ES2269142T3 - Composicion biocidal. - Google Patents

Abstract

Una composición para controlar el crecimiento de los hongos y algas que comprende una mezcla de tetracloroisoftalonitrilo (CTL) y N-ciclopropil-N¿(1, 1- dimetiletil)-6-(metilito)-1, 3, 5-triazina-2, 4-diamina (CDMT).

Description

Composición biocidal.

Campo de la invención

Esta invención se dirige a una composición biocidal que contiene un algicida y un fungicida y, más particularmente a una composición biocidal que comprende una mezcla de N-ciclopropil-N'(1,1-dimetil)-6-(metiltio)-1,3,5-tiacina-2,4-diamina ("CDMT") y tetracloroisoftalonotrilo("CTL").

Descripción de la técnica relacionada

La CDMT es un efectivo algicida para las pinturas y recubrimientos arquitectónicos diseñados para ser anti-contaminantes. A pesar de que la CDMT es un conocido algicida, tiene una actividad pequeña o no algicida contra ciertas especies de algas, es decir, algas azul-verdosas unicelulares, cuyos ejemplos son la familia de las Cyanophyceae, que incluye dichas especies tales como Oscillatoria sp., Scytonema sp., Gloeocapsa sp., Chroococcus sp., Calothris sp.

La patente de Estados Unidos número 5,125,953 describe el uso de la CDMT en combinación con otros fungicidas o en disolución o como una dispersión acuosa en el tratamiento de las placas de cubierta de hormigón. La CDMT tiene una desventaja inherente ya que tiene un nivel de solubilidad bajo en agua y, así, cuando se usa en la forma de una dispersión acuosa para recubrimientos basados en agua, suele asentarse a partir de una mezcla inactiva. Así, un inconveniente cuando se usa la CDMT es que se añade agitando el material y se añade agitando el tiempo que es necesario para redispersarlo después del asentamiento de los sólidos. El documento US-A-5125953 también describe el uso de la CDMT con diversos glicoles, tales como etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol. Sin embargo, muchos de los etilenglicoles y sus mono y dialquil éteres o ésteres son contaminantes peligrosos del aire los cuales no son adecuados para la aplicaciones industriales y, además, la CDMT no es suficientemente soluble en los glicoles o sus correspondientes alquil éteres o ésteres para el uso en las aplicaciones industriales.

Otras composiciones biocidales implican la CDMT que se describe en el documento EP-A-0 741 971 donde este compuesto (allí nombrado Irgarol 1071) se asocia con los compuestos halo propinilo tales como IPBC (3-yodo-2-propinil-butil carbonato) en mezclas sinérgicas.

Se ha encontrado un uso extenso del CTL como un fungicida en las aplicaciones de agricultura y en las aplicaciones de recubrimientos arquitectónicos. Cuando se emplea en su forma sólida, dificulta la construcción de una formulación de recubrimiento adecuada. Por consiguiente, se desea proporcionar el CTL en un recubrimiento o formulación líquida para minimizar o reducir las condiciones de manipulación peligrosas y las dificultades asociadas con la construcción en una formulación de recubrimiento.

La Patente de Estados Unidos número 3, 948,636 describe la formulación del CTL como una dispersión acuosa flotable. El documento WO 79/00654 describe el uso del CTL en surfactantes en medio no acuosos para el uso en aplicaciones de recubrimiento. La Patente de Estados Unidos número 5,401,757 describe el uso del CTL en composiciones biocidales con urea y sulfóxido o sulfona sustituidos.

A pesar del hecho de que el CTL se ha promocionado y usado extensamente como un fungicida, también se ha encontrado que es efectivo como un algicida contra algas azul verdosas unicelulares de la familia Cyanophyceae, que incluye especies tales como Oscillatoria sp., Scytonema sp., Gloeocapsa sp., Chroococcus sp., Calothrix sp. Estas especies de algas son comúnmente encontradas en sustratos para recubrirse con pinturas exteriores, en entornos de agua de mar y en diversos recubrimientos.

Sumario de la invención

Se ha encontrado que una composición que comprende una mezcla de CMDT y CTL proporciona un amplio espectro de actividad contra hongos y algas de cualquiera de los componentes cuando se usa individualmente. La combinación de los dos también permite el uso de cantidades menores de CDMT y CTL para obtener una comparable y mejor inhibición fúngica y de algas que cuando se usan individualmente. La mezcla biocidal de la presente invención proporciona una formulación que es no perjudicial para el medio ambiente y es fácil para usar en muchas aplicaciones de recubrimientos.

Descripción detallada de la invención

La presente invención se dirige a una mezcla de dos biocides adecuadas para el control del crecimiento algicida y fungicida no deseado en aplicaciones basadas en agua y solventes. Las composiciones del biocidal líquido de la presente invención comprenden una mezcla de CDMT y CTL. El % en peso de CDMT en la composición de la presente invención varía desde aproximadamente 0,2% a aproximadamente 50%, más preferiblemente desde aproximadamente 2% a aproximadamente 20% y más preferiblemente desde aproximadamente 5% a aproximadamente 60%, más preferiblemente desde aproximadamente 2% a aproximadamente 50% y más preferiblemente desde aproximadamente 40% a aproximadamente 50%.

La relación del peso de CTL a CDMT en la composición es de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 45:1, con una relación de peso preferido de aproximadamente 10:1.

La composición también contiene desde aproximadamente 0,2% a aproximadamente 10% por peso de surfactantes, preferiblemente desde aproximadamente 4% a aproximadamente 8%, en peso. La función de los surfactantes como agentes humectantes, emulsificantes, agentes dispersantes y agentes antiespumantes para los dos CDMT y CTL. Los surfactantes adecuados son los copolímeros en bloque EO/PO, tales como Witcomol®324, sulfosuccinatos, sulfonatos de naftaleno y copolímeros de injerto acrílico.

La composición también puede contener desde aproximadamente 0% a aproximadamente 10%, en peso, preferiblemente desde aproximadamente 2% a aproximadamente 7%, en peso, de un solvente orgánico que es no perjudicial para el medio ambiente para los propósitos de funcionalidad como un co-solvente para estabilizar la composición de esta invención en la forma de su dispersión acuosa. Un ejemplar de los solventes que pueden emplearse son el éter metil propilenglicol, éter metil dipropilenglicol, éter metil tripropilenglicol y otros solventes comunes que se conocen por su uso en las aplicaciones de recubrimientos.

La composición también puede contener desde aproximadamente 0% a aproximadamente 5% de sílice condensada, polímero de carbohidratos modificado o no modificado, un polímero de poliuretano o un polímero acrílico cuyas funciones como agente espesante y anti-decantación para la mezcla por medio de la cual la viscosidad se estabiliza y se mantiene durante un tiempo y también para prevenir la decantación de los sólidos con el paso del tiempo.

La composición de la presente invención se utiliza para retardar el crecimiento microbial incluyendo el crecimiento de hongos y algas en pinturas, recubrimientos de anti-incrustamiento de la marina, enfriamiento de las torres, trabajar con metales fluidos, sistemas de gasolina, piscinas, recubrimientos, fabrica, cuero, papel, madera formulaciones de cosmética y otros productos de cuidado personal, sistemas de gasolina, formulaciones terapéuticas farmacéuticas.

Los ejemplos que se presentan a continuación sirven para ilustrar la invención y para demostrar el amplio espectro de la actividad de la composición de la presente invención para la inhibición del crecimiento de hongos y algas.

La actividad biocidal de CTL y CDMT se determina mediante ensayos de un intervalo de concentraciones e índices de CTL y CDMT en pintura acrílica de polivinilo. Las evaluaciones de microbiología muestran como los ejemplos se basan en ASTM D 5590-94 (Determinar la resistencia de las películas de pintura y recubrimientos relacionados con la deformación fúngica por aceleración de los en sayos en placas de agar en cuatro semanas) y ASTM D5589-94 (Procedimiento de prueba estándar para determinar la resistencia de las películas de pintura y los recubrimientos relacionados con la deformación de las algas).

Las muestras de pintura se prepararon para contener concentraciones diferentes de cada biocida y sus mezclas en concentraciones e índices diferentes. Luego se cepilló el recubrimiento de cada pintura así preparada en tiras de reducción de cartón. Las tiras se secaron al aire durante 24 horas. Luego cada tira se cortó en 1 1/8 pulgadas al cuadrado, vapor esterilizado y se colocó en la superficie del agar solidificado.

A.

Las evaluaciones fúngicas se realizaron en agar de malta a partir de Sigma Chemical. Los hongos Aspergillus Níger ATCC 6275 y Penicilium funiculosum ATCC 11797 crecieron en un agar de malta durante 10 días y se preparó una suspensión de esporas mediante el lavado de las esporas desde el plato en una solución de agua estéril. Se mezclaron cantidades iguales de cada una de las suspensiones de espora. La mezcla final de las suspensiones de esporas contenía aproximadamente 10^{6} esporas/ml. Se añadió un mililitro de la suspensión de esporas mezclada a la tira de pintura en agar de malta. Las placas inoculadas se incubaron a 28ºC bajo un 85-90% de humedad relativa durante cuatro semanas.

B.

Las evaluaciones de algas se realizaron en placas de agar de Allen. Para preparar la media, se añadieron los siguientes ingredientes a 1,0 litro de agua desionizada: 1,5 g de NaNO_{3}, 0,039 g de K_{2}HPO_{4}, 0,075 g de MgSO_{4}.7H_{2}O, 0,027 g de CaCl_{2}.H_{2}O, 0,02 g de Na_{2}CO_{3}, 0,058 g de Na_{2}SiO_{3}.9H_{2}O, 0,0006 g de citrato férrico (esterilizado en autoclave y se añadió separadamente después del enfriamiento), 0,006 g de ácido cítrico, 0,001 g de EDTA y 1,0 ml de oligoelemento de Allen. La solución de oligoelemento se preparó añadiendo a 1,0 litro de agua desionizada, 2,86 g de H_{3}BO_{3}, 1,81 g de MnCl_{2}.4H_{2}O, 0,222 g de ZnSO_{4}.7H_{2}O, 0,391 g de Na_{2}MoO_{4}.2H_{2}O, 0,079 g de CuSO_{4}.5H_{2}O y 0,0494 g de Co(NO_{3})_{2}.6H_{2}O. El pH del medio se ajustó a 7,8 con NaOH 1N. Para medios sólidos, se añadió 1,5% de bacto agar (sigma). Cada alga (Chlorella sp. ATCC 7516, Scenedesums quadricauda ATCC 11460, Ulothrix gigas ATCC 30443, Calothrx sp. ATCC 27914 o Gloeocapsa sp. ATCC 29115) creció en un medio basal de Bold 3N durante 10 días y la suspensión de la célula se preparó lavando las células a partir de las placas en una solución de agua estéril. Se mezclaron cantidades iguales de cada una de las suspensiones de algas. La suspensión de alga final contenía aproximadamente 10^{6} células/ml. Se añadió 1 ml de la suspensión de alga mezclada a la tira de la pintura en agar de Allen. Luego las placas inoculadas se incubaron a 25ºC durante 10-15 días bajo un ciclo de luz-oscuridad de 14-10 horas.

Se grabó el crecimiento de la inhibición en el cuadro pintado basado en una escala de "0" a "10" donde "0" corresponde al 100% de inhibición y "10" corresponde al 0% de crecimiento de inhibición. La prueba resulta demostrando las actividades superpuestas se muestran en la Tabla 1.

TABLA 1

1

El CTL es el más efectivo como fungicida y el CDMT como un algicida. La combinación de ambos compuestos activos, sin embargo, de modo inesperado se ensancha el espectro de la actividad fungicida y algaecida.

La Tabla 1 también demuestra que la invención presente permite el uso de cantidades menores de CTL y CDMT cuando se usó en una mezcla, mientras se obtiene resultados comparables o mejores. Por ejemplo, un nivel comparable de inhibición fúngica se obtiene cuando una cantidad pequeña significativa de CTL se usó en combinación con la CDMT que cuando se usaba individualmente, mientras proporciona simultáneamente el 100% de inhibición la inhibición de las algas era 1/6th de la cantidad necesaria cuando la CDMT se usaba individualmente, mientras se proporcionaba simultáneamente el 100% de la inhibición fúngica.

Claims (8)

1. Una composición para controlar el crecimiento de los hongos y algas que comprende una mezcla de tetracloroisoftalonitrilo (CTL) y N-ciclopropil-N'(1,1-dimetiletil)-6-(metilito)-1,3,5-triazina-2,4-diamina (CDMT).

2. La composición según la reivindicación 1 en la que el CTL es desde aproximadamente 5,0% a aproximadamente 60,0%, en peso, y la CDMT es desde aproximadamente 0,2% a aproximadamente 50%, en peso, de la composición.

3. La composición según la reivindicación 1 en la que la relación del peso de CTL a CDMT es desde aproximadamente 1:10 a aproximadamente 45:1.

4. La composición según la reivindicación 3 en la que la relación del peso de CTL a CDMT es aproximadamente 10:1.

5. El uso de una mezcla de CTL y CDMT para la preparación de una composición para el control del crecimiento de los hongos y algas en una formulación acuosa.

6. El uso según la reivindicación 5 en la que la CTL es desde 5,0% a aproximadamente 60,0%, en peso, y el CDMT es desde aproximadamente 0,2% a aproximadamente 50%, en peso, de la composición.

7. El uso según la reivindicación 5 en la que la relación del peso de CTL a CDMT es desde aproximadamente 1:10 a aproximadamente 45:1.

8. El uso según la reivindicación 7 en la que la relación del peso de CTL a CDMT es de aproximadamente 10:1.