BRPI0519524B1

BRPI0519524B1 - compostos e composições de estabilização de lactona

Info

Publication number: BRPI0519524B1
Application number: BRPI0519524A
Authority: BR
Inventors: Jusong Xia
Original assignee: Milliken & Co
Priority date: 2004-12-17
Filing date: 2005-12-12
Publication date: 2016-10-04
Also published as: US20060135792A1; JP2008524226A; JP5010480B2; EP1824921B1; ATE423811T1; WO2006065829A1; DE602005012985D1; US7390912B2; US20080217585A1; BRPI0519524A2; CN101080451B; CN101080451A; US7601853B2; EP1824921A1; US20100010124A1; US8653284B2

Abstract

composições de estabilização de lactona. esta invenção fornece uma classe nova de compostos e composições e métodos sintéticos relacionados ao antioxidante de lactona 3-arilbenzofuranonas. os compostos podem ser úteis para impedir amarelamento e deterioração de materiais orgânicos preferivelmente polímeros, como espumas de poliuretano como um exemplo. os antioxidantes de lactona podem ser poliméricos, e podem também ser líquidos ou pastas em forma física em temperatura ambiente. embora não seja necessário para suas propriedades de estabilização, as composições podem, em algumas espécies, carregar um ou mais grupos oh primário reativos nas cadeias do polímero. as cadeias podem também conter grupos funcionais de éter de oxialquileno oligomérico e éster alifático, em uma modalidade da invenção.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSTOS E COMPOSIÇÕES DE ESTABILIZAÇÃO DE LACTONA".

Campo da Invenção A presente invenção refere-se às composições compreendendo um material orgânico, como um polímero, e uma lactona oligomérica para o uso como uns estabílizantes. As composições inventivas podem ser empregadas para estabilização de materiais orgânicos contra degradação oxidatíva, térmica, ou induzida por luz, A invenção é direcionada às novas lactonas oligoméricas.

Antecedentes da Invenção Várias composições são conhecidas que funcionam para estabilizar materiais orgânicos contra degradação oxidatíva, térmica ou induzida por luz. Tais composições de estabilização podem ter aplicações vastas em termoplásticos como poliolefina, resinas de termocura como poliu reta nos, e formulações de revestimento. Um problema com espumas de poliuretano, por exemplo, é que tais espumas tendem a amarelar-se após um certo período de tempo. Amarelamento de produtos de espuma é indesejável. Tal amarelamento pode ser causado por desvanecí mento por gás de NOx ou radiação de UV.

Patentes dos Estados Unidos 4.325,863 e 4.338.244 de Hinsken revelam 3-aril benzofuran-2-onas e seus dímeros como nova classe de estabiliza ntes em vários polímeros orgânicos como poliolefinas, poliuretanos e políésteres.

Patentes dos Estados Unidos Nos. 5.367.008 e 5.369.159 e 5.428,162 de Nesvadba revelam a preparação de vários 3-(aIcoxifeniI) ben-zofuran-2-onas e derivados de 3-(aciloxifeni) b enzofu ra n -2-on as, para o uso como estabílizantes de polímero. A técnica anterior fornece vários estabílizantes sólidos relativamente não-reativos. Sólidos são difíceis de usar em processos de fabricação. Sólidos fornecem dificuldades no manuseio, migração, enevoamento e florescência.

Os compostos de estabilização novos e mais eficazes são ne- cessários na indústria. Esta invenção fornece tais compostos.

Descrição Detalhada da Invenção Referência agora será feita às modalidades da invenção, um ou mais exemplos destas estão expostos abaixo. Cada exemplo é fornecido por via de explanação da invenção, não como uma limitação da invenção. De fato, será evidente àqueles versados na técnica que várias modificações e variações podem ser feitas nesta invenção sem divergir do escopo ou espírito da invenção.

Esta invenção fornece uma classe nova de compostos e composições e métodos sintéticos. Em um aspecto da invenção, as composições podem compreender antioxidantes de lactona poliméricos ou oligoméricos, como 3-arilbenzofuranonas substituídas com cadeia{s) de poli(oxialquileno) ou 3-arilbenzofuranonas substituídas com cadeia(s) de poli(caprolactona). Os antioxidantes de lactona inventivos podem ser poliméricos ou oligoméricos que podem ser líquidos ou pastas em natureza em temperatura ambiente. Em muitas aplicações, formas líquidas ou de pasta de tais compostos fornecem uma vantagem notável e surpreendente. Embora possa não ser necessário para suas propriedades de estabilização, as composições podem carregar um ou mais grupos -OH reativos primários nas cadeias poliméricas. Para algumas aplicações, o(s) grupo(s) terminal(is) da(s) cadeia(s) polimérica(s) não é/são acreditado(s) ser crítico(s) com respeito ao funcionamento das lactonas poliméricas nas composições estabilizantes. A(s) cadeia(s) pode(m) também conter gfupos ou radicais funcionais de éter de oxialquileno e éster alifático.

As cadeias poliméricas/oligoméricas das lactonas líquidas inventivas podem conter segmentos de oxialquileno (como óxido de etileno e/ou oxido de propileno, etc, e a razão de EO/PO pode ser projetada como tal para alcançar propriedades hidrófilas e/ou hidrofóbicas desejadas) e/ou segmentos de éster alifático (hidrofóbicos). Isto fornece a oportunidade para "sintonizar* os antioxidantes de lactona para compatibilidade desejável em vários meios como termocuras (poliuretano), termoplásticos (PET, PP, PS, PC e outros), cera, sistemas aquosos (sabão líquido para mãos, detergentes, protetores solares, amaciantes de tecido etc. produtos do consumidor), e revestimentos.

Lactonas que carregam cadeias poliméricas/oligoméricas únicas podem também ser compreendidas de combinação específica de E-O/PO/ésteres alifáticos que são compatíveis com a maioria das aplicações supracitadas. A natureza líquida das lactonas poliméricas inventivas fornece facilidade de manuseio durante o processo de aplicação, isto é, as composições podem desejavelmente ser líquidas ou pastas em temperatura ambiente, tornando muito mais fácil de aplicar as composições em processos de fabricação. E a natureza polimérica/oligomérica das lactonas inventivas provê peso molecular mais alto e compatibilidade melhor com os meios de aplicação, desse modo são menos voláteis, e menos propensas de migrarem, florescerem e saírem da placa.

Em algumas aplicações, grupos hidróxi primários estão presentes nas moléculas de lactona inventivas. Estas estruturas oferecem reatividade superior em poliuretano, PET e sistemas de revestimento. Desse modo, as moléculas de lactona polimérica podem ser quimicamente ligadas aos meios de aplicação se tal for desejável. Os absorventes de UV poliméricos inventivos podem solucionar ou mitigar problemas de migração, lixiviação, enevoamento, saída da placa e de extração, cada um destes é altamente indesejável.

Os antioxidantes de lactona poliméricos inventivos, 3-arilbenzo-furanonas, quando usados juntos com outros aditivos como absorventes de UV, outros antioxidantes e estabiüzantes de luz, podem significativamente reduzir o desvanecirriento por gás (NOx) e amarelamento induzido por radiação de UV de espuma de poliuretano branca. As composições podem ser fornecidas em forma líquida, e são reativas na espuma que é uma vantagem significativa. Isto é, estas composições são verdadeiramente poliméricas ou oligoméricas, tendo em algumas aplicações copolímero de bloco de polioxi-alquileno e poliéster alifático/cadeias oligoméricas.

Os estabiüzantes de lactona inventivos podem ser líquidos e poliméricos. Eles podem fornecer facilidade de manuseio, processamento e medição. Os estabiüzantes de lactona inventivos podem carregar grupos -OH primários no término das cadeias do polímero. Eles podem ser completamente reativos em aplicações de poliuretano, revestimentos, PET e de po- licarbonato se tais forem desejáveis. Eles podem fornecer funções antioxi-dantes para resistir à extração, migração, enevoamento e lixiviação indesejáveis da matriz de polímero.

Em uma aplicação, os compostos da invenção podem ser descritos como segue: em que: Ri - Rs são, cada um, independentemente selecionados do grupo que consiste em: H, F, Cl, Br, I, grupos C1-C20 alquilas, C1-C20 cicloalqui-las, grupos CrC2o alcóxi, C7-C20 fenilalquilas e grupos fenila; A compreende um Grupo C2-C20 alquila ou um radical de oxial-quileno oligomérico divalente; Z compreende um radical de C2-C20 alquila ou um de éster oli-gomérico divalente: e G é um grupo final e é selecionado do grupo que consiste em: H, CrCio aiquilas, alquil carbonilas e aril carbonilas. A composição "A" relatada acima pode compreender um radical de oxialquileno oligomérico divalente que pode fornecer a estrutura: em que: EO compreende oxido de etileno ou um derivado deste; PO compreende óxido de propileno ou um derivado deste; R9 compreende um radical de C1-C20 alquila divalente; x, y e w são independentemente selecionados do grupo que consiste em: zero e números inteiros positivos ou frações entre 1 e 20; em que x+y+w é igual ou maior que 1; e em que R10 compreende H ou um grupo C1-C20 alquíla.

Além disso, 0 grupo Z pode ser compreendido de um radical de éster oligomérico divalente, tendo a estrutura: em que: Rn e R12 são independentemente selecionados de H ou grupos C-1-C10 alquila; n compreende um número inteiro entre 1 e 10; e m compreende qualquer número inteiro positivo ou fração entre 1 e 20.

Em outra modalidade, um composto da invenção pode também ser representado pela fórmula: em que R1, R3, Rs-Rs, A, Z e G são como definidos acima.

Ainda em outra modalidade, um composto da invenção pode também ser representado pela fórmula: em que: R-i e R3 são como definidos acima, e q é um número inteiro positivo entre 1 e 20, e t é um número inteiro positivo entre 0 e 20, e em que q+t é igual ou maior que 3.

Também especificamente, um composto da invenção pode ser representado pela fórmula: em que q e t são como definidos acima.

Os compostos de acordo com a invenção podem ser antioxidan-tes eficazes quando usados sozinhos ou em combinação com outros antio-xidantes convencionais, para estabilizar materiais orgânicos, por exemplo para revestimentos e um número grande de polímeros. Para todas as aplicações em que um líquido, propriedades oligoméricas e de não-migração são altamente desejáveis, os compostos inventivos fornecem vantagens sobre os antioxidantes de lactona convencionais. Estes polímeros podem ser poliu-retano, poliolefina, policarbonato, poliamida, resina epóxi, poliéteres como polietileno glicol, polipropileno glicol ou politetrametileno glicol e outros.

As composições de estabilização são incorporadas no material orgânico pelos métodos convencionais, por exemplo em qualquer fase desejada durante a manufatura de produtos modelados. Elas podem, por exemplo, ser misturadas na forma de um líquido, uma pasta, um pó com outros materiais, suspensões ou emulsões ou soluções no polímero, que pode estar na forma de um pó, fundição, solução, suspensão ou emulsão.

Na estabilização da espuma de poliuretano em particular, os compostos inventivos podem ser usados com as classes de aditivos a seguir: Classe A: Benzotriazóis são (em geral) aqueles compostos que estão de acordo com a estrutura representada como a seguinte: em que R13, Rh e R15 são independentemente selecionados de hidrogênio, um grupo tendo uma fórmula CaHbNcOdSe em que a, b, c, d e e são de 0 a 30, e halogênio.

Classe B: Fenóis impedidos ou derivados de BHT, e compostos relacionados tipicamente estão de acordo com a estrutura do seguinte: em que Rie é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, um grupo tendo uma fórmula CaHbNcOdSe em que a, b, c, d e e podem ser de 0 a 30, e halogênio.

Classe C: Difenilaminas Secundárias podem corresponder à estrutura do seguinte: em que R17 e Rie são individualmente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, um grupo tendo uma fórmula CaHbNcOdSe em que a, b, c, d e e são de 0 a 30, e halogênio.

Classe D: Outros antioxidantes baseados em lactona convencionais podem incluir aqueles compostos que estão de acordo com a estrutura do seguinte: em que R19 a R27 são individualmente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, um grupo tendo uma fórmula CaHbN0OdSe em que a, b, c, d e e são de 0 a 30, e halogênio. Vários exemplos da síntese e aplicação da invenção são mostrados abaixo, na forma escrita de Exemplos, e em dados produzidos para as Tabelas.

Exemplos Sintéticos da Invenção Exemplo 1 Duzentos setenta quatro gramas de 2,4-di-terc-butilfenol, 165 g de ácido 4-hidroximandélico e 530 ml de ácido acético foram combinados em um frasco de fundo redondo de três gargalos de dois litros equipado com uma sonda de temperatura, aparelho de agitação e condensador. A mistura foi aquecida para 95°C quando, 2,6 g de ácido metanossulfônico foram adicionados. A reação foi deixada prosseguir a 95°C durante três horas. Após esfriar para temperatura ambiente e repousar durante a noite, o produto precipitado foi colhido por meio de filtração. Este bolo do filtro foi lavado várias vezes com ácido acético até que 0 precipitado ficasse branco. Após secar em um forno a 50°C, 175 g de um produto tendo um ponto de fundição de 189-191 °C foram obtidos.

Exemolo 2 Em um frasco de fundo redondo de três gargalos de três litros, uma solução de 32,4 g de hidróxido de sódio em 810 ml de água foi formada. Com agitação, 91,6 g de 5,7-di-terc-butil-3-(4-hidroxifenil)benzofuran-2-ona foram adicionados e a mistura aquecida para 80°C sob uma atmosfera de nitrogênio. Uma vez a 80°C, 27 ml de 2-cloroetanol foram adicionados e a reação mantida a 80°C durante duas horas. Após esfriar para temperatura ambiente, uma solução de 99 ml de ácido clorídrico concentrado em 1251 ml de água foi adicionada e a reação mantida novamente a 80°C durante uma hora adicional. Uma vez esfriada para temperatura ambiente, o líquido foi decantado e o sólido restante dissolvido em 500 ml de cloreto de metileno. Esta solução foi lavada uma vez com 300 ml de água. Após secar a camada de cloreto de metileno em sulfato de magnésio e tirar, 92,6 g de 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-hidróxi-etoxi)-fenil]benzofuran-2-ona, um sólido amarelo-claro permaneceu. Este sólido pode ser recristalizado também de etanol/água. Exemplo 3 Quinze gramas de 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-hidróxi-etoxi)-fenil]benzofuran-2-ona, 13,5 g de ε-caprolactona e 0,3 g de 50 % de ácido hipofosfórico foram carregados para um frasco de três gargalos de 100 ml. Sob uma atmosfera de nitrogênio, a mistura foi aquecida para 100°C e mantida durante três horas. Vinte quatro gramas foram obtidos de produto líquido viscoso tendo uma cor amarelo-claro.

Exemplo 4 Trezentos gramas de 5,7-di-terc-buti1-3-(4-hidroxifenil)benzofu-ran-2-ona, 500 g de tolueno e 3 g de catalisador de fosfato de lantânio foram carregados para uma autoclave. A mistura de reação foi purgada várias vezes com gás de nitrogênio (para uma pressão de 60 PSIG (4,21 kg/cm2.g)) e por fim pressurizada para 5 PSIG (0,35 kg/cm2.g) de nitrogênio. Após aquecer a autoclave para 121°C, oxido de etifeno foi adicionado à mistura de reação até que a pressão no reator alcançasse 60 PSIG (4,21 kg/cm2.g). Após a pressão caída para 30 PSIG (2,10 kg/cm2.g) devido ao consumo de óxido de etileno, mais óxido de etileno foi previamente adicionado ao reator da mesma maneira como descrita até um total de 192 g de óxido de etileno ter sido adicionado. Depois, a mistura de reação foi pós-cozida por um total de 30 minutos. Tolueno foi removido por meio de separação a vácuo rendendo 472 g (96 %) de um liquido viscoso amarelo-claro.

Produção de artiao e teste de desempenho para antioxidantes de lactona poliméricos líquidos inventivos a) Formação de artiao de espuma de poliéter Os antioxidantes de lactona inventivos foram incorporados com ou sem outros aditivos para produzir (em uma modalidade particular da invenção) espuma de poliuretano de acordo com a formulação e procedimento a seguir: Componente Quantidade F3022 Polyot (de Bayer) 100 gramas Água 4,53 ml DABCO 33LV (catalisador, de Air Products) 0,15 ml DABCO T10 (catalisador) 0,32 ml L520 Silicone (de Crompton) 1,0 ml 80/20 diisocianato de tolueno (Bayer, índice 112) 49,0 ml Reactint® Biue X3LV como observado Antioxidantes de Lactona Polimérica inventivos como observado Aditivo da Classe A

Tinuvin® 326 como observado Aditivo da Classe B

Irganox® 1135 como observado Aditivo da Classe C

Irganox® 5057 como observado Aditivo da Classe D

Irganox® HP 136 como observado Sob mistura dentro de um vaso de reação, a reação criou uma bolha "saudável" (indicando equilíbrio de gelação e sopro), e o vaso foi depois exposto a 160°C (gerado dentro de um forno convencional para simular história de calor atual encontrada em um nível de produção industrial) durante cerca de 3 minutos que permite o material curar-se para formar um pão de espuma. Os pães de espuma resultantes foram depois analisados para desempenho, como debatido em detalhes abaixo. b) Características de desempenho das espumas de poliéter incluindo antioxidantes de lactona poliméricos líquidos inventivos As espumas brancas feitas de acordo com a formulação e processo como descrito na Seção a) foram todas testadas para desempenho de espuma padrão, em termos de tempo de elevação, tempo de pegajosidade, altura do pão, e comparadas com a espuma de poliéter de controle ou feita com antioxidante de lactona comercial convencional Irganox® HP 136 ou feita sem aditivo. Medições dentro de 5 % do controle são consideradas aceitáveis para o produto de espuma acabado. As medições estão resumidas na Tabela 1.

Tabela 1. Desempenho de espuma de antioxidantes de lactona inventivos ou comparativos Adicionalmente, as espumas produziram residência boa apresentada e densidades medidas a cerca de 0,68 kg por 0,028 metro cúbico {1,5 libra por pé cúbico). Desse modo, os antioxidantes de lactona poliméri-cos inventivos fornecem artigos de espuma de poliuretano aceitáveis quando comparados com as amostras de controle. cl Medições de extração das espumas de poliuretano As espumas de poliuretano produzidas na seção b) acima foram analisadas para níveis de extração usando o método a seguir. O teste de extração envolveu cortar 1 grama da espuma curada do centro da amostra e pós-curando a espuma cortada durante outros 20 minutos a 160°C em um jarro de vidro. Após esfriar para temperatura ambiente, 75 gramas de metanol foram depois adicionados ao jarro de vidro que foi depois tampado du- rante 1 hora. A espuma foi depois removida e a solução de extrato foi analisada para detectar as porcentagens dos antioxidantes de lactona sendo extraídos. Os resultados estão resumidos na Tabela 2.

Tabela 2. Testes de extração de espuma de antioxidantes de lactona inventivos ou comparativos Com base no peso molecular destes aditivos, 1,0 php de ΗΡ-Τ36 é equivalente molar a 2,1 php de aditivo inventivo do Exemplo 3 e 1,6 php de aditivo inventivo do Exemplo 4. Como sugerido da Tabela 2, os antioxidantes de lactona poliméricos líquidos inventivos fornecem melhoria significativa no teste de extração de espuma, comparando aos exemplos comparativos como produto comercial HP-136. dl Proteção de corantes de descoloração térmica em espuma de poliuretano Corante polimérico líquido Reactint® X3LV Blue {disponível de Milliken Chemical) é extensamente usado para a coloração de espuma de poliuretano, e é conhecido ser propenso à descoloração térmica durante a formulação do artigo de espuma. Desse modo, as espumas azuis foram feitas na presença de 1 php de X3LV Blue com ou sem antioxidantes de lactona inventivos e comparativos, de acordo com a formulação e processo similares àqueles como descritos na Seção a), com a exceção que após a reação criou-se uma bolha "saudável" (indicando equilíbrio de gelação e sopro), o vaso foi depois exposto a 185°C (gerado dentro de um forno de microonda para simular história de calor atual encontrada em um ambiente de produção industrial grande) durante cerca de 10 min antes de ser exposto a 160°C (gerado por um forno convencional) durante 3 minutos para curar o pão de espuma. Os pães de espuma foram fatiados pela metade, e depois comparados lendo no centro do pão de espuma (usualmente onde a descoloração ocorre) em CMC para delta E com a leitura na seção externa do pão de espuma (usualmente onde nenhuma descoloração ocorre). Os resultados estão resumidos na Tabela 3.

Tabela 3: Estabilizar REACTINT® x3lv blue de descoloração térmica durante a formação de espuma de poliuretano Os dados na Tabela 3 sugeriram que os antioxidantes de lactona líquidos poliméricos inventivos foram muito eficazes na estabilização de corantes poliméricos como X3LV Blue de degradação térmica durante o processo de produção de espuma de poliuretano. e) Proteção de poliol puro de degradação térmica/amarelamento durante a formação de espuma de poliuretano Polióis são conhecidos ser muito propensos à oxidação. A fim de reter as propriedades físicas e químicas, quase todos os polióis comerciais são protegidos com antioxidantes de fenol impedido convencionais para armazenamento e transporte. Um efeito colateral principal dos fenóis impedidos é que eles causam descoloração/amarelamento durante a formação de artigo de poliuretano e quando expostos gás de descarga (NOx). Um antio-xidante que pode proteger a integridade dos polióis eficazmente sem causar polímeros como amarelamento de espuma de poliuretano e compatíveis com polióis é altamente desejado.

Para testar a eficácia dos antioxidantes de lactona poliméricos inventivos, as espumas brancas (sem adicionar qualquer corante) foram feitas usando poliol puro (nenhuma presença de pacote de antioxidante convencional) com ou sem antioxidantes de lactona inventivos e comparativos, de acordo com a formulação e processo similares àqueles como descritos na Seção a), com a exceção que após a reação criou-se uma bolha "saudável" (indicando equilíbrio de gelação e sopro), o vaso foi depois exposto a 185°C (gerado dentro de um forno de microonda para simular história de calor atual encontrada em um ambiente de produção industrial grande) durante cerca de 10 min antes de ser exposto a 160°C (gerado por um forno convencional) durante 3 minutos para curar o pão de espuma. Os pães de espuma foram fatiados pela metade, e depois comparados lendo no centro do pão de espuma (usualmente onde a descoloração ocorre) em CMC para delta E com a leitura na seção externa do pão de espuma (usualmente onde nenhuma descoloração ocorre). Os resultados estão resumidos na Tabela 4.

Tabela 4: Desempenho das composições em estabilizar poliol puro de degradação térmica/amarelamento durante a formação de espuma de PU

Desse modo, os antioxidantes de lactona líquidos poliméricos nventivos são muito eficazes em estabilizar polióis puros de degradação :érmica. f) Proteção de espuma de poliuretano feita com polióis puros de desvaneci-rriento por gás Para testar a eficácia dos antioxidantes de lactona poliméricos inventivos em estabilizar polióis puros de desvanecimento por gás (NOx) e comparando o desempenho com pacote de antioxidante de fenol impedido convencional comumente usado, as espumas brancas (sem adicionar qualquer corante) foram feitas usando poliol puro (nenhuma presença de pacote de antioxidante convencional), como também polióis regulares (com as presenças de pacote de estabilizante convencionais) com ou sem antioxidantes de lactona inventivos e comparativos, de acordo com formulação e processo similares àqueles como descritos na Seção a). Após curar, os pães de espuma foram fatiados pela metade, e pedaços pequenos de amostras de espuma (diâmetros de 10 cm x 5 cm x 2 cm) foram cortados do centro de cada pão de espuma. Estas amostras de espuma foram todas testadas sob câmara de gás de NOx (concentração de NOx é 1 ppm) para descoloração em tempo de exposição diferente. Aquelas amostras de espuma expostas a quantidades diferentes de tempo no teste da câmara de NOx foram depois comparadas lendo em CMC para delta E com amostras de espuma não-expostas distintas. Os resultados estão resumidos na Tabela 5.

Tabela 5: Desempenho das composições em estabilizar formação de espuma de PU feita com poliol puro de desvanecimento por gás Espuma de Aditivo Mw Carga Delta Observação da Amostra N° (php) E amostra de es- puma exposta A19 Controle 1 (poli- n/a n/a 39,4 Amarelo-castanho ol regular) A20 Controle 2 (Poli- n/a n/a 13,4 Amarelo suave ol puro) A21 HP-136 350 0,1 21,5 Amarelo suave A22 Exemplo 3 724 0,1 16,7 Amarelo suave A23 Exemplo 4 558 0,1 17,1 Amarelo suave A24 Exemplo 4 558 0,4 17,5 Amarelo suave É desse modo evidente que os antioxidantes de iactona polimé-ricos líquidos inventivos são superiores ao pacote de antioxidante de fenol impedido convencional em estabilizar poliol de desvanecimento por NOx. g) Redução de descoloração em espuma de poliuretano branca Várias espumas brancas feitas de acordo com a formulação e processos como descritos na Seção a), na presença de pacotes de aditivos de antidescoloração únicos consistem em um absorvente de UV selecionado da Classe A, um antioxidante fenólico da Classe B, um antioxidante de amina secundária da Classe C e um antioxidante de Iactona da Classe D. Os antioxidantes de Iactona poliméricos líquidos inventivos são usados neste pacote de aditivo único para substituir o antioxidante comercial Irgnox® HP-136 que é sólido e/ou podem não ser completamente miscíveis com polióis. As espumas são feitas com os pacotes de aditivos inventivos, como também pacotes de aditivos comercialmente disponíveis, os pães de espuma são depois fatiado pela metade e 2 conjuntos de pedaços pequenos de amostras de espuma (diâmetros de 10 cm x 5 cm x 2 cm) foram cortados do centro de cada pão de espuma. Um conjunto destas amostras de espuma foi testado sob lâmpada de Xenônio e comparado o desempenho contra descoloração por UV (teste de lâmpada de Xenônio de acordo com Teste de AATCC No. 16-1999) e outro conjunto de amostras foi testado sob câmara de gás de NOx (concentração de NOx é 1 ppm) para descoloração em tempo de expo- sição diferente (teste de desvanecimento por gás como descrito no Teste de AATCC No. 23-1999). Aquelas amostras de espuma expostas a quantidades diferentes de tempo sob lâmpada de UV ou na câmara de NOx foram depois comparadas lendo em CMC para delta E com amostras de espuma não-expostas distintas.

Os pacotes de composição de aditivos sinergísticos inventivos estão listados na Tabela 6. Também incluso na Tabela 6 como comparativos, estão pacotes de controle (sem aditivo) e de aditivos comercialmente disponíveis B-75 (Ciba), CS-31 (Crompton) e LS-1 (Ortegol) que são os melhores produtos comerciais atuais na indústria de poliuretano para estabilização de espumas de poliuretano brancas.

Tabela 6: Composições aditivas e cargas em formulação de espuma Resultados do teste de fixação à luz e desvanecimento por gás para as espumas de amostra inventivas e comparativas estão resumidas na Tabela 7.

Tabela 7: Resultados do teste para pacotes de aditivos inventivos e comparativos Ciaramente, os pacotes aditivos inventivos contendo os antioxi-dantes de lactona poliméricos líquidos inventivos apresentaram o melhor desempenho geral contra descoloração por exposição a UV e desvaneci-mento por gás, comparando aos pacotes de aditivos comerciais do estado-da-técnica como GG, HH e JJ. É entendido por alguém versado na técnica que o presente debate é uma descrição das modalidades exemplares apenas, e não é intencionado como limitando os aspectos mais vastos da presente invenção. A invenção é mostrada pelo exemplo nas reivindicações em anexo.

REIVINDICAÇÕES

Claims

1. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a seguinte fórmula estrutural: na qual: Ri - Rg são independentemente selecionados do grupo que consiste em: H, F, Cl, Br, I, C1-C20 alquilas, C1-C20 cicloalquilas, grupos C1-C20 alcóxi, C7-C20 fenilalquilas e grupos fenila; A compreende um grupo C2-C2o alquila ou um radical de oxial-quileno oligomérico divalente; o radical de oxialquileno oligomérico divalente tendo a estrutura: na qual: EO compreende óxido de etileno ou um derivado do mesmo; PO compreende óxído de propileno ou um derivado do mesmo; Rf compreende um radical de C1-C20 alquila divalente; x, y e w são independentemente selecionados do grupo que consiste em: zero e números inteiros positivos ou frações entre 1 e 20; a soma de x+y+w é igual ou maior que 1; e R10 compreende H ou um grupo C1-C20 alquila; Z compreende um radical de C2-C20 alquila ou um radical de és-ter oligomérico divalente, o radical de éster oligomérico divalente tendo a estrutura: na qual: R11 e R12 são independentemente selecionados de H ou grupos C1-C10 alquila; n compreende um número inteiro entre 1 e 10; e m compreende qualquer número inteiro positivo ou fração entre 1 e 20; e G compreende um grupo final selecionado do grupo que consiste em: H, C1-C10 aiquilas, alquil carbonilas e aril carbonilas,, em que: (i) A compreende um radical de oxialquieno oligoméríco divalen-te, (ii) Z compreende um radical de éster oligoméríco divalente, ou (iii) A compreende um radical de oxialquileno oligoméríco divalente e Z compreende um radical de éster oligoméríco divalente.

2, Composto, caracterizado pelo fato de que é representado pela fórmula: na qual: R1 e Rj são independentemente selecionados do grupo que consiste em: H, F, Cl, Br, I, C1-C20 aiquilas, C1-C20 cicloalquilas, grupos C1-C20 alcóxi, C7-C20 fenüalquílas e grupos fenila; e q é um número inteiro positivo entre 1 e 20, e t é um número inteiro positivo entre 0 e 20, e em que a soma de q+t é igual ou maior que 3.

3. Composto, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que apresenta a seguinte fórmula: na qual: q é um número inteiro positivo entre 1 e 20, t é um número inteiro positivo entre 0 e 20, e em que a soma de q+t é igual ou maior que 3.

4, Composto, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que apresenta a seguinte fórmula estrutural:

5. Composto, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que apresenta a seguinte fórmula estruturai:

6. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende: a) um material orgânico que é submetido à degradação oxidativa, térmica ou induzida por luz, e b) pelo menos um composto como definido na reivindicação 1.

7. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende: a) um material orgânico que é submetido à degradação oxidativa, térmica ou induzida por luz, e b) pelo menos um composto como definido na reivindicação 2.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o dito material orgânico compreende um polímero sintético.