COMPOSIÇÃO ADESIVA EM UMA PARTE PARA CARPINTARIA E MÉTODO
DE ADESÃO DE SUBSTRATOS
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO [001] A presente invenção refere-se a uma composição adesiva em uma parte para carpintaria. [002] Composições adesivas para carpintaria com freqüência são oferecidas como sistemas de duas partes. Em geral, pelo menos dois componentes do sistema não podem ser armazenados juntos pelo fato de que os mesmos tendem a reticular muito rapidamente para serem adequados para uso posterior. Consequentemente, o usuário final deve combinar as duas partes do sistema para preparar a composição adesiva. As etapas adicionais necessitam combinar e misturar os componentes do sistema de duas partes, tendem a complicar a alongar o processo de fabricação. Os sistemas adesivos de duas partes também exigem que o usuário final mistura os dois componentes juntos em proporções especificadas, para obter a composição adesiva com determinadas propriedades e características de desempenho.
Os problemas de desempenho podem surgir se a quantidade adequada de cada componente não for usada. [003] A indústria de carpintaria tem um objetivo há muito tempo existente no sentido de desenvolver uma composição adesiva em uma parte para uso na ligação de substratos de madeira que exibam boa estabilidade e que possam passar por padrões industriais. As composições adesivas em uma parte disponíveis, para uso em carpintaria, tendem a ser desprovidas de suficiente resistência à água para diversas aplicações. [004] Uma composição adesiva para carpintaria preparada por um processo de emulsão de polímero em dois estágios, é descrito nas patentes norte-americanas de números 5.439.960 (Mudge et al.) e 5.391.608 (Mudge et al.).
SUMÁRIO [005] A presente invenção caracteriza uma composição adesiva em uma parte adequada para a adesão de substratos de madeira. [006] Em um aspecto, a presente invenção caracteriza uma composição adesiva que inclui a) uma emulsão incluindo um polimero de múltiplos estágios, incluindo um polímero de primeiro estágio dotado de uma Tg de -20°C a 90°C e incluindo de cerca de 0,5% em peso a cerca de 3% em peso de monômero de reticulação latente, com base no peso do monômero do primeiro estágio, e um polímero de segundo estágio, dotado de uma Tg de cerca de 40°C a cerca de 140°C, o polímero de segundo estágio sendo diferente do polimero do primeiro estágio, e b) um agente de reticulação com base em formaldeído, e c) um catalisador; a composição adesiva sendo capaz de passar pelo método de teste DIN EN 204. [007] Em uma modalidade, a composição adesiva passa pelo método de teste WATT-91. Em algumas modalidades, a composição adesiva passa pelo método de teste WATT-91 e após envelhecimento em um recipiente selado, por pelo menos 30 duas a 23°C. Em outras modalidades, a composição adesiva passa pelo método de teste WATT-91 após envelhecimento em um recipiente selado por pelo menos 2 meses a 23°C. Em uma outra modalidade a composição adesiva passa pelo método de teste DIN EN 2 04 após envelhecimento em um recipiente selado por pelo menos 2 meses a 23°C. Em algumas modalidades, a composição adesiva passa pelo método de teste WATT-91, após envelhecimento em um recipiente selado por pelo menos 6 meses a 23°C. Em outras modalidades, a composição adesiva, após envelhecimento por pelo menos 2 meses a 23°C, passa pelo método de teste DIN EN 204 e pelo método de teste WATT-91. Em outras modalidades, a composição adesiva, após envelhecimento por pelo menos 6 meses a 23°C, passa pelo método de teste DIN EN 204 e pelo método de teste WATT-91. [008] Em algumas modalidades, o polímero de segundo estágio inclui de cerca de 0,1% em peso a cerca de 10% em peso do monômero de reticulação latente com base no peso do monômero de segundo estágio. [009] Em outras modalidades, o catalisador é um catalisador ácido. Em algumas modalidades, o catalisador é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido hidroclorídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido p- tolueno sulfônico, e combinações dos mesmos. Em uma modalidade, o catalisador é ácido de Lewis. Em uma outra modalidade, o catalisador é selecionado a partir do grupo que consiste em cloreto de alumínio, cloreto de ferro, oxicloreto de zircônio, nitrato crômico, perclorato crômico, nitrato de alumínio, nitrato de ferro e nitrato de zinco. [0010] Em uma modalidade, o polímero do primeiro estágio é dotado de uma Tg de cerca de 0°C a cerca de 70°C.
Em outras modalidades, o polímero do primeiro estágio, é dotado de uma Tg de cerca de 2 0°c a cerca de 50 °C. Em algumas modalidades, o polímero do primeiro estágio inclui éter vinílico. Em outras modalidades, o polímero do primeiro estágio inclui acetato vinilico. Em uma outra modalidade, o polímero do primeiro estágio inclui adicionalmente éster vinilico diferente do acetato vinilico. Em uma outra modalidade, o polímero do primeiro estágio adicionalmente inclui éster vinilico de ácido versático. [0011] Em algumas modalidades, o polímero de segundo estágio é dotado de uma Tg de cerca de 60°C a cerca de 120°C. Em outras modalidades, o polímero de segundo estágio é dotado de uma Tg de cerca de 80°C a 120°C. Em outra modalidade, o polímero de segundo estágio inclui metacrilato de metila. Em algumas modalidades, o polímero de segundo estágio inclui estireno, acrilonitrila, pivalato de vinila, ou uma combinação dos mesmos. [0012] Em uma outra modalidade, o polímero de múltiplos estágios compreende de cerca de 0,5% em peso a cerca de 60% em peso do polímero de segundo estágio, com base no peso do polímero do primeiro estágio. Em algumas modalidades, o polímero de múltiplos estágios compreende de cerca de 1% em peso a cerca de 10% em peso do polímero de segundo estágio com base no peso do polímero do primeiro estágio. [0013] Em uma outra modalidade, a composição adesiva adicionalmente inclui agente de aglutinação, uréia, álcool, plastificante, antiespumante, carga, biocida, resinas promotoras de adesão, retardante de chama, espessante, conservantes, ou uma combinação dos mesmos. [0014] Em uma outra modalidade, o polímero do primeiro estágio inclui de cerca de 1% em peso a cerca de 2,5% me peso de monômero de reticulação latente, com base no peso do monômero do primeiro estágio. Em outras modalidades, o polímero do primeiro estágio inclui de cerca de 1% em peso a cerca de 2% em peso de monômero de reticulação latente com base no peso do monômero do primeiro estágio. [0015] Em algumas modalidades, o agente de reticulação com base em formaldeído, é selecionado a parir do grupo que consiste em formaldeído resorcinol, uréia- formaldeído, melamina-formldeído, fenol-formaldeído, trimetilol fenol, adutos de acrilamida-formaldeído, e combinações dos mesmos. Em outras modalidades, a composição inclui de cerca de 1% em peso cerca de 10% em peso de agente de reticulação com base em formaldeído. [0016] Em uma modalidade, a composição adesiva adicionalmente inclui álcool. [0017] Em um outro aspecto, a presente invenção caracteriza uma composição adesiva que inclui, a) uma emulsão incluindo um polímero de múltiplos estágios, incluindo um polímero de primeiro estágio dotado de uma Tg de -20°C a 90°C, um polímero de segundo estágio dotado de uma Tg de 40°C a 140°C, o polímero de segundo estágio sendo diferente do polímero do primeiro estágio, e monômero de reticulação latente, b) um agente de reticulação com base em formaldeído, e c) um catalisador; a composição adesiva sendo capaz de passar pelo método de teste DIN EN 204, após ter sido armazenado em um recipiente selado a 23°C por pelo menos 30 dias. [0018] Em um outro aspecto, a presente invenção caracteriza um artigo que inclui um substrato, e uma composição adesiva incluindo um produto de reação de a) uma emulsão incluindo um polímero de múltiplos estágios, incluindo um polímero de primeiro estágio dotado de uma Tg de -20°C a 90°C e incluindo de cerca de 0,5% em peso a cerca de 3% em peso de monômero de reticulação latente, com base no peso do monômero do primeiro estágio, e um polímero de segundo estágio, dotado de uma Tg de cerca de 40°C a cerca de 140°C, o polímero de segundo estágio sendo diferente do polímero do primeiro estágio, e b) um agente de reticulação com base em formaldeído, e c) um catalisador; a composição adesiva sendo capaz de passar pelo método de teste DIN EN 204. [0019] Em uma modalidade, o substrato inclui madeira. [0020] Em algumas modalidades, o artigo inclui um segundo substrato, o primeiro substrato sendo ligado ao segundo substrato através de uma composição adesiva. [0021] Em outros aspectos, a presente invenção caracteriza um artigo que inclui um substrato, e uma composição adesiva incluindo um produto de reação de, a) uma emulsão incluindo um polímero de múltiplos estágios, incluindo um polímero de primeiro estágio dotado de uma Tg de -20°C a 90°C, um polímero de segundo estágio dotado de uma Tg de 40°C a 140°C, o polímero de segundo estágio sendo diferente do polímero do primeiro estágio, e monômero de reticulação latente, b) um agente de reticulação com base em formaldeído, e c) um catalisador; a composição adesiva sendo capaz de passar pelo método de teste DIN EN 204, após envelhecimento em um recipiente selado a 23°C por pelo menos 30 dias. [0022] Em um outro aspecto, a presente invenção caracteriza um método de ligação de substratos, o método incluindo a) colocar em contato o primeiro substrato com uma composição adesiva descrita aqui e b) colocar em contato a composição adesiva com o segundo substrato. [0023] Em uma modalidade, o método adicionalmente inclui aplicar pressão à construção de substrato para ligar o primeiro substrato ao segundo substrato, através da composição adesiva. Em algumas modalidades, o método adicionalmente inclui a aplicação de calor à construção de substrato. Em algumas modalidades, o método adicionalmente inclui a aplicação de radio freqüência à construção de substrato. [0024] A presente invenção adicionalmente caracteriza uma composição adesiva para uso em carpintaria, que pode ser formulada para o uso como uma composição adesiva de carpintaria em uma parte, que exibe boa estabilidade em armazenamento, forma boa ligação a substratos de madeira, e mantém boa adesão em ambientes de alta umidade e em temperaturas elevadas.
GLOSSÁRIO [0025] O termo "Tg" ou "temperatura de transição de vidro" significa a temperatura na qual um polímero exibe uma mudança de fase de vítreo, sólido ou quebradiço a um líquido. "Tg" como referido aqui é calculado por meio da utilização do Calorímetro de Varredura Diferencial de acordo com P. Peyser, Naval Research Laboratory, Washington, D.C., Polymer Handbook, terceira edição , Seção VI, "Solid State Properties", John Wiley & Sons, Nova Iorque, pp. 209 - 279 (1989). [0026] O termo "polímero" refere-se a homopolimeros, copolímeros, multipolímeros e polímeros de qualquer forma. [0027] O termo "polímero de múltiplos estágios", significa um polímero que inclui pelo menos um primeiro polímero formado em um primeiro processo de polimerização, e pelo menos um segundo polímero, de composição diferente do primeiro polímero, formado em um segundo processo de polimerização. [0028] O termo "monômero de reticulação latente" significa um monômero que inclui pelo menos um grupo reativo funcional, que permanece essencialmente intacto durante a formação do polímero de emulsão, e proporciona um campo reativo no polímero de emulsão que pode subsequentemente ser reagido sob diferentes condições de reação, por exemplo, temperatura elevada ou secagem da emulsão. [0029] Outras características da invenção serão aparentes a partir da descrição a seguir das modalidades preferidas da mesma, e a partir das reivindicações.
DESCRIÇÃO DETALHADA [0030] A composição adesiva inclui uma emulsão que compreende um polímero de múltiplos estágios, que inclui um polímero de primeiro estágio, dotado de uma Tg de -20°C a 90°C, e um polímero de segundo estágio, que é diferente do polímero de primeiro estágio, e é dotado de uma Tg de 40°C a 140°C, monômero de reticulação latente, agente de reticulação com base em formaldeído, e catalisador. [0031] A composição adesiva é bem adequada para a carpintaria e para a adesão de substratos de madeira. A composição adesiva de forma preferida exibe pelo menos 10 N/mm2, quando testada de acordo com a Classe de durabilidade D4 e seqüência de condicionamento 1 do teste DIN EN 204; pelo menos 4 N/mm2 quando testada de acordo com a Classe D4, seqüência de condicionamento 3 do teste DIN EN 204; e pelo menos 4 Nmm2 quando testada de acordo com a Classe D4 e seqüência de condicionamento 5 do teste DIN EN 204, ou uma combinação dos mesmos. De forma preferida a composição adesiva passa por DIN EN 204 intitulado "Classificação de Adesivos não estruturais para a adesão de madeira e produtos de painel com base em madeira" ("Classification of Non-Structural Adhesives for Joining Wood and Wood-based Panei products"), Classe de durabilidade 4, Seqüências de condicionamento 1, 3 e 5 (Outubro de 1991), daqui a diante referido como "Método de Teste DIN EN 204". [0032] A composição pode também ser formada para passar WATT 91 "Teste de Temperatura de Adesivos de Madeira" (Wood Adhesives Temperature Test) método de teste para adesivos de madeira de aplicações não estruturais, determinação de resistência a quente do método de teste de junção de aba. [0033] De forma preferida, a composição adesiva passa tanto pelo método de teste DIN EN 204 quanto pelo método de teste WATT 91. [0034] A composição adesiva também exibe uma boa estabilidade em armazenamento, de modo que a mesma mantém as propriedades de ligação adesiva em sua vida útil de armazenamento. A composição adesiva de forma preferida é dotada de caracteristica de fluxo livre (isto é, pode ser vertida ou pode ser vertida após agitação) e permanece livre de coagulação (isto é, o aumento irreversível da viscosidade tornando a composição incapaz de ser aplicada a um substrato de madeira) em sua vida de armazenamento. De forma preferida, a composição adesiva é suficientemente estável para passar pelo método de teste DIN EN 204, pelo método de teste WATT 91 ou por ambos, na vida de armazenamento da composição, de forma preferida após ter sido armazenado em um recipiente selado a 23°C por pelo menos 30dias, de forma preferida por pelo menos 2 meses, e de forma mais preferida por pelo menos 3 meses, ainda de forma mais preferida por pelo menos 6 meses. [0035] O polímero de múltiplos estágios da composição adesiva está na forma de uma emulsão de polímero, que inclui pelo menos dois polímeros de composição diferente. Os polímeros podem estar presentes na emulsão em uma variedade de configurações. Métodos úteis de produzir polímeros de múltiplos estágios são descritos, por exemplo, nas patentes norte-americanas de números 3.562.235 e 3.787.522, aqui incorporadas por referência. Um exemplo do polímero de múltiplos estágios, é um polímero com núcleo e invólucro que inclui um núcleo de polímero, e um segundo polímero disposto na superfície do núcleo de polímero. Em uma modalidade o polímero de emulsão pode ser formulado de tal forma que o segundo polímero, circunde pelo menos parcialmente o núcleo do polímero. Em outras modalidades, o polímero de múltiplos estágios pode ser formulado de tal forma que o segundo polímero circunde completamente o núcleo de polímero. [0036] O polímero de múltiplos estágios pode ser preparado por diversos processos de polimerização de emulsão incluindo, por exemplo, processos de polimerização contínuos e semi-contínuos. Exemplos dos referidos procedimentos são descritos nas patentes norte-americanas de números 5.439.960, 2.754.280, 2.795.564 e 3.732.184, as quais estão aqui incorporadas por referência. [0037] Um exemplo do processo de polimerização de emulsão em dois estágios adequado, inclui um primeiro estágio no qual o polímero é preparado por polimerização de emulsão de monômero de vinila e de um monômero de reticulação latente, na presença de um agente de estabilização, para produzir um polímero estabilizado dotado de uma Tg de cerca de -20°C a 90°C, de forma preferida de cerca de 0°C a cerca de 7 0°C, de forma mais preferida de cerca de 20°c a cerca de 50°C, e um segundo estágio no qual um polímero de segundo estágio é preparado pela polimerização de emulsão de um monômero dotado de uma Tg de pelo menos 40°C (os referidos monômeros são com freqüência referidos como "monômeros duros"), na presença do monômero de primeiro estágio, e opcionalmente na presença de um monômero de reticulação latente, para produzir um polímero de segundo estágio dotado de uma Tg de cerca de 40°C a cerca de 140°C, de forma preferida de cerca de 60°c a cerca de 120°C, de forma mais preferida de cerca de 80°C a cerca de 120°C. [0038] Polímeros adequados para o polímero de emulsão de primeiro estágio incluem, por exemplo, homo- e copolímeros de monômeros de éster de polivinila e misturas dos mesmos. Monômeros de ésteres de vinila de primeiro estágio adequados incluem, por exemplo, formato de vinila, acetato de vinila, propionato de vinila, isobutirato de vinila, pivalato de vinila, vinil 2-etilhexanoato, ésteres de vinila de ácidos monocarboxilicos saturados, ramificados, dotados de 9 a 10 átomos de carbono no radical ácido, ésteres de vinila de ácidos graxos insaturados e saturados, ramificados e não ramificados, de cadeia longa (por exemplo, de 10 a 20 átomos de carbono) (por exemplo, laurato de vinila, estearato de vinila, ésteres de vinila de ácido benzóico e derivados substituídos de ácido benzóico (por exemplo, vinil p-terc-butilbenzoato)) e combinações dos mesmos. Monômeros de éster de vinila adequados incluem também ésteres de vinila de álcool vinílico (isto é, ácido versático, oferecido sob as designações de marca da série VEOVA da Shell Chemical Company (Houston, Texas), incluindo éster de vinila VEOVA 5, de um neo-ácido de 5 carbonos, éster de vinila VEOVA 9 de um neo-ácido de carbono 9, éster de vinila VEOVA 10 de um neo-ácido de 10 carbonos, e éster de vinila VEOVA 11 de um neo-ácido de 11 átomos de carbono. [0039] Polímeros de emulsão de primeiro estágio úteis, incluem de cerca de 5% em peso a cerca de 100% em peso de éster de vinila, de forma preferida de cerca de 5% em peso a cerca de 40% em peso de éster de vinila, de forma mais preferida de cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso de éster de vinila, com base no peso do polímero de primeiro estágio, e de cerca de 0% em peso a cerca de 99% em peso de acetato de vinila, de forma preferida de cerca de 65% em peso a cerca de 95% em peso de acetato de vinila, e de forma mais preferida de cerca de 75% em peso a cerca de 95% em peso de acetato de vinila, com base no peso do polímero de primeiro estágio. Outros monômeros podem ser copolimerizados com monômero do éster do vinila incluindo, por exemplo, outros monômeros etilenicamente insaturados, que podem ser copolimerizados com ésteres de vinila incluindo, ácidos a, ^insaturados, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico e ésteres dos mesmos com álcoois monohídricos primário e secundários saturados, dotados de 1 a 18 átomos de carbono, por exemplo, metanol, etanol, propanol, butanol, álcool 2-etil hexílico, álcoois cicloaliféticos e álcoois graxos de cadeia relativamente longa {por exemplo, de 10 a 20 átomos de carbono) {por exemplo, álcool de estearila e álcool de laurila), ácidos dicarboxílicos α, β-insaturados, incluindo, por exemplo ácido malêico, ácido fumárico, ácido itacônico, e ácido citracônico, mono- e di-ésteres dos mesmos cora álcoois alifáticos monohídricos saturados, dotados de 1 a 18 átomos de carbono. Os referidos monômeros podem estar presentes no polímero em uma quantidade nâo superior a 25% em peso, de forma preferida de 0,1% em peso a 15% em peso com base no peso do monômero de primeiro estágio. [0040] Outros comonômeros adequados para o polímero de emulsào dè primeiro estágio, incluem hidrocarbonetos etilenicamente insaturados incluindo, por exemplo, etileno e alfa-olefinas dotadas de 3 a 18 átomos de carbono, incluindo, por exemplo, propileno, butileno e estireno, viniltolueno, vinilhexileno, e hidrocarbonetos alifáticos halogenados insaturados incluindo, por exemplo, cloreto de vinila, fluoreto de vinila, cloreto de vinilideno, e fluoreto de vinilideno. Os referidos monômeros podem estar presentes no polímero em uma quantidade não superior a 501 em peso, de forma preferida de cerca de 0,1% a cerca de 25% em peso, com base no peso do monômero de primeiro estágio. [0041] O monômero de reticulação latente presente na emulsão de primeiro estágio, é um monômero de reticulação que inclui grupos reativos que são oferecidos para ativação após o polimero de emulsão de primeiro estágio ser formado. Exemplos de monômeros de reticulação latentes adequados incluem, acrilamida, n-metil acrilamida, isobutil metóxi acrilamida, N-alquilolamidas de ácidos carboxilicos alfa, beta etilenicamente insaturados, dotados de 3 a 10 carbonos, tais como N-metilol acrilamida, N- etanol acrilamida, N-propanol acrilamida, N-metil metacrilamida, éter metilico de metilol acrilamidoglicolato, N-etanol metacrilamida, N-metilol maleamida, ácido N-metilol maleâmico, ésteres de ácido N- metilol maleâmico, as amidas de N-alquilol de ácidos vinil aromáticos, tais como N-metilol-p-vinilbenzamida; N- (alcóximetil)acrilatos e metacrilatos, onde o grupo alquila é dotado de cerca de 1 a cerca de 8 átomos de carbono, tal como N-(metóximetil)acrilamida, N-(butóximetil)acrilamida, N-(metóximetil), metacrilamida, N-(butóximetil)alil carbamato e N-(metóximetil)alil carbamato, e misturas dos referidos monômeros com carbamato, acrilamida ou metacrilamida ou combinações dos mesmos. [0042] A quantidade de monômero de reticulação latente presente no polimero de emulsão de primeiro estágio é de cerca de 0,1% em peso a cerca de 3% em peso, de forma preferida de cerca de 0,5% em peso a cerca de 2% em peso, de forma mais preferida de cerca de 1% em peso a cerca de 2% em peso com base no peso do monômero de primeiro estágio. [0043] A polimerização de emulsão de primeiro estágio é realizada na presença de um agente estabilizante (isto é, um agente capaz de estabilizar a emulsão).
Exemplos de agentes estabilizantes adequados incluem colóides de proteção e tensoativos. Exemplos de colóides de proteção adequados incluem álcool polivinilico, éteres polivinilicos, polissacarideos incluindo, por exemplo, hidróxietil celulose, carbóximetil celulose, amido de carbóximetila, hidróxipropil celulose, hidróxipropil metil celulose, polivinilpirrolidona, ácidos policarboxilicos (por exemplo, ácido poliacrílico) copolimeros de ácido malêico ou anidrido malêico ou combinações dos mesmos. [0044] O colóide de proteção, quando presente, de forma preferida está presente na emulsão de primeiro estágio em uma quantidade de cerca de 0,5% em peso a cerca de 15% em peso, de forma preferida de cerca de 1% em peso a cerca de 10% em peso, com base no peso do monômero de primeiro estágio. [0045] Exemplos de tensoativos úteis incluem tensoativos não iônicos, catiônicos, e aniônicos, tensoativos não iônicos incluem alquilfenoxipolietoxietanóis dotados de grupos alquila de cerca de 7 a 18 átomos de carbono e de 10 a 60 ou mais unidades oxietileno incluindo, por exemplo, octilfenoxipolietoxietanóis, metiloctilfenoxipolietoxietanóis, nonilfenoxipolietoxietanóis, e dodecilfenoxipolietoxietanóis, derivados de oxido de etileno de ácidos carboxilicos de cadeia longa incluindo por exemplo, ácido láurico, miristico, palmitico, oléico, esteárico, contendo de 10 a 60 unidades de óxietileno por molécula, condensados de óxido de etileno de álcoois de cadeia longa incluindo, por exemplo, álcoois de octila, decila, laurila, estearila e cetila, derivados de óxido de etileno de compostos polihdróxi eterificado ou esterifiçado, dotados de um componente hidrófobo incluindo ácido láurico, miristico, palmitico, oléico, e esteárico, contendo de 10 a 60 unidades de óxietileno por molécula, condensados de óxido de etileno de álcoois de cadeia longa incluindo, por exemplo, álcoois de octila, decila, laurila, estearila, e cetila, derivados de óxido de etileno de compostos polihdróxi eterificado ou esterifiçado, dotados de uma cadeia de hidrocarboneto, incluindo por exemplo, monoesteartato de sorbitan contendo de 10 a 60 unidades de óxietileno, e copolimeros de bloco de óxido de etileno e óxido de propileno que incluem uma seção de óxido de propileno hidrófoba, combinada com uma ou mais seções de óxido de etileno hidrófilas. Tensoativos aniônicos adequados incluem sulfatos de álcool graxo superiores incluindo, por exemplo, laurilsulfato, alquilaril sulfonatos (por exemplo, sal de sódio de t-octilfenil sulfonato, os dioctil sulfosuccinatos de sódio, e alquila graxa disódio alcanolamida sulfosuccionato), e o sal de amônia de um éster sulfato ou fosfato de um alquilfenóxi poli(etileneóxi)etanol, onde o teor de óxietileno é de 3 a 30 moles por alquilfenol. Tensoativos catiônicos adequados incluem, por exemplo, cloreto de N-dodecil trimetil amônia, e cloreto de N-vinil benzil trimetil amônia. O tensoativo pode estar presente na emulsão de primeiro estágio em uma quantidade de cerca de 0% em peso a cerca de 10% em peso, mais particularmente de cerca de 1% em peso a cerca de 6% em peso, com base no peso do monômero de primeiro estágio. [0046] O processo de polimerização de emulsão para a formação de um polímero de emulsão de segundo estágio, ocorre na presença do polímero de emulsão de primeiro estágio. Monômeros de segundo estágios úteis para a formação do polímero de emulsão de segundo estágio, incluem monômeros dotados de uma Tg de 40°C a cerca de 140°C, de forma preferida de cerca de 60°C a cerca de 120°C, de forma mais preferida de cerca de 80°C a cerca de 120°C. Exemplos de monômeros de segundo estágio adequados incluem metacrilato de metila, estireno, acrilonitrila, pivalato de vinila, copolímeros de metacrilato de metila de metacrilatos de C2 a C4, (por exemplo, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de propila e metacrilato de butila), e combinações dos mesmos. De forma preferida, o polímero de emulsão de segundo estágio inclui de cerca de 0,5% em peso a cerca de 100% em peso de metacrilato de metila, de forma mais preferida de cerca de 50% em peso a cerca de 100% em peso de metacrilato de metila, de forma mais preferida de cerca de 75% em peso a cerca de 100% em peso de metacrilato de metila. [0047] A quantidade do polímero de segundo estágio no polímero de emulsão de múltiplos estágios é de cerca de 0,5% em peso a cerca de 60% em peso, de forma preferida de cerca de 1% em peso a cerca de 15% em peso, de forma preferida de cerca de 1% em peso a cerca de 10% em peso, com base no peso do monômero de primeiro estágio. [0048] Monômeros de reticulação latente adequados para uso no processo de polimerização de emulsão de segundo estágio, inclui os monômeros de reticulação latentes determinados acima e aqui incorporados. 0 monômero de reticulação latente está de forma preferida presente no polímero de emulsão de segundo estágio em uma quantidade de cerca de 0,1% em peso a cerca de 10% em peso, de forma preferida de cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso, de forma mais preferida de cerca de 0,5% em peso a cerca de 2% em peso, com base no peso do monômero de segundo estágio. [0049] O polímero de múltiplo estágio pode também incluir outros comonômeros incluindo, por exemplo, monômeros polietilenicamente insaturados, monômeros dotados de grupos N-funcionais, monômeros hidróxi funcionais, e combinações dos mesmos. [0050] Monômeros polietilenicamente insaturados adequados incluem, por exemplo, dialil ftalato, dialil malato, trialil cianurato, tetraalilóxietano, divinilbenzeno, 1,4-dimetacrilato de butenodiol, dimetacrilato de trietileno glicol, adipato divinila, alil(met)acrilato, crotonato de vinila, metilenobisacrilamida, diacrilato de hexanodiol, diacrilato de pentaeritritol, triacrilato de trimetilolpropano, e combinações dos mesmos. A quantidade de monômero polietilenicamente insaturado presente no polímero é de forma preferida não superior a 10% em peso, e de forma mais preferida de cerca de 0,01% a cerca de 2% em peso, com base no peso do monômero de segundo estágio. [0051] Monômeros adequados dotados de grupos N- funcionais incluem, por exemplo, carbamato de alila, acrilonitrila, N-vinilformamida de carbamato de N- metilolalila, N-vinilpirrolidona, e combinações dos mesmos. A quantidade dos monômeros dotados de grupos N-funcionais presentes no polímero, é de forma preferida não superior a 15% em peso, de forma preferida de cerca de 0,01% em peso a cerca de 10% em peso, com base no peso do monômero de segundo estágio. [0052] Monômeros hidróxi-funcionais adequados incluem, por exemplo, hidróxietil(met)acrilato, hidróxipropil(met)acrilato e adutos dos mesmos com óxido de etileno, óxido de propileno, e combinações dos mesmos. A quantidade de monômero hidróxi-funcional presente no polímero de emulsão, de forma preferida não é superior a 25% em peso, de forma mais preferida de cerca de 0,01% a cerca de 15% em peso, com base no peso do monômero de segundo estágio. [0053] Agentes de reticulação com base em formaldeído úteis incluem, por exemplo, resorcinol formaldeído, uréia formaldeído, melamina formaldeído, fenólicos incluindo, por exemplo, fenol formaldeído, e trimetilol fenol, e adutos acrilamida formaldeído, e combinações dos mesmos. Agentes de reticulação com base em formaldeído úteis são oferecidos a partir de uma variedade de fornecedores comerciais incluindo, por exemplo, Ashland Specialty Chemical Company (Dublin, Ohio), Borden Chemical, Inc., (Columbus, Ohio), Cytec Inc., (West Peterson, Nova Jersey), e Georgia-Pacific Corporation (Atlanta, Geórgia). [0054] A quantidade de agente de reticulação com base em formaldeído presente na composição adesiva é de cerca de 0,1% em peso a cerca de 10% em peso, de forma preferida de cerca de 1% em peso a cerca de 6% em peso, de forma mais preferida, de cerca de 2% em peso a cerca de 4% em peso, com base no peso da composição adesiva. [0055] Um exemplo de uma classe útil de catalisadores é a dos catalisadores ácido forte, incluindo, por exemplo, ácidos orgânicos, ácidos inorgânicos e ácidos de Lewis. Catalisadores ácido forte adequados incluem, por exemplo, cloreto de alumínio, cloreto de ferro, oxicloreto de zircônio, nitrato crômico, perclorato crômico, nitrato de alumínio, nitrato de ferro, nitrato de zinco, ácido hidroclorídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, e ácido para-tolueno sulfônico, e combinações dos mesmos. [0056] O catalisador está presente na composição adesiva em uma quantidade de cerca de 0,1% em peso a cerca de 6% em peso, de forma preferida de cerca de 1% em peso a cerca de 5% em peso, de forma preferida de cerca de 1% a cerca de 4% em peso, com base no peso da composição adesiva. [0057] A composição adesiva pode opcionalmente incluir um agente de aglutinação, que auxilia na aglutinação dar partículas do polímero de emulsão. Exemplos de agentes de aglutinação adequados incluem acetato de butil carbitol (isto é, acetato de éter monobutílico de dietileno glicol, éteres de glicol, álcoois de éter, por exemplo, álcoois de éter de mono alquila incluindo, por exemplo, éteres mono- ou dialquila Ci a Cô de dietileno glicol, éter etílico de dietileno glicol, éter butílico de dietileno glicol, éter metílico de dipropileno glicol, éter etílico de tripropileno glicol, éter etílico de propielno glicol, éter glicólico, éter etílico de trietileno glicol, isobutirato, álcool benzílico, 3-metóxibutanol-l, éteres monometilico, monoetílico e monobutílico de dietileno glicol, trietileno glicol, dipropileno glicol, e tripropileno glicol, álcool benzílico, isoforona, metóxibutanol, e combinações dos mesmos. Agentes de aglutinação comercialmente úteis incluem, por exemplo, os agentes de aglutinação oferecidos sob a marca registrada TEXANOL da Eastman (Kings Port, Tennessee). [0058] Se um agente aglutinante estiver presente na composição adesiva, o mesmo está de forma preferida presente na composição adesiva em uma quantidade não superior a cerca de 5% em peso, de forma preferida de cerca de 0,1% em peso a cerca de 3% em peso, de forma mais preferida de cerca de 0,5% em peso a cerca de 1,5% em peso, cm base no peso da composição adesiva. [0059] A composição adesiva pode adicionalmente incluir álcool. Álcoois adequados incluem, por exemplo, isopropanol, metanol, e etanol e combinações dos mesmos. Se álcoois estiverem presentes na composição, é preferível que estejam presentes em uma quantidade de cerca de 0,1% em peso a cerca de 5% em peso, de forma mais preferida de cerca de 0,1% em peso a cerca de 3% em peso, de forma mais preferida, de cerca de 0,5% em peso a cerca de 1,5% em peso com base no peso da composição adesiva. [0060] A composição adesiva pode também incluir outros aditivos, incluindo por exemplo, plastificantes, antiespumantes, cargas, biocidas, promotores de adesão, retardantes de chama, espessantes, conservantes e combinações dos mesmos. [0061] A composição adesiva é formulada para exibir um pH ácido, de forma preferida um pH de 2 a 6, de forma preferida um pH de 2,5 a 4. [0062] A composição adesiva pode ser usada para ligar uma variedade de substratos incluindo, por exemplo, madeira, por exemplo, substratos de madeira sólida, placas particuladas, placas de fibras, placas de lascas, placas duras, placa com orientação de fio, madeira compensada, laminados, e outros substratos com base em celulose, incluindo, por exemplo, papel e combinações dos mesmos. [0063] Os substratos podem ser ligados uns aos outros através da composição adesiva de acordo com uma variedade de mecanismos e processos incluindo, por exemplo, pressão, (por exemplo, grampo frio e prensa quente), calor, cura por radio freqüência, e combinações dos mesmos. [0064] A presente invenção será agora descrita adicionalmente por meio dos exemplos a seguir. Todas as partes, as proporções, os percentuais e as quantidades aqui determinadas nos exemplos são em peso a não ser que especificado o contrário.
EXEMPLOS [0065] Procedimentos de teste [0066] Os procedimentos de teste usados nos exemplos incluem o que se segue. Método de teste DIN EN-204 [0067] A durabilidade da ligação adesiva formada entre os dois substratos de madeira é determinada de acordo com o método de teste intitulado: "Classification of Non- Structural Adhesives for Joining Wood and Wood-based Panei Products", Classe de durabilidade 4, Seqüências de condicionamento 1, 3 e 5 (Outubro de 1991). As amostras são preparadas de acordo com o padrão Europeu EM 205 (1991).
[0068] A composição passa pelo método de teste DIN EN-204 se a mesma alcançar um valor de pelo menos 10,0 N/mm2 sob a seqüência de condicionamento 1, e pelo menos 4,0 N/mm2, sob a seqüência de condicionamento 3, e pelo menos 4,0 N/mm2, sob a seqüência de condicionamento 5. Método de teste WATT-91 [0069] A durabilidade da formação adesiva formada entre os dois substratos de madeira é determinada de acordo com o método de teste WATT 91, se o mesmo alcançar um valor de pelo menos 7,0 N/mm2.
Exemplo 1 [0070] Estágio 1: a emulsão de polímero de primeiro estágio foi preparada ao se adicionar os componentes a seguir, em um reator de vidro equipado com um banho de água para aquecer e resfriar, um agitador, um condensador e um aparelho de alimentação apropriada: 20,8 partes de água deionizada, 1,7 partes de álcool polivinílico hidrolisado a 92%, 1,1 partes álcool polivinílico hidrolisado a 88%, 0,04 partes de tampão e 0,04 partes de antiespumante. O reator foi aquecido até que o álcool polivinílico estivesse completamente dissolvido e então a temperatura foi ajustada a 65°C. A polimerização foi iniciada com a adição de 10,6 partes de acetato de vinila, 4,5 partes de éter de vinila VEOVA 10 de um neo-ácido de 10 carbonos (Shell Chemical Company, Houston, Texas), 0,46 partes de N- metilolacrilamida, 0,06 partes de éster dioctílico de ácido sódio sulfosuccínico (Cytec Inc., WEst Paterson, NJ), e 0,5 partes de água nas quais 0,02 partes de persulfato de amônia e 0,02 partes de fosfato de diamônio foram dissolvidas. Calor foi aplicado aos conteúdos e, após um período de indução, alimentações incluindo os componentes a seguir foram adicionadas por aproximadamente 120 minutos: 27,6 partes de acetato de vinila, e uma mistura de 0,84 partes de N-metilolacrilamida, 0,12 partes de éster dioctílico de ácido soido sulfosuccínico, 0,1 parte de álcool isopropílico e 17,4 partes de água. O banho de água foi usado para controlar a temperatura de modo que a polimerização prosseguiu de 68°C a 85°C sobre as adições de alimentação. A reação de primeiro 4estágio foi concluída após a temperatura ter alcançado um pique e começado a cair. [0071] Estágio 2: após a conclusão do primeiro estágio, a temperatura do reator foi ajustada a 75°C e 2,12 partes de metacrilato de metila, 0,04 partes de N- metilolacrilamida e 1,5 partes de água foram adicionadas. A polimerização de segundo estágio foi iniciada com a adição de 0,01 partes de hidroperóxido de terc-butila e 0,08 partes de sulfoxilato de sódio formaldeído enxaguado com 0,44 partes de água. Os conteúdos do reator foram mantidos por 30 minutos na faixa de temperatura de 70°C a 75°C e então uma segunda e opcionalmente terceira adição de terc- hidroperóxido e sulfoxilato formaldeído de sódio foi adicionado. Os conteúdos do reator foram então resfriados formando um polímero de emulsão de dois estágios. [0072] À emulsão de dois estágios resfriada foi adicionado 0,1 parte de tampão, 0,04 partes de antiespumante, 0,17 parte de conservante, 0,8 partes de acetato de butil carbitol, 2,0 partes de fenol formaldeído, e 2,6 partes de solução de hexahidrato de cloreto de alumínio a 50% (32° Baume), ao lentamente agitar os componentes dentro da emulsão. [0073] A composição do exemplo 1 continha 51,5% de sólidos e tinha uma viscosidade de Brookfield 8900 cps medida em um viscosímetro de Brookfield usando número de eixo de 6 a 20 rotações por minuto (rpm) . A composição do exemplo 1, após envelhecimento a temperatura ambiente por quatro meses, foi visualmente inspecionada e observou-se que tinha fluxo livre e estava livre de coagulação.
Exemplo 2 [0074] A composição do exemplo 2 foi preparada ao se seguir o processo do exemplo 1, exceto em que a quantidade total de N-metilolacrilamida adicionada no estágio 1 foi de 1,12 partes.
[0075] A composição do exemplo 2 passou por DIN EN 204, classe de durabilidade D4, seqüências de condicionamento 1 e 3.
Exemplo 3 [0076] A composição do exemplo 3 foi preparada ao se seguir o processo do exemplo 1, exceto em que a quantidade total de N-metilolacrilamida adicionada no estágio 1 foi de 1,78 partes. [0077] A composição do exemplo 3 passou pelo método de teste WATT-91.
Exemplo 4 [0078] A composição do exemplo 4 foi preparada ao se seguir o processo do exemplo 1, exceto em que VEOVA 9 da Shell foi usada em vez de VEOVA 10 no estágio 1, e 3,2 partes de metacrilato de metila e N-metilolacrilamida foram usadas no estágio 2. [0079] A composição do exemplo 4 passou pelo método de teste DIN EN 204, classe de durabilidade D4, seqüência de condicionamento 5 e pelo método de teste WATT-91.
Exemplo 5 [0080] A composição do exemplo 5 foi preparada ao se seguir o processo do exemplo 1, exceto em que 3,4 partes de solução de hexahidrato de cloreto de alumínio a 50% (32° Baume) foi adicionada durante a etapa de composição. [0081] A composição do exemplo 5 passou pelo método de teste DIN EN 204, classe de durabilidade D4, seqüências de condicionamento 3 e 5.
Exemplo 6 [0082] A composição do exemplo 6 foi preparada ao se seguir o processo do exemplo 1, exceto em que 1,65 partes de hidróxietil celulose foi usada em vez de 2,8 partes de álcool polivinílico; 9,0 partes de VEOVA 9 e 6,1 partes de acetato de vinila foram adicionadas na etapa de indução do estágio 1, e 3,2 partes de metacrilato de metila e 0,07 partes de N-metilolacrilamida foram usadas no estágio 2. [0083] A composição do exemplo 6 passou pelo método de teste DIN EN 204, classe de durabilidade D4, seqüência de condicionamento 5 e pelo método de teste WATT-91.
Exemplo 7 [0084] A composição do exemplo 7 foi preparada ao se seguir o processo do exemplo 1, e então armazenada em um recipiente selado por 2 semanas a 35,02°C (95°F), o que foi o equivalente a envelhecimento de seis meses a temperatura ambiente. [0085] A composição envelhecida do exemplo 7 foi visualmente inspecionada e observou-se ser de fluxo livre e livre de coagulação. A composição do exemplo 7 passou pelo método de teste DIN EN 204, classe de durabilidade D4, seqüência de condicionamento 5 e pelo método de teste WATT- 91.
Exemplo 8 [0086] A composição do exemplo 8 foi preparada ao se seguir o processo do exemplo 1, e então armazenada em um recipiente selado por 2 semanas a 48,92°C (120°F) , o que foi o equivalente a envelhecimento de um ano a temperatura ambiente. [0087] A composição envelhecida do exemplo 8 foi visualmente inspecionada e observou-se ser de fluxo livre e livre de coagulação. A composição do exemplo 8 passou pelo método de teste DIN EN 204, classe de durabilidade D4, seqüência de condicionamento 5 e pelo método de teste WATT-91.
Exemplo 9 [0088] A composição do exemplo 9 foi preparada ao se seguir o processo do exemplo 2, e então armazenada em um recipiente selado por 2 semanas a 35,02°C (95°F), o que foi o equivalente a envelhecimento de seis meses a temperatura ambiente. [0089] A composição envelhecida do exemplo 9 foi visualmente inspecionada e observou-se ser de fluxo livre e livre de coagulação. A composição do exemplo 9 passou pelo método de teste DIN EN 204, classe de durabilidade D4, seqüências de condicionamento 3 e 5 e pelo método de teste WATT-91.
Exemplo 10 [0090] A composição adesiva do Exemplo 2 quando armazenada a temperatura ambiente por 4 meses, foi observada sob inspeção visual, estar livre de coagulação e ser de fluxo livre.
Exemplo 11 [0091] A composição adesiva do exemplo 1 foi testada de acordo com o método de teste WATT-91 e passou.
Exemplo 12 [0092] A composição adesiva do exemplo 3 foi testada de acordo com DIN EN 204 classe de durabilidade D4, seqüências de condicionamento 1, 3 e 5 e passou.
Exemplo 13 [0093] A composição adesiva do exemplo 5 foi testada de acordo com o método de teste WATT-91 e passou.
Exemplo 14 [0094] A composição adesiva do exemplo 1 foi testada de acordo com DIN EN 204 classe de durabilidade D4, seqüências de condicionamento 1, 3 e 5 e passou.
Exemplo 15 [0095] A composição adesiva do exemplo 3 foi inspecionada após ter sido armazenada em um recipiente selado a temperatura ambiente por 4 meses e observou-se que estava livre de coagulação e de fluxo livre.
Exemplo 16 [0096] A composição adesiva do exemplo 2 foi testada de acordo com o método de teste WATT-91 e passou.
Exemplo 17 [0097] A emulsão de polímero de primeiro estágio foi preparada ao se adicionar os componentes a seguir a um reator de vidro equipado com um banho de água para aquecer e resfriar, um agitador, um condensador e um aparelho de alimentação apropriada: 25,0 partes de água deionizada, 0,45 partes de álcool polivinilico hidrolisado a 88%, 1,13 partes de tampão CELLOSIZE QP-300 (Dow Chemical Co.
Midland, Michigan) e antiespumante. O reator foi aquecido até que o álcool polivinilico estivesse completamente dissolvido e então a temperatura foi ajustada a 65°C. A polimerização foi iniciada com a adição de 10,6 partes de acetato de vinila, 4,5 partes de éter de vinila VEOVA 10 de um neo-ácido de 10 carbonos (Shell Chemical Company, Houston, Texas), 0,80 partes de N-metilolacrilamida, 0,06 partes de éster dioctilico de ácido sódio sulfosuccinico (Cytec Inc., WEst Paterson, NJ) , e 0,5 partes de água nas quais 0,02 partes de persulfato de amônia e 0,02 partes de fosfato de diamônio foram dissolvidas. Calor foi aplicado aos conteúdos e, após um período de indução, alimentações incluindo os componentes a seguir foram adicionadas por aproximadamente 120 minutos: 27,6 partes de acetato de vinila, e uma mistura de 1,0 partes de N-metilolacrilamida, 0,12 partes de éster dioctilico de ácido soido sulfosuccinico, 0,1 parte de álcool isopropílico e 15,9 partes de água. O banho de água foi usado para controlar a temperatura de modo que a polimerização prosseguiu de 68°C a 85°C sobre as adições de alimentação. A reação de primeiro 4estágio foi concluída após a temperatura ter alcançado um pique e começado a cair. [0098] Após a conclusão do primeiro estágio, a temperatura do reator foi ajustada a 75°C e 2,12 partes de metacrilato de metila, 0,04 partes de N-metilolacrilamida e 1,5 partes de água foram adicionadas. A polimerização de segundo estágio foi iniciada com a adição de 0,01 partes de hidroperóxido de terc-butila e 0,08 partes de sulfoxilato de sódio formaldeido enxaguado com 0,44 partes de água. Os conteúdos do reator foram mantidos por 30 minutos na faixa de temperatura de 70°C a 75°C e então uma segunda adição de terc-hidroperóxido e sulfoxilato formaldeido de sódio foi adicionado. Os conteúdos do reator foram então resfriados formando um polimero de emulsão de dois estágios. [0099] À emulsão de dois estágios resfriada foi adicionado 0,1 parte de tampão, 0,04 partes de antiespumante, 0,17 parte de conservante, 0,8 partes de acetato de butil carbitol, 2,0 partes de fenol formaldeido AROFENE 72155-W-55 (Ashland Chemical Company, Columbus, Ohio), 1,5 partes de metanol e 2,6 partes de cloreto de aluminio foram adicionados ao lentamente agitar os componentes dentro da emulsão. [00100] A composição do exemplo 17 passou pelo método de teste DIN EN 204, classe de durabilidade D4, seqüências de condicionamento 1, 3 e 5 e pelo método de teste WATT-91. [00101] Após ter sido armazenada a 35°C por duas semanas, observou-se por inspeção visual, estar livre de coagulação e se de fluxo livre.