CN112585005A - 包含金属层以及聚酰胺和eva层的层压材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种层压材料，其包含至少一种第一金属的至少一个第一层和聚合物组合物(PZ)的至少一个其他层。本发明还涉及一种制备本发明的层压材料的方法。

Description

包含金属层以及聚酰胺和EVA层的层压材料
本发明涉及一种层压材料，其包含至少一种第一金属的至少一个第一层和聚合物组合物(PZ)的至少一个其他层。本发明还涉及一种制备本发明的层压材料的方法。
近来普遍遇到的任务是提供比迄今使用的材料更轻的新材料，尤其是用于飞机结构、汽车制造和造船。同时，这些新材料应具有与已知材料相同的机械性能，特别是强度、刚度和稳定性，或甚至在此基础上改进性能。此外，新材料应可通过已知方法成型，例如通过深拉、轧制、弯曲、冲压或接合。
WO 2005/014278记载了包含在两个外金属层之间的粘附聚合物层的层压材料。该聚合物层包含尼龙-6、尼龙-6,6、尼龙-11、尼龙-12、尼龙-4,6、尼龙-6,10或尼龙-6,12以及乙烯与不饱和羧酸和/或羧酸衍生物的共聚物和反应性共聚物。乙烯与不饱和羧酸和/或羧酸衍生物的共聚物优选为接枝共聚物。
WO 2005/014278中记载的层压材料的一个特定的缺点在于，在潮湿环境中储存后，它们仅具有差的拉伸强度。此外，聚合物层通常具有不同的粘合性能。
US 2011/020816记载了包含两个金属层和一个插入的聚合物层的层压材料。聚合物层包含例如尼龙-6/66共聚物。
US 2011/020816中记载的层压材料特别是在潮湿环境中储存后，也仅表现出差的拉伸强度，或甚至被大气湿度破坏到不能使用的程度。
DE 10 2011 084 519记载了用于太阳能电池的密封层，所述密封层包括第一外层、中间层和第二外层。这些层可包含聚酰胺，例如尼龙-6或尼龙-6,6。
因此，本发明的一个目的是提供一种层压材料及其制备方法，所述层压材料仅具有降低程度的现有技术中记载的层压材料的缺点(如果有的话)。特别地，即使在相对高的湿度下长时间储存之后，层压材料仍具有高拉伸强度。
该目的通过一种层压材料而实现，该层压材料包含至少一种第一金属的至少一个第一层和聚合物组合物(PZ)的至少一个其他层，其中聚合物组合物(PZ)包含以下组分：
(A)至少一种聚酰胺，
(B)至少一种可通过聚合至少以下组分获得的共聚物：
(B1)至少一种C2-C20烯烃，和
(B2)至少一种C2-C18烯基酯。
出人意料地已发现，本发明的层压材料在刚制备之后以及在相对高的湿度下长期储存后、例如在70℃和62％相对湿度下储存14天后，均具有良好的拉伸强度。
下文更具体地阐述本发明。
层压材料
根据本发明，层压材料包含至少一种第一金属的至少一个第一层和聚合物组合物(PZ)的至少一个其他层。
在本发明的上下文中，“至少一个第一层”意指恰好一个第一层或两个或更多个第一层。
在本发明的上下文中，“至少一种第一金属”意指恰好一种第一金属或两种或更多种第一金属的混合物。
在本发明的上下文中，“至少一个其他层”意指恰好一个其他层或两个或更多个其他层。
层压材料优选还包含至少一种第二金属的至少一个第二层，其中至少一种第一金属的所述至少一个第一层通过聚合物组合物(PZ)的所述至少一个其他层与至少一种第二金属的所述至少一个第二层连接。因此，在这种层压材料中，所述至少一个第一层之后是至少一个其他层，接着是至少一个第二层。
这种包含至少一个第一层、至少一个其他层和至少一个第二层的层压材料也称为夹层材料。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中所述层压材料还包含至少一种第二金属的至少一个第二层，并且其中所述至少一个第一层通过所述至少一个其他层与所述至少一个第二层连接。
所述至少一个第一层的至少一种第一金属可与所述至少一个第二层的至少一种第二金属相同或不同。所述至少一个第一层的至少一种第一金属优选与所述至少一个第二层的至少一种第二金属相同。
层压材料包含至少一种第一金属的至少一个第一层。换句话说，层压材料包含至少一个由至少一种第一金属制成的第一层。
至少一种第一金属的至少一个第一层的厚度为例如0.1至0.6mm，优选0.15至0.4mm，且尤其优选0.18至0.3mm。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中所述至少一个第一层的厚度为0.1至0.6mm。
层压材料优选还包含至少一种第二金属的至少一个第二层。换句话说，层压材料优选还包含至少一个由至少一种第二金属制成的第二层。
至少一种第二金属的所述至少一个第二层的厚度为例如0.1至0.6mm，优选0.15至0.4mm，尤其优选0.18至0.3mm。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中所述层压材料还包含至少一种第二金属的至少一个第二层，其中所述至少一个第二层的厚度为0.1至0.6mm。
所述至少一个第二层的厚度可与所述至少一个第一层的厚度相同或不同。所述至少一个第二层的厚度优选与所述至少一个第一层的厚度相同。
适合作为所述至少一个第一层的所述至少一种第一金属的是本领域技术人员已知的在层压材料的制备温度和使用温度下为固体的任何金属以及金属合金。所述至少一个第一层的所述至少一种第一金属优选选自铁、铝、铜、镍和镁及其合金。所述至少一种第一金属更优选为铁的合金，并且所述至少一种第一金属尤其优选为钢。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中所述至少一个第一层的所述至少一种第一金属选自铁、铝、铜、镍和镁及其合金。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中所述至少一种第一金属选自铁、铝、铜、镍和镁及其合金。
钢是本领域技术人员已知的。在本发明的上下文中，“钢”理解为意指包含铁作为主要成分的合金。这对应于根据DIN EN 10020:2000-07的钢的定义。
所述至少一种第一金属可为经涂覆的或未经涂覆的。所述至少一种第一金属优选为经涂覆的。用于至少一种第一金属的合适涂层本身是本领域技术人员已知的，并且例如为粘合促进剂层、防腐层、涂料，或锌涂层或镁涂层。
所述至少一种金属优选是锌涂覆的。“锌涂覆”意指所述至少一种第一金属涂覆有其他金属，特别是涂有锌或锌的合金。
因此，特别优选所述至少一种第一金属是锌涂覆的钢。
所述至少一种第一金属的锌涂覆可通过本领域技术人员已知的方法进行，例如通过热浸锌涂覆或通过电镀锌涂覆。
如果所述至少一种第一金属是锌涂覆的，则其还可包含其他涂层，例如粘合促进剂层和/或涂料。这是本领域技术人员已知的。
所述至少一种第一金属的涂覆可通过本领域技术人员已知的任何方法进行，例如涂覆可用水溶液或分散体进行。
上述对至少一个第一层的至少一种第一金属的阐述和优选相应地适用于所述至少一个第二层的至少一种第二金属。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中层压材料还包含至少一种第二金属的至少一个第二层，其中所述至少一个第二层的所述至少一种第二金属选自铁、铝、铜、镍和镁及其合金。
层压材料包含聚合物组合物(PZ)的至少一个其他层。换句话说，这意指所述至少一个其他层由聚合物组合物(PZ)组成。
聚合物组合物(PZ)的所述至少一个其他层的厚度例如为0.02至1.5mm，优选0.05至1mm，尤其优选0.1至0.5mm。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中所述至少一个其他层的厚度为0.02至1.5mm。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中所述至少一个第一层的厚度为0.1mm至0.6mm，和/或其中所述至少一个其他层的厚度为0.02mm至1.5mm。
聚合物组合物(PZ)
根据本发明，聚合物组合物(PZ)包含以下组分：(A)至少一种聚酰胺，以及(B)至少一种共聚物，其可通过聚合至少以下组分获得：(B1)至少一种C2-C20烯烃和(B2)至少一种C2-C18烯基酯。
在本发明的上下文中，“至少一种聚酰胺”意指恰好一种聚酰胺或两种或更多种聚酰胺的混合物(共混物)。
在本发明的上下文中，“至少一种共聚物”意指恰好一种共聚物或两种或更多种共聚物的混合物(共混物)。
在本发明的上下文中，术语“组分(A)”和“至少一种聚酰胺”同义使用，因此具有相同的含义。相应地，在本发明的上下文中，术语“组分(B)”和“至少一种共聚物”也同义使用，并具有相同的含义。
此外，聚合物组合物(PZ)还可包含至少一种其他聚合物。
在本发明的上下文中，“至少一种其他聚合物”意指恰好一种其他聚合物或两种或更多种其他聚合物的混合物(共混物)。
适合作为所述至少一种其他聚合物的聚合物包括本领域技术人员已知的任何其他聚合物。显然，所述至少一种其他聚合物不同于组分(A)和(B)。
优选所述至少一种其他聚合物选自：聚乙烯以及至少两种选自乙烯、丙烯酸、马来酸酐、异丁烯、丙烯、辛烯、烷基丙烯酸酯和烷基甲基丙烯酸酯的单体的共聚物。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中聚合物组合物(PZ)还包含至少一种其他聚合物，所述至少一种其他聚合物选自：聚乙烯以及至少两种选自乙烯、异丁烯、丙烯、辛烯、烷基丙烯酸酯、烷基甲基丙烯酸酯、丙烯酸和马来酸酐的单体的共聚物。
显然，所述至少一种其他聚合物也不同于下文描述的组分(C)——至少一种橡胶。
烷基丙烯酸酯是本领域技术人员已知的，并且也称为丙烯酸烷基酯。烷基丙烯酸酯通过丙烯酸与烷基醇的反应而形成。根据本发明优选丙烯酸正丁酯作为丙烯酸烷基酯。
烷基甲基丙烯酸酯同样是本领域技术人员已知的，并且也称为甲基丙烯酸烷基酯。烷基甲基丙烯酸酯通过甲基丙烯酸与烷基醇的反应而形成。根据本发明优选甲基丙烯酸甲酯作为烷基甲基丙烯酸酯。
此外，聚合物组合物(PZ)还可包含组分(C)——至少一种橡胶。存在的任何组分(C)将在下文进一步详细阐述。
例如，聚合物组合物(PZ)包含1重量％至30重量％的组分(C)，优选2重量％至20重量％，且尤其优选5重量％至15重量％，各自基于组分(A)、(B)和(C)的重量百分比的总和计，优选基于聚合物组合物(PZ)的总重量计。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中聚合物组合物(PZ)还包含1重量％至30重量％的组分(C)——至少一种橡胶，基于组分(A)、(B)和(C)的重量百分比的总和计。
此外，聚合物组合物(PZ)还可包含至少一种填料。
在本发明的上下文中，“至少一种填料”意指恰好一种填料或两种或更多种填料的混合物。
合适的填料为本领域技术人员已知的所有填料，其可与聚合物组合物(PZ)中存在的组分、尤其是组分(A)和(B)混合。
优选所述至少一种填料选自无机填料、有机填料和天然填料。
所述至少一种填料通常为颗粒状的。例如，所述至少一种填料可为纤维材料，或例如为球的形式。所述至少一种填料的长径比为例如1至15，优选1至10，且尤其优选1至5。在本发明的上下文中，“长径比”为所述至少一种填料的颗粒的最大尺寸与所述至少一种填料的颗粒的最小尺寸的比率。
在本发明的上下文中，“纤维材料”理解为意指包含纤维的所有材料，例如单根纤维、纤维束(粗纱)、无纺织物、铺设稀松布、机织织物或针织织物。
因此，例如，所述至少一种填料选自硅灰石、滑石、硼纤维材料、玻璃纤维材料、碳纤维材料、二氧化硅纤维材料、陶瓷纤维材料、玄武岩纤维材料、金属纤维材料、芳族聚酰胺纤维材料、聚(对亚苯基-2,6-苯并二噁唑)纤维材料、聚酯纤维材料、尼龙纤维材料、聚乙烯纤维材料、木纤维材料、亚麻纤维材料、大麻纤维材料、椰子纤维材料和剑麻纤维材料。
特别优选所述至少一种填料选自玻璃纤维材料、碳纤维材料、芳族聚酰胺纤维材料、聚(对亚苯基-2,6-苯并二噁唑)纤维材料、硼纤维材料、金属纤维材料和钛酸钾纤维材料。尤其优选所述至少一种填料为玻璃纤维材料。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中聚合物组合物还包含至少一种选自无机填料、有机填料和天然填料的填料。
在一个优选的实施方案中，聚合物组合物(PZ)不包含任何填料。
例如，聚合物组合物(PZ)包含40重量％至97重量％的组分(A)，优选60重量％至96重量％，且尤其优选70重量％至93重量％，各自基于组分(A)和(B)以及任何组分(C)、任何至少一种其他聚合物和任何至少一种填料的重量百分比的总和计，优选基于聚合物组合物(PZ)的总重量计。
聚合物组合物(PZ)包含例如2重量％至30重量％、优选2重量％至20重量％且尤其优选2重量％至15重量％的组分(B)，各自基于组分(A)和(B)以及任何组分(C)、任何至少一种其他聚合物和任何至少一种填料的重量百分比的总和计，优选基于聚合物组合物(PZ)的总重量计。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中聚合物组合物(PZ)包含2重量％至30重量％的组分(B)，基于组分(A)和(B)的重量百分比的总和计。
聚合物组合物包含例如0重量％至50重量％、优选5重量％至50重量％且尤其优选10重量％至30重量％的至少一种其他聚合物，各自基于组分(A)和(B)和至少一种其他聚合物，以及任何组分(C)和任何至少一种填料的重量百分比的总和计，优选基于聚合物组合物(PZ)的总重量计。
聚合物组合物(PZ)包含例如0.1重量％至70重量％的至少一种填料，优选0.5重量％至60重量％，且尤其优选1重量％至50重量％，各自基于组分(A)和(B)和至少一种填料，以及任何组分(C)和任何至少一种其他聚合物的重量百分比的总和计，优选基于聚合物组合物(PZ)的总重量计。
组分(A)和(B)以及任何组分(C)、任何至少一种其他聚合物和任何至少一种填料的重量百分比的总和通常为100重量％。
此外，聚合物组合物(PZ)可包含本领域技术人员已知的添加剂。可存在于聚合物组合物(PZ)中的添加剂选自例如稳定剂、染料、抗静电剂、填充油、表面改进剂、干燥剂、脱模助剂、脱模剂、抗氧化剂、光稳定剂、PVC稳定剂、润滑剂、阻燃剂、发泡剂、抗冲改性剂、粘合促进剂、偶联剂和成核助剂。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中聚合物组合物(PZ)还包含至少一种选自以下的添加剂：稳定剂、染料、抗静电剂、填充油、表面改进剂、干燥剂、脱模助剂、脱模剂、抗氧化剂、光稳定剂、PVC稳定剂、润滑剂、阻燃剂、发泡剂、抗冲改性剂、粘合促进剂、偶联剂和成核助剂。
这些添加剂本身是本领域技术人员已知的。偶联剂也称为交联剂。在本发明的上下文中，“粘合促进剂”理解为意指这样的添加剂，其进一步改善所述至少一个其他层的聚合物组合物(PZ)与所述至少一个第一层和任选地所述至少一个第二层的粘合性。
组分(A)
根据本发明，聚合物组合物(PZ)包含组分(A)至少一种聚酰胺。
合适的聚酰胺的粘数通常为70至350mL/g，优选70至240mL/g。本发明的粘数根据ISO 307在25℃下在0.5重量％的聚酰胺于96重量％硫酸中的溶液中测定。
优选的聚酰胺为半结晶聚酰胺。合适的聚酰胺的重均分子量(MW)为500至2 000000g/mol，优选5000至500 000g/mol，且更优选10 000至100 000g/mol。重均分子量(MW)根据ASTM D4001测定。
合适的聚酰胺包括例如衍生自具有7至13个环成员的内酰胺的聚酰胺。合适的聚酰胺还包括通过二羧酸与二胺反应获得的聚酰胺。
衍生自内酰胺的聚酰胺的实例包括衍生自聚己内酰胺、聚辛内酰胺(Polycapryllactam)和/或聚月桂内酰胺的那些。
合适的聚酰胺还包括可由ω-氨基烷基腈获得的那些。优选的ω-氨基烷基腈为氨基己腈，其得到尼龙-6。此外，二腈可与二胺反应。此处优选己二腈和六亚甲基二胺，其聚合得到尼龙-6,6。腈的聚合在水的存在下进行，也称为直接聚合。
如果使用可由二羧酸和二胺获得的聚酰胺，则可使用具有6至36个碳原子、优选6至12个碳原子且更优选6至10个碳原子的二羧酸烷烃(脂族二羧酸)。芳族二羧酸也是合适的。
二羧酸的实例包括己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸以及对苯二甲酸和/或间苯二甲酸。
合适的二胺包括例如具有4至36个碳原子的烷二胺，优选具有6至12个碳原子的烷二胺，特别是具有6至8个碳原子的烷二胺，和芳族二胺，例如间苯二甲胺、二(4-氨基苯基)甲烷、二(4-氨基环己基)甲烷、2,2-二(4-氨基苯基)丙烷和2,2-二(4-氨基环己基)丙烷以及1,5-二氨基-2-甲基戊烷。
优选的聚酰胺为聚六亚甲基己二酰胺、聚六亚甲基癸二酰胺和聚己内酰胺，以及共聚酰胺6/66，尤其是己内酰胺单元的比例为5重量％至95重量％的那些。
还合适的为可通过使两种或更多种上文和下文所述的单体共聚获得的聚酰胺，或多种聚酰胺的任何所需混合比的混合物。特别优选的混合物为尼龙-6,6与其他聚酰胺(P)的混合物，特别是尼龙-6/6,6。
因此，合适的聚酰胺为脂族、半芳族或芳族聚酰胺。术语“脂族聚酰胺”意指聚酰胺仅由脂族单体形成。术语“半芳族聚酰胺”意指聚酰胺由脂族和芳族单体形成。术语“芳族聚酰胺”意指聚酰胺仅由芳族单体形成。
下文非穷举性的列表包括上述聚酰胺和适用于本发明的层压材料的其他聚酰胺，以及存在的单体。
AB聚合物：
Figure BDA0002947365020000091
AA/BB聚合物：
Figure BDA0002947365020000092
Figure BDA0002947365020000101
组分(A)优选选自尼龙-6(PA 6)、尼龙-6,6(PA 6.6)、尼龙-6,10(PA 6.10)、尼龙-6,12(PA 6.12)、尼龙-12(PA12)、尼龙-6,36(PA6.36)、尼龙-6/6,6(PA 6/6.6)、尼龙-6/6I6T(PA 6/6I6T)、尼龙-6/6I(PA 6/6I)、尼龙-6/6,36(PA 6/6.36)和尼龙-6/6T(PA 6/6T)。
进一步优选地，组分(A)可通过聚合至少以下组分获得：
(A1)己内酰胺，
(A2)至少一种C4-C40二酸，和
(A3)至少一种C4-C20二胺。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中组分(A)可通过聚合至少一种以下组分获得：
(A1)己内酰胺，
(A2)至少一种C4-C40二酸，
(A3)至少一种C4-C20二胺。
本发明还提供一种层压材料，其中组分(A)可通过聚合至少以下组分获得：
(A1)己内酰胺，
(A2)至少一种C4-C40二酸，
(A3)至少一种C4-C20二胺。
在本发明的上下文中，术语“组分(A1)”和“己内酰胺”同义使用，因此具有相同的含义。
在本发明的上下文中，术语“组分(A2)”和“至少一种C4-C40二酸”同义使用，并具有相同的含义。
在本发明的上下文中，术语“组分(A3)”和“至少一种C4-C20二胺”同义使用，因此具有相同的含义。
如果组分(A)可通过聚合组分(A1)、(A2)和(A3)获得，则组分(A)也称为共聚酰胺。则术语“共聚酰胺”和“组分(A)”同义使用，并具有相同的含义。
共聚酰胺可通过聚合任何所需量的组分(A1)、(A2)和(A3)制备。
共聚酰胺优选通过聚合20重量％至80重量％的组分(A1)而制备，更优选35重量％至75重量％，且尤其优选50重量％至70重量％，各自基于组分(A1)、(A2)和(A3)的重量百分比的总和计。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中共聚酰胺可通过聚合20重量％至80重量％的组分(A1)获得，基于组分(A1)、(A2)和(A3)的重量百分比的总和计。
在聚合中，优选使用组分(A2)和(A3)，使得其含量为20重量％至80重量％，优选25重量％至65重量％，且尤其优选30重量％至50重量％，基于组分(A1)、(A2)和(A3)的重量百分比的总和计。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中共聚酰胺可通过聚合20重量％至80重量％的组分(A2)和(A3)获得，基于组分(A1)、(A2)和(A3)的重量百分比的总和计。
显然，组分(A1)、(A2)和(A3)的重量百分比基于聚合之前——即(A1)、(A2)和(A3)尚未相互反应时——组分(A1)、(A2)和(A3)的重量百分比计。在组分(A1)、(A2)和(A3)的聚合期间，组分(A1)、(A2)和(A3)的重量比可能变化。
优选聚合45至55摩尔％的组分(A2)和45至55摩尔％的组分(A3)，各自基于组分(A2)和(A3)的摩尔百分比的总和计。
特别优选聚合47至53摩尔％的组分(A2)和47至53摩尔％的组分(A3)，各自基于组分(A2)和(A3)的摩尔百分比的总和计。
最优选聚合49至51摩尔％的组分(A2)和49至51摩尔％的组分(A3)，各自基于组分(A2)和(A3)的摩尔百分比的总和计。
因此，最优选组分(A2)和(A3)以彼此1:1的摩尔比聚合。
显然，组分(A2)和(A3)的摩尔百分比基于在组分(A2)和(A3)彼此反应之前它们的摩尔百分比计。在组分(A1)、(A2)和(A3)的聚合期间，组分(A2)和(A3)彼此的摩尔重量比可能变化。
为制备共聚酰胺，除组分(A)之外，还可聚合组分(A1a)——至少一种另外的内酰胺。显然，所述至少一种另外的内酰胺不同于己内酰胺。
在本发明的上下文中，术语“组分(A1a)”和“至少一种另外的内酰胺”同义使用，因此具有相同的含义。
在本发明的上下文中，“至少一种另外的内酰胺”意指恰好一种另外的内酰胺或两种或更多种另外的内酰胺的混合物。
合适的另外的内酰胺是本领域技术人员已知的。根据本发明，优选具有4至12个碳原子的内酰胺作为所述至少一种另外的内酰胺。
在本发明的上下文中，“内酰胺”理解为意指在环中具有优选4至12个碳原子、更优选5至8个碳原子的环酰胺。
合适的另外的内酰胺例如选自3-氨基丙内酰胺(丙-3-内酰胺；β-内酰胺；β-丙内酰胺)、4-氨基丁内酰胺(丁-4-内酰胺；γ-内酰胺；γ-丁内酰胺)、5-氨基戊内酰胺(2-哌啶酮；δ-内酰胺；δ-戊内酰胺)、7-氨基庚内酰胺(庚-7-内酰胺；ζ-内酰胺；ζ-庚内酰胺)、8-氨基辛内酰胺(辛-8-内酰胺；η-辛内酰胺)、9-氨基壬内酰胺(壬-9-内酰胺；θ-内酰胺；θ-壬内酰胺)、10-氨基癸内酰胺(癸-10-内酰胺；ω-癸内酰胺)、11-氨基十一内酰胺(十一烷-11-内酰胺；ω-十一内酰胺)和12-氨基十二内酰胺(十二烷-12-内酰胺；ω-十二内酰胺)。
优选不聚合组分(A1a)来制备共聚酰胺。
根据本发明，共聚酰胺通过聚合组分(A1)、(A2)和(A3)以及任选的(A1a)而制备。组分(A1)、(A2)和(A3)以及任选的(A1a)的聚合是本领域技术人员已知的。组分(A1)和任选的(A1a)与组分(A2)和(A3)的聚合通常为缩合反应。在缩合反应期间，组分(A1)和任选的(A1a)与组分(A2)和(A3)反应。这在各组分之间形成酰胺键。在聚合期间，组分(A1)通常至少部分为开链形式，即ε-氨基己酸的形式。
组分(A1)、(A2)和(A3)以及任选的(A1a)的聚合可在催化剂的存在下进行。合适的催化剂包括本领域技术人员已知的催化组分(A1)、(A2)和(A3)以及任选的(A1a)的聚合的任何催化剂。这些催化剂是本领域技术人员已知的。优选的催化剂为磷化合物，例如次磷酸钠、亚磷酸、三苯基膦或亚磷酸三苯酯。
组分(A1)、(A2)和(A3)以及任选的(A1a)的聚合形成共聚酰胺，因此，所述共聚酰胺包含衍生自组分(A1)的单元、衍生自组分(A2)的单元和衍生自组分的单元(A3)以及任选的衍生自组分(A1a)的单元。
组分(A1)、(A2)和(A3)以及任选的(A1a)的聚合形成共聚酰胺作为共聚物。所述共聚物可为无规共聚物，但其也可为嵌段共聚物。
在嵌段共聚物中，形成衍生自组分(A2)和(A3)的单元的嵌段以及衍生自组分(A1)的单元的嵌段。它们交替。
在无规共聚物中，衍生自组分(A1)的单元与衍生自组分(A2)和(A3)的单元以交替的顺序出现。这种交替是随机的。例如，衍生自组分(A2)和(A3)的两个单元之后可为衍生自组分(A1)的一个单元，其后接着为衍生自组分(A2)和(A3)的一个单元，然后是衍生自组分(A1)的三个单元。
共聚酰胺的制备优选包括以下步骤：
i)聚合组分(A1)、(A2)和(A3)，以获得第一共聚酰胺，
ii)粒化步骤i)中获得的第一共聚酰胺，以获得粒状共聚酰胺，
iii)用水萃取步骤ii)中获得的粒状共聚酰胺，以获得经萃取的共聚酰胺，
iv)在温度(TT)下干燥步骤iii)中获得的经萃取的共聚酰胺，以获得共聚酰胺。
步骤i)中的聚合可在本领域技术人员已知的任何反应器中进行，优选搅拌釜反应器。还可加入本领域技术人员已知的用于改善反应管理的助剂，例如消泡剂如聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
在步骤ii)中，步骤i)中获得的第一共聚酰胺可通过本领域技术人员已知的任何方法粒化，例如通过线料造粒或水下造粒。
步骤iii)中的萃取可通过本领域技术人员已知的任何方法进行。在步骤iii)中的萃取过程中，从粒状共聚酰胺中萃取出在步骤i)中组分(A1)、(A2)和(A3)的聚合过程中通常形成的副产物。
在步骤iv)中，干燥步骤iii)中获得的经萃取的共聚酰胺。干燥方法是本领域技术人员已知的。根据本发明，经萃取的共聚酰胺在温度(TT)下干燥。温度(TT)优选高于共聚酰胺的玻璃化转变温度(TG(A))且低于共聚酰胺的熔融温度(TM(A))。
优选温度(TT)高于120℃且低于共聚酰胺的熔融温度(TM(A))。
步骤iv)中的干燥通常进行1至100小时，优选2至50小时且尤其优选3至40小时。
认为步骤iv)中的干燥还增加了共聚酰胺的分子量。
共聚酰胺通常具有玻璃化转变温度(TG(A))。玻璃化转变温度(TG(A))为例如10℃至90℃，优选20℃至70℃且尤其优选25℃至50℃，根据ISO11357-2:2014测定。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中共聚酰胺具有玻璃化转变温度(TG(A))，其中玻璃化转变温度(TG(A))为10℃至90℃。
在本发明的上下文中，共聚酰胺的玻璃化转变温度(TG(A))与根据ISO 11357-2:2014的干燥共聚酰胺的玻璃化转变温度(TG(A))有关。
在本发明的上下文中，“干燥”意指共聚酰胺包含小于1重量％、优选小于0.5重量％且尤其优选小于0.1重量％的水，基于共聚酰胺的总重量计。术语“干燥”更优选意指共聚酰胺不含水，并且最优选意指共聚酰胺不含溶剂。
共聚酰胺通常还具有熔融温度(TM(A))。共聚酰胺的熔融温度(TM(A))为例如180℃至215℃，优选170℃至210℃且尤其优选180℃至200℃，根据ISO 11357-3:2014测定。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中共聚酰胺的熔融温度(TM(A))为180℃至215℃。
共聚酰胺的粘数(VN(A))通常为100至300ml/g，在0.5重量％共聚酰胺于苯酚/邻二氯苯混合物(重量比为1:1)中的溶液中测定。
共聚酰胺的粘数(VN(A))优选为160至290ml/g，且更优选为170至280ml/g，在0.5重量％共聚酰胺于苯酚/邻二氯苯混合物(重量比为1:1)中的溶液中测定。
共聚酰胺的酰胺官能团浓度优选为3.5至7个酰胺基团/1000g/mol，更优选4至6.5个酰胺基团/1000g/mol，且尤其优选4.5至6个酰胺基团/1000g/mol。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中共聚酰胺的酰胺官能团浓度为3.5至7个酰胺基团/1000g/mol。
通过算术法确定酰胺官能团浓度。这包括取共聚酰胺的各单元的分子量的平均。1000除以平均分子量，得出酰胺官能团浓度。
聚酰胺6(PA 6)的各单元的平均分子量例如为113g/mol。那么，酰胺官能团浓度为1000/113g/mol＝8.85个酰胺基团/1000g/mol。
聚酰胺6.36(PA 6.36)的各单元的平均分子量例如为323g/mol。那么，酰胺官能团浓度为1000/323g/mol＝3.10个酰胺基团/1000g/mol。
包含40重量％的6.36单元的聚酰胺6/6.36(PA 6/6.36)的各单元的平均分子量例如为0.6*PA 6+0.4*PA 6.36＝0.6*113g/mol+0.4*323g/mol＝197g/mol。那么，酰胺官能团浓度为1000/197g/mol＝5.08个酰胺基团/1000g/mol。
聚酰胺66(PA 66)的平均分子量例如为113g/mol。那么，对于聚酰胺6/66，这得到酰胺官能团浓度为1000/g/mol＝8.85个酰胺基团/1000g/mol，而与PA 6和PA 66单元的比例无关。
在70℃和62％相对空气湿度下储存14天后，本发明的共聚酰胺还具有优选为1.0重量％至2.7重量％、更优选1.3重量％至2.5重量％且最优选1.5重量％至2.3重量％的水含量，各自基于在70℃和62％相对空气湿度下储存14天后共聚酰胺的总重量计。
组分(A1)
根据本发明，组分(A1)为己内酰胺。己内酰胺是本领域技术人员已知的，并且称为ε-己内酰胺、ε-内酰胺、己-6-内酰胺或六氢-2H-氮杂
Figure BDA0002947365020000161
-2-酮。己内酰胺为ε-氨基己酸的环酰胺，CAS号为105-60-2。
组分(A2)
根据本发明，组分(A2)为至少一种C4-C40二酸。
在本发明的上下文中，“至少一种C4-C40二酸”意指恰好一种C4-C40二酸或两种或更多种C4-C40二酸的混合物。
在本发明的上下文中，“C4-C40二酸”理解为意指饱和或不饱和且具有2至38个碳原子和两个羧基(-COOH基团)的脂族和/或芳族化合物。2至38个碳原子可在主链或侧链中。因此，C4-C40二酸可为支链或无支链或脂环族的。
至少一种C4-C40二酸为例如丁二酸(琥珀酸)、戊二酸(胶酸)、己二酸(肥酸)、庚二酸(蒲桃酸)、辛二酸(软木酸)、壬二酸(杜鹃花酸)、癸二酸(皮脂酸)、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸或十六烷二酸。
组分(A2)优选选自己二酸、癸二酸和十二烷二酸。
进一步优选地，组分(A2)为至少一种C32-C40二酸。
因此，优选组分选自己二酸、癸二酸、十二烷二酸和C32-C40二酸。
“C32-C40二酸”也称为“C32-C40二聚酸”或“C32-C40二聚脂肪酸”。在本发明的上下文中，术语“C32-C40二酸”、“C32-C40二聚酸”和“C32-C40二聚脂肪酸”同义使用，因此具有相同的含义。
C32-C40二聚酸本身是本领域技术人员已知的，并且通常通过不饱和脂肪酸的二聚而制备。这种二聚可由例如氧化铝(Tonerden)催化。
用于制备至少一种C32-C40二聚酸的合适的不饱和脂肪酸是本领域技术人员已知的，并且为例如不饱和C16脂肪酸、不饱和C18脂肪酸和不饱和C20脂肪酸。
因此，组分(A2)优选由选自不饱和C16脂肪酸、不饱和C18脂肪酸和不饱和C20脂肪酸的不饱和脂肪酸制备，特别优选不饱和C18脂肪酸。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中组分(A2)由不饱和脂肪酸制备，所述不饱和脂肪酸选自不饱和C16脂肪酸、不饱和C18脂肪酸和不饱和C20脂肪酸。
合适的不饱和C16脂肪酸为例如棕榈油酸((9Z)-十六碳-9-烯酸)。
合适的不饱和C18脂肪酸例如选自：岩芹酸((6Z)-十八碳-6-烯酸)、油酸((9Z)-十八碳-9-烯酸)、反油酸((9E)-十八碳-9-烯酸)、异油酸((11E)-十八碳-11-烯酸)、亚油酸((9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸)、α-亚麻酸((9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸)、γ-亚麻酸((6Z,9Z,12Z)-十八碳-6,9,12-三烯酸)、金盏花酸((8E,10E,12Z)-十八碳-8,10,12-三烯酸)、石榴油酸((9Z,11E,13Z)-十八碳-9,11,13-三烯酸)、α-桐酸((9Z,11E,13E)-十八碳-9,11,13-三烯酸)和β-桐酸((9E,11E,13E)-十八碳-9,11,13-三烯酸)。特别优选选自岩芹酸((6Z)-十八碳-6-烯酸)、油酸((9Z)-十八碳-9-烯酸)、反油酸((9E)-十八碳-9-烯酸)、异油酸((11E)-十八碳-11-烯酸)、亚油酸((9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸)的不饱和C18脂肪酸。
合适的不饱和C20脂肪酸例如选自：顺9-二十碳烯酸((9Z)-二十碳-9-烯酸)、二十碳烯酸((11Z)-二十碳-11-烯酸)、花生四烯酸((5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸)和二十碳五烯酸((5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-二十碳-5,8,11,14,17-五烯酸)。
组分(A2)尤其优选为至少一种C36二聚酸。
所述至少一种C36二聚酸优选由不饱和C18脂肪酸制备。特别优选C36二聚酸由选自岩芹酸((6Z)-十八碳-6-烯酸)、油酸((9Z)-十八碳-9-烯酸)、反油酸((9E)-十八碳-9-烯酸)、异油酸((11E)-十八碳-11-烯酸)和亚油酸((9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸)的C18脂肪酸制备。
由不饱和脂肪酸制备组分(A2)还可形成三聚酸；并且还可留存未反应的不饱和脂肪酸的残留物。
三聚酸的形成是本领域技术人员已知的。
根据本发明，优选组分(A2)包含至多0.5重量％的未反应的不饱和脂肪酸和至多0.5重量％的三聚酸，更优选至多0.2重量％的未反应的不饱和脂肪酸和至多0.2重量％的三聚酸，各自基于组分(A2)的总重量计。
因此，二聚酸(也称为二聚化脂肪酸或二聚脂肪酸)通常是指且尤其在本发明的上下文中是指通过不饱和脂肪酸的低聚反应制备的混合物。它们可例如通过植物来源的不饱和脂肪酸的催化二聚化制备，特别是使用不饱和C16至C20脂肪酸作为原料。键形成主要通过Diels-Alder机理进行，并且取决于用于制备二聚酸的脂肪酸中双键的数量和位置，产生在羧基之间具有脂环族基团、直链脂族基团、支链脂族基团以及C6芳族烃基团的主要二聚的产物的混合物。取决于机理和/或任何后续氢化，脂族基团可为饱和或不饱和的，并且芳族基团的比例也可变化。于是，羧酸基团之间的基团含有例如32至40个碳原子。它们优选使用具有18个碳原子的脂肪酸制备，因此二聚产物具有36个碳原子。连接二聚脂肪酸的羧基的基团优选不含不饱和键且不含芳族烃基团。
在本发明的上下文中，在制备中优选使用C18脂肪酸。特别优选使用亚麻酸、亚油酸和/或油酸。
取决于反应管理，上述低聚反应产生主要包含二聚体分子，但也包含三聚体分子以及单体分子和其他副产物的混合物。蒸馏纯化是常规的。商业二聚酸通常包含至少80重量％的二聚体分子、最高达19重量％的三聚体分子以及至多1重量％的单体分子和其他副产物。
优选使用含有至少90重量％、优选至少95重量％、最优选至少98重量％的二聚脂肪酸分子的二聚酸。
二聚酸中单体分子、二聚体分子和三聚体分子以及其他副产物的比例可例如通过气相色谱(GC)测定。在GC分析之前，二聚酸通过三氟化硼方法(参见DIN EN ISO 5509)转化为相应的甲酯，然后通过GC进行分析。
因此，在本发明的上下文中，“C32-C40二聚酸”的基本特征为其制备包括不饱和脂肪酸的低聚反应。该低聚反应主要形成二聚产物，即，优选至少80重量％、更优选至少90重量％、最优选至少95重量％且特别是至少98重量％的二聚产物。低聚反应主要形成含有恰好两个脂肪酸分子的二聚产物的事实证明了这一名称，这在任何情况下都是普遍的。因此，相关术语“二聚酸”的替代表达为“包含二聚化脂肪酸的混合物”。
使用的二聚酸可作为商业产品获得。实例包括Oleon的Radiacid0970、Radiacid0971、Radiacid 0972、Radiacid 0975、Radiacid 0976和Radiacid 0977，Croda的Pripol1006、Pripol 1009、Pripol 1012和Pripol1013，BASF SE的Empol 1008、Empol 1012、Empol1061和Empol 1062以及Arizona Chemical的Unidyme 10和Unidyme Tl。
组分(A2)的酸值例如为190至200mg KOH/g。
组分(A3)
根据本发明，组分(A3)为至少一种C4-C20二胺。
在本发明的上下文中，“至少一种C4-C20二胺”意指恰好一种C4-C20二胺或两种或更多种C4-C20二胺的混合物。
组分(A3)优选为至少一种C4-C12二胺。
在本发明的上下文中，“C4-C20二胺”意指具有4至20个碳原子和2个氨基(NH2基团)的脂族和/或芳族化合物。脂族和/或芳族化合物可为未取代的或另外至少单取代的。如果脂族和/或芳族化合物为另外至少单取代的，则它们可带有一个、两个或更多个不参与组分(A1)、(A2)和(A3)的聚合的取代基。这种取代基为例如烷基或环烷基取代基。这些本身是本领域技术人员已知的。所述至少一种C4-C20二胺优选为未取代的。相同的描述适用于C4-C12二胺。
合适的组分(A3)选自例如：1,4-二氨基丁烷(丁烷-1,4-二胺；四亚甲基二胺；腐胺)、1,5-二氨基戊烷(五亚甲基二胺；戊烷-1,5-二胺；尸胺)、1,6-二氨基己烷(六亚甲基二胺；己烷-1,6-二胺)、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷(十亚甲基二胺)、1,11-二氨基十一烷(十一亚甲基二胺)和1,12-二氨基十二烷(十二亚甲基二胺)。
组分(A3)优选选自四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、十亚甲基二胺和十二亚甲基二胺。
组分(B)
根据本发明，聚合物组合物(PZ)包含至少一种共聚物作为组分(B)，所述至少一种共聚物可通过聚合至少以下组分获得：(B1)至少一种C2-C20烯烃和(B2)至少一种C2-C18烯基酯。
在本发明的上下文中，“至少一种C2-C20烯烃”意指恰好一种C2-C20-烯烃或两种或更多种C2-C20烯烃的混合物。
在本发明的上下文中，“至少一种C2-C18烯基酯”意指恰好一种C2-C18烯基酯或两种或更多种C2-C18烯基酯的混合物。
在本发明的上下文中，术语“组分(B1)”和“至少一种C2-C20烯烃”同义使用，因此具有相同的含义。在本发明的上下文中，术语“组分(B2)”和“至少一种C2-C18烯基酯”同样同义使用，并具有相同的含义。
根据本发明，组分(B1)为至少一种C2-C20烯烃。
在本发明的上下文中，“C2-C20烯烃”理解为意指具有2至20个碳原子和至少一个碳-碳双键(C-C双键)的未取代或至少单取代的烃。换句话说，这意指C2-C20烯烃为具有2至20个碳原子的不饱和烃，这些烃可为支链的或无支链的。
具有一个C-C双键的C2-C20烯烃的实例为乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、2-甲基丙烯(异丁烯)、1-戊烯、2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、2-己烯、3-己烯和4-甲基-1-戊烯。具有2个或更多个双键的C2-C20烯烃的实例为丙二烯、1,3-丁二烯、1,4-戊二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)。
组分(B1)优选为至少一种C2-C20烯烃，且尤其优选为至少一种C2-C5烯烃。
组分(B1)还优选选自乙烯、丙烯、1-丁烯和2-丁烯。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中组分(B1)选自乙烯、丙烯、1-丁烯和2-丁烯。
根据本发明，组分(B2)为至少一种C2-C18烯基酯。
在本发明的上下文中，“C2-C18烯基酯”理解为意指不饱和C2-C18醇与一元羧酸的酯。
优选的一元羧酸为C1-C18一元羧酸，更优选C1-C15一元羧酸，且尤其优选C1-C9一元羧酸。
“C1-C18一元羧酸”理解为意指脂族和/或芳族化合物，优选脂族化合物，其为饱和或不饱和的、优选饱和的，并且具有带有一个羧基(-COOH基)的1至18个碳原子。1至18个碳原子可在主链或侧链中。因此C1-C18一元羧酸可为支链或无支链或脂环族的。这同样适用于C1-C15一元羧酸和C1-C9一元羧酸。
不饱和的C2-C18醇理解为意指具有2至18个碳原子和一个羟基(-OH基)的不饱和烃。
根据本发明优选组分(B2)选自乙烯基酯和丙烯基酯；更优选地，组分(B2)为至少一种乙烯基酯。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中组分(B2)为至少一种乙烯基酯。
组分(B2)优选选自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、乙酸丙烯酯、丙酸丙烯酯、丁酸丙烯酯、2-乙基己酸丙烯酯、新戊酸丙烯酯、己酸丙烯酯、新壬酸丙烯酯和新癸酸丙烯酯。
组分(B2)更优选选自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯和新癸酸乙烯酯。
最优选地，组分(B2)为乙酸乙烯酯。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中组分(B2)选自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。
聚合组分(B1)和(B2)以获得组分(B)可通过本领域技术人员已知的任何方法进行。组分(B1)和(B2)通常进行自由基共聚的。聚合期间组分(B1)和(B2)的摩尔比优选为45:55至55:45。
在本发明的一个实施方案中，可以并且根据本发明优选使组分(B1)和(B2)聚合结束时获得的共聚物水解。这使至少部分源自C2-C18烯基酯的一元羧酸基团水解从而获得醇。
这本身是本领域技术人员已知的。
因此，组分(B)优选选自聚乙烯-乙酸乙烯酯、聚乙烯-乙烯醇和乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物。
特别优选乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物作为组分(B)。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中组分(B)选自聚乙烯-乙酸乙烯酯、聚乙烯-乙烯醇和乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物。
如果组分(B)为乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物，则共聚物优选包含1重量％至50重量％、更优选2重量％至40重量％且最优选5重量％至30重量％的衍生自乙酸乙烯酯的单元，基于乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的总重量计。
本发明的组分(B)优选包含衍生自乙烯的单元以及衍生自乙酸乙烯酯的单元和/或衍生自乙烯醇的单元。
因此，组分(B)优选包含聚乙烯单元以及通式VII和/或通式VIII的单元，
Figure BDA0002947365020000221
其中
R选自C1-C7-烷基，优选选自-CH3、-C2H5、-C3H7、-C7H15、-C4H9和-C2H5，尤其优选-CH3。
因此，组分(B)更优选包含聚乙烯单元以及通式VII和通式VIII的单元。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中组分(B)包含聚乙烯单元和通式VII和/或通式VIII的单元，
Figure BDA0002947365020000222
Figure BDA0002947365020000231
其中
R选自C1-C7-烷基，优选选自-CH3、-C2H5、-C3H7、-C7H15、-C4H9和-C2H5，尤其优选-CH3。
组分(B)优选为至少一种直链共聚物。进一步优选地，组分(B)不是接枝聚合物。
组分(C)
根据本发明，聚合物组合物(PZ)可包含组分(C)——至少一种橡胶。
在本发明的上下文中，“橡胶”也称为“冲击改性聚合物”或“橡胶弹性聚合物”或“弹性体”。因此，在本发明的上下文中，这些术语同义使用，因此具有相同的含义。
组分(C)优选为至少一种基于烯烃的聚合物。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中组分(C)为至少一种基于烯烃的聚合物。
进一步优选地，组分(C)不是烯烃均聚物。换句话说，这意指组分(C)优选为至少一种基于两种或更多种烯烃的聚合物。在本发明的上下文中，“基于两种或更多种烯烃”意指聚合物可通过聚合两种或更多种烯烃获得。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中组分(C)为至少一种基于两种或更多种烯烃的聚合物。
优选的橡胶为基于烯烃的聚合物，其可通过聚合以下组分获得：
(C1)40重量％至100重量％、优选55重量％至79.5重量％的至少一种具有2至8个碳原子的α-烯烃，
(C2)0重量％至90重量％的至少一种二烯，
(C3)0重量％至45重量％、优选20重量％至40重量％的至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C18烷基酯，
(C4)0重量％至40重量％、优选0.5重量％至20重量％的至少一种烯键式不饱和一元羧酸和/或烯键式不饱和二元羧酸或至少一种烯键式不饱和一元羧酸和/或烯键式不饱和二元羧酸的衍生物，
(C5)0重量％至40重量％的至少一种包含环氧基团的单体，
(C6)0重量％至5重量％的其他可自由基聚合单体，
条件是组分(C)不是烯烃均聚物，其中重量百分比各自基于组分(C1)、(C2)、(C3)、(C4)、(C5)和(C6)的重量百分比的总和计。
组分(C1)、(C2)、(C3)、(C4)、(C5)和(C6)的重量百分比基于组分(C1)、(C2)、(C3)(C4)、(C5)和(C6)彼此反应之前的重量百分比计。显然，组分(C1)、(C2)、(C3)、(C4)、(C5)和(C6)相互反应期间，重量百分比可能变化。
显然，组分(C1)、(C2)、(C3)、(C4)、(C5)和(C6)彼此不同。更具体地，组分(C3)不同于组分(C4)。
在本发明的上下文中，可通过聚合组分(C1)、(C2)、(C3)、(C4)、(C5)和(C6)获得的橡胶也称为烯烃聚合物。
优选的橡胶为所谓的乙烯-丙烯橡胶(EPM橡胶)和乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM橡胶)，优选各自的衍生自乙烯的单元与衍生自丙烯的单元之比为40:60至90:10。
EPM橡胶通常在聚合物链中基本上没有双键，而EPDM橡胶在聚合物链中可具有1至20个双键/100个碳原子。
EPDM橡胶可例如通过聚合组分(C1)和(C2)获得。
组分(C1)为至少一种具有2至8个碳原子的α-烯烃。在本发明的上下文中，“至少一种具有2至8个碳原子的α-烯烃”也称为“C2-C8烯烃”或“C2-C8-α-烯烃”。
在本发明的上下文中，C2-C8-α-烯烃理解为意指具有2至8个碳原子和至少一个碳-碳双键(C-C双键)的未取代或至少单取代的烃，其中在α位置(即第一位置)具有至少一个碳-碳双键。在本发明的上下文中，“至少一个碳-碳双键”意指恰好一个碳-碳双键或两个或多个碳-碳双键。优选恰好一个碳-碳双键。
换句话说，C2-C8-α-烯烃意指具有2至8个碳原子的烃是不饱和的。烃可为支链或无支链的。具有恰好一个C-C双键的C2-C8-α-烯烃的实例为乙烯、丙烯、1-丁烯、2-甲基丙烯(异丁烯)、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯和4-甲基-1-戊烯。
例如，组分(C1)选自乙烯、丙烯、1-丁烯、2-甲基丙烯(异丁烯)、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯和4-甲基-1-戊烯。组分(C1)优选选自乙烯、丙烯、1-丁烯和2-甲基丙烯(异丁烯)，并且组分(C1)最优选选自乙烯和丙烯。
组分(C2)选自例如共轭二烯、具有5至25个碳原子的非共轭二烯、环状二烯、烯基降冰片烯和三环二烯。
合适的共轭二烯为例如异戊二烯或丁二烯。合适的具有5至25个碳原子的非共轭二烯为例如戊-1,4-二烯、己-1,4-二烯、己-1,5-二烯、2,5-二甲基己-1,5-二烯和辛-1,4-二烯。合适的环状二烯为例如环戊二烯、环己二烯、环辛二烯和二环戊二烯。合适的烯基降冰片烯为例如5-乙烯基-2-降冰片烯、5-丁烯基-2-降冰片烯、2-甲基烯丙基-5-降冰片烯和2-异丙烯基-5-降冰片烯。合适的三环二烯为例如3-甲基三环(5.2.1.02,6)-3,8-癸二烯。
组分(C2)优选选自己-1,5-二烯、5-乙烯基降冰片烯和二环戊二烯。
EPDM橡胶的二烯含量优选为0.5重量％至50重量％，尤其是2重量％至20重量％，且更优选3重量％至15重量％，基于组分(C)的总重量计。EPM/EPDM橡胶也可优选接枝有反应性羧酸或其衍生物。合适的反应性羧酸为例如丙烯酸、甲基丙烯酸及其衍生物和马来酸酐。
其他优选的组分(C)为例如由以下组分形成的MBS橡胶(甲基丙烯酸酯/丁二烯/苯乙烯橡胶)：
65重量％至99重量％的可通过聚合以下组分获得的核：
(C2)90重量％至100重量％的至少一种二烯和0重量％至10重量％的其他可交联单体，以及
1重量％至35重量％的可通过聚合以下组分获得的壳：
(C7)1重量％至30重量％的苯乙烯或取代的苯乙烯或其混合物，和
(C8)70重量％至100重量％的至少一种不饱和腈。
合适的单体(C7)为苯乙烯或通式I的取代的苯乙烯，及其混合物，
Figure BDA0002947365020000261
其中R为C1至C8烷基、优选甲基或乙基，或氢，R1为C1至C8烷基、优选甲基或乙基，且n的值为1、2或3。
另一组优选的烯烃聚合物为具有2至8个碳原子的α-烯烃、尤其是乙烯与至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C18烷基酯(组分(C3))的共聚物。
原则上，丙烯酸或甲基丙烯酸的任何伯、仲和叔C1-C18烷基酯都是合适的。优选C1-C12烷基酯，特别优选C2-C10烷基酯。
这些的实例为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯。优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯和丙烯酸癸酯。尤其优选丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。
烯烃聚合物中甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯(C3)的比例为例如0重量％至60重量％，优选10重量％至50重量％且尤其优选30重量％至45重量％，各自基于组分(C1)至(C6)的重量百分比的总和计。
组分(C4)的实例包括二羧酸，例如马来酸和富马酸，或这些酸的衍生物及其单酯。
组分(C4)优选为潜在的酸官能单体。
潜在的酸官能单体应理解为意指在聚合时和/或在将组分(C)引入聚合物组合物(PZ)时形成游离酸基的那些化合物。这些的实例包括具有最高达20个碳原子的二羧酸的酸酐，尤其是马来酸酐。
例如，组分(C4)选自通式II和III的化合物：
R1(R2OOC)C＝C(COOR3)R4 II
Figure BDA0002947365020000271
其中
R1、R2、R3、R4独立地为氢或具有1至6个碳原子的烷基。
因此，组分(C4)优选选自马来酸、富马酸和马来酸酐。
例如，组分(C5)选自通式IV和V的化合物：
Figure BDA0002947365020000272
其中
R5、R6、R7、R8、R9独立地为氢或具有1至6个碳原子的烷基；
m为0至20的整数，且
n为0至10的整数。
优选地，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9独立地为氢，m为0或1，且n为1。
优选的式IV和V的化合物为丙烯酸和/或甲基丙烯酸的含环氧基团的酯，特别优选丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。
组分(C5)优选选自烯基缩水甘油醚和乙烯基缩水甘油醚。
组分(C4)和(C5)的比例优选各自为0.07重量％至40重量％，尤其是0.1重量％至20重量％，且更优选0.15重量％至15重量％，基于组分(C1)至(C6)的总重量计。
特别优选的组分(C)为可通过聚合以下组分获得的烯烃聚合物：
50重量％至98.9重量％、尤其是55重量％至65重量％的乙烯，
0.1重量％至20重量％、尤其是0.15重量％至10重量％的丙烯酸缩水甘油酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸和/或马来酸酐，
1重量％至45重量％、尤其是25重量％至40重量％的丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯，和
0重量％至10重量％、尤其是0.1重量％至3重量％的马来酸酐或富马酸或其混合物，
其中重量百分比各自基于用于聚合的组分的重量百分比的总和计。
有用的组分(C6)的实例包括乙烯基酯和乙烯基醚。
上述烯烃聚合物可通过本身已知的方法制备，优选通过在高压和高温下无规共聚制备。
烯烃聚合物的熔体流动指数通常为1至80g/10min(在190℃下在2.16kg的载荷下测量)。
其他优选的组分(C)为由以下组分形成的丙烯酸酯橡胶：
a)70重量％至90重量％且优选75重量％至85重量％的交联弹性体核，其由以下组分组成：
1)20重量％至90重量％的由共聚物组成的核，所述共聚物可通过聚合以下组分获得：
丙烯酸正烷基酯，其中烷基具有5至12个碳原子、优选5至8个碳原子；或丙烯酸烷基酯的混合物，其中烷基具有2至12个碳原子、优选4至8个碳原子；
具有至少一个C-C双键的多官能交联剂，其中至少一个C-C双键为乙烯基(CH2＝C-基团)，和
任选地，具有至少一个C-C双键的多官能接枝剂，其中至少一个C-C双键为烯丙基(CH2＝CH-CH2-基团)，
其中所述核包含摩尔量为0.05摩尔％至5摩尔％且优选0.5摩尔％至1.5摩尔％的多官能交联剂和任选的多官能接枝剂，基于核的总量计；
2)80重量％至10重量％的由共聚物组成的壳，所述共聚物可通过聚合以下组分获得：
丙烯酸正烷基酯，其中烷基具有4至12个碳原子、优选4至8个碳原子；或丙烯酸烷基酯的混合物，其中烷基具有2至12个碳原子、优选4至8个碳原子；和
具有至少一个C-C双键的多官能接枝剂，其中至少一个C-C双键为烯丙基(CH2＝CH-CH2-基)，
其中所述壳包含摩尔量为0.05摩尔％至2.5摩尔％且优选0.5摩尔％至1.5摩尔％的接枝剂，各自基于壳的总量计，以及
b)30重量％至10重量％、优选25重量％至15重量％的已接枝到核上的壳，并且所述壳由其中烷基具有1至4个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯聚合物组成，或由其中烷基具有1至4个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯与其中烷基具有1至8个碳原子的丙烯酸烷基酯的无规共聚物组成，其中丙烯酸烷基酯的存在摩尔量为5摩尔％
至40摩尔％，且优选10摩尔％至20摩尔％，基于无规共聚物的总量计。
用于形成共聚物1)和/或2)的丙烯酸正烷基酯可相同或不同。
形成共聚物1)的合适的丙烯酸正烷基酯为例如丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯和丙烯酸正辛酯。优选丙烯酸正辛酯。
本发明用于形成共聚物2)的丙烯酸正烷基酯的实例为例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯和丙烯酸正辛酯。优选丙烯酸正辛酯。
根据本发明，优选使用丙烯酸正烷基酯且尤其是丙烯酸正辛酯来制备共聚物1)和2)。
合适的丙烯酸烷基酯的混合物包括例如至少两种选自以下的化合物：丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸正十二烷基酯和丙烯酸3,5,5-三甲基己酯。
当使用丙烯酸烷基酯的混合物形成共聚物1)和/或2)时，使用例如重量比例为丙烯酸烷基酯混合物的至少10重量％的丙烯酸正烷基酯，该量优选为20重量％至80重量％。
如果使用丙烯酸烷基酯的混合物形成共聚物1)和/或2)，优选使用20重量％至80重量％的丙烯酸正辛酯，且优选使用80重量％至20重量％的丙烯酸正丁酯。
可用于形成已经接枝到交联的弹性体核上的本发明的壳的甲基丙烯酸烷基酯的实例为例如，甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸甲酯。特别优选甲基丙烯酸甲酯。
根据本发明，用于形成共聚物1)的交联剂可尤其选自具有至少两个乙烯基型双键或者一个或更多个乙烯基型双键和至少一个烯丙基型双键的衍生物。优选使用分子中主要包含乙烯基型双键的化合物。
所用的交联剂可为例如，二乙烯基苯，多元醇的(甲基)丙烯酸酯例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，丙烯酸烯丙酯，甲基丙烯酸烯丙酯，亚烷基链中具有2至10个碳原子的亚烷基二醇的二丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，且尤其是乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、丁烷-1,4二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己烯二醇二丙烯酸酯、己烷-1,6二醇二甲基丙烯酸酯，通式VI的聚氧化烯二醇的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯：
Figure BDA0002947365020000301
其中X为氢或甲基，n为2至4的整数，p为2至20的整数。特别优选聚氧乙烯二醇的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯，其中聚氧乙烯基团的摩尔质量为约400(在通式VI中，n＝2且p＝9)。
根据本发明，用于制备共聚物2)的接枝剂尤其可选自具有至少两个烯丙基型双键或者一个或多个烯丙基型双键和至少一个乙烯基型双键的衍生物。
优选使用分子中主要包含烯丙基型双键的化合物。
有用的这类接枝剂的实例包括例如马来酸二烯丙酯、衣康酸二烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯和1,3,5-苯三酸三烯丙酯。
组分(C)的玻璃化转变温度(TG(C))通常低于0℃。例如，组分(C)的玻璃化转变温度(TG(C))为-150至0℃，且优选-60至-30℃，根据ISO 11357-2:2014测定。
因此，本发明还提供一种层压材料，其中组分(C)的玻璃化转变温度(TG(C))低于0℃。
在本发明的上下文中，组分(C)的玻璃化转变温度(TG(C))是指干燥组分(C)根据ISO 11357-2:2014的玻璃化转变温度(TG(C))。
在本发明的上下文中，“干燥”意指组分(C)包含小于1重量％、优选小于0.5重量％且尤其优选小于0.1重量％的水，基于组分(C)的总重量计。更优选地，“干燥”意指组分(C)不包含水，且最优选组分(C)不包含溶剂。
制备
本发明的层压材料可通过本领域技术人员已知的任何方法制备。
优选层压材料以连续方法制备。
本发明的层压材料优选以包括下列步骤的方法制备：
a)提供包含以下组分的聚合物组合物(PZ)的膜：
(A)至少一种聚酰胺，
(B)至少一种通过聚合至少以下组分制备的共聚物：
(B1)至少一种C2-C20烯烃，和
(B2)至少一种C2-C18烯基酯，
b)加热至少一种第一金属的第一片材，
c)压制来自步骤b)的经加热的第一片材与步骤a)中提供的膜，以得到层压材料。
因此，本发明还提供一种制备本发明的层压材料的方法，该方法包括以下步骤：
a)提供包含以下组分的聚合物组合物(PZ)的膜：
(A)至少一种聚酰胺，
(B)至少一种通过聚合至少以下组分制备的共聚物：
(B1)至少一种C2-C20烯烃，和
(B2)至少一种C1-C18烯基酯，
b)加热至少一种第一金属的第一片材，
c)压制来自步骤b)的经加热的第一片材与步骤a)中提供的膜，以得到层压材料。
上述对层压材料的聚合物组合物(PZ)的阐述和优选相应地适用于本发明的方法中的聚合物组合物(PZ)。上述对层压材料的至少一种聚酰胺的阐述和优选相应地适用于本发明的方法中的至少一种聚酰胺。
上述对本发明的层压材料的至少一种共聚物的阐述和优选同样相应地适用于本发明的方法中的至少一种共聚物。上述对层压材料的至少一种第一金属的阐述和优选同样相应地适用于本发明的方法中的至少一种第一金属。
步骤a)包括提供聚合物组合物(PZ)的膜。步骤a)中提供的膜由聚合物组合物(PZ)组成。
提供聚合物组合物(PZ)的膜的方法本身是本领域技术人员已知的。步骤a)优选包括通过挤出法提供膜。
因此，本发明还提供一种方法，其中步骤a)中通过挤出法提供膜。
用于提供聚合物组合物(PZ)的膜的合适的挤出法是本领域技术人员已知的，并且包括例如浇铸法、压延法、吹制法或多步吹制法。
步骤a)中提供的聚合物组合物(PZ)的膜可具有任何所需的厚度。步骤a)中提供的聚合物组合物(PZ)的膜的厚度通常比待制备的层压材料的所述至少一个其他层厚1％至20％，优选比待制备的层压材料的所述至少一个其他层厚2％至15％，且尤其优选比待制备的层压材料的所述至少一个其他层厚4％至10％。
步骤b)包括加热至少一种第一金属的第一片材。第一片材由至少一种第一金属制成。第一片材可通过本领域技术人员已知的任何方法进行加热；在步骤b)中优选感应加热第一片材。
因此，本发明还提供一种方法，其中在步骤b)中通过感应装置加热第一片材。
步骤b)可包括将第一片材加热至任何所需的温度。步骤b)优选包括将第一片材加热至高于聚合物组合物(PZ)的熔融温度(TM(PZ))且低于其分解温度的温度。
步骤b)优选包括将第一片材加热至150℃至350℃、更优选210℃至280℃且尤其优选220℃至250℃的温度。
因此，本发明还提供一种方法，其中步骤b)包括将第一片材加热至150℃至350℃的温度。
步骤c)包括压制来自步骤b)的经加热的第一片材与步骤a)中提供的膜，以获得层压材料。这将膜连接至第一片材。这可减小膜的厚度。
压制来自步骤b)的经加热的第一片材与步骤a)中提供的膜的方法本身是本领域技术人员已知的。
步骤b)和c)可同时或依顺序进行。优选步骤b)和c)同时进行。在该情况下，加热第一片材，同时压制第一片材与步骤a)中提供的膜。
通常冷却步骤c)中获得的层压材料。冷却可通过本领域技术人员已知的任何方法进行，例如通过将压缩空气吹到层压材料上。层压材料优选在保持压制压力的同时进行冷却。
在所获得的层压材料中，经加热的第一片材为所述至少一种第一金属的所述第一层，并且所述膜为聚合物组合物(PZ)的所述至少一个其他层。
如果层压材料将包含至少一个第二层，则进行另外的步骤b1)，其包括加热至少一种第二金属的第二片材。上述对步骤b)中加热第一片材的阐述和优选相应地适用于步骤b1)中第二片材的加热。
然后，步骤c)包括压制经加热的第一片材与来自步骤b1)的经加热的第二片材，同时将步骤a)中提供的膜设置在经加热的第一片材与经加热的第二片材之间。
于是，制备本发明的层压材料的方法通常包括以下步骤：
a)提供包含以下组分的聚合物组合物(PZ)的膜：
(A)至少一种聚酰胺，
(B)至少一种通过聚合至少以下组分制备的共聚物：
(B1)至少一种C2-C20烯烃，和
(B2)至少一种C2-C18烯基酯，
b)加热至少一种第一金属的第一片材，
b1)加热至少一种第二金属的第二片材，
c)将步骤a)中提供的膜设置在步骤b)中加热过的第一片材和步骤b1)中加热过的第二片材之间，并压制步骤b)中加热过的第一片材和步骤b1)中加热过的第二片材与步骤a)中提供的膜，以获得层压材料。
因此，本发明还提供一种制备本发明的层压材料的方法，所述层压材料还包含至少一种第二金属的至少一个第二层，并且其中所述至少一个第一层通过所述至少一个其他层与所述至少一个第二层连接，该方法包括以下步骤：
a)提供包含以下组分的聚合物组合物(PZ)的膜：
(A)至少一种聚酰胺，
(B)至少一种通过聚合至少以下组分制备的共聚物：
(B1)至少一种C2-C20烯烃，和
(B2)至少一种C2-C18烯基酯，
b)加热至少一种第一金属的第一片材，
b1)加热至少一种第二金属的第二片材，
c)将步骤a)中提供的膜设置在步骤b)中加热过的第一片材和步骤b1)中加热过的第二片材之间，并压制步骤b)中加热过的第一片材和步骤b1)中加热过的第二片材与步骤a)中提供的膜，以获得层压材料。
上述对层压材料的至少一个第二层的至少一种第二金属的阐述和优选相应地适用于本发明的方法中第二片材的至少一种第二金属。
上述对第一片材以及第一片材的加热的阐述和优选相应地适用于第二片材以及第二片材的加热。
上述对步骤c)的阐述和优选同样相应地适用于其中还设置第二片材的步骤c)。
下面参考实施例更具体地阐述本发明，但不限于此。
实施例
使用以下组分：
聚酰胺
P1：尼龙-6(BASF SE的Ultramid B27E)
P2：尼龙-6/6,36，具有30重量％的尼龙-6,36单元
共聚物
C1：LUWAX EAS 5(BASF SE的乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物，25重量％至29重量％的乙酸乙烯酯，MVR(熔体体积流速)(160℃/325g)8-12g/10min)
C2：ESCORENE ULTRA FL 00309(Exxon Mobil的乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物，9.4重量％的乙酸乙烯酯，MVR(熔体体积流速)(190℃/2.16kg)3g/10min，根据ASTM D1238)
C3：ESCORENE ULTRA FL 00328(Exxon Mobil的乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物，27重量％的乙酸乙烯酯，MVR(熔体体积流速)(190℃/2.16kg)3g/10min，根据ASTM D 1238)
C4：FLEXAREN 14003(Leuna的乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物，14重量％的乙酸乙烯酯，MVR(熔体体积流速)(190℃/2.16kg)3g/10min，根据ISO 1133)
橡胶
K1：Lupolen KR1270(BASF SE的乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐共聚物)
第一和第二金属
钢：HX260LADZ100MBO片材
尼龙-6/6,36的制备
尼龙-6/6,36通过以下步骤制备：首先将己内酰胺、C36二聚酸(氢化的，Croda的Pripol 1009)、85重量％的六亚甲基二胺水溶液和水用氮气覆盖，并在高压下在270℃的温度下搅拌7小时，然后在减压下蒸馏除水4小时。将得到的聚酰胺排出，挤出并造粒，随后用热水萃取，最后干燥。起始化合物以这样的量使用：使得到的聚酰胺包含30重量％的尼龙-6/6,36单元。
聚合物组合物的制备
在Haake CTW100挤出机中，将表1中指定的聚合物以表1中指定的量在250℃下混合，并以2kg/h的通过量通过直径为3mm的圆形模头挤出，得到粒化形式的聚合物组合物。表1中记录的量均为重量％。
表1
Figure BDA0002947365020000361
聚合物组合物的膜的制备
聚合物组合物的膜通过将如上所述的粒状聚合物组合物在Haake CTW100挤出机中通过宽度为100mm的狭缝模头在215至235℃下以0.5至1.0kg/h的通过量挤出而制备，得到厚度为200μm的聚合物组合物的膜。
层压材料的制备
在制备之前，将聚合物组合物的膜以及钢的第一片材和第二片材在80℃下储存7天。在制备层压材料之前，用正庚烷清洁膜和钢的粘附表面区域。
层压材料通过将钢的第一片材和钢的第二片材插入设备中而制备。将聚合物组合物的膜置于第一片材和第二片材之间。用6kg的夹紧力将片材压在一起，以在加热后获得0.1mm的膜厚度。
在压制过程中，通过感应加热将第一片材和第二片材在3秒内加热至240℃的温度，并在该温度下再保持7秒，以获得层压材料。随后层压材料用压缩空气冷却20秒，然后在进一步冷却至室温的过程中释放压制力。
所得层压材料在制备之后即根据DIN 1465进行以下拉伸剪切测试以及在70℃和62％相对空气湿度下储存14天之后，根据DIN 1465进行以下拉伸剪切测试；在每种情况下测试五个样品：
i)在室温(25℃)下储存样品1小时。
ii)在具有样品保护装置的Instron 10KN/Instron 150KN测试仪中夹紧，并以10mm/min的速率施加拉力至断裂。最大力用于通过本领域技术人员已知的方法确定关于粘附表面的拉伸剪切力
iii)将粘附部分从夹持器上取下并记录断裂图案。
结果示于表2中。
表2
Figure BDA0002947365020000371

Claims (15)

1.一种层压材料，其包含至少一种第一金属的至少一个第一层和聚合物组合物(PZ)的至少一个其他层，其中所述聚合物组合物(PZ)包含以下组分：
(A)至少一种聚酰胺，
(B)至少一种可通过聚合至少以下组分制备的共聚物：
(B1)至少一种C2-C20烯烃，和
(B2)至少一种C2-C18烯基酯。
2.根据权利要求1所述的层压材料，其中所述层压材料还包含至少一种第二金属的至少一个第二层，并且其中所述至少一个第一层通过所述至少一个其他层与所述至少一个第二层连接。
3.根据权利要求1或2所述的层压材料，其中组分(A)可通过聚合至少一种以下组分获得：
(A1)己内酰胺，
(A2)至少一种C4-C40二酸，
(A3)至少一种C4-C20二胺。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的层压材料，其中组分(B1)选自乙烯、丙烯、1-丁烯和2-丁烯。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的层压材料，其中组分(B2)选自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的层压材料，其中组分(B)选自聚乙烯-乙酸乙烯酯、聚乙烯-乙烯醇和乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的层压材料，其中所述聚合物组合物(PZ)包含2重量％至30重量％的组分(B)，基于组分(A)和(B)的重量百分比的总和计。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的层压材料，其中所述聚合物组合物(PZ)还包含1重量％至30重量％的组分(C)至少一种橡胶，基于组分(A)、(B)和(C)的重量百分比的总和计。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的层压材料，其中所述聚合物组合物(PZ)还包含至少一种选自无机填料、有机填料和天然填料的填料。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的层压材料，其中所述至少一种第一金属选自铁、铝、铜、镍和镁及其合金。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的层压材料，其中所述至少一个第一层的厚度为0.1mm至0.6mm，和/或其中所述至少一个其他层的厚度为0.02mm至1.5mm。
12.一种制备根据权利要求1至11中任一项所述的层压材料的方法，其包括以下步骤：
a)提供包含以下组分的聚合物组合物(PZ)的膜：
(A)至少一种聚酰胺，
(B)至少一种通过聚合至少以下组分制备的共聚物：
(B1)至少一种C2-C20烯烃，和
(B2)至少一种C1-C18烯基酯，
b)加热至少一种第一金属的第一片材，
c)压制来自步骤b)的经加热的第一片材与步骤a)中提供的膜，以得到层压材料。
13.根据权利要求12的方法，其中步骤b)包括将第一片材加热至150℃至350℃的温度。
14.根据权利要求12或13的方法，其中步骤b)中第一片材的加热通过感应装置进行。
15.根据权利要求12至14中任一项的方法，其中步骤a)包括通过挤出法提供膜。
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