BRPI0510314B1

BRPI0510314B1 - estrutura em multicamadas

Info

Publication number: BRPI0510314B1
Application number: BRPI0510314A
Authority: BR
Inventors: Koichi Uchida; Takashi Yamashita; Tomoharu Nishioka; Tsuyoshi Kubo
Original assignee: Kuraray Co; Ube Industries
Priority date: 2004-04-27
Filing date: 2005-04-26
Publication date: 2016-10-18
Also published as: CA2564759C; BRPI0510314A; CN100537228C; JPWO2005102694A1; CA2564759A1; EP1741553A4; EP1741553B1; WO2005102694A1; JP4522406B2; EP1741553A1; CN1946552A

Abstract

estrutura em multicamadas. a presente invenção refere-se a estrutura em multicamadas compreendendo duas ou mais camadas incluindo pelo menos uma camada (a) compreendendo (a) uma poliamida alifática e uma camada (b) compreendendo (b) uma poliamida semi-aromática compreendendo uma unidade diamina contendo uma unidade diamina alifática com um número de carbonos de 9 a 13 em uma quantidade de 60% em mol ou mais, com base nas unidades diamina, e uma unidade ácido dicarboxílico contendo uma unidade ácido tereftálico e/ou ácido naftalenodicarboxílico em uma quantidade de 50% em mol ou mais, com base em todas as unidades ácido dicarboxílico, com a camada (b) estando disposta como a camada mais interna. a estrutura em multicamadas da presente invenção tem excelente resistência térmica, resistência química, propriedade de prevenção da permeação de líquido químico e/ou gás, resistência à eluição de oligômero e monômero, adesão intercamadas e durabilidade.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ESTRUTURA EM MULTICAMADAS".

Campo Técnico A presente invenção refere-se a uma estrutura em multicamadas compreendendo uma camada que compreende uma poliamida alifática e uma camada que compreende uma poliamida semi-aromática com uma estrutura específica. Mais especificamente, a presente invenção refere-se a uma estrutura em multicamadas de excelente resistência térmica, resistência química, propriedades de prevenção da permeação de líquidos químicos e/ou gases, resistência à eluição de oligômero e monômero, adesão inter-camadas e durabilidade.

Antecedentes da Técnica No campo de tubos, mangueiras, tanques e similares relacionados a automóveis, o principal material para peças estruturais de um automóvel está mudando de metal para resina, devido à ferrugem causada por agentes anticongelantes em estradas ou considerações de economia de peso dessas peças, em vista das recentes questões de economia de energia. Por exemplo, usam-se uma resina à base de poliéster saturada, uma resina à base de poliolefina, uma resina à base de poliamida e uma resina à base de poliuretano termoplástica. Entretanto, uma mangueira de camada única usando essa resina tem resistência térmica, resistência química e similares insuficientes e, portanto, é limitada em sua gama de aplicações.

Além disso, do ponto de vista da prevenção da poluição ambiental, regulamentos rigorosos referentes a gases de exaustão foram recentemente implementados, incluindo a proibição de que hídrocarbonetos combustíveis voláteis ou similares vazem para o ar por difusão através de um tubo, uma mangueira ou uma parede de tanque de combustível. Os regulamentos se tomarão cada vez mais rigorosos no futuro, e se deseja evitar ao máximo que o combustível permeie e evapore através de um tubo, mangueira ou parede de tanque de combustível. Da mesma forma, à luz da redução do consumo de gasolina e obtenção de um desempenho mais elevado, tem-se usado uma gasolina contendo oxigênio com álcoois de baixo ponto de ebulição misturados, como metanol e etanol, ou éteres, como éter metil-terc-butílico (MTBE). Entretanto, a permeação desse combustível não pode ser satisfatoriamente evitada em um artigo modelado usando apenas uma resina à base de poliamida convencional e, particularmente, apenas náilon 11 ou náilon 12, de excelente resistência, tenacidade, resistência química e flexibilidade. Assim, é particularmente necessário um aperfeiçoamento na prevenção da permeação de gasolina contendo álcool.

Para prevenir mais bem sucedidamente a permeação de gasolina contendo álcool, a espessura da parede tem de ser aumentada, mas isso gera o problema da flexibilidade do tubo de encanamento diminuir ou de este se tomar pesado e, além disso, os custos de material ou de produção aumentam.

Como um método para resolver esse problema, foi proposta uma estrutura em multicamadas com, disposta dentro dela, uma resina com boas propriedades de prevenção da permeação de gasolina contendo álcool, como produto saponifícado de copolímero de etileno-acetato de vinila (EVOH), polimetaxilileno adipamida (náilon MXD6), tereftalato de polibutileno (PBT), naftalato de polietileno (PEN), naftalato de polibutileno (PBN), fluoreto de polivinilideno (PVDF), copolímero de etileno/tetrafluoroetileno (ETFE), copolímero de etileno/clorotrifluoroetileno (ECTFE), copolímero de tetrafluoroeti-leno/hexafluoropropileno (TFE/HFP, FEP) e copolímero de tetrafluoroetile-no/hexafluoropropileno/fluoreto de vinilideno (TFE/HFP/VDF, THV) (vide, por exemplo, Kohyo (Publicação Nacional da Versão Traduzida) N° 7-507739).

Sabe-se que o produto saponifícado de copolímero de etileno-acetato de vinila (EVOH), polimetaxilileno adipamida (náilon MXD6) e similares têm boa adesão a náilon 6, mas a adesão a náilon 11 ou náilon 12, que são convencionalmente usados em artigos modelados de camada única, é insuficiente e é necessário fornecer uma camada adesiva entre as camadas ou aplicar um tratamento de superfície específico às camadas.

Outras resinas à base de poliéster e resinas à base de flúor têm baixa adesão a uma resina de poliamida, e foi proposta, por exemplo, uma técnica de uso de uma composição de resina adesiva compreendendo uma mistura de resinas para as duas camadas a serem ligadas, como uma mistura de resina à base de poliéster ou à base de flúor e resina de poliamida. Entretanto, a adesão é afetada pela morfologia da mistura de composição de resina adesiva, e isso dá origem ao problema de que a adesão é grandemente dispersada ou diminuída, dependendo das condições de extrusão, das condições ambientes de uso e similares.

Quanto à resina adesiva, são conhecidas uma resina de poliole-fina modificada com anidrido maléico e similares, mas essa resina tem menor resistência ao envelhecimento térmico do que a resina de poliamida e não pode ser usada em condições rigorosas, ou o aumento do número de camadas gera, de maneira desvantajosa, um problema de complicação em vista dos custos e controle do processo.

Além disso, sabe-se que, quando um artigo modelado usando como camada mais interna uma resina à base de poliamida convencionalmente empregada, particularmente náilon 11 ou náilon 12, de excelente resistência, tenacidade, resistência química e flexibilidade, entra em contato com o combustível acima descrito, componentes de baixo peso molecular, como monômeros e oligômeros, gradualmente se dissolvem ou precipitam no combustível. Esses componentes podem aderir a uma parte móvel de um injetor ou de uma válvula do tanque de combustível e, como resultado, pode ocorrer uma falha na partida do motor ou pode surgir um problema em vista do controle da pressão interna do tanque de combustível.

Um objetivo da presente invenção é resolver esses problemas e fornecer uma estrutura em multicamadas de excelente resistência térmica, resistência química, propriedades de prevenção da permeação de líquidos químicos e/ou gases, resistência à eluição de oligômero e monômero, adesão intercamadas e durabilidade.

Sumário da Invenção Como resultado de intensos estudos para resolver os problemas, os presentes inventores descobriram que uma estrutura em multicamadas compreendendo uma camada que compreende uma poliamida alifática e uma camada que compreende uma poliamida semi-aromática com uma es- trutura específica, em que a camada que compreende uma poliamida semi-aromática com uma estrutura específica está disposta como a camada mais interna, tem excelente adesão intercamadas, propriedades de prevenção da permeação de líquidos químicos e/ou gases e resistência à eluição de oli-gômero e monômero e satisfaz a várias propriedades, como resistência térmica e resistência química.

Mais especificamente, a presente invenção se refere ao seguinte. (1) Uma estrutura em muiticamadas compreendendo duas ou mais camadas incluindo pelo menos uma camada (a) compreendendo (A) uma poliamida alifática e uma camada (b) compreendendo (B) uma poliami-da semi-aromática compreendendo uma unidade diamina contendo uma unidade diamina alifática com um número de carbonos de 9 a 13 em uma quantidade de 60% em mol ou mais, com base nas unidades diamina, e uma unidade ácido dicarboxílico contendo uma unidade ácido tereftálico e/ou ácido naftalenodicarboxílico em uma quantidade de 50% em mol ou mais, com base em todas as unidades ácido dicarboxílico, com a dita camada (b) estando disposta como a camada mais interna. (2) A estrutura em muiticamadas conforme descrita em (1) acima, em que a estrutura em muiticamadas compreende uma construção em duas camadas de (a)/(b). (3) A estrutura em muiticamadas conforme descrita em (1) ou (2) acima, em que a (A) poliamida alifática é pelo menos um homopotímero selecionado no grupo que consiste em policaproamida (poliamida 6), poliexa-metilenoadipamida (poliamida 66), poliexametilenododecamida (poliamida 612), poliundecanamida (poliamida 11) e polidodecanamida (poliamida 12), ou um copolímero usando uma pluralidade de espécies de monômeros de matéria-prima que formam essas poliamidas. (4) A estrutura em muiticamadas conforme descrita em qualquer um de (1) a (3) acima, em que a (B) poliamida semi-aromática é uma poliamida compreendendo uma unidade diamina contendo uma unidade 1,9-nonanodiamina e/ou 2-metil-1,8-octanodiamina em uma quantidade de 60% em mol ou mais, com base nas unidades diamina, e uma unidade ácido di- carboxílico contendo uma unidade ácido tereftálico em uma quantidade de 50% em mol ou mais, com base em todas as unidades ácido dicarboxílico. (5) A estrutura em multicamadas conforme descrita em qualquer um de (1) a (3) acima, em que a (B) poliamida semi-aromática é uma polia-mida compreendendo uma unidade diamina contendo uma unidade 1,9-nonanodiamina e/ou 2-metil-1,8-octanodiamina em uma quantidade de 60% em mol ou mais, com base nas unidades diamina, e uma unidade ácido dicarboxílico contendo uma unidade ácido naftalenodicarboxílico em uma quantidade de 50% em mol ou mais, com base em todas as unidades ácido dicarboxílico. (6) A estrutura em multicamadas conforme descrita em qualquer um de (1) a (5) acima, em que a camada (b) tem condutividade elétrica. (7) A estrutura em multicamadas conforme descrita em qualquer um de (1) a (6) acima, em que as camadas são formadas por coextrusão. (8) Uma estrutura em multicamadas selecionada no grupo que consiste em uma película, uma mangueira, um tubo, uma garrafa e um tanque, compreendendo a estrutura em multicamadas descrita em qualquer um de (1) a (7) acima. (9) A estrutura em multicamadas conforme descrita em (8) acima, que é um tubo ou mangueira de tubulação para combustível de automóvel. (10) A estrutura em multicamadas conforme descrita em qualquer um de (1) a (9) acima, em que a camada (a) e a camada (b) estão dispostas adjacentemente. A estrutura em multicamadas da presente invenção tem excelente resistência térmica, resistência química, propriedades de prevenção da permeação de líquidos químicos e/ou gases, resistência à eluição de oligô-mero e monômero, adesão intercamadas e durabilidade. Portanto, a estrutura em multicamadas da presente invenção é eficaz como uma película, uma mangueira, um tubo, uma garrafa ou um tanque para uso em peças de automóveis, materiais insutriais, suprimentos industriais, peças elétricas e eletrônicas, peças de máquinas, peças de equipamentos de escritório, artigos domésticos e recipientes. A estrutura em multicamadas da presente inven- ção é particularmente útil como um tubo ou mangueira de tubulação para combustível de automóvel.

Breve Descrição dos Desenhos As figuras 1 e 2 são, cada uma, uma vista em seção transversal da estrutura em multicamadas da presente invenção.

Melhor modo para Realizar a Invenção A presente invenção é descrita em detalhes abaixo. A (A) poliamida alifática para uso na presente invenção contém uma ligação amida (-NHCO-) na cadeia principal e compreende uma unidade formadora de polilamida alifática. A (A) poliamida alifática pode ser obtida usando-se, como matéria-prima, um lactama, um ácido aminocarboxílico ou um sal de náilon compreendendo uma diamina alifática e um ácido dicarbo-xílico alifático, e polimerizando ou copolimerizando-a por um método conhecido, como polimerização em fusão, polimerização em solução ou polimeri-zação em fase sólida.

Exemplos do lactama incluem ε-caprolactamo, enantolactamo, undecanolactamo, dodecanolactamo, α-pirrolidona e α-piperidona. Exemplos de ácido aminocaroboxílico incluem ácido 6-aminocapróico, ácido 7-amino-eptanóico, ácido 9-aminononanóico, ácido 11-aminoundecanóico e ácido 12-aminododecanóico. Pode-se usar uma espécie ou duas ou mais espécies desses.

Exemplos da diamina alifática que constituem o sal de náilon incluem etilenodiamina, 1,3-propilenodiamina, 1,4-butanodiamina, 1,5-pentano-diamina, 1,6-hexanodiamina, 1,7-heptanodiamina, 1,8-octanodiamina, 1,9-no-nanodiamina, 1,10-decanodiamina, 1,11-undecanodiamina, 1,12-dodecano-diamina, 1,13-tridecanodiamina, 1,14-tetradecanodiamina, 1,15-pentadeca-nodiamina, 1,16-hexadecanodiamina, 1,17-heptadecanodiamina, 1,18-octa-decanodiamina, 1,19-nonadecanodiamina, 1,20-eicosanodiamina, 2/3-metil-1,5-pentanodiamina, 2-metil-1,8-octanodiamina, 2,2,4/2,4,4-trimetil-1,6-hexanodiamina e 5-metil-1,9-nonanodiamina. Pode-se usar uma espécie ou duas ou mais desses.

Exemplos do ácido dicarboxílico alifático que constituem o sal de náilon incluem ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido undecanodicarboxílico, ácido dodecanodicarboxílico, ácido tridecanodicarboxílico, ácido tetradecanodicarboxílico, ácido pentade-canodicarboxílico, ácido hexadecanodicarboxílico, ácido octadecanodicarbo-xílico e ácido eicosanodicarboxílico. Pode-se usar uma espécie ou duas ou mais desses.

Exemplos da (A) poliamida alifática para uso na presente invenção incluem um homopolímero como policaproamida (poliamida 6), poliun-decanamida (poliamida 11), polidodecanamida (poliamida 12), polietilenoa-dipamida (poliamida 26), politetrametileno adipamida (poliamida 46), polie-xametileno adipamida (poliamida 66), poliexametileno azelamida (poliamida 69), poliexametileno sebaçamida (poliamida 610), poliexametileno undeca-mida (poliamida 611), poliexametileno dodecamida (poliamida 612), polino-nametileno adipamida (poliamida 96), polinonametileno azelamida (poliamida 99), polinonametileno sebaçamida (poliamida 910), polinonametileno unde-camida (poliamida 911), polinonametileno dodecamida (poliamida 912), poli-decametileno adipamida (poliamida 106), polidecametileno azelamida (poliamida 109), polidecametileno sebaçamida (poliamida 1010), polidecametileno dodecamida (poliamida 1012), polidodecametileno adipamida (poliamida 126), polidodecametileno azelamida (poliamida 129), polidodecametileno sebaçamida (poliamida 1210) e polidodecametileno dodecamida (poliamida 1212), e um copolímero usando uma pluralidade de espécies de monômeros de matéria-prima que formam essas poliamidas.

Dentre esses, prefere-se pelo menos um homopolímero selecionado no grupo que consiste em policaproamida (poliamida 6), poliexametileno adipamida (poliamida 66), poliundecanamida (poliamida 11), polidodecanamida (poliamida 12) e poliexametileno dodecamida (poliamida 612), e um copolímero usando uma pluralidade de espécies de monômeros de matéria-prima que formam essas poliamidas. Em vista da resistência térmica e custo, homopolímeros de policarproamida (poliamida 6) e poliexametileno adipamida (poliamida 66) são os mais preferidos e, em vista da resistência contra água quente, cloreto de zinco e cloreto de cálcio, homopolímeros de poliun- decanamida (poliamida 11), polidodecanamida (poliamida 12) e poliexameti-leno dodecamida (poliamida 612) são mais preferidos. A (A) poliamida alifática para uso na presente invenção pode ser uma mistura desses homopolímeros, uma mistura desses copolímeros, ou uma mistura do homopolímero e o copolímero, ou também pode ser uma mistura com outra resina à base de poliamida ou outra resina temroplástica. Na mistura, o teor da (A) poliamida alifática é, de preferência, de 60% em peso ou mais, mais preferivelmente 80% em peso ou mais.

Exemplos da outra resina à base de poliamida incluem polimeta-xilileno adipamida (poliamida MXD6), polimetaxilileno suberamida (poliamida MXD8), polimetaxilileno azelamida (poliamida MXD9), polimetaxilileno sebaça-mida (poliamida MXD10), polimetaxilileno dodecamida (poliamida MXD12), polimetaxilileno tereftalamida (poliamida MXDT), polimetaxilileno isoftalamida (poliamida MXDI), polimetaxilileno naftalamida (poliamida MXDN), polibis(4-aminocicloexil)metano dodecamida (poliamida PACM12), polibis(4-aminoci-cloexil)metano tereftalamida (poliamida PACMT), polibis(4-aminocicloexil) metano isoftalamida (poliamida PACMI), políbis(3-metil-4-aminocicloexil) metano dodecamida (poliamida dimetil PACM12), poliisoforona adipamida (poliamida IPD6), poliisoforona tereftalamida (poliamida IPDT), poliexametileno tereftalamida (poliamida 6T), poliexametileno isoftalamida (poliamida 6I), po~ linonametileno isoftalamida (poliamida 9I), polinonametileno hexaidrotereftalamida (poliamida 9T(H)), polidecametileno isoftalamida (poliamida 101), poli-decametileno hexaidrotereftalamida (poliamida 10T(H)), poliundecametileno isoftalamida (poliamida 111), poliundecametileno hexaidrotereftalamida (poliamida 11T(H)), polidodecametileno isoftalamida (poliamida 121), polidode-cametileno hexaidrotereftalamida (poliamida 12T(H)), e um copolímero usando uma pluralidade de espécies de monômeros de matéria-prima dessas poliamidas e/ou monômeros de matéria-prima das poliamidas alifáticas acima descritas. Pode-se usar uma espécie ou duas ou mais desses.

Exemplos da outra resina termoplástica incluem uma resina à base de poliolefina como polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), polietileno de peso molecular ultraalto (UHMWPE), polipropileno (PP), copolímero de etileno/propileno (EPR), co. polímero de etileno/buteno (EBR), copolímero de etileno/acetato de vinila (EVA), produto saponificado de copolímero de etileno/acetato de vinila (E-VOH), copolímero de etileno/ácido acrílico (EAA), copolímero de etileno/ áci-dom metacrílico (EMAA), copolímero de etileno/acrilato de metila (EMA), copolímero de etileno/metacrilato de metila (EMMA) e copolímero de etileno/acrilato de etila (EEA); a resina à base de poliolefina acima descrita, em que um grupo funcional como grupo carboxila ou seu sal, grupo anidrido ácido e grupo epóxi é incorporado; uma resina à base de poliéster como terefta-lato de polibutileno (PBT), tereftalato de polietileno (PET), isoftalato de polietileno (PEI), copolímero de PET/PEf, poliarilato (PAR), naftalato de polietileno (PEN), naftalato de polibutileno (PBN) e poliéster em cristal líquido (LCP); uma resina à base de poliéter como poliacetal (POM) e óxido de polifenileno (PPO); uma resina à base de polissulfona como polissulfona (PSF) e poliéter sulfona (PES); uma resina à base de politioéter como sulfeto de polifenileno (PPS) e politioetersulfona (PTES); uma resina à base de policetona como poliéter éter cetona (PEEK) e polialil éter cetona (PAEK); uma resina à base de polinitrila como poliacrilonitrila (PAN), polimetacrilonitrila, copolímero de acritonitrila/estireno (AS), copolímero de metacrilonitrila/estireno, copolímero de acrilonitrila/butadieno/estireno (ABS) e copolímero de metacrilonitrila/ esti-reno/butadieno (MBS); uma resina à base de polimetacrilato como metacrila-to de polimetila (PMMA) e metacrilato de polietila (PEMA); uma resina à base de polivinila como álcool polivinílico (PVA), cloreto de polivinilideno (PVDC), cloreto de polivinila (PVC), copolímero de cloreto de vinila/cloreto de vinilideno e copolímero de cloreto de vinilideno/acrilato de metila; uma resina à base de celulose como acetato de celulose e butirato de celulose; uma resina à base de flúor como fluoreto de polivinilideno (PVDF), fluoreto de polivinila (PVF), policlorofluoroetileno (PCTFE), copolímero de tetrafluo-roetileno/etileno (ETFE), copolímero de etileno/clorotrifluoroetileno (ECTFE), copolímero de tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno (TFE/HFP, FEP), copolímero de tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno/fluoreto de vinilideno (TFE/ HFP/VDF, THV) e copolímero de tetrafluoroetileno/fluoro(éter alquilvinílico) (PFA); uma resina à base de policarbonato como policarbonato (PC); uma resina à base de poliimida como poliimida termoplástica (PI), poliamidaimida (PAI) e poliéter imida; e uma resina à base de poliuretano termoplástico. Pode-se usar uma espécie ou duas ou mais desses.

Em uma (A) poliamida alifática para uso na presente invenção, adiciona-se, de preferência, um plastificante. Exemplos de plastificantes incluem alquilamidas de ácido benzenossulfônico, alquilamidas de ácido tollu-enossulfônico e ésteres alquíiicos de ácido hidroxibenzóico.

Exemplos de alquilamidas de ácido benzenossulfônico incluem propilamida de ácido benzenossulfônico, butilamida de ácido benzenossulfônico e 2-etilexilamida de ácido benzenossulfônico.

Exemplos de alquilamidas de ácido toluenossulfônico incluem butilamida de ácido N-etil-o- ou N-etil-p-toluenossulfônico e 2-etilexilamida de ácido N-etil-o- ou N-etil-p-toluenossulfônico.

Exemplos de ésteres alquíiicos de ácido hidroxibenzóico incluem o- ou p-hidroxíbenzoato de etilexila, o- ou p-hidroxibenzoato de hexildecila, o- ou p-hidroxibenzoato de etilceila, o- ou p-hidroxibenzoato de octiloctila, o- ou p-hidroxibenzoato de decildodecila, o- ou p-hidroxibenzoato de metila, o- ou p-hidroxibenzoato de butila, o- ou p-hidroxibenzoato de hexila, o- ou p-hidroxibenzoato de n-octila, o- ou p-hidroxibenzoato de decila, e o- ou p-hidroxibenzoato de dodecila.

Dentre esses, preferem-se alquilamidas de ácido benzenossulfônico como butilamida de ácido benzenossulfônico e 2-etilexilamida de ácido benzenossulfônico, alquilamidas de ácido tolluenossulfônico como butilamida de ácido N-etil-p-toluenossulfônico e 2-etilexilamida de N-etil-p-toluenossulfônico, e ésteres alquíiicos de ácido hidroxibenzóico como p-hidroxibenzoato de etilexila, p-hidroxibenzoato de hexildecila e p-hidroxiben-zoato de etildecila, são mais preferidas a butilamida de ácido benzenossulfônico, p-hidroxibenzoato de etilexila e p-hidroxibenzoato de hexildecila. A quantidade de plastificante misturada é, de preferência, de 1 a 30 partes em peso, mais preferivelmente de 1 a 15 partes em peso, por 100 partes em peso de um (A) componente de poliamida alifática. Se a quantidade de plastificante misturada exceder 30 partes em peso, a estrutura em multicamadas (por exemplo, um tubo ou mangueira de tubulação para combustível de automóvel) pode perder desvantajosamente sua resistência a impactos a baixa temperatura.

Em uma (A) poliamida alifática para uso na presente invenção, adicona-se, de preferência, um agente para melhorar a resistência a impactos. O agente para melhorar a resistência a impactos inclui um polímero do tipo borracha, e se prefere um polímero com um módulo de flexão de 500 MPa ou menos, conforme medido de acordo com ASTM D-790. Se o módulo de flexão for mais alto do que esse valor, o polímero é às vezes impróprio como agente para melhorar a resistência a impactos.

Exemplos de agente para melhorar a resistência a impactos incluem um copolímero à base de (etileno e/ou propileno)/a-olefina, um copo-límero à base de (etileno e/ou propileno)/(ácido carboxílico α,β-insaturado e/ou éster de ácido carboxílico insaturado), um polímero ionomérico e um copolímero de blocos à base de composto vinílico aromático/composto diê-nico conjugado. Pode-se usar uma espécie ou duas ou mais desses. O copolímero à base de (etileno e/ou propileno)/a-olefina é um polímero obtido por copolimerização de um etileno e/ou propiteno com uma α-olefina com um número de carbonos de 3 ou mais. Exemplos de a-olefina com um número de carbonos de 3 ou mais incluem propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-undece-no, 1-dodeceno, 1-trideceno, 1-tetradeceno, 1-pentadeceno, 1-hexadeceno, 1-heptadeceno, 1-octadeceno, 1-nonadeceno, 1-eicoseno, 3-metil-1-buteno, 3-metil-1-penteno, 3-etiI-1 -penteno, 4-metil-1-penteno, 4-metil-1-hexeno, 4,4-dimetil-1-hexeno, 4,4-dimetil-1 -penteno, 4-etil-1-hexeno, 3-ettl-1-hexeno, 9-metil-1-deceno, 11-metil-1-dodeceno e 12-etil-1-tetradeceno. Pode-se usar uma espécie ou duas ou mais desses.

Da mesma forma, pode-se copolimerizar um polieno de um dieno não conjugado, como 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno, 1,4-octa-dieno, 1,5-octadieno, 1,6-octadieno, 1,7-octadieno, 2-metil-1,5-hexadieno, 6- metil-1,5-heptadieno, 7-metil-1,6-octadieno, 4-etilideno-8-metil-1,7-nonadie-no, 4,8-dimetil-1,4,8-decatrieno (DMDT), diciclopentadieno, cicloexadieno, ciclooctadieno, 5-vinilnorborneno, 5-etilideno-2-norborneno, 5-metileno-2-norborneno, 5-isopropilideno-2-norborneno, 6-clorometil-5-isopropenil-2-nor-borneno, 2,3-diisopropilideno-5-norbomeno, 2-etilideno-3-isopropilideno-5-norborneno e 2-propenil-2,5-norbornadieno. Pode-se usar uma espécie ou duas ou mais desses. O copolímero à base de (etileno e/ou propileno)/(ácido carboxíli-co α,β-insaturado e/ou éster de ácido carboxílico insaturado) é um polímero obtido por copolimerização de um etileno e/ou propileno com um monômero de ácido carboxílico α,β-insaturado e/ou éster de ácido carboxílico insaturado. Exemplos de monômeros de ácido carboxílico α,β-insaturado incluem ácido acrílico e ácido metacrílico, e exemplos de monômeros de éster de ácido carboxílico α,β-insaturado incluem éster metílico, éster etílico, éster propílico, éster butílico, éster pentílico, éster hexílico, éster heptílico, éster octílico, éster nonílico e éster decílico desses ácidos carboxílicos insatura-dos. Pode-se usar uma espécie ou duas ou mais desses. O polímero ionomérico é um copolímero de uma olefina e um ácido carboxílico α,β-insaturado, em que pelo menos uma parte do grupo carboxila é ionizado pela neutralização de um íon metálico. A olefina é, de preferência, etileno, e o ácido carboxílico α,β-insaturado é, de preferência, ácido acrílico ou ácido metacrílico. Entretanto, o polímero ionomérico não se limita a esses, e se pode copolimerizar um monômero de éster de ácido carboxílico insaturado. Exemplos de íons metálicos incluem um metal alcalino e um metal alcalino-terroso, como Li, Na, K, Mg, Ca, Sr e Ba, e íons como Al, Sn, Sb, Ti, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn e Cd. Pode-se usar uma espécie ou duas ou mais desses. O copolímero de blocos à base de composto vinílico aromáti-co/composto diênico conjugado é um copolímero de blocos compreendendo um bloco polimérico à base de composto vinílico aromático e um bloco poli-mérico à base de dieno conjugado. Usa-se um copolímero de blocos com pelo menos um bloco polimérico à base de composto vinílico aromático e pelo menos um bloco polimérico à base de dieno conjugado. Nesse copolí-mero de blocos, uma ligação insaturada no bloco polimérico à base de dieno conjugado pode ser hidrogenada. O bloco polimérico à base de composto vinílico aromático é um polímero de blocos compreendendo principalmente uma unidade estrutural derivada de um composto vinílico aromático. Exemplos do composto vinílico aromático incluem estireno, α-metilestireno, o-metilestireno, m-metilestireno, p-metilestireno, 2,4-dimetilestireno, vinilnaftaleno, vinilantraceno, 4-propilesti-reno, 4-cicloexilestireno, 4-dodecilestireno, 2-etil-4-benzilestireno e 4-(feniI-butil)estireno. Pode-se usar uma espécie ou duas ou mais desses. Dependendo do caso, o bloco polimérico à base de composto vinílico aromático pode ter uma unidade estrutural compreendendo uma pequena quantidade de outro monômero insaturado. O bloco polimérico à base de dieno conjugado é um bloco polimérico formado com uma espécie ou duas ou mais espécies de compostos diênicos conjugados, como 1,3-butadieno, cloropreno, isopreno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 4-metil-1,3-pentadiene e 1,3-hexadiene. No copolímero de blocos à base de composto vinílico aromá-tico/composto diênico conjugado hidrogenado, a fração de ligação insaturado no bloco polimérico à base de dieno conjugado é parcial ou inteiramente hidrogenada para formar uma ligação saturada. A estrutura molecular do copolímero de blocos à base de composto vinílico aromático/composto diênico conjugado ou de seu produto hi-drogenado pode ser linear, ramificada ou radial, ou pode ser uma combinação arbitrária dessas. Dentre esses copolímeros de blocos à base de composto vinílico aromático/composto diênico conjugado e/ou seu produto hidrogenado, prefere-se uma espécie ou duas ou mais espécies de um copolímero de diblocos, em que um bloco polimérico à base de composto vinílico aromático e um bloco polimérico à base de dieno conjugado estejam linearmente ligados, um copolímero de triblocos, em que três blocos poliméricos estejam linearmente ligados na ordem bloco polimérico à base de composto vinílico aromático-bloco polimérico à base de dieno conjugado-bloco polimérico à base de composto vinílico aromático, e seu produto hidrogenado. E- xemplos incluem um copolímero de blocos de estireno/butadieno não hidro-genado ou hidrogenado, um copolímero de blocos de estireno/isopreno não hidrogenado ou hidrogenado, um copolímero de blocos de estireno/isopreno/ estireno não hidrogenado ou hidrogenado, um copolímero de blocos de esti-reno/butadieno/estireno não hidrogenado ou hidrogenado, e um copolímero de blocos de estireno/isopreno/butadieno/estireno não hidrogenado ou hidrogenado. O copolímero à base de (etileno e/ou propileno)/a-olefina, copolímero à base de (etileno e/ou propileno)/(ácido carboxílico α,β-insaturado e/ou éster de ácido carboxílico insaturado), polímero ionomérico e copolímero de blocos à base de composto vinílico aromático/composto diênico conjugado e similares, que são usados como agente para melhorar a resistência a impactos, são, de preferência, um polímero modificado com um ácido carboxílico e/ou seu derivado. Pela modificação com esse componente, um grupo funcional com afinidade pela resina de poliamida resin é incorporado na molécula polimérica.

Exemplos de grupos funcionais com afinidade pela resina de poliamida incluem um grupo ácido carboxílico, um grupo anidrido ácido, um grupo éster de ácido carboxílico, um sal metálico de ácido carboxílico, um grupo imida de ácido carboxílico, um grupo amida de ácido carboxílico e um grupo epóxi. Exemplos de compostos contendo esse grupo funcional incluem um ácido acrílico, um ácido metacrílico, um ácido maléico, um ácido fu-márico, um ácido itacônico, um ácido crotônico, um ácido mesacônico, um ácido citracônico, umácido glutacônico, um ácido cis-4-cicloexeno-1,2-dicar-boxílico, um ácido endobiciclo[2.2.1]-5-hepteno-2,3-dicarboxílico, um sal metálico desses ácidos carboxílicos, um maleato de monometila, um itaconato de monometila, um acrilato de metila, um acrilato de etila, um acrilato de bu-tila, um acrilato de 2-etilexila, um acrilato de hidroxietila, um metacrilato de metila, um metacrilato de 2-etilexila, um metacrilato de hidroxietila, um metacrilato de aminoetila, um maleato de dimetila, um itaconato de dimetila, um anidrido maléico, um anidrido itacônico, um anidrido citracônico, um anidrido endo-biciclo-[2.2.1]-5-hepteno-2,3-dicarboxílico, uma maleimida, uma N-etil- maleimida, uma N-butilmaleimida, uma N-fenilmaleimida, uma acrilamida, uma metacrilamida, um acrilato de glicidila, um metacrilato de glicidila, um etacrilato de glicidila, um itaconato de glicidila e um citraconato de glicidila. Pode-se usar uma espécie ou duas ou mais desses. A quantidade de agente para melhorar a resistência a impactos misturada é, de preferência, de 1 a 35 partes em peso, mais preferivelmente de 5 a 25 partes em peso, por 100 partes em peso de (A) um componente de poliamida alifática. Se a quantidade do agente para melhorar a resistência a impactos misturada exceder 35 partes em peso, as propriedades mecânicas inerentes à estrutura em multicamadas podem ser prejudicadas.

No caso de a (A) poliamida alifática para uso na presente invenção ser uma poliamida com um número relativamente pequeno de carbonos por um grupo amida na unidade repetida de poliamida, como poliamida 6 ou poliamida 66, uma poliamida compreendendo uma diamina alifática e um ácido tereftálico e/ou ácido isoftálico como as unidades formadoras de poliamida é de preferência misturado, para aumentar a resistência a cloreto de cálcio. Quando à diamina alifática aqui usada, 1,6-hexanodiamina é preferencialmente selecionada em vista da compatibilidade com poliamida 6 ou poliamida 66. Um ácido tereftálico e um ácido isoftálico são usados em uma razão arbitrária, mas a razão de ácido tereftálico/ácido isoftálico é, de preferência de 80/20 a 20/80 (em peso). A poliamida compreendendo uma diamina alifática e um ácido tereftálico e/ou ácido isoftálico como as unidades formadoras de poliamida pode ser um polímero em que essas unidades formadoras de poliamida ocupem 100% em peso, ou pode ser um copolímero compreendendo 85% em peso ou mais das ditas unidades formadoras de poliamida e 15% em peso ou menos de uma unidade formadora de poliamida introduzida de outros componentes, por exemplo, um lactama, um ácido aminocarboxílico, um ácido dicarboxílico, exceto ácido tereftálico e ácido isoftálico, e uma diamina. Quanto à outra unidade de copolimerização, uma poliamida composta por uma unidade hexametileno adipamida e/ou uma unidade caproamida é particularmente preferida.

Na (A) poliamida alifática, um antioxidante, um estabilizador térmico, um absorvedor de ultravioleta, um estabilizador de luz, um lubrificante, uma carga inorgânica, um agente antiestática, um retardador de chamas, um acelerador de cristalização, um agente corante, um plastificante e outros também podem ser adicionados, caso desejado. O aparelho de produção usado para a produção da (A) poliamida alifática inclui um aparelho de produção de poliamida conhecido, como um reator de sistema por bateladas, um aparelho de reação contínua em uma batelada ou multibateladas, um aparelho de reação contínuo tubular e um extrusor de reação com amassamento (por exemplo, extrusor de amassa-mento de parafuso único, extrusor de amassamento de parafuso duplo). A polimerização pode ser realizada usando-se um método de polimerização conhecido, como polimerização em fusão, polimerização em solução ou polimerização em fase sólida, e repetindo-se a operação sob pressão atmosférica, pressão reduzida ou pressão aplicada. Esses métodos de polimerização podem ser usados individualmente ou em uma combinação apropriada. A viscosidade relativa da (A) poliamida alifática, conforme medida de acordo com JIS K-6920, é, de preferência de 1,5 a 5,0, mais preferivelmente de 2,0 a 4,5. Se a viscosidade relativa da (A) poliamida alifática for menor que o valor acima descrito, a estrutura em multicamadas obtida pode ter propriedades mecânicas insuficientes, ao passo que, se exceder o valor acima descrito, a pressão de extrusão ou torque se torna excessivamente elevado, e isso às vezes torna difícil produzir uma estrutura em multicamadas. I A (B) poliamida semi-aromática para uso na presente invenção é uma poliamida compreendendo uma unidade diamina contendo uma unidade diamina alifática com um número de carbonos de 9 a 13 em uma quantidade de 60% em mol ou mais, com base nas unidades diamina, e uma unidade ácido dicarboxílico contendo uma unidade ácido tereftálico e/ou ácido i naftalenodicarboxílico em uma quantidade de 50% em mol ou mais, com base em todas as unidades ácido dicarboxílico (daqui por diante, às vezes chamada de “poliamida semi-aromática”).

Na (B) poliamida semi-aromática, o teor da unidade compreendendo um ácido tereftálico e/ou um ácido naftalenodicarboxílico é de 50% em mol ou mais, de preferência 60% em mol ou mais, mais preferivelmente 75% em mol ou mais, ainda mais preferivelmente 90% em mol ou mais, com base em todas as unidades ácido dicarboxílico. Se o teor da unidade ácido tereftálico e/ou ácido naftalenodicarboxílico for menor que 50% em mol, a estrutura em multicamadas obtida tende a se deteriorar em várias propriedades físicas, como resistência térmica, resistência química e propriedades de prevenção da permeação de líquidos químicos e/ou gases.

Exemplos de unidade ácido naftalenedicarboxílico incluem unidades derivadas de um ácido 2,6-naftalenedicarboxílico, um ácido 2,7-nafta-lenedicarboxílico, um ácido 1,4-naftalenedicarboxílico e um ácido 1,5-naftaIe-nedicarboxílico. Pode-se usar uma espécie ou duas ou mais desses. Dentre essas unidades ácido naftalenedicarboxílico, é preferível uma unidade derivada de um ácido 2,6-naftalenedicarboxílico. A unidade ácido dicarboxílico na (B) poliamida semi-aromática pode conter outra unidade ácido dicarboxílico, exceto a unidade derivada de um ácido tereftálico e/ou um ácido naftalenodicarboxílico e/ou similares, dentro da faixa que não prejudique as várias excelentes propriedades da estrutura em multicamadas da presente invenção. Exemplos de outras unidades ácido dicarboxílico incluem unidades derivadas de um ácido dicarboxílico alifático, como ácido malônico, ácido dimetilmalônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido 2-metiladípico, ácido 2,2,4/2,4,4-trimetiladípico, ácido piméltco, ácido 2,2-dÍmetilglutárico, ácido 2,2-dietilsuccínico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido unde-canodicarboxílico e ácido dodecanodicarboxílico; um ácido dicarboxílico ali-cíclico, como ácido 1,3-cicíopentanodicarboxílico e ácido 1,3/1,4-cicloexanodicarboxílico; e um ácido dicarboxílico aromático, como ácido isof-tálico, ácido 1,3/1,4-fenilenodioxidiacético, ácido difênico, ácido 4,4'-oxidibenzóico, ácido difenilmetano-4,4'-dicarboxílico, ácido difeniletano-4,4’-dicarboxíiico, ácido difeniípropano-4,4'-dicarboxílico, ácido difenilsulfona-4,4'-dicarboxílico e ácido 4,4'-bifenildicarboxílico. Pode-se usar uma espécie ou duas ou mais desses. Dentre essas unidades, prefere-se uma unidade derivada de um ácido dicarboxílico aromático. O teor da outra unidade ácido di-carboxílico é de 50% em mol ou menos, de preferência 40% em mol ou menos, mais preferivelmente 25% em mol ou menos, ainda mais preferivelmente 10% em mol ou menos. Além disso, um ácido carboxílico polivalente, como ácido trimelítico, ácido trimésico e ácido piromelítico, também pode ser usado dentro da faixa que permita modelagem em fusão.

Na (B) poliamida semi-aromática, o teor da unidade diamina ali-fática com um número de carbonos de 9 a 13 é de 60% em mol ou mais, de preferência 75% em mol ou mais, mais preferivelmente 90% em mol ou mais, com base em todas as unidades diamina. Se o teor da unidade diamina alifática com um número de carbonos de 9 a 13 for menor que 60% em mol, a estrutura em multicamadas tende a se deteriorar na resistência térmica, resistência química, e propriedade de prevenção da permeação de líquido químico e/ou gás e resistência a impactos. A unidade diamina alifática com um número de carbonos de 9 a 13 inclui unidades derivadas de 1,9-nonanodiamina, 1,10-decanodiamina, 1,11-undecanodiamina, 1,12-dodecanodiamina e 1,13-tridecanodiamina. Na medida em que o número de carbonos acima descrito seja satisfeito, não apenas uma unidade diamina alifática linear, mas também uma unidade derivada de uma diamina alifática ramificada, como 2,2,4/2,4,4-Ιι1ηΊβΚΙ-1,6-hexanodiamina, 2,4-dietil-1,6-hexanodiamina, 2,2/2,3/2,4/2,5-dimetil-heptanodiamina, 2/3/4-metil-1,8-octanodiamina, 1,3/1,4/2,2/2,4/3,3/3,4/4,4/4,5-dimetil-1,8-octanodiamina, 5-metil-1,9- nonanodiamina e 2/3-butil-1,8-octanodlamina, pode estar contida. Pode-se usar uma espécie ou duas ou mais desses.

Dentre essas unidades diamina alifática com um número de carbonos de 9 a 13, em vista da propriedade de prevenção da permeação de líquido químico e/ou gás, unidades derivadas de 1,9-nonanodiamina e/ou 2-metil-1,8-octanodiamina são preferidas. Além disso, em vista do equilíbrio entre moldabilidade, resistência a impactos e formabilidade por co-extrusão, a razão molar da unidade 1,9-nonanodiamina para a unidade 2-metil-1,8- octanodiamina é, de preferência, de 30:70 a 98:2% em mol, mais preferivelmente de 40:60 a 95:5% em mol. A unidade diamina na (B) poliamida semi-aromática pode conter outras unidades diamina, exceto a unidade derivada de uma diamina alifática com um número de carbonos de 9 a 13, dentro da faixa que não prejudique as várias excelentes da estrutura em multicamadas da presente invenção. Exemplos de outras unidades diamina incluem unidades derivadas de uma diamina alifática, como etilenodiamina, 1,3-propilenodiamina, 1,4-butanodia-mina, 1,6-hexanodiamina, 1,8-octanodiamina, 3-metil-1,5-pentanodiamina; uma diamina alicíclica como 1,3/1,4-cicloexanodiamina, 1,3/1,4-cictoexanodi-metilamina, bis(4-aminocicloexil)metano, bis(4-aminocicloexil)propano, bis(3-metil-4-aminocicloexil)metano, bis(3-metil-4-amÍnocicloexil)propano, 5-amino -2,2,4-trimetil-1 -ciclopentanometilamina, 5-amino-1,3,3-trímetilcicloexanome-tilamina, bis(aminopropil)piperazina, bis(aminoetil)piperazina, norbornanodi-metílamina e triciclodecanodimetilamina; e uma diamina aromática como pa-ra-fenilenodiamina, meta-fenilenodiamina, para-xililenodiamina, meta-xilile-nodiamina, 1,4/1,5/2,6/2,7-naftalenedimetilamina, 4,4,-diaminodifeniimetano, 2,2-bis(4-aminofenil)propano, 4,4'-diaminodifenilsulfona e éter 4,4'-diaminodÍ-fenílico. Pode-se usar uma espécie ou duas ou mais desses. O teor da outra diamina é de 40% em moi ou menos, de preferência 25% em mol ou menos, mais preferivelmente 10% em mol ou menos. A viscosidade relativa da (B) poliamida semi-aromática, conforme medida de acordo com JIS K-6920, é, de preferência, de 1,5 a 5,0, mais preferivelmente de 1,8 a 4,5, ainda mais preferivelmente de 2,0 a 4,0. Se a viscosidade relativa for menor que o valor acima descrito, a estrutura em multicamadas obtida pode ter propriedades mecânicas insuficientes, ao passo que, se exceder o valor acima descrito, a pressão de extrusão ou torque se toma excessivamente elevado, e isso às vezes torna difícil produzir a estrutura em multicamadas.

Na (B) poliamida semi-aromática, a terminação de sua cadeia molecular é, de preferência, bloqueada por um agente bloqueador de terminação. O agente bloqueador de terminação de preferência bloqueia 40% ou mais, mais preferivelmente 60% ou mais, dos grupos terminais. O agente bloqueador de terminação não é particularmente limitado, contanto que seja um composto monofuncional com reatividade com um grupo amino ou carboxila na terminação da poliamida. Em vista da reatividade, da estabilidade da terminação bloqueada ou similares, prefere-se um ácido monocarboxílico ou uma monoamina, e, em vista da facilidade de manipulação ou outros, um ácido monocarboxílico é mais preferido. Além disso, um anidrido ácido, um monoisocianato, um haleto monoácido, um monoés-ter, um monoálcool e similares também podem ser usados. O ácido monocarboxílico usado como agente bloqueador de terminação não é particularmente limitado, contanto que tenha reatividade com um gurpo amino, mas seus exemplos incluem um ácido monocarboxílico alifático como ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valéri-co, ácido capróico, ácido caprílico, ácido laúrico, ácido tridecílico, ácido mi-rístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido piválico e ácido isobutírico; um ácido monocarboxílico alicíclico como ácido cicloexanocarboxílico; e um ácido monocarboxílico aromático como ácido benzóico, ácido tolúico, ácido a-naftalenocarboxílico, ácido β-naftaienocarboxílico, ácido metilnaftalenocar-boxílico e ácido fenilacético. Pode-se usar uma espécie ou duas ou mais desses. Dentre esses, em vista da reatividade, estabilidade da terminação bloqueada, custo e similares, são preferidos um ácido acético, um ácido propiônico, um ácido butírico, um ácido valérico, um ácido capróico, um ácido caprílico, um ácido laúrico, um ácido tridecílico, um ácido mirístico, um ácido palmítico, um ácido esteárico e um ácido benzóico. A monoamina usada como agente bloqueador de terminação não é particularmente limitada, contanto que tenha reatividade com um grupo carboxila, mas seus exemplos incluem uma monoamina alifática como metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, hexilamina, octilamina, deci-lamina, estearilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropilamina e dibutilamina; uma monoamina alicíclica como cicloexilamina e dicicloexilamina; e uma amina aromática como anilina, toluidina, difenilamina e naftilamina. Pode-se usar uma espécie ou duas ou mais desses. Dentre essas, em vista da reati- vidade, ponto de ebulição, estabilidade da terminação bloqueada, custo e outros, preferem-se butilamina, hexilamina, octilamina, decilamina, esteari-lamina, cicloexilamina e anilina. A quantidade do agente bloqueador de terminação usado na 5 produção da (B) poliamida semi-aromática é determinada pela viscosidade relativa da poliamida finalmente obtida e pela porcentagem de bloqueio do grupo terminal. Especificamente, o agente bloqueador de terminação normalmente é usado em uma quantidade de 0,3 a 10% em mol com base no número molar total de dicarboxílico acid e diamina como matérias-primas, em-0 bora isso varie dependendo da reatividade e do ponto de ebulição do agente bloqueador de terminação usado, do aparelho de reação, das condições de reação e de similares. O aparelho de produção para a (B) poliamida semi-aromática inclui um aparelho de produção de poliamida conhecido, como um reator de 5 sistema por bateladas, um aparelho de reação contínua em uma batelada ou multibateladas, um aparelho de reação contínuo tubular e um extrusor de reação com amassamento (por exemplo, extrusor de amassamento de parafuso único, extrusor de amassamento de parafuso duplo). A polimerização pode ser realizada usando-se um método de polimerização conhecido, como 0 polimerização em fusão, polimerização em solução ou polimerização em fase sólida, e repetindo-se a operação sob pressão atmosférica, pressão reduzida ou pressão aplicada. Esses métodos de polimerização podem ser usados individualmente ou em uma combinação apropriada. A (B) poliamida semi-aromática pode ser uma mistura com a ou-5 tra resina à base de poliamida ou outra resina termoplástica acima descrita ou pode ser até uma mistura com a (A) poliamida alifática para uso na presente invenção. O teor da (B) poliamida semi-aromática na mistura é, de preferência, de 80% em peso ou mais.

Na (B) poliamida semi-aromática, um composto de cobre é, de 0 preferência, misturado para aumentar a resistência térmica a longo prazo. Exemplos de compostos de cobre incluem cloreto cuproso, cloreto cúprico, brometo cuproso, brometo cúprico, iodeto cuproso, iodeto cúprico, sulfato cúprico, nitrato cúprico, fosfato cúprico, pirofosfato cúprico, acetato cuproso, acetato cúprico, salicilato cúprico, estearato cúprico, benzoato cúprico e um sal complexo do haleto de cobre inorgânico acima descrito com xililenodia-mina, 2-mercaptobenzimidazol, 2-mercaptobenzotiazol, benzimidazol ou outros. Pode-se usar uma espécie ou duas ou mais desses. A quantidade de composto de cobre misturada é, de preferência, de 0,01 a 3 partes em peso, mais preferivelmente de 0,02 a 1 parte em peso, por 100 partes em peso do componente de (B) poliamida semi-aromática. Se a quantidade do composto de cobre misturada for menor que 0,01 parte em peso, a estrutura em multicamadas obtida pode ter uma resistência térmica ruim, ao passo que, se exceder 3 partes em peso, ocorre a liberação de um sal metálico durante a formação em fusão de uma estrutura em multicamadas occurs, e o valor do produto pode ser prejudicado devido à coloração.

Na (B) poliamida semi-aromática, um composto de haleto de metal alcalino também pode ser adicionado na forma de um uso em combinação com o composto de cobre. Exemplos de compostos de haleto de metal alcalino incluem cloreto de lítio, brometo de lítio, iodeto de lítio, fluoreto de lítio, cloreto de sódio, brometo de sódio, iodeto de sódio, cloreto de potássio, brometo de potássio, iodeto de potássio e fluoreto de potássio. Pode-se usar uma espécie ou duas ou mais desses. Dentre esses, prefere-se o iodeto de potássio. A quantidade de composto de haleto de metal alcalino misturada é, de preferência, de 0,01 a 10 partes em peso, mais preferivelmente de 0,02 a 3 partes em peso, por 100 partes em peso do composto (B) poliamida semi-aromática, e, ao mesmo tempo, ainda mais preferivelmente de 100 a 1.000 partes em peso por 100 partes em peso do composto de cobre.

Com a finalidade de aumentar a resistência térmica a longo prazo, o composto de cobre e o composto de haleto de metal alcalino acima descritos são, de preferência, também misturados na (A) poliamida alifática. No caso de a (A) poliamida alifática ser uma poliamida com um número relativamente pequeno de carbonos por um grupo amída na unidade repetida de poliamida, como poliamida 6 ou poliamida 66, a (B) poliamida semi-aromática pode ser misturada com a finalidade de aumentar a resistência a cloreto de cálcio.

Na estrutura em multicamadas da presente invenção, uma carga condutora de eletricidade é, de preferência, misturada na (B) poliamida semi-aromática disposta na camada mais interna, de modo que, quando a estrutura em multicamadas é usada como mangueira de tubulação ou similar para vários líquidos químicos, se possa evitar que o líquido químico pegue fogo como resultado da acumulação de eletricidade estática gerada devido ao atrito interno do líquido químico circulando no cano ou devido ao atrito contra a parede do cano. Em virtude da carga condutora de eletricidade, pode-se evitar uma explosão devida à eletricidade estática gerada no transporte de um fluido, como um líquido químico. Nesse momento, quando uma camada sem condutividade elétrica é disposta como o lado externo com relação à camada condutora de eletricidade, a resistência a impactos a baixa temperatura e a condutividade elétrica podem ser ambas conseguidas, e isso é uma vantagem em vista da lucratividade. A carga condutora de eletricidade inclui todas as cargas adicionadas para conferir um desempenho de condução de eletricidade a uma resina, e seus exemplos incluem cargas em partículas, escamas ou fibras.

Exemplos de cargas em partículas incluem negro-de-fumo e grafita. Exemplos de cargas em escamas que podem ser adequadamente usadas incluem escamas de alumínio, escamas de níquel e mica revestida com níquel. Exemplos de cargas fibrosas incluem fibras de carbono, fibras cerâmicas revestidas com carbono, fios de carbono, nanotubos de carbono e cargas metálicas, como fibras de alumínio, fibras de cobre, fibras de bronze e fibras de aço inoxidável. Dentre essas, preferem-se nanotubos de carbono e negro-de-fumo.

Um nanotubo de carbono é uma fibrila de carbono oca. A fibrila de carbono oca tem uma região externa compreendendo um grande número de camadas substanciatmente contínuas de átoos de carbono regularmente dispostos, e uma região oca interna, e esta é uma fibrila substancialmente colunar, em que as respectivas camadas e a região oca estão dispostas de maneira substancialmente concêntrica em torno de um eixo cilíndrico. Além disso, é preferível que os átomos de carbono regularmente dispostos na região externa estejam no estado de grafita, e que o diâmetro da região oca seja de 2 a 20 nm. O diâmetro externo do nanotubo de carbono é, de preferência, de 3,5 a 70 nm, mais preferivelmente de 4 a 60 nm. Se o diâmetro externo for menor que 3,5 nm, isso pode dar origem a uma dispersão ruim em uma resina, ao passo que, se exceder 70 nm, a forma de resina obtida pode ter uma condutividade elétrica ruim. A razão de aspecto (isso significa uma razão de comprimento/diâmetro externo) do nanotubo de carbono é, de preferência, de 5 ou mais, mais preferivelmente 100 ou mais, ainda mais preferivelmente 500 ou mais. Ao satisfazer a essa razão de aspecto, facilita-se a formação de uma rede condutora de eletricidade, e a excelente condutividade elétrica pode ser expressa pela adição de uma pequena quantidade. O negro-de-fumo inclui todos os negros-de-fumo geralmente usados para conferir condutividade elétrica. Exemplos preferidos do negro-de-fumo incluem, mas não se limitam a, negro-de-acetileno obtido pela combustão incompleta de um gás acetileno, negro de Ketjen produzido pela combustão incompleta do tipo forno partindo-se de óleo bruto, negro-de-óleo, negro-de-naftaleno, negro térmico, negro-de-lâmpada, negro-de-canal, ne-gro-de-rolo e negro-de-disco. Dentre esses, os mais preferidos são negro-de-acetileno e negro-de-forno (negro de Ketjen).

Quanto ao negro-de-fumo, estão sendo produzidos vários pós de carbono diferindo em propriedades como diâmetro da partícula, área de superfície, absorção de DBP e teor de cinzas, O negro-de-fumo utilizável na presente invenção não é particularmente limitado quanto a essas propriedades, mas aqueles com uma boa estrutura de cadeia e uma grande densidade de agregação são preferidos. Em vista da resistência a impactos, o negro-de-fumo de preferência não é misturado em uma grande quantidade. Do ponto de vista da obtenção de uma excelente condutividade elétrica com uma menor quantidade, o diâmetro de partícula médio é, de preferência, de 500 nm ou menos, mais preferivelmente de 5 a 100 nm, ainda mais preferivelmente de 10 a 70 nm, a área de superfície (pelo método BET) é, de preferência, de 10 m2/g ou mais, mais preferivelmente 300 m2/g ou mais, ainda mais preferivelmente de 500 a 1.500 m2/g, a absorção de DBP (ftalato de dibutila) ét de preferência, de 50 mL/100 g ou mais, mais preferivelmente 100 mL/100 g ou mais, ainda mais preferivelmente 300 mL/100 g ou mais, e o teor de cinzas é, de preferência, de 0,5% em peso ou menos, mais preferivelmente 0,3% em peso ou menos. A absorção de DBP, conforme aqui usado, significa um valor medido pelo método descrito em ASTM D-2414. Um negro-de-fumo com um teor de voláteis de menos de 1,0% em peso é mais preferido. A carga condutora de eletricidade pode ser tratada superfici-almnte com um agente de tratamento de superfície do tipo titanato, do tipo alumínio ou do tipo silano. Além disso, uma carga condutora de eletricidade granulada também pode ser usada para aumentar a capacidade de trabalho por amassamento em fusão. A quantidade de carga condutora de eletricidade misturada varia dependendo do tipo de carga condutora de eletricidade usada e não pode ser indiscriminadamente especificada, mas, geralmente e em vista do equilíbrio da condutividade elétrica com a fluidez, resistência mecânica e outros, a quantidade de mistura é, de preferência, de 3 a 30 partes em peso por 100 partes em peso do componente de resina.

Da mesma forma, do ponto de vista da obtenção de um desempenho antiestático suficientemente elevado, a carga condutora de eletricidade é, de preferência, misturada de modo que o produto extrudado em fusão tenha um valor de resistividade superficial de 108 Ω/quadrado ou menos, mais preferivelmente 106 Ω/quadrado ou menos. Entretanto, a misturação da carga condutora de eletricidade é passível de gerar uma diminuição da resistência e da fluidez e, portanto, se o nível de condutividade elétrica desejada puder ser conseguido, a quantidade de carga condutora de eletricidade misturada é, de preferência, tão pequena quanto possível.

Na (B) poliamida semi-aromática, um antioxidante, um estabilizador térmico, um absorvedor de ultravioleta, um estabilizador de luz, um lubrificante, uma carga inorgânica, um agente antiestática, um retardador de chamas, um acelerador de cristalização, um plastificante, um agente coran- te, um agente lubrificante, um agente para melhorar a resistência a impactos e outros também podem ser adicionados, caso desejado. Para melhorar a resistência a impactos da (B) poliamida semi-aromática, adiciona-se, de preferência, um agente para melhorar a resistência a impactos. Quanto ao agente para melhorar a resistência a impactos, um polímero do tipo borracha com um módulo de flexão de 500 MPa ou menos, conforme medido de acordo com ASTM D-790, que é descrito para a (A) poliamida alifática, é mais preferivelmente adicionado. A estrutura em multicamadas da presente invenção compreende pelo menos uma camada (a) compreendendo (A) uma poliamida alifática e uma camada (b) compreendendo (B) uma poliamida semi-aromática compreendendo uma unidade diamina contendo uma unidade diamina alifática com um número de carbonos de 9 a 13 em uma quantidade de 60% em mol ou mais, com base nas unidades diamina, e uma unidade ácido dicarboxílico contendo uma unidade ácido tereftálico e/ou ácido naftalenodicarboxílico em uma quantidade de 50% em mol ou mais, com base em todas as unidades ácido dicarboxílico, e a camada (b) está disposta como a camada mais interna. A Figura 1 é uma vista em seção transversal mostrando um exemplo dessa estrutura em multicamadas. Na Figura 1, o número de referência 1 indica uma camada (a) como a camada externa, e 2 indica uma camada (b) como a camada interna.

Em vista da resistência a água quente, da propriedade de prevenção da permeação de líquido químico e/ou gás, da resistência química e de outras, uma estrutura em que a camada (b) compreendendo (B) uma poliamida semi-aromática está disposta como a camada mais interna é preferível e, em vista do equilíbrio das propriedades físicas da mangueira, incluindo resistência a impactos a baixa temperatura, uma estrutura em que a camada (a) compreendendo (A) uma poliamida alifática está disposta como a camada mais externa é mais preferível. Quando o uso a altas temperaturas é levado em consideração, uma estrutura compreendendo três ou mais camadas, em que a camada (b) compreendendo (B) a poliamida semi-aromática está disposta como as camadas mais interna e mais externa, e a camada (a) compreendendo (A) uma poliamida alifática está disposta como a camada intermediária, também pode ser empregada. A Figura 2 é uma vista em seção transversal mostrando um exmeplo da estrutura em multicamadas de três camJdas. Na Figura 2, o número de referência 5 indica uma camada (b) como a camada externa, 6 indica uma camada (b) como a camada interna, e 7 indica uma camada (a) como a camada intermediária.

Na estrutura em multicamadas da presente invenção, é essencial conter uma camada (b) compreendendo (B) uma poliamida semi-aromá-tica como a camada mais interna. Em virtude da disposição de uma camada (b) compreendendo (B) uma poliamida semi-aromática como a camada mais interna, pode-se obter uma estrutura em multicamadas de excelente propriedade de prevenção da permeação de líquido químico e/ou gás e resistência à eluição de oligômero e monômero.

Quanto à resistência à eluição de oligômero e monômero, o coeficiente de eluição medido pelo método descrito nos Exemplos é, de preferência, de 0,1 g/m2 dia ou menos, mais preferivelmente 0,05 g/m2 dia ou menos.

Na estrutura em multicamadas da presente invenção, a espessura de cada camada não está limitada e pode ser controlada de acordo com o tipo de polímero que constitui a camada, o número total de camadas na estrutura em multicamadas, ou similares, mas a espessura de cada camada é determinada levando-se em consideração as propriedades da estrutura em multicapiadas, como a resistência a impactos a baixa temperatura e flexibilidade. Em geral, a espessura de cada uma das camadas (a) e (b) é, de preferência, de 3 a 100% com base na espessura da estrutura em multicamadas inteira. Em vista da propriedade de prevenção da permeação de líquido químico e/ou gás, a espessura da camada {b) é, mais preferivelmente, de 5 a 80%, ainda mais preferivelmente de 10 a 50%, com base na espessura da I estrutura em multicamadas inteira. O número total de camadas na estrutura em multicamadas da presente invenção não é particularmente limitado e pode ser qualquer número de camadas, contanto que pelo menos duas camadas incluindo uma ca- mada (a) compreendendo (A) uma poliamida alifática e uma camada (b) compreendendo (B) uma poliamida semi-aromática sejam fornecidas, e a camada (b) esteja disposta como a camada mais interna. Na estrutura em multicamadas da presente invenção, uma camada ou duas ou mais camadas compreendendo outra resina termoplástica pode ser fornecida, para conferir uma função adicional ou obter uma mangueira em multicamadas vantajosa em vista da lucratividade.

Exemplos da outra resina termoplástica na camada compreendendo outra resina termoplástica incluem uma resina à base de poliolefina como polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), polietileno de peso molecular uttraalto (UHMWPE), po-lipropileno (PP), copolímero de etileno/propileno (EPR), copolímero de etile-no/buteno (EBR), copolímero de etileno/acetato de vinila (EVA), produto sa-ponifícado de copolímero de etileno/acetato de vinila (EVOH), copolímero de etileno/ácido acrílico (EAA), copolímero de etileno/ácidom metacrílico (EMA-A), copolímero de etileno/acrilato de metila (EMA), copolímero de etile-no/metacrilato de metila (EMMA) e copolímero de etileno/acrilato de etila (E-EA); uma resina à base de poliolefina obtida por modificação da resina à base de poliolefina acima descrita com um composto ou similar com um grupo carboxila (por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido crotônico, ácido mesacônico, ácido citracô-nico, ácido glutacônlco, ácido cis-4-cicloexeno-1,2-dicarboxílico, ácido endo-biciclo[2.2.1]-5-hepteno-2,3-dicarboxílico)ou seu sal metálico (Na, Zn, K, Ca, Mg), um grupo anidrido ácido (por exemplo, anidrido maléico, anidrido itacônico, anidrido citracônico, anidrido endo-biciclo[2.2.1]-5-hepteno-2,3-dicarboxílico), ou um grupo epóxi (por exemplo, acrilato de glicidila, metacri-iato de glicidila, etacrilato de glicidila, itaconato de glicidila, citraconato de glicidila); uma resina à base de poliéster como tereftalato de polibutileno (PBT), tereftalato de polietileno (PET), isoftalato de polietileno (PEI), copolímero de PET/PEI, poliarilato (PAR), naftalato de polibutileno (PBN), naftalato de polietileno (PEN) e poliéster em cristal líquido (LCP); uma resina à base de poliéter como poliacetal (POM) e óxido de polifenileno (PPO); uma resina à base de polissulfona como polissulfona (PSF) e poliéter sulfona (PES); uma resina à base de poütioéter como sulfeto de polifenileno (PPS) e politio-etersulfona (PTES); uma resina à base de policetona como poliéter éter ce-tona (PEEK) e polialil éter cetona (PAEK); uma resina à base de polinitrila como poliacrilonitrila (PAN), polimetacrilonitrila, copolímero de acrilonitri-la/estireno (AS), copolímero de metacrilonitrila/estíreno, copolímero de acri-lonitrila/butadieno/estireno (ABS) e copolímero de metacrilonitri-la/estireno/butadieno (MBS); uma resina à base de polimetacrilato como me-tacrilato de polimetila (PMMA) e metacrilato de polietila (PEMA); uma resina à base de éster polivinílico como acetato de polivinila (PVAc); uma resina à base de cloreto de polivinila como cloreto de polivinilideno (PVDC), cloreto de polivinila (PVC), copolímero de cloreto de vinila/cloreto de vinilideno e copolímero de cloreto de vinilideno/acrilato de metila; uma resina à base de celulose como acetato de celulose e butirato de celulose; resina à base de flúor como fluoreto de polivinilideno (PVDF), fluoreto de polivinila (PVF), copolímero de etileno/tetrafluoroetileno (ETFE), policlorotrifluoroetileno (PCT-FE), copolímero de etileno/clorotrifluoroetileno (ECTFE), copolímero de tetra-fluoroetileno/hexafluoropropileno (TFE/HFP, FEP), copolímero de tetrafluo-roetiieno/hexafluoropropileno/fluoreto de vinilideno (TFE/HFP/VDF, THV) e copolímero de tetrafluoroetileno/fluoroféter alquilvinílico) (PFA); uma resina à base de policarbonato como policarbonato (PC); uma resina à base de polii-mida como poliimida termoplástica (PI), poliamidaimida (PAI) e poliéter imi-da; uma resina à base de poliuretano termoplástico; e uma resina à base de poliamida, exceto uma (A) poliamida alifática e (B) poliamida semi-aromática especificada na presente invenção, como polimetaxilileno adipamida (poliamida MXD6), polimetaxilileno suberamida (poliamida MXD8), polimetaxilileno azelamida (poliamida MXD9), polimetaxilileno sebacamida (poliamida MXD10), polimetaxilileno dodecamida (poliamida MXD12), polimetaxilileno tereftalamida (poliamida MXDT), polimetaxilileno isoftalamida (poliamida MXDI), polimetaxilileno naftalamida (poliamida MXDN), polibis(4-aminocicloexil)metano dodecamida (poliamida PACM12), polibis(4- aminocicloexil)metano tereftalamida (poliamida PACMT), polibis(4-aminocicloexil)metano isoftalamida (poliamida PACMI), polibis(3-meti 1-4-aminocicloexil)metano dodecamida (poliamidadimetil PACM12), poliisoforona adipamida (poliamida IPD6), poliisoforona tereftalamida (poliamida IPDT), poliexametileno tereftalamida (poliamida 6T), poliexametileno isoftalamida (poliamida 6I), polinonametileno isoftalamida (poliamida 9I), polinonametileno hexaidrotereftafamida (poliamida 9T(H)), polidecametileno isoftalamida (poliamida 101), polidecametileno hexaidrotereftalamida (poliamida 10T(H)), poli-undecametileno isoftalamida (poliamida 111), poliundecametileno hexaidrotereftalamida (poliamida 11T(H)), polidodecametileno isoftalamida (poliamida 121), polidodecametileno hexaidrotereftafamida (poliamida 12T(H)), e um co-polímero usando uma pluralidade de espécies de monômeros de matéria-prima dessas poliamidas. Dentre essas, uma resina à base de poliolefina, uma resina à base de poliéster, uma resina á base de poliamida, uma resina à base de politíoéter e uma resina à base de flúor são preferidas, uma resina à base de poliamida e uma resina à base de flúor são mais preferidas, e uma resina à base de poliamida e uma resina à base de flúor são ainda mais preferidas.

Além disso, um material de base arbitrário diferente da resina termoplástica, como papel, material à base de metal, película ou folha plástica não estirada ou uniaxial ou biaxialmente estirada, pano tecido, pano não tecido, algodão metálico e material de madeira, também pode ser laminado. Exemplos de materiais à base de metal incluem um metal ou composto metálico como alumínio, ferro, cobre, níquel, ouro, prata, titânio, molibdênio, magnésio, manganês, chumbo, estanho, cromo, berílio, tungstênio e cobalto, e ligas compreendendo duas ou mais espécies dessas, como uma liga de aço (por exemplo, aço inoxidável), uma liga de alumínio, uma liga de cobre (por exemplo, bronze, latão) e uma liga de níquel. O número de camadas na estrutura em multicamadas da presente invenção é de 2 ou mais, mas, em vista do mecanismo do aparelho produtor de estrutura em multicamadas, o número de camadas é, de preferência, de 7 ou menos, mais preferivelmente de 2 a 5, ainda mais preferível- mente de 2 a 4. Da mesma forma, na estrutura em multicamadas da presente invenção, do ponto de vista do aumento da adesão intercamadas, a camada (a) e a camada (b) são, de preferência, adjacentes entre si.

Exemplos de métodos para a produção da estrutura em multicamadas da presente invenção incluem um método de extrusão em fusão dos materiais usando-se extrusores correspondendo ao número de camadas ou ao número de materiais e, simultaneamente, laminação das camadas no interior ou exterior de uma matriz (método de co-extrusão), e um método de produção de uma vez de um tubo de camada única ou produção prévia de uma estrutura em multicamadas pelo método acima descrito e, então, integração e laminação seqüenciais das resinas no lado externo mediante uso, caso desejado, de um adesivo (método de revestimento). A estrutura em multicamadas da presente invenção é, de preferência, produzida por um método de co-extrusão, em que (A) uma poliamida alifática para formar a camada externa e (B) uma poliamida semi-aromática para formar a camada interna são modeladas por co-extrusão no estado de fusão, e ambas são termicamente fundidas (ligadas em fusão) para produzir uma mangueira com uma estrutura em multicamadas em uma etapa.

No caso de a estrutura em multicamadas obtida tem uma forma complicada ou ser formada como um artigo modelado por aplicação de do-bramento com calor depois da modelagem, o artigo modelado desejado também pode ser obtido por tratamento térmico da estrutura em multicamadas formada a uma temperatura menor que o menor ponto de fusão entre os pontos de fusão das resinas que constituem a estrutura em multicamadas, durante 0,01 a 10 horas, para remover a deformação residual no artigo modelado. A estrutura em multicamadas da presente invenção ter uma região ondulada. A região ondulada significa uma região formada no formato de uma onda, fole, acordeão, corrugação ou similar. A região ondulada pode ser formada sobre todo o comprimento da estrutura em multicamadas ou pode ser parcialmente formada em uma parte média apropriada. A região ondulada pode ser facilmente formada por modelagem de um tubo reto e subsequente modelagem em molde para que tenha uma forma ondulada predeterminada ou similar. Em virtude de ter essa região ondulada, confere-se uma propriedade absorvedora de impactos, e a operação de fixação é facilitada. Além disso, por exemplo, peças necessárias podem ser fixadas, ou a conformação de uma forma de L ou forma de U pode ser conseguida por dobramento.

Levando-se em conta a granulação, abrasão com outras peças e resistência a chamas, a circunferência externa da estrutura em multicama-das assim modelada pode ser inteira ou parcialmente revestida com um elemento protetor sólido ou do tipo esponja (protetor) formado por borracha de epicloridrina (ECO), borracha de acrilonitrila/butadieno (NBR), uma mistura de NBR e cloreto de polivinila, borracha de polietileno clorossulfonada, borracha de polietileno clorada, borracha acrílica (ACM), borracha de cloro-preno (CR), borracha de etileno/propileno (EPR), borracha de etile-no/propileno/dieno (EPDM), borracha de mistura de NBR e EPDM, ou um elastômero termoplástico, como o tipo cloreto de vinila, tipo olefina, tipo éster e tipo amida. O elemento protetor pode ser formado como um material poroso do tipo esponja por um método conhecido. Com a formação de um material poroso, pode-se fornecer uma peça protetora altamente adiabática. Alternativamente, a resistência do elemento protetor pode ser melhorada pela adição de fibra de vidro ou similar. O formato do elemento protetor não é particularmente limitado, mas normalmente se usa um elemento cilíndrico ou um elemento de bloco com um recesso para receber a mangueira em multi-camadas. No caso de um elemento cilíndrico, a mangueira em multicamadas é inserida em um elemento cilíndrico anteriormente preparado, ou um elemento cilíndrico é revestido por extrusão sobre a mangueira em multicamadas, contatando firmemente, dessa forma, o elemento cilíndrico e a mangueira em multicamadas. Para a ligação desses dois elementos, um adesivo é aplicado, caso desejado, sobre a superfície interna ou superfície de recesso do elemento protetor e a mangueira em multicamadas é inserida ou encaixada nele, para um contato firme entre esses dois elementos, formando, dessa maneira, uma estrutura em que a mangueira em multicamadas e o elemento protetor estejam integrados. Da mesma forma, pode-se aplicar reforço com um metal ou similar. O diâmetro externo da estrutura em multicamadas não está limitado, mas, em vista da taxa de fluxo do líquido químico e/ou gás circulante (por exemplo, líquido de refrigeração de motores) ou outro, a espessura da parede é projetada em uma espessura que não permita nenhum aumento na permeabilidade ao líquido químico e/ou gás, capaz de manter a pressão de ruptura no nível de um tubo normal, e capaz de manter a flexibilidade na medida em que a mangueira possa ser facilmente fixada, e se assegure uma boa resistência a vibrações em uso. De preferência, o diâmetro externo é de 4 a 200 mm, o diâmetro interno é de 2 a 160 mm, e a espessura da parede é de 0,5 a 20 mm. A estrutura em multicamadas da presente invenção tem excelentes propriedades de prevenção da permeação de líquidos químicos e/ou gases a altas temperaturas e de resistência térmica e, portanto, é utilizável como uma mangueira para transportar líquido químico e/ou gás a alta temperatura. Na pressente invenção, líquido químico e/ou gás a alta temperatura significa que o líquido químico e/ou gás está a 60°C ou mais, e indica um líquido químico e/ou gás momentânea ou continuamente fluindo ou circulan-i do na mangueira em multicamadas a essa temperatura.

Exemplos de líquidos químicos incluem um solvente à base de hidrocarboneto aromático como benzeno, tolueno e xileno, um solvente à base de álcool ou fenol como metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, etileno glicol, propileno glicol, dietileno glicol, fenol, cresol, polietíleno glicol e i polipropileno glicol, um solvente à base de éter como éter dimetílico, éter dipropílico, éter metil-terc-butílico, dioxano e tetraidrofurano, um solvente à base de halogênio, como clorofórmio, cloreto de metileno, tricloroetileno, di-cloreto de etileno, percloroetileno, monocloroetano, dicloroetano, tetracloroe-tano, percloroetano e clorobenzeno, um solvente à base de cetona como i acetona, metil etil cetona, dietil cetona e acetofenona, uma solução de uréia, gasolina, querosene, gasolina diesel, gasolina contendo álcool, gasolina contendo oxigênio, gasolina contendo amina, gasolina ácida, fluido de freio à base de óleo de mamona, fluido de freio do tipo éter glicólico, fluido de freio do tipo éster de ácido bórico, fluido de freio para regiões muito frias, fluido de freio do tipo óleo de silicone, fluido de freio do tipo óleo mineral, óleo de transmissão, óleo contendo sulfeto de hidrogênio, líquido de refrigeração de motores, líquido para lavagem de janelas, medicamentos, tinta e material corante. Na presente invenção, uma solução aquosa contendo esse líquido químico como um componente também é incluída no líquido químico da presente invenção.

Exemplos de gases incluem Freon-11, Freon-12, Freon-21, Freon-22, Freon-113, Freon-114, Freon-115, Freon-134A, Freon-32, Freon-123, Freon-124, Freon-125, Freon-143A, Freon-141b, Freon-142b, Freon-225, Freon-C318, Freon-502, cloreto de metila, cloreto de etila, ar, oxigênio, hidrogênio, nitrogênio, dióxido de carbono, metano, propano, isobutano, n-butano, argônio, hélio e xenônio.

Exemolos A presente invenção é descrita em maiores detalhes abaixo por referência aos Exemplos e Exemplos Comparativos, mas a presente invenção não se limita a eles.

Nos Exemplos e Exemplos Comparativos, a análise e medição das propriedades físicas foram feitas da seguinte maneira. ÍViscosidade Relatival A viscosidade relativa foi medida de acordo com JIS K-6920 em ácido sulfúrico a 96%, sob condições de uma concentração de poliamida de 1 % e uma temperatura de 25°C. ÍAvalição das Propriedades Físicasl (Resistência a impactos a baixa temperatura 1 Isso foi avaliado pelo método descrito em SAE J-2260. (Propriedade de Prevenção da permeacão de Gasolina Contendo Álcooh Uma extremidade de um tubo cortado em 200 mm foi tampada, gasolina contendo álcool, obtida por misturação de Combustível C (isoocta-no/tolueno = 50/50 em volume) e etanol a uma razão de volume de 90/10, foi carregada no interior, e a outra extremidade também foi tampada. Depois disso, o peso do conjunto foi medido, então, o tubo de ensaio foi colocado em um forno a 60°C, e a mudança de peso foi medida todos os dias. O coeficiente de permeação de combustível (g/m2 dia) foi calculado dividindo-se a mudança de peso por dia pela área de superfície da camada interna do tubo. /Adesão Intercamadas) Uma mangueira cortada em 200 mm foi adicionalmente cortada ao meio, na direção longitudinal, para preparar uma peça de teste. A peça de teste foi submetida a um teste de descascamento a 180° a uma velocidade de arrancamento de 50 mm/min usando-se um testador universal Tensilon. A resistência ao descascamento foi lida a partir do pico da curva S-S, e a adesão intercamadas foi avaliada.

(Propriedade de Prevenção de Eluicão de Gasolina Contendo ÁlcooO

Uma extremidade de um tubo cortado em 1 m foi tampada, gasolina contendo álcool, obtida por misturação de Combustível C (isoocta-no/tolueno=50/50 em volume) e etanol a uma razão de volume de 90/10, foi carregada no interior, e a outra extremidade também foi tampada. Depois disso, o tubo de teste foi colocado em um forno a 60°C e aquecido durante 7 dias. Depois de terminado o tratamento, a gasolina contendo álcool no tubo retirado foi filtrada através de um filtro com um diâmetro de passagem de partícula de 8 pm, e o peso do material coletado foi medido. O coeficiente de eluição (g/m2 dia) foi calculado dividindo-se o peso do material coletado pelos dias de tratamento e a área de superfície da camada interna do tubo.

Depois de terminado o tratamento, o tom de cor da gasolina contendo álcool extraída do tubo também foi visualmente observada. ÍMateriais Usados nos Exemplos e Exemplos Comparativosl /Αΐ Poliamida Alifática (Α-1Ί Produção de Composição de Resina de Poliamida 12 Um copolímero de etileno/propileno modificado com anidrido ma-léico (JSR T7712SP, produzido pela JSR Corporation) como um agente para melhorar a resistência a impactos foi previamente misturado com poliamida 12 (UBESTA3030U, produzida pela Ube Industries, Ltd., viscosidade relativa: 2,27). Enquanto se supria a mistura a uma máquina de amassamento em fusão de parafuso duplo (fabricada pela Japan Steel Works, Ltd., modelo: TEX44), butilamida de ácido benzenossulfônico como um plastificante foi alimentada por uma bomba quantitativa no meio do cilindro da máquina de amassamento em fusão de parafuso duplo e amassada em fusão a uma temperatura de cilindro de 180 a 260°C. A resina em fusão resultante foi ex-trudada como uma fita, introduzida em um tanque de água, resfriada, cortada e, então, secada a vácuo para obter péletes de uma composição de resina de poliamída 12 compreendendo 85% em peso de resina de políamida 12,10% em peso de agente para melhorar a resistência a impactos e 5% em peso de plastificante (daqui por diante, essa composição de resina de polia-mida é chamada de (A-1)). (A-2^ Produção de Composição de Resina de Poliamida 12 Péletes de uma composição de resina de poliamida 12 compreendendo 90% em peso de resina de poliamida 12 e 10% em peso de agente para melhorar a resistência a impactos foram obtidas da mesma maneira que no método de produção de (A-1) acima, exceto que não se usou um plastificante (daqui por diante, essa composição de resina de poliamida é chamada de (A-2)). ΙΑ-3Ϊ Produção de Composição de Resina de Poliamida 66 Um copolímero de etileno/propileno modificado com anidrido ma-léico (JSR T7712SP, produzido pela JSR Corporation) como um agente para melhorar a resistência a impactos e um copolímero de hexametileno terefta-lamida/hexametileno isoftalamida (poliamida 6T/6I) (Grivory G21, produzido pela EMS-Showa Denko K.K.) como um agente para melhorar a resistência a cloreto de cálcio foram prevtsamente misturados com poliamida 66 (UBE Náilon 2026B, produzida pela Ube Industries, Ltd., viscosidade relativa: 3,36), e a mistura foi suprida a uma máquina de amassamento em fusão de parafuso duplo (fabricada pela Japan Steel Works, Ltd., modelo: TEX44) e amassada em fusão a uma temperatura de cilindro de 200 a 290°C. A resina em fusão resultante foi extrudada como uma fita, introduzida em um tanque de água, resfriada, cortada e, então, secada a vácuo para obter péletes de uma composição de resina de poliamida 66 compreendendo 65% em peso de resina de poliamida 66, 15% em peso de agente para melhorar a resistência a impactos e 20% em peso de agente para melhorar a resistência a cloreto de cálcio (daqui por diante, essa composição de resina de poliamida é chamada de (A-3)). (A-4^ Produção de Composição de Resina de Poliamida 6 Péletes de uma composição de resina de poliamida 6 compreendendo 65% em peso de resina de poliamida 6, 15% em peso de agente para melhorar a resistência a impactos e 20% em peso de agente para melhorar a resistência a cloreto de cálcio foram obtidas da mesma maneira que na produção de (A-3) Composição de Resina de Poliamida 66, exceto pela troca da poliamida 66 (UBE Náilon 2026B, produzida pela Ube Industries, Ltd., viscosidade relativa: 3,36) por poliamida 6 (UBE Náilon 1030B, produzida pela Ube Industries, Ltd., viscosidade relativa: 4,08), e amassamento em fusão da mistura a uma temperatura de cilindro de 200 a 260°C (daqui por diante, essa composição de resina de poliamida é chamada de (A-4)).

(BI Poliamida semi-aromática (B-1^ Produção de Poliamida 9T

Em uma autoclave, 32.927 g (198,2 moles) de ácido tereftálico, 26.909 g (170 moles) de 1,9-nonanodiamina, 4.748,7 g (30 moles) de 2-metil-1,8-octanodiamina, 439,6 g (3,6 moles) de ácido benzóico, 60 g de hi-pofosfito de sódio monoidratado (0,1% em peso com base na matéria-prima) e 40 litros de água destilada foram carregados. Então, o sistema foi purgado com nitrogênio.

O conteúdo foi agitado a 100°C durante 30 minutos, e a temperatura interna foi elevada a 210°C em 2 horas. Nesse momento, a pressão na autoclave foi aumentada para 2,2 MPa. Depois de continuar a reação nesse estado durante 1 hora, a temperatura foi elevada para 230°C, e a temperatura foi, então, mantida a 230°C durante 2 horas para permitir que a reação prosseguisse enquanto se mantinha a pressão em 2,2 MPa por extração gradual do vapor d’água. Subseqüentemente, a pressão foi reduzida a 1,0 MPa em 30 minutos, e se deixou que a reação prosseguisse durante 1 hora para se obter um pré-polímero. Esse pré-polímero foi secado a 100°C

durante 12 horas sob pressão reduzida, triturado a um tamanho de 2 mm ou menos e, então, submetido a poiimerização em fase sólida a 230°C sob 0,013 kPa durante 10 horas para se obter uma poliamida 9T com um ponto de fusão de 306°C e uma viscosidade relativa de 2,78 (daqui por diante, essa resina de poliamida é chamada de (B-1)). fB-2) Produção de Poliamida 9T

Uma poliamida 9T com um ponto de fusão de 265°C e uma viscosidade relativa de 2,80 foi obtida da mesma maneira que no método de (B-1) Produção de Poliamida 9T, exceto que, em (B-1) Produção de Poliamida 9T, 26.909 g (170 moles) de 1,9-nonanodíamina foram trocados por 15.829 g (100 moles), e 4.748,7 g (30 moles) de 2-metil-1,8-octanodiamina foram trocados por 15.829 g (100 moles) (daqui por diante, essa resina de poliamida é chamada de (B-2)).

(B-3) Produção de Composição de Resina de Poliamida 9T JSR T7712SP (produzido pela JSR Corporation) como um agente para melhorar a resistência a impactos foi previamente misturado com the poliamida 9T obtida em (B-2) acima, e a mistura foi suprida a uma máquina de amassamento em fusão de parafuso duplo (fabricada pela Japan Steel Works, Ltd., modelo: TEX44) e amassada em fusão a uma temperatura de cilindro de 265 a 300°C. A resina em fusão resultante foi extrudada como uma fita, introduzida em um tanque de água, resfriada, cortada e, então, secada a vácuo para obter péletes de uma composição de resina de poliamida 9T compreendendo 90% em peso de resina de poliamida 9T e 10% em peso de agente para melhorar a resistência a impactos (daqui por diante, essa composição de resina de poliamida é chamada de (B-3)).

(B-4) Produção de Poliamida 9N

Em uma autoclave, 42.848 g (198,2 moles) de ácido 2,6-naftale-nedicarboxílico, 26.909 g (170 moles) de 1,9-nonanodiamina, 4.748.7 g (30 moles) de 2-metil-1,8-octanodiamina, 439,6 g (3.6 moles) de ácido benzóico, 60 g de hipofosfito de sódio monoidratado (0,1% em peso com base na matéria-prima) e 40 L de água destilada foram carregados. Então, o sistema foi purgado com nitrogênio. O conteúdo foi agitado a 100°C durante 30 minutos, e a temperatura interna foi elevada a 210°C em 2 horas. Nesse momento, a pressão na autoclave foi aumentada para 2,2 MPa. Depois de continuar a reação nesse estado durante 1 hora, a temperatura foi elevada para 230°C, e a temperatura foi, então, mantida a 230°C durante 2 horas para permitir que a reação prosseguisse enquanto se mantinha a pressão em 2,2 MPa por extração gradual do vapor d’água. Subseqüentemente, a pressão foi reduzida a 1,0 MPa em 30 minutos, e se deixou que a reação prosseguisse durante 1 hora para se obter um pré-polímero. Esse pré-polímero foi secado a 100°C durante 12 horas sob pressão reduzida, triturado a um tamanho de 2 mm ou menos e, então, submetido a polimerização em fase sólida a 230°C sob 0,013 kPa durante 10 horas para se obter uma poliamida 9N com um ponto de fusão de 303°C e uma viscosidade relativa de 2,32 (daqui por diante, essa resina de poliamida é chamada de (B-4)).

(B-5^ Produção de Poliamida 9N

Uma poliamida 9N com um ponto de fusão de 275°C e uma viscosidade relativa de 2,40 foi obtida da mesma maneira que no método de (B-4) Produção de Poliamida 9N, exceto que, em (B-4) Produção de Poliamida 9N, 26.909 g (170 moles) de 1,9-nonanodiamina foram trocados por 15.829 g (100 moles), e 4.748,7 g (30 moles) de 2-metil-1,8-octanodiamina foram trocados por 15.829 g (100 moles) (daqui por diante, essa resina de poliamida é chamada de (B-5)).

(B-6V Produção de Composição de Resina de Poliamida 9N JSR T7712SP (produzido pela JSR Corporation) como um agente para melhorar a resistência a impactos foi previamente misturado com a poliamida 9N obtida em (B-5) acima, e a mistura foi suprida a uma máquina de amassamento em fusão de parafuso duplo (fabricada pela Japan Steel Works, Ltd., modelo: TEX44) e amassada em fusão a uma temperatura de cilindro de 275 a 310°C. A resina em fusão resultante foi extrudada como uma fita, introduzida em um tanque de água, resfriada, cortada e, então, secada a vácuo para obter péletes de uma composição de resina de poliamida 9N compreendendo 90% em peso de resina de poliamida 9N e 10% em pe- so de agente para melhorar a resistência a impactos (daqui por diante, essa composição de resina de poliamida é chamada de (B-6)).

Exemplo 1: As (A) composição de resina de poliamida 12 (A-1) e (B) poliamida 9T (B-1) acima descritas foram separadamente derretidas usando-se uma máquina de formação de tubos de duas camadas (fabricada pela Plabor Co., Ltd.) a uma temperatura de extrusão de 250°C para (A) e uma temperatura de extrusão de 330°C para (B), e as resinas em fusão descarregadas foram unidas por meio de um adaptador e modeladas em uma forma tubular em multicamadas. Subseqüentemente, o artigo modelado foi resfriado por uma matriz de dimensionamento capaz de controlar a dimensão e foi retirado para se obter um tubo em multicamadas com um diâmetro interno de 6 mm e um diâmetro externo de 8 mm e com uma estrutura de camadas de (a)/(b)=0,75/0,25 mm consistindo em uma camada (a) compreendendo (A) uma composição de resina de poliamida 12 (camada externa) e uma camada (b) compreendendo (B) uma poliamida 9T (camada interna). As propriedades físicas desse tubo em multicamadas foram medidas, e os resultados obtidos são mostrados na Tabela 1.

Exemplo 2: Um tubo em multicamadas com a estrutura de camadas mostrada na Tabela 1 foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que, no Exemplo 1, a (B) poliamida 9T (B-1) foi trocada para poliamida 9T (B-2), e as resinas foram separadamente derretidas a uma temperatura de extrusão de 300°C para (B). As propriedades físicas desse tubo em multicamadas foram medidas, e os resultados obtidos são mostrados na Tabela 1.

Exemplo 3: Um tubo em multicamadas com a estrutura de camadas mostrada na Tabela 1 foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 2, exceto que, no Exemplo 2, a (A) composição de resina de poliamida 12 (A-1) foi trocada para composição de resina de poliamida 12 (A-2). As propriedades físicas desse tubo em multicamadas foram medidas, e os resultados obtidos são mostrados na Tabela 1.

Exemplo 4: Um tubo em multicamadas com a estrutura de camadas mostrada na Tabela 1 foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que, no Exemplo 1, a (B) poliamida 9T (B-1) foi trocada para composição de resina de poliamida 9T (B-3), e as resinas foram separadamente derretidas a uma temperatura de extrusão de 300°C para (B). As propriedades físicas desse tubo em multicamadas foram medidas, e os resultados obtidos são mostrados na Tabela 1.

Exemplo 5: Um tubo em multicamadas com a estrutura de camadas mostrada na Tabela 1 foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que, no Exemplo 2, a (A) composição de resina de poliamida 12 (A-1) foi trocada para composição de resina de poliamida 66 (A-3), e as resinas foram separadamente derretidas a uma temperatura de extrusão de 280°C para (A). As propriedades físicas desse tubo em multicamadas foram medidas, e os resultados obtidos são mostrados na Tabela 1.

Exemplo 6: Um tubo em multicamadas com a estrutura de camadas mostrada na Tabela 1 foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que, no Exemplo 2, a (A) composição de resina de poliamida 12 (A-1) foi trocada para composição de resina de poliamida 6 (A-4), e as resinas foram separadamente derretidas a uma temperatura de extrusão de 260°C para (A). As propriedades físicas desse tubo em multicamadas foram medidas, e os resultados obtidos são mostrados na Tabela 1.

Exemplo 7: Um tubo em multicamadas com a estrutura de camadas mostrada na Tabela 1 foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que, no Exemplo 1, a (B) poliamida 9T (B-1) foi trocada para poliamida 9N (B-4). As propriedades físicas desse tubo em multicamadas foram medidas, e os resultados obtidos são mostrados na Tabela 1.

Exemplo 8: Um tubo em multicamadas com a estrutura de camadas mostra- da na Tabela 1 foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que, no Exemplo 1, a (B) poliamida 9T (B-1) foi trocada para poliamida 9N (B-5), e as resinas foram separadamente derretidas a uma temperatura de extru-são de 300°C para (B). As propriedades físicas desse tubo em multícamadas foram medidas, e os resultados obtidos são mostrados na Tabela 1.

Exemplo 9: Um tubo em multicamadas com a estrutura de camadas mostrada na Tabela 1 foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 8, exceto que, no Exemplo 8, a (A) composição de resina de poliamida 12 (A-1) foi trocada para composição de resina de poliamida 12 (A-2). As propriedades físicas desse tubo em multicamadas foram medidas, e os resultados obtidos são mostrados na Tabela 1.

Exemplo 10: Um tubo em multicamadas com a estrutura de camadas mostrada na Tabela 1 foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que, no Exemplo 1, a (B) poliamida 9T (B-1) foi trocada para composição de resina de poliamida 9N (B-6), e as resinas foram separadamente derretidas a uma temperatura de extrusão de 300°C para (B). As propriedades físicas desse tubo em multicamadas foram medidas, e os resultados obtidos são mostrados na Tabela 1.

Exemplo Comparativo 1: As (A) composição de resina de poliamida 12 (A-1) e (B) poliamida 9T (B-2) acima descritas foram separadamente derretidas usando-se uma máquina de formação de tubos em três camadas (fabricada pela Plabor Co., Ltd.) a uma temperatura de extrusão de 260°C para (A) e uma temperatura de extrusão de 300°C para (B), e as resinas em fusão descarregadas foram unidas por meio de um adaptador e modeladas em uma estrutura em multicamadas. Subseqüentemente, o artigo modelado foi resfriado por uma matriz de dimensionamento capaz de controlar a dimensão e foi retirado para se obter um tubo em multicamadas com um diâmetro interno de 6 mm e um diâmetro externo de 8 mm e com uma estrutura de camadas de (a)/(b)/(c)=0,40/0,25/0,35 mm consistindo em uma camada (a) compreen- dendo (A) uma composição de resina de poliamida 12 (camada mais externa), uma camada (b) compreendendo (B) a poliamida 9T (camada intermediária), e uma camada (c) compreendendo (C) uma composição de resina de poliamida 12 (camada mais interna). As propriedades físicas desse tubo em multicamadas foram medidas, e os resultados obtidos são mostrados na Tabela 1.

Exemplo Comparativo 2: Um tubo em multicamadas com a estrutura de camadas mostrada na Tabela 1 foi obtido da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 1, exceto que, na Exemplo Comparativo 1, a (B) poliamida 9T (B-2) foi trocada para poliamida 9N (B-5). As propriedades físicas desse tubo em multicamadas foram medidas, e os resultados obtidos são mostrados na Tabela 1.

Tabela 1 Tabela 1 -continuação- Aplicabilidade Industrial Um artigo modelado em multicamadas compreendendo a estrutura em multicamadas da presente invenção pode ser utilizado em peças de automóveis, materiais industriais, suprimentos industriais, peças elétricas e eletrônicas, peças de máquinas, peças de equipamentos de escritórios, artigos domésticos, recipientes, folhas, películas, fibras e vários outros artigos modelados com uso e formato arbitrário. Mais especificamente, o artigo modelado inclui tubos ou mangueiras, como tubos ou mangueiras de tubulação para combustível de automóvel, mangueiras de radiador de automóveis, mangueiras para freios, mangueiras para ar-condicionado, material de revestimento de fios e material de revestimento de fibras ópticas; películas ou folhas, como película para agricultura, revestimento, material para o interior de construções (por exemplo, papel de parede) e folha de aço laminada; e tanques, como tanques de radiadores de automóveis, garrafas para líquidos químicos, tanques para líquidos químicos, bolsas, recipientes para líquidos químicos e tanques de gasolina. Em particular, a estrutura em multicamadas é utilizável em tubos ou mangueiras de tubulação para combustível de automóvel.

REIVINDICAÇÕES

Claims

1. Estrutura em multicamadas, caracterizada peto fato de que compreende duas ou mais camadas incluindo pelo menos uma camada (a) compreendendo (A) uma poliamida alifática e uma camada (b) compreendendo (B) uma poliamida semi-aromática compreendendo uma unidade di-amina contendo uma unidade diamina alifática com um número de carbonos de 9 a 13 em uma quantidade de 80% em mol ou mais, com base nas unidades diamina, e uma unidade ácido dicarboxílico contendo uma unidade ácido tereftálico e/ou ácido naftalenodicarboxílico em uma quantidade de 50% em mol ou mais, com base em todas as unidades ácido dicarboxílico, com a dita camada (b) estando disposta como a camada mais interna,

2. Estrutura em multicamadas de acordo com a. reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a dita estrutura em multicamadas compreende uma construção em duas camadas de (a)/(b),

3. Estrutura em multicamadas de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada peto fato de que a (A) poliamida alifática é pelo menos um homopolímero selecionado no grupo que consiste em policaproamida (poliamida 6), poliexametílenoadipamida (poliamida 66), poliexametílenodo-decamida (poliamida 612), políundecanamida (poliamida 11) e polidodeca-namida (poliamida 12), ou um copo lí mero usando uma pluralidade de espécies de monômeros de matéria-prima que formam essas poliamidas,

4. Estrutura em multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3,. caracterizada pelo fato de que a (B) poliamida semi-aromática é uma poliamida compreendendo uma unidade diamina contendo uma unidade 1,9-nonanodiamina e/ou 2-metil-1,8-octanodiamina em uma quantidade de 60% em mol ou mais, com base nas unidades diamina, e uma unidade ácido dicarboxílico contendo uma unidade ácido tereftálico em uma quantidade de 50% em mol ou mais, com base em todas as unidades ácido dicarboxílico,

5. Estrutura em multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a (B) poliamida semi-aromática é uma poliamida compreendendo uma unidade diamina contendo uma unidade 1,9-nonanodiamína e/ou 2-metiM,8-octanodiamina em uma quantidade de 60% em mol ou mais, com base nas unidades diamina, e uma unidade ácido dicarboxílico contendo uma unidade ácido naftalenod icarboxí-líco em uma quantidade de 50% em mol ou mais, com base em todas as unidades ácido dicarboxílico.

6. Estrutura em multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que a dita camada (b) tem condutividade elétrica.

7. Estrutura em multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que as camadas são formadas por co-extrusão.

8. Estrutura em multicamadas, caracterizada pelo fato de que é selecionada no grupo que consiste em uma película, uma mangueira, um tubo, uma garrafa e um tanque, compreendendo a estrutura em multícama-das como definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 7,

9. Estrutura em multicamadas de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que é um tubo ou mangueira de tubulação para combustível de automóvel.

10. Estrutura em multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que a camada (a) e a camada (b) estão dispostas adjacentemente.

11. Estrutura em multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que a viscosidade relativa da (B) poliamida semi-aromática, conforme medida de acordo com JIS K-6920, é de 1,5 a 5,0,