômeros de silicone com propriedades e-lástico-mecânicas aperfeiçoadas. A resistência elástico-mecânica e a trans-parência aumentam, por exemplo, em ácidos silícicos pirogênicos, tal comoAerosil, HDK, Cab-O-Sil, com a superfície dos mesmos.

Além disso, adicionalmente ou substitutivamente, podem encon-trar aplicação os chamados materiais de enchimento diluentes, tal como, porexemplo, farinha de quartzo, diatomite, farinhas de cristobalita, malacacheta,óxidos de alumínio, óxidos de Ti, Fe, Zn, gredas ou negros-de-carvão, comsuperfícies de BET de 1-50 m2/g.

Com o termo material de enchimento f) são designados os mate-riais de enchimento, inclusive seus agentes de hidrofobização ou agentes dedispersão ou adjuvantes de processamento, ligados à superfície, que influ-enciam a interação do material de enchimento com o polímero, por exemplo,o efeito espessante. No tratamento da superfície dos materiais de enchimen-to, trata-se, de preferência, de uma hidrofobilização com silanos ou siloxa-nos. Ele pode dar, por exemplo, 'in situ', pela adição de silazanos, tal comohexametilsilazano e/ou diviniltetrametildissilazano, e água, a hidrofobização'in situ" é preferida. Ela também pode dar-se com outros agentes de trata-mento de material de enchimento, tal como vinilalcoxissilanos, tal como, porexemplo, viniltrimetoxissilano, organossiloxandióis, com comprimentos decadeia de 2 - 50 jim, para pôr à disposição pontos reativos para a reação dereticulação, bem como com derivados de ácido graxo ou álcool graxo.

A mistura de borracha de silicone reticuladora por adição, deacordo com a invenção, contém, ainda, opcionalmente, um adjuvante g), talcomo, por exemplo, óleos de fenilsiloxano, que fornecem produtos vulcani-zados autolubrificantes, tal como, por exemplo, copolímeros de grupos dime-tilsilóxi e difeneilsilóxi ou metilfenilsilóxi, bem como polissiloxanos com gru-pos metilfenilsilóxi, com uma viscosidade de, de preferência, 0,1-10 Pa.s(25°C) ou corantes ou pigmentos corantes, como pastas corantes, agentesde separação de molde adicionais, tais como derivados de ácido graxo ouálcool graxo, adjuvantes de extrusão, tal como ácido bórico ou pastas de PTFE, biocidas, tal como, por exemplo, fungicidas, estabilizadores de arquente, tal como compostos de Fe, Ti, Ce, Ni, Co. A quantidade dos adju-vantes perfaz, de preferência, 0 a 15 partes em peso, com relação a 100partes em peso do componente a) e situa-se, de preferência, no âmbito a-baixo de 13% em peso, com relação à quantidade total da mistura de borra- cha.

A invenção refere-se, ainda, a organohidrogenopolissiloxanos,caracterizados pelo fato de que os mesmos apresentam, em média, pelomenos-2ônjnidades~de~h^^ molécula, que os mesmos con-têm radicais orgânicos, monovalentes, ligados em Si, e o teor dos radicais orgânicos, monovalentes, que contêm grupos aromaticos, perfaz menos de12% em mol. Para esses organohidrogenopolissiloxanos valem, de prefe-rência, os âmbitos preferidos citados previamente para o componente b1).A mistura de borracha de silicone reticuladora por adição, deacordo com a invenção, não contém, de preferência, componentes de pro-motores de aderência de bifenil contendo Si, separados. Isso compreendeos compostos nos quais dois grupos fenila estão unidos através de um radi-cai divalente, tal como alquileno, opcionalmente substituído, S02-, -SO-, -CO-, -O- ou -0-Si(CH3)2-0-. Particularmente, de preferência, não está conti-do nenhum promotor de aderência de bifenila, de acordo com a definição docomponente (C) de acordo com EP 1375622, ao qual, nesse sentido, faz-sereferência, em teor total.

É ainda objeto da invenção um processo para produção da mis-tura de borracha de silicone reticuladora por adição, que compreende a mis-tura dos componentes a) a d) e, opcionalmente, dos componentes e) a g).

A mistura dá-se, nesse caso, de preferência, com misturadoresapropriados para pastas altamente viscosas, tal como, por exemplo, amas-sadoras, dissolvedores ou misturadores planetários, sob atmosfera de gásinerte.

Em uma modalidade preferida, misturam-se os chamados mate-riais de enchimento de reforço, que são aqueles com superfícies de BETacima de 50 m2/g, de modo que eles são hidrofobizados 'in situ' no processode mistura.

Nesse caso, os organopolissiloxanos a), os materiais de enchi-mento e o agente de hidrofobização, de preferência, hexametildissilazanoe/ou diviniltetrametildissilazano são agitados, de preferência, com água, napresença de ácidos silícicos do componente f), de preferência, a temperatu-ras de 90 a 100°C, por pelo menos 20 minutos, em um agregado de misturaapropriado para materiais altamente viscosos, tal como, por exemplo, umamassador, dissolvedor ou misturador planetário, e subseqüentemente, atemperaturas de 150 a 160°C são separados dos agentes de hidrofobizaçãoe água excedentes, primeiramente, por evaporação à pressão ambiente e,depois, a vácuo, a uma pressão de 10 a 2 Kpa (100 a 20 mbar). Os outroscomponentes são subseqüentemente misturados, convenientemente, por 10a 30 minutos.Em uma modalidade preferida do processo para tratamento damistura de borracha de silicone reticuladora por adição, primeiramente dá-sea produção de pelo menos uma mistura parcial, que compreende mais deum, mas não todos os componentes a) a g).

A divisão em misturas parciais serve para um melhor manuseioda mistura reativa dos componentes a) a d), bem como, opcionalmente, e) ag). Particularmente os componentes b1) e b2) devem ser guardados, de pre-ferência, separadamente do catalisador c) para armazenamento. O compo-nente d) e o inibidor e) podem ser guardados, de modo mais ou menos van-tajoso, em qualquer um dos componentes, desde que não estejam presen-tes, lado a lado, simultaneamente os componentes a), b1)/b2) e c), que rea-gem uns com os outros.

Em uma modalidade preferida do processo de acordo com ainvenção para produção da mistura de borracha de silicone reticuladora poradição, primeiramente é preparada uma mistura parcial por mistura de

- pelo menos um organopolissiloxano a)

- opcionalmente, pelo menos um material de enchimento f),

- opcionalmente, pelo menos um adjuvante g),

- pelo menos um catalisador c) e

- opcionalmente, pelo menos um alcoxissilano e/ou alcoxissilo-xano d),

uma segunda mistura parcial é preparada por mistura de

- opcionalmente, um organopolissiloxano a)

- pelo menos um organohidrogenossiloxano b1)

- opcionalmente, um ou mais organohidropolissiloxano b2),

- opcionalmente, pelo menos um material de enchimento f),

- opcionalmente, pelo menos um alcoxissilano e/ou alcoxissilo-xarocrd),

- opcionalmente, pelo menos um inibidor e), e

- opcionalmente, pelo menos um adjuvante g),

e as duas misturas parciais são subseqüentemente misturadas.

Em uma outra modalidade do processo de acordo com a inven-ção para produção da mistura de borracha de silicone reticuladora por adi-ção, na qual é usado o componente b2), primeiramente é preparada umamistura parcial por mistura de

- pelo menos um organopolissiloxano a)

- opcionalmente, pelo menos um material de enchimento f),

- opcionalmente, pelo menos um adjuvante g),

- pelo menos um catalisador c) e

- opcionalmente, pelo menos um alcoxissilano e/ou alcoxissilo-xano d), desde que os mesmos não estejam contidos na segunda ou terceiramistura parcial,

uma segunda mistura parcial é preparada por mistura de

- pelo menos um organohidrogenossiloxano b2)

- opcionalmente, um organopolissiloxano a)

- opcionalmente, pelo menos um material de enchimento f),

- opcionalmente, pelo menos um alcoxissilano e/ou alcoxissilo-xano d), desde que os mesmos não estejam cosntidos na primeira ou naterceira mistura parcial,

- opcionalmente, pelo menos um inibidor e), e

- opcionalmente, pelo menos um adjuvante g),

uma terceira mistura parcial é preparada por mistura de

- pelo menos um organohidrogenossiloxano b1), que contém umgrupo aromático e/ou

- pelo menos um alcoxissilano e/ou alcoxissiloxano d),

- opcionalmente, pelo menos um organopolissiloxano a),

- opcionalmente, pelo menos um material de enchimento f) e

- opcionalmente, pelo menos um adjuvante g),

e, subseqüentemente, as três misturas parciais são misturadas.

O termo "mistura parcial" ou "componente reativo" também incluio caso de uma mistura parcial conter apenas um componente.

São, ainda, objeto da invenção borrachas de silicone reticulado-ras por adição, que são obtidas por reticulação ou vulcanizaçao das misturasde borracha de silicone reticuladoras por adição, de acordo com a invenção.A reticulação ou vulcanização dá-se de acordo com a reatividade das mistu-ras de borracha de silicone reticuladoras por adição, em um âmbito de tem-peratura de 0 a 300°C.

A reticulação pode dar-se, opcionalmente, sob pressão normal,vácuo até 2 KPa (20 mbar) ou sobrepressão, na presença de ar ambiente.Sobrepressão na presença de ar ambiente inclui a fundição injetada e a reti-culação sobre uma superfície de substrato sob condições de injeção, isto é,até 3 KPa (300 mbar), com relação à unidade de superfície do corpo molda-do.

No caso das misturas de borracha de silicone reticulada por adi-ção, trata-se, em geral, de corpos moldados elastoméricos.

É, ainda, objeto da invenção um processo para produção de pe-ças moldadas compostas, caracterizado pelo fato de que pelo menos umadas misturas de borracha de silicone reticuladora por adição é levada à reti-culação sobre um substrato mineral, metálico, duroplástico e/ou termoplásti-co.

Um substrato preferido é um substrato termoplástico, é particu-larmente preferido o substrato de polibutilenotereftalato, poliamida ou polife-nilenossulfeto.

Em uma modalidade preferida do processo de acordo com ainvenção para produção das peças moldadas compostas, a mistura de bor-racha de silicone reticuladora por adição, de acordo com a invenção, é apli-cada sobre a superfície de uma peça moldada termoplástica produzida pre-viamente, opcionalmente, sob aplicação sobre a superfície, fundição, calan- dragem, nivelamento por raspadeira, bem como laminação, de preferência, àpressão normal, subseqüentemente, reticulada a temperaturas de 0 a 300°C,de preferência, 50 a 250°C, e, nesse caso, levada à aderência.

DerrnDdxrpartfcularmerite preferido, a produção cia peça molcta-da, de preferência, termoplástica, dá-se imediatamente antes da aplicaçãoda mistura de borracha de silicone reticuladora por adição.

Em uma outra modalidade preferida do processo de acordo coma invenção para produção das peças moldadas compostas, a mistura de bor-racha de silicone reticuladora por adição é reticulada ou vulcanizada sobre asuperfície de uma peça moldada termoplástica, fundida por injeção em umaferramenta de fundição injetada, de preferência, imediatamente antes, atemperaturas de 50 a 300°C, e, nesse caso, levado à aderência.

No processo citado acima, para produção das peças moldadascompostas, a mistura de borracha de silicone reticuladora por adição é leva-da sobre o substrato, em geral, por injeção na câmara de vulcanização, naqual se encontra a superfície do substrato. Nesse caso, a mistura de borra-cha de silicone reticuladora por adição é produzida imediatamente antes, pormistura dos componentes a) a g). De modo particularmente preferido, previ-amente são produzidas as misturas parciais reativas descritas acima, que,subseqüentemente, são misturadas. As misturas parciais reativas podem,nesse caso, também ser injetadas diretamente sobre o substrato a ser re-vestido e, subseqüentemente, reticuladas.

Os substratos que estão revestidos com as misturas de borra-cha de silicone reticuladas, de acordo com a invenção, incluem, ainda, porexemplo: vidro, opcionalmente, metal tratado previamente, ou, de preferên-cia, matéria-sintética opcionalmente tratada previamente. Como matéria-sintética termoplástica são preferidos, por exemplo, polietilenotereftalato,polibutilenotereftalato, poliésteres totalmente aromáticos, poliésteres líqui-dos-cristalinos, policicloexilentereftalato, politrimetilentereftalato, poliamidasalifáticas, poliftalamida, poliamidas parcialmente aromátcas, polifenilamida,poliamidimidas, polieterimidas, oxido de polifenileno, polissulfona, polieter-sulfona, polietercetonas aromáticas, PMMA, policarbonato, polímeros deABS, polímeros de flúor, poliestireno sindiotático, copolímeros de etileno-monóxido de carbono, polifenilenossulfona, poliarilenossulfeto e polifenile-nossulfóxido. Matérias-sintéticas duroplásticas incluem, por exemplo: resinasde melamina, uretano, epóxido, oxido de fenileno ou resinas fenólicas.

Durante o processo de reticulação ou vulcanização, essas su-perfícies de substrato são levadas à aderência com pelo menos uma dasmisturas de borracha de silicone reticuladoras ou reticuladoras por adição,de acordo com a invenção.A mistura de borracha de silicone, dividia em duas a três mistu-ras parciais reativas, é combinada antes da vulcanização, por mistura em umdispositivo automático de fundição injetada ou em uma cabeça de misturadisposta previamente e, opcionalmente, em um misturador estático subse- quente, e depois, reticulada a 0-300°C e levada à aderência. De preferência,os componentes são injetados depois da mistura em uma ferramenta demoldar, à temperatura elevada de 50-250°C. O recipiente de moldar dessaferramenta que recebe a mistura de borracha de silicone não precisa serrevestida ou tratada com agentes de separação de molde, para manter aaderência na superfície da ferramenta de modo suficientemente pequenopara a desmoldação. Para a configuração construtiva dos moldes, que, depreferência, são alimentados sucessivamente com um material duroplásticoou termoplástico.bem como elastomérico, são encontradas indicações emSchwarz, Ebeling; Furth: Kunststoffverarbeitung, Vogel-Verlag, ISBN: 3-8023-1803-X;

Walter Michaeli: Einführung in die Kunststoffverarbeitung, Han-ser-Verlag, ISBN 3-446-15635-6.

Para poder guiar os moldes e manter os mesmos fechados, sãoescolhidos, de preferência, dispositivos automáticos de moldagem de inje-ção, com forças de aperto de mais de 3000 N/cm2 de superfície de peçamoldada.

Para o processo de acordo com a invenção podem ser usadostodos os dispositivos de fundição injetada correntes. A escolha técnica é de-terminada pela viscosidade da mistura de borracha de silicone, bem comopela dimensão da peça moldada.

As relações de quantidade das misturas parciais reativas usadascorrespondem às que resultam depois da mistura das misturas de borrachade-silicone, descritas de acordo com a invencao. Elas sao determinadas pelarelação desejada de Si-alquenila para SiH, bem como pelas quantidades necessárias de componentes promotores de aderência dos componentesb1) e, opcionalmente, b2).

Além disso, é objeto da invenção o uso da mistura de borrachade silicone reticuladora por adição, de acordo com a invenção, para produ-ção de peças moldadas compostas, tal como, por exemplo, elementos devedação e/ou amortecimento, elementos de suporte, pegadores, teclados,interruptores, cabeças de ducha, tomadas com vedações elastoméricas, su-portes de lâmpadas ou outras fixações, que apresentam, simultaneamente,uma peça termoplástica e uma peça de borracha de silicone.

Exemplos de modalidades

Exemplo 1 (teste comparativo)

Produção de uma mistura básica BM1:

Em um dissolvedor foram misturadas 9,1 partes de polidimetilsi-loxano a1), terminado em dimetilvinilsilóxi, com uma viscosidade de 10 Pa.s(25°C) e 16,5 partes de polidimetilsiloxano a2), terminado em dimetilvinilsiló-xi, com uma viscosidade de 65 Pa.s (25°C) com 2,9 partes de hexametildis-silazano e 1,0 parte de água, subseqüentemente misturadas com 11,1 par-tes de ácido silícico pirogênico f), com uma superfície de BET de 300 m2/g(Aerosil 300® Degussa), aquecidas para cerca de 100°C, agitadas por cercade 1 h e, depois, a 150 a 160°C, liberadas de água e radicais excedentes doagente de hidrofobização (no final, no vácuo, a p=2KPa (20 mbar) e, subse-qüentemente, diluídas com 6,2 partes de a1). É obtida uma mistura básicaBM1.

Depois do resfriamento, cerca de 200 partes da mistura básicaBM1 foram misturadas com 6 partes do polidimetilsiloxano a1), terminadoem dimetilvinilsilóxi, com uma viscosidade de 10 Pa.s (25°C), 0,6 partes deum polidimetilsiloxano a3), terminado em dimetilvinilsilóxi, com grupos metil-vinilsilóxi, com um teor de vinila de 2 mmols/g e uma viscosidade de 0,2Pa.s, 1,5 partes de glicidiloxipropiltrimetoxissilano, 1,8 partes de metacriloxi-propiltrimetoxissilano, bem como 0,1 partes de etinilcicloexanol como inibidore 0,0145 partes de um composto de complexo de Pt c) com alquenilsiloxanocomo ligante em tetrametiltetravinilciclotetrassiloxano (teor de Pt: 15% empeso), além disso, com 1,1 parte de um metilhidrogenossiloxano b2), termi-nado com trimetilsilila, com um teor médio de SiH de 15 mmols/g e um teormédio de 30 grupos MeHSiO por molécula do componente b2), 2,0 partes deum dimetilhidrogenodimetilpolissiloxano b1), terminado com trimetilsilila,M2D7DH6Dphe2o,9, com um teor médio de SiH de 4,9 mmols/g. O componenteb1) resultou de uma equilibração aniônica.

A mistura reativa é endurecida ou vulcanizada, em cada caso, em um molde com um recipiente de molde, que contém, em cada caso, umapeça termoplástica inserida, tal como citado na tabela 1, sob as condiçõesdadas. Em todas as peças compostas de elastômero-termoplasto é obtidoum bom resultado de aderência.

Exemplo 2 (de acordo com a invenção)

Depois do resfriamento, cerca de 200 partes da mistura básicamisturadas com 6 partes do polidimetilsiloxano a1), terminado em dimetilvi-nilsilóxi, com uma viscosidade de 10 Pa.s (25°C), 0,6 partes de um polidime-tilsiloxano a3), terminado em dimetilvinilsilóxi, com grupos metilvinilsilóxi,com um teor de vinila de 2 mmols/g e uma viscosidade de 0,2 Pa.s, 1,5 par-tes de glicidiloxipropiltrimetoxissilano, 1,8 partes de metacriloxipropiltrimeto-xissilano, bem como 0,1 partes de etinilcicloexanol como inibidor e 0,0145partes de um composto de complexo de Pt c) com alquenilsiloxano comoligante em tetrametiltetravinilciclotetrassiloxano (teor de Pt: 15% em peso),além disso, com 0,34 partes de um metilhidrogenossiloxano b2) terminadocom trimetilsilila, com um teor médio de SiH de 15 mmols/g e um teor médiode 30 grupos MeHSiO por molécula do componente b2), 2,0 partes de umdimetilhidrogenodimetilpolissiloxano, terminado em trimetilsilila, M2D2DH24Dphe22, com um teor médio de SiH de 10,8 mmols/g como componente b1). Ocomponente b1) resultou de uma equilibração aniônica.

A mistura reativa é endurecida ou vulcanizada, em cada caso,em um molde com um recipiente de molde, que contém, em cada caso, umapeça termoplástica inserida, tal como citado na tabela 1, sob as condiçõesdadas. Em todas as peças compostas de elastômero-termoplasto têtãdassão obtidos excelentes resultados de aderência, que são muitas vezes maisaltos do que os do exemplo comparativo 1.Tabela 1

<table>table see original document page 28</column></row><table>

Produção e avaliação das pecas compostas:

As peças compostas foram produzidas em um molde de pressãoda laboratório, depois da inserção das peças moldadas de termoplasto comcerca de 3 mm de espessura, por vulcanização da respectiva mistura de bor-racha de silicone, a 175°C, ao longo de 10 minutos, sobre a superfície darespectiva peça moldada de termoplasto.

Os moldes usados nos exemplos, para a produção das peçasmoldadas compostas, eram moldes de aço, com revestimento de superfíciede Teflon®. A aderência das misturas de borracha de silicone endurecidassobre diversos substratos termoplásticos foi testada com base em DIN 53289 (ensaio de descascamento de rolo), com pelo menos, em cada caso, 2corpos de amostra, a uma velocidade de tração de 100 mm/min, 24 horasdepois da produção, sem alimentar os corpos de amostra das peças com-postas a um tratamento térmico adicional. Os ensaios dos testes de descas-camento de rolo estão resumidos na tabela 1.

Claims

1. Mistura de borracha de silicone reticuladora por adição, quecontém:a) pelo menos um organopolissiloxano linear ou ramificado, compelo menos dois grupos alquenila, com uma viscosidade de 0,01 a 30,000Pa.s (25°C),b1) pelo menos um organohidrogenossiloxano, com, em cadacaso, em média, pelo menos 20 unidades de SiH por molécula, que apresen-ta pelo menos um radical orgânico, que contém pelo menos um componente,que é escolhido de grupos aromáticos, átomos de halogênio, grupos pseu-dohalogênio, grupos poliéter, grupos aminoalquila e grupos amonioalquila,b2) opcionalmente, um ou mais organohidrogenopolissiloxanos,que apresentam, em média, pelo menos dois grupos SiH por molécula e nosquais os radicais orgânicos são escolhidos de radicais de hidrocarbonetosalifáticos, saturados e insaturados,c) pelo menos um catalisador de hidrossilização,d) pelo menos um componente, que é escolhido do grupo queconsiste em: alcoxissilanos e/ou alcoxissiloxanos, que apresentam, em cadacaso, pelo menos um grupo epóxi, acril- e metacriloxialquiltrialcoxissilanos,bem como produtos de condensação dos compostos citados acima, por rea-ção com água, álcoois, silanóis e/ou siloxandióis,e) opcionalmente, pelo menos um inibidor,f) opcionalmente, pelo menos um material de enchimento, op-cionalmente modificado superficialmente,g) opcionalmente, pelo menos um adjuvante.

2. Mistura de borracha de silicone reticuladoras por adição deacordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o organopolis-siloxano a) é um polissiloxano linear ou ramificado, que pode apresentar asseguintes unidades de silóxi:<formula>formula see original document page 30</formula>nas quais os substituintes R podem ser iguais ou diferentes, epodem ser escolhidos do grupo que consiste em:- um radical alquila, linear, ramificado ou cíclico, com até 12 á-tomos de carbono, que pode estar opcionalmente substituído com pelo menos um substituinte, escolhido do grupo que consiste em fenila e halogenio,particularmente, flúor,- um radical alquenila linear, ramificado ou cíclico, com até 12átomos de carbono,- um radical fenila,- hidroxila e- um radical alcóxi, linear, ramificado ou cíclico, com até 6 áto-mos de carbono,ou dois substituintes R de diferentes unidades de silóxi formam,em conjunto, um radical alcandiila, linear, ramificado ou cíclico, com 2 a 12átomos de carbono entre dois átomos de silício,com a condição de que pelo menos dois substituintes R, por mo-lécula, representem o citado radical alquenila, que pode ser igual ou diferente.

3. Mistura de borracha de silicone reticuladora por adição, deacordo com a reivindicação 1 ou 2, sendo que os componentes b1) são es-colhidos de polissiloxanos lineares, ramificados ou cíclicos, que podem a-presentar as seguintes unidades de silóxi:<formula>formula see original document page 30</formula>nas quais R1 pode ser igual ou diferente e é escolhido do grupoque consiste em:- hidrogênio,- um radical alquila, linear, ramificado ou cíclico, com até 12 á-tomos de carbono, que pode estar opcionalmente substituído com pelo me-nos um substituinte, escolhido do grupo que consiste em fenila e halogênio,particularmente, flúor,- um radical alquenila, linear, ramificado ou cíclico, com até 12átomos de carbono,- um grupo aromático, e- um radical alcóxi, linear, ramificado ou cíclico, com até 6 áto-mos de carbono,ou dois grupos R1 de diferentes unidades de silóxi formam, emconjunto, um radical alcandiila, linear, ramificado ou cíclico, com 2 a 12 áto- mos de carbono entre dois átomos de silício.

4. Mistura de borracha de silicone reticuladora por adição, deacordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 3, sendo que o organohi-drogenossiloxano b1) apresenta, em média, em cada caso, pelo menos 23unidades de SiH por molécula.

5. Mistura de borracha de silicone reticuladora por adição, deacordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 4, sendo que o teor de áto-mos de H ligados em silício perfaz mais de 36% em mol, com relação à so-ma dos átomos de H ligados em silício e aos grupos orgânicos ligados emsilício.

6. Mistura de borracha de silicone reticuladora por adição, deacordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 5, sendo que o organohi-drogenossiloxano b1) apresenta pelo menos um grupo aromático, opcional-mente substituído.

7. Mistura de borracha de silicone reticuladora por adição, deacordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 6, sendo que o organohi-drogenossiloxano b1) é um organohidrogenossiloxano linear, terminado emtriorganossilóxi e/ou diorganohidrogenossilóxi, onde os grupos terminais tri-organossilóxi são escolhidos do grupo que consiste em trimetilsilóxi, trifenilsi-lóxi, difenilmetilsilóxi, fenildimetilsilóxi, feniletildimetilsilóxi e fenilpropildimetil-silóxi, o grupo terminal diorganohidrogenossilóxi é, de preferência, um grupodimetilhidrogenossilóxi, e que apresenta, em média, 20 a 1000 unidades demetilhidrossilóxi, em média, menos de 500 unidades de dimetilsilóxi, em mé-dia, menos de 360 unidades de (metil)(fenil)-silóxi e, em média, menos de 180 unidades de difenilsilóxi.

8. Mistura de borracha de silicone reticuladora por adição, deacordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fatode que os alcoxissilano de acordo com o componente d) são escolhidos deglicidoxipropiltrialcoxissilano, 2-(3,4-epoxicicloexil)etiltrialcoxissilano e meta-crilóxipropiltrialcoxissilano.

9. Processo para produção da mistura de borracha de siliconereticuladora por adição como definido em uma ou mais das reivindicações 1a 8, caracterizado pelo fato de que ele compreende a mistura dos compo-nentes a) a d) e, opcionalmente, dos componentes e) a g).

10. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizadopelo fato de que ele compreende a produção de pelo menos uma misturaparcial, que contém mais de um, mas não todos os componentes a) a g).

11. Processo de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracteri-zado pelo fato de que é preparada uma primeira mistura parcial por misturade- pelo menos um organopolissiloxano a)- opcionalmente, pelo menos um material de enchimento f), - opcionalmente, pelo menos um adjuvante g),- pelo menos um catalisador c) e- opcionalmente, pelo menos um alcoxissilano e/ou alcoxissiloxanod),uma segunda mistura parcial é preparada por mistura de- opcionalmente, um organopolissiloxano a)- pelo menos um organohidrogenossiloxano b1)- opcionalmente, um ou mais organohidrogenopolissiloxano b2),- opcionalmente, pelo menos um material de enchimento f), opcionalmente, pelo menos um alcoxissilano e/ou alcoxissilo-xano d),- opcionalmente, pelo menos um inibidor e), e- opcionalmente, pelo menos um adjuvante g),e as duas misturas parciais são subseqüentemente misturadas.

12. Misturas de borracha de silicone reticuladas por adição, ob-tidas por reticulação das composições de acordo com uma das reivindica-ções 1 a 8.

13. Processo para produção de peças moldadas compostas,caracterizado pelo fato de que pelo menos uma mistura de borracha de sili-cone reticuladora por adição, de acordo com uma ou mais das reivindica-ções 1 a 8, é levada à reticulação sobre um substrato.

14. Processo de acordo com a reivindicação 13, sendo que osubstrato é escolhido de substratos minerais, metálicos, duroplásticos e/outermoplásticos.

15. Processo de acordo com a reivindicação 13 ou 14, caracteri-zado pelo fato de que a mistura de borracha de silicone é reticulada sobre asuperfície de uma peça moldada duroplástica ou termoplástica, produzidapreviamente, opcionalmente, sob aplicação sobre a superfície, fundição, ca-landragem, nivelamento por raspadeira, bem como laminação, subseqüen-temente, reticulada a temperaturas de 0 a 300°C, e, nesse caso, levada àaderência.

16. Processo de acordo com uma das reivindicações 13 a 15,caracterizado pelo fato de que a mistura de borracha de silicone é vulcani-zada sobre a superfície de uma peça moldada duroplástica ou termoplástica,fundida por injeção em uma ferramenta de fundição injetada, a temperaturasde 50-300°C, e, nesse caso, levada à aderência.

17. Processo de acordo com uma das reivindicações 13 a 16,caracterizado pelo fato de que o material termoplástico é escolhido de poli-butilenotereftalato, poliamida ou polifenilenossulfeto.

18. Processo de acordo com uma das reivindicações 13 a 17,sendo que a produção da mistura de borracha de silicone reticuladora poradição dá-se por mistura de misturas parciais, tal como descrito em uma dasreivindicações 10 ou 11.

19. Componente de sedimento caracterizado pelo fato de quecompreende pelo menos dois componentes estáveis para armazenamento,osquais por adição resultam na mistura, reticuladora por adição como defi-nida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.

20. Peças moldadas compostas de um substrato mineral, metá-lico, duroplástico e/ou termoplástico e uma mistura de borracha de siliconereticuladora por adição de acordo com a reivindicação 12.

21. Peças moldadas compostas de acordo com a reivindicação 20, nas quais se trata de elementos de vedação e/ou amortecimento, de su-porte, pegadores, teclados, tomadas com vedações elastoméricas, interrup-tores, cabeças de ducha, suportes de lâmpadas ou outras fixações.

22. Organohidrogenopolissiloxano b1), caracterizado pelo fatode que ele apresenta, em média, pelo menos 20 unidades de hidrogenossi-lóxi na molécula, que ele contém radicais orgânicos, monovalentes, ligadosem Si, que contêm grupos aromáticos, e o teor dos radicais orgânicos, mo-novalentes, que contêm grupos aromáticos, perfaz menos de 12% em mol.