BR112021003008A2

BR112021003008A2 - composições antimicrobianas compreendendo wollastonita

Info

Publication number: BR112021003008A2
Application number: BR112021003008-5A
Authority: BR
Inventors: Jörg Schmitz; Lieven Verstuyft; Jerome Bollard
Original assignee: Imertech Sas
Priority date: 2018-10-05
Filing date: 2019-10-04
Publication date: 2021-05-11
Also published as: MX2021003860A; CA3111355A1; WO2020070268A1; JP2022503985A; US20210337798A1; CN112739212A; EP3860347A1; KR20210074305A

Abstract

"COMPOSIÇÕES ANTIMICROBIANAS COMPREENDENDO WOLLASTONITA". A presente invenção refere-se a uma composição antimicrobiana compreendendo wollastonita como o reforço do agente antimicrobiano e usos da mesma. A presente invenção também se refere a uma tinta ou uma composição de revestimento compreendendo a composição antimicrobiana e um artigo tratado com a composição antimicrobiana de acordo com a invenção.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPO- SIÇÕES ANTIMICROBIANAS COMPREENDENDO WOLLASTONITA".

CAMPO DA INVENÇÃO

[0001] A presente invenção refere-se a uma composição antimi- crobiana compreendendo wollastonita como o reforço do agente anti- microbiano e utilizações da mesma. A presente invenção também se refere a uma tinta ou uma composição de revestimento compreenden- do a composição antimicrobiana da invenção e um artigo tratado com a composição antimicrobiana de acordo com a invenção.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[0002] O crescimento microbiano em tinta, revestimentos e sobre superfícies pode levar tanto a degradação estética quanto física do revestimento ou da superfície pintada. Além dos óbvios efeitos estéti- cos do crescimento de fungos, tais como mofo e bolor, do crescimento de algas e do crescimento bacteriano, a deterioração física por suas enzimas pode levar à degradação física. Esta degradação pode incluir um aumento na porosidade do resvetimento da superfície ou a uma perda de adesão ao substrato. Por exemplo, a penetração de umidade da tinta, do revestimento ou do verniz exterior sobre madeira pode le- var a decomposição fúngica da madeira subjacente. A biodegradação não é limitada ao revestimento da superfície ou a películas de tinta se- ca, também pode ocorrer durante a produção e o armazenamento da tinta ou do revestimento.

[0003] Existe uma série de desafios ao se selecionar agentes an- timicrobianos para uso em composição antimicrobiana. Um dos desa- fios é que existem atualmente relativamente poucos biocidas, fungici- das e algicidas disponíveis. É necessário que os ativos referidos satis- façam uma série de requisitos. Além de cobrir um amplo espectro mi- crobiano, também deve ser levado em conta o status regulatório dos agentes ativos. Portanto, é desejável reduzir a quantidade de agentes antimicrobianos nas composições antimicrobianas, para uso em, por exemplo, tintas e revestimentos.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[0004] A presente invenção é definida nas reivindicações anexa- das.

[0005] De acordo com um primeiro aspecto, é proporcionada uma composição antimicrobiana compreendendo wollastonita como o refor- ço do agente antimicrobiano.

[0006] De acordo com um segundo aspecto, é proporcionada uma tinta ou composição de revestimento compreendendo uma composi- ção antimicrobiana de acordo com o primeiro aspecto.

[0007] De acordo com um terceiro aspecto, é proporcionada a use da composição antimicrobiana de acordo com o primeiro aspecto para evitar o crescimento microbiano em um líquido e/ou sobre um objeto.

[0008] De acordo com um quarto aspecto, é proporcionado um método de prevenção de crescimento microbiano em um líquido e/ou sobre um objeto por aplicação da composição do primeiro aspecto a um líquido e/ou um objeto.

[0009] De acordo com um quinto aspecto, é proporcionado um ar- tigo tratado com uma composição antimicrobiana do primeiro aspecto.

[0010] Algumas modalidades da presente invenção podem propor- cionar uma ou mais das vantagens que se seguem: * efeito antibacteriano desejado; * efeito antifúngico desejado; * efeito antialgas desejado; * impacto ambiental desejado; * efeito desejado sobre a sensibilidade da pele; * custo desejado; * propriedades estéticas desejadas da tinta, tais como opacidade;

* propriedades estéticas desejadas da tinta, tais como lustro; * propriedades estéticas desejadas da tinta, tais como bri- lho; * propriedades físicas desejadas do revestimento, tais como dureza; * propriedades físicas desejadas do revestimento, tais como resistência à esfrega; * propriedades físicas desejadas do revestimento, tais como anticraqueamento.

[0011] Os detalhes, exemplos e preferências proporcionados em relação a qualquer um ou mais dos aspectos particulares declarados da presente invenção se aplicam igualmente a todos os aspectos da presente invenção. Qualquer combinação das modalidades, exemplos e preferências descritos aqui, neste requerimento de patente, em to- das as possíveis variações do mesmo, é englobada pela presente in- venção, a menos que indicado de modo diverso aqui, neste requeri- mento de patente, ou de modo diverso claramente contradito pelo con- texto.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[0012] A invenção será adicionalmente ilustrada por meio de refe- rência às figuras que se seguem: A Fig. 1 demonstra as propriedades antifúngicas das com- posições de acordo com a invenção e representa os resultados mos- trados na Tabela 10 para: a) a formulação 9; b) a formulação 10; e c) a formulação 11.

A Fig. 2 demonstra as propriedades antialgas das composi- ções de acordo com a invenção e representa os resultados mostrados na Tabela 11 para: a) a formulação 9; b) a formulação 10; e c) a formulação 11.

[0013] Deve ser entendido que a descrição e as referências às fi- guras que se seguem dizem respeito a modalidades de exemplo da presente invenção e não devem limitar o âmbito das reivindicações.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0014] A presente invenção se baseia na descoberta surpreenden- te de que a wollastonita apresenta um efeito de reforço sobre a ativi- dade antimicrobiana de agentes antimicrobianos. Wollastonita é um mineral industrial, o qual consiste quimicamente em cálcio, silício e oxigênio. Sua fórmula molecular é CaSiO;3 e sua composição teórica consiste em 48,28% de CaO e 51,72% de SiO>. Wollastonita natural pode conter quantidades traço ou pequenas quantidades de vários íons de metal, tais como alumínio, ferro, magnésio, potássio e sódio.

[0015] Em determinadas modalidades a wollastonita é não tratada, significando que a wollastonita não é revestida ou ligada com qualquer material ou produto químico antes de ser usada na composição. Em determinadas modalidades, a wollastonita é minada e triturada e usa- da diretamente nas composições da presente invenção. Em determi- nadas modalidades, depois de beneficiação, a wollastonita foi proces- sada através de um moinho classificador de ar, em seguida moída por seixos ou moída por jato, enquanto controlando o tamanho superior.

[0016] A wollastonita revelada aqui, neste requerimento de paten- te, tem um tamanho de partícula. O tamanho de partícula pode ser medido por qualquer técnica de medição apropriada atualmente de conhecimento do perito na arte ou descoberta futuramente. A menos que determinado de modo diverso, tamanho de partícula e proprieda- des de tamanho de partícula, tais como distribuição de tamanho de partícula (“psd”), são medidos usando um analisador de tamanho de partículas a laser Leeds e Northrup Microtrac X100 (Leeds and Nor- thrup, North Wales, Pennsylvania, EUA), o qual pode determinar a distribuição de tamanho de partícula por uma faixa de tamanho de par- tícula a partir de 0,12 um até 704 um. O tamanho de uma determinada partícula é expresso em termos do diâmetro de uma esfera de diâme- tro equivalente que sedimenta através da suspensão, também conhe- cido com um diâmetro esférico equivalente ou “esd”. O tamanho de partícula médio, ou valor dso, é o valor no qual 50% em peso das partí- culas têm um esd menor do que o valor dso. O valor dio é o valor no qual 10% em peso das partículas têm um esd menor do que o valor dio. O valor dao é o valor no qual 90% em peso das partículas têm um esd menor do que o valor doo.

[0017] Em determinadas modalidades wollastonita tem um tama- nho de partícula médio dso de cerca de 5 a cerca de 120 micra, ou de cerca de 6 a cerca de 100 micra, ou de cerca de 7 a cerca de 80 mi- cra, ou de cerca de 9 a cerca de 60 micra, ou de cerca de 10 a cerca de 40 micra, ou de cerca de 11 a cerca de 20 micra, ou de cerca de 12 a cerca de 18 micra, ou de cerca de 13 a cerca de 16 micra.

[0018] A área superficial do mineral é medida usando o método BET por quantidade de nitrogênio adsorvido sobre a superfície das re- feridas partículas de modo a formar uma camada monomolecular co- brindo completamente a referida superfície (medição de acordo com o método BET, padrão AFNOR X11-621 e 622 ou ISO 9277).

[0019] Em determinadas modalidades, a área superficial BET está em uma faixa de cerca de 0,2 a cerca de 5,0 mg, ou de cerca de 0,4 a cerca de 4,8 mg, ou de cerca de 0,6 a cerca de 4,6 mg, ou de cerca de 0,8 a cerca de 4,4 m?/g, ou de cerca de 0,6 a cerca de 4,2 m?/g, ou de cerca de 1,0 a cerca de 4,0 m?/g, ou de cerca de 1,2 a cerca de 3,8 m?/g, ou de cerca de 1,4 a cerca de 3,6 mg, ou de cerca de 1,6 a cerca de 3,0 m?/g, ou de cerca de 1,7 a cerca de 2,7 m2/g, ou de cerca de 1,8 a cerca de 2,5 mg, ou de cerca de 1,9 a cerca de 2,2 m?/g.

[0020] A morfologia da wollastonita, de acordo com algumas mo- dalidades, pode ser caracterizada pela proporção de aspecto. A pro- porção de aspecto de um particulado refere-se de modo geral a uma proporção entre o comprimento e a largura do particulado. Para uma determinada amostra de particulado, a proporção de aspecto pode ser determinada como uma média. Por exemplo, a proporção de aspecto do particulado de wollastonita de acordo com algumas modalidades pode ser determinada primeiro depositando uma pasta semifluida in- cluindo uma amostra do particulado de wollastonita sobre um estágio SEM padrão e revestindo a pasta semifluida com platina. Imagens da pasta semifluida podem ser obtidas depois disso, e as dimensões das partículas podem ser determinadas, por exemplo, usando uma análise baseada em computação, na qual se presume que a espessura e a largura das partículas são iguais. A proporção de aspecto pode ser então determinada calculando a média de uma série de cálculos (por exemplo, cinquenta cálculos) de proporções de aspecto entre o com- primento e a largura de partículas individuais. São contemplados ou- tros métodos de determinar as proporções de aspecto.

[0021] Em determinadas modalidades, o particulado de wollastoni- ta pode ter uma proporção de aspecto de no mínimo 2:1. Por exem- plo, o particulado de wollastonita pode ter uma proporção de aspecto de no mínimo 3:1, uma proporção de aspecto de no mínimo 4:1, uma proporção de aspecto de no mínimo 7:1, uma proporção de aspecto de no mínimo 12:1, uma proporção de aspecto de no mínimo 15:1, ou uma proporção de aspecto de no mínimo 20:1.

[0022] Em determinadas modalidades do método, o particulado de wollastonita pode ter uma espessura mediana da placa inferior ou igual a cerca de 2 micra, tal como, por exemplo, inferior ou igual a cerca de 1 micron. De acordo com algumas modalidades, a wollastonita pode ter uma espessura mediana da placa variando a partir de cerca de 3 a cerca de 60 micra, ou a partir de cerca de 4 a cerca de 50 micra, ou a partir de cerca de 5 a cerca de 40 micra, ou a partir de cerca de 6 a cerca de 30 micra, ou a partir de cerca de 7 a cerca de 20 micra, ou a partir de cerca de 8 a cerca de 15 micra, ou a partir de cerca de 9 a cerca de 12 micra.

[0023] Em determinadas modalidades, a wollastonita está presen- te na composição antimicrobiana em uma quantidade de cerca de 2,5% a cerca de 37,5% em peso, ou de cerca de 5,0% a cerca de 35,0 % em peso, ou de cerca de 7,5% a cerca de 32,5% em peso, ou de cerca de 10,0% a cerca de 30,0 % em peso, ou de cerca de 12,5% a cerca de 27,5% em peso, ou de cerca de 15,0% a cerca de 25,0 % em peso, ou de cerca de 17,5% a cerca de 22,5 % em peso, ou de cerca de 18,0% a cerca de 20,0 % em peso com base no peso da composi- ção.

[0024] Um agente antimicrobiano de acordo com a presente in- venção pode ter o efeito de inibir o crescimento, parar o crescimento e/ou matar microrganismos. Um agente antimicrobiano de acordo com a presente invenção pode incluir biocidas sintéticos e fungicidas sinté- ticos. Os microrganismos são selecionados, por exemplo, entre bacté- rias, arqueas, fungos, protozoários, algas e/ou vírus. Em determinadas modalidades, ao usar a combinação do agente antimicrobiano com a wollastonita da invenção, o crescimento do microrganismo é reduzido até cerca de 10%, até cerca de 20%, até cerca de 30%, até cerca de 40%, até cerca de 50%, até cerca de 60%, até cerca de 70%, até cer- ca de 80%, até cerca de 85%, até cerca de 90%, até cerca de 100% em comparação com uma amostra não tratada.

[0025] Sem desejar ser limitado pela teoria, a atividade de reforço antimicrobiano da wollastonita pode ser associada com o aumento do pH nas composições que compreendem wollastonita.

[0026] Biocidas sintéticos e fungicidas sintéticos são amplamente usados para controlar o crescimento microbiano em uma série de pro- dutos, tais como tintas e revestimentos. Conforme usado aqui, neste requerimento de patente, “sintético” se refere à produção e/ou à que- bra de ligações químicas covalentes usando síntese química. Biocidas sintéticos e fungicidas sintéticos amplamente usados incluem, mas não estão limitados a: 1,2-benzisotiazol-3(2H)-ona (BIT), mistura de 5- cloro-2-metil-2H-isotiazol-3-ona e 2-metil-2H-isotiazol-3-ona/ (CMIT/ MIT), 4,5-dicloro-2-octil-2H-isotiazol-3-o0na (DCOIT), 2-metil-2H-isotia- zol-3-ona (MIT), 2-octil-2H-isotiazol-3-ona (OIT), dibromopropionamida (DBNPA), glutraldeído, 3-iodo-2-propinil butilcarbamato (IPBC), terbutrin, 2-metil-1,2-benzotiazol-3(2H)-ona (MBIT), benzamida, 2,2'-ditiobis (N- metil) (DTBMA), tetrametilol-acetilendiureia (TMAD), etilenoglicol bishe- miformal/ (EDDM), 2-bromo-2-(bromometil)pentanodinitrila (DBDCB), permetrina, propiconazol (DMI), clorocresol (PCMC), bronopol, tiaben- dazol (TBZ), 3-(3,4-diclorofenil)-1,1-dimetilureia (DCMU; diuron), 2- Benzil-4-clorofenol (clorofeno), fenoxicarb, tebuconazol, isoproturon, ciproconazol, fludioxonil, azoxistrobina, piritiona de zinco, arbendazim, tiametaxame.

[0027] Em determinadas modalidades o biocida sintético e/ou fun- gicida sintético está presente na composição antimicrobiana em uma quantidade de no mínimo 0,01% em peso, e até cerca de 0,1% em pe- so, ou até cerca de 0,09% em peso, ou até cerca de 0,08% em peso, ou até cerca de 0,07% em peso, ou até cerca de 0,06% em peso, ou até cerca de 0,05% em peso, ou até cerca de 0,04% em peso, ou até cerca de 0,03% em peso, ou até cerca de 0,02% em peso.

[0028] Em determinadas modalidades o biocida sintético e/ou fun- gicida sintético está presente na composição antimicrobiana em uma quantidade de no mínimo cerca de 0,005% em peso, ou no mínimo cerca de 0,0025% em peso, ou no mínimo cerca de 0,00015% em pe- so, ou no mínimo cerca de 0,0001% em peso com base no peso total da composição. Em alguns exemplos, o biocida sintético ou e fungicida sintético pode estar presente em uma quantidade de acordo com a se- guinte lista: 1,2-benzisotiazol-3(2H)-ona (BIT) em uma quantidade de até 0,006%, mistura de 5-cloro-2-metil-2H-isotiazol-3-ona e 2-metil-2H- isotiazol-3-ona (CMIT/MIT) em uma quantidade de até 0,00035%, 4,5- dicloro-2-octil-2H-isotiazol-3-ona (DCOIT) em uma quantidade de até 0,01%, 2-metil-2H-isotiazol-3-0na (MIT) em uma quantidade de até 0,01%, 2-octil-2H-isotiazol-3-ona (OIT) em uma quantidade de até 0,005%, dibromopropionamida (DBNPA) em uma quantidade de até 0,1%, glutraldeído em uma quantidade de até 0,01%, 3-iodo-2-propinil butilcarbamato (IPBC) em uma quantidade de até 0,1%, terbutrin em uma quantidade de até 0,01%, 2-metil-1,2-benzotiazol-3(2H)-ona (MBIT) em uma quantidade de até 0,01%, benzamida, 2,2'-ditiobis(N- metil) (DTBMA) em uma quantidade de até 0,1%, tetrametilol- acetilendiureia (TMAD) em uma quantidade de até 0,1%, etilenoglico!l bishemiformal (EDDM) em uma quantidade de até 0,1% com base no peso da composição.

[0029] Em determinadas modalidades, a composição antimicrobi- ana pode compreender uma resina, um agente dispersante, um agente coalescente, um antiespumante, um enchimento, um extensor, um agente neutralizante, e/ou um espessante.

[0030] Resinas adequadas são resinas poliméricas, resinas oligo- méricas e resinas naturais. A resina polimérica pode ser adequada pa- ra formar um homopolímero ou um copolímero. Exemplos adequados compreendem poliacrilatos, poliésteres, poliamidas, poliuretanos, po- limidas, poliureia, poliéteres, polisilicones, acetato de vinila etileno (VAE), acrilatos de estireno, ésteres de ácido graxo, bem como amina,

álcool, ácido, cetona, éster, versões fluoradas, e aromáticas funciona- lizadas destas resinas poliméricas e misturas físicas e copolímeros das mesmas.

[0031] Agentes coalescentes adequados incluem, por exemplo, éteres glicólicos hidrofílicos, por exemplo, a variedade Dowanolº, tal como Dowanolº DPM e Dowanolº DPnB, éteres glicólicos hidrofóbicos, Texanolº e copolímeros em bloco.

[0032] Antiespumantes adequados incluem, por exemplo, misturas de tensoativos, tributil fosfato, ésteres de polioxietileno graxos mais álcoois graxos, sabões de ácido graxo, emulsões de silicone e outras composições contendo silicone, ceras e particulados inorgânicos em óleo mineral, misturas de hidrocarbonetos emulsificados e outros com- postos vendidos comercialmente como antiespumantes. Dispersantes adequados incluem poliacrilatos, tais como a variedade Dispexº, copo- límero em bloco hidrofílico, copolímero em bloco acrílico e tensoativos não iônicos.

[0033] Materiais de enchimento ou extensores adequados podem compreender um ou mais de caulim hidratado, caulim calcinado, cau- lim agregado, carbonato de cálcio (triturado ou precipitado), talco, ges- so ou outro material de pigmento ou mineral particulado branco conhe- cido. Agentes neutralizantes adequados podem compreender hidróxi- do de amônio, hidróxido de sódio e organoaminas, tais como dimetila- mina, trimetilamina e etilamina.

[0034] Em determinadas modalidades as composições antimicro- bianas compreendem um pigmento, tal como dióxido de titânio e colo- rantes.

[0035] As tintas ou composição de revestimento podem ser de ba- se aquosa ou de base não aquosa.

[0036] A composição antimicrobiana de acordo com a invenção é adequada para aplicação sobre uma série de artigos ou substratos.

Substratos adequados incluem madeira, plástico, metal e têxteis. Mé- todos para revestir os artigos são de conhecimento do perito na arte e incluem escovação, pulverização e aplicação com um rolo.

[0037] Em determinadas modalidades, o mineral particulado e/ou composição pode ter um ou mais dos seguintes efeitos: - efeito antibacteriano; - —efeito antifúngico; - efeito antialgas; - —efeito de reforço antibacteriano; - —efeito de reforço antifúngico; - —efeito de reforço antialgas; - “redução do uso de biocidas sintéticos e/ou fungicidas sintéticos; - —controle de microbianos mais amigável para o meio am- biente; - —retenção de uma ou mais propriedades de tintas ou re- vestimentos, tais como opacidade, lustro, dureza, resistência à esfre- ga, anticraqueamento e resistência ao intemperismo (QUV resistance).

[0038] A fim de evitar dúvidas, o presente requerimento se refere ao assunto descrito nos parágrafos numerados que se seguem.

1. "Composição antimicrobiana compreendendo um agen- te antimicrobiano e wollastonita como um reforço do agente antimicro- biano.

2. "Composição antimicrobiana do parágrafo numerado 1, caracterizada pelo fato de que a wollastonita é não tratada.

3. “Composição antimicrobiana do parágrafo numerado 1 ou do parágrafo numerado 2, caracterizada pelo fato de que a wollas- tonita tem um tamanho de partícula médio dso em uma faixa de 5 a 120 micra.

4. "Composição antimicrobiana do parágrafo numerado 1 ou do parágrafo numerado 2, caracterizada pelo fato de que a wollas- tonita tem um tamanho de partícula médio dso em uma faixa de 5 a 20 micra.

5. Composição antimicrobiana de qualquer parágrafo numerado precedente, caracterizada pelo fato de que a wollastonita tem uma área superficial BET em uma faixa de 0,2 e 5,0 m?/g.

6. Composição antimicrobiana de qualquer parágrafo numerado precedente, caracterizada pelo fato de que a wollastonita está presente em uma quantidade de entre 2,5 e 37,5 % em peso por cento com base no peso da composição.

7. Composição antimicrobiana de qualquer parágrafo numerado precedente, caracterizada pelo fato de que a wollastonita tem um fator de forma de 2:1 a 20:1.

8. Composição antimicrobiana de qualquer parágrafo numerado precedente, caracterizada pelo fato de que o agente antimi- crobiano inibe o crescimento, pára o crescimento e/ou mata microrga- nismos.

9. “Composição antimicrobiana do parágrafo numerado 8, caracterizada pelo fato de que os microrganismos são selecionados entre bactérias, arqueas, fungos, protozoários, algas e/ou vírus.

10. Composição antimicrobiana do parágrafo numerado 8 ou do parágrafo numerado 9, caracterizada pelo fato de que os mi- crorganismos são selecionados entre bactérias, fungos e/ou algas.

11. Composição antimicrobiana de qualquer parágrafo numerado precedente, caracterizada pelo fato de que o agente antimi- crobiano compreende um biocida sintético.

12. Composição antimicrobiana de qualquer parágrafo numerado precedente, caracterizada pelo fato de que o agente antimi- crobiano compreende um fungicida sintético.

13. Composição antimicrobiana de qualquer parágrafo numerado precedente, caracterizada pelo fato de que compreende um biocida sintético e/ou fungicida sintético em uma quantidade de até 0,10% em peso com base no peso da composição total, de modo pre- ferencial entre 0,001 e 0,1% em peso com base no peso da composi- ção total, por exemplo, entre 0,001 e 0,02% em peso com base no pe- so da composição total, por exemplo, entre 0,001 e 0,01% em peso com base no peso da composição total.

14. Composição antimicrobiana de qualquer parágrafo numerado precedente, adicionalmente caracterizada pelo fato de que compreende um ou mais dentre uma resina, um agente dispersante, um agente coalescente, um antiespumante, um enchimento, um ex- tensor, um espessante e/ou um agente neutralizante.

15. Composição antimicrobiana de qualquer parágrafo numerado precedente, adicionalmente caracterizada pelo fato de que compreende um pigmento, tal como dióxido de titânio.

16. Composição antimicrobiana do parágrafo numerado 15, caracterizada pelo fato de que o pigmento é dióxido de titânio.

17. Composição antimicrobiana de qualquer parágrafo numerado precedente, caracterizada pelo fato de que compreende: - 0,001 a 0,1 % de um agente antimicrobiano; e - 2,5 a 37,5% de wollastonita como um reforço do agen- te antimicrobiano, com base no peso total da composição de revesti- mento.

18. Composição antimicrobiana do parágrafo numerado 17, caracterizada pelo fato de que compreende entre 0,001 e 0,02% de um agente antimicrobiano com base no peso total da composição de revestimento.

19. Composição antimicrobiana do parágrafo numerado 17, caracterizada pelo fato de que compreende entre 0,001 e 0,01% de um agente antimicrobiano com base no peso total da composição de revestimento.

20. Composição antimicrobiana de acordo com qualquer parágrafo numerado precedente, adcionalmente caracterizada pelo fato de que compreende talco.

21. Composição antimicrobiana de acordo com o parágra- fo numerado 20, caracterizada pelo fato de que compreende entre 2,5 a 37,5% de talco.

22. Composição antimicrobiana de acordo com qualquer parágrafo numerado precedente, caracterizada pelo fato de que a composição tem um pH inferior a 10, de modo preferencial inferior a 9,5.

23. Composição antimicrobiana de acordo com qualquer parágrafo numerado precedente, caracterizada pelo fato de que o agente antimicrobiano é escolhido entre a lista de 1,2-benzisotiazol- 3(2H)-ona (BIT), a mistura de 5-cloro-2-metil-2H-isotiazol-3-ona e 2- metil-2H-isotiazol-3-o0na (CMIT/MIT), 4,5-dicloro-2-octil-2H-isotiazo|-3- ona (DCOIT), 2-metil-2H-isotiazol-3-ona (MIT), 2-octil-2H-isotiazol-3- ona (OIT), dibromopropionamida (DBNPA), glutraldeído, 3-iodo-2- propinil butilcarbamato (IPBC), terbutrin, 2-metil-1,2-benzotiazol-3(2H)- ona (MBIT), benzamida, 2,2'-ditiobis(N-metil) (DTBMA), tetrametilol- acetilendiureia (TMAD), etilenoglicol bishemiformal (EDDM), 2-bromo- 2-(bromometil)pentanodinitrila (DBDCB), permetrina, propiconazol (DMI), clorocresol (PCMC), bronopol, tiabendazol (TBZ), 3-(3,4- diclorofenil)-1,1-dimetilureia (DCMU; diuron), 2-Benzil-4-clorofenol (clo- rofeno), fenoxicarb, tebuconazol, isoproturon, ciproconazol, fludioxonil, azoxistrobina, piritiona de zinco, arbendazim, e tiametaxame.

24. Tinta ou composição de revestimento, caracterizada pelo fato de que compreende uma composição antimicrobiana de acordo com qualquer parágrafo numerado precedente.

25. Tinta ou composição de revestimento, caracterizada pelo fato de que consiste em uma composição antimicrobiana de acor- do com qualquer parágrafo numerado precedente.

26. Tinta ou composição de revestimento compreendendo uma composição antimicrobiana de acordo com o parágrafo numerado 25, caracterizada pelo fato de que biocida sintético e/ou fungicida sin- tético está presente em uma quantidade de até 0,10% em peso com base no peso da composição.

27. Uso da composição antimicrobiana de acordo com qualquer parágrafo numerado de 1 a 26 caracterizado pelo fato de ser para evitar o crescimento microbiano em um líquido e/ou sobre um ob- jeto.

28. Uso de wollastonita caracterizado pelo fato de ser co- mo um reforço antimicrobiano.

29. Uso de uma mistura de talco e wollastonita caracteri- zado pelo fato de ser como um reforço antimicrobiano.

30. Método de prevenção de crescimento microbiano em um líquido e/ou sobre um objeto, caracterizado pelo fato de ser por aplicação da composição qualquer um do parágrafo numerado 1 a 26 a um líquido e/ou um objeto.

31. Artigo, caracterizada pelo fato de ser tratado com uma composição antimicrobiana dos parágrafos numerados 1 a 26.

EXEMPLOS

[0039] Nos exemplos que se seguem, Weollastonita 1 é uma wol- lastonita com um tamanho de partícula médio dso de 8 um (medido por laser Microtrac) e uma área superficial BET de 1,8 m2/g. Wollastonita 2 é uma wollastonita com um tamanho de partícula médio dso de 9 um (medido por laser Microtrac) e uma área superficial BET de 1,6 m2/g. Exemplo 1: Proteção em lata contra bactérias, leveduras e mofo

[0040] Foi preparada uma série de formulações de acordo com a Tabela 1. As formulações 3 e 4 compreendem wollastonita de acordo com a invenção.

As formulações | e 2 são exemplos comparativos compreendendo os minerais carbonato de cálcio e talco, em que a formulação 1 compreende uma quantidade típica de biocida e a formu- lação 2 contém 9 vezes menos biocida.

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Controle de esterilidade:

[0043] Uma amostra de teste (0,1 g ou 0,1 ml) foi homogeneizada por 5 min em um agitador de tinta Skandex 450 SK450 e revestida na superfície em triplicata sobre cada um dos seguintes meios de cultura: 1) Ágar Tríptico de Soja (TSA) para contagens bacteria- nas (incubação: 5 dias a 30ºC + 2ºC) 2) Extratode Malte + ágar de Cloranfenicol, meio seletivo para contagens de levedura e mofo (incubação: 5 dias a 23ºC + 2ºC).

Depois de 5 dias, as contagens microbianas (conforme ex- presso em “unidades formadoras de colônias” por grama ou por milili- tro de produto (CFU/g ou CFU/mI)) foram determinadas visualmente. Os resultados do teste são mostrados na Tabela 3.

[0044] Conforme pode ser visto na Tabela 3, todas as amostras tiveram bom desempenho no teste de levedura e mofo, apresentando um CFU/g de menos de 10. No teste envolvendo bactérias, a formula- ção 3 de acordo com a invenção teve desempenho excepcionalmente bom e também apresentou um CFU/g de menos de 10. Para a formu- lação 4 de acordo com a invenção foi observado um CFU/g de 26, o que é uma melhora em relação ao exemplo comparativo de acordo com a formulação 2. Este teste demonstra que as formulações de acordo com a invenção são ativas contra bactérias, levedura e mofo e que wollastonita permite obter excelentes resultados com uma quanti- dade muito baixa de biocida; isto é, wollastonita é surpreendentemente um reforço do agente antimicrobiano. Deve ser observado que a com- binação dos dois minerais wollastonita e talco mostra um efeito de re- forço do agente antimicrobiano uniforme aprimorado. Tabela 3: Resultados do teste de esterilidade! romano om Tia

RR A mano om Ties Pod | 'Este método de teste permite a detecção de contaminação microbia- na tão baixa quanto 10 CFU/g ou 10 CFU/mlI (limite de detecção). Uma contaminação inferior a 10 CFU/g ou 10 CFU/ml não pode ser detec- tada. Teste de desafio em lata

[0045] Uma amostra de teste de 50 g de cada uma da formulação 1 à formulação 4 da Tabela 1 foram armazenadas a 23ºC C + 2ºC para a duração do teste de desafio. Foram realizadas 4 inoculações uma vez por semana durante 5 semanas. As amostras foram inoculadas com a composição de inóculo mostrada na Tabela 4 e depois de 5 di- as, foi determinada a quantidade de bactérias, levedura e mofo. Estas etapas de inoculação e avaliação foram repetidas quatro vezes. Os resultados destes experimentos são mostrados na Tabela 5.

[0046] De modo a avaliar a contaminação depois de cada inocula- ção, 0,1 ml de amostra foi revestido superficialmente em triplicata so- bre: 1) Ágar de Soja Tríptico (TSA) para contagens bacterianas (incubação: 5 dias a 30ºC + 2ºC), 2) Extrato de Malte + ágar de Cloranfenicol, meio seletivo para contagens de levedura e mofo (incubação: 5 dias a 23ºC + 2ºC). Depois de 5 dias, as contagens microbianas (conforme expresso em “unidades formadoras de colônias” por grama ou por mililitro de produ- to (CFU/g ou CFU/ml)) foram determinadas visualmente. Os resultados do teste são mostrados na Tabela 5.

Tabela 4: Composição do inóculo

E Concentração do inóculo: bactérias = 10º CFU/mI; levedura e mofo = 106º CFU/ml Tabela 5: Resultados de estímulo em lata'

RR RC E a 1B = Bactérias; Y = Levedura; M = Mofo 321000 CFU/g ou /ml = Proteção ineficiente contra contaminação mi- crobiana 22100-999 CFU/g ou /ml = Proteção moderada contra contaminação microbiana 1210-99 CFU/g ou /ml = Proteção ótima contra contaminação microbi- ana 020-9 CFU/g ou /ml = Proteção ótima contra contaminação microbiana

[0047] Conforme pode ser visto a partir do resultado na Tabela 5, as formulações 3 e 4 de acordo com a invenção demonstram uma óti- ma proteção contra contaminação microbiana durante quatro ciclos de inoculação. A formulação 3 em particular demonstrou uma contamina- ção microbiana extremamente baixa de entre O e 9 CFU/g para cada tipo de contaminante, isto é, bactérias, levedura ou mofo. A formulação 4 também teve desempenho muito bom, não apresentando nenhuma levedura e nenhum mofo para a primeira inoculação e a segunda ino- culação e somente uma concentração bacteriana representada por “1”, a qual em termos absolutos representa 16 CFU/g e 13 CFU/g, respec- tivamente. Depois da terceira e da quarta inoculações, as bactérias permaneceram categorizadas como “1” com a quantidade absoluta de bactérias sendo de 36 CFU/g e 16 CFU/g, respectivamente. Além dis- so, mofo também estava presente durante a inoculação 3 e a inocula- ção 4, caindo na categoria “1”, com uma quantidade absoluta de mofo sendo de 16 CFU/g e 13 CFU/g, respectivamente.

[0048] Os resultados obtidos para as formulações 3 e 4 de acordo com a invenção foram uma melhora acentuada em relação à formula- ção do exemplo comparativo 2, a qual continha somente uma pequena quantidade de biocida sintético ou fungicida sintético e nenhuma wol- lastonita. Os resultados para a formulação 3 também foram uma me- lhora em relação à formulação do exemplo comparativo 1, a qual com- preende uma quantidade típica de biocida sintético. A formulação 4 também foi comparável à formulação comparativa 1, especialmente no primeiro ciclo de inoculação. Isto demonstra que os biocidas sintéticos ambientalmente não amigáveis e mais tóxicos podem ser parcialmente substituídos por wollastonita em formulações em lata, enquanto apre- sentando as mesmas boas propriedades antimicrobianas.

Exemplo 2

[0049] Outras formulações de tinta foram preparadas de acordo com a Tabela 6. As formulações 7 e 8 compreendem wollastonita 1. As formulações 5 e 6 são exemplos comparativos compreendendo bioci- da, os minerais carbonato de cálcio e talco, em que a formulação 5 compreende uma quantidade típica de biocida e a formulação 6 con- tém 80 vezes menos biocida. A formulação 7 compreende 80 vezes menos biocida ao passo que a formulação 8 compreende 9 vezes me- nos biocida do que a formulação comparativa 5.

Tabela 6 Fomos [Toa Ame | ES Te fi

RN

[0050] A esterilidade e as propriedades em lata são avaliadas do mesmo modo conforme é descrito no exemplo 1.

[0051] Conforme visto na Tabela 7, este teste demonstra que as formulações de acordo com a invenção são ativas contra bactérias, levedura e mofo e que wollastonita permite obter excelentes resultados com uma quantidade muito baixa de biocida; isto é, wollastonita é sur- preendentemente um reforço do agente antimicrobiano. Tabela 7: Resultados de esterilidade [Fórmula No Bacias T0FUI Eevedima IME TEUS) |

PF ER EF

[0052] Conforme pode ser visto a partir do resultado na Tabela 8, a formulação 8 de acordo com a invenção demonstra uma ótima pro- teção contra contaminação microbiana durante quatro ciclos de inocu- lação. Em particular, demonstra uma contaminação microbiana extre- mamente baixa para cada tipo de contaminante, isto é, bactérias, le- vedura ou mofo. A formulação 7 também eteve desempenho muito bom, não apresentando bactérias, levedura nem mofo para a primeira inoculação e a segunda inoculação e somente para a terceira inocula- ção uma concentração de levedura representada por “1”, a qual em termos absolutos representa 16 CFU/g e 13 CFU/g.

[0053] Os resultados obtidos para as formulações 7 e 8 de acordo com a invenção foram uma melhora acentuada em relação à formula- ção do exemplo comparativo 6, a qual continha uma pequena quanti- dade de biocida mas nenhuma wollastonita. Os resultados para a for- mulação 8 também foram uma melhora em relação à formulação do exemplo comparativo 5, a qual compreende uma quantidade típica de biocida sintético, porque permite obter os mesmos resultados excelen- tes enquanto usando somente uma quantidade muito baixa de bioci- das sintéticos. Isto demonstra que os biocidas sintéticos ambiental- mente não amigáveis e mais tóxicos podem ser parcialmente substitu- ídos por wollastonita em formulações em lata, enquanto apresentando as mesmas boas propriedades antimicrobianas. Tabela 8: Resultados em lata e e je a a Poe ed BN Bee e e Exemplo 3: Proteção de película de tinta contra fungos (mofo e levedura)

[0054] As formulações 9, 10 e 11 de acordo com a Tabela 9 foram usadas para testar a proteção de película de tinta contra fungos (mofo e levedura) de acordo com o procedimento NFX 41520 (Essai B).

Tabela 9: Formulações para testes de película ama e a Ts [stage — os fr os pesso ag [grecida Fargiega O pr o o o PE RB logs

[0055] De modo a obter películas de tinta com uma espessura a seco de cerca de 100 um, as formulações 9, 10 e 11, cerca de + 330 um de tinta fresca foram aplicadas sobre tecido de fibra de vidro e se- cas por 5 semanas em temperatura ambiente. A película de tinta sobre o tecido de fibra de vidro foi em seguida colocada em placas de petri (3 replicações em placas de petri separadas para cada amostra) con- tendo nutrientes para fungos. Um inóculo de 9 espécies (Alternaria al- ternate, Trichoderma viride, Cladosporium herbarum, Aureobasidium pullalans, Chaetomium globosum, Aspergillus niger, Penicillium funicu- losum, Paecilomyces varotii e Stachybotrys atra) foi adicionado ao nu- triente (1 ml) e à película de tinta (1 ml). As placas de petri foram em seguida colocadas sob uma umidade relativa controlada de 95% t+ 1% e em uma temperatura de 30 ºC + 1% por 4 semanas. As amostras foram em seguida inspecionadas visualmente e foi atribuída uma pon- tuação como se segue: O = nenhum desenvolvimento de fungos visível a olho nu; 1 = limitado desenvolvimento de fungos (disperso sobre a superfície); 2 = desenvolvimento de fungos < 25% da superfície; 3 = desenvolvimento de fungos em 25 a 50% da superfície; 4 = desenvolvimento de fungos > 50% da superfície; = desenvolvimento de fungos em 100% da superfície. Tabela 10: Resultados do teste de proteção contra fungos da película de tinta (mofo e levedura) Formulação No. Pontuação visual média Tm e mm ato

[0056] Conforme mostrado na Figura 1 e na Tabela 10, a formula- ção 11 (Figura 1c)) de acordo com a invenção proporciona uma resis- tência a fungos aprimorada em relação a películas de tinta com a mesma baixa quantidade de biocida sintético e fungicida sintético, isto é, a formulação 10 (Figura 1b)). A formulação 9 (Figura 1a)) demons- trou a melhor atividade antifúngica, mas a formulação 9 compreende quantidades muito altas de biocida sintético e fungicida sintético, a sa- ber 1,3% em peso com base no peso da composição. Esta alta quanti- dade de biocida sintético e fungicida sintético torna este exemplo com- parativo da formulação 9 indesejável devido a suas propriedades de irritação da pele e toxicidade. Os resultados mostram que o biocida sintético e fungicida sintético indesejável pode ser parcialmente substyituído com wollastonita para proporcionar formulações com pro- priedades antifúngicas.

Exemplo 4: Proteção da película de tinta contra Algas

[0057] As formulações 9, 10 e 11 de acordo com a Tabela 9 também foram usadas para testar a proteção contra algas da película de tinta.

[0058] De modo a obter películas de tinta com uma espessura a seco de cerca de 100 um, as formulações 9, 10 e 11, cerca de + 330 um de tinta fresca foram aplicadas a placas de fibra de cimento (10 cm x 20 cm) e secas por 2 meses. Em seguida a película de tinta foi colo- cada em um aquário simulado com condições diurnas e noturnas com iluminação diurna por 12 horas ao dia, em uma temperatura de 28 a 30 ºC e uma umidade relativa de 85 a 100%. Uma vez ao dia a película de tinta foi pulverizada com meio de inoculo por 1 hora. O meio de ino- culo compreendia Stichococcus bacillaris, Nostoc commune e Scene- desmus vacuolatus em 1 litro de uma solução aquosa compreendendo nitrato de sódio (1 g/L), sulfato de magnésio (0,513 g/L), fosfato dipo- tássico (0,187 g/L), fosfato dissódico (0,063 g/L), cloreto de cálcio (0,058 g/L), cloreto de amônio (0,05 g/L), e cloreto férrico (0,003 g/L).

As amostras foram monitoradas por 11 semanas e inspecionadas vi- sualmente e foi atribuída uma pontuação como se segue.

O = sem desenvolvimento de algas visível a olho nu; 1 = desenvolvimento de algas limitado (disperso sobre a superfície); 2 = desenvolvimento de algas < 10% da superfície; 3 = desenvolvimento de algas < 25% da superfície; 4 = desenvolvimento de algas < 50% da superfície; = desenvolvimento de algas > 50% da superfície.

Tabela 11: Resultados do teste de proteção de película de tinta contra algas neo casenena o EE RR a e mea casemera fo

RR CR RR a

RR RR CR NR

[0059] Conforme mostrado na Figura 2 e na Tabela 11, a formula- ção 11 (Figura 2c)) de acordo com a invenção proporciona uma resis- tência a algas aprimorada sobre películas de tinta com somente uma pequena quantidade de biocida sintético e fungicida sintético, isto é, formulação 10 (Figura 2b)). A Formulação 9 (Figura 2a)) demonstrou a melhor atividade antialgas, mas conforme discutido acima, a formula- ção 9 compreende quantidades muito altas de biocida sintético e fun- gicida sintético, a saber, 1,3% em peso com base no peso da compo- sição. Os resultados para fórmula 11 (compreendendo wollastonita) também são mais próximos aos obtidos para fórmula 9 (compreen- dendo quantidades típicas de biocida sintético/fungicida sintético) do que para fórmula 10 (compreendendo uma pequena quantidade de biocida sintético/fungicida sintético). Os resultados mostram que wol- lastonita também é um bom reforço para o efeito antialgas, demons- trando bons resultados mesmo na presença de baixas quantidades de biocidas sintéticos e fungicidas sintéticos indesejáveis. Portanto, foi demonstrado que wollastonita pode substituir parcialmente biocidas sintéticos e fungicidas sintéticos para proporcionar formulações com propriedades antialgas.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição antimicrobiana, caracterizada pelo fato de que compreende um agente antimicrobiano e wollastonita como um reforço do agente antimicrobiano.

2. Composição antimicrobiana, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que a wollastonita é não tratada.

3. Composição antimicrobiana, de acordo com a reivindica- ção 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a wollastonita tem um ta- manho de partícula médio dso em uma faixa de 5 a 120 micra e/ou em que a wollastonita tem uma área superficial BET em uma faixa de 0,2 e 5,0 m?/g.

4. Composição antimicrobiana, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a wollastonita está presente em uma quantidade de entre 2,5 e 37,5 % em peso com base no peso da composição.

5. Composição antimicrobiana, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o agente antimicrobiano inibe o crescimento, para o crescimento e/ou mata microrganismos.

6. Composição antimicrobiana, de acordo com a reivindica- ção 5, caracterizada pelo fato de que os microrganismos são selecio- nados entre bactérias, arqueas, fungos, protozoários, algas e/ou vírus.

7. Composição antimicrobiana, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o agente antimicrobiano compreende um biocida sintético e/ou um fungi- cida sintético.

8. Composição antimicrobiana, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que compreende um biocida sintético e/ou fungicida sintético em uma quantidade de até 0,10% em peso com base no peso da composição total, de modo preferencial entre 0,001 e 0,1% em peso com base no peso da composição total, por exemplo, entre 0,001 e 0,02% em peso com base no peso da composição total, por exemplo, entre 0,001 e 0,01% em peso com base no peso da composição total.

9. Composição antimicrobiana, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um ou mais dentre uma resina, um agente disper- sante, um agente coalescente, um antiespumante, um enchimento, um extensor, um espessante e/ou um agente neutralizante.

10. Composição antimicrobiana, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um pigmento, tal como dióxido de titânio.

11. Composição antimicrobiana, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que compreende: - 20,001 a0,01% de um agente antimicrobiano, de modo preferencial entre 0,001 e 0,02%, alternativamente entre 0,001 e 0,01% com base no peso total da composição de revestimento; e - 2,5a37,5% de wollastonita como um reforço do agente antimicrobiano, com base no peso total da composição de revestimen- to.

12. Composição antimicrobiana, de acordo com a reivindi- cação 11, caracterizada pelo fato de que compreende ainda talco.

13. Composição antimicrobiana, de acordo com a reivindi- cação 12, caracterizada pelo fato de que compreende entre 2,5 a 37,5% de talco.

14. Composição antimicrobiana, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 13, caracterizada pelo fato de que a composição tem um pH inferior a 10, de modo preferencial inferior a 9,5.

15. Composição antimicrobiana, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 14, caracterizada pelo fato de que o agente antimicrobiano é escolhido entre a lista de 1,2-benzisotiazol- 3(2H)-ona (BIT), a mistura de 5-cloro-2-metil-2H-isotiazol-3-ona e 2- metil-2H-isotiazol-3-o0na (CMIT/MIT), 4,5-dicloro-2-octil-2H-isotiazo|-3- ona (DCOIT), 2-metil-2H-isotiazol-3-ona (MIT), 2-octil-2H-isotiazol-3- ona (OIT), dibromopropionamida (DBNPA), glutraldeído, 3-iodo-2- propinil butilcarbamato (IPBC), terbutrin, 2-metil-1,2-benzotiazol-3(2H)- ona (MBIT), benzamida, 2,2'-ditiobis(N-metila) (DTBMA), tetrametilol- acetilendiureia (TMAD), etilenoglicol bis-hemiformal (EDDM), 2-bromo- 2-(bromometil)pentanodinitrila (DBDCB), permetrina, propiconazol (DMI), clorocresol (PCMC), bronopol, tiabendazol (TBZ), 3-(3,4-diclo- rofenil)-1,1-dimetilureia (DOCMU; diuron), 2-Benzil-4-clorofenol (clorofe- no), fenoxicarb, tebuconazol, isoproturon, ciproconazol, fludioxonila, azoxistrobina, piritiona de Zn, arbendazim, e tiametaxame.

16. Tinta ou composição de revestimento, caracterizada pe- lo fato de que compreende uma composição antimicrobiana, como de- finida em qualquer uma das reivindicações 1 a 15.

17. Tinta ou composição de revestimento, caracterizada pe- lo fato de que consiste em uma composição antimicrobiana, como de- finida em qualquer uma das reivindicações 1 a 15.

18. Tinta ou composição de revestimento compreendendo uma composição antimicrobiana, como definida na reivindicação 16 ou 17, caracterizada pelo fato de que biocida sintético e/ou fungicida sin- tético está presente em uma quantidade de até 0,10% em peso com base no peso da composição.

19. Uso da composição antimicrobiana, como definida nas reivindicações 1 a 15, caracterizado pelo fato que é para evitar o cres- cimento microbiano em um líquido e/ou sobre um objeto.

20. Uso de wollastonita, caracterizado pelo fato de que é como um reforço antimicrobiano.

21. Uso de uma mistura de talco e wollastonita, caracteriza- do pelo fato de que é como um reforço antimicrobiano.

22. Método de prevenção de crescimento microbiano em um líquido e/ou sobre um objeto, caracterizado pelo fato de que é por aplicação da composição, como definida em qualquer uma das reivin- dicações 1 a 18, a um líquido e/ou um objeto.

23. Artigo, caracterizado pelo fato de que é tratado com uma composição antimicrobiana, como definida nas reivindicações 1 a

18.

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