BR112021014741A2 - Processo e planta para a produção de alfa-olefinas - Google Patents
Processo e planta para a produção de alfa-olefinas Download PDFInfo
- Publication number
- BR112021014741A2 BR112021014741A2 BR112021014741-1A BR112021014741A BR112021014741A2 BR 112021014741 A2 BR112021014741 A2 BR 112021014741A2 BR 112021014741 A BR112021014741 A BR 112021014741A BR 112021014741 A2 BR112021014741 A2 BR 112021014741A2
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- fraction
- primary
- alpha
- fractionation
- compounds
- Prior art date
Links
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 43
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims abstract description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229930000044 secondary metabolite Natural products 0.000 claims abstract description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- RYKZRKKEYSRDNF-UHFFFAOYSA-N 3-methylidenepentane Chemical compound CCC(=C)CC RYKZRKKEYSRDNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- XTVRLCUJHGUXCP-UHFFFAOYSA-N 3-methyleneheptane Chemical compound CCCCC(=C)CC XTVRLCUJHGUXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BEQGRRJLJLVQAQ-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-2-ene Chemical compound CCC(C)=CC BEQGRRJLJLVQAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QSDQMOYYLXMEPS-UHFFFAOYSA-N dialuminium Chemical compound [Al]#[Al] QSDQMOYYLXMEPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QDMFTFWKTYXBIW-UHFFFAOYSA-N 3-Methyl-1-heptene Chemical compound CCCCC(C)C=C QDMFTFWKTYXBIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 40
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 8
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 6
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 description 3
- -1 hydrocarbyl mercaptan Chemical compound 0.000 description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- YCTDZYMMFQCTEO-FNORWQNLSA-N (E)-3-octene Chemical compound CCCC\C=C\CC YCTDZYMMFQCTEO-FNORWQNLSA-N 0.000 description 2
- BEQGRRJLJLVQAQ-GQCTYLIASA-N (e)-3-methylpent-2-ene Chemical compound CC\C(C)=C\C BEQGRRJLJLVQAQ-GQCTYLIASA-N 0.000 description 2
- BEQGRRJLJLVQAQ-XQRVVYSFSA-N (z)-3-methylpent-2-ene Chemical compound CC\C(C)=C/C BEQGRRJLJLVQAQ-XQRVVYSFSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- ZQDPJFUHLCOCRG-WAYWQWQTSA-N cis-3-hexene Chemical compound CC\C=C/CC ZQDPJFUHLCOCRG-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 2
- ILPBINAXDRFYPL-UHFFFAOYSA-N cis-octene-2 Natural products CCCCCC=CC ILPBINAXDRFYPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- ZQDPJFUHLCOCRG-AATRIKPKSA-N trans-3-hexene Chemical compound CC\C=C\CC ZQDPJFUHLCOCRG-AATRIKPKSA-N 0.000 description 2
- ILPBINAXDRFYPL-HWKANZROSA-N (E)-2-octene Chemical compound CCCCC\C=C\C ILPBINAXDRFYPL-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- ILPBINAXDRFYPL-HYXAFXHYSA-N (Z)-2-octene Chemical compound CCCCC\C=C/C ILPBINAXDRFYPL-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 1
- YCTDZYMMFQCTEO-ALCCZGGFSA-N (Z)-3-octene Chemical compound CCCC\C=C/CC YCTDZYMMFQCTEO-ALCCZGGFSA-N 0.000 description 1
- IRUCBBFNLDIMIK-BQYQJAHWSA-N (e)-oct-4-ene Chemical compound CCC\C=C\CCC IRUCBBFNLDIMIK-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- IRUCBBFNLDIMIK-FPLPWBNLSA-N (z)-oct-4-ene Chemical compound CCC\C=C/CCC IRUCBBFNLDIMIK-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- ZQDPJFUHLCOCRG-UHFFFAOYSA-N 3-hexene Chemical compound CCC=CCC ZQDPJFUHLCOCRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZJZVNABSFJYOK-UHFFFAOYSA-N 3-methylidenenonane Chemical compound CCCCCCC(=C)CC XZJZVNABSFJYOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- GVRWIAHBVAYKIZ-UHFFFAOYSA-N dec-3-ene Chemical compound CCCCCCC=CCC GVRWIAHBVAYKIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/17—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with acids or sulfur oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/107—Alkenes with six carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/10—Catalytic processes with metal oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/14833—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with metals or their inorganic compounds
- C07C7/1485—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with metals or their inorganic compounds oxides; hydroxides; salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
processo e planta para a produção de alfa-olefinas. um processo (100) para a produção de alfa-olefinas lineares é proposto, em que etileno em uma mistura de alimentação é submetido à oligomerização catalítica (1) para obter uma mistura de produto contendo alfa-olefinas com diferentes compostos laterais e comprimentos de cadeia. em um fracionamento primário (2), uma fração primária é formada usando pelo menos parte da mistura de produto, e em um fracionamento secundário (4), uma fração secundária é formada usando pelo menos parte da fração primária. o fracionamento primário (2) e o fracionamento secundário (4) são realizados tal que a fração primária e a fração secundária predominantemente contêm uma das alfa-olefinas e possuem baixo teor ou são livres de outras alfa-olefinas, em que a fração primária contém um ou mais compostos laterais, e em que a fração secundária é reduzida com relação à fração primária nos um ou mais compostos laterais. em uma etapa intermediária (3) entre o fracionamento primário (2) e o fracionamento secundário (4), na qual pelo menos parte da fração primária é submetida, os um ou mais compostos laterais são pelo menos parcialmente convertidos em um ou mais compostos secundários, e os um ou mais compostos secundários são pelo menos parcialmente separados no fracionamento secundário (4). a etapa intermediária (3) é realizada de um modo tal que não mais do que 0,8% da alfa-olefina predominantemente contida na fração primária ou na parte da mesma submetida à etapa intermediária é reagida. a etapa intermediária é realizada usando um catalisador à base de alumina.
Description
[0001] A invenção se refere a um processo para o preparo de uma alfa-olefina e uma planta correspondente de acordo com os preâmbulos das reivindicações independentes. Técnica anterior
[0002] A produção de alfa-olefinas (α-olefinas) através da oligomerização de etileno é bem conhecida e descrita na literatura, por exemplo, em D. Steinborn, Fundamentals of Organometallic Catalysis, Wiley-VCH, 2012, especialmente no capítulo 8, "Oligomerization of Olefins". Variantes de processos importantes são, por exemplo, o Processo de Olefina Superior da Shell (SHOP) e o processo Alfa-SABLIN, como explicado por Steinborn nos subcapítulos
8.4.1 e 8.4.2 e em outros locais.
[0003] Nos processos acima, misturas de alfa- olefinas com número par de carbonos são formadas em uma distribuição de Schulz-Flory típica, normalmente focando na formação de 1-buteno e 1-hexeno.
[0004] A partir de EP 3 338 884 A1 um processo para a oligomerização de etileno em alfa-olefinas é conhecido, compreendendo uma etapa de oligomerização de etileno, uma etapa de desativação de catalisador e uma etapa de separação de produto, em que o reator é provido com um circuito de refrigeração por meio do qual pelo menos parte do efluente de reação é circulado através de pelo menos dois trocadores de calor intercambiáveis, os ditos trocadores de calor sendo limpos alternadamente por um dispositivo de limpeza integrado.
[0005] O problema descrito em JP H07-149672 A é fornecer um processo para produzir 1-hexeno em uma escala industrial a baixo custo através da oligomerização de etileno, seguida pela separação de 1-hexeno a partir do solvente de reação através da destilação e reciclagem do solvente de reação para o sistema de reação. Como solução, é proposto preparar 1-hexeno através da oligomerização de etileno em um solvente de reação para obter uma composição de oligômero de alfa-olefina contendo pelo menos 50% em peso de 1-hexeno. A separação de 1-hexeno e o solvente de reação a partir do líquido de reação contendo o solvente de reação e a composição de oligômero de alfa-olefina é realizada por destilação, e o solvente de reação recuperado é reciclado para o sistema de reação.
[0006] De acordo com US 3,424,810 A, uma mistura contendo alfa-olefinas normais e vinilidenos é tratada com a forma ácida de uma resina de troca de cátions de ácido sulfônico que possui uma estrutura macrorreticular para obter uma composição resultante com maiores quantidades de alfa-olefina normal e menos vinilidenos. A composição resultante é esperada de ser útil para a alquilação de compostos aromáticos no preparo de detergentes biodegradáveis.
[0007] US 3,367,987 A protege um processo em que uma mistura consistindo essencialmente em hidrocarbonetos e contendo predominantemente pelo menos uma alfa-olefina normal tendo 6 a 8 átomos de carbono e menores quantidades de pelo menos um vinilideno é contactada em uma temperatura entre cerca de -50° C e cerca de 100° C com um catalisador de Friedel-Crafts selecionado a partir do grupo que consiste em cloreto férrico, trifluoreto de boro e trifluoreto de boro etéreo para polimerizar de maneira seletiva o vinilideno.
[0008] De acordo com US 4,511,753 A, vinilideno é removido de maneira seletiva a partir de uma mistura de olefina reagindo a mistura tanto com sulfeto de hidrogênio quanto com uma hidrocarbil mercaptana e, em seguida, destilando a mistura resultante para obter um produto substancialmente livre de vinilideno.
[0009] Olefinas de comprimento de cadeia média contendo como impurezas isômeros substituídos por 2-alquil tendo um ponto de ebulição próximo são purificados de acordo com EP 0 648 721 A1 (i) passando os mesmos sobre um catalisador ácido sólido sob condições amenas para isomerizar de maneira seletiva as impurezas na ligação dupla, e (ii) separando as olefinas isomerizadas por destilação.
[00010] Os processos de oligomerização mencionados acima, e em particular o processo Alfa-SABLIN, são bastante flexíveis em termos de distribuição de produto. Assim, distribuições com rendimentos de, por exemplo, 30 a 40 porcento em peso de 1-buteno e 1-hexeno podem ser definidas. Neste caso, as frações formadas em cada caso normalmente satisfazem os requisitos de qualidade de produto do mercado com relação a compostos estrangeiros.
[00011] Por outro lado, quando rendimentos superiores de, por exemplo, 40 a 70 porcento em peso de 1- buteno e 1-hexeno são definidos, os requisitos do mercado para as frações não são mais satisfeitos devido à produção aumentada de olefinas ramificadas nas frações individuais. Não obstante, rendimentos correspondentemente altos são desejados. Portanto, em tais casos, um assim chamado superfracionamento da fração de 1-buteno, 1-hexeno, 1- octeno e/ou de 1-deceno e uma separação de olefinas ramificadas deve ser realizada em particular.
[00012] Por exemplo, dependendo da distribuição definida, a fração de 1-hexeno nos casos acima pode ser contaminada com 0,5 a 2 porcento em peso do componente 2- etil-1-buteno de alguma forma com menor ponto de ebulição.
[00013] Cada uma das frações de 1-octeno e 1-deceno é normalmente contaminada por componentes de menor ponto de ebulição que, no entanto, entram em ebulição muito próximo das respectivas alfa-olefinas, isto é 2-etil-1-hexeno e 2- etil-1-octeno.
[00014] Neste contexto, a presente invenção possui a tarefa particular de criar possibilidades aprimoradas para a produção de frações de alfa-olefina em conformidade com a especificação ou puras. Descrição da invenção
[00015] Neste contexto, um processo para o preparo de uma das alfa-olefinas e uma planta correspondente de acordo com os preâmbulos das reivindicações independentes são propostos. As concretizações são o assunto das reivindicações dependentes da patente e da seguinte descrição.
[00016] Antes de explicar as funcionalidades da invenção, princípios adicionais da invenção serão explicados e os termos usados serão definidos.
[00017] Em geral, como usado aqui, um “fracionamento primário" de uma mistura de alfa-olefinas é entendido como sendo a formação de uma mistura de componente que contém uma alfa-olefina linear de um número particular de carbono mas tem baixo teor ou é ausente de alfa-olefinas lineares de outros números de carbono. Tal mistura de componente também é referida aqui a seguir como a "fração primária" de uma correspondente alfa-olefina linear, por exemplo, como uma fração primária de 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno ou 1- deceno. A alfa-olefina linear característica em cada caso, uma vez que está contida na proporção predominante, também é referida abaixo em cada caso como o “componente principal” em uma correspondente fração primária.
[00018] Uma correspondente fração primária pode conter componentes de maior ponto de ebulição e/ou menor ponto de ebulição em adição ao respectivo componente principal. Este é o caso no processo proposto de acordo com a invenção. Por definição, no entanto, estas não são outras alfa-olefinas lineares mas, por exemplo, olefinas ramificadas, olefinas parafínicas ou lineares com uma ligação dupla não terminal. Cada uma dessas possui um ponto de ebulição que é uma distância a partir de um ponto de ebulição do componente principal, essa distância sendo menor do que uma distância entre o ponto de ebulição do componente principal e uma alfa-olefina linear que possui dois carbonos a mais ou a menos do que o componente principal.
[00019] Os componentes de maior e/ou menor ponto de ebulição mencionados são separados em um assim chamado superfracionamento, doravante também referido como "fracionamento secundário". As frações formadas no fracionamento secundário, doravante também referido como "fração secundárias", são, assim, reduzidas dos componentes de maior ponto de ebulição e/ou menor ponto de ebulição comparados com as correspondentes frações primárias, mas por razões técnicas normalmente não estão completamente livres dos mesmos. Uma fração secundária de 1-hexeno normalmente contém não mais do que 0,5 porcento em peso, uma fração secundária de 1-octeno normalmente não mais do que 3 porcento em peso, e uma fração secundária de 1-deceno normalmente não mais do que 3,5 a 4 porcento em peso de componentes com maior ponto de ebulição. Em uma respectiva fração primária, no entanto, componentes correspondentes com pontos de ebulição mais leves e/ou mais pesados podem resultar em teores significativamente maiores.
[00020] O superfracionamento resulta em perdas adicionais bem como custos de operação aumentados e custos de investimento aumentados. Isto se aplica mais o quanto mais próximo os pontos de ebulição destes componentes mais leves e/ou mais pesados estão daqueles do respectivo componente principal, já que a separação é tornada mais difícil como um resultado. A fração de 1-hexeno é particularmente afetada, já que nesta fração o componente muito próximo do ponto de ebulição 2-etil-1-buteno corresponde a ou excede os teores residuais a serem ajustados. Vantagens da invenção
[00021] Um processo é conhecido a partir de RU 2 206 557 C1 em que 2-etil-1-buteno em uma mistura de componente é reagida com 1-hexeno pela isomerização seletiva de 3- metil-2-penteno sobre um catalisador. O catalisador é uma sulfocationita macroporosa com uma capacidade volumétrica de 3,5 a 4,5 mg × equ. H+/g. O processo é realizado em uma velocidade de leito de 1 a 10 h-1 e em uma temperatura de 40 a 80 °C. O teor de 2-etil-1-buteno na mistura de componente é mais do que 1 % em peso, com 4,3 % em peso mencionado em um exemplo específico. O teor de 1-hexeno é mais do que 95 % em peso. O 2-etil-1-buteno contido é convertido em 86 a 97%, com perdas de conversão de 1 a 2,6% de 1-hexeno.
[00022] Visto que, sob as condições relevantes nesse contexto, 1-hexeno possui um ponto de ebulição de 63 a 64 °C e 2-etil-1-buteno um ponto de ebulição de 64 a 65 °C, e estes componentes portanto são muito difíceis ou impossíveis de separar entre si, cis/trans-3-metil-2- penteno possui um ponto de ebulição de 67 a 72 °C e, portanto, é muito mais fácil de separar. Uma etapa intermediária correspondente, portanto, torna o superfracionamento ou fracionamento secundário muito mais fácil.
[00023] De acordo com a invenção, agora tem sido surpreendentemente reconhecido que tal etapa intermediária também pode ser realizada com uma conversão significativamente menor de 1-hexeno ou outra alfa-olefina. Deste modo, um processo pode ser criado no qual perdas de produto são significativamente reduzidas. A conversão indesejada de 1-hexeno é uma reação lateral em que cis/trans-2-hexeno e/ou cis/trans-3-hexeno são formados.
[00024] Medidas para reduzir a conversão indesejada podem, neste sentido, incluir o uso de um moderador de reação, por exemplo, água. Isto também está descrito abaixo no contexto de uma concretização que não está de acordo com a invenção. A presente invenção, em contraste, compreende o uso de um catalisador menos ácido como explicado adicionalmente abaixo.
[00025] No geral, a invenção propõe um processo para a produção de alfa-olefinas lineares no qual etileno é submetido à oligomerização catalítica em uma mistura de alimentação para obter uma mistura de produto contendo alfa-olefinas com diferentes comprimentos de cadeia e compostos laterais.
[00026] Dentro do escopo da presente invenção, basicamente todos os processos para a oligomerização catalítica de etileno conhecidos na técnica anterior podem ser usados. Portanto, é feita referência às explicações acima. Em particular, a oligomerização catalítica pode ser realizada na forma do processo conhecido SABLIN, como também explicado no início. Em particular, a oligomerização catalítica pode ser realizada com um rendimento de 40 a 70% em peso de 1-buteno e 1-hexeno.
[00027] Dentro do escopo da invenção, em particular 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno e/ou 1-deceno podem ser formados como alfa-olefinas lineares. Em particular, os compostos laterais podem ser 2-etil-1-buteno e 2-etil-1- hexeno ou, de maneira mais geral, 2-etil-1-olefinas tendo o mesmo número de carbono como as respectivas alfa-olefinas lineares formadas como produtos alvo. Outros compostos laterais possivelmente formados em um processo correspondente incluem cis/trans-3-hexeno, n-hexano, cis/trans-2-hexeno, cis/trans-3-octeno, cis/trans-4-octeno, trans-2-octeno, n-octano e cis-2-octeno. Os compostos laterais não são alfa-olefinas lineares.
[00028] Em um fracionamento primário, no contexto da presente invenção, uma fração primária é formada usando pelo menos parte da mistura de produto a partir da oligomerização catalítica, e em um fracionamento secundário, uma fração secundária é formada usando pelo menos parte da fração primária. Para os termos fração primária e fração secundária ou correspondentes etapas de fracionamento, é feita referência às explicações acima. O fracionamento secundário pode ser realizado, em particular, na forma de um superfracionamento conhecido. Fracionamento primário e secundário pode ser realizado em particular na forma de etapas de separação térmica, em particular na forma de retificações.
[00029] De acordo com uma concretização particularmente preferida da presente invenção, a fração primária pode ser seca antes de ser submetida ao fracionamento secundário. Todos os processos conhecidos podem ser usados para a secagem, por exemplo, secagem adsortiva usando materiais de adsorção adequados. Se,
dentro do escopo da presente invenção ou de uma concretização que não está de acordo com a invenção, um certo teor de água em uma etapa de processo é vantajoso ou pelo menos tolerável, a secagem também pode ser realizada apenas a jusante desta etapa de processo ou pode ser completamente omitida.
[00030] Dentro do escopo da presente invenção, o fracionamento primário e o fracionamento secundário são realizados de um modo tal que a fração primária e a fração secundária predominantemente contêm uma das alfa-olefinas lineares e possuem baixo teor ou são livres de outras alfa- olefinas, em que a fração primária contém um ou mais compostos laterais, e em que a fração secundária é reduzida nos um ou mais compostos laterais comparada com a fração primária ou (desde que seja tecnicamente razoável e possível) livre dos mesmos. Em outras palavras, é garantido em cada caso que, em adição ao respectivo componente principal na forma da alfa-olefina linear, a fração primária preferivelmente não contém quaisquer alfa-olefinas lineares adicionais ou contém as mesmas apenas em uma quantidade muito pequena.
[00031] Onde referência é feita aqui à formação de “uma” fração primária, é claro que isto não impede a formação de frações primárias adicionais com outras alfa- olefinas lineares correspondentes como o componente principal. Por exemplo, uma fração primária de 1-hexeno, uma fração primária de 1-octeno, uma fração primária de 1- deceno e/ou uma fração primária de 1-dodeceno podem ser formadas como frações primárias, cada uma contendo compostos laterais correspondentes.
[00032] De acordo com a invenção, em uma etapa intermediária entre o fracionamento primário e o fracionamento secundário, a qual pelo menos parte da fração primária é submetida, os um ou mais compostos laterais são pelo menos parcialmente convertidos em um ou mais compostos secundários, e os um ou mais compostos secundários são subsequentemente pelo menos parcialmente separados no fracionamento secundário.
[00033] Como explicado, 2-etil-1-buteno em particular pode estar contido como um composto lateral em uma fração primária de 1-hexeno, que, como foi mencionado, difere apenas levemente de 1-hexeno no seu ponto de ebulição. Através da reação na etapa intermediária, cis/trans-3-metil-2-penteno pode ser formado a partir desta, que, com o seu ponto de ebulição mais alto, pode ser separada de maneira muito mais fácil.
[00034] Em uma fração primária de 1-octeno, por exemplo, 2-etil-1-hexeno pode estar presente como um composto lateral. O ponto de ebulição de 1-octeno é de 121 °C, aquele do 2-etil-1-hexeno de 120 °C. Ao converter 2- etil-1-hexeno em cis/trans-3-metil-2-hepteno com um ponto de ebulição de 122 a 126 °C, a separação deste composto lateral também é facilitada. Como este composto lateral é deslocado para a posição de ebulição de outros isômeros de octeno pela reação mencionada acima, ele pode ser separado junto com os mesmos. Assim, 2-octeno e 3-octeno também entram em ebulição acima de 122°C. O mesmo se aplica a outros compostos laterais da mesma maneira ou de maneira comparável.
[00035] A invenção agora é caracterizada pelo fato de que a etapa intermediária é realizada de um modo tal que não mais do que 0,8%, em particular não mais do que 0,5% ou 0,2% com base no peso, volume ou base molar da alfa-olefina predominantemente contida na fração primária ou na parte da mesma submetida à etapa intermediária é reagida.
[00036] Em particular, no contexto da presente invenção, os um ou mais compostos laterais podem ser reagidos na etapa intermediária até um teor residual de no máximo 0,4%, em particular no máximo 0,2% ou 0,1% em uma base em peso, molar ou volumétrica. Este teor residual pode se referir, por exemplo, a uma 2-etil-1-olefina tendo o mesmo número de carbono como a alfa-olefina linear predominantemente contida nas frações primária e secundária, e, em particular, se refere ao teor na fração primária após a reação na etapa intermediária. A conversão da 2-etil-1-olefina na etapa intermediária pode ser em particular para uma cis/trans-3-metil-2-olefina novamente tendo o mesmo número de carbono.
[00037] Em outras palavras, dentro do escopo da presente invenção, vantajosamente, a 2-etil-1-olefina com o mesmo número de carbono é convertido como completamente como possível, isto é, 2-etil-1-buteno, 2-etil-1-hexeno ou etil-1-octeno, dependendo da fração. Em particular, a reação é realizada até um teor residual na faixa já indicada acima.
[00038] Como mencionado, medidas para reduzir a conversão indesejada das respectivas alfa-olefinas lineares podem incluir aqui, em particular, o uso de um moderador de reação, por exemplo, água, e/ou o uso de um catalisador menos ácido como explicado abaixo.
[00039] Em uma concretização que não está de acordo com a invenção, como explicado, a etapa intermediária pode ser realizada na presença de um moderador de reação, que pode ser em particular água. Isto é particularmente verdade para uma fração primária de 1-hexeno. Água pode ser usada nesta concretização que não está de acordo com a invenção em particular em um teor de 20 ou 30 ppm em peso a 150 ppm em peso ou 200 ppm em peso, em particular de 50 ppm em peso a 100 ppm em peso. Água já pode estar presente na mistura de produto submetida ao fracionamento primário ou pode ser adicionada separadamente. Através desta variante de processo que não está de acordo com a invenção, a força do ácido do catalisador pode ser seletivamente reduzida, de forma que desta maneira a isomerização indesejada da alfa- olefina pode ser bastante reduzida. No entanto, a isomerização desejada do componente alvo é suficientemente mantida. Especialmente para alfa-olefinas de maior cadeia, o moderador pode ser omitido.
[00040] De acordo com esta concretização que não está de acordo com a invenção, o processo pode ser realizado em particular usando uma resina de troca iônica fortemente ácida na etapa intermediária. Em particular, uma sulfocationita macroporosa pode ser usada como a resina de troca iônica fortemente ácida, por exemplo, uma sulfocationita macroporosa comercialmente disponível.
[00041] Na concretização que não está de acordo com a invenção, a resina de troca iônica fortemente ácida pode ter em particular uma capacidade com base em volume de pelo menos 4 eq/kg, e/ou a etapa intermediária pode ser realizada neste caso em uma taxa de leito de 5 a 40 h-1 em temperaturas de 30 a 60 °C, em particular 40 a 50 °C. Sob estas condições de reação, as vantagens alcançáveis usando o moderador de reação surgem de um modo particular.
[00042] Na concretização da presente invenção que não está de acordo com a invenção, uma conversão moderada de, em particular, apenas 0,1 a 0,5 ou 0,8% da alfa-olefina predominantemente contida na fração primária ou na sua parte submetida à etapa intermediária é obtida com conversões do composto lateral a ser isomerizado de 85 a 95%. Portanto, o processo de acordo com a concretização que não está de acordo com a invenção aumenta consideravelmente o rendimento se comparado com o estado da técnica.
[00043] A presente invenção segue uma rota diferente da concretização que não está de acordo com a invenção. Em todas as concretizações da presente invenção, a etapa intermediária é realizada usando um catalisador à base de alumina compreendendo, em particular, trióxido de chi- e gama- dialumínio. Esta variante de processo possui a vantagem particular de que a força do ácido já está em uma faixa em que nenhum moderador é necessário e assim uma baixa conversão da alfa-olefina é alcançada se comparada com aquela do 2-etil-1-olefin. A adição de água portanto, pode ser dispensada com no contexto da presente invenção.
[00044] Em particular, o catalisador à base de alumina pode ter uma área de superfície de 450 a 460 m2/g no contexto da presente invenção, e a etapa intermediária pode ser realizada aqui usando uma velocidade de leito de 1 a 12 h-1. Sob estas condições de reação, as vantagens da presente invenção surgem de uma maneira particular.
[00045] Dentro do escopo da presente invenção, uma conversão particularmente baixa de, em particular, menos do que 0,1% da alfa-olefina predominantemente contida na fração primária ou na parte da mesma submetida à etapa intermediária resulta em uma conversão do composto lateral a ser isomerizado de 85 a 95%, e, assim, um aumento de rendimento ainda mais aprimorado.
[00046] Dentro do escopo da presente invenção, mas também na concretização mencionada anteriormente que não está de acordo com a invenção usando água como moderador, se provou ser particularmente vantajosa para realizar a etapa intermediária em um nível de temperatura de 60 a 100 °C, em particular 70 a 90 °C, e em um nível de pressão de 1,0 a 4,0 bar de pressão absoluta. Em todas as concretizações da presente invenção e na concretização que não está de acordo com a presente invenção, a regeneração do catalisador usado pode adicionalmente ser realizada, em que, por exemplo, vários reatores também podem ser usados na operação alternativa, pelo menos um dos quais está disponível para a etapa intermediária em cada caso.
[00047] Em todos os casos, a presente invenção revela vantagens particulares se a mistura de produto contém como componente (s) principal (is) 1-hexeno e/ou 1- octeno em um teor de mais do que 50, 60, 70, 80 ou 90% em peso.
[00048] Vantajosamente, a alfa-olefina que a fração primária e a fração secundária predominantemente contêm pode ser 1-hexeno, o teor de 1-hexeno sendo mais do que 90% em peso. O composto lateral ou um dos compostos laterais em tal caso é em particular 2-etil-1-buteno e/ou o composto secundário ou um dos compostos secundários em tal caso é em particular 3-metil-2-penteno.
[00049] No entanto, a invenção também pode ser usada com vantagem particular se a alfa-olefina que a fração primária e a fração secundária predominantemente contêm for 1-octeno, o teor de 1-octeno sendo mais do que 90% em peso. Em tal caso, o composto lateral ou um dos compostos laterais é em particular 2-etil-1-hexeno e/ou o composto secundário ou um dos compostos secundários é em tal caso em particular 3-metil-1-hepteno.
[00050] As vantagens das concretizações explicadas, as quais incluem que uma maior diferença de ponto de ebulição e assim uma separação simplificada são alcançados pela implementação, foram explicados em detalhe anteriormente. Exemplos
[00051] O processo revelado em RU 2 206 557 C1 (“referência”) mencionado acima foi comparado aqui com três exemplos ("Exemplo 1” a "Exemplo 3"). Os resultados desta comparação bem como os catalisadores usados em cada caso e condições de reação adicionais são sumarizados na Tabela 1.
[00052] Na referência e nos Exemplos 1 e 2, uma sulfocationita macroporosa foi usada como o catalisador, e em cada um dos Exemplos 1 e 2, como na referência, um produto comercialmente disponível foi usado. Exemplos 1 e 2 diferem entre si essencialmente na quantidade de água usada como moderador de reação, de forma que Exemplo 2 demonstra funcionalidades de uma concretização que não está de acordo com a invenção.
[00053] Em contraste, no Exemplo 3, um trióxido de chi- e gama- dialumínio amorfo foi usado como o catalisador, novamente usando um produto comercialmente disponível. No entanto, como no Exemplo 1, uma quantidade claramente pequena de água foi usada. Assim, o exemplo 3 demonstra, em comparação com os Exemplos 1 e 2 que não está de acordo com a invenção, as vantagens de uma concretização da presente invenção. Tabela 1 Parâmetro Referência Exemplo 1 Exemplo 2 Exemplo 3 Velocidade de 1-10 h–1 30-90 h–1 5-40 h–1 1-10 h–1 leito Temperatura 40-80 °C 40-60 °C 40-60 °C 60-90 °C Pressão 1,0-4,0 1,0-4,0 1,0-3,0 bar 1,0-4,0 bar absoluta bar bar Amberlyst Lewatite Lewatite Catalisador Selexsorb CDX 15 K-2649 K-2649 trióxido de Tipo de chi- e gama- sulfocationita macroporosa catalisador dialumínio amorfo capacidade relacionada capacidade por volume Superfície Propriedades de ao volume catalisador 450-460 m2/g min, 4,7 eq/kg (seco) 3,5-4,5 mg × equ, H+/g Alfa-olefina na 95 % em alimentação da 97 a 99 % em peso peso reação 2-etil-1-buteno 4,3% % em na alimentação 1 a 1,5 % em peso peso da reação < 20 ppm < 150 ppm < 20 ppm em Teor de água – em peso em peso peso Conversão de 1 a 2,6% 0,5 a 2% 0,1 a 0,5% < 0,1% alfa-olefina Conversão de 2- 86 a 97% 85 a 95% etil-1-buteno
[00054] Como pode ser observado a partir da comparação dos resultados, nenhum aprimoramento perceptível pode ser alcançado neste sentido com relação à conversão de 1-hexeno comparado com a referência no Exemplo 1, em que um catalisador comparável como na referência e uma pequena quantidade de água como moderador de reação foram usados. No entanto, aprimoramentos significativos ocorrem quando maiores quantidades de água são usadas de acordo com o
Exemplo 2, isto é, no exemplo comparativo que não está de acordo com a invenção, e quando trióxido de chi e gama dialumínio são usados como catalisador de acordo com o Exemplo 3, isto é na concretização de acordo com a invenção.
[00055] Em outro exemplo ("Exemplo 4"), um trióxido de chi- e gama- dialumínio amorfo da mesma forma foi usado como o catalisador, novamente, usando um produto comercialmente disponível. Assim, as funcionalidades de uma concretização de acordo com a invenção também são mostradas aqui.
[00056] Foi mostrado que a desativação do catalisador é causada pelo teor de água na alimentação da reação e também é reversível. Através de métodos comuns de regeneração, a propriedade de isomerização pode ser completamente restaurada para a atividade inicial. A frequência de regeneração pode ser evitada e/ou reduzida usando um pré-secador a montante. No Exemplo 4, uma velocidade de leito de 12 h-1 foi usada em uma temperatura de 90 °C, uma pressão de 4 bar acima da atmosférica, com 3,8 g de catalisador e com uma umidade na alimentação da reação de 40 ppm em peso. O pré-secador foi rodado com 7 g de Selexsorb CDX em cerca de 20°C. Os resultados são sumarizados na Tabela 2. Nesta tabela, as colunas 2 e 3 mostram o teor de 2-etil-1-buteno e 1-hexeno na alimentação da reação. Tabela 2 Tempo Teor de Teor de Conversão de Conversão de 2-etil-1- 1-hexeno 1-hexeno 2-etil-1- buteno buteno
0 h 1,0 % em 97,36 % em peso peso 2 h 0,15 % em 97,33 % em <0,1% 85% peso peso 24 h 0,28 % em 97,33 % em <0,1% 72% peso peso Regeneração 30 h 0,15 % em 97,32 % em <0,1% 85% peso peso Instalação de pré-secador (7g de Selexsorb CDX) 32 h 0,15 % em 97,32 <0,1% 85% peso 56 h 0,14 % em 97,29 <0,1% 86% peso
[00057] Em outro exemplo ("Exemplo 5"), um trióxido de chi- e gama- dialumínio amorfo da mesma forma foi usado como o catalisador, novamente usando um produto comercialmente disponível. Assim, as características de uma concretização de acordo com a invenção também são mostradas aqui. Foi mostrado que as perdas de 1-hexeno podem ser minimizadas através da velocidade de leito. Uma temperatura de 90 °C, uma pressão de 4 bar acima da atmosférica e 3,8 g de catalisador foram usados. A umidade na alimentação da reação foi menor do que 20 ppm em peso. Os resultados são dados na Tabela 3 abaixo. Tabela 3 Velocidade de leito Teor de Teor de Conversão de Conversão de 2-etil-1-buteno 1-hexeno 1-hexeno 2-etil-1-buteno 0 h–1 1,07 % em peso 97,90 % em peso 3 h–1 0,05 % em peso 97,82 % em 0,08% 95% peso
6 h–1 0,07 % em peso 97,83 % em 0,07% 93% peso 12 h–1 0,19 % em peso 97,88 % em 0,02% 82% peso Desenhos
[00058] Na Figura 1, um processo para o preparo de alfa-olefinas lineares de acordo com uma concretização da invenção é mostrado na forma de um gráfico de fluxo esquemático e designado 100 no total.
[00059] No processo 100, etileno em uma mistura de alimentação A é submetido à oligomerização catalítica 1 para obter uma mistura de produto B contendo alfa-olefinas com diferentes compostos laterais e comprimentos de cadeia.
[00060] Em um fracionamento primário 2, uma fração primária C é formada usando pelo menos uma parte da mistura de produto B, e em um fracionamento secundário 4, uma fração secundária é formada usando pelo menos uma parte da fração primária C.
[00061] Fracionamento primário 2 e fracionamento secundário 4 são realizados tal que a fração primária e a fração secundária predominantemente contêm uma das alfa- olefinas e possuem baixo teor ou são livres de outras alfa- olefinas, em que a fração primária contém um ou mais compostos laterais, e em que a fração secundária é reduzida com relação à fração primária nos um ou mais compostos laterais.
[00062] Em uma etapa intermediária 3 entre o fracionamento primário 2 e o fracionamento secundário 4, em que pelo menos parte da fração primária C é submetida, os um ou mais compostos laterais são pelo menos parcialmente convertidos para um ou mais compostos secundários.
[00063] Os um ou mais compostos secundários formados na etapa intermediária 3 são pelo menos parcialmente separados no fracionamento secundário 4. A etapa intermediária 3 é realizada de um modo tal que não mais do que 0,8% da alfa-olefina predominantemente contida na fração primária ou na parte da mesma submetida à etapa intermediária é convertida.
[00064] A Figura 2 mostra os resultados de uma série de experimentos realizados com Lewatit K-2649 como catalisador (isto é, como nos Exemplos 2 e 3 acima, uma sulfocationita macroporosa) e com diferentes quantidades de água no uso como moderador, de forma que as características de uma concretização que não está de acordo com a invenção são demonstradas aqui. No diagrama da Figura 2, a conversão (desejada) de 2-etil-1-buteno é mostrada na abscissa e a conversão (indesejada) de 1-hexeno é mostrada na ordenada, ambas em porcentagem.
[00065] A linha sólida com pontos de dados quadrados ilustra os valores obtidos sem água. A linha pontilhada com pontos de dados arredondados ilustra os valores obtidos com uma quantidade de água de 60 ppm em peso. A linha pontilhada com pontos de dados triangulares ilustra os valores obtidos com uma quantidade de água de 100 ppm em peso. A linha tracejada - pontilhada com pontos de dados conformados em estrela ilustra os valores obtidos em um volume de água de 130 ppm em peso.
[00066] A partir dos valores ilustrados na Figura 2 está claro que uma aplicação puramente seca leva a perdas altas de 1-hexeno.
Uma aplicação com cerca de 100 a 130 ppm em peso de água na saída do reator, como pode resultar em uma concretização que não está de acordo com a invenção, leva a aprimoramentos consideráveis com relação a estas perdas.
Claims (7)
1. Processo (100) para o preparo de alfa-olefinas lineares, em que – etileno em uma mistura de alimentação é submetido à oligomerização catalítica (1) para obter uma mistura de produto contendo alfa-olefinas com diferentes comprimentos de cadeia e compostos laterais, – uma fração primária é formada em um fracionamento primário (2) usando pelo menos parte da mistura de produto, e uma fração secundária é formada em um fracionamento secundário (4) usando pelo menos parte da fração primária, – o fracionamento primário (2) e o fracionamento secundário (4) são realizados de modo que a fração primária e a fração secundária contêm predominantemente uma das alfa-olefinas e possuem baixo teor ou são livres de outras alfa-olefinas, a fração primária contém um ou mais compostos laterais, e a fração secundária é reduzida em ou está livre dos um ou mais compostos laterais com relação à fração primária, e – em uma etapa intermediária (3) entre o fracionamento primário e o fracionamento secundário, a qual pelo menos parte da fração primária é submetida, os um ou mais compostos laterais são pelo menos parcialmente convertidos em um ou mais compostos secundários e os um ou mais compostos secundários são pelo menos parcialmente separados no fracionamento secundário, em que a alfa-olefina que a fração primária e a fração secundária predominantemente contêm é 1-hexeno, o composto lateral ou um dos compostos laterais é 2-etil-1-buteno, e o composto secundário ou um dos compostos secundários é 3- metil-2-penteno, ou em que a alfa-olefina que a fração primária e a fração secundária predominantemente contêm é 1-octeno, o composto lateral ou os compostos laterais é 2- etil-1-hexeno, e o composto secundário ou um dos compostos secundários é 3-metil-1-hepteno, caracterizado pelo fato de que – a etapa intermediária (3) é realizada usando trióxido de chi e gama dialumínio de modo que não mais do que 0,8% da alfa-olefina predominantemente contida na fração primária ou a sua parte submetida à etapa intermediária é convertida.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o catalisador possui uma área de superfície de 450 a 460 m2/g.
3. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a etapa intermediária é realizada em uma velocidade de leito de 1 a 12 h-1.
4. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a etapa intermediária é realizada em um nível de temperatura de 60 °C a 100 °C e/ou é realizada em um nível de pressão de 1,0 a 4,0 bar de pressão absoluta.
5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a mistura de produto contém 1-hexeno e/ou 1-octeno em um teor de mais do que 50, 60, 70, 80 ou 90% em peso.
6. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a alfa-olefina que a fração primária e a fração secundária predominantemente contêm é 1-hexeno, o teor de 1-hexeno sendo mais do que 90% em peso
7. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a alfa-olefina que a fração primária e a fração secundária predominantemente contêm é 1-octeno, em que o teor de 1- octeno é mais do que 90% em peso.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP19154007.9 | 2019-01-28 | ||
| EP19154007.9A EP3686177A1 (de) | 2019-01-28 | 2019-01-28 | Verfahren und anlage zur herstellung von alpha-olefinen |
| PCT/EP2020/051988 WO2020157036A1 (de) | 2019-01-28 | 2020-01-28 | Verfahren und anlage zur herstellung von alpha-olefinen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR112021014741A2 true BR112021014741A2 (pt) | 2021-09-28 |
Family
ID=65241182
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BR112021014741-1A BR112021014741A2 (pt) | 2019-01-28 | 2020-01-28 | Processo e planta para a produção de alfa-olefinas |
| BR112021014739-0A BR112021014739A2 (pt) | 2019-01-28 | 2020-01-28 | Processo e planta para a produção de alfa-olefinas |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BR112021014739-0A BR112021014739A2 (pt) | 2019-01-28 | 2020-01-28 | Processo e planta para a produção de alfa-olefinas |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US11993551B2 (pt) |
| EP (3) | EP3686177A1 (pt) |
| JP (2) | JP7483726B2 (pt) |
| KR (2) | KR20210121037A (pt) |
| CN (2) | CN113348159A (pt) |
| BR (2) | BR112021014741A2 (pt) |
| CA (2) | CA3125815A1 (pt) |
| ES (2) | ES2938474T3 (pt) |
| SG (2) | SG11202108185TA (pt) |
| WO (2) | WO2020157034A1 (pt) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023126331A1 (en) * | 2021-12-27 | 2023-07-06 | Sabic Global Technologies B.V. | Method for purifying linear alpha olefins |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3367987A (en) * | 1966-11-23 | 1968-02-06 | Gulf Research Development Co | Process for purifying an alpha olefin |
| US3424810A (en) * | 1967-02-08 | 1969-01-28 | Gulf Research Development Co | Reduction in vinylidene content in an alpha-olefin mixture containing the same |
| US4511753A (en) * | 1984-01-16 | 1985-04-16 | Ethyl Corporation | Selective removal of vinylidene olefin from olefin mixtures |
| ATE168097T1 (de) | 1993-10-15 | 1998-07-15 | Fina Research | Verfahren zur reinigung von mittleren olefinen |
| JP3540827B2 (ja) * | 1993-11-30 | 2004-07-07 | 三菱化学株式会社 | １−ヘキセンの製造方法 |
| US5453556A (en) * | 1994-06-22 | 1995-09-26 | Mobil Oil Corporation | Oligomerization process for producing synthetic lubricants |
| US6875899B2 (en) * | 2001-02-01 | 2005-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of higher olefins |
| US7041865B2 (en) * | 2001-06-21 | 2006-05-09 | Shell Oil Company | Process for the isomerization of an olefin |
| RU2206557C1 (ru) | 2001-11-13 | 2003-06-20 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ очистки гексена-1 |
| JP2004250619A (ja) | 2003-02-21 | 2004-09-09 | Japan Organo Co Ltd | 触媒反応に用いる強酸性陽イオン交換樹脂 |
| RU2254318C1 (ru) | 2003-12-30 | 2005-06-20 | Мартиросян Артур Георгиевич | Способ очистки альфа-олефинов, способ очистки гексена-i и установка для его осуществления |
| JP4431407B2 (ja) | 2004-01-16 | 2010-03-17 | 新日本石油株式会社 | イソブテンの異性化によりｎ−ブテン類を製造する方法 |
| US7294749B2 (en) * | 2004-07-02 | 2007-11-13 | Kellogg Brown & Root Llc | Low pressure olefin recovery process |
| US8658750B2 (en) | 2010-03-09 | 2014-02-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | System and method for selective trimerization |
| MX369759B (es) * | 2015-01-19 | 2019-11-20 | Evonik Operations Gmbh | Preparación combinada de buteno y octeno a partir de eteno. |
| EP3266757B1 (de) * | 2016-07-08 | 2019-12-25 | Evonik Operations GmbH | Herstellung von zumindest 1-hexen und octen aus ethen |
| FR3061034B1 (fr) * | 2016-12-22 | 2019-05-31 | IFP Energies Nouvelles | Procede d'oligomerisation d'olefines mettant en œuvre un dispositif de nettoyage |
| EP3596030B1 (en) | 2017-03-14 | 2022-07-20 | Saudi Arabian Oil Company | Process for ethylene oligomerization to produce alpha-olefins |
-
2019
- 2019-01-28 EP EP19154007.9A patent/EP3686177A1/de not_active Withdrawn
-
2020
- 2020-01-28 ES ES20701767T patent/ES2938474T3/es active Active
- 2020-01-28 JP JP2021543496A patent/JP7483726B2/ja active Active
- 2020-01-28 US US17/425,827 patent/US11993551B2/en active Active
- 2020-01-28 CN CN202080010276.1A patent/CN113348159A/zh active Pending
- 2020-01-28 CA CA3125815A patent/CA3125815A1/en active Pending
- 2020-01-28 JP JP2021566365A patent/JP2022520130A/ja active Pending
- 2020-01-28 KR KR1020217023512A patent/KR20210121037A/ko unknown
- 2020-01-28 BR BR112021014741-1A patent/BR112021014741A2/pt unknown
- 2020-01-28 CN CN202080010306.9A patent/CN113396136A/zh active Pending
- 2020-01-28 WO PCT/EP2020/051984 patent/WO2020157034A1/de active Application Filing
- 2020-01-28 ES ES20702014T patent/ES2939287T3/es active Active
- 2020-01-28 CA CA3125403A patent/CA3125403A1/en active Pending
- 2020-01-28 BR BR112021014739-0A patent/BR112021014739A2/pt unknown
- 2020-01-28 KR KR1020217023511A patent/KR20210121036A/ko unknown
- 2020-01-28 SG SG11202108185TA patent/SG11202108185TA/en unknown
- 2020-01-28 SG SG11202108263YA patent/SG11202108263YA/en unknown
- 2020-01-28 WO PCT/EP2020/051988 patent/WO2020157036A1/de active Application Filing
- 2020-01-28 EP EP20701767.4A patent/EP3917901B1/de active Active
- 2020-01-28 US US17/425,820 patent/US11377404B2/en active Active
- 2020-01-28 EP EP20702014.0A patent/EP3917902B1/de active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3917901A1 (de) | 2021-12-08 |
| BR112021014739A2 (pt) | 2021-09-28 |
| KR20210121036A (ko) | 2021-10-07 |
| EP3917901B1 (de) | 2023-01-18 |
| SG11202108185TA (en) | 2021-08-30 |
| JP2022518573A (ja) | 2022-03-15 |
| WO2020157034A1 (de) | 2020-08-06 |
| SG11202108263YA (en) | 2021-08-30 |
| US11993551B2 (en) | 2024-05-28 |
| CA3125403A1 (en) | 2020-08-06 |
| CN113396136A (zh) | 2021-09-14 |
| WO2020157036A1 (de) | 2020-08-06 |
| ES2938474T3 (es) | 2023-04-11 |
| EP3917902A1 (de) | 2021-12-08 |
| KR20210121037A (ko) | 2021-10-07 |
| US20220162140A1 (en) | 2022-05-26 |
| CA3125815A1 (en) | 2020-08-06 |
| US20240025822A1 (en) | 2024-01-25 |
| US11377404B2 (en) | 2022-07-05 |
| JP2022520130A (ja) | 2022-03-28 |
| CN113348159A (zh) | 2021-09-03 |
| ES2939287T3 (es) | 2023-04-20 |
| JP7483726B2 (ja) | 2024-05-15 |
| EP3917902B1 (de) | 2023-01-25 |
| EP3686177A1 (de) | 2020-07-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2367777B1 (en) | Process to make alpha olefins from ethanol | |
| US5434326A (en) | Discrete molecular sieve and use in aromatic-olefin alkylation | |
| EP1917226B1 (en) | Butane removal in c4 upgrading processes | |
| JP5463281B2 (ja) | パラキシレン製造プロセス及び装置 | |
| BRPI0918014B1 (pt) | "processo para a produção de propileno" | |
| BR112012023262B1 (pt) | Desidratação simultânea e isomerização do esqueleto de isobutanol em catalisadores ácidos | |
| US5073665A (en) | Process for alkylating olefins and isoparaffins in a fixed bed reactor | |
| EP1438275A1 (en) | Process for the oligomerisation of olefins | |
| CA2662326C (en) | Propylene oligomerization process | |
| BR112021014741A2 (pt) | Processo e planta para a produção de alfa-olefinas | |
| WO1994012452A1 (en) | Process for the production of branched olefins | |
| BR112017027711B1 (pt) | Processo para fabricar éter metil terc-butílico (mtbe) e hidrocarbonetos | |
| CN111073690B (zh) | 使用烯烃含量降低的流将烯烃低聚的方法 | |
| KR20210023743A (ko) | 최적화된 증류를 사용하는 올레핀의 올리고머화 방법 | |
| RU2002110125A (ru) | Олигомеризация олефинов | |
| US20180169635A1 (en) | High meso-surface area and high acid site density pentasil zeolite for use in xylene conversion | |
| EP3544727B1 (en) | Oligomerization process involving crystalline molecular sieve | |
| JP2021031495A (ja) | 最適化された蒸留によるオレフィンのオリゴマー化のプロセス |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06W | Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette] |