BR112021007705B1 - Sistema de dois artigos - Google Patents

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Abstract

MATERIAL DE VEDAÇÃO FIXADOR E MÉTODO. Um material de vedação fixador para aplicação a fixadores é formulado a partir de um acrilato presente em uma concentração de cerca de 90 a cerca de 97 por cento em peso do material de vedação e um material nanoestruturado presente em uma concentração de cerca de 3 a cerca de 10 por cento em peso do material de vedação. O vedante é aplicado ao fixador como um líquido e é curado utilizando uma fonte de luz ultravioleta ou LED e sem o uso de calor.

Description

REFERÊNCIA CRUZADA AOS DADOS DO PEDIDO RELACIONADO
[001] Este pedido é uma continuação em parte do pedido US n° de série 15/844.985, depositado em 18 de dezembro de 2017, intitulado “Material de vedação fixador e método”, que reivindica o benefício de e prioridade para o pedido de patente provisório US No. 62/437.967, depositado em 22 de dezembro de 2016, intitulado “Material de vedação fixador e método”, cujas descrições são aqui incorporadas em sua totalidade.
FUNDAMENTOS
[002] A presente invenção refere-se a um material para vedar fixadores no lugar, por exemplo, para impedir o ingresso de água, umidade e poeira, em um conjunto no qual o fixador é usado, e um método para aplicar um tal material de vedação.
[003] Os fixadores são usados, por exemplo, para fixar componentes um ao outro. Em um exemplo, os fixadores são usados para prender componentes dentro de dispositivos eletrônicos, tais como telefones inteligentes, comprimidos, almofadas e similares. À medida que os dispositivos se tornam menores, assim também são os componentes e os fixadores para prender os componentes sendo menores. E, embora os dispositivos estejam sendo menores, a necessidade de manter os componentes livres de água, umidade e poeira não mudou. De fato, muitos desses dispositivos menores requerem um nível ainda mais alto de garantia de que os componentes são bem isolados dos ambientes a fim de funcionar apropriadamente.
[004] Embora existam materiais de vedação conhecidos, estes materiais são providos em forma de pó, tal como o pó de náilon 11, e requerem que os fixadores sejam aquecidos, antes ou depois da aplicação do material, a fim de que o material se funda e flua em torno do lado inferior da cabeça do fixador. Estes materiais e métodos de aplicação de um material de vedação funcionam bem para fixadores maiores. Entretanto, para fixadores- fixadores em miniatura e sub-miniatura, tendo diâmetros de cabeça de 2,0 mm (M2,0) a 3,0 mm (M3,0) e 0,8 mm (M0,8) a 1,4 mm (M1,4), respectivamente, cujos fixadores têm diâmetros de haste de cerca de 1/2 do diâmetro da cabeça, estes materiais e métodos podem impor problemas, e a taxa de rejeição pode ser tão alta quanto 10 a 20 por cento devido a problemas de excesso de pulverização. Isto a taxa de rejeição é significativamente maior do que o que é aceitável, especialmente pelo fato de que os fixadores podem apenas ser retrabalhados uma vez, por exemplo, o material só pode ser removido e o material de vedação reaplicado somente uma vez.
[005] Em outras aplicações, tais como aquelas que usam fixadores maiores, a aplicação em pó de vedante a fixadores funciona bem, mas tem desvantagens. Por exemplo, em algumas aplicações os vedantes podem ser submetidos a temperaturas elevadas e podem não satisfazer certos requisitos quando submetidos a essas temperaturas elevadas. No pedido de patente a indústria automotiva, vedantes de fixador podem ser requeridos para satisfazer certas especificações incluindo manter um ambiente vedado de pelo menos 85°C (185 °F), manter alta adesão ao fixador, exibir ajuste de compressão mínimo, manter a capacidade de suportar instalações e remoções repetidas (apertar e afrouxar), manter a integridade física (por exemplo, nenhum trincamento), tudo enquanto mantendo uma aparência física desejada.
[006] Vedantes conhecidos, tais como aqueles ilustrados nas Figuras 9A a 9E, incluem revestimentos poliméricos e arruelas resilientes pré-formadas, tais como silicone e similares. Frequentemente, tais arruelas pré-formadas não podem suportar as exigências de temperatura mantendo a integridade física, as instalações e as remoções repetidas, e o mínimo ou nenhum conjunto de compressão.
[007] Consequentemente, existe uma necessidade de um material que possa ser usado para vedar fixadores em um conjunto e fornecer uma vedação aceitável contra condições ambientais tais como água, umidade, poeira e similares. Desejavelmente, tal material é aplicado aos fixadores na forma líquida e pode fluir prontamente em torno do lado inferior da cabeça do fixador (a superfície do mancal), conforme desejado, para prover uma cobertura completa do lado inferior da cabeça, sem excesso de pulverização. Mais desejavelmente ainda, tal material rapidamente cura e um método de aplicação é um processo de aplicação e produção de calor não térmico ou minimamente térmico. Ainda mais desejavelmente, tal material permite a reutilização dos fixadores-isto é, o fixador pode ser aplicado e removido e reaplicado com o material de vedação mantendo suas propriedades de vedação.
SUMÁRIO
[008] Várias modalidades da presente descrição fornecem um material de vedação de fixador para aplicação em fixadores em miniatura e sub-miniatura. O material de vedação é formulado a partir de um material de acrilato aplicado líquido, tal como um uretano acrilado, e poliéster acrilado e similares. O material líquido aplicado é curado usando uma fonte de luz ultravioleta ou LED e sem o uso de calor.
[009] Em uma modalidade, uma viscosidade do material é menor do que cerca de 1500 centipoise. A viscosidade do material pode ser de cerca de 500 a 2000 centipoise. Tal viscosidade permite que o vedante se deseje, se desejado, um pouco pavio sobre a haste do fixador. Esta geometria pode ser necessária em certas aplicações. Em outras aplicações, a torcida não é necessária ou desejada.
[0010] Um material super-hidrofóbico pode ser incluído como um aditivo. Outros aditivos incluem um fotoiniciador adequado, e podem incluir um pigmento presente em uma quantidade de modo a não impedir a cura do material, um modificador de fluxo e um material aditivo resistente ao calor.
[0011] Em uma modalidade, o material cura sobre o fixador em não mais do que cerca de 2 a 20 segundos, preferivelmente cerca de 2 a 10 segundos e mais preferivelmente cerca de 2 a 5 segundos quando sujeito à luz ultravioleta ou LED e em uma temperatura de não mais do que cerca de 66 °C (cerca de 151 °F), e preferivelmente em cerca de temperatura ambiente 25 °C (cerca de 77 °F). Os fixadores com o material de vedação sobre o mesmo retêm suas características de vedação após múltiplas instalações e remoções. Por exemplo, os fixadores com o material de vedação sobre o mesmo retêm suas características de vedação seguindo pelo menos três instalações e remoções.
[0012] Em algumas modalidades, quando aplicada a um fixador, o material de vedação de fixador se espalha sobre uma porção de uma haste do fixador. Em outras modalidades, o material de vedação não se espalha sobre uma porção da haste do fixador. O material de vedação de fixador também pode, quando aplicado a um fixador, formar um material de travamento para o fixador. Um método de fabricação de um fixador com um material de vedação sobre o mesmo é também desejado.
[0013] Outros aspectos, objetivos e vantagens tornar-se-ão mais evidentes a partir da seguinte descrição detalhada quando tomada em conjunto com os desenhos anexos.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[0014] As Figuras 1A a 1H são fotografias de fixadores tendo um material de vedação conhecido, da técnica anterior aplicado ao mesmo;
[0015] A Figura 2 é uma fotografia de um fixador M1,4 que suporta uma superfície tendo uma modalidade do presente material de vedação de fixador aplicado ao mesmo, ilustrando o revestimento de fluxo do lado inferior da cabeça do fixador;
[0016] As Figuras 3A e 3B são fotografias do lado inferior ou sob a cabeça (mancal) superfície de um fixador M1,4 antes da aplicação do presente material de vedação de fixador (figura 3A) e depois da aplicação do material de vedação de fixador (figura 3B);
[0017] As Figuras 4A e 4 B são fotografias do lado superior de um fixador M1,0 antes e depois da aplicação do presente material de vedação;
[0018] A Figura 4C é uma fotografia do lado inferior da cabeça e uma porção da haste de um fixador de 4-40 dimensionado seguindo a aplicação do presente material de vedação de fixador;
[0019] A Figura 5 é uma fotografia de uma estrutura de teste de submersão;
[0020] As Figuras 6A e 6B são fotografias de uma câmara de teste;
[0021] As Figuras 7A e 7B são fotografias que mostram a capacidade do material de absorver sobre a haste de um fixador em que a Figura 7A ilustra um fixador antes da aplicação do presente material de vedação e a Figura 7B ilustra um fixador no qual o material de vedação é aplicado ao fixador e mostra o material que se espalha sobre uma porção da haste do fixador;
[0022] A F igura 8 é uma fotografia de um fixador com um material vedante original e um emplastro azul (mecanismo/material de travamento);
[0023] As Figuras 9A a 9E são ilustrações de elementos vedantes da técnica anterior antes e depois do uso;
[0024] As Figuras 10A e 10B ilustram fixadores antes (figura 10A) e depois (Figura 10B) da aplicação de um vedante presente;
[0025] A Figura 11 ilustra um exemplo de um conjunto de luz de cauda;
[0026] As Figuras 12A a 12D ilustram o equipamento de teste de pressão/vácuo;
[0027] A Figura 13 é uma representação gráfica de um teste de ciclagem térmica, mostrando a temperatura (°C) versus tempo (hora:min);
[0028] A Figura 14 é uma representação gráfica de um outro teste de ciclagem térmica, mostrando a temperatura (°C) versus tempo (horas);
[0029] A Figura 15 mostra o lado inferior da cabeça do fixador após 5 instalações e remoções do fixador e não mostra nenhuma degradação (por exemplo, nenhum trincamento ou delaminação) do vedante;
[0030] A Figura 16 é uma representação gráfica dos resultados de testes de vedação que foram conduzidos em grupos de controle de fixadores e um grupo de fixadores com um vedante presente em várias temperaturas;
[0031] A Figura 17 é uma representação gráfica dos resultados de testes de trincamento que foram conduzidos em grupos de controle de fixadores e um grupo de fixadores com um vedante presente em várias temperaturas;
[0032] A Figura 18 é uma ilustração de um fixador com o presente vedante e um fixador com uma vedação tipo arruela conhecida;
[0033] Essas e outras características e vantagens da presente descrição serão evidentes a partir da seguinte descrição detalhada, em conjunto com as reivindicações anexas.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[0034] Embora a presente descrição seja suscetível de modalidades em várias formas, são descritas modalidades presentemente preferidas com o entendimento de que a presente descrição deve ser considerada uma exemplificação e não é pretendida para limitar a descrição às modalidades específicas ilustradas.
[0035] Em um aspecto, a necessidade de prover uma vedação entre fixadores e componentes que estão sendo fixados é importante e é de importância particular nos dispositivos eletrônicos de hoje. Esta necessidade é exagerada pela redução constante no tamanho dos componentes dentro destes dispositivos. Os materiais conhecidos não são adequados para fechos em miniatura que são fixadores tendo diâmetros de cabeça de 0,8 mm (M0,8) a 1,4 mm (M1,4) e diâmetros de haste de cerca de 1/2 do diâmetro da cabeça, nem os materiais são adequados para fechos em miniatura, que são aqueles fixadores que têm diâmetros de cabeça de cerca de 2,0 mm (M2,0) a 3,0 mm (M3.0). E, é antecipado que os fixadores de sub- miniatura podem no futuro tornar-se ainda menores.
[0036] Consequentemente, uma modalidade de um presente material de vedação inclui como um material principal, um acrilato tal como materiais acrilados, por exemplo, poliésteres acrilados, uretanos acrilados alifáticos e aromáticos e similares, tal como um uretano acrilado, por exemplo, aquele que está disponível da Dymax Corporation sob os nomes de produto MULTI-CURE ® 6-621 E 6-630, e que está disponível de Advanced Adhesive Systems, Inc. de Newington, CT, sob os números de produto AAS 81082 A e 81091B. Um aditivo de material super-hidrofóbico pode ser adicionado ao material de acrilato, tal como um uretano acrilado para resistência adicional à água e umidade.
[0037] Em uma modalidade, descobriu-se que uma formulação de cerca de 75-99% em peso de um uretano acrilado e cerca de 1-24% em peso do material super hidrofóbico forma uma formulação adequada para aplicação em fixadores em miniatura e sub-miniatura. Em uma modalidade, aditivos adicionais tais como pigmentos, por exemplo, um pigmento preto, modificadores de fluxo e agentes anti-falsificação podem ser adicionados em quantidades relativamente pequenas à formulação. Um agente de cura, tal como um fotoiniciador apropriado para curar o material, por exemplo, expondo o material aplicado ao fixador à luz UV ou LED, está presente no material. Os modificadores de fluxo podem ou não ser necessários se A viscosidade do material de vedação for tal que ela flua adequadamente e conforme desejado, dependendo do tamanho do fixador, da espessura do revestimento do material e das características de torcida desejadas e similares. Aditivos resistentes ao calor também podem ser incorporados na formulação para impedir mudanças químicas e/ou físicas adicionais ao material após a cura. Será apreciado que quaisquer aditivos usados não devem ser do tipo para interferir com a etapa de cura por UV ou LED.
[0038] Vantajosamente, descobriu-se que tal formulação fornece um material líquido de baixa viscosidade que se presta melhor à aplicação de alta velocidade com menos rejeitos. Tal material permite aplicação de alta velocidade sobre pequenos parafusos devido à baixa viscosidade, por exemplo, cerca de 500 a 2000 centipoise, o que torna ele apenas ligeiramente mais viscoso do que a água.
[0039] Além disso, tais materiais podem ser curados em um período de tempo relativamente curto sem o uso de calor. De fato, o material pode ser curado usando uma fonte de luz ultravioleta (no comprimento de onda apropriado de luz ultravioleta) ou uma fonte de luz LED, conforme apropriado, e com base no tipo de fotoiniciador usado. Foi verificado que os materiais podem ser curados, em fixadores em miniatura e sub-miniatura em cerca de 2 a 20 segundos, e preferivelmente em cerca de 2 a 10 segundos e preferivelmente ainda em cerca de 2 a 5 segundos sem o uso de calor. Diferentemente dos materiais de vedação conhecidos que requerem aplicação a fixadores aquecidos ou aquecimento após aplicação aos fixadores, o presente material cura em cerca de 2 a 20, ou 2 a 10 ou 2 a 5 segundos a uma temperatura menor do que cerca de 66 °C (cerca de 151 °F), e preferivelmente à cerca da temperatura ambiente 25 °C (cerca de 77 °F). Assim, a cura pode ser realizada sem a necessidade de indução ou outros tipos de aquecimento.
[0040] Foi observado que os fixadores que têm materiais de vedação tais como náilon aplicados usando métodos de aquecimento que podem requerer temperaturas tão altas quanto 375 °C a 450 + °F a fim de fundir o náilon, podem exibir a formação de bolhas dos acabamentos decorativos nos parafusos.
[0041] Além disso, ao contrário dos materiais de vedação conhecidos que são aplicados como pós, o presente material de vedação é aplicado como um líquido. Como tal, e por causa da baixa viscosidade, quando o material é aplicado a um fixador, por exemplo, o lado inferior da cabeça de um fixador (por exemplo, a superfície de apoio), o material pode ser formulado para fluir prontamente em torno da totalidade do lado inferior da cabeça, fornecendo assim uma superfície completamente umedecida, pronta para cura. Será apreciado que o material pode ser formulado com, por exemplo, aditivos de fluxo, de modo que ele seja ligeiramente mais resistente ao fluxo e não se espalhe até a superfície do mancal. Tal formulação pode ser vantajosa em aplicações tais como quando as roscas de fixador se estendem completamente até o lado inferior da cabeça ou superfície de apoio. Além disso, o material não inclui nenhum solvente, nenhum halogênio, nenhum cloreto de polivinila (PVCs), nenhuma substância REACH de interesse muito alto (REACH SVHCs), nenhum ftalato, nenhum bisfenol A (BPA) e é um compatível RoHS (restrição de substâncias perigosas).
[0042] Descobriu-se que os fixadores em miniatura e subminiaturizados que têm o presente material de vedação exibem um desempenho superior na vedação contra a água e que o material curado tem uma notável adesão a metais. Descobriu-se também que os fixadores que têm o presente material de vedação exibem excelente adesão ao aço e durabilidade superior para instalações múltiplas; isto é, os fixadores podem ser instalados e removidos várias vezes e o material permanece no lugar com um alto grau de integridade, de modo que as propriedades de vedação dos fixadores aplicados por material sejam retidas. Também foi observado que o presente material de vedação exibiu boa resistência à água e alta temperatura, por exemplo, resistência ao calor, até cerca de 300 °F (cerca de 150 °C).
[0043] O desempenho de adesão do vedante ao fixador pode ser adicionalmente aumentado de modo que o fixador e o vedante retenham suas características após múltiplas instalações. Foi verificado que desempenho aumentado após teste inicial foi exibido quando os fixadores foram submetidos a um processo de tratamento com plasma antes da aplicação do vedante aos fixadores. Estes fixadores pré-tratados com plasma exibiram uma redução significativa nas falhas de vedante após múltiplas instalações e remoções. O desempenho de adesão também pode ser aumentado usando aditivos e tratamentos internos (soluções químicas). Os tratamentos adequados incluem tratamentos com promotores de adesão.
[0044] Os testes foram conduzidos usando o presente material de vedação em M1,0. Os fixadores para determinar a eficácia do presente material de vedação. Um dispositivo de teste foi construído que incluiu uma estrutura ou tanque de teste de submersão (figura) e uma câmara de teste de submersão (figuras 6A e 6B) na qual fixadores de 10 M1,0 tendo o material de vedação aplicado ao mesmo seguram uma placa de plástico transparente a uma câmara de aço. Em cada um dos testes, a câmara vedada foi submersa em uma coluna de água a uma profundidade de 1 metro por um período de tempo em minutos. Quatro tipos de testes foram conduzidos.
[0045] No primeiro teste, os fixadores foram instalados e a câmara submersa por um período de 30 minutos. Depois que a câmara foi submersa por 30 minutos, a câmara foi removida do tanque e examinada a partir do fundo, através da cobertura plástica, para confirmar que estava livre de vazamentos. Após o teste de submersão, a câmara foi colocada em um forno a cerca de 195 °F (90 °C) por 10 minutos até que a superfície atingisse cerca de 122 °F (50 °C). A câmara foi então removida do forno e uma pequena quantidade de água foi gotejada sobre a cobertura plástica. Após 45 segundos, a água foi limpa da cobertura plástica para confirmar que a câmara estava livre de quaisquer sinais de vapor d’água ou gotículas.
[0046] No segundo teste, os fixadores foram instalados e removidos quatro vezes para mostrar a durabilidade em relação às instalações múltiplas e foram subsequentemente submersos testados. Após a instalação final, a câmara foi submersa a uma profundidade de cerca de 1 metro de profundidade por um período de 30 minutos. Após a submersão, a câmara foi removida do tanque e examinada a partir do fundo, através da cobertura plástica, para confirmar que estava livre de vazamentos. Subsequentemente, a câmara foi colocada em um forno a cerca de 195 °F (90 °C) por 10 minutos até que o acessório de teste alcançasse cerca de 122 °F (50 °C). O dispositivo de teste foi então removido do forno e uma pequena quantidade de água foi gotejada sobre a cobertura de plástico. Após 45 segundos, a água foi limpa da cobertura plástica para confirmar que a câmara estava livre de quaisquer sinais de vapor d’água ou gotículas.
[0047] No terceiro teste, os fixadores foram apertados sobre a placa e a câmara foi condicionada, por exemplo, colocada em um forno mecânico, a uma temperatura de cerca de 175 °F (80 °C) por um período de 24 horas. Após o condicionamento, a câmara foi deixada retornar à temperatura ambiente antes que o teste de submersão fosse conduzido. A câmara foi então submersa a uma profundidade de cerca de 1 metro por cerca de 30 minutos. Após a submersão, a câmara foi removida do tanque e examinada a partir do fundo, através da cobertura plástica, para confirmar que estava livre de vazamentos. Subsequentemente, a câmara foi colocada em um forno a cerca de 195 °F (90 °C) por um período de 10 minutos até que a superfície atingisse cerca de 122 °F (50 °C). A câmara foi então removida do forno e uma pequena quantidade de água foi gotejada sobre o plástico. Após 45 segundos, a água foi limpa da cobertura plástica para confirmar que a câmara estava livre de quaisquer sinais de vapor d’água ou gotículas.
[0048] Em um outro teste, os fixadores foram apertados sobre a placa e a câmara foi condicionada, por exemplo, colocada em um forno mecânico, a uma temperatura de cerca de 250 °F (120 °C) por um período de 3 horas. Após o condicionamento, a câmara foi deixada retornar à temperatura ambiente antes que o teste de submersão fosse conduzido. A câmara foi então submersa a uma profundidade de cerca de 1 metro por cerca de 30 minutos. Após a submersão, a câmara foi removida do tanque e examinada a partir do fundo, através da cobertura plástica, para confirmar que estava livre de vazamentos. Subsequentemente, a câmara foi colocada em um forno a cerca de 195 °F (90 °C) por um período de 10 minutos até que a superfície atingisse cerca de 122 °F (50 °C). A câmara foi então removida do forno e uma pequena quantidade de água foi gotejada sobre a cobertura de plástico. Após 45 segundos, a água foi limpa da cobertura plástica para confirmar que a câmara estava livre de quaisquer sinais de vapor d'água ou gotículas.
[0049] Em ainda um outro teste dos fixadores em que os fixadores foram pré-tratados com plasma e o material de Advanced Adhesive Systems, Inc. foi usado, após a aplicação e cura do material, os fixadores foram instalados e removidos três vezes à temperatura ambiente. Os fixadores e placas foram então testados a 8 psi e 16 psi por 60 segundos e inspecionados para vazamento. Nenhum vazamento foi observado. As amostras foram então aquecidas em um forno a 120 °C por 3 horas e então retestada a 8 psi e 16 psi por 60 segundos e inspecionada para vazamento. Nenhum vazamento foi observado. A adesão do material vedante aos fixadores foi também verificada, e o material não podia ser removido das superfícies de apoio dos fixadores. Um teste similar foi conduzido em que o mesmo protocolo foi seguido exceto que os fixadores foram aquecidos em um forno a 80 °C por um período de 12 horas em vez de 3 horas a 120° C.
[0050] Os resultados de cada teste mostraram que nenhuma condensação ou vazamento foi observada e como tal, foi determinado que não havia umidade dentro da câmara e nenhuma infiltração de água na câmara.
[0051] Também é contemplado que materiais de vedação podem ser formulados para uso em fixadores maiores. Por exemplo, uma formulação para fixadores maiores pode usar como um material principal, um acrilato ou uretano acrilado, tal como aquele disponível da Dymax Corporation sob os nomes de produto DUAL-CURE 9481-E e 9482, ou o material acima mencionado por Advanced Adhesive Systems. Foi verificado que estes uretanos acrilados têm alta resistência à água, química e térmica enquanto retendo as características vantajosas de desempenho superior em vedação contra água e exibiram adesão notável a metais. Além disso, o uso desses materiais proporciona um material de vedação que exibe excelente adesão ao aço e durabilidade superior para instalações múltiplas com um alto grau de integridade, de modo que as propriedades de vedação dos fixadores aplicados por material são retidas.
[0052] Como notado acima, uma característica vantajosa de uma modalidade do presente material de vedação é sua capacidade de absorver sobre uma porção da haste do fixador. As Figuras 7A e 7B são fotografias que mostram a capacidade de uma modalidade do material de absorver sobre a haste de um fixador em que a Figura 7A ilustra um fixador antes da aplicação do presente material de vedação e a Figura 7B ilustra um fixador no qual a modalidade do material de vedação é aplicada ao fixador e mostra o material que se espalhou sobre uma porção da haste do fixador para formar uma forma em formato de cone entre a haste ou roscas próximas à cabeça do fixador e a cabeça do fixador. Tal absorção pode ser desejada ou necessária em certas aplicações.
[0053] Em um outro aspecto, um material de vedação inclui como um material principal, um acrilato, tal como materiais acrilados, por exemplo, poliésteres acrilados, uretanos acrilados alifáticos e aromáticos e similares, tal como um uretano acrilado, por exemplo, uma resina acrilada de uretano, que é comercialmente disponível de Advanced Adhesive Systems, Inc. de Newington, CT, sob o produto N° AAS 82059B.
[0054] Um aditivo, tal como um produto químico nanoestruturado, tal como um siisesquioxano oligomérico poliédrico (POSS) pode ser adicionado ao material de uretano para melhorar as propriedades físicas do vedante. Um tal material POSS é o comercialmente disponível da Hybrid Plastics Inc. de Hattiesburg, MS, sob o grau de produto MA0735.
[0055] Em uma modalidade, descobriu-se que uma formulação de cerca de 90 a 97% em peso de um uretano acrilado e cerca de 3 a 10% em peso de um aditivo nanoestruturado forma uma formulação adequada para aplicação a fixadores. Em modalidades, o uretano pode estar presente em cerca de 95% em peso e o aditivo nanoestruturado pode estar presente em cerca de 5% em peso do vedante. Em uma modalidade, aditivos adicionais tais como pigmentos, por exemplo, um pigmento preto, modificadores de fluxo e agentes anti-falsificação podem ser adicionados em quantidades relativamente pequenas à formulação. Um agente de cura, tal como um fotoiniciador apropriado para curar o material, por exemplo, expondo o material aplicado ao fixador à luz UV ou LED, está presente no material. Os modificadores de fluxo podem ou não ser necessários se a viscosidade do material de vedação for tal que ela flua adequadamente e conforme desejado, dependendo do tamanho do fixador, da espessura do revestimento do material e das características de torcida desejadas e similares. Será apreciado que quaisquer aditivos usados não devem ser do tipo para interferir com a etapa de cura por UV ou LED.
[0056] Como na formulação anteriormente apresentada, foi descoberto vantajosamente que tal formulação fornece um material líquido de baixa viscosidade que se presta melhor à aplicação de alta velocidade com menos rejeitos. Tal material permite uma aplicação de alta velocidade sobre os fixadores devido à baixa viscosidade, por exemplo, de cerca de 500 a cerca de 2.000 centipoise (cP), e cerca de 1300 cP, o que torna o mesmo apenas ligeiramente mais viscoso do que a água.
[0057] E, tais materiais podem ser curados em um período de tempo relativamente curto sem o uso de calor. De fato, o material pode ser curado usando uma fonte de luz ultravioleta (no comprimento de onda apropriado de luz ultravioleta) ou uma fonte de luz LED, conforme apropriado, e com base no tipo de fotoiniciador usado. Descobriu-se que os materiais podem ser curados, em fixadores em cerca de 2 a 20 segundos, e preferivelmente em cerca de 2 a 10 segundos e, de preferência, ainda em cerca de 2 a 5 segundos sem o uso de calor. Diferentemente dos materiais de vedação conhecidos que requerem aplicação a fixadores aquecidos ou aquecimento após aplicação aos fixadores, o presente material cura em cerca de 2 a 20, ou 2 a 10 ou 2 a 5 segundos a uma temperatura menor do que cerca de 66 °C (cerca de 151 °F), e preferivelmente à cerca da temperatura ambiente 25 °C (cerca de 77° F). Assim, a cura pode ser realizada sem a necessidade de indução ou outros tipos de aquecimento.
[0058] Com referência às Figuras 10A e 10B, o presente material de vedação aplicado a líquido, por causa de sua baixa viscosidade, quando aplicado a um fixador, por exemplo, o lado inferior da cabeça de um fixador (por exemplo, a superfície de apoio), pode ser formulado para fluir prontamente em torno da totalidade do lado inferior da cabeça, e para absorver ao longo de uma porção da rosca ou haste adjacente à cabeça formando um formato tipo cone, fornecendo assim uma superfície completamente umedecida, pronta para cura. Será apreciado que o material pode ser formulado com, por exemplo, aditivos de fluxo, de modo que ele seja ligeiramente mais resistente ao fluxo e não se espalhe até a superfície do mancal. A Figura 10A mostra o fixador antes da aplicação do vedante e a Figura 10B mostra o fixador com o vedante aplicado e torcida ao longo das roscas mais superiores para formar a forma em formato de cone. Tal formulação pode ser vantajosa em aplicações tais como quando as roscas de fixador se estendem completamente até o lado inferior da cabeça ou a superfície de apoio. Um fixador que tem o vedante aplicado ao mesmo e após A instalação e remoção 5 vezes, é mostrado na Figura 15. Pode ser visto que nenhum trincamento ou delaminação do vedante ocorreu.
[0059] Além disso, o material não inclui nenhum solvente, nenhum halogênio, nenhum cloreto de polivinila (PVCs), nenhuma substância REACH de interesse muito alto (REACH SVHCs), nenhum ftalato, nenhum bisfenol A (BPA) e é um compatível RoHS (restrição de substâncias perigosas). Além disso, o vedante é isento de compostos contendo enxofre, plastificantes e materiais de emissão de gases.
[0060] Descobriu-se que os fixadores que têm o presente material de vedação exibem um desempenho superior na vedação contra a água e que o material curado tem uma notável adesão aos metais. Descobriu- se também que os fixadores que têm o presente material de vedação exibem excelente adesão ao aço e durabilidade superior para instalações múltiplas; isto é, os fixadores podem ser instalados e removidos várias vezes e o material permanece no lugar, com um alto grau de integridade de modo que as propriedades de vedação dos fixadores aplicados por material são retidas. Também foi observado que o presente material de vedação exibiu boa resistência à água e alta temperatura, por exemplo, resistência ao calor, até pelo menos cerca de 85 °C (185 °F).
[0061] Testes foram conduzidos para determinar a eficácia de um vedante tendo um produto químico nanoestruturado, tal como um aditivo de silsesquioxano oligomérico poliédrico (PQSS). O vedante foi formulado com cerca de 95% em peso de um uretano acrilado e cerca de 5% em peso de um aditivo nanoestruturado.
[0062] Em um primeiro conjunto de testes, com referência às Figuras 16 e 17, dois conjuntos de trinta (30) amostras foram testados. O primeiro conjunto de amostras tinha um revestimento de poliuretano somente (uma base ou controle) e o segundo conjunto de amostras tinha um poliuretano (a 95% em peso) e composto químico nanoestruturado (PU/POSS) (a 5% em peso) de vedante aplicado ao mesmo. A 185 °F (85 °C) todas as amostras passaram no teste de vedação e nenhuma das amostras exibiu trincamento.
[0063] A 203 °F (95 °C) 25 das amostras de controle passaram no teste de vedação (5 falharam) e todas as amostras de PU/POSS passaram no teste de vedação; 9 das amostras de controle exibiram trincamento e nenhuma das amostras de PU/POSS exibiu trincamento. A 221 °F (105 °C) 16 das amostras de controle passaram no teste de vedação (14 falhou) e 20 das amostras de PU/POSS passaram no teste de vedação (10 falharam); 16 das amostras de controle exibiram trincamento e 8 das amostras de PU/POSS exibiram trincamento.
[0064] Os fixadores com o vedante de controle e o vedante PU/POSS foram também testados quanto à delaminação após a exposição a 185 °F (85 °C) por um período de 30 minutos e apoiando-se contra uma superfície como pelo rosqueamento do fixador em uma abertura correspondente. Vinte de cada um dos fixadores aplicados com vedante PU/POSS foram testados. Dos 20 fixadores de controle testados, 13 mostraram remoção parcial ou delaminação na superfície do mancal, enquanto nenhum dos fixadores revestidos de PU/POSS mostrou remoção parcial ou delaminação.
[0065] A Figura 11 ilustra um conjunto de lanterna traseira de automóvel e os Fixadores F1-F3 que são usados para prender as partes do conjunto de duas partes em uma condição vedada. E contemplado que o presente vedante será usado nos fixadores para vedar o conjunto. Os fixadores com o vedante foram testados em um ambiente para simular a fixação das porções de montagem de luz de cauda (para prender as duas porções do conjunto de luz de ponta a um outro em um sistema de dois artigos). O ambiente simulado foi estabelecido usando o equipamento de teste de pressão/vácuo ilustrado nas Figuras 12A a 12D os fixadores foram revestidos com o vedante descrito acima e foram curados usando luz UV por um período de 25 segundos. A luz UV usada teve uma intensidade relativamente baixa e é contemplado que uma fonte de luz UV de uma intensidade mais alta será usada na produção.
[0066] Em um outro conjunto de testes similar aos testes de submersão notados acima, um dispositivo de teste foi construído que incluiu uma estrutura de teste de submersão ou tanque e uma câmara de teste de submersão (Figuras 12A a 12 D) em que 5 fixadores M3,0 tendo o material de vedação aplicado ao mesmo seguram uma placa de aço a uma câmara de aço (um sistema de dois artigos). Os testes foram conduzidos de acordo com o procedimento da General Motors em todo o mundo GMW14906 4.5 4.3, Teste de Vedação de Pressurização em cada um dos testes, a câmara vedada foi submersa em água no tanque de submersão a uma profundidade de 2,5 cm (1 polegada). O interior da câmara foi pressurizado a uma pressão de 7 kPa (1 psig) por um período de 5 minutos. Cinquenta amostras de fixadores com o vedante formulado POSS foram testadas e todas passadas sem vazamento. A pressão foi aumentada para 68,9 kPa (10 psig) e as amostras todas passadas sem vazamento. A pressão de 10 psig foi dez vezes a pressão necessária.
[0067] No mesmo dispositivo de teste, cinquenta amostras foram testadas sob vácuo. Os testes foram conduzidos de acordo com procedimento da General Motors em todo o mundo GMW14906 4.5 4.1, Teste de Vedação a Vácuo. Um vácuo foi aspirado na câmara com a câmara submersa em água por um período de 15 segundos. Um vácuo de -21,0 kPa (3 psi) foi aspirado na câmara e todas as amostras passaram no teste de vácuo. O vácuo foi aumentado para -33,9 kPa (5 psi) e toda a amostra passada também no vácuo aumentado.
[0068] Um outro conjunto de testes sob pressão e vácuo foi conduzido seguindo a ciclagem térmica das amostras. Isto é referido como um teste de armazenamento e foi conduzido de acordo com procedimento da General Motors em todo o mundo GMW14906 4.9.2.12, Teste de Armazenamento. Sob este regime de teste, as amostras foram testadas tanto antes quanto depois da ciclagem térmica. As amostras foram primeiramente aquecidas a uma temperatura de 176 °F (80 °C) +/-5,4 °F (+/3 °C) por um período de 48 horas, e em seguida retornado à temperatura ambiente 73 °F (23 °C) +/- 9 °F (+/-5 °C) por um período de mais de 15 minutos, e em seguida resfriado a uma temperatura de -40 °F (-40 °C) +/-5,4 °F (+/-3 °C) por um período de 24 horas. As amostras foram então deixadas retornar à temperatura ambiente 73 °F (23 °C) +/- 9 °F (+/-5 °C) por um período de mais de 15 minutos e pressão e vácuo testados. Todas as amostras passaram por testes de pressão e vácuo.
[0069] Um teste subsequente foi conduzido para testar a falha sob pressão de acordo com procedimento da General Motors em todo o mundo GMW14906 4.O.2.8.8.3. No mesmo dispositivo de teste, a pressão no dispositivo foi aumentada para 1,75kPa (0,25 psig) por 1 minuto, após o que a pressão no dispositivo foi aumentada para 0,25 psig (1,72kPa) incrementos abaixo de 1,52 psig (10,5 kPa) e 0,5 Psi (3,5 kPa), incrementos acima de 1,52 psig (10,5 kPa) e mantidos por um período de 1 minuto em cada incremento para atingir a falha. A pressão foi aumentada para 68,9 kPa (10 psig), após o que o teste foi terminado devido a problemas de segurança. A pressão de 10 psig foi dez vezes a pressão necessária. Nenhuma das amostras falhou antes da terminação do teste.
[0070] Os testes de pressurização e vácuo foram também conduzidos seguindo a rápida transição térmica de acordo com GMW 1406 4.8.2.1.9.2, rápida transição térmica. As amostras foram submetidas a um ciclo térmico entre 185 °F (85 °C) e -76 °F (-60 °C), cinco vezes, em um período de cerca de 6 a 1/2 horas. Uma representação gráfica das temperaturas de ciclagem térmica versus tempo é mostrada na Figura 13, as amostras foram então testadas e todas as amostras passaram nos testes de pressão e vácuo.
[0071] Em um outro conjunto de testes, as amostras foram analisadas por submersão de acordo com o procedimento de Chrysler Automotive (FCA) FCA PF.90078 5.2.1, Teste de Submersão de Requisito de Vedação. Nestes testes, uma câmara vedada foi submersa em água no tanque de submersão e o interior da câmara foi pressurizado a pressão de 0,75 psig (2,7 kPa) por um período de 60 segundos à temperatura ambiente. Todas as amostras passaram sem vazamento.
[0072] As amostras foram então testadas de acordo com FCA PF.90078 5.15, Testes de temperatura de Armazenamento/Estocagem, nos quais as amostras foram submetidas a ciclos térmicos e subsequentemente testadas no teste de Submersão acima mencionado. As amostras foram resfriadas a -40 °F (-40 °C) por um período de cerca de 24 horas, trazida à cerca da temperatura ambiente 68 °F (20 °C) por um período de 2 horas, então aquecida a uma temperatura de 185 °F (85 °C) por um período de 24 horas e em seguida retornada para a temperatura ambiente 68 °F (20 °C). Após a ciclagem, as amostras foram submetidas ao teste de Submersão. Uma representação gráfica das temperaturas de ciclagem térmica versus tempo é mostrada na Figura 14. Todas as amostras passadas sem vazamento.
[0073] As amostras foram então testadas de acordo com FCA PF.90078 5,22, Teste de Pressão Vedante a Falha, em que a câmara foi inicialmente pressurizada para uma pressão de 0,75 psig (2,7 kPa) com a pressão aumentada incrementalmente por 0,25 psig (1,72 kPa) e mantidas por um período de 15 segundos até a falha. O teste foi terminado a 68,9 kPa (10 psig) sem nenhuma amostra falhando. A pressão de 10 psig foi dez vezes a pressão necessária.
[0074] Outros benefícios da presente composição vedante de uretano acrilada formulada POSS foram identificados. Por exemplo, o vedante é mais duro do que materiais vedantes conhecidos, tendo uma dureza de cerca de 55 a 60 Shore D, comparado com vedantes conhecidos que têm uma dureza de cerca de 30 a 70 Shore A. Para propósitos de referência, uma dureza Shore D de 55 a 60 Shore é cerca de equivalente a uma dureza Shore A 100. A dureza melhorada fornece melhor resistência e resistência ao rasgamento.
[0075] Adicionalmente, o vedante não exibiu sinais de trincamento ou delaminação seguindo o teste GMW e FCA acima mencionado. Além disso, os fixadores com o vedante foram expostos a uma variedade de produtos químicos comumente encontrados em veículos e na indústria automotiva, incluindo, 50 por cento de metanol em água, anticongelantes e refrigerantes, limpadores de roda, fluido de transmissão automática, xampu de carro, limpadores de vidro de automóveis, produtos de limpeza de piso, limpador de óleo, limpador e removedor de alcatrão, combustível diesel, a cera de aspersão de gelo e o óleo de motor. Os fixadores com o vedante foram submetidos a estes produtos químicos durante um período de 24 horas, após o que eles foram inspecionados visualmente e não exibiram nenhum sinal de degradação, delaminação ou trincamento.
[0076] Conforme notado acima, o vedante, conforme aplicado aos fixadores, tende a se absorver ao longo da espiga ou roscas superiores do fixador e sob a cabeça do fixador, formando uma forma em formato de cone. Como tal, quando apertada de encontro a uma parte/superfície de encaixe, a vedação ocorre ao longo de uma linha circunferencial, ao invés de através da totalidade das partes correspondentes, que concentra a força exercida pelas roscas correspondentes. Isto está em contraste com arruelas resilientes planas (por exemplo, que funcionam como gaxetas) que se comprimem ao longo da totalidade das partes, resultando em maior força ou material mais macio necessário para comprimir o material e formar a vedação.
[0077] Outros benefícios do presente vedante formulado de POSS incluem a instalação e remoção repetidas (cinco vezes) sem degradação ou dano a, ou delaminação do material de vedação ou da vedação formada. Os fixadores não requerem reaperto depois que os itens sobre os quais eles são instalados são recozidos. Por exemplo, alguns conjuntos de luz de cauda requerem recozimento (a cerca de 80 °F ou 27 °C) para reduzir as tensões no plástico após a montagem. Os vedantes conhecidos, incluindo as arruelas de polímero (EPDM), tendem a afrouxar após o aperto e o recozimento, enquanto que o presente vedante formulado em POSS não se afrouxe após o aperto e o recozimento. O presente vedante também exibiu limitado a nenhum conjunto de compressão após a instalação.
[0078] O presente material não é propenso a rasgar e prover uma melhor geometria de vedação (por exemplo, vedação contra um cone, ao invés de contra o plano de um cilindro). Existe também um trajeto de vazamento mais curto (ver, por exemplo, a Figura 18) comparado com arruelas planas pelo fato de que o vedante presente adere ao fixador e escorre sobre a haste e roscas perto do lado inferior da cabeça do fixador, enquanto que a arruela plana é encaixada de forma solta sobre o fixador e como tal tem trajetos de vazamento como indicado em L.
[0079] O uso do presente material não resulta em desprendimento de gás quando nenhum peróxido ou materiais contendo enxofre são usados. Além disso, nenhum ftalato ou outros produtos químicos estão presentes que poderiam de outra forma lixiviar do vedante. Como tal, o presente vedante não causará trincamentos ou rachaduras de plásticos aos quais ele é apertado. E o presente material é aplicado como uma solução e como tal é fácil de manusear e usar.
[0080] Além disso, devido à sua grande adesão a fixadores de aço e sua dureza comparável comparada ao náilon 11 (que é atualmente usado como um mecanismo mecânico/material de travamento para fixadores, ver, por exemplo, a Figura 8), o presente material de vedação serve múltiplas funções. Como tal, além de seu uso como um material de vedação, ele também pode funcionar para travar um fixador no lugar, sem a necessidade de processamento secundário para, por exemplo, aplicar um remendo de travamento (por exemplo, um remendo de náilon 11), desse modo resultando em melhorias de produtividade adicionais e reduzindo a complexidade e as etapas necessárias na fabricação. Em tal aplicação, o vedante pode ser aplicado às roscas para servir como um material de travamento de rosca, com ou sem uso como um vedante sob a cabeça.
[0081] Um método de fabricação de um fixador com um material de vedação sobre o mesmo inclui as etapas de aplicar um material de acrilato aplicado líquido ao fixador e curar o material de acrilato aplicado líquido usando uma fonte de luz ultravioleta ou LED e sem o uso de calor. O método pode incluir o pré-tratamento do fixador com um tratamento de plasma. O material de acrilato aplicado líquido pode ser qualquer um dos materiais descritos acima, incluindo um fotoiniciador adequado, um material nanoestruturado, tal como um silsesquioxano oligomérico poliédrico (POSS), outros aditivos tais como um pigmento presente em uma quantidade de modo a não impedir a cura do material, um modificador de fluxo e um material aditivo resistente ao calor. Um material super-hidrofóbico também pode ser incluído como um aditivo.
[0082] Na presente descrição, as palavras “um” ou “uma” são para serem tomadas como incluindo ambas as formas no singular e no plural. Inversamente, qualquer referência a múltiplos itens deve, quando apropriado, incluir o singular. Todas as porcentagens são porcentagens em peso, a menos que de outra forma notada.
[0083] Todas as patentes e pedidos publicados referidos aqui são incorporados por referência em sua totalidade, seja ou não especificamente feito de acordo com o texto desta descrição.
[0084] Será também apreciado por aqueles versados na técnica que os termos direcionais relativos tais como lados, superior, inferior, topo, fundo, traseiro, dianteiro e similares são para propósitos explicativos apenas e não pretendem limitar o escopo da revelação.
[0085] A partir do precedente, será observado que numerosas modificações e variações podem ser efetuadas sem fugir do verdadeiro espírito e escopo dos novos conceitos da presente descrição. Deve ser entendido que nenhuma limitação com relação às modalidades específicas ilustradas é pretendida ou deve ser inferida. Pretende-se que a descrição cubra pelas reivindicações anexas todas essas modificações que caiam dentro do escopo das reivindicações.

Claims (16)

1. Sistema de dois artigos caracterizado por o primeiro e segundo artigos do sistema de dois artigos serem unidos um ao outro por um fixador tendo um material de vedação em um lado inferior de uma cabeça do fixador e a haste ou roscas adjacentes a um lado inferior da cabeça, o material de vedação formando uma forma em formato de cone em uma transição a partir da haste ou roscas para o lado inferior da cabeça, o material de vedação formulado a partir de um acrilato presente em uma concentração de cerca de 90 a cerca de 97 por cento em peso do material de vedação e um material nanoestruturado presente em uma concentração de cerca de 3 a cerca de 10 por cento em peso do material de vedação, o material de vedação sendo curado usando luz UV ou LED antes de unir os artigos um ao outro, em que um fixador unindo um sistema de dois artigos é capaz de quando testado de acordo com o procedimento da General Motors em todo o mundo GMW14906 4.5 4.3, Teste de Vedação de Pressurização com falhas zero exibidas, e com uma pressão de teste aumentada para 68,9 KPa (10 psig), não exibindo falhas.
2. Sistema de dois artigos de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o acrilato estar presente em uma concentração de cerca de 95 por cento em peso do material de vedação e o material nanoestruturado estar presente em uma concentração de cerca de 5 por cento em peso do material de vedação.
3. Sistema de dois artigos de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o vedante, quando curado, ter uma dureza de cerca de 55 a 60 Shore D.
4. Sistema de dois artigos de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por incluir adicionalmente um grupo de fixadores, em que cada fixador do grupo de fixadores, unindo um sistema de dois artigos, é capaz de, quando testado de acordo com o procedimento da General Motors em todo o mundo GMW14906 4.5 4.3, Teste de vedação de pressurização exibindo zero falhas, e com uma pressão de teste aumentada para 10 psig exibindo zero falhas.
5. Sistema de dois artigos de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o acrilato ser um acrilato de uretano.
6. Sistema de dois artigos de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o acrilato ser um ou uma combinação de uretanos acrilados e poliésteres acrilados.
7. Sistema de dois artigos de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o material nanoestruturado ser um silsesquioxano oligomérico poliédrico (POSS).
8. Sistema de dois artigos de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por o POSS estar presente em uma concentração de cerca de 5 porcento em peso do material de vedação.
9. Sistema de dois artigos caracterizado por o primeiro e segundo artigos do sistema de dois artigos serem unidos um ao outro por um fixador tendo um material de vedação em um lado inferior de uma cabeça do fixador e a haste ou roscas adjacentes a um lado inferior da cabeça, o material de vedação formando uma forma em formato de cone em uma transição a partir da haste ou roscas para o lado inferior da cabeça, o material de vedação formulado a partir de um acrilato presente em uma concentração de cerca de 90 a cerca de 97 por cento em peso do material de vedação e um material nanoestruturado presente em uma concentração de cerca de 3 a cerca de 10 por cento em peso do material de vedação, o material de vedação sendo curado usando luz UV ou LED antes de unir os artigos um ao outro, em que um fixador unindo um sistema de dois artigos é capaz de, quando testado de acordo com o procedimento da General Motors em todo o mundo GMW14906 4.5 4.1, Teste de Vedação a Vácuo não exibindo falhas, e com um vácuo aumentado para 34,5 KPa (5 psi), não exibe falhas.
10. Sistema de dois artigos de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por o acrilato estar presente em uma concentração de cerca de 95 por cento em peso do material de vedação e o material nanoestruturado estar presente em uma concentração de cerca de 5 por cento em peso do material de vedação.
11. Sistema de dois artigos de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por o material de vedação ser aplicado às roscas adjacentes ao lado inferior da cabeça, o material de vedação provendo uma trava de rosca.
12. Sistema de dois artigos de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por incluir adicionalmente um grupo de fixadores, em que cada fixador do grupo de fixadores, unindo um sistema de dois artigos, é capaz de, quando testado de acordo com o procedimento da General Motors em todo o mundo GMW14906 4.5 4.1, Teste de Vedação a Vácuo exibindo zero falhas, e com um vácuo aumentado para 34,5 KPa (5 psi), exibindo zero falhas.
13. Sistema de dois artigos de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por o acrilato ser um acrilato de uretano.
14. Sistema de dois artigos de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por o acrilato ser um ou uma combinação dentre uretanos acrilados e poliésteres acrilados.
15. Sistema de dois artigos de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por o material nanoestruturado ser um silsesquixano oligomérico poliédrico (POSS).
16. Sistema de dois artigos de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por o POSS estar presente em uma concentração de cerca de 5 porcento em peso do material de vedação.
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