BR112021002594A2

BR112021002594A2 - laminado e processo para a produção de um laminado

Info

Publication number: BR112021002594A2
Application number: BR112021002594-4A
Authority: BR
Inventors: Philippe Desbois; Rui De Oliveira; Patrick Spies; Jasmina Simon; Julia Weimer
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2018-09-14
Filing date: 2019-09-11
Publication date: 2021-05-04
Also published as: CN112585005A; KR20210057144A; JP2022500287A; US11958267B2; EP3849797B1; EP3849797A1; US20210354427A1; WO2020053296A1

Abstract

LAMINADO E PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE UM LAMINADO. A presente invenção se refere a um laminado que compreende pelo menos uma primeira camada de pelo menos um primeiro metal e pelo menos uma camada adicional de uma composição de polímero (PC). A presente invenção refere-se ainda a um processo para produzir o laminado da invenção.

Description

“LAMINADO E PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE UM LAMINADO” DESCRIÇÃO

[001] A presente invenção se refere a um laminado que compreende pelo menos uma primeira camada de pelo menos um primeiro metal e pelo menos uma camada adicional de uma composição de polímero (PC). A presente invenção refere-se ainda a um processo para produzir o laminado da invenção.

[002] Uma tarefa comumente encontrada nos últimos tempos é o fornecimento de novos materiais que são mais leves do que os materiais usados até hoje, especialmente para construção de aeronaves, fabricação de automóveis e construção de barcos. Ao mesmo tempo, esses novos materiais devem ter as mesmas propriedades mecânicas, em particular, resistência, rigidez e estabilidade, que os materiais conhecidos ou mesmo melhorá-los. Os novos materiais devem, além disso, ser moldáveis por processos conhecidos, por exemplo, estampagem profunda, laminagem, dobragem, estampagem ou costura.

[003] O documento WO 2005/014278 descreve laminados compreendendo uma camada de polímero aderente entre duas camadas de metal externas. Esta camada de polímero compreende um nylon-6, nylon-6,6, nylon-11, nylon-12, nylon-4,6, nylon-6,10 ou nylon-6,12 e um copolímero de etileno e um ácido carboxílico insaturado e/ ou um derivado de ácido carboxílico e um copolímero reativo. O copolímero de etileno e um ácido carboxílico insaturado e/ ou um derivado de ácido carboxílico é de preferência um copolímero de enxerto.

[004] Uma desvantagem particular dos laminados descritos em WO 2005/014278 é que eles têm apenas uma fraca resistência à tração após armazenamento em um ambiente úmido. Além disso, a camada de polímero tem frequentemente propriedades de adesão variáveis.

[005] O documento US 2011/020816 descreve laminados compreendendo duas camadas de metal e uma camada de polímero interposta.

A camada de polímero compreende um copolímero de nylon-6/66, por exemplo.

[006] Os laminados descritos em US 2011/020816 também exibem apenas baixas resistências à tração, particularmente após armazenamento em um ambiente úmido, ou mesmo são destruídos a ponto de serem inutilizáveis pela umidade atmosférica.

[007] O documento DE 10 2011 084 519 descreve camadas de vedação para células solares, compreendendo uma primeira camada externa, uma camada intermediária e uma segunda camada externa. As camadas podem compreender poliamidas, por exemplo, nylon-16 ou nylon-6,6.

[008] É, portanto, um objetivo da presente invenção fornecer um laminado e um processo para a sua produção, que tem as desvantagens dos laminados descritos na técnica anterior apenas em um grau reduzido, se houver.

Em particular, o laminado ainda deve ter alta resistência à tração, mesmo após armazenamento prolongado em umidade relativamente alta.

[009] Este objeto é alcançado por um laminado que compreende pelo menos uma primeira camada de pelo menos um primeiro metal e pelo menos uma camada adicional de uma composição de polímero (PC), em que a composição de polímero (PC) compreende os seguintes componentes: (A) pelo menos uma poliamida, (B) pelo menos um copolímero obtenível por polimerização de pelo menos os seguintes componentes: (B1), pelo menos, um alceno C2-C20, e (B2) pelo menos um éster de alcenila C2-C18,.

[0010] Foi descoberto que, surpreendentemente, os laminados da invenção ainda têm boa resistência à tração, tanto diretamente após a produção quanto após armazenamento prolongado em umidade relativamente alta, por exemplo, após armazenamento a 70 °C e 62% de umidade relativa por 14 dias.

[0011] A presente invenção é mais particularmente elucidada a seguir.

LAMINADO

[0012] De acordo com a invenção, o laminado compreende pelo menos uma primeira camada de pelo menos um primeiro metal e pelo menos uma camada adicional de uma composição de polímero (PC).

[0013] O que se entende no contexto da presente invenção por “pelo menos uma primeira camada” é exatamente uma primeira camada ou duas ou mais primeiras camadas.

[0014] O que se entende no contexto da presente invenção por “pelo menos um primeiro metal” é exatamente um primeiro metal ou uma mistura de dois ou mais primeiros metais.

[0015] O que se entende no contexto da presente invenção por “pelo menos uma camada adicional” é tanto exatamente uma camada adicional ou duas ou mais camadas adicionais.

[0016] O laminado compreende, de preferência, adicionalmente, pelo menos uma segunda camada de pelo menos um segundo metal, com a pelo menos uma primeira camada de pelo menos um primeiro metal unida à pelo menos uma segunda camada de pelo menos um segundo metal por meio do pelo menos uma camada adicional da composição de polímero (PC). Em tal laminado, a pelo menos uma primeira camada é então seguida por pelo menos uma camada adicional que por sua vez é seguida por pelo menos uma segunda camada.

[0017] Um tal laminado que compreende pelo menos uma primeira camada, pelo menos uma camada adicional e pelo menos uma segunda camada é também conhecido como um material em sanduíche.

[0018] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado onde o laminado compreende ainda pelo menos uma segunda camada de pelo menos um segundo metal e onde a pelo menos uma primeira camada é unida a pelo menos uma segunda camada através da pelo menos uma camada adicional.

[0019] O pelo menos um primeiro metal da pelo menos uma primeira camada pode ser idêntico ou diferente do pelo menos um segundo metal da pelo menos uma segunda camada. O pelo menos um primeiro metal da pelo menos uma primeira camada é de preferência idêntico ao pelo menos um segundo metal da pelo menos uma segunda camada.

[0020] O laminado compreende pelo menos uma primeira camada de pelo menos um primeiro metal. Em outras palavras, o laminado compreende pelo menos uma primeira camada feita de pelo menos um primeiro metal.

[0021] A pelo menos uma primeira camada do pelo menos um primeiro metal tem uma espessura, por exemplo, na faixa de 0,1 a 0,6 mm, preferencialmente na faixa de 0,15 a 0,4 mm e especialmente preferencialmente na faixa de 0,18 a 0,3 mm.

[0022] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado em que pelo menos uma primeira camada tem uma espessura na faixa de 0,1 a 0,6 mm.

[0023] O laminado preferencialmente compreende ainda pelo menos uma segunda camada de pelo menos um segundo metal. Em outras palavras, o laminado compreende ainda, de preferência, pelo menos uma segunda camada feita de pelo menos um segundo metal.

[0024] A pelo menos uma segunda camada de pelo menos um segundo metal tem uma espessura, por exemplo, na faixa de 0,1 a 0,6 mm, preferencialmente na faixa de 0,15 a 0,4 mm e especialmente preferencialmente na faixa de 0,18 a 0,3 mm.

[0025] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado em que o laminado compreende ainda pelo menos uma segunda camada de pelo menos um segundo metal, em que a pelo menos uma segunda camada tem uma espessura na faixa de 0,1 a 0,6 mm.

[0026] A espessura da pelo menos uma segunda camada pode ser idêntica ou diferente da espessura da pelo menos uma primeira camada. A espessura da pelo menos uma segunda camada é de preferência idêntica à espessura da pelo menos uma primeira camada.

[0027] Adequados como o pelo menos um primeiro metal da pelo menos uma primeira camada são quaisquer metais e ligas metálicas conhecidos pelos técnicos no assunto que sejam sólidos às temperaturas de produção e às temperaturas de utilização do laminado. O pelo menos um primeiro metal da pelo menos uma primeira camada é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em ferro, alumínio, cobre, níquel e magnésio e também ligas dos mesmos. O pelo menos um primeiro metal é mais preferencialmente uma liga de ferro, e o pelo menos um primeiro metal é especialmente preferencialmente aço.

[0028] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado onde o pelo menos um primeiro metal da pelo menos uma primeira camada é selecionado a partir do grupo que consiste em ferro, alumínio, cobre, níquel e magnésio e também ligas dos mesmos.

[0029] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado onde o pelo menos um primeiro metal é selecionado a partir do grupo que consiste em ferro, alumínio, cobre, níquel e magnésio e também ligas dos mesmos.

[0030] O aço é conhecido dos técnicos no assunto. No contexto da presente invenção, “aço” é entendido como ligas compreendendo ferro como o constituinte primário. Isso corresponde à definição de aço de acordo com DIN EN 10020: 2000-07.

[0031] O pelo menos um primeiro metal pode ser revestido ou não revestido. O pelo menos um primeiro metal é de preferência revestido. Os revestimentos adequados para o pelo menos um primeiro metal são conhecidos per se pelos técnicos no assunto e são, por exemplo, camadas promotoras de adesão, camadas anticorrosão, tinta ou revestimentos de zinco ou magnésio.

[0032] O pelo menos um metal é de preferência revestido de zinco.

“Revestido de zinco” significa que o pelo menos um primeiro metal é revestido com um outro metal, em particular com zinco ou ligas de zinco.

[0033] É, portanto, particularmente preferível quando o pelo menos um primeiro metal é aço revestido de zinco.

[0034] O revestimento de zinco do pelo menos um primeiro metal pode ser realizado por métodos conhecidos pelos técnicos no assunto, por exemplo, por revestimento de zinco por imersão a quente ou por revestimento de zinco galvânico.

[0035] Se o pelo menos um primeiro metal for revestido com zinco, pode ainda compreender outros revestimentos, por exemplo, camadas promotoras de adesão e/ ou tinta. Isto é conhecido pelos técnicos no assunto.

[0036] O revestimento do pelo menos um primeiro metal pode ser realizado por quaisquer métodos conhecidos dos técnicos no assunto, por exemplo, o revestimento pode ser realizado a partir de uma solução aquosa ou uma dispersão.

[0037] As elucidações e preferências acima descritas para o pelo menos um primeiro metal da pelo menos uma primeira camada se aplicam correspondentemente ao pelo menos um segundo metal da pelo menos uma segunda camada.

[0038] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado onde o laminado compreende ainda pelo menos uma segunda camada de pelo menos um segundo metal, em que o pelo menos um segundo metal da pelo menos uma segunda camada é selecionado a partir do grupo que consiste em ferro, alumínio, cobre, níquel e magnésio e também ligas dos mesmos.

[0039] O laminado compreende pelo menos uma camada adicional de uma composição de polímero (PC). O que isso significa, em outras palavras, é que pelo menos uma camada adicional consiste na composição de polímero (PC).

[0040] A pelo menos uma camada adicional de uma composição de polímero (PC) tem uma espessura, por exemplo, na faixa de 0,02 a 1,5 mm, preferencialmente na faixa de 0,05 a 1 mm e especialmente preferencialmente na faixa de 0,1 a 0,5 mm.

[0041] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado em que pelo menos uma camada adicional tem uma espessura na faixa de 0,02 a 1,5 mm.

[0042] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado onde a pelo menos uma primeira camada tem uma espessura na faixa de 0,1 mm a 0,6 mm e/ ou onde a pelo menos uma camada adicional tem uma espessura na faixa de 0,02 mm a 1,5 mm.

COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO (PC)

[0043] De acordo com a invenção, a composição de polímero (PC) compreende os seguintes componentes: (A) pelo menos uma poliamida e (B) pelo menos um copolímero, que pode ser obtido por polimerização de pelo menos um dos seguintes componentes: (B1) pelo menos um alcenoC2-C20 e (B2) pelo menos uma alcenila C2-C18.

[0044] O que se entende por “pelo menos uma poliamida” no contexto da presente invenção é exatamente uma poliamida ou uma mistura (blend) de duas ou mais poliamidas.

[0045] O que se entende por “pelo menos um copolímero” no contexto da presente invenção é exatamente um copolímero ou uma mistura (blend) de dois ou mais copolímeros.

[0046] No contexto da presente invenção, os termos “componente (A)” e “pelo menos uma poliamida” são usados como sinônimos e, portanto, têm o mesmo significado. Correspondentemente, os termos “componente (B)” e “pelo menos um copolímero” também são usados como sinônimos no contexto da presente invenção e têm o mesmo significado.

[0047] Além disso, a composição de polímero (PC) pode ainda compreender pelo menos um polímero adicional.

[0048] O que se entende por “pelo menos um polímero adicional” no contexto da presente invenção é exatamente um polímero adicional ou uma mistura (blend) de dois ou mais polímeros adicionais.

[0049] Os polímeros adequados como o pelo menos um polímero adicional incluem quaisquer outros polímeros conhecidos dos técnicos no assunto. Será evidente que o pelo menos um polímero adicional é diferente dos componentes (A) e (B).

[0050] É preferível quando o pelo menos um polímero adicional é selecionado a partir do grupo que consiste em polietileno e copolímeros de pelo menos dois monômeros selecionados a partir do grupo que consiste em etileno, ácido acrílico, anidrido maleico, isobutileno, propileno, octeno, acrilato de alquila e metacrilato de alquila.

[0051] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado onde a composição de polímero (PC) compreende ainda pelo menos um polímero adicional selecionado a partir do grupo que consiste em polietileno e copolímeros de pelo menos dois monômeros selecionados a partir do grupo que consiste em etileno, isobutileno, propileno, octeno, acrilato de alquila, metacrilato de alquila, ácido acrílico e anidrido maleico.

[0052] Será evidente que o pelo menos um polímero adicional também é diferente dos componentes (C) descritos abaixo, pelo menos uma borracha.

[0053] Os acrilatos de alquila são conhecidos pelos técnicos no assunto e também são referidos como ésteres alquílicos do ácido acrílico. Os acrilatos de alquila são formados pela reação do ácido acrílico com um álcool alquílico. De acordo com a invenção, é dada preferência ao acrilato de n-butila como acrilato de alquila.

[0054] Os metacrilatos de alquila são igualmente conhecidos pelos técnicos no assunto e também são referidos como ésteres alquílicos de ácido metacrílico. Os metacrilatos de alquila são formados pela reação do ácido metacrílico com um álcool alquílico. De acordo com a invenção, é dada preferência ao metacrilato de metila como metacrilato de alquila.

[0055] Além disso, a composição de polímero (PC) pode compreender adicionalmente um componente (C), pelo menos uma borracha.

Qualquer componente (C) presente será elucidado em detalhes mais adiante.

[0056] Por exemplo, a composição de polímero (PC) compreende na faixa de 1% a 30% em peso do componente (C), de preferência na faixa de 2% a 20% em peso e especialmente preferencialmente na faixa de 5% a 15% em peso, com base em cada caso na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A), (B) e (C), de preferência com base no peso total da composição de polímero (PC).

[0057] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado onde a composição de polímero (PC) compreende adicionalmente na faixa de 1% a 30% em peso de um componente (C), pelo menos uma borracha, com base na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A), (B) e (C).

[0058] Além disso, a composição de polímero (PC) pode compreender adicionalmente pelo menos uma carga.

[0059] O que se entende por “pelo menos uma carga” no contexto da presente invenção é exatamente uma carga ou então uma mistura de duas ou mais cargas.

[0060] As cargas adequadas são todas as cargas conhecidas do técnico no assunto que podem ser misturados com os componentes presentes na composição de polímero (PC), especialmente os componentes (A) e (B).

[0061] É preferível quando a pelo menos uma carga é selecionada a partir do grupo que consiste em cargas inorgânicas, cargas orgânicas e cargas naturais.

[0062] A pelo menos uma carga é tipicamente particulada. Por exemplo, a pelo menos uma carga pode ser um material fibroso ou ter a forma de esferas, por exemplo. A pelo menos uma carga tem, por exemplo, uma razão de aspecto na faixa de 1 a 15, de preferência na faixa de 1 a 10 e, especialmente, de preferência na faixa de 1 a 5. O que se entende por “razão de aspecto” no contexto da presente invenção é a razão da maior dimensão de uma partícula da pelo menos uma carga para a menor dimensão de uma partícula de pelo menos uma carga.

[0063] No contexto da presente invenção, “materiais fibrosos” são entendidos como todos os materiais que compreendem fibras, por exemplo, fibras individuais, feixes de fibras (mechas), tecidos não tecidos, tecidos flexíveis, tecidos ou tecidos de malha.

[0064] Por exemplo, a pelo menos uma carga é, portanto, selecionada a partir do grupo que consiste em volastonita, talco, materiais de fibra de boro, materiais de fibra de vidro, materiais de fibra de carbono, materiais de fibra de sílica, materiais de fibra cerâmica, materiais de fibra de basalto, materiais de fibra metálica, materiais de fibra de aramida, materiais de fibra de poli(p-fenileno-2,6-benzobisoxazol), materiais de fibra de poliéster, materiais de fibra de nylon, materiais de fibra de polietileno, materiais de fibra de madeira, materiais de fibra de linho, materiais de fibra de cânhamo, materiais de fibra de coco e materiais de fibra de sisal.

[0065] É particularmente preferível quando a pelo menos uma carga é selecionada a partir do grupo que consiste em materiais de fibra de vidro, materiais de fibra de carbono, materiais de fibra de aramida, materiais de fibra de poli(p-fenileno-2,6-benzobisoxazol), materiais de fibra de boro, materiais de fibra metálica e materiais de fibra de titanato de potássio. É especialmente preferível quando a pelo menos uma carga é um material de fibra de vidro.

[0066] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado onde a composição de poliamida compreende adicionalmente pelo menos uma carga selecionada a partir do grupo que consiste em cargas inorgânicas, cargas orgânicas e cargas naturais.

[0067] Em uma forma de realização preferida, a composição de polímero (PC) não compreende qualquer carga.

[0068] Por exemplo, a composição de polímero (PC) compreende na faixa de 40% a 97% em peso do componente (A), de preferência na faixa de 60% a 96% em peso e especialmente preferencialmente na faixa de 70% a 93% em peso, com base em cada caso na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A) e (B) e de qualquer componente (C), qualquer pelo menos um polímero adicional e qualquer pelo menos uma carga, de preferência com base no peso total da composição de polímero (PC).

[0069] A composição de polímero (PC) compreende, por exemplo, na faixa de 2% a 30% em peso, de preferência na faixa de 2% a 20% em peso e especialmente preferencialmente na faixa de 2% a 15% em peso de componente (B), com base em cada caso na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A) e (B) e de qualquer componente (C), qualquer pelo menos um polímero adicional e qualquer pelo menos uma carga, de preferência com base no peso total da composição de polímero (PC).

[0070] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado onde a composição de polímero (PC) compreende na faixa de 2% a

30% em peso do componente (B), com base na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A) e (B).

[0071] A composição de polímero compreende, por exemplo, na faixa de 0% a 50% em peso, de preferência na faixa de 5% a 50% em peso e especialmente preferencialmente na faixa de 10% a 30% em peso de pelo menos um polímero adicional, com base em cada caso na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A) e (B) e do pelo menos um polímero adicional e de qualquer componente (C) e qualquer pelo menos uma carga, de preferência com base no peso total da composição de polímero (PC).

[0072] A composição de polímero (PC) compreende, por exemplo, na faixa de 0,1% a 70% em peso da pelo menos uma carga, de preferência na faixa de 0,5% a 60% em peso e especialmente preferencialmente na faixa de 1% a 50% em peso da pelo menos uma carga, com base em cada caso na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A) e (B) e da pelo menos uma carga, e de qualquer componente (C) e qualquer pelo menos um polímero adicional, de preferência com base no peso total da composição de polímero (PC).

[0073] A soma total das porcentagens em peso dos componentes (A) e (B), e de qualquer componente (C), em qualquer pelo menos um polímero adicional e qualquer pelo menos uma carga normalmente soma 100% em peso.

[0074] Além disso, a composição de polímero (PC) pode compreender aditivos conhecidos pelos técnicos no assunto. Os aditivos que podem estar presentes na composição de polímero (PC) são selecionados, por exemplo, a partir do grupo que consiste em estabilizantes, corantes, antiestáticos, óleos de carga, melhoradores de superfície, sicativos, auxiliares de desmoldagem, agentes de liberação, antioxidantes, estabilizadores de luz, estabilizadores de PVC, lubrificantes, retardadores de chama, agentes de expansão, modificadores de impacto, promotores de adesão, agentes de acoplamento e auxiliares de nucleação.

[0075] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado onde a composição de polímero (PC) compreende ainda pelo menos um aditivo selecionado a partir do grupo que consiste em estabilizantes, corantes, antiestáticos, óleos de carga, melhoradores de superfície, sicativos, auxiliares de desmoldagem, agentes de liberação, antioxidantes, estabilizadores de luz, estabilizadores de PVC, lubrificantes, retardadores de chama, agentes de expansão, modificadores de impacto, promotores de adesão, agentes de acoplamento e auxiliares de nucleação.

[0076] Estes aditivos são conhecidos per se do técnico no assunto.

Os agentes de acoplamento também são conhecidos como agentes de reticulação. No contexto da presente invenção, “promotores de adesão” são entendidos como aditivos que melhoram ainda mais a adesão da composição de polímero (PC) de pelo menos uma camada adicional à pelo menos uma primeira camada e, opcionalmente, à pelo menos uma segunda camada.

COMPONENTE (A)

[0077] De acordo com a invenção, a composição de polímero (PC) compreende o componente (A), pelo menos uma poliamida.

[0078] As poliamidas adequadas geralmente têm um índice de viscosidade de 70 a 350 ml/ g, de preferência de 70 a 240 ml/ g. O número de viscosidade é determinado de acordo com a invenção a partir de uma solução de 0,5% em peso da poliamida em 96% em peso de ácido sulfúrico a 25 °C para ISO 307.

[0079] As poliamidas preferidas são as poliamidas semicristalinas.

Poliamidas adequadas têm um peso molecular médio em peso (MW) na faixa de 500 a 2 000 000 g/ mol, de preferência na faixa de 5000 a 500 000 g/ mol e mais preferencialmente na faixa de 10 000 a 100 000 g/ mol. O peso molecular ponderal médio (Mw) é determinado de acordo com ASTM D4001.

[0080] As poliamidas adequadas incluem, por exemplo, poliamidas que derivam de lactamas com 7 a 13 membros no anel. As poliamidas adequadas incluem ainda poliamidas obtidas por reação de ácidos dicarboxílicos com diaminas.

[0081] Exemplos de poliamidas que derivam de lactamas incluem aquelas que derivam de policaprolactama, policaprilolactama e/ ou polilaurolactama.

[0082] As poliamidas adequadas incluem ainda as que podem ser obtidas a partir de ω-aminoalquil nitrilas. Uma ω-aminoalquil nitrila preferida é a aminocapronitrila, que fornece nylon-6. Além disso, as dinitrilas podem reagir com a diamina. A preferência é dada aqui para adiponitrila e hexametilenodiamina, a polimerização das quais dá nylon-6,6. A polimerização de nitrilas é realizada na presença de água e também é conhecida como polimerização direta.

[0083] Se as poliamidas obtidas a partir de ácidos dicarboxílicos e diaminas forem usadas, é possível usar alcanos de ácido dicarboxílico (ácidos dicarboxílicos alifáticos) com 6 a 36 átomos de carbono, preferencialmente 6 a 12 átomos de carbono e mais preferencialmente 6 a 10 átomos de carbono.

Ácidos dicarboxílicos aromáticos também são adequados.

[0084] Exemplos de ácidos dicarboxílicos incluem ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanodioico e também ácido tereftálico e/ ou ácido isoftálico.

[0085] As diaminas adequadas incluem, por exemplo, alcanodiaminas com 4 a 36 átomos de carbono, de preferência alcanodiaminas com 6 a 12 átomos de carbono, em particular alcanodiaminas com 6 a 8 átomos de carbono e diaminas aromáticas, por exemplo m-xililenodiamina, di(4- aminofenil)metano, di(4-aminociclohexil)metano, 2,2-di(4-aminofenil)propano e 2,2-di(4-aminociclohexil)propano e também 1,5-diamino-2-metilpentano.

[0086] As poliamidas preferidas são polihexametilenoadipamida, polihexametilenosebacamida e policaprolactama e também copoliamida 6/66, especialmente tendo uma proporção de unidades de caprolactama de 5% a 95% em peso.

[0087] Também são adequadas as poliamidas obtidas por copolimerização de dois ou mais dos monômeros mencionados acima e abaixo ou misturas de uma pluralidade de poliamidas em qualquer proporção de mistura desejada. As misturas particularmente preferidas são as misturas de nylon-6,6 com outras poliamidas (P), em particular nylon-6/ 6,6.

[0088] As poliamidas adequadas são, portanto, poliamidas alifáticas, semiaromáticas ou aromáticas. O que se pretende significar com o termo “poliamidas alifáticas” é que as poliamidas são formadas exclusivamente a partir de monômeros alifáticos. O termo “poliamidas semiaromáticas” significa que as poliamidas são formadas por monômeros alifáticos e aromáticos. O termo “poliamidas aromáticas” significa que as poliamidas são formadas exclusivamente a partir de monômeros aromáticos.

[0089] A lista não exaustiva que se segue contém as poliamidas acima mencionadas e outras poliamidas adequadas para utilização no laminado da invenção e também os monômeros presentes.

[0090] Polímeros AB: • PA 4 pirrolidona • PA 6 ε-caprolactama • PA 7 enantolactama • PA 8 caprilolactama • PA 9 ácido 9-aminopelargônico • PA 11 ácido 11-aminoundecanoico • PA 12 laurolactama

[0091] Polímeros AA/ BB:

• PA 46 tetrametilenodiamina, ácido adípico

• PA 66 hexametilenodiamina, ácido adípico

• PA 69 hexametilenodiamina, ácido azelaico

• PA 610 hexametilenodiamina, ácido sebácico

• PA 612 hexametilenodiamina, ácido decanodicarboxílico

• PA 613 hexametilenodiamina, ácido undecanodicarboxílico

• PA 1212 dodecano-1,12-diamina, ácido decanodicarboxílico

• PA 1313 1,13-diaminotridecano, ácido undecanedicarboxílico

• PA 6T hexametilenodiamina, ácido tereftálico

• PA 9T nonildiamina, ácido tereftálico

• PA MXD6 m-xililenodiamina, ácido adípico

• PA 6l hexametilenodiamina, ácido isoftálico

• PA 6-3-T trimetilhexametilenodiamina, ácido tereftálico

• PA 6/6T (ver PA 6 e PA 6T)

• PA 6/66 (ver PA 6 e PA 66)

• PA 6/12 (ver PA 6 e PA 12)

• PA 66/6/610 (ver PA 66, PA 6 e PA 610)

• PA 6I/6T (ver PA 6I e PA 6T)

• PA PACM 12 diaminodiciclohexilmetano, laurolactama

• PA 6l/6T/PACM tal como PA 6I/6T e diaminodiciclohexilmetano

• PA 12/MACMI laurolactama, dimetildiaminodiciclohexilmetano, ácido isoftálico

• PA 12/MACMT laurolactama,

dimetildiaminodiciclohexilmetano, ácido tereftálico • PA PDA-T fenilenodiamina, ácido tereftálico

[0092] O componente (A) é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em nylon-6 (PA 6), nylon-6,6 (PA 6.6), nylon-6,10 (PA

6.10), nylon-6,12 (PA 6.12), nylon-12 (PA12), nylon-6,36 (PA 6.36), nylon-6/ 6,6 (PA 6/ 6.6), nylon-6/ 6I6T (PA 6/ 6I6T), nylon-6/ 6I (PA 6/ 6I), nylon-6/ 6,36 (PA 6/ 6.36) e nylon-6/ 6T (PA 6/ 6T).

[0093] Ainda de preferência, o componente (A) pode ser obtido por polimerização de pelo menos os seguintes componentes: (A1) caprolactama, (A2) pelo menos um diácido C4-C40 e (A3) pelo menos uma diamina C4-C20.

[0094] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado onde o componente (A) é obtido por polimerização de pelo menos um dos seguintes componentes: (A1) caprolactama, (A2) pelo menos um diácido C4-C40, (A3) pelo menos uma diamina C4-C20.

[0095] A presente invenção também fornece um laminado onde o componente (A) é obtido por polimerização de pelo menos os seguintes componentes: (A1) caprolactama, (A2) pelo menos um diácido C4-C40, (A3) pelo menos uma diamina C4-C20.

[0096] No contexto da presente invenção, os termos “componente (A1)” e “caprolactama” são usados como sinônimos e, portanto, têm o mesmo significado.

[0097] No contexto da presente invenção, os termos “componente

(A2)” e “pelo menos um diácido C4-C40” são também utilizados como sinônimos e têm o mesmo significado.

[0098] No contexto da presente invenção, os termos “componente (a3)” e “pelo menos uma diamina C4-C20” são também utilizados como sinônimos e, por conseguinte, têm o mesmo significado.

[0099] Se o componente (A) é obtido por polimerização dos componentes (A1), (A2) e (A3), o componente (A) também é referido como copoliamida. Os termos “copoliamida” e “componente (A)” são então igualmente usados como sinônimos e têm o mesmo significado.

[00100] A copoliamida pode ser preparada polimerizando quaisquer quantidades desejadas dos componentes (A1), (A2) e (A3).

[00101] A copoliamida é preferencialmente preparada por polimerização de 20% a 80% em peso do componente (A1), mais preferencialmente na faixa de 35% a 75% em peso e especialmente preferencialmente na faixa de 50% a 70% em peso, com base em cada caso sobre a soma total das porcentagens em peso dos componentes (A1), (A2) e (A3).

[00102] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado onde a copoliamida pode ser obtida por polimerização de 20% a 80% em peso do componente (A1) com base na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A1), (A2) e (A3).

[00103] Na polimerização, os componentes (A2) e (A3) são preferencialmente usados de modo que totalizem 20% a 80% em peso, de preferência 25% a 65% em peso e especialmente de preferência 30% a 50% em peso, com base no soma total das porcentagens em peso dos componentes (A1), (A2) e (A3).

[00104] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado onde a copoliamida pode ser obtida por polimerização de 20% a 80%

em peso dos componentes (A2) e (A3), com base na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A1), (A2) e (A3).

[00105] Será evidente que as porcentagens em peso dos componentes (A1), (A2) e (A3) são baseadas nas porcentagens em peso dos componentes (A1), (A2) e (A3) antes da polimerização, ou seja, quando os componentes (A1), (A2) e (A3) ainda não reagiram entre si. Durante a polimerização dos componentes (A1), (A2) e (A3), a proporção em peso dos componentes (A1), (A2) e (A3) pode mudar.

[00106] É preferível que quando na faixa de 45 a 55% em mol do componente (A2) e na faixa de 45 a 55% em mol do componente (A3), com base em cada caso na soma das porcentagens molares dos componentes (A2) e (A3), sejam polimerizados.

[00107] É particularmente preferível que quando na faixa de 47 a 53% em mol do componente (A2) e na faixa de 47 a 53% em mol do componente (A3), com base em cada caso na soma das porcentagens molares dos componentes (A2) e (A3), sejam polimerizados.

[00108] É mais preferível que quando na faixa de 49 a 51% em mol do componente (A2) e na faixa de 49 a 51% em mol do componente (A3), com base em cada caso na soma das porcentagens molares dos componentes (A2) e (A3), sejam polimerizados.

[00109] É, portanto, mais preferível quando os componentes (A2) e (A3) são polimerizados em uma razão molar entre si de 1: 1.

[00110] Será aparente que as porcentagens molares dos componentes (A2) e (A3) são baseadas nas porcentagens molares dos componentes (A2) e (A3) antes que estes tenham reagido entre si. Durante a polimerização dos componentes (A1), (A2) e (A3), a razão em peso molar dos componentes (A2) e (A3) entre si pode mudar.

[00111] Para a preparação das copoliamidas, além do componente (A), é possível polimerizar um componente (A1a), pelo menos uma lactama adicional. Será evidente que pelo menos uma lactama adicional é diferente da caprolactama.

[00112] No contexto da presente invenção, os termos “componente (A1a)” e “pelo menos uma lactama adicional” são usados como sinônimos e, portanto, têm o mesmo significado.

[00113] O que se entende por “pelo menos uma lactama adicional” no contexto da presente invenção é exatamente uma lactama adicional ou uma mistura de duas ou mais lactamas adicionais.

[00114] As lactamas adicionais adequadas são conhecidas dos técnicos no assunto. De acordo com a invenção, é dada preferência a lactamas com 4 a 12 átomos de carbono como pelo menos uma lactama adicional.

[00115] No contexto da presente invenção, “lactamas” são entendidas como significando amidas cíclicas tendo preferencialmente 4 a 12 átomos de carbono, mais preferencialmente 5 a 8 átomos de carbono, no anel.

[00116] As lactamas adicionais adequadas são, por exemplo, selecionadas a partir do grupo que consiste em 3-aminopropanolactama (propio- 3-lactama; β-lactama; β-propiolactama), 4-aminobutanolactama (butiro-4- lactama; γ-lactama; γ-butirolactama), 5-aminopentanolactama (2-piperidinona; δ-lactama; δ-valerolactama), 7-aminoheptanolactama (heptano-7-lactama; ζ- lactama; ζ-heptanolactama), 8-aminooctanolactama (octano-8-lactama; η- octanolactama), 9-aminononanolactama (nonano-9-lactama; θ-lactama; θ- nonanolactama), 10-aminodecanolactama (decano-10-lactama; ω- decanolactama), 11-aminoundecanolactama (undecano-11-lactama; ω- undecanolactama) e 12-aminododecanolactama (dodecano-12-lactama; ω- dodecanolactama).

[00117] É preferível quando nenhum componente (A1a) é polimerizado para produzir a copoliamida.

[00118] De acordo com a invenção, a copoliamida é preparada por polimerização dos componentes (A1), (A2) e (A3) e opcionalmente (A1a). A polimerização dos componentes (A1), (A2) e (A3) e opcionalmente (A1a) é conhecida dos técnicos no assunto. A polimerização do componente (A1) e opcionalmente (A1a) com os componentes (A2) e (A3) é tipicamente uma reação de condensação. Durante a reação de condensação, os componentes (A1) e opcionalmente (A1a) reagem com os componentes (A2) e (A3). Isso forma ligações de amida entre os componentes individuais. O componente (A1) está tipicamente, pelo menos parcialmente, na forma de cadeia aberta, isto é, na forma de ácido ε-aminocaproico, durante a polimerização.

[00119] A polimerização dos componentes (A1), (A2) e (A3) e opcionalmente (A1a) pode ocorrer na presença de um catalisador. Os catalisadores adequados incluem quaisquer catalisadores conhecidos pelos técnicos no assunto que catalisam a polimerização dos componentes (A1), (A2) e (A3) e opcionalmente (A1a). Esses catalisadores são conhecidos dos técnicos no assunto. Os catalisadores preferidos são compostos de fósforo, por exemplo hipofosfito de sódio, ácido fosforoso, trifenilfosfina ou trifenil fosfito.

[00120] A polimerização dos componentes (A1), (A2) e (A3) e opcionalmente (A1a) forma a copoliamida, que portanto compreende unidades derivadas do componente (A1), unidades derivadas do componente (A2) e unidades derivadas do componente (A3) e opcionalmente unidades derivadas do componente (A1a).

[00121] A polimerização dos componentes (A1), (A2) e (A3) e opcionalmente (A1a) forma a copoliamida como um copolímero. O copolímero pode ser um copolímero aleatório, mas também pode ser um copolímero de bloco.

[00122] Em um copolímero de bloco, blocos de unidades derivadas dos componentes (A2) e (A3) e blocos de unidades derivadas do componente (A1) são formados. Esses alternam.

[00123] Em um copolímero aleatório, as unidades derivadas do componente (A1) aparecem em sequência alternada com unidades derivadas dos componentes (A2) e (A3). Essa alternância é aleatória. Por exemplo, duas unidades derivadas dos componentes (A2) e (A3) podem ser seguidas por uma unidade derivada do componente (A1) que por sua vez é seguida por uma unidade derivada dos componentes (A2) e (A3) que é então seguida por três unidades derivadas do componente (A1).

[00124] A preparação da copoliamida compreende preferencialmente as etapas de: i) polimerizar os componentes (A1), (A2) e (A3) para obter uma primeira copoliamida, ii) peletizar a primeira copoliamida obtida na etapa i) para obter uma copoliamida peletizada, iii) extrair a copoliamida peletizada obtida na etapa ii) com água para obter uma copoliamida extraída, iv) secar a copoliamida extraída obtida na etapa iii) a uma temperatura (TT) para obter a copoliamida.

[00125] A polimerização na etapa i) pode ocorrer em quaisquer reatores conhecidos dos técnicos no assunto, de preferência reatores de tanque agitado. Além disso, é possível adicionar auxiliares para melhorar o gerenciamento da reação que são conhecidos dos técnicos no assunto, por exemplo, antiespumantes, como polidimetilsiloxano (PDMS).

[00126] Na etapa ii), a primeira copoliamida obtida na etapa i) pode ser peletizada por quaisquer métodos conhecidos dos técnicos no assunto, por exemplo, por peletização de filamentos ou peletização subaquática.

[00127] A extração na etapa iii) pode ser realizada por quaisquer métodos conhecidos dos técnicos no assunto. Durante a extração na etapa iii), os subprodutos normalmente formados durante a polimerização dos componentes (A1), (A2) e (A3) na etapa i) são extraídos da copoliamida peletizada.

[00128] Na etapa iv), a copoliamida extraída obtida na etapa iii) é seca. Os processos de secagem são conhecidos dos técnicos no assunto.

De acordo com a invenção, a copoliamida extraída é seca a uma temperatura (TT). A temperatura (TT) está preferencialmente acima da temperatura de transição vítrea (TG(A)) da copoliamida e abaixo da temperatura de fusão (TM(A)) da copoliamida.

[00129] É preferível quando a temperatura (TT) está acima de 120 °C e abaixo da temperatura de fusão (TM(A)) da copoliamida.

[00130] A secagem na etapa iv) é tipicamente realizada durante um período na faixa de 1 a 100 horas, preferencialmente na faixa de 2 a 50 horas e especialmente preferencialmente na faixa de 3 a 40 horas.

[00131] Pensa-se que a secagem na etapa iv) aumenta ainda mais o peso molecular da copoliamida.

[00132] A copoliamida normalmente tem uma temperatura de transição vítrea (TG(A)). A temperatura de transição vítrea (TG(A)) está, por exemplo, na faixa de 10 °C a 90 °C, de preferência na faixa de 20 °C a 70 °C e especialmente preferencialmente na faixa de 25 °C a 50 °C, determinada de acordo com ISO 11357-2:2014.

[00133] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado onde a copoliamida tem uma temperatura de transição vítrea (TG(A)), em que a temperatura de transição vítrea (TG(A)) está na faixa de 10 °C a 90 °C.

[00134] No contexto da presente invenção, a temperatura de transição vítrea (TG(A)) da copoliamida se refere à temperatura de transição vítrea (TG(A)) da copoliamida seca de acordo com a ISO 11357-2:2014.

[00135] O que se entende por “seco” no contexto da presente invenção é que a copoliamida compreende menos de 1% em peso, de preferência menos de 0,5% em peso e especialmente de preferência menos de 0,1% em peso de água, com base no peso total da copoliamida. O que significa mais preferencialmente “seco” é que a copoliamida não compreende água e, mais preferencialmente, que a copoliamida não compreende solvente.

[00136] A copoliamida normalmente também tem uma temperatura de fusão (TM(A)). A temperatura de fusão (TM(A)) da copoliamida está, por exemplo, na faixa de 180 °C a 215 °C, preferencialmente na faixa de 170 °C a 210 °C e especialmente preferencialmente na faixa de 180 °C a 200 °C, determinado de acordo com ISO 11357-3:2014.

[00137] A presente invenção em conformidade também fornece um laminado, onde a copoliamida tem uma temperatura de fusão (TM(A)) na faixa de 180 °C a 215 °C.

[00138] A copoliamida geralmente tem um número de viscosidade (VN(A)) na faixa de 100 a 300 ml/ g, determinado em uma solução de 0,5 por cento em peso da copoliamida em uma mistura de fenol/ o- diclorobenzeno em uma proporção em peso de 1:1.

[00139] O número de viscosidade (VN(A)) da copoliamida está preferencialmente na faixa de 160 a 290 ml/ g e mais preferencialmente na faixa de 170 a 280 ml/ g, determinado em uma solução de 0,5 por cento em peso da copoliamida em uma mistura de fenol/ o-diclorobenzeno em uma proporção em peso de 1:1.

[00140] A copoliamida preferencialmente tem uma concentração de função amida na faixa de 3,5 a 7 grupos amida / 1000 g/ mol, mais preferencialmente na faixa de 4 a 6,5 grupos amida / 1000 g/ mol e especialmente preferencialmente na faixa de 4,5 a 6 amida grupos/ 1000 g/ mol.

[00141] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado onde a copoliamida tem uma concentração de função amida na faixa de 3,5 a 7 grupos amida / 1000 g/ mol.

[00142] A concentração da função amida é determinada aritmeticamente. Isso consiste em calcular a média do peso molecular das unidades individuais da copoliamida. 1000 dividido pelo peso molecular médio fornece a concentração da função amida.

[00143] O peso molecular médio das unidades individuais de poliamida 6 (PA 6), por exemplo, é 113 g/ mol. A concentração da função amida é então 1000 /113 g/ mol = 8,85 grupos amida / 1000 g/ mol.

[00144] O peso molecular médio das unidades individuais de poliamida 6,36 (PA 6,36), por exemplo, é 323 g/ mol. A concentração da função amida é então 1000 / 323 g/ mol = 3,10 grupos amida / 1000 g/ mol.

[00145] O peso molecular médio das unidades individuais de poliamida 6/6.36 (PA 6/ 6.36) compreendendo 40% em peso de 6,36 unidades, por exemplo, é 0,6 * PA 6 + 0,4 * PA 6,36 = 0,6 * 113 g/ mol + 0,4 * 323 g/ mol = 197 g/ mol. A concentração da função amida é então 1000 / 197 g/ mol = 5,08 grupos amida / 1000 g/ mol.

[00146] O peso molecular médio da poliamida 66 (PA 66), por exemplo, é 113 g/ mol. Isto dá então uma concentração da função amida de 1000/ g/ mol = 8,85 grupos amida / 1000 g/ mol para a poliamida 6/66, independentemente da proporção de unidades PA 6 e PA 66.

[00147] Após armazenamento a 70 °C e 62% de umidade relativa do ar por 14 dias, a copoliamida da invenção também tem um teor de água preferencialmente na faixa de 1,0% a 2,7% em peso, mais preferencialmente na faixa de 1,3% a 2,5% em peso e mais preferencialmente na faixa de 1,5% a 2,3% em peso, com base em cada caso no peso total da copoliamida após armazenamento a 70 °C e 62% de umidade relativa do ar durante 14 dias.

COMPONENTE (A1)

[00148] De acordo com a invenção, o componente (A1) é caprolactama. A caprolactama é conhecida pelos técnicos no assunto e é referida como ε-caprolactama, ε-lactama, hexano-6-lactama ou hexahidro-2H- azepin-2-ona. Caprolactama é a amida cíclica do ácido ε-aminocaproico e possui o número CAS 105-60-2.

COMPONENTE (A2)

[00149] De acordo com a invenção, o componente (A2) é pelo menos um diácido C4-C40.

[00150] O que se quer dizer com “pelo menos um diácido C4- C40” no contexto da presente invenção é, tanto exatamente um diácido C4-C40 ou uma mistura de dois ou mais de diácidos C4-C40.

[00151] No contexto da presente invenção, “diácido C4-C40” significa compostos alifáticos e/ ou aromáticos que são saturados ou insaturados e têm 2 a 38 átomos de carbono e dois grupos carboxila (grupos -COOH). Os 2 a 38 átomos de carbono podem estar na cadeia principal ou em cadeias laterais.

Os diácidos C4-C40 podem, assim, ser ramificados ou não ramificados ou cicloalifático.

[00152] O pelo menos um diácido C4-C40 é, por exemplo, ácido butanodioico (ácido succínico), ácido pentanodioico (ácido glutárico), ácido hexanodioico (ácido adípico), ácido heptanodioico (ácido pimélico), ácido octanodioico (ácido suberico), ácido nonanodioico (ácido azelaico), ácido decanodioico (ácido sebácico), ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido tridecanodioico, ácido tetradecanodioico ou ácido hexadecanodioico.

[00153] O componente (B) é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em ácido hexanodioico, ácido decanodioico e ácido dodecanodioico.

[00154] Além disso, preferivelmente, o componente (A2) é pelo menos um diácido C32-C40.

[00155] Assim, é preferível, quando o componente é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido hexanodioico, ácido decanodioico, ácido dodecanodioico e ácidos dioicos C32-C40.

[00156] Um “diácido C32-C40” também é referido como um “ácido de dímero C32-C40” ou como um “ácido graxo de dímero C32-C40”. No contexto da presente invenção, os termos “diácido C32-C40”, “ácido de dímero C32-C40“ e “ácido graxo de dímero C32-C40” são usados como sinônimos e, portanto, têm o mesmo significado.

[00157] Ácidos diméricos C32-C40 são conhecidos per se para os técnicos no assunto e são tipicamente preparados por dimerização de ácidos graxos insaturados. Esta dimerização pode ser catalisada por aluminas, por exemplo.

[00158] Os ácidos graxos insaturados adequados para a preparação de pelo menos um ácido dímero C32-C40 são conhecidos dos técnicos no assunto e são, por exemplo, ácidos graxos insaturados C16 ácidos graxos insaturados C18, e ácidos graxos insaturados C20.

[00159] O componente (A2) é, portanto, preferencialmente preparado a partir de ácidos graxos insaturados selecionados a partir do grupo que consiste em ácidos graxos insaturados C16, ácidos graxos insaturados C18 e ácidos graxos insaturados C20, sendo dada preferência particular aos ácidos graxos insaturados C18.

[00160] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado no qual o componente (A2) é preparado a partir de ácidos graxos insaturados selecionados a partir do grupo que consiste em ácidos graxos insaturados C16, ácidos graxos insaturados C18 e ácidos graxos insaturados C20.

[00161] Um ácido graxo insaturado C16 adequado é o ácido palmitoleico (ácido (9Z)-hexadeca-9-enoico), por exemplo.

[00162] Os ácidos graxos insaturados C18 adequados são, por exemplo, selecionados a partir do grupo que consiste em ácido petrosélico (ácido (6Z)-octadeca-6-enoico), ácido oleico (ácido (9Z)-octadeca-9-enoico), ácido elaídico (ácido (9E)-octadeca-9-enoico), ácido vacênico (ácido (11E)- octadeca-11-enoico), ácido linoleico (ácido (9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienoico), ácido α-linolênico (ácido (9Z,12Z,15Z)-octadeca-9,12,15-trienoico), ácido γ- linolênico ((6Z,9Z,12Z)-octadeca-6,9,12-ácido trienoico), ácido calendúlico (ácido (8E,10E,12Z)-octadeca-8,10,12-trienoico), ácido púnico (ácido (9Z,11E,13Z)-octadeca-9,11,13-trienoico), ácido α-eleostárico (ácido (9Z,11E,13E)-octadeca-9,11,13-trienoico) e ácido β-eleostárico (ácido (9E,11E,13E)-octadeca-9,11,13-trienoico). É dada preferência particular a ácidos graxos insaturados C18 selecionados a partir do grupo que consiste em ácido petrosélico (ácido (6Z)-octadeca-6-enoico), ácido oleico (ácido (9Z)- octadeca-9-enoico), ácido elaídico (ácido (9E)-octadeca-9-enoico), ácido vacênico (ácido (11E)-octadeca-11-enoico), ácido linoleico (ácido (9Z,12Z)- octadeca-9,12-dienoico).

[00163] Os ácidos graxos insaturados C20 adequados são, por exemplo, selecionados a partir do grupo que consiste em ácido gadoleico (ácido (9Z)-eicosa-9-enoico), ácido eicosenoico (ácido (11Z)-eicosa-11-enoico), ácido araquidônico ((ácido 5Z, 8Z, 11Z, 14Z)-eicosa-5,8,11,14-tetraenoico) e ácido timnodônico (ácido (5Z, 8Z, 11Z, 14Z, 17Z)-eicosa-5,8,11,14,17- pentenoico).

[00164] O componente (A2) é especialmente preferível pelo menos um ácido dímero C36.

[00165] O pelo menos um ácido do dímero C36 é preferencialmente produzido a partir de ácidos graxos insaturados C18. É particularmente preferível quando o ácido do dímero C36 é produzido a partir de ácidos graxos C18 selecionados a partir do grupo que consiste em ácido petrosélico (ácido (6Z)-octadeca-6-enoico), ácido oleico (ácido (9Z)-octadeca-9- enoico), ácido elaídico (ácido (9E)-octadeca-9-enoico), ácido vacênico (ácido (11E)-octadeca-11-enoico) e ácido linoleico (ácido (9Z,12Z)-octadeca-9,12- dienoico).

[00166] A preparação do componente (A2) a partir de ácidos graxos insaturados pode formar adicionalmente ácidos trímeros; resíduos de ácido graxo insaturado não reagido também podem permanecer.

[00167] A formação de ácidos trímeros é conhecida dos técnicos no assunto.

[00168] De preferência, de acordo com a invenção, o componente (A2) compreende no máximo 0,5% em peso de ácido graxo insaturado não reagido e no máximo 0,5% em peso de ácido trímero, mais preferencialmente no máximo 0,2% em peso de ácido graxo insaturado não reagido e no máximo 0,2% em peso de ácido trímero, com base em cada caso no peso total do componente (A2).

[00169] Ácidos dímeros (também conhecidos como ácidos graxos dimerizados ou ácidos graxos dímeros), portanto, referem-se geralmente, e especialmente no contexto da presente invenção, a misturas que são preparadas por oligomerização de ácidos graxos insaturados. Eles são preparáveis, por exemplo, por dimerização catalítica de ácidos graxos insaturados derivados de plantas, usando ácidos graxos insaturados C16 a C20 em particular como materiais de partida. A formação da ligação ocorre principalmente pelo mecanismo de Diels-Alder e resulta, dependendo do número e da posição das ligações duplas nos ácidos graxos usados para produzir os ácidos dímeros, em misturas de produtos principalmente diméricos com cicloalifático, alifático linear, alifático ramificado, e também grupos hidrocarboneto C6 aromático entre os grupos carboxila. Dependendo do mecanismo e/ ou de qualquer hidrogenação subsequente, os radicais alifáticos podem ser saturados ou insaturados e a proporção de grupos aromáticos também pode variar. Os radicais entre os grupos de ácido carboxílico compreendem então 32 a 40 átomos de carbono, por exemplo. Eles são preferencialmente preparados usando ácidos graxos com 18 átomos de carbono, de modo que o produto dimérico tenha assim 36 átomos de carbono. Os radicais que se unem aos grupos carboxila dos ácidos graxos dímeros de preferência não compreendem ligações insaturadas e nem radicais de hidrocarbonetos aromáticos.

[00170] No contexto da presente invenção, é dada preferência ao uso de ácidos graxos C18 na preparação. É particularmente preferível usar ácido linolênico, ácido linoleico e/ ou ácido oleico.

[00171] Dependendo da gestão da reação, a oligomerização acima descrita proporciona misturas que compreendem principalmente moléculas diméricas, mas também triméricas, e também moléculas monoméricas e outros subprodutos. A purificação por destilação é comum. Os ácidos dímeros comerciais geralmente compreendem pelo menos 80% em peso de moléculas diméricas, até 19% em peso de moléculas triméricas e no máximo 1% em peso de moléculas monoméricas e de outros subprodutos.

[00172] É preferível usar ácidos dímeros que consistam em uma extensão de pelo menos 90% em peso, de preferência em uma extensão de pelo menos 95% em peso, mais preferencialmente em uma extensão de pelo menos 98% em peso, de moléculas de ácido graxo dimérico.

[00173] As proporções de moléculas monoméricas, diméricas e triméricas e de outros subprodutos nos ácidos dímeros podem ser determinadas por cromatografia gasosa (CG), por exemplo. Os ácidos dímeros são convertidos nos ésteres metílicos correspondentes pelo método do trifluoreto de boro (cf. DIN EN ISO 5509) antes da análise por CG e depois analisados por CG.

[00174] É, portanto, uma característica fundamental dos “ácidos do dimero C32-C40” no contexto da presente invenção que a sua produção compreende a oligomerização de ácidos graxos insaturados. Esta oligomerização forma produtos diméricos principalmente, isto é, preferencialmente em uma extensão de pelo menos 80% em peso, mais preferencialmente em uma extensão de pelo menos 90%, mais preferencialmente em uma extensão de pelo menos 95% em peso e em particular em uma extensão de pelo menos 98% em peso. O fato de que a oligomerização forma assim produtos predominantemente diméricos compreendendo exatamente duas moléculas de ácido graxo justifica esta designação, que em todo o caso é comum. Uma expressão alternativa para o termo relevante “ácidos dímeros” é, portanto, “mistura compreendendo ácidos graxos dimerizados”.

[00175] Os dímeros de ácidos a serem usados podem ser obtidos como produtos comerciais. Os exemplos incluem Radiacid 0970, Radiacid 0971, Radiacid 0972, Radiacid 0975, Radiacid 0976 e Radiacid 0977 da Oleon, Pripol 1006, Pripol 1009, Pripol 1012 e Pripol 1013 da Croda, Empol 1008, Empol 1012, Empol 1061 e Empol 1062 da BASF SE e Unidyme 10 e Unidyme Tl da Arizona Chemical.

[00176] O componente (A2) tem, por exemplo, um índice de acidez na faixa de 190 a 200 mg KOH/ g.

COMPONENTE (A3)

[00177] De acordo com a invenção, o componente (A3) é pelo menos uma diamina C4-C20.

[00178] O que se entende por “pelo menos uma diamina C4- C20” no contexto da presente invenção é exatamente uma diamina C4-C20 ou uma mistura de duas ou mais diaminas C4-C20.

[00179] O componente (A3) é, de preferência, pelo menos uma diamina C4-C12.

[00180] O que se entende por “diamina C4-C20” no contexto da presente invenção são compostos alifáticos e/ ou aromáticos com 4 a 20 átomos de carbono e dois grupos amino (grupos NH2). Os compostos alifáticos e/ ou aromáticos podem ser não substituídos ou, adicionalmente, pelo menos monossubstituídos. Se os compostos alifáticos e/ ou aromáticos forem adicionalmente pelo menos monossubstituídos, eles podem conter um, dois ou mais substituintes que não estão envolvidos na polimerização dos componentes (A1), (A2) e (A3)). Tais substituintes são por exemplo, substituintes alquila ou cicloalquila. Estes são conhecidos de per se para os técnicos no assunto. A pelo menos uma diamina C4-C20 é de preferência não substituído. o mesmo aplica-se a diamina C4-C12.

[00181] Os componentes adequados (A3) são selecionados, por exemplo, a partir do grupo que consiste em 1,4-diaminobutano (butano-1,4- diamina; tetrametilenodiamina; putrescina), 1,5-diaminopentano (pentametilenodiamina; pentano-1,5-diamina; cadaverina), 1,6-diaminohexano (hexametilenodiamina; hexano-1,6-diamina), 1,7-diaminoheptano, 1,8- diaminooctano, 1,9-diaminononano, 1,10-diaminodecano (decametilenodiamina), 1,11-diaminoundecano (undecametilenodiamina) e 1,12-diaminododecano (dodecametilenodiamina).

[00182] O componente (A3) é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em tetrametilenodiamina, pentametilenodiamina, hexametilenodiamina, decametilenodiamina e dodecametilenodiamina.

COMPONENTE (B)

[00183] De acordo com a invenção, a composição de polímero (PC) compreende, pelo menos, um copolímero, como componente (B), que pode ser obtido por polimerização de pelo menos os seguintes componentes: (B1), pelo menos, um alceno C2-C20, e (B2) pelo menos um éster de alcenila C2-C18.

[00184] O que se quer dizer com “pelo menos um alceno C2- C20” no contexto da presente invenção é, tanto exatamente um alceno C2-C20, ou uma mistura de dois ou mais alcenos C2-C20.

[00185] O que se quer dizer com “pelo menos um éster de alcenila C2-C18” no contexto da presente invenção é, tanto exatamente um éster de alcenila C2-C18, ou uma mistura de dois ou mais ésteres de alcenila C2-C18.

[00186] No contexto da presente invenção, os termos “componente (B1)” e “pelo menos um alceno C2-C20” são utilizados como sinônimos e, por conseguinte, têm o mesmo significado. No contexto da presente invenção, os termos “componente (B2)” e “pelo menos um éster de alcenila C2- C18” são também utilizados como sinônimos e têm o mesmo significado.

[00187] De acordo com a invenção, o componente (B1) é, pelo menos, um alceno C2-C20.

[00188] No contexto da presente invenção, um “alceno C2- C20” é entendido como significando hidrocarbonetos não substituídos ou pelo menos monossubstituídos com 2 a 20 átomos de carbono, e pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono (ligação dupla C-C). Em outras palavras, isto significa que os alcenos C2-C20 são hidrocarbonetos insaturados tendo 2 a 20 átomos de carbono. Os hidrocarbonetos podem ser de cadeia ramificada ou não ramificada.

[00189] Exemplos de alcenos C2-C20 possuindo uma ligação dupla C-C são eteno, propeno, 1-buteno, 2-buteno, 2-metilpropeno (isobutileno), 1-penteno, 2-penteno, 2-metil-1-buteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexeno, 2-hexeno, 3-hexeno e 4-metil-1-penteno. Exemplos de alcenos C2-C20 possuindo 2 ou mais ligações duplas são aleno, 1,3-butadieno, 1,4-pentadieno, 1,3-pentadieno, 2- metil-1,3-butadieno (isopreno).

[00190] O componente (B1) é, de preferência, pelo menos,

um alceno C2-C10 e especialmente, de um modo preferido, pelo menos, um alceno C2-C5.

[00191] O componente (B1) é ainda preferencialmente selecionado a partir de eteno, propeno, 1-buteno e 2-buteno.

[00192] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado em que o componente (B1) é selecionado a partir do grupo que consiste em eteno, propeno, 1-buteno e 2-buteno.

[00193] De acordo com a invenção, o componente (B2) é, pelo menos, um éster de alcenila C2-C18.

[00194] No contexto da presente invenção, “ésteres de alcenila C2-C18” são entendidos como ésteres médios de álcoois insaturados C2- C18 com ácidos monocarboxílicos.

[00195] Os ácidos monocarboxílicos preferidos são ácidos monocarboxílicos C1-C18, mais preferencialmente ácidos monocarboxílicos C1- C15 e, especialmente, preferencialmente ácidos monocarboxílicos C1-C9.

[00196] “Ácidos monocarboxílicos C1-C18” são entendidos como significando compostos alifáticos e/ ou aromáticos, de preferência compostos alifáticos, que são saturados ou insaturados, preferivelmente saturados, e 1 a 18 átomos de carbono com um grupo carboxila (grupo -COOH).

Os 1 a 18 átomos de carbono podem estar na cadeia principal ou em cadeias laterais. Os ácidos monocarboxílicos C1-C18 podem, assim, ser ramificados ou não ramificados ou cicloalifáticos. O mesmo aplica-se a ácidos monocarboxílicos C1-C15 e ácidos monocarboxílicos C1-C9.

[00197] Álcoois insaturados C2-C18 são entendidos como hidrocarbonetos insaturados médios tendo 2 a 18 átomos de carbono e um grupo hidroxila (grupo -OH).

[00198] De preferência, de acordo com a invenção, o componente (B2) é selecionado a partir do grupo que consiste em ésteres vinílicos e ésteres propenílicos; mais preferencialmente, o componente (B2) é pelo menos um éster vinílico.

[00199] A presente invenção também fornece um laminado em que o componente (B2) é pelo menos um éster vinílico.

[00200] O componente (B2) é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em acetato de vinila, propionato de vinila, butirato de vinila, 2-etilhexanoato de vinila, neopentanoato de vinila, hexanoato de vinila, neononanoato de vinila, neodecanoato de vinila, acetato de propenila, propionato de propenila, butirato de propenila, 2-etilhexanoato de propenila, neopentanoato de propenila, hexanoato de propenila, neononanoato de propenila e neodecanoato de propenila.

[00201] O componente (B2) é mais preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em acetato de vinila, propionato de vinila, butirato de vinila, 2-etilhexanoato de vinila, neopentanoato de vinila, hexanoato de vinila, neononanoato de vinila e neodecanoato de vinila.

[00202] Mais preferencialmente, o componente (B2) é acetato de vinila.

[00203] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado em que o componente (B2) é selecionado a partir do grupo que consiste em acetato de vinila, propionato de vinila e butirato de vinila.

[00204] A polimerização dos componentes (B1) e (B2) para obter o componente (B) pode ser realizada por quaisquer métodos conhecidos do técnico no assunto. Os componentes (B1) e (B2) são tipicamente interpolimerizados de forma radical livre. A razão molar dos componentes (B1) e (B2) durante a polimerização está preferencialmente na faixa de 45:55 a 55:45.

[00205] É possível, e preferencialmente de acordo com a invenção em uma forma de realização da presente invenção, hidrolisar o copolímero obtido na conclusão da polimerização dos componentes (B1) e (B2).

Esta, pelo menos parcialmente hidrolisa os grupos de ácidos monocarboxílicos que têm origem a partir do éster de alcenila C2-C18, para se obter o álcool.

[00206] Isto é conhecido per se pelos técnicos no assunto.

[00207] O componente (B) é portanto preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em copolímeros de polietileno-acetato de vinila, polietileno-álcool vinílico e etileno-acetato de vinila-álcool vinílico.

[00208] Os copolímeros de etileno-acetato de vinila-álcool vinílico são particularmente preferidos como componente (B).

[00209] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado em que o componente (B) é selecionado a partir do grupo que consiste em copolímeros de polietileno-acetato de vinila, polietileno-álcool vinílico e etileno-acetato de vinila-álcool vinílico.

[00210] Se o componente (B) é um copolímero de etileno- acetato de vinila-álcool vinílico, o copolímero compreende preferencialmente na faixa de 1% a 50% em peso, mais preferencialmente na faixa de 2% a 40% em peso e mais preferencialmente na variam de 5% a 30% em peso de unidades derivadas de acetato de vinila, com base no peso total do copolímero de etileno- acetato de vinila-álcool vinílico.

[00211] O componente (B) da invenção compreende preferencialmente unidades derivadas de etileno e unidades derivadas de acetato de vinila e/ ou unidades derivadas de álcool vinílico.

[00212] O componente (B), portanto, compreende preferencialmente unidades de polietileno e unidades da fórmula geral VII e/ ou da fórmula geral VIII H2

C H C OH VII

H2

C H C O O C

R VIII nas quais R é selecionado a partir do grupo que consiste em alquila C1-C7, preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em -CH3, -C2H5, - C3H7, -C7H15, -C4H9 e -C2H5, especialmente preferencialmente -CH3.

[00213] Mais preferencialmente, o componente (B) compreende unidades de polietileno e unidades da fórmula geral VII e da fórmula geral VIII.

[00214] A presente invenção, portanto, também fornece laminado em que o componente (B) compreende unidades de polietileno e unidades da fórmula geral VII e/ ou da fórmula geral VIII H2

C H C

OH VII H2

C H C O O C

[00215] O componente (B) é de preferência pelo menos um copolímero linear. Mais preferencialmente, o componente (B) não é um polímero de enxerto.

COMPONENTE (C)

[00216] De acordo com a invenção, a composição de polímero (PC) pode compreender um componente (C), pelo menos uma borracha.

[00217] No contexto da presente invenção, uma “borracha” também é referida como “polímero modificado por impacto” ou como “polímero elástico de borracha” ou como “elastômero”. Esses termos são, portanto, usados como sinônimos no contexto da presente invenção e, portanto, têm o mesmo significado.

[00218] O componente (C) é de preferência pelo menos um polímero à base de olefinas.

[00219] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado em que o componente (C) é pelo menos um polímero baseado em olefinas.

[00220] Mais preferencialmente, o componente (C) não é um homopolímero de olefina. Em outras palavras, o que isto significa é que o componente (C) é de preferência pelo menos um polímero baseado em duas ou mais olefinas. O que se entende por “baseado em duas ou mais olefinas” no contexto da presente invenção é que o polímero pode ser obtido por polimerização de duas ou mais olefinas.

[00221] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado em que o componente (C) é pelo menos um polímero baseado em duas ou mais olefinas.

[00222] As borrachas preferidas são polímeros baseados em olefinas, obtidos por polimerização dos seguintes componentes: (C1) na faixa de 40% a 100% em peso, de preferência na faixa de

55% a 79,5% em peso, de pelo menos uma α-olefina com 2 a 8 átomos de carbono, (C2) na faixa de 0% a 90% em peso de pelo menos um dieno, (C3) na faixa de 0% a 45% em peso, de preferência na faixa de 20% a 40% em peso, de pelo menos um éster alquílico C1-C18 de ácido acrílico ou ácido metacrílico, (C4) na faixa de 0% a 40% em peso, de preferência na faixa de 0,5% a 20% em peso, de pelo menos um ácido monocarboxílico etilenicamente insaturado e/ ou um ácido dicarboxílico etilenicamente insaturado ou um derivado de pelo menos um ácido monocarboxílico etilenicamente insaturado e/ ou um ácido dicarboxílico etilenicamente insaturado, (C5) na faixa de 0% a 40% em peso de pelo menos um monômero compreendendo grupos epóxi, (C6) na faixa de 0% a 5% em peso de outros monômeros polimerizáveis por radicais livres, com a condição de que o componente (C) não seja um homopolímero de olefina, onde as porcentagens em peso são, cada uma, baseadas na soma total das porcentagens em peso dos componentes (C1), (C2), (C3), (C4), (C5) e (C6).

[00223] As porcentagens em peso dos componentes (C1), (C2), (C3), (C4), (C5) e (C6) são baseadas nas porcentagens em peso dos componentes (C1), (C2), (C3), (C4), (C5) e (C6) antes de terem reagido um com o outro. Será evidente que as porcentagens em peso podem possivelmente mudar durante a inter-reação dos componentes (C1), (C2), (C3), (C4), (C5) e (C6).

[00224] Será evidente que os componentes (C1), (C2), (C3), (C4), (C5) e (C6) são diferentes uns dos outros. Mais particularmente, o componente (C3) é diferente do componente (C4).

[00225] As borrachas que podem ser obtidas polimerizando os componentes (C1), (C2), (C3), (C4), (C5) e (C6) também são referidas no contexto da presente invenção como polímeros de olefina.

[00226] As borrachas preferidas são as chamadas borrachas de etileno-propileno (borrachas de EPM) e borrachas de etileno-propileno-dieno (borrachas de EPDM), de preferência cada uma tendo uma razão de unidades derivadas de etileno para unidades derivadas de propileno na faixa de 40:60 a 90:10.

[00227] As borrachas de EPM geralmente não possuem essencialmente ligações duplas restantes na cadeia do polímero, enquanto as borrachas de EPDM podem ter de 1 a 20 ligações duplas/ 100 átomos de carbono na cadeia do polímero.

[00228] As borrachas de EPDM podem ser obtidas, por exemplo, polimerizando os componentes (C1) e (C2).

[00229] O componente (C1) é pelo menos uma α-olefina com 2 a 8 átomos de carbono. No contexto da presente invenção, “pelo menos um α- olefina tendo 2 a 8 átomos de carbono” é também referida como “alceno C2-C8” ou como “α-olefina C2-C8”.

[00230] No contexto da presente invenção, uma α-olefina C2- C8 é entendida como significando um hidrocarboneto não substituído ou pelo menos monosubstituído possuindo de 2 a 8 átomos de carbono e pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono (ligação dupla C-C), com pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono na posição α, ou seja, na primeira posição. O que se entende no contexto da presente invenção por “pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono” é exatamente uma ligação dupla carbono-carbono ou duas ou mais ligações duplas carbono-carbono. É preferida exatamente uma ligação dupla carbono-carbono.

[00231] Em outras palavras, o que se entende por α-olefina

C2-C8 é que os hidrocarbonetos com 2 a 8 átomos de carbono são insaturados.

Os hidrocarbonetos podem ser ramificados ou não ramificados. Exemplos de α- olefinas C2-C8 com exatamente uma ligação dupla C-C são eteno, propeno, 1- buteno, 2-metilpropeno (isobutileno), 1-penteno, 2-metil-1-buteno, 3-metil-1- buteno, 1-hexeno e 4-metil-1-penteno.

[00232] Por exemplo, o componente (C1) é selecionado a partir do grupo que consiste em eteno, propeno, 1-buteno, 2-metilpropeno (isobutileno), 1-penteno, 2-metil-1-buteno, 3-metil-1-buteno, 1 -hexeno e 4-metil- 1-penteno. O componente (C1) é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em eteno, propeno, 1-buteno e 2-metilpropeno (isobutileno), e o componente (C1) é mais preferencialmente selecionado a partir de eteno e propeno.

[00233] O componente (C2) é selecionado, por exemplo, a partir do grupo que consiste em dienos conjugados, dienos não conjugados com 5 a 25 átomos de carbono, dienos cíclicos, alquenilnorbornenos e triciclodienos.

[00234] Os dienos conjugados adequados são, por exemplo, isopreno ou butadieno. Dienos não conjugados adequados com 5 a 25 átomos de carbono são, por exemplo, penta-1,4-dieno, hexa-1,4-dieno, hexa-1,5-dieno, 2,5-dimetilhexa-1,5-dieno e octa-1,4-dieno. Os dienos cíclicos adequados são, por exemplo, ciclopentadieno, ciclohexadienos, ciclooctadienos e diciclopentadieno. Alcenilnorbornenos adequados são, por exemplo, 5-etilideno- 2-norborneno, 5-butilideno-2-norborneno, 2-metalil-5-norborneno e 2- isopropenil-5-norborneno. Os triciclodienos adequados são, por exemplo, 3- metiltriciclo (5.2.1.02,6)-3,8-decadieno.

[00235] O componente (C2) é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em hexa-1,5-dieno, 5-etilidenenorborneno e diciclopentadieno.

[00236] O teor de dieno das borrachas de EPDM é preferencialmente de 0,5% a 50% em peso, especialmente 2% a 20% em peso e mais preferencialmente 3% a 15% em peso, com base no peso total do componente (C). As borrachas de EPM/ EPDM podem, de preferência, ser enxertadas com ácidos carboxílicos reativos ou derivados dos mesmos. Os ácidos carboxílicos reativos adequados são, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico e derivados dos mesmos e anidrido maleico.

[00237] Outros componentes preferidos (C) são, por exemplo, borrachas de MBS (borrachas de metacrilato/ butadieno/ estireno) formadas a partir de: - 65% a 99% em peso de um núcleo obtido por polimerização (C2) na faixa de 90% a 100% em peso de pelo menos um dieno e 0% a 10% em peso de outros monômeros reticuláveis, e - 1% a 35% em peso de um invólucro obtido por polimerização (C7) na faixa de 1% a 30% em peso de estireno ou estirenos substituídos ou misturas dos mesmos e (C8) na faixa de 70% a 100% em peso de pelo menos uma nitrila insaturada.

[00238] Monômeros adequados (C7) são estirenos ou estirenos substituídos da fórmula geral I e misturas destes

R (R1 )n

I em que R é um radical alquila C1 a C8, de preferência metila ou etila, ou hidrogênio, e R1 é um radical alquila C1 a C8, de preferência metila ou etila, e n tem o valor de 1, 2 ou 3.

[00239] Um outro grupo preferido de polímeros de olefinas é a de copolímeros de α-olefinas que têm 2 a 8 átomos de carbono, em especial de etileno, com pelo menos um éster de alquila C1-C18 de ácido acrílico ou ácido metacrílico (componente (C3)).

[00240] Em princípio, qualquer dos ésteres de alquila C1-C18 de ácido acrílico ou ácido metacrílico primário, secundário e terciário são adequados. É dada preferência a alquila C1-C12, especialmente de preferência em alquila C2-C10.

[00241] Exemplos destes são acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de propila, acrilato de n-butila, acrilato de i-butila, acrilato de t-butila, acrilato de 2-etilhexila, acrilatos de octila, acrilatos de decila, metacrilato de metila, metacrilato etila, metacrilato de propila, metacrilato de n-butila, metacrilato i-butila, metacrilato de t-butila, metacrilato de 2-etilhexila, metacrilatos de octila, metacrilatos de decila. É dada preferência ao acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de propila, acrilato de n-butila, acrilato de i-butila, acrilato de t-butila, acrilato de 2-etilhexila, acrilatos de octila e acrilatos de decila.

Acrilato de n-butila e acrilato de 2-etilhexila são especialmente preferidos.

[00242] A proporção dos ésteres metacrílicos e ésteres acrílicos (C3) nos polímeros de olefina está, por exemplo, na faixa de 0% a 60% em peso, de preferência na faixa de 10% a 50% em peso e especialmente de preferência no variam de 30% a 45% em peso, com base em cada caso na soma total das porcentagens em peso dos componentes (C1) a (C6).

[00243] Exemplos de componente (C4) incluem ácidos dicarboxílicos, tais como ácido maleico e ácido fumárico ou derivados destes ácidos e seus monoésteres.

[00244] O componente (C4) é de preferência um monômero latentemente funcional de ácido.

[00245] Monômeros com funcionalidade ácido latente devem ser entendidos como significando aqueles compostos que formam grupos de ácido livre na polimerização e/ ou na incorporação do componente (C) na composição de polímero (PC). Exemplos destes incluem anidridos de ácidos dicarboxílicos com até 20 átomos de carbono, especialmente anidrido maleico.

[00246] Por exemplo, o componente (C4) é selecionado a partir do grupo que consiste em compostos das fórmulas gerais II e III: R1(R2OOC)C=C(COOR3)R4 II R1 R4

O O

O III nas quais R1, R2, R3, R4 são independentemente hidrogênio ou grupos alquila com 1 a 6 átomos de carbono.

[00247] O componente (C4) é, portanto, preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em ácido maleico, ácido fumárico e anidrido maleico.

[00248] Por exemplo, o componente (C5) é selecionado a partir do grupo que consiste em compostos das fórmulas gerais IV e V: R6

O R 7HC m n O R5 IV

O

O O n R8 R9 V nas quais R5, R6, R7, R8, R9 são independentemente hidrogênio ou grupos alquila com 1 a 6 átomos de carbono;

m é um número inteiro de 0 a 20 e n é um número inteiro de 0 a 10.

[00249] De preferência, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 são independentemente hidrogênio, m é 0 ou 1 e n é 1.

[00250] Os compostos preferidos das fórmulas IV e V são ésteres compreendendo grupos epoxi de ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico, sendo dada preferência particular a acrilato de glicidila e metacrilato de glicidila.

[00251] O componente (C5) é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em éteres de alquenil glicidila e éter de vinil glicidila.

[00252] As proporções dos componentes (C4) e (C5) são de preferência cada um de 0,07% a 40% em peso, especialmente 0,1% a 20% em peso e mais preferencialmente 0,15% a 15% em peso, com base no peso total dos componentes (C1) a (C6).

[00253] Componentes particularmente preferidos (C) são polímeros de olefina obtidos por polimerização de 50% a 98,9% em peso, especialmente 55% a 65% em peso, de etileno, 0,1% a 20% em peso, especialmente 0,15% a 10% em peso, de acrilato de glicidila e/ ou metacrilato de glicidila, ácido acrílico e/ ou anidrido maleico, 1% a 45% em peso, especialmente 25% a 40% em peso, de acrilato de n-butila e/ ou acrilato de 2- etilhexila, e 0% a 10% em peso, especialmente 0,1% a 3% em peso, de anidrido maleico ou ácido fumárico ou misturas dos mesmos, onde as porcentagens em peso são baseadas cada uma na soma total das porcentagens em peso dos componentes usados para polimerização.

[00254] Exemplos de componentes úteis (C6) incluem ésteres vinílicos e éteres vinílicos.

[00255] Os polímeros de olefina acima descritos podem ser preparados por processos conhecidos per se, de preferência por copolimerização aleatória sob alta pressão e a temperatura elevada.

[00256] O índice de fluxo de fusão dos polímeros de olefina está geralmente na faixa de 1 a 80 g/ 10 min (medido a 190 °C sob uma carga de 2,16 kg).

[00257] Outros componentes preferidos (C) são borrachas de acrilato formadas a partir de: a) 70% a 90% em peso e de preferência 75% a 85% em peso de um núcleo elastomérico reticulado composto por: 1) 20% a 90% em peso de um núcleo que consiste em um copolímero obtido por polimerização um acrilato de n-alquila em que o grupo alquila tem 5 a 12 átomos de carbono, de preferência 5 a 8 átomos de carbono, ou uma mistura de acrilatos de alquila em que os grupos alquila têm 2 a 12 átomos de carbono, preferencialmente 4 a 8 átomos de carbono; um agente de reticulação polifuncional tendo pelo menos uma ligação dupla C-C, onde pelo menos uma das ligações duplas C-C é um grupo vinila (grupo CH2=C-), e opcionalmente, um agente de enxerto polifuncional tendo pelo menos uma ligação dupla C-C, em que pelo menos uma das ligações duplas C- C é um grupo alila (grupo CH2=CH-CH2-), em que o núcleo compreende uma quantidade molar do agente de reticulação polifuncional e, opcionalmente, do agente de enxerto polifuncional de 0,05 a 5% em mol e preferencialmente em uma quantidade de 0,5 a 1,5% em mol, com base na quantidade total do núcleo; 2) 80% a 10% em peso de um invólucro consistindo em um copolímero obtido por polimerização um acrilato de n-alquila em que o grupo alquila tem 4 a 12 átomos de carbono, de preferência 4 a 8 átomos de carbono, ou uma mistura de acrilatos de alquila em que os grupos alquila têm 2 a 12 átomos de carbono, de preferência 4 a 8 átomos de carbono; e um agente de enxerto polifuncional tendo pelo menos uma ligação dupla C-C, em que pelo menos uma das ligações duplas C-C é um grupo alila (grupo CH2=CH-CH2-), em que o invólucro compreende o agente de enxerto em uma quantidade molar de 0,05 a 2,5% em mol e de preferência em uma quantidade de 0,5 a 1,5% em mol, com base em cada caso na quantidade total do invólucro, e b) 30% a 10% em peso, de preferência 25% a 15% em peso, de um invólucro que foi enxertado no núcleo e consiste em um polímero de metacrilato de alquila em que o grupo alquila tem 1 a 4 átomos de carbono, ou de um copolímero aleatório de um metacrilato de alquila em que o grupo alquila tem 1 a 4 átomos de carbono e um acrilato de alquila em que o grupo alquila tem 1 a 8 átomos de carbono, onde o acrilato de alquila está presente em uma quantidade molar de 5 a 40% em mol e de preferência em a faixa de 10 a 20% em mol, com base na quantidade total do copolímero aleatório.

[00258] Os acrilatos de n-alquila utilizáveis para formar os copolímeros 1) e/ ou 2) podem ser iguais ou diferentes.

[00259] Os N-acrilatos de alquila adequados para a formação do copolímero 1) são, por exemplo, acrilato de n-pentil, acrilato de n-hexila, acrilato de n-heptila e acrilato de n-octila. O acrilato de n-octila é o preferido.

[00260] Exemplos de acrilatos de n-alquila utilizáveis de acordo com a invenção para formar o copolímero 2) são, por exemplo, acrilato de n-butila, acrilato n-pentila, acrilato de n-hexila, acrilato de n-heptila e acrilato de n-octila. O acrilato de n-octila é o preferido.

[00261] De acordo com a presente invenção, é dada preferência ao uso de acrilatos de n-alquila e especialmente acrilato de n-octila para a preparação dos copolímeros 1) e 2).

[00262] Misturas adequadas de acrilatos de alquila compreendem, por exemplo, pelo menos dois compostos selecionados a partir do grupo que consiste em acrilato de etila, acrilato de n-propila, acrilato de n- butila, acrilato de amila, acrilato de 2-metilbutila, acrilato de 2-etilhexila, acrilato de n-hexila, acrilato de n-octila, acrilato de n-decila, acrilato de n-dodecila e acrilato de 3,5,5-trimetilhexila.

[00263] Quando os copolímeros 1) e/ ou 2) são formados usando uma mistura de acrilatos de alquila, o acrilato de n-alquila é usado, por exemplo, em uma proporção em peso de pelo menos 10% em peso da mistura de acrilatos de alquila, esta quantidade de preferência estando na faixa de 20% a 80% em peso.

[00264] Se os copolímeros 1) e/ ou 2) são formados usando uma mistura de acrilatos de alquila, de preferência 20% a 80% em peso de acrilato de n-octila e de preferência 80% a 20% em peso de acrilato de n-butila são usados.

[00265] Exemplos de metacrilatos de alquila que podem ser usados para formar o invólucro de acordo com a presente invenção que foi enxertado no núcleo elastomérico reticulado são, por exemplo, metacrilato de etila, metacrilato de n-propila, metacrilato de isopropila, metacrilato de n-butila, acrilato de isobutila e metacrilato de metila. O metacrilato de metila é especialmente preferido.

[00266] O agente de reticulação utilizado para formar o copolímero 1) pode, de acordo com a presente invenção, ser especialmente selecionado a partir dos derivados com pelo menos duas ligações duplas do tipo vinila ou uma ou mais ligações duplas do tipo vinila e pelo menos uma ligação dupla do tipo alila. É dada preferência ao uso de compostos compreendendo principalmente ligações duplas do tipo vinila em suas moléculas.

[00267] Os agentes de reticulação usados podem ser, por exemplo, divinilbenzenos, (met)acrilatos de poliálcoois, por exemplo triacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano, acrilato de alila, metacrilato de alila, diacrilatos ou metacrilatos de alquileno glicóis tendo 2 a 10 átomos de carbono na cadeia de alquileno, e especialmente diacrilato de etileno glicol, dimetacrilato de etileno glicol, diacrilato de butano-1,4-diol, dimetacrilato de butano-1,4, diacrilato de hexeno-1,6-diol, dimetacrilato de hexano-1,6, o diacrilato ou dimetacrilato de polioxialquileno glicol do fórmula geral VI:

O O O n O p

X X VI em que X é hidrogênio ou metila, n é um número inteiro de 2 a 4 e p é um número inteiro de 2 a 20. Uma preferência particular é dada ao diacrilato ou dimetacrilato de polioxietileno glicol, em que o grupo polioxietileno tem uma massa molar de cerca de 400 (n = 2 e p = 9 na fórmula geral VI).

[00268] O agente de enxerto utilizado para preparar o copolímero 2) pode, de acordo com a presente invenção, ser especialmente selecionado a partir dos derivados com pelo menos duas ligações duplas do tipo alila ou uma ou mais ligações duplas do tipo alila e pelo menos uma ligação dupla do tipo de vinila.

[00269] É dada preferência ao uso de compostos compreendendo principalmente ligações duplas do tipo alila em suas moléculas.

[00270] Exemplos de agentes de enxerto úteis deste tipo incluem, por exemplo, maleato de dialila, itaconato de dialila, acrilato de alila, metacrilato de alila, cianurato de trialila, isocianurato de trialila, tereftalato de dialila e trimesato de trialila.

[00271] O componente (C) tipicamente tem uma temperatura de transição vítrea (TG(C)) abaixo de 0 °C. Por exemplo, a temperatura de transição vítrea (TG(C)) do componente (C) está na faixa de -150 a 0 °C e de preferência na faixa de -60 a -30 °C, determinada pela ISO 11357-2:2014.

[00272] A presente invenção, portanto, também fornece um laminado em que o componente (C) tem uma temperatura de transição vítrea (TG(C)) abaixo de 0 °C.

[00273] No contexto da presente invenção, a temperatura de transição vítrea (TG(C)) do componente (C) refere-se, de acordo com a ISO 11357-2:2014, à temperatura de transição vítrea (TG(C)) do componente seco (C).

[00274] O que se entende por “seco” no contexto da presente invenção é que o componente (C) compreende menos de 1% em peso, de preferência menos de 0,5% em peso e especialmente de preferência menos de 0,1% em peso de água, com base no peso total do componente (C). O que mais preferencialmente significa “seco” é que o componente (C) não compreende água, e mais preferencialmente que o componente (C) não compreende solvente.

PRODUÇÃO

[00275] O laminado da invenção pode ser produzido por quaisquer métodos conhecidos dos técnicos no assunto.

[00276] É preferível quando o laminado é produzido em um processo contínuo.

[00277] O laminado da invenção é preferencialmente produzido em um processo que compreende as etapas de: a) fornecer um filme de uma composição de polímero (PC) compreendendo os seguintes componentes: (A) pelo menos uma poliamida, (B) pelo menos um copolímero preparado por polimerização de pelo menos os seguintes componentes: (B1) pelo menos, um alceno C2-C20, e (B2) pelo menos um éster de alcenila C2-C18, b) aquecer uma primeira folha de pelo menos um primeiro metal, c) pressionar a primeira folha aquecida da etapa b) com o filme fornecido na etapa a) para obter o laminado.

[00278] A presente invenção, portanto, também fornece um processo para a produção de um laminado da invenção, compreendendo as etapas de a) fornecer um filme de uma composição de polímero (PC) compreendendo os seguintes componentes: (A) pelo menos uma poliamida, (B) pelo menos um copolímero preparado por polimerização de pelo menos os seguintes componentes: (B1) pelo menos, um alceno C2-C20, e (B2) pelo menos um éster de alcenila C1-C18, b) aquecer uma primeira folha de pelo menos um primeiro metal, c) pressionar a primeira folha aquecida da etapa b) com o filme fornecido na etapa a) para obter o laminado.

[00279] As elucidações e preferências descritas acima para a composição de polímero (PC) do laminado aplicam-se correspondentemente à composição de polímero (PC) no processo da invenção. As elucidações e preferências acima descritas para a pelo menos uma poliamida do laminado aplicam-se correspondentemente a pelo menos uma poliamida no processo da invenção.

[00280] As elucidações e preferências acima descritas para o pelo menos um copolímero no laminado da invenção aplicam-se igualmente correspondentemente a pelo menos um copolímero no processo da invenção.

As elucidações e preferências acima descritas para o pelo menos um primeiro metal do laminado aplicam-se da mesma forma correspondentemente ao pelo menos um primeiro metal no processo da invenção.

[00281] A etapa a) compreende o fornecimento de um filme da composição de polímero (PC). O filme fornecido na etapa a) consiste na composição de polímero (PC).

[00282] Os processos para fornecer um filme de uma composição de polímero (PC) são conhecidos per se pelos técnicos no assunto.

A etapa a) compreende preferencialmente o fornecimento do filme por um método de extrusão.

[00283] A presente invenção, portanto, também fornece um processo no qual o filme é fornecido na etapa a) por um método de extrusão.

[00284] Métodos de extrusão adequados para fornecer o filme da composição de polímero (PC) são conhecidos pelos técnicos no assunto e incluem, por exemplo, métodos de fundição, métodos de calandragem, métodos de sopro ou métodos de multi-sopro.

[00285] O filme da composição de polímero (PC) fornecido na etapa a) pode ter qualquer espessura desejada. O filme da composição de polímero (PC) fornecido na etapa a) tipicamente tem uma espessura na faixa de 1% a 20% maior do que a pelo menos uma camada adicional do laminado a ser produzida, de preferência na faixa de 2% a 15% maior do que a pelo menos uma camada adicional do laminado a ser produzido e, especialmente, de preferência na faixa de 4% a 10% maior do que pelo menos uma camada adicional do laminado a ser produzido.

[00286] A etapa b) compreende o aquecimento de uma primeira folha de pelo menos um primeiro metal. A primeira folha é feita de pelo menos um primeiro metal. A primeira folha pode ser aquecida por quaisquer métodos conhecidos do técnico no assunto; é dada preferência ao aquecimento indutivo da primeira folha na etapa b).

[00287] A presente invenção, portanto, também fornece um processo no qual a primeira folha é aquecida na etapa b) por meios indutivos.

[00288] A etapa b) pode compreender o aquecimento da primeira folha a qualquer temperatura desejada. A etapa b) compreende preferencialmente o aquecimento da primeira folha a uma temperatura acima da temperatura de fusão (TM(PC)) e abaixo da temperatura de decomposição da composição de polímero (PC).

[00289] A etapa b) compreende preferencialmente o aquecimento da primeira folha a uma temperatura na faixa de 150 °C a 350 °C, mais preferencialmente na faixa de 210 °C a 280 °C e especialmente preferencialmente na faixa de 220 °C a 250 °C.

[00290] A presente invenção, portanto, também fornece um processo em que a etapa b) compreende o aquecimento da primeira folha a uma temperatura na faixa de 150 °C a 350 °C.

[00291] A etapa c) compreende prensar a primeira folha aquecida da etapa b) com o filme fornecido na etapa a) para obter o laminado.

Isso une o filme à primeira folha. Isso pode reduzir a espessura do filme.

[00292] Os métodos de prensagem da primeira folha aquecida da etapa b) com o filme fornecido na etapa a) são conhecidos per se pelos técnicos no assunto.

[00293] As etapas b) e c) podem ser realizadas simultaneamente ou consecutivamente. É preferível quando as etapas b) e c) são realizadas simultaneamente. Nesse caso, a primeira folha é aquecida enquanto é prensada com o filme fornecido na etapa a).

[00294] O laminado obtido na etapa c) é normalmente resfriado. O resfriamento pode ser realizado por quaisquer processos conhecidos pelos técnicos no assunto, por exemplo, soprando ar comprimido no laminado. O laminado é preferencialmente resfriado enquanto se mantém a pressão de prensagem.

[00295] No laminado obtido, a primeira folha aquecida é a primeira camada do pelo menos um primeiro metal e o filme é a pelo menos uma camada adicional da composição de polímero (PC).

[00296] Se o laminado deve compreender pelo menos uma segunda camada, é realizada uma etapa adicional b1) compreendendo o aquecimento de uma segunda folha de pelo menos um segundo metal. As elucidações e preferências acima descritas para o aquecimento da primeira folha na etapa b) aplicam-se correspondentemente ao aquecimento da segunda folha na etapa b1).

[00297] A etapa c) compreende então prensar a primeira folha aquecida com a segunda folha aquecida da etapa b1) enquanto o filme fornecido na etapa a) é disposto entre a primeira folha aquecida e a segunda folha aquecida.

[00298] O processo para produzir o laminado da invenção, então, tipicamente compreende as etapas de: a) fornecer um filme de uma composição de polímero (PC) compreendendo os seguintes componentes: (A) pelo menos uma poliamida, (B) pelo menos um copolímero preparado por polimerização de pelo menos os seguintes componentes: (B1) pelo menos, um alceno C2-C20, e (B2) pelo menos um éster de alcenila C2-C18, b) aquecer uma primeira folha de pelo menos um primeiro metal,

b1) aquecer uma segunda folha de pelo menos um segundo metal, c) posicionar o filme fornecido na etapa a) entre a primeira folha aquecida na etapa b) e a segunda folha aquecida na etapa b1) e pressionar a primeira folha aquecida na etapa b) e a segunda folha aquecida na etapa b1) com o filme fornecido na etapa a) para obter o laminado.

[00299] A presente invenção, consequentemente, também fornece um processo para a produção de um laminado da invenção que compreende adicionalmente pelo menos uma segunda camada de pelo menos um segundo metal e onde a pelo menos uma primeira camada é unida à pelo menos uma segunda camada através da pelo menos uma camada adicional, compreendendo as etapas de: a) fornecer um filme de uma composição de polímero (PC) compreendendo os seguintes componentes: (A) pelo menos uma poliamida, (B) pelo menos um copolímero preparado por polimerização de pelo menos os seguintes componentes: (B1) pelo menos, um alceno C2-C20, e (B2) pelo menos um éster de alcenila C2-C18, b) aquecer uma primeira folha de pelo menos um primeiro metal, b1) aquecer uma segunda folha de pelo menos um segundo metal, c) posicionar o filme fornecido na etapa a) entre a primeira folha aquecida na etapa b) e a segunda folha aquecida na etapa b1) e pressionar a primeira folha aquecida na etapa b) e a segunda folha aquecida na etapa b1) com o filme fornecido na etapa a) para obter o laminado.

[00300] As elucidações e preferências acima descritas para o pelo menos um segundo metal da pelo menos uma segunda camada do laminado aplicam-se correspondentemente ao pelo menos um segundo metal da segunda folha no processo da invenção.

[00301] As elucidações e preferências acima descritas para a primeira folha e o aquecimento da primeira folha aplicam-se correspondentemente à segunda folha e ao aquecimento da segunda folha.

[00302] As elucidações e preferências acima descritas para a etapa c) aplicam-se da mesma forma correspondentemente à etapa c) na qual a segunda folha é posicionada adicionalmente.

[00303] A presente invenção é mais particularmente elucidada a seguir com referência a exemplos sem estar limitada a eles.

EXEMPLOS

[00304] Os seguintes componentes foram usados:

[00305] Poliamida P1: nylon-6 (Ultramid B27E da BASF SE) P2: nylon-6/ 6,36 com 30% em peso de unidades de nylon-6,36

[00306] Copolímero C1: LUWAX EAS 5 (copolímero de etileno-acetato de vinila- álcool vinílico da BASF SE, 25% a 29% em peso de acetato de vinila, MVR (taxa de fluxo volumétrico de fusão) (160 °C/ 325 g) 8 a 12 g/ 10 min) C2: ESCORENE ULTRA FL 00309 (copolímero de etileno- acetato de vinila-álcool vinílico da Exxon Mobil, 9,4% em peso de acetato de vinila, MVR (taxa de fluxo volumétrico de fusão) (190 °C/ 2,16 kg) 3 g/ 10 min para ASTM D 1238) C3: ESCORENE ULTRA FL 00328 (copolímero de etileno- acetato de vinila-álcool vinílico da Exxon Mobil, 27% em peso de acetato de vinila, MVR (taxa de fluxo volumétrico de fusão) (190 °C/ 2,16 kg) 3 g/ 10 min para ASTM D 1238)

C4: FLEXAREN 14003 (copolímero de etileno-acetato de vinila- álcool vinílico da Leuna, 14% em peso de acetato de vinila, MVR (taxa de fluxo volumétrico de fusão) (190 °C/ 2,16 kg) 3 g/ 10 min para ISO 1133)

[00307] Borracha K1: Lupolen KR1270 (copolímero de etileno-acrilato-anidrido maleico da BASF SE)

[00308] Primeiro e segundo metal Aço: folha HX260LADZ100MBO Preparação de nylon-6/ 6,36

[00309] O nylon-6/ 6,36 foi preparado cobrindo primeiro caprolactama, ácido dímero C36 (hidrogenado, Pripol 1009 da Croda), 85% em peso de solução de hexametilenodiamina em água e água com nitrogênio e agitada sob pressão elevada a uma temperatura de 270 °C durante sete horas, depois a água foi destilada sob pressão reduzida durante mais quatro horas. A poliamida obtida foi descarregada, extrusada e peletizada e posteriormente extraída com água quente e finalmente seca. Os compostos de partida foram usados em quantidades tais que a poliamida obtida continha 30% em peso de unidades de nylon-6/ 6,36.

Produção da composição de polímero

[00310] Os polímeros especificados na tabela 1, nas quantidades especificadas na tabela 1, foram compostos em uma extrusora Haake CTW100 a 250 °C e extrusados a uma capacidade de 2 kg/ h através de uma matriz redonda com um diâmetro de 3 mm para obter a composição de polímero na forma peletizada. Os valores informados na tabela 1 são todos em % em peso.

Tabela 1 P1 [% P2 [% C1 [% C2 [% C3 [% C4 [% K1 [% Composição em em em em em em em de polímero peso] peso] peso] peso] peso] peso] peso] PC1 100

P1 [% P2 [% C1 [% C2 [% C3 [% C4 [% K1 [% Composição em em em em em em em de polímero peso] peso] peso] peso] peso] peso] peso] PC2 90 10 PC3 88 2 10 PC4 88 6 6 PC5 100 PC6 88 12 PC7 90 10 PC8 90 10 PC9 88 6 6 Produção dos filmes da composição de polímero

[00311] Os filmes da composição de polímero foram produzidos por extrusão da composição de polímero peletizado, conforme descrito acima a 215 a 235 °C em uma extrusora Haake CTW100 com uma taxa de fluxo de 0,5 a 1,0 kg/ h através de uma matriz de fenda com uma largura de 100 mm para obter filmes da composição de polímero tendo uma espessura de 200 µm.

Produção de laminados

[00312] Antes da produção, ambos os filmes da composição de polímero e a primeira folha e segunda folha de aço foram armazenados a 80 °C por 7 dias. Tanto os filmes quanto o aço foram limpos com n-heptano na região das superfícies aderentes antes da produção dos laminados.

[00313] O laminado foi produzido inserindo uma primeira folha do aço e uma segunda folha do aço em um aparelho. Um filme da composição de polímero foi colocado entre a primeira folha e a segunda folha.

As folhas são pressionadas entre si com uma força de aperto de 6 kg para atingir uma espessura de filme de 0,1 mm após o aquecimento.

[00314] O aquecimento indutivo durante a prensagem aqueceu a primeira e a segunda folhas a uma temperatura de 240 °C em 3 s, e elas foram mantidas nessa temperatura por mais 7 s para a obtenção do laminado. O laminado foi subsequentemente resfriado com ar comprimido por 20 segundos e a força de pressão foi então liberada durante o resfriamento adicional à temperatura ambiente.

[00315] Os laminados obtidos foram submetidos ao seguinte ensaio de cisalhamento de tração de acordo com DIN 1465, diretamente após a produção e após armazenamento por 14 dias a 70 °C e 62% de umidade relativa do ar; cinco amostras foram testadas em cada caso: i) Armazenamento das amostras por 1 hora em temperatura ambiente (25 °C).

ii) Fixação em um testador Instron 10 KN/ Instron 150 KN com proteção de amostra e aplicação de força de tração até a quebra a uma taxa de 10 mm/ min. A força máxima é usada para determinar a força de cisalhamento de tração em relação à superfície aderente por métodos conhecidos pelos técnicos no assunto iii) As peças aderentes são removidas do suporte e o padrão de fratura é documentado.

[00316] Os resultados são apresentados na tabela 2.

Tabela 2 Resistência à tração Resistência à tração Composição de antes do após Exemplo polímero armazenamento armazenamento [MPa] [MPa] V1 PC1 6 0 V2 PC2 7 0 B3 PC3 11 5 B4 PC4 17 17 V5 PC5 8 6 B6 PC6 11 6 B7 PC7 21 15 B8 PC8 22 14 B9 PC9 14 10

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. LAMINADO, caracterizado por compreender pelo menos uma primeira camada de pelo menos um primeiro metal e pelo menos uma camada adicional de uma composição de polímero (PC), em que a composição de polímero (PC) compreende os seguintes componentes: (A) pelo menos uma poliamida, (B) pelo menos um copolímero obtenível por polimerização de pelo menos os seguintes componentes: (B1) pelo menos, um alceno C2-C20, e (B2) pelo menos um éster de alcenila C2-C18.

2. LAMINADO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo laminado compreender ainda pelo menos uma segunda camada de pelo menos um segundo metal e em que a pelo menos uma primeira camada é unida à pelo menos uma segunda camada através da pelo menos uma camada adicional.

3. LAMINADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo componente (A) poder ser obtido por polimerização de pelo menos um dos seguintes componentes: (A1) caprolactama, (A2) pelo menos um diácido C4-C40, (A3) pelo menos uma diamina C4-C20.

4. LAMINADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo componente (B1) ser selecionado a partir do grupo que consiste em eteno, propeno, 1-buteno e 2-buteno.

5. LAMINADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo componente (B2) ser selecionado a partir do grupo que consiste em acetato de vinila, propionato de vinila e butirato de vinila.

6. LAMINADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo componente (B) ser selecionado a partir do grupo que consiste em copolímeros de polietileno-acetato de vinila, polietileno-álcool vinílico e etileno-acetato de vinila-álcool vinílico.

7. LAMINADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pela composição de polímero (PC) compreender na faixa de 2% a 30% em peso do componente (B), com base na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A) e (B).

8. LAMINADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizado pela composição de polímero (PC) compreender adicionalmente na faixa de 1% a 30% em peso de um componente (C), pelo menos uma borracha, com base na soma total das porcentagens em peso dos componentes (A), (B) e (C).

9. LAMINADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pela composição de polímero (PC) compreender ainda pelo menos uma carga selecionada a partir do grupo que consiste em cargas inorgânicas, cargas orgânicas e cargas naturais.

10. LAMINADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo menos um primeiro metal ser selecionado a partir do grupo que consiste em ferro, alumínio, cobre, níquel e magnésio e também ligas dos mesmos.

11. LAMINADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pela pelo menos uma primeira camada ter uma espessura na faixa de 0,1 mm a 0,6 mm e/ ou em que a pelo menos uma camada adicional tem uma espessura na faixa de 0,02 mm a 1,5 mm.

12. PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE UM LAMINADO, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado por compreender as etapas de a) fornecer um filme de uma composição de polímero (PC) compreendendo os seguintes componentes: (A) pelo menos uma poliamida, (B) pelo menos um copolímero preparado por polimerização de pelo menos os seguintes componentes: (B1) pelo menos, um alceno C2-C20, e (B2) pelo menos um éster de alcenila C1-C18, b) aquecer uma primeira folha de pelo menos um primeiro metal, c) pressionar a primeira folha aquecida da etapa b) com o filme fornecido na etapa a) para obter o laminado.

13. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pela etapa b) compreender o aquecimento da primeira folha a uma temperatura na faixa de 150 °C a 350 °C.

14. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 13, caracterizado pelo aquecimento da primeira folha na etapa b) ser realizado por meios indutivos.

15. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 14, caracterizado pela etapa a) compreender fornecer o filme por um processo de extrusão.