BRPI0406196B1 - Retentor de amostra para análise de fluorescência por raios-x, método para analisar a fluorescência por raios-x, e, espectrômetro de fluorescência por raios-x - Google Patents

Description

“RETENTOR DE AMOSTRA PARA ANÁLISE DE FLUORESCÊNCIA

POR RAIOS-X, MÉTODO PARA ANALISAR A FLUORESCÊNCIA POR RAIOS-X, E, ESPECTRÔMETRO DE FLUORESCÊNCIA POR RAIOS-X” FUNDAMENTO DA INVENÇÃO

CAMPO DA INVENÇÃO A presente invenção é relativa a um retentor de amostra para análise de fluorescência por raios-X, que é utilizado em pré-tratamento de uma amostra líquida e então na análise de fluorescência por raios-X de conteúdo de tal amostra líquida, a um método para analisar a fluorescência por raios-X que utiliza tal retentor de amostra, e um espectrômetro de fluorescência por raios-X. para isto.

DESCRIÇÃO DA TÉCNICA PRECEDENTE

Até aqui, como uma técnica para realizar análise de fluorescência por raios-X para pré-tratar uma amostra líquida e analisar conteúdo contido em tal amostra líquida, um método de gota em papel filtro (método de micro gotícula) é conhecido, no qual a amostra líquida é distribuída em gotas sobre e secada sobre um papel filtro de modo que a amostra líquida pode ser não apenas concentrada, mas também retida em tal papel filtro. Contudo, uma vez que o papel filtro tem uma espessura de algumas centenas de micrômetros, raios-X, espalhados do raios-X primários, ocorrem de maneira considerável, resultando em aumento do fundo. Também, considerando a capacidade de absorção do líquido do papel filtro, apenas 50 a 100 microlitros da amostra líquida podem ser distribuídos em gotas de cada vez e, no caso de uma quantidade traço de conteúdo, a intensidade de raios-X fluorescentes que serão emitidos a partir do conteúdo concentrado no papel filtro, e será em seguida detectada por um detector, pode não ser insuficiente (?) mesmo embora a distribuição em gota e a secagem sejam repetidas diversas vezes antes que o papel filtro seja excessivamente deformado. Em outras palavras, o gradiente da curva de calibração (uma constante associada com a intensidade de raios-X fluorescentes, que é utilizada na equação da curva de calibração indicativa da concentração do conteúdo na amostra líquida) não diminui de maneira suficiente. Conseqüentemente, o limite de detecção (LLD) mostrado nas equações a seguir é, por exemplo, cerca de algumas centenas de ppb em uma região de elementos pesados requeridos em análise ambiental e não pode ser olhado como suficiente. LLD = 3 X b X obg.............(1) oBG = (W(1000Xt)a.............(2) Onde b representa o gradiente da curva de calibraçao, Ibg representa a intensidade (kcps) dos raios-X de fundo e t representa o comprimento de tempo de medição (segundos).

Conseqüentemente, para melhorar o limite de detecção dentro dos limites do comprimento limitado de tempo de medição e também dentro dos limites de voltagem e corrente constantes aplicados, existem duas maneiras disponíveis, nas quais o conteúdo da amostra líquida é concentrado de modo que a sensitividade pode ser aumentada, para com isto melhorar o gradiente da curva de calibração (isto é, minimizar o valor do gradiente da curva de calibração. Em outras palavras, o conteúdo é concentrado tanto quanto possível, de modo que os raios-X fluorescentes emitidos a partir dele e em seguida detectados pelo detector podem ser aumentados) e no qual a intensidade dos raios-X de fundo é minimizada, respectivamente.

Para melhorar o limite de detecção com base nisto, existe uma técnica na qual um filme polimérico de cerca de 5 μηι em espessura é formado com um filme depositado com vapor de, por exemplo, carbono, de modo que uma amostra líquida pode ser distribuída em gotas sobre, e em seguida secada sobre a área do filme polimérico onde o filme depositado por vapor foi formado, de modo que o conteúdo da amostra líquida pode ser retido sobre ele. (Ver Patente Japonesa em Aberto Publicação No. 2003- 90810.

Contudo, uma vez que o filme depositado com vapor é extremamente fino e tem seu diâmetro limitado a cerca de 2 mm para a mostra líquida estar concentrada de maneira uniforme, a quantidade da amostra líquida que pode ser distribuída em gotas de cada vez é igual a, ou menor do que, a quantidade que pode ser distribuída em gotas sobre o papel filtro.

Conseqüentemente, embora o fundo possa ser reduzido pela utilização do filme polimérico e o filme depositado com vapor menor em espessura do que o papel filtro, a intensidade dos raios-X fluorescentes que pode ser obtida não aumenta e, portanto, a melhora do limite de detecção não é suficiente.

Também com uma pequena área superficial do filme depositado com vapor mesmo embora a distribuição em gotas e a secagem sejam repetidas para concentrar uma grande quantidade do conteúdo, existem possibilidades que a amostra líquida não possa ser retida de maneira estável e que o fundo venha aumentar como um resultado de emissão de uma grande quantidade de raios- X espalhados, como um resultado de cristalização do conteúdo. Deve ser observado que se a área superficial do filme depositado com vapor é aumentada para aumentar a quantidade a ser distribuída em gotas de modo que a intensidade dos raios-X fluorescentes possa ser aumentada, a concentração se tomará desigual e a emissão de raios-X fluorescentes então se tomará desigual e instável (Parágrafo 0019 na publicação mencionada anteríormente).

SUMÁRIO DA INVENÇÃO A presente invenção foi imaginada com os problemas precedentes levados em consideração e é intenção fazer que, em um retentor de amostra para análise de fluorescência por raios-X que é utilizado em pré- tratamento de uma amostra líquida e então em análise de fluorescência por raios-X de conteúdo de tal amostra líquida, um método de análise de fluorescência por raios-X que utiliza tal retentor de amostra e um espectrômetro de fluorescência por raios-X para isto, possa melhorar de maneira suficiente o limite de detecção suprimindo o fundo e também permitindo que os raios-X fluorescentes de uma alta intensidade sejam emitidos de maneira uniforme.

Para realizar o objetivo precedente o detentor de amostra para análise de fluorescência por raios-X de acordo com um primeiro aspecto da presente invenção é para utilização em pré-tratamento de uma amostra líquida e então na análise de fluorescência por raios-X de conteúdo de tal amostra líquida, e inclui um pedestal em forma de anel, um filme hidrofóbico de uma espessura menor do que 10 μπι e que tem uma porção periférica mantida pelo pedestal e também que tem uma porção transmissora para a passagem de raios-X através dela, e um elemento tipo folha absorvedor de líquido aplicado à porção transmissora do filme hidrofóbico e que tem uma espessura dentro da faixa de 1 até 100 pm; no qual uma amostra líquida é adaptada para ser distribuída em gotas sobre, e secada sobre o elemento absorvedor de líquido com o conteúdo da amostra líquida conseqüentemente retido sobre ele.

De acordo com este primeiro aspecto da presente invenção, em primeiro lugar, uma vez que o filme hidrofóbico e o elemento absorvedor de líquido, que são irradiados com raios-X primários tem uma espessura suficientemente pequena, é possível diminuir os raios-X espalhados para suprimir com isto o fundo. Por outro lado, uma vez que com o elemento absorvedor de líquido tendo uma espessura adequada e aplicada ao filme hidrofóbico uma quantidade suficiente da amostra líquida pode ser retida e pode ser concentrada de maneira uniforme, é possível gerar de maneira uniforme raios-X fluorescentes de uma alta intensidade. Conseqüentemente, o limite de detecção pode ser suficientemente melhorado.

Neste primeiro aspecto da presente invenção é preferida a utilização de poliéster (por exemplo, polietileno tereftalato), polipropileno ou polnmida para o filme hidrofóbico e papel pode ser utilizado para o elemento absorvedor de líquido e, em adição, é preferida a utilização de um papel que contém um pó poroso, por exemplo, pó de talco (um pó de talco). O método de análise de fluorescência por raios-X, de acordo com um segundo aspecto da presente invenção, faz uso do retentor de amostra para análise de fluorescência por raios-X de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção, e inclui fazer com que uma amostra líquida seja distribuída em gotas sobre, e secada sobre o elemento absorvedor de líquido, de modo que o conteúdo da amostra líquida pode ser retido sobre ele, irradiar uma área do elemento absorvedor de líquido com raios-X primários de modo que raios- X secundários gerados podem ser medidos. O espectrômetro de fluorescência por raios-X de acordo com o terceiro aspecto da presente invenção, faz uso do retentor de amostra para a análise de fluorescência por raios-X de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção e inclui uma fonte de raios-X para irradiar uma área do elemento absorvedor de líquido, onde a amostra líquida é distribuída em gotas sobre, e é secada sobre o elemento absorvedor de líquido com o conteúdo da amostra líquida conseqüentemente retido sobre ele, e um dispositivo de detecção para medir a intensidade dos raios-X secundários emitidos a partir daquela área do elemento absorvedor de líquido.

De acordo com o segundo e o terceiro aspectos da presente invenção, uma vez que o retentor de amostra para análise de fluorescência por raios-X de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção é utilizado, função e efeitos similares àqueles no primeiro aspecto da presente invenção podem ser obtidos.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

Em qualquer caso, a presente invenção se tomará mais claramente entendida a partir da descrição a seguir de suas configurações preferenciais quando tomadas em conjunto com os desenhos que acompanham. Contudo, as configurações e os desenhos são fornecidos apenas para finalidade de ilustração e explicação e não devem ser tomados como limitadores do escopo da presente invenção qualquer que seja a forma, cujo escopo deve ser determinado pelas reivindicações anexas. Nos desenhos que acompanham numerais de referência iguais são utilizados para indicar partes iguais através das diversas vistas, e: A Figura 1 é uma vista em perspectiva de um retentor de amostra para a análise de fluorescência por raios-X que é uma primeira configuração da presente invenção; A Figura 2 é uma vista em perspectiva que mostra uma amostra líquida sendo distribuída em gotas sobre o retentor de amostra; A Figura 3 é uma vista em corte longitudinal do retentor de amostra; A Figura 4 é um gráfico que mostra comparação entre um espectro qualitativo resultante de análise conduzida com a utilização do retentor de amostra e um espectro qualitativo resultante de análise conduzida com utilização do papel filtro convencional; A Figura 5 é um diagrama esquemático que mostra um espectrômetro de fluorescência por raios-X de acordo com uma terceira configuração da presente invenção, que é utilizado na prática do método de análise de fluorescência por raios-X de acordo com uma segunda configuração da presente invenção; A Figura 6 é uma vista em corte longitudinal que mostra uma modificação de um método de colocar o retentor de amostra sobre um suporte de amostra; A Figura 7 é uma vista em corte longitudinal que mostra uma modificação diferente do método de colocar o retentor de amostra sobre o suporte de amostra; e A Figura 8 é uma vista em corte longitudinal que mostra uma outra modificação do método de colocar o retentor de amostra sobre o suporte de amostra.

DESCRIÇÃO DETALHADA DAS CONFIGURAÇÕES

Em primeiro lugar, um retentor de amostra para análise de fluorescência por raios-X que é uma primeira configuração da presente invenção, será descrito. Este retentor de amostra é utilizado em pré-tratamento de uma amostra líquida e então na análise de fluorescência por raios-X de conteúdo de tal amostra líquida, e inclui como mostrado na Figura 1, um pedestal em forma de anel 2, para manter de maneira estável um filme hidrofóbico e feito de um material resinoso tal como, por exemplo, polietileno ou poliestireno, o filme hidrofóbico 3 de uma espessura menor do que 10 pm e tendo uma porção periférica 3 mantida pelo pedestal 2 e também que tem uma porção transmissora 3b para a passagem de raios-X através dela, e um elemento tipo folha absorvedor de líquido 4, aplicado à porção transmissora 3b do filme hidrofóbico e que tem uma espessura dentro da faixa de 1 até 100 pm, no qual, fazendo uma amostra líquida ser distribuída em gotas sobre, e secada sobre o elemento absorvedor de líquido 4, o conteúdo da amostra líquida pode ser concentrado e retido.

Fazendo referência agora à Figura 3 que mostra uma vista em um corte longitudinal, o filme hidrofóbico 3 é preparado de polietileno tereftalato tendo uma espessura de 1,5 pm e é de uma forma redonda que tem um diâmetro substancialmente igual ao diâmetro externo do pedestal 2 (para a finalidade de ilustração e de facilitar um melhor entendimento, mostrado em uma escala reduzida), com a porção periférica 3a retida em contato apertado com o pedestal 2. Uma porção do filme hidrofóbico 3, diferente da porção periférica 3a, é a porção transmissora 3b para a passagem de raios-X através de toda ela. Na Figura 1 e Figura 2 como será mencionado mais tarde, embora um perímetro interno do pedestal 2 esteja mostrado pela linha quebrada uma vez que ele está escondido atrás do filme hidrofóbico 3, em realidade ele é diáfano, e portanto visível. Também o elemento de absorção de líquido 4 é preparado a partir de papel de alguns mícrons em espessura e que contém pó de taJco como no caso com, por exemplo, um papel absorvedor de graxa cosmética, e é de uma forma redonda de 1,8 cm de diâmetro e colado a uma porção central do filme hidrofóbico 3 por meio de um adesivo de borrifo (cuja composição contém borracha acrílica 10%, um solvente orgânico 54%, e um gás iso-hexano 36%, com dimetil éter utilizado como um gás de alta pressão para borrifamento) borrifado do lado de trás do elemento absorvedor de líquido 4. O agente de ligação utilizado para colar pode não estar sempre limitado ao borrifo adesivo, mas qualquer agente de ligação pode ser empregado desde que ele não venha a prejudicar a análise. Deve ser observado que, para a finalidade de ilustração e melhor entendimento, a espessura de cada uma das partes mostradas é diferente da dimensão real.

No pré-tratamento no qual o retentor de amostra 5 é empregado, uma amostra líquida 1 é distribuída em gotas sobre o elemento absorvedor de líquido 4, como mostrado na Figura 2. Neste momento, uma vez que o filme hidrofóbico 3 está presente abaixo e ao redor do elemento absorvedor de líquido 4, a amostra líquida 1 não penetra abaixo e ao redor dele a partir do elemento de absorção de líquido 4, e pode ser distribuída em gotas dentro da faixa de 200 até 600 microlitros por meio da utilização de uma tensão superficial. Secando o retentor de amostra 5 sobre o qual a amostra líquida 1 foi distribuída em gotas, o conteúdo da amostra líquida 1 pode ser absorvido e retido sobre o elemento de absorção de líquido 4. Como resultado disto, a aparência é similar àquela mostrada na Figura 1 antes de a amostra líquida 1 ser distribuída em gotas. A análise de fluorescência por raios-X é realizada irradiando uma área do elemento de absorção de líquido 4 sobre o retentor de amostra 5, nesta condição com raios-X primários. A colocação do retentor de amostra 5 sobre um suporte de amostra do espectrômetro de fluorescência por raios-X sendo descrita mais tarde. A Figura 4 ilustra o espectro qualitativo resultante da análise quando no método de gota em papel filtro convencional a quantidade de amostra líquida distribuída em gotas é escolhida para ser o limite superior de 100 microlitros, superposto com o espectro qualitativo que resulta de análise baseada no pré-tratamento, no qual utilizando o retentor de amostra mostrado e descrito nesta configuração, a quantidade da amostra líquida distribuída em gotas é escolhida ser 500 microlitros. De acordo com o gráfico da Figura 4, quando o retentor de amostra de acordo com esta configuração é utilizado, está claro que o fundo pode ser reduzido até um valor igual a, ou menor do que, metade daquele apresentado quando o papel filtro convencional é utilizado e, ao mesmo tempo, uma intensidade mais elevada de raios-X fluorescentes pode ser obtida.

Também limites de detecção de diversos elementos, ao utilizar o retentor de amostra de acordo com esta configuração a quantidade da amostra líquida distribuída em gotas é escolhida para ser 500 microlitros estão tabulados na Tabela 1 abaixo.

Considerando que com o método de gota pipetada em papel filtro convencional no qual o fundo é grande e a quantidade da amostra líquida que pode ser distribuída em gotas é limitada a cerca de um valor dentro da faixa de 50 até 100 microlitros, o limite de detecção é limitado a algumas centenas de ppb no caso de um elemento metálico, um valor relativamente favorável, será prontamente entendido que com o retentor de amostra de acordo com esta configuração o limite de detecção pode ser melhorado substancialmente para a ordem de um único dígito. Também comparando os valores mostrados na Tabela 1 com aqueles mostrados na Tabela 1 da Publicação de Patente Japonesa em Aberto No. 2003-90810 anteriormente mencionada, embora o limite de detecção seja bastante baixo com Cromo, o limite de detecção com os outros elementos mostrou um valor favorável.

Como discutido acima com o retentor de amostra para análise de fluorescência por raios-X de acordo com esta configuração, em primeiro lugar, uma vez que o filme bidrofóbico 3 e o elemento absorvedor de líquido 4 que são irradiados com os raios-X primários são suficientemente finos, o fundo pode ser suprimido com os raios-X espalhados reduzidos. Por outro lado, uma vez que com o elemento de absorvedor de líquido 4 de uma espessura adequada colado ao filme hidrofóbico 3 uma quantidade suficiente da amostra líquida 1 pode ser retida e pode ser condensada de maneira uniforme, é possível gerar de maneira uniforme uma intensidade elevada de raios-X fluorescentes. Conseqüentemente, o limite de detecção pode ser melhorado de maneira satisfatória.

Deve ser observado que o elemento absorvedor de líquido 4 é mantido sobre uma tensão predeterminada todo o tempo quando colado ao filme hidrofóbico 3 e, portanto, onde a quantidade do conteúdo por exemplo é extremamente pequena, ela pode ser retida de maneira uniforme e estável mesmo embora a distribuição e secagem em gotas sejam repetidas para concentrar o conteúdo em uma grande quantidade. Também, embora com o filme depositado com vapor convencional em uma área superficial pequena o conteúdo não pode ser concentrado facilmente e de maneira uniforme suficientemente devido à cristalização, o suporte de acordo com esta configuração permite ao conteúdo ser concentrado de maneira sufi cientemente uniforme devido ao elemento tipo folha absorvedor de líquido 4 ter uma espessura e área superficial adequadas, e portanto uma análise quantitativa suficientemente estável é possível com tais elementos leves como B, F, Na e P.

Em seguida, o método de análise de fluorescência por raios-X de acordo com uma segunda configuração da presente invenção será descrito.

Um espectrômetro de fluorescência por raios-X utilizado neste método de análise é uma terceira configuração da presente invenção e utiliza, como mostrado na Figura 5, o retentor de amostra 5 para análise de fluorescência por raios-X de acordo com a primeira configuração, e inclui um suporte de amostra 1 ó que é a montagem de amostra sobre a qual o retentor de amostra 5 é colocado diretamente ou através de um suporte de amostra 13, uma fonte de raios-X 14 tal como por exemplo um tubo de raios-X para irradiar a área do elemento absorvedor de líquido 4 onde o conteúdo da amostra líquida 1 (Figura 3) é retido depois que a amostra líquida 1 (Figura 3) tenha sido distribuída em gotas e em seguida secada, e um dispositivo de detecção 15 tal como, por exemplo, um detector de raios-X para medir a intensidade de raios- X secundários 25 tal como, por exemplo, raios-X fluorescentes emitidos a partir daquela área do elemento absorvedor de líquido 4. O método de análise de fluorescência por raios-X de acordo com a segunda configuração, no qual o espectrômetro descrito acima é utilizado, é um método no qual o retentor de amostra 5 para análise de fluorescência por raios-X de acordo com a primeira configuração é utilizado e inclui, como descrito anteriormente, reter o conteúdo da amostra líquida 1 (Figura 3) distribuindo-o em gotas sobre e então secando a amostra líquida 1 (Figura 3) sobre o elemento absorvedor de líquido 4 (Figura 3), colocar o retentor de amostra 5 em sua totalidade depois deste pré-tratamento sobre uma abertura do suporte de amostra cilíndrica (taça oca) 13 feita de Al ou Ti e que tem um fimdo fechado, e colocar o suporte de amostra 13 sobre o suporte de amostra 16. O objetivo de utilização de tal suporte de amostra 13 é reduzir o fiando, fazendo com que nada seja posicionado na vizinhança do lado de trás da porção transmissora 3b do filme hidrofóbico e também é reduzir a influência que pode ser trazida pelos raios-X espalhados dos raios-X primários 24 que penetraram através do lado traseiro da porção transmissora 3b em uma superfície interna do espectrômetro. O suporte de amostra 13 pode ser meramente na forma de um cilindro de extremidade aberta.

Também como mostrado na Figura 6, onde o suporte de amostra 16 é fornecido com um furo vazado 16a de uma dimensão aproximadamente igual àquela de uma abertura no pedestal 2, o retentor de amostra 5 pode ser colocado diretamente sobre o suporte de amostra 16 sem qualquer (outro) suporte de amostra utilizado.

Embora o que precede se aplique à irradiação assim chamada “para baixo” na qual os raios-X primários irradiam a amostra a partir de cima, no caso da assim chamada irradiação “para cima” no qual os raios-X primários irradiam a amostra a partir de baixo, como mostrado na Figura 7, o retentor de amostra 5 pode ser colocado no suporte de amostra 16 embora orientado para baixo, uma vez que o suporte de amostra 16 é dotado do furo vazado 16a, através do qual passam os raios-X primários 24, e a taça oca 13 pode ser coberta de cima de modo a orientar para baixo para reduzir a influência trazida pelos raios-X espalhados. Também onde como a montagem de amostra uma torreta de amostra capaz de girar para transportar a amostra para uma posição de análise onde a amostra é irradiada com os raios-X primários como mostrado na Figura 8, o retentor de amostra pode ser inserido em um suporte de amostra cilíndrico (taça suporte) 17 que é fechado em uma extremidade e tem um furo 17a definido no seu fundo, e também tem uma porção periférica externa inferior reduzida em diâmetro, com o elemento absorvedor de líquido 4 orientado para baixo, e o suporte de amostra 17 pode então ser colocado sobre a torreta de amostra 16 com a sua porção de diâmetro reduzido engatada no furo vazado 16a definido na torreta de amostra 16 e que tem um diâmetro aproximadamente igual àquele da porção de diâmetro reduzido.

Como descrito aqui anteriormente, irradiando a área do elemento absorvedor de líquido do retentor de amostra 5 colocada sobre a montagem de amostra 16 com os raios-X primários, a intensidade dos raíos-X gerados é medida.

Com o método e o espectrômetro de acordo com as segunda e terceira configurações respectivamente, uma vez que o retentor de amostra 5 para a análise de fluorescência por raios-X de acordo com a primeira configuração é utilizado, funções e efeitos similares àqueles fornecidos pela primeira configuração podem ser obtidos.

Claims (5)

1. Retentor de amostra para análise de fluorescência por raios- X para utilização no pré-tratamento de uma amostra líquida e depois na análise de fluorescência por raios-X de conteúdo de tal amostra líquida, caracterizado pelo fato de compreender: um pedestal em forma de anel; um filme hidrofóbico de uma espessura menor do que 10 μιη e que tem uma porção periférica mantida pelo pedestal e também tendo uma porção transmissora para passagem de raios-X através dela; e um elemento tipo folha absorvedor de líquido aplicado à porção transmissora do filme hidrofóbico e que tem uma espessura dentro da faixa de 1 até 100 μιη; no qual uma amostra líquida é adaptada para ser distribuída em gotas sobre, e secada sobre o elemento absorvedor de líquido com o conteúdo da amostra líquida conseqüentemente retido sobre ele.

2. Retentor de amostra para análise de fluorescência por raios- X de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato do filme hidrofóbico ser feito de um material selecionado dentre o grupo que consiste de poliéster, polipropileno e poliimida; e no qual o elemento absorvedor de líquido é feito de papel.

3. Retentor de amostra para análise de fluorescência por raios- X de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato do elemento absorvedor de líquido ser feito de papel que contém um pó poroso.

4. Método para analisar a fluorescência por raios-X que utiliza o retentor de amostra para análise de fluorescência por raios-X como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender: fazer com que uma amostra líquida seja distribuída em gotas sobre e secada sobre um elemento absorvedor de líquido com o conteúdo da amostra líquida conseqüentemente retido sobre ele; irradiar uma área do elemento absorvedor de líquido com raios-X primários para medir com isto uma intensidade de raios-X secundários gerados.

5. Espectrômetro de fluorescência por raios-X que utiliza o retentor de amostra para a análise de fluorescência por raios-X como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender: uma fonte de raios-X para irradiar uma área de um elemento absorvedor de líquido, onde uma amostra líquida é distribuída em gotas sobre e secada sobre o elemento absorvedor de líquido com o conteúdo da amostra líquida conseqüentemente retido sobre ele; e um dispositivo de detecção para medir a intensidade dos raios- X secundários emitidos a partir daquela área do elemento absorvedor de líquido.