BRPI0412956B1 - Método para unir um tubo, tendo uma primeira superfície, a uma conexão, tendo uma segunda superfície - Google Patents

Método para unir um tubo, tendo uma primeira superfície, a uma conexão, tendo uma segunda superfície Download PDF

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BRPI0412956B1
BRPI0412956B1 BRPI0412956-3B1A BRPI0412956A BRPI0412956B1 BR PI0412956 B1 BRPI0412956 B1 BR PI0412956B1 BR PI0412956 A BRPI0412956 A BR PI0412956A BR PI0412956 B1 BRPI0412956 B1 BR PI0412956B1
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alkyl
ring
hydrogen
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William G Lutz
David M Courter
Wesley J Spaulding
Julien Damen
Robert J Donald
Kalyan Sehanobish
Shaofu Wu
Mark F Sonnenschein
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Dow Global Technologies Inc
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Description

"MÉTODO PARA UNIR UM TUBO, TENDO UMA PRIMEIRA SUPERFÍCIE, A UMA CONEXÃO, TENDO UMA SEGUNDA SUPERFÍCIE" [001] A invenção presente refere-se a método para unir um tubo a um objeto, e mais particularmente para unir um tubo a um objeto com uma composição adesiva curável de uma ou duas partes compreendendo um composto iniciador contendo boro, um ou mais monômeros, oligômeros, polimeros ou misturas dos mesmos tendo insaturação olefinica que seja capaz de polimerização por polimerização via radicais livres, e opcionalmente um agente descomplexante.
Histórico da invenção [002] Os polimeros termoplásticos são usados, amplamente, na fabricação de artigos tais como tubos e conexões de tubos que requeiram boa resistência quimica e à corrosão, baixo peso e boa capacidade de fabricação para uso no transporte de gases, liquidos, sólidos, pastas semifluidas ou similares sob condições de pressão ou não pressão ou para proteção de componentes sensíveis, tais como fibras ópticas ou cabos. Frequentemente, estas aplicações requerem conexões entre tubos e/ou outros objetos. A junção de artigos feita de material termoplástico pode ser executada por meio mecânico tais como conexões rosqueadas, acoplamentos, flanges; por meio químico tal como cimentação com solvente; ou por meio térmico tal como ligação por fusão. [003] WO 03/04185 divulga uma montagem de tanque de combustível compreendendo um tanque de combustível e um corpo tubular alongado tendo uma extremidade estendendo-se externamente através de uma abertura na parede do tanque e outra extremidade estendendo-se internamente ao tanque. O tubo é ligado à parede do tanque ao longo da periferia da abertura da parede do tanque através de um adesivo. [004] WO 98/32207 divulga uma emenda de fechamento de cabo que inclui um corpo de fechamento tendo superfícies de encaixe seladas juntas. Uma selagem terminal é selada ao corpo de fechamento através de uma ligação adesiva. Uma abertura para injeção de adesivo é provida na selagem terminal. A abertura é provida para comunicar um adesivo, injetado na selagem terminal, para unir superfícies da selagem terminal e do cabo a ser recebido, em uma unidade selada. O adesivo é um adesivo de baixa energia superficial baseado em monômeros acrílicos com complexos de amina organoborano. [005] Geralmente, as junções mecânicas funcionam bem para tubos de diâmetro pequeno e aplicações de não pressão, mas elas não são competitivas em termos de custo ou apropriadas tecnicamente para tubos de diâmetro grande e/ou sistemas de tubulação sob pressão. [006] A cimentação com solvente é amplamente utilizada para alguns termoplásticos, por exemplo para conexões e tubos de poli(cloreto de vinila). Tipicamente a ligação por solvente utiliza uma tinta de base ou desengraxante baseado em solvente para preparar as superfícies a serem ligadas e um sistema de cimento solvente que contém solvente(s) e resina em combinação com uma junção de ajustagem fixa. Os cimentos solventes podem ser usados sem tintas de base ou desengraxantes, entretanto, a integridade da junção pode ser comprometida. Entretanto, junções de ajustagem fixa limitam a capacidade de dispor com precisão o tubo e conexões antes de cimentar. Tintas de base adesivas são usadas amplamente com sistemas de cimento baseados em solvente em sistemas de tubulação de poli(cloreto de vinila) e de poli(cloreto de vinila) clorado para garantir ligação por junção aceitável. Entretanto, as tintas de base liberam tanto como 650 gramas por litro de compostos orgânicos voláteis (VOCs) para o meio ambiente. Além disso, a resistência de ligação pode ser inconsistente e sistemas baseados em solvente não trabalham bem com muitos materiais termoplásticos para tubos e conexões, por exemplo, poliolefinas. [007] Um método comum de unir tubos é o de soldagem por fusão de topo. Ele é usado comumente para tubos de diâmetro grande e arranjos relativamente simples. Existem três fatores importantes que recomendam satisfatoriamente junções por fusão de topo: ausência de contaminação, entrada de calor suficiente, e boa morfologia final da solda. Falha em atingir qualquer um dos acima pode levar a uma junção insatisfatória de tubos, por exemplo vazamento de tubo. Adicionalmente, fusão de topo requer um gerador e uma máquina de soldagem grande. [008] Um tubo pode ser ligado termicamente a uma conexão provendo uma porção fêmea diametralmente alargada na conexão, aquecendo o lado interno da porção alargada e o lado externo da extremidade do tubo para fundir o termoplástico em cada um, e forçar a extremidade do tubo para dentro da porção alargada enquanto o termoplástico estiver no estado fluido. Após resfriamento, os materiais termoplásticos fundidos unem e ligam os artigos entre si. [009] Entretanto, quando se unem artigos pela aproximação de ligação térmica convencional descrita acima, a junção pode não ser satisfatória, tal como um pouco do termoplástico fundido pode ser forçado para o lado interno da conexão e tubo impedindo o fluxo de fluido, e porque pode haver perdas, através da união, resultantes da aderência do termoplástico fundido ao ferramental da unidade térmica. Adicionalmente, como se requer equipamento especializado, a ligação por fusão pode ser aceitável para o profissional, mas ela não é prática o crescimento do mercado "faça você mesmo" (DYD). [0010] Houve tentativas para superar as deficiências de ligação por fusão térmica convencional provendo um elemento ou bobina de aquecimento termicamente resistente colocada adjacente ao lado interno ou alojada na superfície da conexão a ser soldada. Este processo é conhecido como fusão elétrica. Entretanto, se executada inadequadamente, pode resultar em fusão incompleta. Ademais, ligação por fusão térmica por qualquer um dos métodos acima é difícil ou impossível para unir tubos ou sistemas de tubulação feitos de resinas termoplásticas diferentes. [0011] Métodos convencionais de unir tubos podem requerer ainda tratamentos de superfície caros e demorados tais como tratamento de coroa, chama ou plasma para obter junções fortes e monolíticas. [0012] Consequentemente, há necessidade de um processo para formar junções extensas, contínuas, econômicas e fortes entre tubos e outros tubos ou objetos termoplásticos, especialmente de poliolefinas com baixas emissões de VOC e que sejam convenientes e econômicas. A invenção presente preenche esta necessidade.
Sumário da invenção [0013] Está descrito no presente relatório um processo para unir um tubo com uma primeira superfície e um objeto, capaz de ser unido a um tubo, tendo uma segunda superfície, compreendendo as etapas de aplicar uma quantidade eficaz de uma composição adesiva curável de uma ou duas partes na primeira superficie do tubo, na segunda superfície do objeto ou em ambas as superfícies, na qual o adesivo compreende uma quantidade eficaz de um composto iniciador contendo boro, um ou mais monômeros, oligômeros, polímeros ou misturas dos mesmos, tendo insaturação olefínica que seja capaz de polimerização via radicais livres, e opcionalmente um agente descomplexante e unir a primeira superfície do tubo com a segunda superfície do objeto. Um objeto pode ser, por exemplo, um segundo tubo, uma conexão, uma tubulação de entrada de inspeção, um reservatório, um tambor, um perfil, um tanque, uma fita, um recipiente, uma estrutura, um dispositivo, um aparelho, um acessório fixo ou similar. [0014] Em uma configuração, a presente invenção refere-se a um método para unir um tubo, tendo uma primeira superfície, a uma conexão, tendo uma segunda superfície, sendo que o tubo compreende um macho tendo uma superfície externa e a conexão compreende uma bolsa, tendo uma superfície interna e uma extremidade aberta para receber o macho, compreendendo as etapas de: (i) aplicar uma quantidade eficaz de uma composição adesiva curável de uma ou duas partes na primeira superfície do tubo, na segunda superfície do tubo ou em ambas as superfícies, sendo que a composição adesiva curável é aplicada na superfície externa do macho, na superfície interna da bolsa ou em ambas as superfícies, sendo que o adesivo compreende (a) um composto iniciador contendo boro, (b) um ou mais monômeros, oligômeros, polímeros ou misturas dos mesmos, tendo instauração olefínica que é capaz de polimerização via radicais livres, e (c) opcionalmente, um agente descomplexante; e (ii) unir a primeira superfície do tubo com a segunda superfície da conexão, sendo que a conexão e o tubo são unidos através da inserção do macho na bolsa. [0015] Tal como aqui utilizado com referência a uma configuração da invenção, o termo "objeto" significa "conexão". [0016] Outra incorporação da invenção presente é unir um primeiro tubo termoplástico tendo um macho com uma superfície externa a um segundo objeto termoplástico tendo uma conexão de bolsa com uma superfície interna compreendendo as etapas de aplicar uma quantidade eficaz de uma composição adesiva curável de uma ou duas partes na superfície externa do macho, na superfície interna da bolsa ou em ambas as superfícies e inserir o macho na bolsa, sendo que o adesivo compreende uma quantidade eficaz de um iniciador de complexo de amina organoborano estabilizado e um monômero acrílico polimerizável e o primeiro termoplástico pode ser igual ou diferente do segundo termoplástico. [0017] Em outra incorporação da invenção presente há uma fenda entre a superfície externa do macho e a superfície interna da bolsa que recebe uma quantidade eficaz de adesivo, preferivelmente uma fenda uniforme recebendo uma espessura uniforme de adesivo. Preferivelmente, a fenda compreende um canal na bolsa, guias de alinhamento erguidas da superfície interna da bolsa que contatam a superfície externa do macho, um anel-guia ajustado numa extremidade da bolsa, o dito anel-guia tendo um diâmetro interno menor que o da bolsa, um colar de malha de espessura constante, uma gaxeta, um lavador serrilhado, ou combinações dos mesmos. O tubo ou macho podem compreender também o canal, ou guias de alinhamento, ele pode ter também um diâmetro do lato externo reduzido para receber um colar de malha de espessura constante, ou um diâmetro de lado externo reduzido uniformemente de um comprimento menor que o comprimento da bolsa para receber uma quantidade eficaz de adesivo, ou combinações dos mesmos. [0018] Noutra incorporação da invenção presente, o tubo e o objeto sendo unidos para compreender roscas de parafusos de travamento. [0019] Noutra incorporação da invenção presente, o tubo e o objeto podem compreender, independentemente, um metal; um compósito de multicamadas, isto é, plástico de multicamadas ou plástico e metal de multicamadas; um termorrigido; ou um termoplástico tal como poli(cloreto de vinila) clorado, poli (cloreto de vinila), acrilonitrila, butadieno e terpolimero de estireno, uma poliolefina, preferivelmente polietileno ou polipropileno; ou misturas dos mesmos. [0020] É ainda aqui descrita a maneira de reparar um tubo, objeto, ou junção tubo/objeto nova ou existente, tendo uma superficie necessitando de reparo ligando um remendo de reparo, tal como um forro, colar, fita, folha ou similar, a uma superficie necessitando de reparo, tal como a superficie interna ou externa do tubo, objeto, ou junção tubo/objeto, aplicando uma quantidade eficaz de uma composição adesiva curável de uma ou duas partes na superficie necessitando de reparo, isto é, na superficie externa ou interna do tubo, objeto ou junção tubo/objeto e/ou a uma ou mais superficie do remendo de reparo, sendo que o adesivo compreende uma quantidade eficaz de um iniciador de complexo de amina organoborano estabilizado e um ou mais monômeros, oligômeros, polimeros ou misturas dos mesmos tendo insaturação olefinica que seja capaz de polimerização via radicais livres e ligando o remendo de reparo à superfície necessitando de reparo. [0021] Em ainda outra incorporação da invenção presente o composto iniciador contendo boro compreende pelo menos um de: (I) um organoborato tendo a estrutura seguinte: na qual B representa boro; R20 é alquila de Ci-io; R21, independentemente em cada ocorrência, é alquila de Ci-io, cicloalquila de C3-10, fenila, alquila de C1-10 substituída com fenila ou cicloalquila de C3-10 substituída com fenila, contanto que qualquer dois de R20 e/ou R21 possam ser, opcionalmente, parte de um anel carbocíclico; e M+ é um íon metálico ou um íon amônio quaternário; (II) um borato bloqueado internamente tendo a estrutura seguinte: na qual B representa boro; J é oxigênio ou enxofre; quando J representar oxigênio, n é o número inteiro 1, 2, 3, 4 ou 5; R30, R31, R32 e R33 são, independentemente, grupos alquila ou alquileno substituídos ou não substituídos contendo de 1 a 10 átomos de carbono, grupos arila substituídos tendo de 7 até 12 átomos de carbono ou grupos arila não substituídos; R31, R32 e R33 podem ser hidrogênio; R30 pode ser parte de um segundo borato cíclico substituído ou não substituído; R30 pode compreender um espiro anel ou um espiro anel éter; R30 juntamente com R31 podem estar ligados formando um anel cicloalifático; ou R30 juntamente com R31 podem compreender um anel éter cíclico e M é qualquer espécie carregada positivamente; com m sendo maior que 0 (zero); (III) um iniciador de organoborano hidróxido/alcóxido tendo a estrutura seguinte: na qual B representa boro; R40, R41, e R42 são, independentemente, grupos alquila tendo de 1 a 10 átomos de carbono e grupos contendo fenila; R43 é hidrogênio ou um grupo orgânico; M+ representa um cátion monovalente tal como um cátion de metal do Grupo IA ou ônio ou um cátion multivalente, tal como um cátion de metal do Grupo 2A; e (IV) Um complexo de amina organoborano tendo a estrutura seguinte: na qual B representa boro; e R2 em cada ocorrência é, separadamente alquila de Ci_io, cicloalquila de C3-10, ou dois ou mais R2 podem combinar-se formando um anel cicloalifático; e Am é uma amina. Entre os organoboranos preferidos estão tri-etil-borano, tri-isopropil-borano e tri-n-butil-borano. [0022] Em ainda outra incorporação da invenção presente, a amina é uma amina primária; uma amina secundária; uma poliamina tendo aminas primárias e secundárias ou ambas; amônia; poli(oxialquilenos) aminas; o produto de reação de uma diamina e um composto difuncional tendo parcelas que reagem com uma amina, sendo que o produto de reação tem grupos amina terminais; aril-aminas; aminas heterociclicas; um composto tendo um componente estrutural amidina; heterociclos alifáticos tendo pelo menos um nitrogênio secundário no anel heterociclico sendo que o composto heterociclico pode conter também um ou mais átomos adicionais de nitrogênio secundário ou terciário, átomos de oxigênio, ou ligações duplas no heterociclo; compostos aliciclicos tendo ligado ao anel ao anel aliciclico um ou mais substituintes contendo uma parcela amina; iminas conjugadas ou uma mistura dos mesmos. [0023] Ainda em outra incorporação da invenção o adesivo compreende um agente descomplexante selecionado de um ácido de Lewis, um ácido de Brõnsted, um anidrido, um isocianato, um cloreto de ácido sulfônico, ácido metacrilico, ou um aduto de anidrido maleico e metacrilato de hidroxietila. [0024] Ainda em outra incorporação da invenção presente, a composição adesiva compreende ainda uma quantidade eficaz de um composto contendo isocianato; um ou mais compostos não polimerizados ou parcialmente polimerizados tendo parcelas heterociclicas abridoras de anel e opcionalmente um catalisador de ácido de Lewis capaz de iniciar a polimerização do composto contendo parcelas heterociclicas; um ou mais compostos, oligômeros ou pré-polimeros possuindo grupos siloxano e parcelas reativas em sua cadeia principal capazes polimerização; um ou mais compostos, oligômeros ou pré-polímeros possuindo grupos siloxano em sua cadeia principal que contenham uma parcela que quando exposta à umidade forme um ácido capaz de descomplexar o complexo de amina organoborano; ou misturas dos mesmos.
Breve descrição dos desenhos [0025] A Figura 1 é uma vista em perspectiva detalhada de uma junta de bolsa e macho entre um tubo e conexão; [0026] A Figura 2 é uma seção transversal de uma vista longitudinal de uma junta de bolsa e macho com uma fenda formada por um canal; [0027] A Figura 3 é uma seção transversal de uma vista longitudinal usando guias de alinhamento para formar uma fenda uniforme entre um macho e uma junta de bolsa; [0028] A Figura 4 é uma seção transversal de uma vista longitudinal usando um anel-guia para formar uma fenda uniforme entre um macho e uma junta de bolsa; [0029] A Figura 5 é uma seção transversal de uma vista longitudinal usando um colar de malha para formar uma fenda uniforme entre um macho e uma junta de bolsa; [0030] A Figura 6 é uma seção transversal de uma vista longitudinal de uma junta de bolsa e macho com uma gaxeta; [0031] A Figura 7 é uma seção transversal de uma vista longitudinal de uma junta de bolsa e macho com uma gaxeta; [0032] A Figura 8 é uma seção transversal de uma vista longitudinal de uma junta de bolsa e macho compreendendo um lavador serrilhado; e [0033] A Figura 9 é uma seção transversal de uma vista longitudinal de uma junta de bolsa e macho compreendendo um lavador serrilhado moldado no mesmo.
Descrição detalhada da invenção [0034] Qualquer tubo e objeto capaz de unir-se a um tubo são apropriados para a invenção presente. Define-se, aqui, tubo como um corpo oco para conduzir e/ou conter sólidos, liquidos, gases e misturas dos mesmos (tal como uma pasta semifluida) , preferivelmente de forma tubular ou cilíndrica. O tubo pode ser rígido ou flexível. Exemplos de tubos são canos, tubulações, mangueiras, conduítes, dutos, conexões, isolamentos de cabos, e similares. Um objeto pode ser um segundo tubo, uma conexão para unir dois segmentos de tubo (isto é, um primeiro tubo e um segundo tubo) , um objeto que tenha um ou mais tubos unidos a ele, por exemplo, um tanque, um tubo de distribuição com entrada de inspeção, um reservatório, um tambor, um duto, um perfil, um recipiente, uma estrutura, um dispositivo, um instrumento, uma instalação, e similares. Numa incorporação, o tubo e o objeto podem compreender, independentemente, um metal, tal como aço, cobre, alumínio, e similares; um compósito de multicamadas, compreendendo camadas múltiplas de plástico e/ou camadas múltiplas de plástico e metal; um termorrígido, tam como epóxis, ésteres vinílicos, poliésteres, furanos e similares; um termoplástico; ou misturas dos mesmos. Preferivelmente, o tubo e o objeto da invenção presente são de um polímero termoplástico. O tubo e o objeto podem ser feitos do mesmo polímero termoplástico ou de polímeros termoplásticos diferentes. Qualquer polímero termoplástico capaz de ser transformado num tubo e num objeto capaz de se unir a um tubo é apropriado. Os polímeros termoplásticos preferíveis incluem polímeros termoplásticos virgens, polímeros termoplásticos reciclados, e/ou misturas dos mesmos incluindo poli(cloreto de vinila); poli(cloreto de vinila) clorado; terpolímero de acrilonitrila, butadieno, e estireno (ABS); poli(fluoreto de vinilideno) (PVDF); poliacetal, também conhecido como poli(óxido de metileno) (POM); poliamida (PA); e poliolefina (PO) tal como polietileno reticulado (PEX), polibutileno (PB), preferivelmente polietileno (PE) ou polipropileno (PP); e misturas dos mesmos, tal como PVC/ABS. [0035] O polietileno é particularmente apropriado para uso na invenção presente, preferivelmente polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno reticulado (PEX), e similares. O polietileno pode ser um homopolimero, copolimero com uma alfa-olefina ou mistura dos mesmos. Preferivelmente as alfa-olef inas são alfa-olef inas de C3 a C20, mais preferivelmente propileno, 1-buteno, metil-4-penteno, 1-hexeno, e 1-octeno. [0036] Os métodos para fabricar polietileno são bem conhecidos e incluem usar várias técnicas de polimerização, incluindo processos de polimerização via radicais livres em alta pressão, processos em solução, processos em pasta semifluida e processos em fase gasosa. São apropriados processos em solução tal como aquele divulgado na patente U.S. n° 4.076.698. A patente U.S. n° 4.076.698 divulga polietileno ramificado heterogeneamente tendo uma distribuição de peso molecular relativamente ampla (MWD). Sistemas catalisadores para os vários processos de polimerização incluem tecnologia de catalisador Ziegler-Natta, tal como mostrado na patente U.S. n° 4.076.698, mas incluem também tecnologia de catalisador de sitio único, tal como aquela divulgada nas patentes U.S. n°s 3.645.992 e 5.064.802 (tecnologia de catalisador de geometria constrita). A tecnologia divulgada na patente U.S. n° 3.645.992 resulta em polietileno linear ramificado homogeneamente tendo uma MWD muito estreita. A tecnologia de catalisador da patente U.S. n° 5.064.802, quando usada num processo continuo de polimerização, resulta em polietileno substancialmente linear (tendo níveis de ramificação de cadeia longa de 0,01 a 3 ramificações de cadeia longa por 1.000 carbonos, tendo porém uma MWD muito estreita). Outra tecnologia de catalisador (metaloceno) inclui aquela divulgada nas patentes U.S. n°s 5.026.798 e 5.055.438. Exemplos de polietileno substancialmente linear podem ser encontrados nas patentes U.S. n°s 5.272.236, 5.278.272, e 5.665.800. Divulga-se um polietileno preferido em US 2003/0149180. [0037] Preferivelmente pode-se empregar polietileno de viscosidade menor, por exemplo, para moldagem por injeção. A taxa de fluxo de massa fundida (MFR) do polietileno de viscosidade menor útil na invenção presente é, geralmente, maior ou igual a 1 grama/10 minutos (g/10 min) , preferivelmente maior ou igual a 2 g/10 min, mais preferivelmente maior ou igual a 5 g/10 min, e muitíssimo preferivelmente maior ou igual a 10 g/10 min. A taxa de fluxo de massa fundida do polietileno de viscosidade menor útil na invenção presente é, geralmente, menor ou igual a 1000 g/10 min, mais preferivelmente menor ou igual a 500 g/10 min, e muitíssimo preferivelmente menor ou igual a 50 g/10 min. Salvo se estabelecido de modo contrário, a taxa de fluxo de massa fundida para resinas de PE de viscosidade menor é determinada de acordo com ASTM D 1238 a 190°C e uma carga aplicada de 2,16 quilogramas (kg). [0038] Alternativamente, um polietileno de viscosidade maior pode preferivelmente ser empregado, por exemplo, para moldagem por sopro, moldagem rotacional e extrusão. A MFR do polietileno de viscosidade maior útil na invenção presente é, geralmente, maior ou igual a 0,1 g/10 min, e preferivelmente maior ou igual a 0,2 g/10 min. A taxa de fluxo de massa fundida do polietileno de viscosidade maior usado aqui para extrusão é, geralmente, menor ou igual a 2 g/10 min, preferivelmente menor ou igual a 1 g/10 min, e mais preferivelmente menor ou igual a 0,8 g/10 min. A taxa de fluxo de massa fundida para o PE de viscosidade maior é determinada de acordo com ASTM D 1238 a 190°C e uma carga aplicada de 5 kg. [0039] O polipropileno apropriado para uso nesta invenção é bem conhecido na literatura e pode ser preparado por técnicas conhecidas. Em geral, o polipropileno está na forma isotática, embora outras formas também possam ser usadas (por exemplo, sindiotática ou atática). O polipropileno usado na invenção presente é, preferivelmente, um homopolimero de polipropileno ou um copolimero, por exemplo, um copolimero em bloco ou aleatório de propileno e uma alfa-olefina, preferivelmente uma alfa-olefina de C2, ou C4 a C20 · As alfa-olefinas preferíveis para constituir o copolimero de propileno e alfa-olefina incluem etileno, 1-buteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno, e 1-octeno. A alfa-olefina está presente no polipropileno da invenção presente numa quantidade menor ou igual a 20 por cento molar, preferivelmente menor ou igual a 15 por cento, ainda mais preferivelmente menor ou igual a 10 por cento e muitíssimo preferivelmente menor ou igual a 5 por cento molar. [0040] Um polipropileno preferido é um polipropileno isotático tendo um grau elevado de cristalinidade. Um método preferível de determinar o grau e cristalinidade no polipropileno é por calorimetria diferencial de varredura (DSC) . Tal como definido aqui, um grau elevado de cristalinidade, determinado por DSC, é de pelo menos 40 por cento em peso, mais preferivelmente de pelo menos 50 por cento em peso, ainda mais preferivelmente de pelo menos 62 por cento em peso, ainda mais preferivelmente de pelo menos 64 por cento em peso e muitíssimo preferivelmente de pelo menos 68 por cento em peso baseado no peso do polipropileno. O grau de cristalinidade para o polipropileno determinado por DSC é menor ou igual a 100 por cento em peso, preferivelmente menor ou igual a 90 por cento em peso, mais preferivelmente menor ou igual a 80 por cento em peso, e muitíssimo preferivelmente menor ou igual a 70 por cento em peso baseado no peso do polipropileno. [0041] Um polipropileno preferido é um polipropileno acoplado. Para o propósito de acoplamento, o polipropileno reage com um composto polifuncional que seja capaz de reações de inserção nas ligações carbono-hidrogênio. Compostos tendo pelo menos dois grupos funcionais capazes de inserção nas ligações carbono-hidrogênio de grupos CH, CH2, ou CH3, tanto alifáticos como aromáticos, de uma cadeia polimérica são referidos aqui como agentes de acoplamento. Um agente de acoplamento preferido é uma poli(azida de sulfonila), mais preferivelmente uma bis(azida de sulfonila). Exemplos de poli(azidas de sulfonila) incluem 4,4'-oxi-bis(sulfonilazido)benzeno, 2,7-naftaleno bis(sulfonilazido), 4,4'-bis(sulfonilazido)bifenilo, 4,4'-difenil éter bis (azida de sulfonila) e bis(4-sulfonil azidofenila)metano, e misturas dos mesmos. [0042] Aquele treinado na técnica sabe que uma quantidade eficaz de agente de acoplamento depende do agente de acoplamento selecionado e do peso molecular médio do polipropileno. Tipicamente, quanto menor o peso molecular do polipropileno, maior será a necessidade de agente de acoplamento. Uma quantidade eficaz de agente de acoplamento é uma quantidade suficiente para resultar em resistência à fusão adequada para formar tubos e/ou conexões, mas menor que uma quantidade para reticulação. Geralmente, uma quantidade eficaz de poli(azida de sulfonila) para acoplamento é maior ou igual a 50 partes por milhão (ppm), preferivelmente maior ou igual a 75 ppm, mais preferivelmente maior ou igual a 100 ppm e muitíssimo preferivelmente maior ou igual a 150 ppm em peso baseada no peso do polipropileno. Deve-se evitar a formação de polipropileno reticulado, por essa razão limita-se a quantidade de bis(azida de sulfonila) a um valor menor ou igual a 2000 ppm e mais preferivelmente a um valor menor ou igual a 1300 ppm em peso baseado no peso do polipropileno. [0043] Preferivelmente o polipropileno de viscosidade menor pode ser empregado, por exemplo, em moldagem por injeção. A MFR do polipropileno de viscosidade menor útil na invenção presente é, geralmente, maior ou igual a 1 g/10 min, preferivelmente maior ou igual a 5 g/10 min, e muitíssimo preferivelmente maior ou igual a 10 g/10 min. A taxa de fluxo de massa fundida para o polipropileno de viscosidade menor útil aqui para moldagem por injeção é, geralmente, menor ou igual a 50 g/10 min, preferivelmente menor ou igual a 40 g/10 min, e muitíssimo preferivelmente menor ou igual a 35 g/10 min. Salvo se estabelecido ao contrário, a taxa de fluxo de massa fundida para polipropileno é determinada de acordo com ASTM D 1238 a 230°C e uma carga aplicada de 2,16 kg. [0044] Alternativamente, emprega-se, preferivelmente, o polipropileno de viscosidade maior, por exemplo, em moldagem por sopro, moldagem rotacional e extrusão. A MFR do polipropileno de viscosidade maior útil na invenção presente é, geralmente, maior ou igual a 0,1 g/10 min, preferivelmente maior ou igual a 0,2 g/10 min, e muitíssimo preferivelmente maior ou igual a 0,3 g/10 min. A taxa de fluxo de massa fundida do polipropileno de viscosidade maior útil aqui é, geralmente, menor ou igual a 10 g/10 min, preferivelmente menor ou igual a 5 g/10 min, e muitíssimo preferivelmente menor ou igual a 1 g/10 min. [0045] O adesivo para unir o tubo e o objeto da invenção presente compreende, preferivelmente, um composto iniciador contendo boro, um ou mais monômeros, oligômeros, polímeros ou misturas dos mesmos tendo insaturação olefínica que, preferivelmente, seja capaz de polimerização via radicais livres, e opcionalmente um agente descomplexante. O composto iniciador contendo boro da invenção presente é, preferivelmente, um organoborato, um complexo de organoborano estabilizado, ou combinações dos mesmos. Preferivelmente, o adesivo para unir o tubo e o objeto da invenção presente é (1) uma composição adesiva de uma parte compreendendo uma quantidade eficaz do composto iniciador contendo boro e pelo menos um monômero polimerizável ou (2) uma composição adesiva de duas partes compreendendo numa parte uma quantidade eficaz de um composto iniciador contendo boro e na outra parte pelo menos um monômero polimerizável. [0046] Um organoborato é um sal de cátion positivo e um boro tetravalente aniônico. Pode-se usar qualquer organoborato que possa ser convertido num organoborano por contato com um agente descomplexante algumas vezes referido como um agente ativador, um agente desbloqueador ou iniciador. Divulga-se uma classe preferida de organoboratos (conhecidos também como sais de boro quaternário) em Kneafsey et al., US 2003/0226472 e em Kneafsey et al., US 2004/0068067. Os organoboratos preferidos divulgados nestes dois pedidos de patente U.S. são descritos pela estrutura seguinte: na qual B representa boro; R20 é alquila de Ci-Cio; em cada ocorrência R21 é, independentemente, alquila de Ci-Cio, cicloalquila de C3-C10, fenila, alquila de C1-C10 substituído com fenila ou cicloalquila de C3-C10 substituído com fenila, contanto que quaisquer dois de R20 e/ou R21 possam ser, opcionalmente, parte de um anel carbocíclico; e M+ é um íon metálico ou um íon amônio quaternário. Exemplos preferidos de organoboratos incluem tetra-etil borato de sódio, tetra-etil borato de lítio, fenil tri-etil borato de lítio e fenil tri-etil borato de tetra-metilamônio. [0047] Noutra incorporação, o organoborato é um borato bloqueado internamente tal como divulgado em Kendall et al., patente U.S. n° 6.630.555. Divulgou-se na patente U.S. n° 6.630.555 boratos de coordenação quatro bloqueados internamente nos quais o átomo de boro é parte de uma estrutura em anel contendo ainda uma parcela oxa ou tio. Os boratos heterociclicos bloqueados internamente têm, preferivelmente, a estrutura seguinte: na qual B representa boro; J é oxigênio ou enxofre; quando J representa oxigênio, n é o número inteiro 2, 3, 4 ou 5; quando J representa enxofre, n é o número inteiro 1, 2, 3, 4 ou 5; R30, R31, R32 e R33 são, independentemente, grupos alquila ou alquileno substituídos ou não substituídos contendo de 1 a 10 átomos de carbono, grupos arila substituídos de 7 até 12 átomos de carbono ou grupos arila não substituídos; R31, R32 e R33 podem ser hidrogênio; R30 pode ser parte de um segundo borato cíclico substituído ou não substituído; R30 pode compreender um anel espiro ou um anel eter espiro; R ]untamente com R podem estar ligados formando um anel cicloalifático; ou R30 juntamente com R31 podem compreender um anel éter cíclico e M é qualquer espécie carregada positivamente; com m sendo maior que 0 (zero). [0048] 0 termo "bloqueado internamente" referindo-se aos organoboratos descritos aqui significa um átomo de boro de coordenação quatro sendo parte de uma estrutura em anel interno ligado por ponte através de duas das quatro valências ou coordenações de boro. Bloqueio interno inclui um único anel ou uma estrutura de dois anéis onde o boro é parte de estruturas de um ou vários anéis. Estes boratos bloqueados internamente exibem estabilidade inesperada no estado bloqueado, eles reagem rapidamente com agentes descomplexantes ou desbloqueadores formando o iniciador de organoborano, que inicia rapidamente polimerização no estado não bloqueado. [0049] Agentes descomplexantes ou ativadores apropriados para liberar o iniciador de organoborano a partir de organoborato bloqueado internamente são ácidos tais como ácidos de Lewis e/ou Brõnsted, anidridos, isocianatos, e cloretos de ácidos sulfônicos. Os agentes descomplexantes particularmente apropriados são o ácido metacrilico e um aduto de anidrido maleico e metacrilato de hidroxietila (MA-HEMA). [0050] O agente descomplexante deve ser usado numa quantidade de modo a promover polimerização. Geralmente, o agente descomplexante deve ser suado numa quantidade maior ou igual a 30 por cento molar, preferivelmente maior ou igual a 80 por cento molar e muitissimo preferivelmente maior ou igual a 100 por cento molar baseado no número de equivalentes de composto iniciador contendo boro. Geralmente, o agente descomplexante deve ser usado numa quantidade menor ou igual a 540 por cento molar, preferivelmente menor ou igual a 350 por cento molar e muitissimo preferivelmente menor ou igual a 200 por cento molar baseado no número de equivalentes de composto iniciador contendo boro. [0051] Noutra incorporação, o composto iniciador contendo boro compreende pelo menos um iniciador de organoborano hidróxido/alcóxido complexado compreendendo um agente complexante compreendendo pelo menos um sal de hidróxido e um iniciador de organoborano e/ou um complexo compreendendo um agente complexante compreendendo pelo menos um sal de alcóxido e um iniciador de organoborano. Tais iniciadores de organoborano hidróxido/alcóxido complexado são divulgados na patente U.S. n° 6.486.090. Os iniciadores de organoborano hidróxido/alcóxido complexado têm, preferivelmente, a estrutura seguinte: na qual B representa boro; R40, R41, e R42 são, independentemente, grupos alquila tendo de 1 a 10 átomos de carbono e/ou grupos contendo fenila; R43 é um hidrogênio (por exemplo, iniciador de organoborano hidróxido) ou um grupo orgânico (por exemplo, iniciador de organoborano hidróxido); M+ representa um cátion monovalente tal como um cátion de metal do Grupo IA ou ônio ou um cátion multivalente, tal como um cátion e metal do Grupo IIA. Estes iniciadores de organoborano hidróxido/alcóxido reagem rapidamente com agentes descomplexantes formando o iniciador de organoborano, que inicia rapidamente polimerização no estado não bloqueado. [0052] Preferivelmente, agentes descomplexantes ou ativadores, tais como aqueles discutidos aqui acima, são úteis para liberar o iniciador ativo de organoborano dos iniciadores de organoborano hidróxido/alcóxido. [0053] Noutra incorporação ainda, um adesivo apropriado para unir o tubo e o objeto da invenção presente é uma composição adesiva de uma parte compreendendo uma quantidade eficaz de um iniciador de complexo de amina organoborano estabilizado e um monômero acrilico polimerizável ou uma composição adesiva de duas partes compreendendo numa parte uma quantidade eficaz de um iniciador de complexo de amina organoborano estabilizado e na outra parte um ou mais monômeros, oligômeros, polimeros ou misturas dos mesmos tendo insaturação olefinica que, preferivelmente, seja capaz de polimerização via radicais livres, preferivelmente um monômero acrilico polimerizável. Tais adesivos são conhecidos na técnica, vide as patentes U.S. n°s 5.106.928, 5.286821, 5.310.835, 5.376.746, 5.539.070, 5.690.780, 5.691.065, 5.616.796, 5.621.143, 5.681.910, 5.686.544, 5.718.977, 5.795.657, 5.686.544, 6.806.330, US 2003/0120005, US 2003/0181611 e US 6.777.512. [0054] O organoborano usado no complexo é um trialquil borano ou um alquil cicloalquil borano. Preferivelmente tais organoboranos correspondem à fórmula: na qual B representa boro; e R2 é separadamente em cada ocorrência um grupo alquila de Ci_io, cicloalquila de C3-10 ou dois ou mais R2 podem combinar-esse formando um anel cicloalifático. Preferivelmente, R2 é um grupo alquila de Ci_ 4, ainda mais preferivelmente alquila de C2-4 e muitíssimo preferivelmente alquila de C3-4. Dentre os organoboranos preferidos estão tri-etil borano, tri-isopropil borano e tri-n-butil borano. [0055] No complexo de amina organoborano, o organoborano é um organoborano trivalente e a amina pode ser qualquer amina que complexa reversivelmente com o organoborano. Tais complexos são representados pela fórmula: B - (R2)3 Am na qual R2 está descrito aqui acima e Am é uma amina. A amina usada para complexar o composto organoborano pode ser qualquer amina ou mistura de aminas que complexem o organoborano e que possam ser descomplexadas quando expostas a um agente descomplexante. A conveniência do uso de uma dada amina num complexo organoborano/amina pode ser calculada a partir da diferença de energia entre o complexo ácido-base de Lewis e a soma das energias do ácido de Lewis (organoborano) e a base de Lewis (amina) isolados conhecido como energia de ligação. Quanto mais negativa for a energia de ligação mais estável será o complexo. [0056] As aminas preferidas incluem aminas primárias, aminas secundárias, poliaminas tendo aminas primárias e secundárias ou ambas, amônia, poli(óxido de alquileno) aminas, o produto de reação de uma diamina com um composto difuncional tendo parcelas que reajam com uma amina, sendo que o produto de reação tem grupos amina terminais, aril aminas, aminas heterociclicas, um composto tendo um componente estrutural amidina, heterociclos alifáticos tendo pelo menos um nitrogênio secundário no anel heterociclico sendo que o composto heterociclico pode conter também um ou mais átomos de nitrogênio secundários ou terciários adicionais, átomos de oxigênio, átomos de enxofre, ou ligações duplas no heterociclo, compostos aliciclicos tendo ligado ao anel aliciclico um ou mais substituintes contendo uma parcela amina, iminas conjugadas ou mistura dos mesmos. [0057] As aminas muitissimo preferidas são selecionadas do grupo de aminas tendo um componente estrutural amidina; heterociclos alifáticos tendo pelo menos um nitrogênio no anel heterociclico sendo que o composto heterociclico pode conter também um ou mais átomos de nitrogênio, átomos de oxigênio, átomos de enxofre, ou ligações duplas no heterociclo; um composto aliciclico tendo ligado ao anel um substituinte tendo uma parcela amina sendo que o composto aliciclico pode ter um segundo substituinte que pode conter um ou mais átomos de nitrogênio, oxigênio ou enxofre e/ou uma ou duas ligações duplas; aminas primárias que além de uma amina primária têm um ou mais grupos receptores de ligação de hidrogênio de um éter, poliéter, tioéter ou halogênio sendo que há uma cadeia de alquileno de pelo menos dois átomos de carbono entre a amina primária e o grupo receptor de ligação de hidrogênio, e iminas conjugadas. Por exemplo, o complexo do organoborano e da amina primária corresponde à fórmula o complexo amina heterociclica organoborano corresponde à fórmula o complexo amidina organoborano corresponde à fórmula o complexo imina conjugada organoborano corresponde à fórmula e o complexo de complexo alicíclico substituído com amina corresponde à fórmula nas quais B é boro; R1, separadamente em cada ocorrência, é hidrogênio, alquila de Ci-io ou cicloalquila de C3- 10; R2, separadamente em cada ocorrência, é alquila de C1-10, cicloalquila de C3-10 ou dois ou mais R2 podem combinar-se formando uma estrutura em anel cicloalifático; R3, separadamente em cada ocorrência, é hidrogênio, alquila de Ci-10 ou cicloalquila de C3-10 ou forma uma ligação dupla com um R3 ou R4 num átomo adjacente; R4, separadamente em cada ocorrência, é hidrogênio, alquila de C1-10, cicloalquila de Caio, arila de C6-10 ou alcarila de C6-10; R5 o R6, separadamente em cada ocorrência, são hidrogênio, alquila de C1-10, cicloalquila de C3-10, N(R4)2 no qual R7 separadamente em cada ocorrência é hidrogênio, alquila de C1-10, cicloalquila de Caio ou dois ou mais de R5, R6 e R7 em qualquer combinação podem combinar-se formando uma estrutura em anel que pode ser um anel único ou uma estrutura de múltiplos anéis e a estrutura em anel pode incluir um ou mais de nitrogênio, oxigênio ou insaturação na estrutura em anel; R9, separadamente em cada ocorrência, é hidrogênio, alquila de C1-10 ou cicloalquila de C3-10, Y, - (C (R9) 2_ (CR9=CR9) c-Y ou dois ou mais R9 podem combinar-se formando uma estrutura em anel, ou um ou mais R9 podem formar uma estrutura em anel com a estrutura em anel provida em Y estar conjugada com respeito à ligação dupla do nitrogênio de imina; R10, separadamente em cada ocorrência, é alquila de Ci-io, cicloalquila de C3-10 ou - (C (R1) 2) d-W; W, separadamente em cada ocorrência, é hidrogênio, alquila de Ci-10 ou X; X é OR10, SR10 ou um halogênio; Y, separadamente em cada ocorrência, é hidrogênio, SR4, N(R4)2, OR4, C(0)0R4, um halogênio ou um grupo alquileno que forma um anel ciclico com R7 ou R9; Z, separadamente em cada ocorrência, é oxigênio ou -NR4; a, separadamente em cada ocorrência, é um número inteiro de cerca de 1 a 10; b, separadamente em cada ocorrência, é 0 ou 1, com a condição que a soma de a e b deve ser de 2 a 10; c, separadamente em cada ocorrência, é um número inteiro de 1 a 10; d, separadamente em cada ocorrência, é um número inteiro de 1 a 4; x, separadamente em cada ocorrência, é um número inteiro de 1 a 10, com a condição que o total de todas as ocorrências de x seja de 2 a 10; e y, separadamente em cada ocorrência, é 0 ou 1. [0058] Noutra incorporação preferida a amina contém ainda siloxano, isto é um amino siloxano. Pode ser utilizado qualquer composto tanto com unidades amina como com unidades siloxano sendo que a amina tem energia de ligação suficiente tal como descrito anteriormente com o organoborano. Preferivelmente a parcela siloxano permitirá que este componente participe na polimerização dos monômeros, oligômeros e/ou polimeros de siloxano. Os monômeros, oligômeros e/ou polimeros contendo siloxano podem ser qualquer composto que contenha silicone. Preferivelmente o composto de siloxano tem funcionalidade reativa. As funcionalidades reativas preferíveis incluem hidreto, insaturação olefínica, hidroxila, e parcelas hidrolisáveis que hidrolisam para formar uma parcela silanol. A composição adesiva pode conter ainda um catalisador para a polimerização de um ou mais compostos, oligômeros ou pré-polimeros tendo uma cadeia principal de siloxano e parcelas reativas capazes de polimerização. [0059] Os amino siloxanos preferidos são representados por uma das fórmulas: nas quais B representa boro; R2, separadamente em cada ocorrência, é alquila de Ci-io, cicloalquila de C3-10 ou dois ou mais R2 podem combinar-se formando uma estrutura em anel cicloalifático; Q é uma parcela hidrolisável; R11, independentemente em cada ocorrência, é hidrogênio, alquila, alcoxi, alquenila, alquilamino ou corresponde à fórmula ( (CR14H) rO) n- (NR4) - (CH2) o“NH2 com a condição que pelo menos (R11)' é uma amina primária que deixa esta como está; R12, independentemente em cada ocorrência, é hidrogênio, alquila, arila, alcoxi, e pode conter ainda uma ou mais aminas primárias, secundárias ou terciárias; R14, separadamente em cada ocorrência, é hidrogênio ou alquila; R4 é hidrogênio, alquila de C1-10, arila de Cê-io ou alcarila de C7-10; a é um número de 1 a 10; b é um número de 1 a 10; m, separadamente em cada ocorrência, é um número inteiro maior ou igual a 1; p, separadamente em cada ocorrência, é um número de 1 a 3; q, separadamente em cada ocorrência, é um número inteiro de 1 a 2 sendo que a soma de p e q em cada átomo de silício é 3; n, separadamente em cada ocorrência, é um número inteiro de 4 a 400; o, separadamente em cada ocorrência, é um número inteiro de 1 a 9; r, separadamente em cada ocorrência, é um número inteiro 2 ou 4. [0060] Compostos polimerizáveis que podem ser usados nas composições de polimerização da invenção incluem quaisquer monômeros, oligômeros, polímeros ou misturas dos mesmos que contenham insaturação olefínica que possam polimerizar via radicais livres. Tais compostos são bem conhecidos daqueles treinados na técnica e estão descritos na patente U.S. n° 3.275.611. Entre as classes preferidas de compostos contendo insaturação olefínica estão monômeros, oligômeros, polímeros e misturas dos mesmos derivadas dos acrilatos e metacrilatos e um ou mais monômeros, oligômeros, ou polímeros tendo uma cadeia principal de siloxano e contendo parcelas de funcionalidade acrilato. Os compostos de acrilato ou metacrilato muitíssimo preferidos incluem acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de 2-hidroxietila, acrilato de 4-hidroxietila, acrilato de 2-carboxietila, acrilato de etileno glicol metil éter, acrilato de 2,2,2-trifluoroetila, metacrilato de metila, metacrilato de butila, metacrilato de 2-etil-hexila, metacrilato de isobornila, metacrilato de tetra-hidrofurfurila, e metacrilato de ciclo-hexil-metila. [0061] Em algumas incorporações as composições polimerizáveis da invenção podem compreender ainda uma quantidade eficaz de um composto que reaja com uma amina a fim de liberar o organoborano de modo a iniciar polimerização (um agente descomplexante). O composto reativo com amina libera organoborano reagindo com a amina, removendo desse modo o organoborano da ligação química com a amina. Compostos reativos com amina desejáveis são aqueles materiais que pode formar rapidamente produtos de reação com aminas em ou abaixo, e mais preferivelmente em temperatura ambiente, de 20°C a 22°C, a fim de prover uma composição que pode de modo geral ser usada e curada facilmente em condições ambiente. Classes gerais de tais compostos incluem ácidos, aldeidos, isocianatos, cloretos de ácidos, cloretos de sulfonila, misturas dos mesmos e similares. Numa incorporação preferida os compostos reativos com aminas são ácidos. Podem ser usados tanto ácidos de Brõnsted como ácidos de Lewis. Pocius, na patente U.S. n° 5.718.977 descreve compostos ácidos preferidos na coluna 9, linhas 1 a 15. Os ácidos muitíssimo preferidos são ácido acrilico e ácido metacrilico. [0062] Noutra incorporação preferida as composições da invenção presente compreendem ainda uma quantidade eficaz de um composto contendo isocianato (um agente descomplexante) que reage com a amina complexada de modo a liberar o organoborano e iniciar a polimerização. O composto reativo com amina libera organoborano reagindo com a amina, removendo desse modo o organoborano da ligação quimica com a amina. O composto contendo isocianato reage com a amina presente na composição formando uréia, poliuréia ou fase poliuretano/uréia. Quando se usa um excesso de composto contendo isocianato, pouca ou nenhuma amina livre está presente no produto resultante. Eliminando a presença de amina livre impede-se o impacto plastificante da amina. Além disso, a uréia ou poliuréia presente melhora a resistência térmica do produto resultante. [0063] Preferivelmente o composto contendo isocianato é qualquer composto isocianato que descomplexa o complexo organoborano amina. Preferivelmente o isocianato é um poliisocianato tendo parcelas isocianato nominalmente 2 ou maior por composto. Compostos isocianato úteis estão divulgados na patente U.S. n° 5.872.197. Entre os compostos contendo isocianato mais preferidos estão versões poliméricas de diisocianato de difenil metileno, diisocianato de isoforona, diisocianato de hexametileno, diisocianato de tolueno, isômeros ou bis isocianato metil ciclo-hexano, diisocianato de tetrametil xilila, e similares. [0064] Preferivelmente a quantidade de uréia ou poliuréia presente no produto polimerizado resultante é de 5 por cento em peso ou maior, mais preferivelmente de 10 por cento ou maior, e muitíssimo preferivelmente de 15 por cento ou maior. Preferivelmente a quantidade de poliuréia presente no produto polimerizado resultante é de 50 por cento ou menor, mais preferivelmente de 45 por cento ou menor e muitíssimo preferivelmente de 40 por cento ou menor. A porcentagem de uréia significa a porcentagem em peso da fase uréia/uretano no produto final. Geralmente isto pode ser determinado somando o peso do isocianato e o da amina (e de quaisquer outros compostos reativos com isocianato presentes) e dividindo esta soma pelo peso total dos ingredientes. [0065] Noutra incorporação a composição polimerizável de duas partes desta invenção inclui uma porção polimerizada compreendendo composto polimerizado capaz de polimerização via radicais livres e uma segunda parte compreendendo o complexo amina organoborano e um ou mais compostos não polimerizados ou parcialmente polimerizados tendo parcelas heterociclicas de abertura de anel. Numa incorporação preferida a polimerização por abertura de anel de compostos heterociclicos inicia-se contatando os compostos heterociclicos com um catalisador ácido de Lewis. As duas porções podem ser misciveis, parcialmente misciveis ou imisciveis. Numa incorporação preferida a composição polimerizada compreende duas fases, uma baseada nos compostos que polimerizam através de ligações olefinicas e uma segunda que polimeriza por reação de abertura de anel de uma parcela heterociclica. As composições curadas da invenção contêm, preferivelmente, duas regiões que em muitos casos não são misciveis. Em algumas incorporações as duas regiões são fases separadas ou são redes interpenetradas de dois polímeros diferentes. As duas regiões podem estar ligadas quimicamente uma na outra se a composição incluir um composto reticulador. [0066] O composto contendo uma parcela de abertura de anel heterocíclico pode ser qualquer monômero, oligômero ou pré-polímero contendo uma parcela heterociclica capaz de abrir anel e polimerizar. Preferivelmente, o heteroátomo na parcela heterociclica é nitrogênio, oxigênio ou enxofre, com nitrogênio e oxigênio sendo preferidos e oxigênio sendo muitíssimo preferido. Preferivelmente a parcela heterociclica é um anel de 3 membros. As parcelas heterocíclicas preferidas são parcelas oxirano e aziridina, com parcelas oxirano sendo muitíssimo preferidas. Exemplos de tais materiais contendo oxirano são diglicidil éter de bisfenol A, isocianurato de 2,3-epoxi-propila, tetrafenilol-etano glicidil éter, poli(fenil glicidil éter-co-formaldeído), poli(fenil glicidil éter-co-di-ciclopentano), e trimetilolpropano triglicidil éter, qualquer outro material contendo oxirano alifático modificado com glicidila, tetraglicidil metileno anilina, poli(dimetil siloxano) modificado com glicidil éter, e qualquer outro glicidil éter, glicidil éster ou glicidil amina. Aziridina, tal como usado aqui, refere-se a um anel de três membros tendo um átomo de nitrogênio no anel. Exemplos de moléculas contendo aziridina são trimetilolpropano tris[2-metil-l-aziridina propionato], pentaeritritol tris[3-(1-aziridinil)propionato], 2,4,6-tris-aziridin-l-il-(1,3,5)triazina, 2,3-difenil-aziridina, e 1-butirilaziridina. [0067] As composições adesivas da invenção presente podem compreender um ou mais compostos, oligômeros ou pré-polimeros tendo uma cadeia principal de siloxano e parcelas reativas capazes de polimerização e opcionalmente um catalisador para a polimerização do um ou mais compostos, oligômeros ou pré-polimeros tendo uma cadeia principal de siloxano e parcelas reativas capazes de polimerização. [0068] Alternativamente, o adesivo apropriado para uso na invenção presente é uma composição polimerizável de uma parte compreendendo um complexo de amina organoborano; um ou mais de monômeros, oligômeros ou polimeros tendo insaturação olefinica que seja capaz de polimerização via radicais livres; e um composto que tenha grupos siloxano em sua cadeia principal e contenha uma parcela que quando exposta à umidade libera um ácido capaz de descomplexar o complexo de amina organoborano. Esta composição pode ser polimerizada expondo a composição à umidade atmosférica em condições tais que parte decompõe-se para formar um ácido, que faz com que o complexo de amina organoborano se dissocie e inicie a polimerização. [0069] Os compostos, oligômeros ou pré-polimeros tendo uma cadeia principal de siloxano e parcelas reativas capazes de polimerização úteis nesta invenção incluem qualquer composto, oligômero ou pré-polimero contendo unidades siloxano e que tenham grupos reativos que podem polimerizar em condições razoáveis de reação. Oligômero tal como usado aqui significa unidades quimicas pouco identificáveis ligadas entre si através de parcelas reativas. Oligômero pode ser considerado como um polimero pequeno tendo somente poucas unidades, por exemplo um dimero, trimero, tetrâmero ou pentâmero. Usa-se mero para referir-se a uma das unidades quimicas básicas identificáveis de um oligômero ou polimero e frequentemente é o residuo do composto ou compostos a partir dos quais deriva o oligômero ou polimero. Pré-polimero significa composto tendo várias unidades quimicas básicas identificáveis que compreendem o polimero, isto é, vários meros, que têm também grupos que permitam que os compostos ainda reajam. Na prática, um pré-polimero é uma mistura de polimeros tendo números variáveis de unidades quimicas básicas identificáveis do polimero e pode conter alguma quantidade de oligômeros. 0 termo "tendo uma cadeia principal de siloxano" significa aqui que a cadeia principal dos compostos, oligômeros e/ou polimeros contém unidades quimicas básicas identificáveis tendo silicone e átomos de oxigênio na cadeia principal. Preferivelmente as unidades quimicas básicas identificáveis de siloxano correspondem à fórmula na qual R, separadamente em cada ocorrência, é hidrogênio, alquila, alquenila, arila, alcarila, ou aralquila tendo até 20, preferivelmente até 8 átomos de carbono e onde R não é igual a hidrogênio ele pode compreender ainda uma ou mais parcelas reativas capazes de polimerização. O termo "parcelas reativas capazes de polimerização" significa que reagem com uma outra ou com outras parcelas reativas para formar oligômeros, pré-polimeros ou polímeros. Exemplos de parcelas reativas capazes de polimerização preferidas incluem parcelas vinila, parcelas hidrolisáveis, parcelas hidroxila, hidretos, parcelas isocianato, aminas ou no caso de siloxanos cíclicos é a extremidade reativa formada por abertura de anel; e similares. Parcelas reativas capazes de polimerização mais preferidas incluem parcelas vinila, parcelas hidrolisáveis, parcelas hidroxila, hidretos e similares. Onde duas ou mais parcelas reativas capazes de polimerização estão presentes por grupo silício reativo, elas podem ser iguais ou diferentes. [0070] Uma classe de polímeros de siloxano que são úteis na prática desta invenção inclui siloxanos com funcionalidade vinila que podem ser polimerizados ainda via radicais livres ou por mecanismos de adição. Os siloxanos com funcionalidade vinila compreendem compostos, oligômeros, e pré-polimeros que têm unidades siloxano na cadeia principal e têm parcelas olefínicas polimerizáveis. Os siloxanos com funcionalidade vinila podem conter unidades hidrocarbileno e/ou fluorocarbileno na cadeia principal. [0071] Outra classe de compostos, oligômeros ou pré-polimeros contendo siloxano úteis nesta invenção são siloxanos tendo grupos hidrolisáveis ou grupos silanol terminais que após exposição à umidade formam grupos silanol. Grupos silanos terminais em cadeias de siloxano permitem que os compostos, oligômeros ou pré-polimeros reajam via condensação quando catalisados. Estas reações prosseguem em temperatura ambiente ou como sistema de polimerização de uma parte ou como sistema de polimerização de duas partes. Esta reação ocorre em temperatura ambiente na presença de catalisadores de condensação de silanol. Os catalisadores de condensação de silanos são bem conhecidos na técnica. [0072] As composições adesivas da invenção podem conter, opcionalmente, uma quantidade estabilizante de uma hidroxilamina aliciclica ou de uma di-hidrocarbil-hidroxilamina; ou óxido de nitrila ou nitroxila das mesmas. Hidroxilamina aliciclica significa um heterociclo alifático contendo nitrogênio no qual o átomo de nitrogênio tem uma parcela hidroxila ligada ao mesmo. Os grupos hidrocarbila na di-hidrocarbil-hidroxilamina e nas hidroxilaminas aliciclicas podem ser substituídos com qualquer substituinte que não cause impacto significativo no desempenho da composição adesiva desta invenção. [0073] As di-hidrocarbil-hidroxilaminas e hidroxilaminas aliciclicas preferidas correspondem à fórmula (R50)2N-OH na qual R50, independentemente em cada ocorrência, é uma parcela hidrocarbila ou os dois R50 podem combinar-se formando um anel ciclico, sendo que os grupos hidrocarbila e o anel ciclico podem ser substituídos com um ou mais substituintes que não interfiram com a função dos compostos nesta invenção. [0074] Numa incorporação os óxidos de nitrila ou nitroxila são ilustrados pela fórmula na qual R50 está descrito acima. [0075] Preferivelmente, R50, independentemente em cada ocorrência é uma parcela alquila de C2-30#· alcarila ou arila ou dois R50 são cicloalquila de C2-7; com parcelas alquila de C10-20 sendo ainda mais preferidas. Entre as di-hidrocarbil- hidroxilaminas preferidas estão base livre de hidroxilamina de BASF, derivados de hidroxilamina de Mitsui Chemicals America, Inc., N-hidroxil-bis(N-benzil)amina obtenivel como BNX 2000 de Mayzo Inc. e IRGASTAB FS PRODUCTS de Ciba Specialty Chemicals que contém bis(alquil sebo hidrogenado)amina oxidado, descrito também como bis(N-dodecil)N-hidroxilamina e Xenoxyl obtenivel Avecia, Inc. e tendo a estrutura [0076] As di-hidrocarbil-hidroxilaminas, hidroxilamina aliciclica ou óxidos de nitrila dos mesmos são utilizados em quantidades suficientes para estabilizar as composições da invenção. Preferivelmente as hidroxilaminas são usadas numa quantidade de 1 parte por milhão das composições da invenção ou mais, mais preferivelmente de 2 partes por milhão ou mais e muitíssimo preferivelmente de 5 partes por milhão ou mais. Preferivelmente as hidroxilaminas são usadas numa quantidade de 100.000 partes por milhão das composições da invenção ou menos, mais preferivelmente de 50.000 partes por milhão ou menos, ainda mais preferivelmente de 10.000 partes por milhão ou menos e muitíssimo preferivelmente de 3.000 partes por milhão ou menos. [0077] As composições adesivas podem compreender ainda aditivos adicionais tais como espessantes, preferivelmente poli(metacrilato de metila) de médio ou alto peso molecular (de 10.000 a 1.000.000); um material elastomérico, tal como polietileno clorados ou clorossulfonados, copolímeros em bloco de estireno e dienos conjugados e determinadas resinas de copolímero enxertado tais como partículas que compreendem borracha ou redes ou núcleos como borracha que são circundados por películas relativamente rígidas, estes materiais sendo referidos frequentemente como polímeros "núcleo-película"; agentes reticuladores; peróxidos; inibidores; corantes; cargas; solventes, etc. As composições adesivas podem conter também um diluente reativo ou não reativo para balancear os volumes das duas partes da composição a fim de atingir uma razão volumétrica comercialmente aceitável dos dois componentes. [0078] Numa incorporação, as duas partes do adesivo combinam-se através de tubos com êmbolos. A razão na qual as duas partes são combinadas é controlada pelo diâmetro dos tubos, (cada êmbolo é dimensionado para ser recebido dentro de um tubo de diâmetro fixo, e os êmbolos avançam no interior dos tubos na mesma velocidade). Frequentemente um dosador único é planejado para uso com uma variedade de adesivos diferentes de duas partes e os êmbolos são dimensionados para liberar as duas partes do adesivo numa razão de misturação conveniente. Algumas razões de misturação comuns são 1:1, 2:1, 4:1 e 10:1, mas preferivelmente menor que 10:1 e mais preferivelmente menor que 4:1 e muitíssimo preferivelmente 1:1. [0079] Preferivelmente as composições de duas partes misturadas da invenção têm uma viscosidade apropriada para permitir aplicação sem gotejamento. Preferivelmente, as viscosidade dos dois componentes individuais deve ser da mesma ordem ou magnitude. Preferivelmente as composições misturadas têm a viscosidade de 0,1 Pa.S (100 centipoise) ou maior, mais preferivelmente de 1,0 Pa.S (1.000 centipoise) ou maior e muitíssimo preferivelmente de 5,0 Pa.S (5.000 centipoise) ou maior. Preferivelmente as composições adesivas têm uma viscosidade de 1.000 Pa.S (1.000.000 centipoise) ou menor, mais preferivelmente de 500 Pa.S (500.000 centipoise) ou menor e muitíssimo preferivelmente de 30 Pa.S (30.000 centipoise) ou menor. [0080] O tubo da invenção presente pode ser um tubo de pressão para distribuição de gás, líquido e pasta semifluida, um tubo para distribuição de água quente e fria, tubulação para irrigação ou irrigação por gotejamento, tubo de serviço de água, tubo para condução de fluido sob pressão, e similares. O tubo pode ser um tubo de não pressão, tal como um tubo de drenagem, de resíduos e ventilador (DWV), tubo DWV de parede fina, tubo conduíte, tubulação de drenagem subterrânea, tubo de esgoto e similares. Os tubos podem ser de parede sólida, de núcleo celular (algumas vezes chama de núcleo esponjado), tubo plástico de multicamadas, tubo compósito de metal/plástico, tubo estrutural, tubo reforçado com treliça, tubo de parede reforçada, tubo de parede corrugada, e similares. Opcionalmente, as camadas de um tubo plástico de multicamadas ou de um tubo compósito de metal/plástico usado na invenção presente podem estar ligadas com uma quantidade eficaz de uma composição curável de uma ou de duas partes compreendendo uma quantidade eficaz de um iniciador de complexo de amina organoborano e um ou mais monômeros, oligômeros, polímeros ou misturas dos mesmos tendo insaturação olefínica que seja capaz de polimerização via radicais livres. [0081] O tubo da invenção presente pode, preferivelmente, ser usado para reparar ou remendar um sistema de tubulação existente necessitando de reparo. Por exemplo, tubulação subterrânea, especialmente tubulação de água, esgoto, e/ou residuos, que vazam devido à idade via corrosão, erosão, ruptura, solo movediço, e similares. Um sistema de substituição ou reparo livre de vazamento que pode ser colocado dentro do sistema de tubulação existente ou "revestir" o sistema de tubulação existente sem escavação cara é referido como uma técnica de reparo de tubulação "sem vala". 0 método de unir tubo da invenção presente é ideal para tal reparo de tubo sem vala. [0082] Um método especialmente preferido de aplicar a composição adesiva curável de uma ou duas partes da invenção presente é via robótica. A aplicação robótica da composição adesiva curável de uma ou duas partes ajuda a controlar transbordamento, tempo de cura, e reduzir emissões de VOC. [0083] Antes de unir um tubo e um objeto, as superfícies de junção podem ser tratadas por meios tais como coroa, chama, sulfonação, plasma, e similares. Entretanto, na invenção presente podem não ser necessário o tratamento das superfícies de junção antes da união. [0084] Qualquer objeto é apropriado desde que proveja área superficial adequada para permitir a união do objeto ao tubo pelo método da invenção presente. De acordo com a presente invenção, o objeto é uma conexão. Por exemplo, o objeto pode ser uma conexão que pode ser inserto, tipo base, rosqueada, bolsa (algumas vezes chamado soquete), e similares. Preferem-se conexões nas quais uma primeira superfície do tubo tem diâmetro diferente daquele da segunda superfície da conexão e a primeira superfície do tubo é inserida sobre a segunda superfície da conexão, ou, alternativamente, a primeira do tubo é inserida sob a segunda superfície da conexão, por exemplo uma conexão de bolsa que se encaixa sobre o diâmetro externo da extremidade de um tubo (algumas vezes referido como um macho), Figura 1. Uma união preferida entre tubo 1 e conexão 2 é uma junção de macho e bolsa onde a extremidade do tubo forma o macho 3 e, a conexão tem uma bolsa 4 tendo uma extremidade aberta para receber o macho. A superfície externa da extremidade do tubo 3 sendo inserida na e acasalando com a superfície interna da bolsa 5 da conexão 2. Uma quantidade eficaz de adesivo é aplicada na superfície externa do macho 3, na superfície interna da bolsa 5 ou em ambas as superfícies. Uma quantidade eficaz de adesivo é uma quantidade que produza uma união forte e monolítica. Preferivelmente, o adesivo é uma camada uniforme entre o tubo 1 e a conexão 2. Mais preferivelmente, há uma fenda entre parte ou toda a superfície de acasalamento externa do macho 3 e parte ou toda a superfície de acasalamento interna da bolsa 5 quando o macho 3 é inserido na bolsa 4 para formar a junção. A fenda é para receber uma quantidade eficaz de adesivo preferivelmente uma camada uniforme de uma quantidade eficaz de adesivo para unir o tubo e a conexão. [0085] É aceitável qualquer meio para formar a fenda entre o macho e a bolsa. Por exemplo, uma conexão de bolsa 2 pode ser moldada tendo um diâmetro de superfície externa (diâmetro interno de bolsa) 10 maior que o diâmetro de superfície externa de macho (diâmetro externo de tubo) 11 para produzir uma fenda da dimensão desejada (alternativamente chamada profundidade, espessura, distância, ou similar). Preferivelmente a fenda tem uma dimensão uniforme entre a bolsa e o macho. É aceitável qualquer método para prover uma dimensão uniforme entre a bolsa e o macho. Por exemplo, esferas de vidro tendo diâmetro igual ao da fenda entre uma bolsa e macho podem ser misturadas com o adesivo antes de aplicá-lo na superfície interna da bolsa 5, na superfície externa do macho 3, ou em ambas as superfícies; a fenda pode ser um canal 12 na bolsa 3 (Figura 2); outro meio para prover uma fenda é fazendo o diâmetro interno (ID) da bolsa 10 ligeiramente maior que o diâmetro externo (OD) do macho 11 onde há guias de alinhamento 20 em relevo na superfície interna da bolsa 5 que contatam a superfície externa do macho 3 (Figura 3) ; outro meio para prover a fenda é fazendo o ID da bolsa 10 ligeiramente maior que o OD do macho 11 sendo que a extremidade da bolsa no qual se insere o macho é ajustada com um flange ou anel guia 25 tendo um ID 2 6 menor que a da bolsa 4 (Figura 4); um outro meio ainda para prover uma fenda uniforme entre a bolsa 4 e o macho 3 é fazendo o ID da bolsa 10 ligeiramente maior que o OD do macho 11 e adaptando a superfície interna da bolsa ou a superfície externa do macho com uma tela ou colar de malha 30 de espessura constante que contata a superfície externa do macho 3 quando o macho 3 é inserido na bolsa 4 (Figura 5). Como não há quaisquer restrições quanto à localização da fenda entre a bolsa e o macho, ela pode correr longitudinalmente ou transversalmente em relação ao eixo (comprimento) do tubo. Se a fenda é transversal ao eixo do tubo, ela pode formar um ângulo maior que 0o e menor que 180°. [0086] Quando usada, a profundidade da fenda depende um pouco do tamanho do tubo. Geralmente, para tubo menor, tal como tubo com diâmetro externo menor que 20,23 cm (8 polegadas), a fenda é menor ou igual à 0,76 mm (0,03 polegada), preferivelmente menor ou igual à 0,51 mm (0,02 polegada). Geralmente, a fenda é maior ou igual à 0,0025 mm (0,0001 polegada), preferivelmente 0,025 mm (0,001 polegada). Uma fenda preferida mede 0,25 mm (0,01 polegada). Um exemplo de uma conexão nominal com uma fenda de 0,25 mm (0,01 polegada) baseada no diâmetro de superfície interna de bolsa (bd) (isto é, o ID de bolsa) e no diâmetro de superfície externa de macho (sd) (isto é, o OD de tubo) é: bd = sd + 0,25 mm (0,01 polegada) [0087] Para tubo maior, tal como tubo tendo um diâmetro externo de 20,23 cm (8 polegadas) ou mais, a profundidade da fenda é, preferivelmente a soma das tolerâncias de fabricação do tubo e do objeto (por exemplo, macho e bolsa) mais 0,76 mm (0,03 polegada). [0088] Uma junção alternativa entre tubo 1 e conexão 2 é uma junção de vedação (Figuras 6 e 7) . Tal junção provê uma vedação secundária. A vedação 40 mantém também a junção durante a cura mantendo uma fenda uniforme na junção. Para uma boa discussão de junções de vedação vide ASTM Padrão D 3139-98 Especificação-padrão para Junções para Tubos Plásticos usando Junções elastoméricas flexíveis. [0089] Uma junção alternativa entre tubo 1 e conexão 2 é um lavador serrilhado 50 que é defletido via uma ajustagem fixa para aderir a bolsa ao macho e mantém uma fenda uniforme na junção mantendo a junção no lugar certo durante a cura (Figura 8) . Um relevo no diâmetro interno da bolsa pode ser moldado ou usinado para localizar o lavador serrilhado no lugar certo. Outro design com um lavador serrilhado é moldar o lavador serrilhado na bolsa (Figura 9) . Um metal ou outro material pode ser utilizado para o lavador serrilhado. Um material preferível para o lavador serrilhado é aço inoxidável. [0090] Preferivelmente o método da invenção presente tem emissões de VOC menor ou igual a 650 gramas por litro (g/L), preferivelmente menor ou igual a 520 g/L, mais preferivelmente menor ou igual a 510 g/L, ainda mais preferivelmente menor ou igual a 490 g/L, ainda mais preferivelmente menor ou igual a 400 g/L, ainda mais preferivelmente menor ou igual a 285 g/L, ainda mais preferivelmente menor ou igual a 270 g/L, ainda mais preferivelmente menor ou igual a 250 g/L, e muitíssimo preferivelmente menor ou igual a 17 g/L.

Claims (19)

1. Método para unir um tubo tendo uma primeira superfície a uma conexão tendo uma segunda superfície, sendo que o tubo compreende um macho tendo uma superfície externa e a conexão compreende uma bolsa tendo uma superfície interna e uma extremidade aberta para receber o macho, sendo o método caracterizado pelo fato de compreender as etapas de: (I) aplicar uma quantidade eficaz de uma composição adesiva curável de uma ou duas partes na primeira superfície do tubo, na segunda superfície da conexão ou em ambas as superfícies, sendo que a composição adesiva curável é aplicada na superfície externa do macho, na superfície interna da bolsa ou em ambas as superfícies, sendo que o adesivo compreende (a) um composto iniciador contendo boro; (b) um ou mais monômeros, oligômeros, polímeros ou misturas dos mesmos tendo uma insaturação olefínica que seja capaz de polimerização via radicais livres, e (c) opcionalmente um agente descomplexante e (II) unir a primeira superfície do tubo com a segunda superfície da conexão, por meio do qual a conexão e o tubo são unidos inserindo o macho na bolsa.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o tubo e a conexão compreenderem, independentemente, um metal, um plástico de multicamadas, um compósito de multicamadas, um termoplástico, um termorrígido, ou combinações dos mesmos.
3. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o tubo e a conexão serem termoplásticos.
4. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o tubo e a conexão compreenderem, independentemente, uma poliolefina; um terpolímero de acrilonitrila, butadieno e estireno; poli(cloreto de vinila); poli(cloreto de vinila) clorado; ou misturas dos mesmos.
5. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o tubo e a conexão compreenderem polipropileno.
6. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o tubo e a conexão compreenderem polietileno.
7. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o tubo ser de um primeiro termoplástico e a conexão ser de um segundo termoplástico diferente do primeiro termoplástico.
8. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o composto iniciador contendo boro (a) compreender pelo menos um de: (a I) um organoborato tendo a estrutura seguinte: na qual B representa boro; R20 é alquila de Ci_io; R21, independentemente em cada ocorrência, é alquila de Ci-io, cicloalquila de C3-10, fenila, alquila de C1-10 substituída com fenila ou cicloalquila de C3-10 substituída com fenila, contanto que qualquer dois de R20 e/ou R21 possam ser, opcionalmente, parte de um anel carbocíclico; e M+ é um íon metálico ou um íon amônio quaternário, (a II) um borato bloqueado internamente tendo a estrutura seguinte: na qual B representa boro; J é oxigênio ou enxofre; quando J representar oxigênio, n é o número inteiro 2, 3, 4 ou 5; quando J representar enxofre, n é o número inteiro 1, 2, 3, 4 ou 5; R, R, R eR são, rndependentemente, grupos alquila ou alquileno substituídos ou não substituídos contendo de 1 a 10 átomos de carbono, grupos arila substituídos tendo de 7 até 12 átomos de carbono ou grupos arila não substituídos; R , R e R podem ser hidrogênio; R30 pode ser parte de um segundo borato cíclico substituído ou não substituído; R30 pode compreender um espiro anel ou um espiro anel éter; R30 juntamente com R31 podem estar ligados formando um anel cicloalifatico; ou R ]untamente com R podem compreender um anel éter cíclico e M é qualquer espécie carregada positivamente; com m sendo maior que 0 (zero); (a III) um iniciador de organoborano hidróxido/alcóxido tendo a estrutura seguinte: na qual B representa boro; R40, R41, e R42 são, independentemente, grupos alquila tendo de 1 a 10 átomos de carbono e grupos contendo fenila; R43 é hidrogênio ou um grupo orgânico; M+ representa um cátion monovalente tal como um cátion de metal do Grupo IA ou ônio ou um cátion multivalente, tal como um cátion de metal do Grupo 2A; e (a IV) um complexo de amina organoborano tendo a estrutura seguinte: B - (R2) 3 Am 3 na qual B representa boro; e R2 em cada ocorrência é, separadamente alquila de Ci-io, cicloalquila de C3-10, ou dois ou mais R2 podem combinar-se formando um anel cicloalifático; e Am é uma amina.
9. Método, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de a amina no complexo de amina organoborano (a iv) ser uma amina primária; uma amina secundária; uma poliamina tendo aminas primárias e secundárias ou ambas; amônia; poli(oxialquilenos)aminas; o produto de reação de uma diamina e um composto difuncional tendo parcelas que reagem com uma amina, sendo que o produto de reação tem grupos amina terminais; aril-aminas; aminas heterocíclicas; um composto tendo um componente estrutural amidina; heterociclos alifáticos tendo pelo menos um nitrogênio secundário no anel heterociclico sendo que o composto heterociclico pode conter também um ou mais átomos adicionais de nitrogênio secundário ou terciário, átomos de oxigênio, átomos de enxofre ou ligações duplas no heterociclo; compostos aliciclicos tendo ligado ao anel aliciclico um ou mais substituintes contendo uma parcela amina; iminas conjugadas ou uma mistura dos mesmos.
10. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o composto iniciador contendo boro compreender um complexo de amina organoborano tendo a estrutura na qual B é boro; R1, separadamente em cada ocorrência, é hidrogênio, alquila de Ci-io ou cicloalquila de C3-10; R2/· separadamente em cada ocorrência, é alquila de C1-10, cicloalquila de C3-10 ou dois ou mais R2 podem combinar-se formando uma estrutura em anel cicloalifático; R3, separadamente em cada ocorrência, é hidrogênio, alquila de Ci-10 ou cicloalquila de C3-10 ou forma uma ligação dupla com um R3 ou R4 num átomo adjacente; R4, separadamente em cada ocorrência, é hidrogênio, alquila de C1-10, cicloalquila de C3-10, arila de Ce-ιο ou alcarila de C6-10; R5 e R6, separadamente em cada ocorrência, são hidrogênio, alquila de C1-10, cicloalquila de C3-10, N(R4)2 no qual R7 separadamente em cada ocorrência é hidrogênio, alquila de C1-10, cicloalquila de C3-10 ou dois ou mais de R5, R6 e R7 em qualquer combinação podem combinar-se formando uma estrutura em anel que pode ser um anel único ou uma estrutura de múltiplos anéis e a estrutura em anel pode incluir um ou mais de nitrogênio, oxigênio ou insaturação na estrutura em anel; R9, separadamente em cada ocorrência, é hidrogênio, alquila de Ci-io ou cicloalquila de C3-10, Y, - (C (R9) 2_ (CR9=CR9) c-Y ou dois ou mais R9 podem combinar-se formando uma estrutura em anel, ou um ou mais R9 podem formar uma estrutura em anel com a estrutura em anel provida em Y estar conjugada com respeito à ligação dupla do nitrogênio de imina; R10, separadamente em cada ocorrência, é alquila de C1-10, cicloalquila de C3-10 ou - (C (R1) 2) d_W; W, separadamente em cada ocorrência, é hidrogênio, alquila de Ci-10 ou X; X é OR10, SR10 ou um halogênio; Y, separadamente em cada ocorrência, é hidrogênio, SR4, N(R4)2, OR4, C(0)0R4, um halogênio ou um grupo alquileno que forma um anel cíclico com R7 ou R9; Z, separadamente em cada ocorrência, é oxigênio ou -NR4; a, separadamente em cada ocorrência, é um número inteiro de 1 a 10; b, separadamente em cada ocorrência, é 0 ou 1, com a condição que a soma de a e b deve ser de 2 a 10; c, separadamente em cada ocorrência, é um número inteiro de 1 a 10; d, separadamente em cada ocorrência, é um número inteiro de 1 a 4; x, separadamente em cada ocorrência, é um número inteiro de 1 a 10, com a condição que o total de todas as ocorrências de x seja de 2 a 10; e y, separadamente em cada ocorrência, é 0 ou 1.
11. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o composto iniciador contendo boro compreender um complexo de amina organoborano tendo a estrutura na qual B representa boro; R2, separadamente em cada ocorrência, é alquila de Ci-io, cicloalquila de C3-10 ou dois ou mais R2 podem combinar-se formando uma estrutura em anel cicloalifático; Q é uma parcela hidrolisável; R11, independentemente em cada ocorrência, é hidrogênio, alquila, alcoxi, alquenila, alquilamino ou corresponde à fórmula ( (CR14H) r0) n-(NR4) - (CH2) o-NH2 com a condição que pelo menos (R11)' é uma amina primária que deixa esta como está; R12, independentemente em cada ocorrência, é hidrogênio, alquila, arila, alcoxi, e pode conter ainda uma ou mais aminas primárias, secundárias ou terciárias; R14, separadamente em cada ocorrência, é hidrogênio ou alquila; R4 é hidrogênio, alquila de C1-10, arila de C6-10 ou alcarila de C7-10; a é um número de 1 a 10; b é um número de 0 a 1; m, separadamente em cada ocorrência, é um número inteiro maior ou igual a 1; p, separadamente em cada ocorrência, é um número de 1 a 3; q, separadamente em cada ocorrência, é um número inteiro de 1 a 2 sendo que a soma de p e q em cada átomo de silício é 3; n, separadamente em cada ocorrência, é um número inteiro de 4 a 400; o, separadamente em cada ocorrência, é um número inteiro de 1 a 9; r, separadamente em cada ocorrência, é um número inteiro 2 ou 4.
12. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender um agente descomplexante selecionado de um ácido de Lewis, um ácido de Brõnsted, um anidrido, um isocianato, um cloreto de ácido sulfônico, ácido metacrílico, ou um aduto de anidrido maleico e metacrilato de hidroxietila.
13. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o adesivo compreender ainda uma quantidade eficaz de um composto contendo isocianato; um ou mais compostos não polimerizados ou parcialmente polimerizados tendo parcelas heterociclicas de abertura de anel e opcionalmente um catalisador de ácido de Lewis capaz de iniciar polimerização do composto contendo parcelas heterociclicas; um ou mais compostos, oligômeros ou pré-polímeros tendo grupos siloxano e parcelas reativas em sua cadeia principal capazes de polimerização; um ou mais compostos, oligômeros ou pré-polimeros tendo grupos siloxano em sua cadeia principal que contenham uma parcela que quando exposta à umidade forma um ácido capaz de descomplexar o complexo de amina organoborano; ou misturas dos mesmos.
14. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o adesivo compreender um monômero de acrilato polimerizável.
15. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender ainda uma fenda para receber o adesivo a dita fenda posicionada entre parte ou toda a superfície externa de união do macho e a superfície interna da bolsa.
16. Método, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de a fenda ter uma espessura uniforme.
17. Método, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de a fenda compreender um canal na bolsa, guias de alinhamento elevadas da superfície interna da bolsa que contatam a superfície externa do macho, um anel guia adaptado numa extremidade da bolsa, o dito anel guia tendo um diâmetro interno menor que o da bolsa, um colar de malha de espessura constante, uma gaxeta, um lavador serrilhado, ou combinações dos mesmos.
18. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ter uma emissão de VOC menor que 650 g/L.
19. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ter uma emissão de VOC menor que 270 g/L.
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