BR112020019728A2

BR112020019728A2 - poliamidas estabilizadas com cério e processos para a sua produção

Info

Publication number: BR112020019728A2
Application number: BR112020019728-9A
Authority: BR
Inventors: Bradley J. Sparks; Ryan M. Hensarling; Nanayakkara L. SOMASIRI
Original assignee: Ascend Performance Materials Operations Llc
Priority date: 2018-03-30
Filing date: 2019-03-29
Publication date: 2021-02-17
Also published as: TW202124581A; EP3775012A1; KR20200132956A; CA3095329C; CN111918912A; JP7222067B2; CA3095329A1; TWI792098B; MX2020010298A; TWI714043B; WO2019191574A1; JP2021519381A; KR102458030B1; TW202000790A

Abstract

"POLIAMIDAS ESTABILIZADAS COM CÉRIO E PROCESSOS PARA A SUA PRODUÇÃO". A presente invenção refere-se a uma composição de poliamida estabilizada por calor que compreende de 25% em peso a 90% em peso de um polímero de amida, de 0,01% em peso a 10% em peso de um estabilizante de calor à base de cério, um segundo estabilizante de calor, um aditivo de haleto, e menos de 0,3% em peso de um aditivo de estearato. A relação de peso de aditivo de haleto para aditivo de estearato é menor do que 45,0.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "POLIAMIDAS ESTABILIZADAS COM CÉRIO E PROCESSOS PARA A SUA PRODUÇÃO".

REFERÊNCIA CRUZADA AOS PEDIDOS RELACIONADOS

[0001] Este pedido está relacionado e reivindica prioridade ao Pedido de Patente Provisório US No. 62/650.731, depositado em 30 de março de 2018 e ao Pedido de Patente Provisório US No. 62/795.798, depositado em 23 de janeiro de 2019, cujas totalidades são aqui incorporadas por referência.

CAMPO

[0002] A presente invenção refere-se à estabilização de poliamidas, particularmente contra a degradação térmica, aos aditivos utilizados em tal estabilização e às composições poliméricas estabilizadas resultantes.

ANTECEDENTES

[0003] As poliamidas convencionais são geralmente conhecidas para uso em muitas aplicações incluindo, por exemplo, têxteis, peças automotivas, carpetes e roupas esportivas.

[0004] Em algumas dessas aplicações, as poliamidas em questão podem ser expostas a altas temperaturas, por exemplo, na ordem de 150°C a 250°C. Sabe-se que, quando expostas a essas altas temperaturas, várias alterações químicas e físicas irreversíveis afetam a poliamida, que se manifestam por meio de várias propriedades desvantajosas. A poliamida pode, por exemplo, tornar-se quebradiça ou descolorada. Além disso, as propriedades mecânicas desejáveis da poliamida, tais como força de tração e resistência ao impacto, tipicamente diminuem a partir da exposição a altas temperaturas. As poliamidas termoplásticas, em particular, são frequentemente utilizadas na forma de compostos de moldagem reforçados com fibra de vidro em materiais de construção. Em muitos casos, esses materiais são submetidos a temperaturas elevadas, o que levam a danos, por exemplo, danos termo-oxidativos, à poliamida.

[0005] Em alguns casos, estabilizantes de calor ou conjuntos de estabilizantes de calor podem ser adicionados à mistura de poliamida a fim de melhorar o desempenho, por exemplo, em temperaturas mais elevadas. A adição de pacotes de estabilizantes de calor convencionais demonstrou retardar alguns danos termo-oxidativos, mas normalmente esses pacotes de estabilizantes de calor apenas atrasam o dano e não o evitam permanentemente. Como mencionado acima, exemplos de danos termo-oxidativos incluem diminuições na força de tração e resistência ao impacto.

[0006] Além disso, os conjuntos de estabilizantes convencionais foram considerados ineficazes em faixas de temperatura mais elevadas, por exemplo, em intervalos de temperatura específicos tais como de 180°C a 240°C ou de 190°C a 230°C. Em particular, o uso de muitos conjuntos de estabilizantes conhecidos produz poliamidas que possuem lacunas de estabilidade/desempenho em amplas faixas de temperatura, por exemplo, os intervalos de temperatura acima mencionados. Por exemplo, as poliamidas que empregam estabilizantes à base de cobre produzem poliamidas que apresentam lacunas de desempenho em temperaturas acima de 180°C. Da mesma forma, as poliamidas que empregam estabilizantes à base de poliol produzem poliamidas que possuem lacunas de desempenho em temperaturas acima de 190°C. Assim, quando as poliamidas são expostas a essas temperaturas, as poliamidas possuem um desempenho fraco, por exemplo, em termos de força de tração e/ou resistência ao impacto, inter alia. Além disso, embora muitos desses estabilizantes possam melhorar o desempenho em algumas temperaturas, cada conjunto de estabilizante frequentemente apresenta seu próprio conjunto de deficiências adicionais. Os conjuntos de estabilizantes que utilizam estabilizantes à base de ferro, por exemplo, são conhecidos de exigir um alto grau de precisão no tamanho médio das partículas do composto de ferro, o que apresenta dificuldades na produção. Além disso, esses conjuntos de estabilizante à base de ferro demonstram problemas de estabilidade, por exemplo, a poliamida pode degradar durante vários estágios de produção. Como um resultado, o tempo de permanência durante as várias etapas do processo de produção deve ser monitorado cuidadosamente. Problemas semelhantes estão presentes nas poliamidas que utilizam estabilizantes à base de zinco.

[0007] Como um exemplo de um conjunto de estabilizante convencional, a EP 2535365A1 descreve um composto de moldagem de poliamida compreendendo: (A) uma mistura de poliamida (27- 84,99% em peso) compreendendo (A1) pelo menos uma poliamida semiaromática semicristalina tendo um ponto de fusão de 255 a 330 ºC, e (A2) pelo menos uma poliamida contendo caprolactama que é diferente da pelo menos uma poliamida semiaromática semicristalina (A1) e que possui um teor de caprolactama de pelo menos 50% em peso; (B1) pelo menos uma carga e agente de reforço (15 a 65% em peso); (C) pelo menos um estabilizante térmico (0,01 a 3% em peso); e (D) pelo menos um aditivo (0 a 5% em peso). O composto de moldagem de poliamida compreende: (A) uma mistura de poliamida (27 a 84,99% em peso) compreendendo (A1) pelo menos uma poliamida semiaromática semicristalina com um ponto de fusão de 255 a 330ºC, e (A2) pelo menos uma poliamida contendo caprolactama que é diferente da pelo menos uma poliamida semiaromática semicristalina (A1) e que possui um teor de caprolactama de pelo menos 50% em peso. A soma da caprolactama contida na poliamida (A1) e poliamida (A2) é de 22 a 30% em peso, em relação à mistura de poliamida. A mistura de poliamida ainda compreende: (B1) pelo menos uma carga e agente de reforço (15 a 65% em peso); (C) pelo menos um estabilizante térmico (0,01 a 3% em peso); e (D) pelo menos um aditivo (0 a 5% em peso). Nenhum sal de metal e/ou óxido de metal de um metal de transição dos grupos VB, VIB, VIIB ou VIIIB da tabela periódica está presente no composto de moldagem de poliamida.

[0008] A GB 904.972 descreve uma poliamida estabilizada contendo como estabilizantes de 0,5 a 2% em peso de ácido hipofosfórico e/ou um hipofosfato e 0,001 a 1% em peso de um sal de cério (III) solúvel em água e/ou um sal de titânio solúvel em água (III). Os hidrofosfatos especificados são os hipofosfatos de lítio, sódio, potássio, magnésio, cálcio, bário, alumínio, cério, tório, cobre, zinco, titânio, ferro, níquel e cobalto. Os sais de cério (III) e titânio (III) solúveis em água especificados são os cloretos, brometos, haletos, sulfonatos, formiatos e acetatos. As poliamidas especificadas são aquelas derivadas de caprolactama, lactama caprílica, ácido o-amino- undecanoico, os sais de ácido adípico, subérico, sebácico ou decametileno dicarbônico com hexametileno ou decametileno diamina, de ácido heptano dicarboxílico com bis-(4-aminocicloexil)-metano, de diisocianato de tetrametileno e ácido adípico e de w-aminoálcoois alifáticos e ácidos dicarboxílicos, cada um com 4 a 34 átomos de carbono entre os grupos funcionais. Os estabilizantes podem ser adicionados às poliamidas durante ou após a reação de policondensação. Delustrantes, por exemplo, dióxido de cério, dióxido de titânio, dióxido de tório ou trióxido de ítrio também podem ser adicionados às poliamidas. Os exemplos (1) e (2) descrevem a polimerização de: -(1) adipato de hexametileno diamônio na presença de di-hidrogênio hipofosfato dissódico hexaidratado e (a) cloreto de titânio (III) hexaidratado, (b) cloreto de cério (III); (2) caprolactama na presença de (a) hipofosfato de tório e cloreto de titânio (III) hexaidratado, enquanto no Exemplo (3) lactama policaprílica é misturada com hipofosfato tetrassódico, acetato de titânio (III) e dióxido de titânio.

[0009] Da mesma forma, a EP 1832624A1 descreve o uso de um receptor de radicais para a estabilização de polímero orgânico contra a desarticulação fotoquímica, térmica, física e/ou quimicamente induzida por meio de radicais livres, de preferência contra a exposição à luz UV. O dióxido de cério é utilizado como um receptor de radicais inorgânicos. As reivindicações independentes são incluídas para: (1) uma composição de polímero compreendendo dióxido de cério, um absorvente de UV e/ou um segundo receptor de radicais; (2) agente para a estabilização de polímero orgânico compreendendo uma combinação de dióxido de cério, um absorvente de UV e/ou pelo menos um segundo receptor de radicais; e (3) um procedimento para a estabilização de polímero orgânico, de preferência na forma de formulação à base de polímero, laca, cor ou massa de revestimento contra a desarticulação fotoquímica, térmica, física e/ou quimicamente induzida por meio de radicais livres, compreendendo a mistura de dióxido de cério como receptor inorgânico de radicais, opcionalmente em combinação com o absorvente de UV ou com o segundo receptor de radicais.

[0010] E, a US2004/0006168A1 descreve uma composição de moldagem de retardador de chama. A composição contém um componente polimérico, de preferência uma poliamida, fósforo vermelho, borato de zinco, talco e um composto de lantanídeo. A composição é caracterizada por sua resistência à chama combinada e boas propriedades mecânicas. A composição também pode conter cargas ou substâncias de reforço, um modificador de impacto e outros aditivos convencionais.

[0011] Mesmo em vista das referências, existe a necessidade de um composto de poliamida melhorado que demonstre desempenho superior em uma ampla faixa de temperatura, em particular, que demonstre melhoras significativas na força de tração e resistência ao impacto (entre outras características de desempenho) em faixas de temperatura mais elevadas, por exemplo, acima de 190°C ou de 190°C a 230°C (intervalos de temperatura), que é onde muitas estruturas de poliamida são utilizadas, por exemplo, em aplicações automotivas que lidam com o calor do motor.

SUMÁRIO

[0012] Em uma modalidade, a invenção se refere a uma composição de poliamida estabilizada por calor compreendendo de 25% em peso a 90% em peso de um polímero de amida (opcionalmente um primeiro polímero de amida e um segundo polímero de amida), de 0,01% em peso a 10% em peso de um estabilizante de calor à base de cério, um segundo estabilizante de calor, por exemplo, um composto à base de cobre (presente em uma quantidade que varia de 0,01% em peso a 5% em peso ou maior do que 350 wppm), de 0% em peso a 60% em peso de uma carga, um aditivo de haleto e menos de 0,3% em peso de um aditivo de estearato. Uma relação de peso de aditivo de haleto para aditivo de estearato é menor do que 45,0, por exemplo, menor do que 10 e/ou uma relação de peso do estabilizante de calor à base de cério para o segundo estabilizante de calor varia de 0,1 a 8,5. A composição de poliamida pode ter uma força de tração de pelo menos 75 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de 180°C e medida a 23°C ou quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma faixa de temperatura de 190°C a 230°C e medida a 23°C. O estabilizante de calor à base de cério pode ser um composto de ligante de cério selecionado do grupo que consiste em hidratos de cério, acetatos de cério, oxidrato de cério, fosfato de cério e suas combinações e a temperatura de ativação do estabilizante de calor à base de cério é pelo menos 10% maior do que a temperatura de ativação do segundo estabilizante de calor. Em alguns casos, o estabilizante de calor à base de cério é um composto de ligante à base de cério; o segundo estabilizante de calor é um estabilizante de calor à base de cobre e a composição de poliamida possui uma força de tração de pelo menos 80 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 220°C e medida a 23°C.

[0013] Em algumas modalidades, a invenção se refere a uma composição de poliamida estabilizada por calor compreendendo de 25% em peso a 99% em peso de um polímero de amida, de 0,01% em peso a 10% em peso de um estabilizante de calor à base de cério e um segundo estabilizante de calor. O polímero de amida pode compreender mais do que 90% em peso, com base no peso total do polímero de amida, de uma poliamida com baixo teor de caprolactama; e menos do que 10% em peso, com base no peso total do polímero de amida, de uma poliamida com teor de caprolactama não baixo e/ou uma poliamida de temperatura de fusão não baixa. A poliamida com baixo teor de caprolactama pode compreender PA-6,6/6; PA-6T/6; PA- 6,6/6T/6; PA-6,6/6I/6; PA-6I/6 ou 6T/6I/6; ou suas combinações, e pode compreender menos do que 50% em peso de caprolactama. A poliamida de baixa temperatura de fusão pode ter uma temperatura de fusão abaixo de 210ºC. A composição de poliamida pode ter uma força de tração de pelo menos 75 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas por uma faixa de temperatura de 190°C a 230°C, e medida a 23°C.

[0014] Em algumas modalidades, a invenção se refere a uma composição de poliamida estabilizada por calor compreendendo de 25% em peso a 99% em peso de um polímero de amida, de 0,01% em peso a 10% em peso, por exemplo, de 10 ppm a 9000 ppm, de óxido de cério e/ou oxidrato de cério, um segundo estabilizante de calor, um aditivo de haleto e menos do que 0,3% em peso de um aditivo de estearato. Uma relação de peso de aditivo de haleto para aditivo de estearato pode ser menor do que 45,0 e a composição de poliamida pode opcionalmente ter uma força de tração de pelo menos 75 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 180°C e medida a 23°C. A composição de poliamida também pode compreender iodeto (íon) presente em uma quantidade que varia de 30 wppm a 5000 wppm. O polímero de amida pode compreender mais do que 90% em peso, com base no peso total do polímero de amida, de uma poliamida com baixo teor de caprolactama; e menos do que 10% em peso, com base no peso total do polímero de amida, de uma poliamida com teor de caprolactama não baixo ou uma poliamida de temperatura de fusão não baixa. A composição de poliamida pode ter uma força de tração de pelo menos 75 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas por uma faixa de temperatura de 190°C a 230°C, e medida a 23°C.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0015] Esta invenção refere-se às composições de poliamida estabilizadas por calor que compreendem conjuntos de estabilizantes de calor únicos e sinérgicos, que fornecem melhoras significativas no desempenho, por exemplo, força de tração e/ou resistência ao impacto, em temperaturas mais elevadas. Os conjuntos de estabilizantes de calor convencionais sofrem de lacunas de estabilidade/desempenho em amplas faixas de temperatura, e essas lacunas de desempenho muitas vezes ocorrem em temperaturas nas quais as estruturas de poliamida, por exemplo, aplicações de componentes automotivos, são empregadas. Como um resultado, as estruturas de poliamida demonstram desempenho e/ou falhas estruturais. As composições de poliamida descritas e as estruturas feitas a partir das mesmas levam em conta o uso em aplicações que requerem exposição a temperaturas mais elevadas. A melhora na resistência ao amadurecimento por calor é particularmente desejável, porque pode resultar em maior longevidade para os componentes de poliamida termicamente carregados. Além disso, a resistência ao amadurecimento por calor melhorada pode diminuir o risco de falha de componentes de poliamida termicamente carregados.

[0016] Foi agora descoberto que o uso de estabilizantes de calor sinérgicos (pacotes de estabilizantes de calor), de preferência em quantidades específicas, fornece inesperadamente desempenho superior sobre amplas faixas de temperatura. Mais especificamente, as composições de poliamida descritas nesta invenção foram surpreendentemente observadas de alcançar melhorias de desempenho significativas em temperaturas que variam de 190°C a 230°C, por exemplo, de 190°C a 210°C, especialmente quando expostas a tais temperaturas durante períodos prolongados de tempo. É importante ressaltar que essa faixa de temperatura é onde muitas estruturas de poliamida são utilizadas, por exemplo, em aplicações automotivas. As aplicações automotivas exemplares podem incluir uma variedade de usos "sob o capô", como sistemas de refrigeração para motores de combustão interna. Em particular, muitas estruturas de poliamida são empregadas em turbocompressores e sistemas de esfriamento de ar, que expõem a poliamida a altas temperaturas. Devido ao desempenho inesperadamente superior das composições de poliamida estabilizada pelo calor, elas são particularmente adequadas para essas aplicações.

[0017] Além disso, os inventores descobriram que o uso de quantidades particulares (maiores) de poliamida com baixo teor de caprolactama, por exemplo, copolímero PA-66/6, por exemplo, maior do que 90% em peso (e, portanto, menor quantidade de poliamidas com teor de caprolactama mais elevado, por exemplo, PA-6), surpreendentemente fornece melhor estabilidade ao calor ao longo das faixas de temperatura acima mencionadas, especialmente quando empregada juntamente com os conjuntos de estabilizantes de calor sinérgico. Além disso, foi inesperadamente observado que o uso de quantidades particulares (maiores) de poliamidas tendo baixas temperaturas de fusão, por exemplo, abaixo de 210°C, (e, portanto, menores quantidades de poliamidas de temperatura de fusão mais elevada, por exemplo, PA-6) realmente melhora a estabilidade ao calor. Tradicionalmente, acredita-se que o uso de poliamidas de baixo teor de caprolactama e/ou poliamidas de baixa temperatura de fusão seria prejudicial para o desempenho final em alta temperatura da composição de polímero resultante, por exemplo, uma vez que essas poliamidas de baixa temperatura possuem temperaturas de fusão mais baixas do que as poliamidas com alto teor de caprolactama. Os inventores descobriram inesperadamente que a adição de certas quantidades de poliamidas de baixo teor de caprolactama e/ou poliamidas de baixa temperatura de fusão realmente melhora o desempenho de calor em alta temperatura. Sem ser limitado pela teoria, é postulado que, em temperaturas mais elevadas, esses polímeros de amida realmente “descompactam” e mudam para a fase de monômero, o que surpreendentemente leva a melhoras no desempenho de alta temperatura. Além disso, acredita-se que o uso de poliamidas tendo baixas temperaturas de fusão realmente fornece uma redução da temperatura na qual ocorre a descompactação, contribuindo assim inesperadamente para uma estabilidade térmica melhorada.

[0018] Algumas poliamidas podem ser poliamidas com baixo teor de caprolactama, assim como poliamidas de baixa temperatura de fusão, por exemplo, PA-66/6. Em outros casos, as poliamidas de baixa temperatura de fusão podem não incluir algumas poliamidas com baixo teor de caprolactama e vice-versa.

[0019] Em alguns casos, as composições de poliamida estabilizada por calor aqui descritas compreendem um polímero de amida e um conjunto de estabilizante particular compreendendo um primeiro estabilizante de calor e um segundo estabilizante de calor. Esses componentes estão presentes na composição de poliamida estabilizada por calor na quantidade, limites e proporções específicos aqui debatidos. O primeiro estabilizante de calor pode compreender um composto à base de lantanoide, por exemplo, um composto à base de cério. O segundo estabilizante de calor pode variar e, nas modalidades preferidas, é um composto à base de cobre, por exemplo, um haleto de cobre. Em algumas modalidades, o estabilizante de calor à base de cério é usado em quantidades ou faixas de concentração particulares. Em alguns casos, o estabilizante de calor à base de cério e o segundo estabilizante de calor são utilizados em quantidades tais que a relação de peso do estabilizante de calor à base de cério para o segundo estabilizante de calor cai dentro de uma certa faixa ou limite, como argumentado nesta invenção.

[0020] Em algumas modalidades, o estabilizante de calor compreende compostos específicos de óxido/oxidrato, de preferência óxido de cério e/ou oxidrato de cério. Em alguns casos, o oxidrato de cério e o óxido de cério podem ter um número CAS de 1306-38-3; o hidrato de cério pode ter um número CAS de 12014-56-1. • Oxidrato de césio = CeO2*H2O • Óxido de cério = CeO2; CAS 1306-38-3 • Hidrato de cério = hidróxido de cério = Ce(OH)4

[0021] A poliamida pode ainda compreender (além do composto à base de cério e do segundo estabilizante de calor) um aditivo de haleto, por exemplo, um cloreto, um brometo e/ou um iodeto. Em alguns casos, o propósito do aditivo de haleto é melhorar a estabilização da composição de poliamida. Surpreendentemente, os inventores descobriram que, quando usado como aqui descrito, o aditivo de haleto funciona sinergicamente com o conjunto de estabilizante através da mitigação da oxidação de radical livre de poliamidas. Aditivos de haletos exemplares incluem cloreto de potássio, brometo de potássio e iodeto de potássio. Em alguns casos, esses aditivos são utilizados em quantidades aqui debatidas.

[0022] Em algumas modalidades, a poliamida estabilizada por calor, de preferência, pode compreender os aditivos de estearato, por exemplo, estearatos de cálcio ou estearatos de zinco, mas em pequenas quantidades, se houver. Geralmente, os estearatos não são conhecidos por contribuir para a estabilização; em vez disso, os aditivos de estearato são normalmente utilizados para lubrificação e/ou para ajudar na liberação do molde. Visto que pequenas quantidades sinérgicas são empregadas, as composições de poliamida estabilizadas por calor descritas são capazes de produzir estruturas de poliamida de maneira eficaz sem a necessidade de grandes quantidades de lubrificantes de estearato tipicamente presentes em poliamidas convencionais, fornecendo assim eficiências de produção. Da mesma forma, os inventores descobriram que pequenas quantidades de aditivo de estearato reduzem o potencial de formação de produtos de degradação de estearato prejudiciais. Em particular, observou-se que os aditivos de estearato degradam em temperaturas mais elevadas, dando origem a outros problemas de estabilidade nas composições de poliamida.

[0023] Os inventores também descobriram que quando a relação de peso do aditivo de haleto para o aditivo de estearato é mantida dentro de certas faixas e/ou limites, a estabilização é sinergicamente melhorada. Em algumas modalidades, a relação de peso de aditivo de haleto, por exemplo, brometo ou iodeto, para aditivo de estearato, por exemplo, estearato de cálcio ou estearato de zinco, é menor do que 45,0, por exemplo, menor do que 40,0, menor do que 35,0, menor do que 30,0, menor do que 25,0, menor do que 20,0, menor do que 15,0, menor do que 10,0, menor do que 5,0, menor do que 4,1, menor do que 4,0 ou menor do que 3,0. Em termos de faixas, esta relação de peso pode variar de 0,1 a 45, por exemplo, de 0,1 a 35, de 0,5 a 25, de 0,5 a 20,0, de 1,0 a 15,0, de 1,0 a 10,0, de 1,5 a 8, de 1,5 a 6,0, de 2,0 a 6,0 ou de 2,5 a 5,5. Em termos de limites inferiores, esta relação pode ser maior do que 0,1, por exemplo, maior do que 0,5, maior do que 1,0, maior do que 1,5, maior do que 2,0, maior do que 2,5, maior do que 5,0 ou maior do que 10,0.

[0024] Em alguns casos, a relação da relação de peso do segundo estabilizante de calor, por exemplo, estabilizante à base de cobre, para o aditivo de haleto é menor que 0,175, por exemplo, menor do que 0,15, menor do que 0,12, menor do que 0,1, menor do que 0,075, menor do que 0,05 ou menor do que 0,03. Em termos de faixas, a relação de peso do estabilizante de calor à base de cério para o haleto pode variar de 0,001 a 0,174, por exemplo, de 0,001 a 0,15, de 0,005 a 0,12, de 0,01 a 0,1 ou de 0,5 a 0,5. Em termos de limites inferiores, a relação de peso do estabilizante de calor à base de cério para o haleto é de pelo menos 0,001, por exemplo, pelo menos 0,005, pelo menos 0,01 ou pelo menos 0,5.

[0025] É importante ressaltar que a relação de peso do estabilizante de calor à base de cério para o segundo estabilizante de calor, por exemplo, um estabilizante de calor à base de cobre, pode ser menor do que 8,5:1. Esta relação de peso pode ser referida aqui como a "relação de cério". De preferência, o segundo estabilizante de calor não compreende um composto de estearato, por exemplo, estearato de cálcio, e a relação é calculada como tal. Em outras modalidades, a relação de cério é maior do que 14,5. Limites e intervalos adicionais para a relação de cério são aqui fornecidos. Sem estar limitado pela teoria, acredita-se que o uso de quantidades específicas de estabilizante de calor à base de cério (como aqui mencionado) afeta a ativação do conjunto de estabilizantes. E a ativação fornecida pelos conjuntos de estabilizantes mencionados acima contribui sinergicamente para melhorias no perfil de estabilização, especialmente em faixas de temperatura mais amplas (mais elevadas). Em alguns casos, o estabilizante de calor à base de cério pode ter uma temperatura de ativação particular e o segundo estabilizante de calor pode ter uma temperatura de ativação particular diferente do estabilizante de calor à base de cério. O estabilizante de calor à base de cério, por exemplo, pode ter uma temperatura de ativação mais elevada do que o segundo estabilizante de calor, por exemplo, um composto à base de cobre. A combinação sinérgica dos dois estabilizantes de calor (nas relações de cério acima anteriormente mencionadas) permite que o estabilizante de calor à base de cério evite danos térmicos à composição de poliamida, particularmente em temperaturas mais elevadas, enquanto que o segundo estabilizante de calor complementa a prevenção de danos térmicos em temperaturas (ligeiramente) mais baixas. Assim, a relação de peso do estabilizante de calor à base de cério para o segundo estabilizante de calor tem foi observada de ter um efeito nas propriedades de desempenho, por exemplo, força de tração e resistência ao impacto, da poliamida resultante.

[0026] Em contraste, embora alguns conjuntos de estabilizantes de calor convencionais empreguem cério e outros estabilizantes, há pouca ou nenhuma instrução quanto à importância da relação de peso do estabilizante de calor à base de cério para o segundo (não estearato) estabilizante de calor, conforme divulgado nessa invenção.

Além disso, alguns conjuntos de estabilizantes convencionais podem se basear em combinações de segundos estabilizantes de calor, por exemplo, combinações de compostos à base de cobre e estearatos tais como estearato de cálcio. Muitos desses conjuntos, no entanto, utilizam quantidades muito menores de composto à base de cobre e quantidades elevadas de estearatos e/ou ácido hipofosfórico e/ou um hipofosfato e, como um resultado, não fornecem melhoras no perfil da estabilização, por exemplo, o retardamento consistente de dano térmico ao longo das amplas faixas de temperatura aqui debatidas. Os compostos à base de fósforo são geralmente conhecidos na técnica como uma classe de estabilizantes antioxidantes. Observou-se, no entanto, que estes estabilizantes de fósforo fornecem apenas estabilidade a curto prazo e, como tal, não são desejáveis. Os conjuntos de estabilizantes divulgados foram observados de funcionar eficazmente sem a necessidade de estabilizantes adicionais à base de fósforo tais como ácido hipofosfórico e/ou um hipofosfato. Como um resultado, o uso desses aditivos em poliamidas estabilizadas pelo calor pode ser eliminado de forma benéfica e o conjunto de estabilização simplificado.

[0027] Como um resultado do uso desses componentes, de preferência nas faixas, limites e/ou relações especificadas, as composições de poliamida estabilizadas por calor demonstram força de tração inesperadamente elevada após exposição a altas temperaturas. Assim, mediante a incorporação dos conjuntos de estabilizantes de calor aqui divulgados, os inventores descobriram que o desempenho das composições de poliamida pode ser melhorado, por exemplo, em temperaturas mais elevadas, e que o dano tipicamente sofrido por composições de poliamida em temperaturas mais elevadas, por exemplo, dano termooxidativo, é mitigado. Como um exemplo, as composições de poliamida beneficamente possuem uma força de tração de pelo menos 75 MPa, quando amadurecidas por calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 180 °C e medidas a 23 °C (conforme medido utilizando ISO 527-1 (2018) para força de tração e ISO 180 (2018) para amadurecimento térmico). Esses conjuntos de estabilizantes de calor levam em conta, assim, o uso e a funcionalidade melhorados das composições de poliamida em ambientes de temperatura mais elevada, por exemplo, em aplicações automotivas. Enquanto as composições de poliamida já conhecidas na técnica se tornam muito mais frágeis após serem expostas a tais altas temperaturas, as composições aqui descritas são capazes de manter uma força de tração substancialmente maior. Conjuntos de Estabilizantes de calor

[0028] Os conjuntos de estabilizantes de calor divulgados nesta invenção melhoram a utilidade e a funcionalidade das composições de poliamida ao mitigar, retardar ou prevenir os efeitos danosos, por exemplo, danos termo-oxidativos, que resultam da exposição de poliamidas ao calor. Em uma modalidade, o pacote de estabilizantes de calor compreende o estabilizante de calor à base de lantanoide, por exemplo, o estabilizante de calor à base de cério e o segundo estabilizante de calor. Em alguns casos, a quantidade do estabilizante de calor à base de cério está presente em uma quantidade maior do que o segundo estabilizante de calor. Em alguns casos, a composição de poliamida beneficamente compreende pouco ou nenhum estearato, por exemplo, estearato de cálcio ou estearato de zinco. Em alguns casos, a relação de peso do aditivo de haleto para o aditivo de estearato e/ou a relação de peso do segundo estabilizante de calor para o aditivo de haleto são mantidas dentro de certas faixas e/ou limites.

[0029] O estabilizante de calor à base de lantanoide, por exemplo, o estabilizante de calor à base de cério, pode variar amplamente. Em alguns casos, o estabilizante de calor à base de cério é um composto que compreende cério. Em alguns casos, o estabilizante de calor à base de cério é geralmente da estrutura CeXn, onde X é um ligante e n é um número inteiro diferente de zero. Isto é, em algumas modalidades, o estabilizante de calor à base de cério é um composto de ligante à base de cério. Os inventores descobriram que ligantes de cério particulares são capazes de estabilizar polimidas particularmente bem, especialmente quando utilizados nas quantidades, limites e/ou relações acima mencionados. Em alguns casos, o ligante pode ser um óxido e/ou um oxidrato.

[0030] Em algumas modalidades, os ligantes podem ser selecionados do grupo que consiste em acetatos, hidratos, oxidratos, fosfatos, brometos, cloretos, óxidos, nitretos, boretos, carbonetos, carbonatos, nitratos de amônio, fluoretos, nitratos, polióis, aminas, fenólicos, hidróxidos, oxalatos, sulfatos, aluminatos, e suas combinações. Em algumas modalidades preferidas, o estabilizante de calor à base de cério pode compreender um hidrato de cério ou acetato de cério ou uma combinação dos mesmos. Em alguns casos, o estabilizante de calor à base de cério pode compreender hidrato de cério, acetato de cério, oxidrato de cério ou fosfato de cério, ou suas combinações. Os inventores descobriram que, surpreendentemente, o emprego desses estabilizantes de calor à base de cério específicos resulta em um conjunto de estabilizantes de calor que fornece os benefícios aqui debatidos. Ao selecionar vários estabilizantes de calor à base de cério, pode-se ser capaz de melhorar sinergicamente o efeito de estabilização de calor do estabilizante de calor individual. Além disso, uma composição de poliamida compreendendo vários estabilizantes de calor à base de cério pode fornecer estabilidade térmica melhorada em uma faixa mais ampla de temperaturas ou em temperaturas mais elevadas. Em alguns casos, a composição de poliamida pode não utilizar fosfato de cério.

[0031] Em algumas modalidades, a composição de poliamida compreende o estabilizante de calor à base de lantanoide, por exemplo, o estabilizante de calor à base de cério, em uma quantidade que varia de 0,01% em peso a 10,0% em peso, por exemplo, de 0,01% em peso a 8,0% em peso, de 0,01% em peso a 7,0% em peso, de 0,02% em peso a 5,0% em peso, de 0,03 a 4,5% em peso, de 0,05% em peso a 4,5% em peso, de 0,07% em peso a 4,0% em peso, de 0,07% em peso a 3,0% em peso, de 0,1% em peso a 3,0% em peso, de 0,1% em peso a 2,0% em peso, de 0,2% em peso a 1,5% em peso, de 0,1% em peso a 1,0% em peso ou de 0,3% em peso a 1,2% em peso. Em termos de limites inferiores, a composição de poliamida pode compreender mais do que 0,01% em peso de estabilizante de calor à base de cério, por exemplo, mais do que 0,02% em peso, mais do que 0,03% em peso, mais do que 0,05% em peso, mais do que 0,07% em peso, mais do que 0,1% em peso, mais do que 0,2% em peso ou mais do que 0,3% em peso. Em termos de limites superiores, a composição de poliamida pode compreender menos do que 10,0% em peso de estabilizante de calor à base de cério, por exemplo, menos do que 8,0% em peso, menos do que 7,0% em peso, menos do que 5,0% em peso, menos do que 4,5% em peso, menos do que 4,0% em peso, menos do que 3,0% em peso, menos do que 2,0% em peso, menos do que 1,5% em peso, menos do que 1,2% em peso, menos do que 1,0% em peso ou menos do que 0,7% em peso.

[0032] Em alguns casos, a composição de poliamida compreende pouco ou nenhum hidrato de cério, por exemplo, menos do que 10,0% em peso de hidrato de cério, por exemplo, menos do que 8,0% em peso, menos do que 7,0% em peso, menos do que 5,0% em peso, menos do que 4,5% em peso, menos do que 4,0% em peso, menos do que 3,0% em peso, menos do que 2,0% em peso, menos do que 1,5%

em peso, menos do que 1,2% em peso, menos do que 1,0% em peso, menos do que 0,7% em peso, menos do que 0,5% em peso, menos do que 0,3% em peso, ou menos do que 0,1% em peso. Em alguns casos, a composição de poliamida não compreende substancialmente nenhum hidrato de cério, por exemplo, sem hidrato de cério.

[0033] Em algumas modalidades, a composição de poliamida compreende óxido de cério (opcionalmente como o único estabilizante de calor à base de cério) ou oxidrato de cério (opcionalmente como o único estabilizante de calor à base de cério) ou uma combinação de óxido de cério e oxidrato de cério em uma quantidade que varia de 10 ppm a 1% em peso, por exemplo, de 10 ppm a 9000 ppm, de 20 ppm a 8000 ppm, de 50 ppm a 7500 ppm, de 500 ppm a 7500 ppm, de 1000 ppm a 7500 ppm, de 2000 ppm a 8000 ppm, de 1000 ppm a 9000 ppm, de 1000 ppm a 8000 ppm, de 2000 ppm a 8000 ppm, de 2000 ppm a 7000 ppm, de 2000 ppm a 6000 ppm, de 2500 ppm a 7500 ppm, de 3000 ppm a 7000 ppm, de 3500 ppm a 6500 ppm, de 4000 ppm a 6000 ppm ou de 4500 ppm a 5500 ppm.

[0034] Em termos de limites inferiores, a composição de poliamida pode compreender mais do que 10 ppm de óxido de cério, ou oxidrato de cério, ou uma combinação dos mesmos, por exemplo, mais do que 20 ppm, mais do que 50 ppm, mais do que 100 ppm, mais do que 200 ppm, mais do que 500 ppm, mais do que 1000 ppm, mais do que 2000 ppm, mais do que 2500 ppm, mais do que 3000 ppm, mais do que 3200 ppm, mais do que 3300 ppm, mais do que 3500 ppm, mais do que 4000 ppm ou mais do que 4500 ppm. Em termos de limites superiores, a composição de poliamida pode compreender menos do que 1% em peso de óxido de cério, ou oxidrato de cério, ou uma combinação dos mesmos, por exemplo, menos do que 9000 ppm, menos do que 8000 ppm, menos do que 7500, menos do que 7000 ppm, menos do que 6500 ppm, menos do que 6000 ppm ou menos do que 5500 ppm.

[0035] Em algumas modalidades, onde óxido de cério, ou oxidrato de cério, ou uma combinação de óxido de cério e oxidrato de cério é utilizado, a poliamida compreende cério (não incluindo ligante) em uma quantidade que varia de 10 ppm a 9000 ppm, por exemplo, de 20 ppm a 7000 ppm, de 50 ppm a 7000 ppm, de 50 ppm a 6000 ppm, de 50 ppm a 5000 ppm, de 100 ppm a 6000 ppm, de 100 ppm a 5000 ppm, de 200 ppm a 4500 ppm, de 500 ppm a 5000 ppm, de 1000 ppm a 5000 ppm, de 1000 ppm a 4000 ppm, 1500 ppm a 4500 ppm, de 2000 ppm a 5000 ppm, de 2000 ppm a 4500 ppm, de 2000 ppm a 4000 ppm, de 2500 ppm a 3500 ppm, de 2700 ppm a 3300 ppm ou de 2800 ppm a 3200 ppm.

[0036] Em termos de limites inferiores, a composição de poliamida compreende cério (não incluindo ligante) em uma quantidade maior do que 10 ppm, por exemplo, maior do que 20 wppm, maior do que 50 wppm, maior do que 100 wppm, maior do que 200 wppm, maior do que 500 wppm, maior do que 1000 wppm, maior do que 1500 wppm, maior do que 2000 wppm, maior do que 2500 wppm, maior do que 2700 wppm ou maior do que 2800 wppm. Em termos de limites superiores, a composição de poliamida compreende cério (não incluindo ligante) em uma quantidade menor do que 9000 ppm, por exemplo, menor do que 7000 ppm, menor do que 6000 ppm, menor do que 5000 ppm, menor do que 4500 ppm, menor do que 4000 ppm, menor do que 3500 ppm, menor do que 3300 ppm ou menor do que 3200 ppm.

[0037] O segundo estabilizante de calor pode variar amplamente. Os inventores descobriram que os segundos estabilizantes de calor particulares inesperadamente fornecem resultados sinérgicos, especialmente quando utilizados nas quantidades, limites e/ou relações acima mencionados e com o estabilizante à base de cério,

aditivo de estearato e aditivo de haleto.

[0038] Em algumas modalidades, o segundo estabilizante de calor pode ser selecionado do grupo que consiste em fenólicos, aminas, polióis, e suas combinações. Em alguns casos, o segundo estabilizante de calor pode compreender fenólicos como N,N′- hexametileno-bis-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionamida, éster bis-(ácido 3,3-bis-(4′-hidróxi-3′-terc-butilfenil)-butanoico)-glicólico, 2,1′- tioetilbis-(3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionato, 4-4′-butilideno- bis-(3-metil-6-terc-butilfenol) ou trietilenoglicol-3-(3-terc-butil-4-hidróxi- 5-metilfenil)-propionato, ou suas combinações.

[0039] Nas modalidades preferidas, o segundo estabilizante de calor compreende um estabilizante à base de cobre. Os inventores descobriram surpreendentemente que o uso do estabilizante à base de cobre e do estabilizante à base de cério nas quantidades aqui debatidas possui um efeito sinérgico. Sem estar limitado pela teoria, acredita-se que a combinação das temperaturas de ativação do estabilizante de calor à base de cério e do estabilizante à base de cobre inesperadamente fornece estabilização termooxidativa em faixas particularmente úteis, por exemplo, de 190 °C a 230 °C ou de 190 °C a 210 °C. Esta faixa particular mostrou apresentar uma lacuna de desempenho quando conjuntos de estabilizantes convencionais são empregados. Ao utilizar a combinação do estabilizante à base de cobre e do estabilizante à base de cério nas quantidades aqui argumentadas, a estabilização térmica é inesperadamente alcançada.

[0040] A título de exemplo não limitativo, o composto à base de cobre do segundo estabilizante de calor pode compreender compostos de cobre mono- ou bivalentes, tais como sais de cobre mono- ou bivalentes com ácidos inorgânicos ou orgânicos ou com fenóis mono- ou bivalentes, os óxidos de cobre mono- ou bivalentes, ou compostos complexos de sais de cobre com amônia, aminas, amidas, lactamas,

cianetos ou fosfinas, e suas combinações. Em algumas modalidades preferidas, o composto à base de cobre pode compreender sais de cobre mono- ou bivalente com ácidos hidroalogênicos, ácidos cianídricos ou ácidos carboxílicos alifáticos, tais como cloreto de cobre(I), brometo de cobre(I), iodeto de cobre(I), cianeto de cobre(I), óxido de cobre(II), cloreto de cobre(II), sulfato de cobre(II), acetato de cobre(II) ou fosfato de cobre(II). De preferência, o composto à base de cobre é iodeto de cobre e/ou brometo de cobre. O segundo estabilizante de calor pode ser usado com um aditivo de haleto debatido abaixo. Estearato de cobre, como um segundo estabilizante de calor (não como um aditivo de estearato), também é contemplado.

[0041] Em algumas modalidades, a composição de poliamida compreende o segundo estabilizante de calor em uma quantidade que varia de 0,001% em peso a 5,0% em peso, por exemplo, de 0,005% em peso a 5,0% em peso, de 0,01% em peso a 5,0% em peso, de 0,01% em peso a 4,0% em peso, de 0,02% em peso a 3,0% em peso, de 0,03 a 2,0% em peso, de 0,03% em peso a 1,0% em peso, de 0,04% em peso a 1,0% em peso, de 0,05% em peso a 0,5% em peso, de 0,05% em peso a 0,2% em peso ou de 0,07% em peso a 0,1% em peso. Em termos de limites inferiores, a composição de poliamida pode compreender mais do que 0,001% em peso do segundo estabilizante de calor, por exemplo, mais do que 0,005% em peso, mais do que 0,01% em peso, mais do que 0,02% em peso, mais do que 0,03% em peso, mais do que 0,035% em peso, mais do que 0,04% em peso, mais do que 0,05% em peso, mais do que 0,07% em peso ou mais do que 0,1% em peso. Em termos de limites superiores, a composição de poliamida pode compreender menos do que 5,0% em peso do segundo estabilizante de calor, por exemplo, menos do que 4,0% em peso, menos do que 3,0% em peso, menos do que 2,0% em peso, menos do que 1,0% em peso, menos do que 0,5% em peso,

menos do que 0,2% em peso, menos do que 0,1% em peso, menos do que 0,05% em peso ou menos do que 0,035% em peso.

[0042] Nos casos em que o segundo estabilizante de calor é um estabilizante à base de cobre, o estabilizante à base de cobre pode estar presente no conjunto de estabilizantes de calor (e na composição de poliamida) nas quantidades aqui argumentadas em relação ao segundo estabilizante de calor em geral.

[0043] Como observado acima, a relação de cério foi inesperadamente observada de afetar grandemente a estabilidade geral de calor da composição de poliamida resultante. Em algumas modalidades, a relação de cério é menor do que 8,5, por exemplo, menor do que 8,0, menor do que 7,5, menor do que 7,0, menor do que 6,5, menor do que 6,0, menor do que 5,5, menor do que 5,0, menor do que 4,5, menor do que 4,0, menor do que 3,5, menor do que 3,0, menor do que 3,5, menor do que 3,0, menor do que 2,5, menor do que 2,0, menor do que 1,5, menor do que 1,0 ou menor do que 0,5. Em termos de faixas, a relação de cério pode variar de 0,1 a 8,5, por exemplo, de 0,2 a 8,0; de 0,3 a 8,0, de 0,4 a 7,0, de 0,5 a 6,5, de 0,5 a 6, de 0,7 a 5,0, de 1,0 a 4,0, de 1,2 a 3,0, ou de 1,5 a 2,5. Em termos de limites inferiores, a relação de cério pode ser maior do que 0,1, por exemplo, maior do que 0,2, maior do que 0,3, maior do que 0,5, maior do que 0,5, maior do que 0,7, maior do que 1,0, maior do que 1,2, maior do que 1,5, maior do que 2,0, maior do que 3,0 ou maior do que 4,0.

[0044] Em algumas modalidades, a relação de cério é maior do que 14,5, por exemplo, maior do que 15,0, maior do que 16,0, maior do que 18,0, maior do que 20,0, maior do que 25,0, maior do que 30,0 ou maior do que 35,0. Em termos de faixas, a relação de cério pode variar de 14,5 a 50,0, por exemplo, de 14,5 a 40,0; de 15,0 a 35,0, de 16,0 a 30,0, de 18,0 a 30,0, de 18,0 a 25,0 ou de 18,0 a 23,0. Em termos de limites superiores, a relação de cério pode ser menor do que 50,0, por exemplo, menor do que 40,0, menor do que 35,0, menor do que 30,0, menor do que 25,0 ou menor do que 23,0.

[0045] Em algumas modalidades, a relação de cério é maior do que 5, por exemplo, maior do que 6,0, maior do que 7,0, maior do que 8,0 ou maior do que 9,0. Em termos de faixas, a razão de cério pode variar de 5,0 a 50,0, por exemplo, de 5 a 40,0; de 5,0 a 30,0, de 5,0 a 20,0, de 5,0 a 15,0, de 7,0 a 15,0 ou de 8,0 a 13,0. Em termos de limites superiores, a relação de cério pode ser menor do que 50,0, por exemplo, menor do que 40,0, menor do que 30,0, menor do que 20,0, menor do que 15,0 ou menor do que 13,0.

[0046] O aditivo de haleto pode variar amplamente. Em alguns casos, o aditivo de haleto pode ser utilizado com o segundo estabilizante de calor. Em alguns casos, o aditivo de haleto não é o mesmo componente que o segundo estabilizante de calor, por exemplo, o segundo estabilizante de calor, haleto de cobre, não é considerado um aditivo de haleto. Os aditivos de haleto são geralmente conhecidos e estão comercialmente disponíveis. Aditivos de haleto exemplares incluem iodetos e brometos. De preferência, o aditivo de haleto compreende um cloreto, um iodeto e/ou um brometo.

[0047] Em algumas modalidades, o aditivo de haleto está presente na composição de poliamida em uma quantidade que varia de 0,001% em peso a 5% em peso, por exemplo, 0,001% em peso a 2% em peso, 0,01% em peso a 1% em peso, de 0,01% em peso a 0,75% em peso, de 0,01% em peso a 0,75% em peso, de 0,05% em peso a 0,75% em peso, de 0,05% em peso a 0,5% em peso, de 0,075% em peso a 0,75% em peso ou de 0,1% em peso a 0,5% em peso. Em termos de limites superiores, o aditivo de haleto pode estar presente em uma quantidade menor do que 5% em peso, por exemplo, menor do que 1% em peso, menor do que 2% em peso, menor do que 0,75% em peso ou menor do que 0,5% em peso. Em termos de limites inferiores, o aditivo de haleto pode estar presente em uma quantidade maior do que 0,001% em peso, por exemplo, maior do que 0,01% em peso, maior do que 0,05% em peso, maior do que 0,075% em peso ou maior do que 0,1% em peso.

[0048] Em alguns casos, por exemplo, onde óxidos de cério/oxidratos são empregados como o primeiro estabilizante de calor, a relação de peso de estabilizante de óxido de cério/oxidrato para iodeto demonstrou desempenho de calor inesperado. Sem estar limitado pela teoria, postula-se que o iodeto é importante para a regeneração do cério, possivelmente fornecendo a capacidade de alguns íons de cério de retornar ao estado original, o que leva a um desempenho térmico melhorado e mais consistente ao longo do tempo. Em alguns casos, quando óxido de cério e/ou oxidrato de cério são empregados, quantidades particulares (maiores) de iodeto são utilizadas em conjunto. Vantajosamente, quando essas quantidades de iodeto e óxido/oxidrato de cério e/ou suas relações em peso são empregadas, o uso de componentes contendo bromo pode ser vantajosamente eliminado. Além disso, o íon iodeto pode desempenhar um papel na estabilização dos estados de oxidação mais elevados do cério, o que poderia contribuir ainda mais para a estabilidade ao calor do sistema de óxido/oxidrato de cério.

[0049] Em algumas modalidades, o iodeto (íon de iodeto total, por exemplo, cloreto e/ou brometo) está presente em uma quantidade que varia de 30 wppm a 10000 wppm, por exemplo, de 100 wppm a 8000 wppm, de 500 wppm a 8000 wppm, de 500 wppm a 6000 wppm, de 1000 wppm a 6000 wppm, de 1000 wppm a 5000 wppm, de 2000 wppm a 4000 wppm ou de 2500 wppm a 3500 wppm. Em termos de limites inferiores, o iodeto pode estar presente em uma quantidade de pelo menos 30 ppm, por exemplo, pelo menos 50 wppm, pelo menos

75 wppm, pelo menos 100 wppm, pelo menos 500 wppm, pelo menos 1000 wppm pelo menos 2000 wppm ou pelo menos 2500 wppm. Em termos de limites superiores, o iodeto pode estar presente em uma quantidade menor do que 10000 wppm, por exemplo, menor do que 8000 wppm, menor do que 6000 wppm, menor do que 5000 wppm, menor do que 4000 wppm, menor do que 3500 wppm ou menor do que 3000 wppm.

[0050] Em algumas modalidades, quando o óxido de cério e/ou oxidrato de cério são empregados, o iodeto está presente em uma quantidade que varia de 30 wppm a 5000 wppm, por exemplo, de 30 wppm a 3000 wppm, de 50 wppm a 2000 wppm, de 50 wppm a 1000 wppm, de 75 wppm a 750 wppm, de 100 wppm a 500 wppm, de 150 wppm a 450 wppm ou de 200 wppm a 400 wppm. Em termos de limites inferiores, o iodeto pode estar presente em uma quantidade de pelo menos 30 ppm, por exemplo, pelo menos 50 wppm, pelo menos 75 wppm, pelo menos 100 wppm, pelo menos 150 wppm ou pelo menos 200 wppm. Em termos de limites superiores, o iodeto pode estar presente em uma quantidade menor do que 5.000 wppm, por exemplo, menor do que 3500 wppm, menor do que 3000 wppm, menor do que 2000 wppm, menor do que 1000 wppm, menor do que 750 wppm, menor do que 500 wppm, menor do que 450 wppm ou menor do que 400 wppm.

[0051] O teor total de iodeto inclui iodeto de todas as fontes de iodeto, por exemplo, primeiro e segundo estabilizantes de calor, por exemplo, iodeto de cobre e aditivos, por exemplo, iodeto de potássio.

[0052] O aditivo de estearato pode variar amplamente. Aditivos de estearato são geralmente conhecidos e estão comercialmente disponíveis. Aditivos de estearato exemplares incluem estearato de zinco e estearato de cálcio. De preferência, o aditivo de haleto compreende um iodeto e/ou um brometo.

[0053] O aditivo de estearato pode estar presente em pequenas quantidades sinérgicas. Por exemplo, a composição de poliamida pode compreender menos do que 1,0% em peso de aditivo de estearato, por exemplo, menos do que 0,5% em peso, menos do que 0,3% em peso, menos do que 0,25% em peso, menos do que 0,2% em peso, menos do que 0,15% em peso, menos do que 0,10% em peso, menos do que 0,05% em peso, menos do que 0,03% em peso, menos do que 0,01% em peso ou menos do que 0,005% em peso. Em termos de faixas, a composição de poliamida pode compreender de 1 wppm a 1,0% em peso de aditivo de estearato, por exemplo, de 1 wppm a 0,5% em peso, de 1 wppm a 0,3% em peso, de 1 wppm a 0,25% em peso, de 5 wppm a 0,1% em peso, de 5 wppm a 0,05% em peso ou de 10 wppm a 0,005% em peso. Em termos de limites inferiores, a composição de poliamida pode compreender mais do que 1 wppm de aditivo de estearato, por exemplo, mais do que 5 wppm, mais do que 10 wppm ou mais do que 25 wppm. Em algumas modalidades, a composição de poliamida não compreende substancialmente nenhum aditivo de estearato, por exemplo, não compreende nenhum aditivo de estearato.

[0054] Em alguns casos, a composição de poliamida compreende pouco ou nenhum aditivo antioxidante, por exemplo, antioxidantes fenólicos. Como observado acima, antioxidantes são estabilizantes de poliamida conhecidos que são desnecessários nas composições de poliamida da presente invenção. De preferência, a composição de poliamida não contém antioxidantes. Como um resultado, há vantajosamente pouca necessidade de aditivos antioxidantes e eficiências de produção são alcançadas. Por exemplo, a composição de poliamida pode compreender menos do que 5% em peso de aditivo antioxidante, por exemplo, menos do que 4,5% em peso, menos do que 4,0% em peso, menos do que 3,5% em peso, menos do que 3,0% em peso, menos do que 2,5% em peso, menos do que 2,0% em peso,

menos do que 1,5% em peso, menos do que 1,0% em peso, menos do que 0,5% em peso ou menos do que 0,1% em peso. Em termos de faixas, a composição de poliamida pode compreender de 0,0001% em peso a 5% em peso de antioxidantes, por exemplo, de 0,001% em peso a 4% em peso, de 0,01% em peso a 3% em peso, de 0,01% em peso a 2% em peso, de 0,01% em peso a 1% em peso, de 0,01% em peso a 0,5% em peso ou de 0,05% em peso a 0,5% em peso. Em termos de limites inferiores, a composição de poliamida pode compreender mais do que 0,0001% em peso de aditivo antioxidante, por exemplo, mais do que 0,001% em peso, mais do que 0,01% em peso, mais do que 0,05, ou mais do que 0,1% em peso.

[0055] Foi descoberto que quando se prepara as composições de poliamida estabilizadas por calor aqui descritas, o estabilizante de calor à base de cério pode ser selecionado de forma benéfica com base nessa temperatura de ativação. Também foi descoberto que a capacidade do estabilizante de calor à base de cério em estabilizar pode não ativar totalmente em temperaturas mais baixas. Em alguns casos, o estabilizante de calor à base de cério pode ter uma temperatura de ativação maior do que 180°C. por exemplo, maior do que 183°C, maior do que 185°C, maior do que 187°C, maior do que 190°C, maior do que 192°C, maior do que 195°C, maior do que 197°C, maior do que 200°C, maior do que 202°C, maior do que 205°C, maior do que 207°C, maior do que 210°C, maior do que 212°C ou maior do que 215°C. Em termos de faixas, o estabilizante de calor à base de cério pode ter uma temperatura de ativação variando de 180°C a 230°C, por exemplo, de 180°C a 220°C, de 185°C a 230°C, de 185°C a 220°C, de 190°C a 220°C, de 190°C a 210 °C, de 195 °C a 205 °C ou de 200°C a 205°C. Em termos de limites superiores, o estabilizante de calor à base de cério pode ter uma temperatura de ativação menor do que 230°C, por exemplo, menor do que 220°C, menor do que

210°C ou menor do que 205 °C. Nas modalidades preferidas, o estabilizante de calor à base de cério possui uma temperatura de ativação de aproximadamente 230°C.

[0056] A temperatura de ativação de um estabilizante de calor de poliamida pode ser uma "temperatura de ativação eficaz". A temperatura de ativação eficaz refere-se à temperatura na qual a funcionalidade de estabilização do aditivo se torna mais ativa do que a degradação termooxidativa da composição de poliamida. A temperatura de ativação eficaz reflete um equilíbrio entre a cinética de estabilização e a cinética de degradação.

[0057] Em alguns casos, quando um alvo de estabilização de calor é conhecido, o estabilizante de calor à base de cério, ou a combinação de estabilizantes de calor à base de cério, pode ser selecionado com base no alvo de estabilização de calor. Por exemplo, em algumas modalidades, o estabilizante de calor à base de cério é preferivelmente selecionado de modo que o estabilizante de calor à base de cério tenha uma temperatura de ativação que caia dentro das faixas e limites mencionados nesta invenção.

[0058] Em algumas modalidades, o segundo estabilizante de calor pode ter uma temperatura de ativação menor do que 200°C, por exemplo, menor do que 190°C, menor do que 180 °C, menor do que 170°C, menor do que 160 °C, menor do que 150 °C ou menor do que 148°C. Em termos de limites inferiores, o segundo estabilizante de calor pode ter uma temperatura de ativação maior do que 100°C, por exemplo, maior do que 110°C, maior do que 120°C, maior do que 130°C, maior do que 140 °C ou maior do que 142°C. Em termos de faixas, o segundo estabilizante de calor pode ter uma temperatura de ativação variando de 100°C a 200°C, por exemplo, de 120°C a 160°C, de 110°C a 190°C, de 110°C a 180°C, de 120 °C a 170°C, de 130 °C a 160°C, de 140°C a 150°C ou de 142°C a 148°C. As temperaturas de ativação eficazes também podem estar dentro dessas faixas e limites.

[0059] Nas modalidades preferidas, o segundo estabilizante de calor é selecionado de tal modo que tenha uma temperatura de ativação mais baixa do que à temperatura de ativação do estabilizante de calor à base de cério. Ao utilizar um segundo estabilizante de calor com uma temperatura de ativação mais baixa do que aquela do estabilizante de calor à base de cério, a composição de poliamida resultante pode mostrar estabilidade ao calor aumentada e/ou estabilidade ao calor em uma faixa mais ampla de temperaturas. Em algumas modalidades, a temperatura de ativação do estabilizante de calor à base de cério, conforme medido em graus centígrados, é maior do que a temperatura de ativação do segundo estabilizante de calor, por exemplo, o estabilizante à base de cobre, conforme medido em graus centígrados, por exemplo, pelo menos 10% maior, pelo menos 12% maior, pelo menos 15% maior, pelo menos 17% maior, pelo menos 20% maior, pelo menos 25% maior, pelo menos 30% maior, pelo menos 40% maior ou pelo menos 50% maior.

[0060] Em alguns casos, a temperatura de ativação do estabilizante de calor à base de cério, medida em graus centígrados, é maior do que a temperatura de ativação do segundo estabilizante de calor, por exemplo, o estabilizante à base de cobre, medida em graus centígrados, por exemplo, pelo menos 10ºC maior, pelo menos 15ºC maior, pelo menos 20ºC maior, pelo menos 25ºC maior, pelo menos 35ºC maior ou pelo menos 50ºC maior.

[0061] Conforme observado acima, alguns conjuntos de estabilizantes convencionais podem contar com combinações de segundos estabilizantes de calor, por exemplo, estearatos (tais como estearato de cálcio ou estearato de zinco), ácidos hipofosfóricos e/ou hipofosfatos. Foi descoberto que o uso do estabilizante de calor à base de cério acima mencionado e quantidades menores, se houver, destes compostos, foi surpreendentemente observado de melhorar o perfil de estabilização da composição de poliamida resultante. Em algumas modalidades, a composição de poliamida compreende menos do que 0,5% em peso de ácido hipofosfórico e/ou um hipofosfato, por exemplo, menos do que 0,3% em peso, menos do que 0,1% em peso, menos do que 0,05% em peso ou menos do que 0,01% em peso. Em termos de faixas, a composição de poliamida pode compreender de 1 wppm a 0,5% em peso de ácido hipofosfórico e/ou um hipofosfato, por exemplo, de 1 wppm a 0,3% em peso, de 1 wppm a 0,1% em peso, de 5 wppm a 0,05% em peso ou de 5 wppm a 0,01% em peso. Em uma modalidade preferida, a composição de poliamida não compreende ácido hipofosfórico e/ou um hipofosfato.

[0062] Em algumas modalidades, a composição de poliamida compreende menos do que 1,0% em peso de dióxido de cério, por exemplo, menos do que 0,7% em peso, menos do que 0,5% em peso, menos do que 0,3% em peso, menos do que 0,1% em peso, menos do que 0,05% em peso ou menos do que 0,01% em peso. Em termos de faixas, a composição de poliamida pode compreender de 1 wppm a 1% em peso de dióxido de cério, por exemplo, de 1 wppm a 0,5% em peso, de 1 wppm a 0,1% em peso, de 5 wppm a 0,05% em peso ou de 5 wppm a 0,01% em peso. Em uma modalidade preferida, a composição de poliamida não compreende dióxido de cério.

[0063] Em uma modalidade particular, o segundo estabilizante de calor é um composto à base de cobre e a poliamida possui uma resistência ao impacto de pelo menos 50%.

[0064] Em outra modalidade particular, o estabilizante de calor à base de cério é um ligante à base de cério, o segundo estabilizante de calor é um estabilizante de calor à base de cobre, a composição de poliamida possui uma força de tração de pelo menos 80 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 190°C e medida a 23°C e, opcionalmente, a relação de cério varia de 0,2 a 8,0.

[0065] Em outra modalidade particular, o estabilizante de calor à base de cério é um ligante à base de cério; o segundo estabilizante de calor é um estabilizante de calor à base de cobre, a composição de poliamida possui uma viscosidade relativa variando de 3 a 80, e a composição de poliamida possui uma força de tração de 50 MPa a 150 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura que varia de 190°C a 210°C e medido a 23°C.

[0066] Em outra modalidade particular, o estabilizante de calor à base de cério é um ligante à base de cério, o segundo estabilizante de calor é um estabilizante de calor à base de cobre, a composição de poliamida possui uma viscosidade relativa variando de 5 a 75 e a composição de poliamida possui uma força de tração de 95 MPa a 200 MPA, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura que varia de 190°C a 210°C e medida a 23°C.

[0067] Algumas modalidades das composições de poliamida estabilizada por calor compreendem uma carga, por exemplo, vidro. Nestes casos, a carga pode estar presente em uma quantidade que varia de 0% em peso a 60% em peso, por exemplo, de 20% em peso a 60% em peso, de 25% em peso a 55% em peso ou de 30% em peso a 50% em peso. Em termos de limites inferiores, as composições de poliamida podem compreender pelo menos 20% em peso de carga, por exemplo, pelo menos 25% em peso, pelo menos 30% em peso, pelo menos 35% em peso ou pelo menos 40% em peso. Em termos de limites superiores, as composições de poliamida podem compreender menos do que 60% em peso de carga, por exemplo, menos do que 55% em peso, menos do que 50% em peso, menos do que 45% em peso ou menos do que 40% em peso. As faixas e limites para os outros componentes são baseados em uma composição “carregada”.

Para uma composição perfeita, as faixas e limites podem precisar ser ajustados para compensar a falta de carga. O material da carga não é particularmente limitado e pode ser selecionado a partir de cargas de poliamida conhecidas na técnica. A título de exemplo não limitativo, a carga pode compreender fibras de vidro e/ou carbono, cargas particuladas, tais como cargas minerais com base em silicatos de camada natural e/ou sintética, talco, mica, silicato, quartzo, dióxido de titânio, volastonita, caulim, ácidos silícicos amorfos, carbonato de magnésio, hidróxido de magnésio, giz, cal, feldspato, sulfato de bário, esferas de vidro sólidas ou ocas ou vidro triturado, compostos de metal permanentemente magnéticos ou magnetizáveis e/ou ligas e/ou suas combinações, e também combinações dos mesmos.

[0068] Em outros casos, as composições de poliamida estabilizadas por calor são uma composição "pura", por exemplo, a composição de poliamida compreende pouca ou nenhuma carga. Por exemplo, as composições de poliamida podem compreender menos do que 20% em peso de carga, por exemplo, menos do que 17% em peso, menos do que 15% em peso, menos do que 10% em peso ou menos do que 5% em peso. Em termos de faixas, as composições de poliamida podem compreender de 0,01% em peso a 20% em peso de carga, por exemplo, de 0,1% em peso a 15% em peso ou de 0,1% em peso a 5% em peso. Em tais casos, as quantidades de outros componentes podem ser ajustadas em conformidade com base nas faixas e limites de componentes acima mencionados. Contempla-se que uma pessoa de habilidade prática na técnica seria capaz de ajustar a concentração dos outros componentes da composição de poliamida levando em consideração a inclusão ou exclusão de uma carga de vidro.

[0069] As modalidades tanto da carga quanto puras demonstram cada uma as surpreendentes propriedades mecânicas melhoradas.

Para resinas não carregadas de poliamidas, no entanto, a estabilidade térmica não é tipicamente medida por referências à força de tração da composição de poliamida; em vez disso, a estabilidade térmica é frequentemente medida utilizando o índice térmico relativo (RTI). RTI refere-se à classificação térmica de um material em comparação com o desempenho do material contra o desempenho de um material conhecido ou de referência. Frequentemente, o RTI avalia a capacidade do material de resistir à exposição a altas temperaturas através da medição da capacidade do material em manter pelo menos 50% de sua força de tração quando exposto a várias temperaturas durante períodos de tempo definidos. As modalidades de carga sem vidro das composições de poliamida estabilizadas pelo calor demonstram RTI melhorado. Características de Desempenho

[0070] As composições de poliamida estabilizadas por calor acima mencionadas demonstram resultados de desempenho surpreendentes. Por exemplo, as composições de poliamida demonstram força de tração superior em amplas faixas de temperatura, mesmo em lacunas de desempenho conhecidas, por exemplo, intervalos de temperatura (por exemplo, de 190 °C a 230 °C). Esses parâmetros de desempenho são exemplares e os exemplos sustentam outros parâmetros de desempenho que são contemplados pela invenção. Por exemplo, outras características de desempenho tomadas em outras temperaturas de amadurecimento térmico (em particular, nas faixas de temperaturas de amadurecimento térmico, por exemplo, de 190 °C a 230 °C) e durações de amadurecimento térmico são contempladas e podem ser utilizadas para caracterizar as composições de poliamida descritas.

[0071] Em algumas modalidades, a composição de poliamida demonstra uma força de tração de pelo menos 75 MPa, por exemplo,

pelo menos 80 MPa, pelo menos 90 MPa, pelo menos 100 MPa, pelo menos 110 MPa, pelo menos 120 MPa, pelo menos 130 MPa ou pelo menos 140 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 180 °C, por exemplo, 180 °C ou 190 °C, e medida a 23 °C. Em termos de faixas, a força de tração pode variar de 80 MPa a 200 MPa, por exemplo, de 90 MPa a 180 MPa, de 100 MPa a 180 MPa ou de 120 MPa a 175 MPa.

[0072] Em algumas modalidades, a composição de poliamida demonstra uma força de tração de pelo menos 6,5 MPa, por exemplo, pelo menos 50 MPa, pelo menos 80 MPa, pelo menos 90 MPa, pelo menos 100 MPa, pelo menos 105 MPa ou pelo menos 110 MPa, quando amadurecida pelo calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 210°C, por exemplo, 210°C ou 220°C, e medida a 23°C. Em termos de faixas, a força de tração pode variar de 6,5 MPa a 200 MPa, por exemplo, de 50 MPa a 200 MPa, de 80 MPa a 180 MPa ou de 100 MPa a 160 MPa.

[0073] Em algumas modalidades, a composição de poliamida demonstra uma força de tração de pelo menos 75 MPa, por exemplo, pelo menos 80 MPa, pelo menos 90 MPa, pelo menos 100 MPa, pelo menos 110 MPa, pelo menos 120 MPa, pelo menos 130 MPa ou pelo menos 140 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma faixa de temperatura inteira de 190 °C a 230 °C, e medida a 23°C.

[0074] Tal desempenho de amadurecimento por calor ao longo da faixa de 190°C a 230°C (como mostrado ao longo desta seção) ilustra o desempenho inesperado das composições de poliamida descritas, especialmente no intervalo de temperatura. Isso é aplicável às características de desempenho igualmente, por exemplo, retenção de tração ou resistência ao impacto. Outras faixas de temperatura, por exemplo, de 190°C a 220°C ou de 210°C a 230°C, também são suportadas pelos exemplos e contempladas, mas todas essas características de desempenho específicas não são listadas especificamente (no interesse da brevidade e concisão).

[0075] Em algumas modalidades, a composição de poliamida demonstra uma retenção de força de tração de pelo menos 38%, por exemplo, pelo menos 40%, pelo menos 42%, pelo menos 43%, ou pelo menos 45%, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 190°C, por exemplo, 180°C ou 190°C, e medida a 23 °C. Em termos de faixas, a retenção da força de tração pode variar de 38% a 80%, por exemplo, de 40% a 75%, de 42% a 75%.

[0076] Em algumas modalidades, a composição de poliamida demonstra uma retenção de força de tração de pelo menos 3%, por exemplo, pelo menos 30%, pelo menos 40%, pelo menos 42%, pelo menos 43%, pelo menos 44% ou pelo menos 50%, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 210°C, por exemplo, 210°C ou 220°C, e medida a 23°C. Em termos de faixas, a retenção da força de tração pode variar de 3% a 95%, por exemplo, de 30% a 80%, de 40% a 70%.

[0077] Em algumas modalidades, a composição de poliamida demonstra uma retenção da força de tração de pelo menos 38%, por exemplo, pelo menos 40%, pelo menos 42%, pelo menos 43%, pelo menos 44% ou pelo menos 45%, quando amadurecida pelo calor durante 3.000 horas em uma faixa de temperatura inteira de 190 °C a 230 °C, e medida a 23 °C.

[0078] A força de tração não é a única propriedade mecânica das poliamidas que sofre com a exposição a altas temperaturas. Os danos às poliamidas provocados pelo calor se manifestam de várias maneiras. Observou-se que as composições de poliamida estabilizadas pelo calor também apresentam resistência melhorada a outras formas de danos. Isto é, as composições de poliamida apresentam outras propriedades mecânicas desejáveis após terem sido expostas a altas temperaturas.

[0079] Em algumas modalidades, a composição de poliamida demonstra um alongamento de tração de pelo menos 0,78%, por exemplo, pelo menos 0,80%, pelo menos 0,85%, pelo menos 0,90% ou pelo menos 1,0%, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 190°C, por exemplo, 180°C ou 190°C, e medida a 23°C. Em termos de faixas, o alongamento de tração pode variar de 0,78% a 2,0%, por exemplo, de 0,80% a 1,75%, de 0,85% a 1,5% ou de 0,90% a 1,46%.

[0080] Em algumas modalidades, a composição de poliamida demonstra um alongamento de tração de pelo menos 0,29%, por exemplo, pelo menos 0,50%, pelo menos 0,75%, pelo menos 0,85%, pelo menos 0,90% ou pelo menos 1,0%, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 210°C, por exemplo, 210 °C ou 220°C, e medida a 23°C. Em termos de faixas, o alongamento de tração pode variar de 0,29% a 2,0%, por exemplo, de 0,50% a 1,75%, de 0,75% a 1,65% ou de 0,9% a 1,6%.

[0081] Em algumas modalidades, a composição de poliamida demonstra um alongamento de tração de pelo menos 0,78%, por exemplo, pelo menos 0,80%, pelo menos 0,85%, pelo menos 0,90% ou pelo menos 1,0%, quando amadurecida por calor durante 3000 horas ao longo uma faixa de temperatura inteira de 190 °C a 230 °C, e medida a 23°C.

[0082] Em algumas modalidades, a composição de poliamida demonstra um módulo tênsil de pelo menos 10600 MPa, por exemplo, pelo menos 10900 MPa, pelo menos 11000 MPa ou pelo menos 11750 MPa, quando amadurecida por calor durante 3.000 horas em uma temperatura de pelo menos 190°C, por exemplo, 180°C ou 190°C, e medida a 23°C. Em termos de faixas, o módulo tênsil pode variar de 10600 MPa a 14000 MPa, por exemplo, de 10900 MPa a 13000 MPa, de 11000 MPa a 12850 MPa ou de 11750 MPa a 12750 MPa.

[0083] Em algumas modalidades, a composição de poliamida demonstra um módulo tênsil de pelo menos 2175 MPa, por exemplo, pelo menos 7500 MPa, pelo menos 11000 MPa, pelo menos 11750 MPa ou pelo menos 12000 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 210 °C, por exemplo, 210 °C ou 220 °C. Em termos de faixas, o módulo tênsil pode variar de 2175 MPa a 14000 MPa, por exemplo, de 7500 MPa a 13000 MPa, de 11000 MPa a 12850 MPa ou de 11750 MPa a 12850 MPa.

[0084] Em algumas modalidades, a composição de poliamida demonstra um módulo tênsil de pelo menos 2175 MPa, por exemplo, pelo menos 6800 MPa, pelo menos 7500 MPa, pelo menos 10600 MPa, pelo menos 11000 MPa, pelo menos 11750 MPa ou pelo menos

12.000 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma faixa de temperatura inteira de 190 °C a 230 °C, e medida a 23°C.

[0085] Em algumas modalidades, a composição de poliamida demonstra uma resistência ao impacto (não entalhada) de pelo menos 12,2 kJ/m2, por exemplo, pelo menos 14,0 kJ/m2, pelo menos 15,0 kJ/m2, pelo menos 17,0 kJ/m2 ou pelo menos 20,0 kJ/m2, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 190 °C, por exemplo, 180 °C ou 190 °C, e medida a 23 °C. Em termos de faixas, a resistência ao impacto pode variar de 12,5 kJ/m2 a 50,0 kJ/m2, por exemplo, de 14,0 kJ/m2 a 40,0 kJ/m2, de 15,0 kJ/m2 a 35,0 kJ/m2, de 17,0 kJ/m2 a 30,0 kJ/m2 ou de 20,0 kJ/m2 a 30,0 kJ/m2.

[0086] Em algumas modalidades, a composição de poliamida demonstra uma resistência ao impacto (não entalhada) de pelo menos 0,9 kJ/m2, por exemplo, 2,7 kJ/m2, pelo menos 5,0 kJ/m2, pelo menos

10,0 kJ/m2, pelo menos 15,0 kJ/m2, pelo menos 20,0 kJ/m2 ou pelo menos 25,0 kJ/m2, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 210°C, por exemplo, 210 °C ou 220°C, e medida em 23° C. Em termos de faixas, a resistência ao impacto pode variar de 0,9 kJ/m2 a 50,0 kJ/m2, por exemplo, de 2,7 kJ/m2 a 40,0 kJ/m2, de 5,0 kJ/m2 a 40,0 kJ/m2, de 10,0 kJ/m2 a 35,0 kJ/m2 ou de 17,0 kJ/m2 a 35,0 kJ/m2.

[0087] Em algumas modalidades, a composição de poliamida demonstra uma resistência ao impacto (não entalhada) de pelo menos 12,2 kJ/m2, por exemplo, pelo menos 12,9 kJ/m2, pelo menos 14,0 kJ/m2, pelo menos 15,0 kJ/m2, pelo menos 17,0 kJ/m2 ou pelo menos 20,0 kJ/m2, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma faixa de temperatura inteira de 190°C a 230°C e medida a 23°C.

[0088] Algumas modalidades da composição de poliamida estabilizada por calor apresentam uma resistência ao impacto maior do que 25 kJ/m2, por exemplo, maior do que 30 kJ/m2, maior do que 35 kJ/m2, maior do que 40 kJ/m2, maior do que 45 kJ/m2, maior do que 50 kJ/m2, maior do que 70 kJ/m2, maior do que 80 kJ/m2 ou maior do que 100 kJ/m2, quando medida pela ISO 179 (2018). Em termos de faixas, a composição de poliamida estabilizada por calor apresenta uma resistência ao impacto que varia de 25 kJ/m2 a 500 kJ/m2, de 30 kJ/m2 a 250 kJ/m2, de 35 kJ/m2 a 150 kJ/m2, de 35 kJ/m2 a 100 kJ/m2, de 25 kJ/m2 a 75 kJ/m2 ou de 35 kJ/m2 a 750 kJ/m2.

[0089] Geralmente, as medições de força de tração, alongamento de tração e módulo tênsil podem ser conduzidas sob ISO 527-1 (2018 ou 2019), e as medições de amadurecimento por calor podem ser conduzidas sob ISO 188 (2018 ou 2019).

[0090] A retenção da força de tração pode ser medida através da medição da força de tração antes e depois do tratamento e calculo de uma relação das medições.

[0091] A resistência ao impacto pode ser medida de acordo com a ISO 179/1eU (2018 ou (2019).

[0092] Além disso, os conjuntos de estabilizantes de calor mostraram retardar o dano às poliamidas, mesmo quando expostas a temperaturas mais elevadas. Quando a força de tração é medida em temperaturas mais elevadas, a força de tração das composições de poliamida estabilizada pelo calor permanece surpreendentemente elevada. Tipicamente, a força de tração das composições de poliamida é muito menor quando medida em temperaturas mais elevadas. Embora essa tendência permaneça verdadeira para as composições de poliamida estabilizada por calor aqui descritas, a força de tração real permanece surpreendentemente elevada, mesmo quando medida nas temperaturas. Em alguns casos, a composição de poliamida demonstra uma força de tração de pelo menos 25 MPa, por exemplo, pelo menos 15 MPa, pelo menos 25 MPa, pelo menos 35 MPa, pelo menos 40 MPa, pelo menos 50 MPa, pelo menos 60 MPa ou pelo menos 80 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 190°C e medida a 190°C. Em termos de faixas, a força de tração pode variar de 15 MPa a 100 MPa, por exemplo, de 25 MPa a 100 MPa, de 35 MPa a 90 MPa, de 40 MPa a 90 MPa, de 40 MPa a 75 MPa ou de 40 MPa a 65 MPa. As composições de poliamida que demonstram tal força de tração elevada após terem sido expostas a temperaturas tais como essas constituem uma melhora marcante sobre outros métodos de poliamidas estabilizadoras de calor conhecidos na técnica.

[0093] Em uma modalidade, a composição de poliamida demonstra uma força de tração de pelo menos 1 MPa, por exemplo, pelo menos 5 MPa, pelo menos 10 MPa, pelo menos 12 MPa, pelo menos 15 MPa, pelo menos 20 MPa ou pelo menos 30 MPa, quando amadurecida pelo calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 230°C e medida a 23°C. Em termos de faixas, a força de tração pode variar de 1 MPa a 100 MPa, por exemplo, de 5 MPa a 100 MPa, de 5 MPa a 50 MPa, de 5 MPa a 40 MPa ou de 10 MPa a 30 MPa. Embora essas resistências de tração diminuam, esses valores ainda são surpreendentemente mais elevados do que aqueles das composições de poliamida convencionais que empregam conjuntos de estabilizantes convencionais.

[0094] Em uma modalidade, a composição de poliamida demonstra uma força de tração de pelo menos 50 MPa, por exemplo, pelo menos 55 MPa, pelo menos 60 MPa, pelo menos 70 MPa, pelo menos 80 MPa, pelo menos 100 MPa, pelo menos 125 MPa ou pelo menos 200 MPa quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura que varia de 190°C a 210°C e medida a 23°C. Em termos de faixas, a força de tração pode variar de 50 MPa a 150 MPa, por exemplo, de 60 MPa a 125 MPa, de 70 MPa a 100 MPa, de 75 MPa a 95 MPa ou de 80 MPa a 95 MPa.

[0095] Em uma modalidade, a composição de poliamida demonstra uma força de tração de pelo menos 1 MPa, por exemplo, pelo menos 5 MPa, pelo menos 10 MPa, pelo menos 12 MPa, pelo menos 15 MPa, pelo menos 20 MPa ou pelo menos 30 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 190 °C e medida a 190 °C. Em termos de faixas, a força de tração pode variar de 1 MPa a 100 MPa, por exemplo, de 5 MPa a 100 MPa, de 5 MPa a 50 MPa, de 5 MPa a 40 MPa ou de 80 MPa a 90 MPa. Embora essas forças de tração diminuam, esses valores são ainda surpreendentemente mais elevados do que aqueles das composições de poliamida convencionais que empregam conjuntos estabilizantes convencionais. Poliamida

[0096] Conforme observado acima, a presente descrição refere-se aos aditivos estabilizantes de calor para poliamidas. Muitas variedades de poliamidas naturais e artificiais já foram utilizadas em diversas aplicações devido à sua alta durabilidade e resistência. As poliamidas comuns incluem náilons e aramidas. Por exemplo, a poliamida pode compreender PA-4T/4I; PA-4T/6I; PA-5T/5I; PA-6; PA-6,6; PA-6,6/6; PA-6,6/6T; PA-6,6/6T(35)/6(7); PA-6,6/6T(35)/6(5); PA-6T/6I; PA- 6T/6I/6; PA-6T/6; PA-6T/6I/66; PA-6T/MPDMT (onde MPDMT é poliamida baseada em uma mistura de hexametilenodiamina e 2- metilpentametilenodiamina como o componente de diamina e ácido tereftálico como o componente de diácido); PA-6T/66; PA-6T/610; PA- 10T/612; PA-10T/106; PA-6T/612; PA-6T/10T; PA-6T/10I; PA-9T; PA- 10T; PA-12T; PA-10T/10I; PA-10,12; PA-10T/12; PA-10T/11; PA- 6T/9T; PA-6T/12T; PA-6T/10T/6I; PA-6T/6I/6 ou PA-6T/61/12; ou suas combinações.

[0097] As composições de poliamida estabilizada por calor podem compreender uma combinação de poliamidas. Ao combinar várias poliamidas, a composição final pode ser capaz de incorporar as propriedades desejáveis, por exemplo, propriedades mecânicas, de cada poliamida constituinte.

[0098] A composição de poliamida estabilizada por calor pode compreender de 25% em peso a 99% em peso do polímero de amida (como um todo), com base no peso total da composição de poliamida estabilizada por calor. Em alguns casos, a composição de poliamida estabilizada por calor pode compreender polímero de amida em uma quantidade de 25% em peso a 99% em peso, de 30% em peso a 95% em peso, de 30% em peso a 85% em peso, de 50% em peso a 95% em peso, de 50% em peso a 90% em peso, de 70% em peso a 95% em peso, de 70% em peso a 90% em peso, e de 80% em peso a 95% em peso ou de 80% em peso a 90% em peso. Em termos de limites inferiores, a composição de poliamida estabilizada por calor pode compreender polímero de amida em uma quantidade menor do que 99% em peso, por exemplo, menor do que 95% em peso, menor do que 90% em peso ou menor do que 85% em peso. Em termos de limites inferiores, a composição de poliamida estabilizada pelo calor pode compreender polímero de amida em uma quantidade maior do que 25% em peso, por exemplo, maior que 30% em peso, maior que 50% em peso, maior que 70% em peso, maior que 80% em peso, maior que 85% em peso ou maior que 90% em peso.

[0099] Sem estar limitado pela teoria, a combinação de poliamidas pode compreender qualquer número de poliamidas conhecidas. Por exemplo, em algumas modalidades, a poliamida compreende uma combinação de PA-6 com PA-6,6 e/ou PA-6,6/6T. Nessas modalidades, a poliamida pode compreender de 1% em peso a 99% em peso de PA-6, de 1% em peso a 99% em peso de PA-6,6 e/ou de 1% em peso a 99% em peso de PA-6,6/6T. Em particular, o PA-6 pode estar presente em uma quantidade de 1% em peso a 80% em peso, de 5% em peso a 70% em peso, de 10% em peso a 50% em peso, de 10% em peso a 30% em peso e de 10% em peso a 20% em peso. Em termos de limites superiores, o PA-6 pode estar presente em uma quantidade de até 99% em peso, por exemplo, até 90% em peso, até 80% em peso, até 70% em peso, até 50% em peso, até 30% em peso e até 20% em peso. O PA-6,6 e/ou PA-6,6/6T pode estar presente em uma quantidade de 20% em peso a 99% em peso, de 30% em peso a 85% em peso, de 50% em peso a 90% em peso, de 70% em peso a 90% em peso e de 80% em peso a 90% em peso. Em termos de limites inferiores, o PA-6,6 e/ou PA-6,6/6T pode estar presente em uma quantidade maior do que 1% em peso, por exemplo, maior do que 10% em peso, maior do que 20% em peso, maior do que 30% em peso, maior do que 50% em peso, maio do que 70% em peso e maior do que 80% em peso. Em algumas modalidades, a poliamida compreende um ou mais de PA-6, PA-6,6 e PA-6,6/6T.

[00100] As composições de poliamida estabilizada por calor também podem compreender poliamidas produzidas através da polimerização de abertura de anel ou policondensação, incluindo a copolimerização e/ou copoligondensação de lactamas. Sem ser limitado pela teoria, essas poliamidas podem incluir, por exemplo, aquelas produzidas a partir de propriolactama, butirolactama, valerolactama e caprolactama. Por exemplo, em algumas modalidades, a poliamida é um polímero derivado da polimerização de caprolactama. Nessas modalidades, a caprolactama é de preferência pelo menos 2% em peso do polímero, por exemplo, pelo menos 10% em peso, pelo menos 15% em peso, pelo menos 20% em peso e pelo menos 25% em peso. Em termos de faixas, o polímero compreende de 2% em peso a 50% em peso de caprolactama, por exemplo, de 10% em peso a 50% em peso, de 15% em peso a 47% em peso, de 20% em peso a 47% em peso, de 25% em peso a 45% em peso ou de 30% a 45% em peso. Em termos de limites superiores, o polímero compreende menos do que 50% em peso de capropactama, por exemplo, menos do que 47% em peso, menos do que 45% em peso, menos do que 42% em peso, menos do que 40% em peso, menos do que 35% em peso ou menos do que 30% em peso.

[00101] Em algumas modalidades, como aqui observado, uma poliamida de baixo teor de caprolactama é utilizada, por exemplo, uma poliamida compreendendo menos de 50% em peso de caprolactama, por exemplo, menos de 49% em peso, menos de 48% em peso, menos de 47% em peso, menos de 46% em peso, menos de 45% em peso, menos de 44% em peso, menos de 42% em peso, menos de 40% em peso, menos de 37% em peso, menos de 35% em peso, menos de 33% em peso, menos de 30% em peso, menos de 28% em peso, menos de 25% em peso, menos de 23% em peso ou menos de

20% em peso. Em termos de faixas, a poliamida com baixo teor de caprolactama pode compreender de 5% em peso a 50% em peso de caprolactama, por exemplo, de 10% em peso a 49,9% em peso, de 15% em peso a 49,5% em peso, de 20% em peso a 49,5% em peso, de 25% em peso a 48% em peso, de 30% em peso a 48% em peso, de 35% em peso a 48% em peso, de 37% em peso a 47% em peso, de 39% em peso a 46% em peso, de 40% em peso a 45% em peso, de 41% em peso a 45% em peso, de 41% em peso a 44% em peso ou de 41% em peso a 43% em peso. Em termos de limites inferiores, a poliamida com baixo teor de caprolactama pode compreender mais do que 2% em peso de caprolactama, por exemplo, mais do que 5% em peso, mais do que 10% em peso, mais do que 15% em peso, mais do que 20% em peso, mais do que 25% em peso, mais do que 30% em peso, mais do que 35% em peso, mais do que 37% em peso, mais do que 39% em peso, mais do que 40% em peso ou mais do que 41% em peso.

[00102] Em algumas modalidades, uma poliamida de baixa temperatura de fusão é utilizada, por exemplo, uma poliamida tendo uma temperatura de fusão abaixo de 210ºC, por exemplo, abaixo de 208ºC, abaixo de 205 ºC, abaixo de 203ºC, abaixo de 200ºC, abaixo de 198ºC, abaixo de 195 ºC, abaixo de 193 ºC, abaixo de 190ºC, abaixo de 188 ºC, abaixo de 185 ºC, abaixo de 183ºC, abaixo de 180ºC, abaixo de 178 ºC ou abaixo de 175 ºC.

[00103] Em algumas modalidades, a poliamida com baixo teor de caprolactama compreende PA-6,6/6; PA-6T/6; PA-6,6/6T/6; PA- 6,6/6I/6; PA-6I/6; ou 6T/6I/6, ou combinações dos mesmos. Em alguns casos, a poliamida com baixo teor de caprolactama compreende PA- 6,6/6 e/ou PA-6,6/6T/6. Em algumas modalidades, a poliamida com baixo teor de caprolactama compreende PA-6,6/6.

[00104] Em algumas modalidades, a poliamida de baixa temperatura de fusão compreende PA-6,6/6; PA-6T/6; PA-6,6/6I/6; PA- 6I/6; ou 6T/6I/6, ou suas combinações. Em alguns casos, a poliamida com baixo teor de caprolactama compreende PA-6,6/6. Em alguns casos, a temperatura de fusão da poliamida de baixa temperatura de fusão pode ser controlada pela manipulação dos componentes monoméricos.

[00105] Em alguns casos, a poliamida inclui concentrações particulares (elevadas) de poliamida de baixo teor de caprolactama e/ou poliamida de baixa temperatura de fusão. Por exemplo, a poliamida pode compreender mais de 90% em peso de poliamida de baixo teor de caprolactama e/ou poliamida de baixa temperatura de fusão, por exemplo, mais de 92% em peso, mais de 93% em peso, mais de 94% em peso, mais de 95% em peso, mais de 96% em peso, mais de 97% em peso, mais de 98% em peso, mais de 99% em peso ou mais de 99,5% em peso. Em termos de faixas, a poliamida pode compreender de 90% em peso a 100% em peso de poliamida de baixo teor de caprolactama e/ou poliamida de baixa temperatura de fusão, por exemplo, de 90% em peso a 99% em peso, de 90% em peso a 98% em peso, de 90% em peso a 96% em peso, de 91% em peso a 99% em peso, de 91% em peso a 98% em peso, de 91% em peso a 97% em peso, de 91% em peso a 96% em peso, de 92% em peso a 98% em peso, de 92% em peso a 97% em peso, ou de 92% em peso a 96% em peso. Em termos de limites superiores, a poliamida pode compreender menos do que 100% em peso de poliamida com baixo teor de caprolactama e/ou poliamida de baixa temperatura de fusão, por exemplo, menos do que 99% em peso, menos do que 98% em peso, menos do que 97% em peso, menos do que 96% em peso, menos do que 95% em peso, menos do que 94% em peso, menos do que 93% em peso, menos do que 92% em peso ou menos do que 91% em peso.

[00106] Em alguns casos, a poliamida inclui concentrações particulares (baixas) de outras poliamidas de teor de caprolactama não baixo e/ou de alta temperatura de fusão, por exemplo, PA-6. Por exemplo, a poliamida pode compreender menos do que 10% em peso de poliamida com teor de caprolactama não baixo e/ou poliamida de baixa temperatura de fusão, por exemplo, menos do que 9% em peso, menos do que 8% em peso, menos do que 7% em peso, menos do que 6% em peso, menos do que 5% em peso, menos do que 4% em peso, menos do que 3% em peso, menos do que 2% em peso ou menos do que 1% em peso. Em termos de faixas, a poliamida pode compreender de 0,5% em peso a 10% em peso de outras poliamidas de teor de caprolactama não baixo e/ou de alta temperatura de fusão, por exemplo, de 1% em peso a 9% em peso, de 1% em peso a 8% em peso, de 2 wt% a 8% em peso, de 3% em peso a 8% em peso, de 3% em peso a 7% em peso, de 4% em peso a 9% em peso, de 4% em peso a 8% em peso, de 5% em peso a 9% em peso, de 5% em peso a 8% em peso ou de 6% em peso a 8% em peso. Em termos de limites inferiores, a poliamida pode compreender mais do que 0,5% em peso de poliamida com teor de caprolactama não baixo e/ou poliamida de baixa temperatura de fusão, por exemplo, mais do que 1% em peso, mais do que 2% em peso, mais do que 3% em peso, mais do que 4% em peso, mais do que 5% em peso, mais do que 6% em peso, mais do que 7% em peso, mais do que 8% em peso, ou mais do que 9% em peso.

[00107] Além disso, as composições de poliamida estabilizada por calor podem compreender as poliamidas produzidas através da copolimerização de uma lactama com um náilon, por exemplo, o produto da copolimerização de uma caprolactama com PA-6,6.

[00108] Além da preparação composicional da composição de poliamida, também foi descoberto que a viscosidade relativa do polímero de amida em combinação com o conjunto de estabilizantes foi observada de ter muitos benefícios surpreendentes, tanto no desempenho quanto no processamento. Por exemplo, se a viscosidade relativa do polímero de amida estiver dentro de certas faixas e/ou limites, as taxas de produção e a força de tração (e, opcionalmente, resistência ao impacto) são melhoradas.

[00109] Nas composições de poliamida estabilizada por calor, a poliamida pode ter uma viscosidade relativa que varia de 3 a 100, por exemplo, de 10 a 80, de 20 a 75, de 30 a 60, de 35 a 55, de 40 a 50 ou de 42 a 48. Em termos de limites inferiores, a viscosidade relativa da poliamida pode ser maior do que 3, por exemplo, maior do que 10, maior do que 20, maior do que 30, maior do que 35, maior do que 36, maior do que 40 ou maior do que 42. Em termos de limites superiores, a viscosidade relativa da poliamida pode ser menor que 100, por exemplo, menor do que 80, menor do que 75, menor do que 60, menor do que 55, menor do que 50 ou menor do que 48. A viscosidade relativa pode ser determinada através do método de ácido fórmico. Componentes Adicionais

[00110] Algumas modalidades das composições de poliamida estabilizada por calor compreendem ainda um estabilizante de calor suplementar (além do estabilizante de calor à base de cério e o segundo estabilizante de calor. A adição de um estabilizante de calor suplementar pode melhorar sinergicamente a capacidade das composições de poliamida em estabilizar o calor para manter as propriedades mecânicas desejáveis após a exposição em altas temperaturas. Em particular, o adicional do estabilizante de calor suplementar pode resultar em uma composição de poliamida que possui uma maior força de tração após ter sido exposta a altas temperaturas. Em algumas modalidades, o estabilizante de calor suplementar pode compreender qualquer estabilizante de calor, ou combinações dos mesmos, conhecido na técnica. Por exemplo, o estabilizante de calor suplementar pode ser selecionado do grupo que consiste em fenólicos, aminas, polióis, estabilizantes à base de cobre, e suas combinações. Processo de Produção

[00111] A presente invenção também se refere a processos de produção das composições de poliamida estabilizadas por calor. Um método preferível inclui fornecer uma poliamida, determinar um alvo de estabilização de calor desejado, selecionar um estabilizante à base de cério com base no alvo de estabilização de calor desejado, e adicionar o estabilizante à base de cério à poliamida para formar uma composição de poliamida estabilizada por calor. Por exemplo, se uma força de tração de pelo menos 75 MPa, quando amadurecido por calor durante 3000 horas em uma temperatura variando de 180°C a 220°C ou de 190°C a 230°C (e medido a 23°C) é desejada, o estabilizante à base de cério com ligantes de acetato e/ou hidrato, por exemplo, acetato de cério e/ou hidrato de cério, pode ser utilizado para atingir o desempenho desejado na faixa de temperatura de amadurecimento térmico específica (as outras faixas de temperatura de amadurecimento térmico e limites aqui debatidos e outros ligantes aqui examinados podem ser empregados de forma semelhante desta maneira). Ao fazer isso, o conjunto de estabilizante de calor com o estabilizante à base de cério selecionado e o segundo estabilizante de calor podem ser empregados para produzir uma composição de poliamida que apresenta estabilidade ao calor na temperatura desejada.

[00112] O método também pode incluir as etapas adicionais de seleção de um segundo estabilizante de calor com base no alvo de estabilização de calor desejado e no estabilizante à base de cério. O estabilizante de calor à base de cério pode ser selecionado com base em sua temperatura de ativação. Da mesma forma, o segundo estabilizante de calor também pode ser selecionado com base no nível de estabilização de calor desejado e/ou no estabilizante de calor à base de cério selecionado. A composição de poliamida resultante terá as características de desempenho benéficas aqui argumentadas.

[00113] Nas modalidades preferidas deste processo, o estabilizante à base de cério é um ligante à base de cério e o segundo estabilizante de calor é um estabilizante de calor à base de cobre. Nessas modalidades, a seleção do ligante à base de cério pode compreender ainda a seleção de um componente de ligante do ligante à base de cério com base no nível de estabilização de calor desejado.

[00114] De preferência, o resultado deste processo é uma composição de poliamida estabilizada por calor que possui uma força de tração de pelo menos 75 MPa, por exemplo, pelo menos 200 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 190°C e medida a 23°C.

[00115] Além disso, a invenção também se refere a um processo para a produção de composições de poliamida estabilizadas por calor. O processo pode compreender as etapas de fornecer um polímero de amida; adicionar ao polímero um estabilizante de calor à base de cério e um segundo estabilizante de calor, como aqui debatido, para formar uma composição de poliamida intermediária, aquecer a composição de poliamida intermediária para uma temperatura predeterminada, por exemplo, pelo menos 180°C e esfriar a composição de poliamida intermediária aquecida para formar a composição de poliamida estabilizada por calor. Vantajosamente, o aquecimento da poliamida serve para ativar o conjunto de estabilizante, que por sua vez estabiliza por calor a composição de poliamida intermediária. Como um resultado, a composição de poliamida estabilizada por calor (esfriada) terá características de desempenho melhoradas, conforme argumentado nesta invenção.

[00116] Algumas modalidades do processo incluem as etapas intermediárias de trituração do polímero de amida e adição do estabilizante de calor à base de cério ao polímero de amida triturado. Os componentes remanescentes são então adicionados ao polímero de amida triturado resultante e à mistura de estabilizante de calor à base de cério. Os inventores descobriram que este processo vantajosamente resulta em uma dispersão mais uniforme do estabilizante de calor à base de cério em todas as composições de poliamida estabilizadas por calor finais. Modalidades

[00117] As seguintes modalidades são contempladas. Todas as combinações de aspectos e modalidades são contempladas.

[00118] Modalidade 1: Uma composição de poliamida estabilizada por calor que compreende: de 25% em peso a 90% em peso de um polímero de amida, de 0,01% em peso a 10% em peso de um estabilizante de calor à base de cério, um segundo estabilizante de calor, de 0% em peso a 60% em peso de uma carga, aditivo de haleto e menos do que 0,3% em peso de um aditivo de estearato, em que uma relação de peso de aditivo de haleto para aditivo de estearato é menor do que 45,0 e, opcionalmente, em que a composição de poliamida possui uma força de tração de pelo menos 75 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 180°C e medida a 23°C, ou em que a composição de poliamida opcionalmente possui uma força de tração de pelo menos 75 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas sobre uma faixa de temperatura de 190°C a 230°C, e medida a 23°C.

[00119] Modalidade 2: Uma modalidade de acordo com a modalidade 1, em que a composição de poliamida compreende menos que 5% em peso de um aditivo antioxidante.

[00120] Modalidade 3: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 1 e 2, em que a composição de poliamida compreende menos que 0,5% em peso de ácido hipofosfórico e/ou um hipofosfato.

[00121] [121] Modalidade 4: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 3, em que o estabilizante de calor à base de cério está presente em uma quantidade maior que o segundo estabilizante de calor.

[00122] Modalidade 5: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 4, em que o segundo estabilizante de calor está presente em uma quantidade que varia de 0,01% em peso a 5% em peso.

[00123] Modalidade 6: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 5, em que a relação de peso do estabilizante de calor à base de cério para o segundo estabilizante de calor varia de 0,1 a 8,5.

[00124] Modalidade 7: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 6, em que o segundo estabilizante de calor compreende um composto à base de cobre.

[00125] Modalidade 8: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 7, em que a composição de poliamida compreende mais de 350 wppm de composto à base de cobre.

[00126] Modalidade 9: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 8, em que a viscosidade relativa do polímero de amida varia de 3 a 100.

[00127] Modalidade 10: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 9, em que a relação de peso do aditivo de haleto para o aditivo de estearato é menor que 10.

[00128] Modalidade 11: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 11, em que o estabilizante de calor à base de cério é um ligante de cério selecionado do grupo que consiste em acetatos, hidratos, oxidratos, fosfatos, brometos, cloretos, óxidos, nitretos, boretos, carbonetos, carbonatos, nitratos de amônio, fluoretos, nitratos, polióis, aminas, fenólicos, hidróxidos, oxalatos, sulfatos, aluminatos, e suas combinações.

[00129] Modalidade 12: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 11, em que o estabilizante de calor à base de cério é um ligante de cério selecionado do grupo que consiste em hidratos de cério, acetatos de cério, e suas combinações.

[00130] Modalidade 13: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 12, em que o estabilizante de calor à base de cério é acetato de cério.

[00131] Modalidade 14: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 13, em que o estabilizante de calor à base de cério possui uma temperatura de ativação que varia de 180 °C a 230°C.

[00132] Modalidade 15: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 14, em que a composição de poliamida compreende menos de 1% em peso de dióxido de cério.

[00133] Modalidade 16: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 15, em que a composição de poliamida não compreende dióxido de cério.

[00134] Modalidade 17: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 16, em que a composição de poliamida possui uma força de tração de pelo menos 200 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 190 °C e medida a 23 °C.

[00135] Modalidade 18: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 17, em que a composição de poliamida possui uma força de tração de pelo menos 25 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 190 °C e medida a 190 °C.

[00136] Modalidade 19: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 18, em que a composição de poliamida possui uma força de tração que varia de 75 MPa a 175 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura que varia de 190°C a 210°C e medida a 23°C.

[00137] Modalidade 20: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 19, em que a composição de poliamida possui uma força de tração que varia de 5 MPa a 100 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 230°C e medida em 23°C.

[00138] Modalidade 21: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 20, tendo uma resistência ao impacto de pelo menos 25 kJ/m2, conforme medido pela ISO 179 (2018).

[00139] Modalidade 22: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 21, tendo uma resistência ao impacto de pelo menos 75 kJ/m2, conforme medido pela ISO 179 (2018).

[00140] Modalidade 23: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 22, em que o segundo estabilizante de calor é um composto à base de cobre e em que a poliamida possui uma resistência ao impacto de pelo menos 50%.

[00141] Modalidade 24: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 23, em que a temperatura de ativação do estabilizante de calor à base de cério, conforme medido em graus centígrados, é pelo menos 10% maior do que a temperatura de ativação do segundo estabilizante de calor, conforme medido em graus centígrados.

[00142] Modalidade 25: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 24, em que o estabilizante de calor à base de cério é um ligante à base de cério; em que o segundo estabilizante de calor é um estabilizante de calor à base de cobre e em que a composição de poliamida possui uma força de tração de pelo menos 200 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 190 °C e medida a 23 °C.

[00143] Modalidade 26: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 25, em que o estabilizante de calor à base de cério é um ligante à base de cério; em que o segundo estabilizante de calor é um estabilizante de calor à base de cobre; e em que a composição de poliamida possui uma viscosidade relativa que varia de 3 a 80; e em que a composição de poliamida possui uma força de tração de 50 MPa a 150 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura que varia de 190 °C a 210 °C e medida a 23 °C.

[00144] Modalidade 27: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 26, em que o estabilizante de calor à base de cério é um ligante à base de cério; em que o segundo estabilizante de calor é um estabilizante de calor à base de cobre; e em que a composição de poliamida possui uma viscosidade relativa que varia de 5 a 75; e em que a composição de poliamida possui uma força de tração de 95 MPa a 200 MPA, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura que varia de 190 °C a 210 °C e medida a 23 °C.

[00145] Modalidade 28: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 27, em que o segundo estabilizante de calor é selecionado do grupo que consiste em fenólicos, aminas, polióis, e combinações dos mesmos.

[00146] Modalidade 29: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 28, em que o polímero de amida compreende: de 0% em peso a 99% em peso de PA-6,6; de 0% em peso a 99% em peso de PA-6,6/6T; e de 0% em peso a 30% em peso de PA-6.

[00147] Modalidade 30: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 29, em que o polímero de amida compreende um primeiro polímero de amida e um segundo polímero de amida.

[00148] Modalidade 31: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 30, em que o polímero de amida com um teor de caprolactama de pelo menos 10% em peso.

[00149] Modalidade 32: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 31, que ainda compreende uma carga, de preferência presente em uma quantidade que varia de 20% em peso a 60% em peso.

[00150] Modalidade 33: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 32, em que a composição de poliamida compreende menos de 20% em peso da carga, de preferência menos de 1% em peso.

[00151] Modalidade 34: Um processo de produção de uma composição de poliamida estabilizada por calor, o processo compreendendo: fornecer um polímero de amida; determinar um alvo de estabilização de calor desejado; selecionar um estabilizante de calor à base de cério com base no nível de estabilização de calor desejado; e adicionar o composto de cério ao polímero de amida para formar uma composição de poliamida estabilizada pelo calor.

[00152] Modalidade 35: Uma modalidade de acordo com a modalidade 34, em que a composição de poliamida estabilizada por calor possui uma força de tração de pelo menos 200 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 190 °C e medida a 23 °C.

[00153] Modalidade 36: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 34 e 35, que ainda compreende selecionar um segundo estabilizante de calor com base no nível de estabilização de calor desejado e o estabilizante de calor à base de cério selecionado.

[00154] Modalidade 37: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 34 a 36, em que o estabilizante à base de cério é um ligante à base de cério e o segundo estabilizante de calor é um estabilizante de calor à base de cobre.

[00155] Modalidade 38: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 34 a 37, em que a seleção compreende selecionar um componente de ligante com base no nível de estabilização de calor desejado.

[00156] Modalidade 39: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 34 a 38 que ainda compreende selecionar uma relação de cério com base no estabilizante de calor à base de cério selecionado, o segundo estabilizante de calor selecionado e o nível de estabilização de calor selecionado.

[00157] Modalidade 40: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 34 a 39 que ainda compreende o emprego do estabilizante de calor à base de cério selecionado e o segundo estabilizante de calor na relação de cério selecionada.

[00158] Modalidade 50: Uma composição de poliamida estabilizada por calor que compreende: de 25% em peso a 99% em peso de um polímero de amida compreendendo: mais de 90% em peso, com base no peso total do polímero de amida, de uma poliamida de baixo teor de caprolactama; e menos de 10% em peso, com base no peso total do polímero de amida, de uma poliamida com teor de caprolactama não baixo de 0,01% em peso a 10% em peso de um estabilizante de calor à base de cério, e um segundo estabilizante de calor, em que a composição de poliamida opcionalmente possui uma força de tração de pelo menos 75 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas sobre uma faixa de temperatura de 190 °C a 230 °C, e medida a 23 °C.

[00159] Modalidade 51: Uma modalidade de acordo com a modalidade 50, em que a poliamida com baixo teor de caprolactama compreende PA-6,6/6; PA-6T/6; PA-6,6/6T/6; PA-6,6/6I/6; PA-6I/6; ou 6T/6I/6; ou suas combinações.

[00160] Modalidade 52: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 50 e 51, em que a poliamida com baixo teor de caprolactama compreende PA-6,6/6 e/ou PA-6,6/6T/6.

[00161] Modalidade 53: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 3, em que a poliamida com baixo teor de caprolactama compreende menos de 50% em peso de caprolactama.

[00162] Modalidade 54: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 51 a 53, em que o estabilizante de calor à base de cério compreende acetatos, hidratos, oxidratos, fosfatos, brometos, cloretos, óxidos, nitretos, boretos, carbonetos, carbonatos, nitratos de amônio, fluoretos, nitratos, polióis, aminas, fenólicos, hidróxidos, oxalatos, sulfatos, aluminatos, e combinações dos mesmos.

[00163] Modalidade 55: Uma composição de poliamida estabilizada por calor que compreende: de 25% em peso a 99% em peso de um polímero de amida compreendendo: mais de 90% em peso, com base no peso total do polímero de amida, de uma poliamida de baixa temperatura de fusão; e menos de 10% em peso, com base no peso total do polímero de amida, de uma poliamida de temperatura de fusão não baixa; de 0,01% em peso a 10% em peso de um estabilizante de calor à base de cério e um segundo estabilizante de calor, em que a composição de poliamida opcionalmente possui uma força de tração de pelo menos 75 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma faixa de temperatura de 190 °C a 230 °C, e medida a

23°C.

[00164] Modalidade 56: Uma modalidade de acordo com a modalidade 55, em que a poliamida de baixa temperatura de fusão compreende PA-6,6/6; PA-6T/6; PA-6,6/6I/6; PA-6I/6 ou 6T/6I/6; ou suas combinações.

[00165] Modalidade 57: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 55 e 56, em que a poliamida de baixa temperatura de fusão compreende PA-6,6/6.

[00166] Modalidade 58: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 55 a 57, em que a poliamida de baixa temperatura de fusão possui uma temperatura de fusão abaixo de 210 ºC.

[00167] Modalidade 59: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 55 a 58, em que o estabilizante de calor à base de cério compreende acetatos, hidratos, oxidratos, fosfatos, brometos, cloretos, óxidos, nitretos, boretos, carbonetos, carbonatos, nitratos de amônio, fluoretos, nitratos, polióis, aminas, fenólicos, hidróxidos, oxalatos, sulfatos, aluminatos, e suas combinações.

[00168] Modalidade 60: Uma composição de poliamida estabilizada por calor que compreende: de 25% em peso a 9% em peso de um polímero de amida, de 0,01% em peso a 10% em peso de óxido de cério e/ou oxidrato de cério, um segundo estabilizante de calor, um aditivo de haleto e menos de 0,3% em peso de um aditivo de estearato, em que uma relação em peso de aditivo de haleto para aditivo de estearato é menor do que 45,0, e em que a composição de poliamida possui opcionalmente uma força de tração de pelo menos 75 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma faixa de temperatura de 190 °C a 230 °C, e medida a 23 °C.

[00169] Modalidade 61: Uma modalidade de acordo com a modalidade 60, em que a composição de poliamida compreende iodeto presente em uma quantidade que varia de 30 wppm a 5000 wppm.

[00170] Modalidade 62: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 60 e 61, em que a composição de poliamida compreende óxido de cério em uma quantidade que varia de 10 ppm a 9000 ppm.

[00171] Modalidade 63: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 60 a 62, em que a composição de poliamida compreende oxidrato de cério em uma quantidade que varia de 10 ppm a 9000 ppm.

[00172] Modalidade 64: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 60 a 63, em que a composição de poliamida compreende óxido de cério e em que a composição de poliamida possui um teor de cério que varia de 10 ppm a 9000 ppm.

[00173] Modalidade 65: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 60 a 64, em que a composição de poliamida compreende oxidrato de cério e em que a composição de poliamida possui um teor de cério que varia de 10 ppm a 9000 ppm.

[00174] Modalidade 66: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 60 a 65, em que o polímero de amida compreende: mais de 90% em peso, com base no peso total do polímero de amida, de uma poliamida de baixo teor de caprolactama; e menos de 10% em peso, com base no peso total do polímero de amida, de uma poliamida com teor de caprolactama não baixo.

[00175] Modalidade 67: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 60 a 66, em que o polímero de amida compreende: mais de 90% em peso, com base no peso total do polímero de amida, de uma poliamida de baixa temperatura de fusão; e menos de 10% em peso, com base no peso total do polímero de amida, de uma poliamida de temperatura de fusão não baixa.

[00176] Modalidade 68: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades de 60 a 67, em que a relação de peso de óxido de cério e/ou oxidrato de cério para o segundo estabilizante de calor varia de 5,0 a 50,0. Exemplos

[00177] Os Exemplos de 1 a 13 e os Exemplos Comparativos de A a D foram preparados através da combinação de componentes como mostrado na Tabela 1 e composição em uma extrusora com duplo fuso. Os polímeros foram fundidos, os aditivos foram adicionados à fusão e a mistura resultante foi extrusada e granulada. As porcentagens são expressas como porcentagens em peso.

[00178] O segundo conjunto de estabilizante de calor compreendia uma mistura de CuI (7,67%), KBr (67,33%), Estearato de Zinco 16,67%) e etileno bis(estearamida) (8,33%). Tabela 1: Composições de Exemplo e Exemplo Comparativo Ex. Ex. Ex. Ex. Comp. A Comp. B Comp. C Comp. D Componente PA-66 51,90% 63,91% 51,00% 51,00% PA-66/6T Nigrosina 0,45% 0,45% 0,45% 0,45% Fibra de vidro 35,00% 35,30% 35,00% 35,00% PA-6 12,00% 12,00% 12,00% Negro de fumo 0,05% 0,04% 0,05% 0,05% Segundo conjunto de 0,60% 0,30% estabilizante de calor Hidrato de cério principal Acetato de cério Hidrato de cério 0,50% Oxidrato de cério 0,50% PA-66 triturado 1,00% 1,00% PA-66/6 PA-66/6 (23% 6) PA-66/6T(35)/6(7)

PA-66/6T(35)/6(5) PA-6/66 Fosfato de cério PA-10,12 Relação de peso de 0,25 0,25 0,25 0,25 haleto:estearato

Tabela 1 (cont): Composições de Exemplo e Exemplo Comparativo Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Componente PA-66 50,90% 51,20% 50,40% PA-66/6T 50,90% Nigrosina 0,45% 0,45% 0,45% 0,45% Fibra de vidro 35,00% 35,00% 35,00% 35,00% PA-6 12,00% 12,00% 12,00% 12,00% Negro de fumo 0,05% 0,05% 0,05% 0,05% Segundo conjunto de estabilizante 0,60% 0,60% 0,60% 0,60% de calor Hidrato de cério principal 1,00% 1,00% Acetato de cério 0,70% Hidrato de cério Oxidrato de cério 0,50% PA-66 triturado 1,00% PA-66/6 PA-66/6 (23% 6) PA-66/6T(35)/6(7) PA-66/6T(35)/6(5) PA-6/66 Fosfato de cério PA-10,12 Relação de peso de 0,25 0,25 0,25 0,25 haleto:estearato

Tabela 1 (cont): Composições de Exemplo e Exemplo Comparativo Ex. 5 Ex. 6 Ex. 7 Ex. 8 Componente PA-66 40,20% 38,20% PA-66/6T 41,65% Nigrosina 0,45% 0,45% 0,45% 0,45% Fibra de vidro 35,00% 35,00% 35,00% 35,00% PA-6 5,00% 5,00% 5,00% 5,00% Negro de fumo 0,05% 0,05% 0,05% 0,05% Segundo conjunto de estabilizante 0,60% 0,60% 0,60% 0,60% de calor Hidrato de cério principal 1,70% 1,70% 1,70% 1,70% Acetato de cério Hidrato de cério Oxidrato de cério PA-66 triturado PA-66/6 17,00% 15,55% PA-66/6 (23% 6) 19,00% PA-66/6T(35)/6(7) 56,05% PA-66/6T(35)/6(5) PA-6/66 Fosfato de cério PA-10,12 Relação de peso de 0,25 0,25 0,25 0,25 haleto:estearato

Tabela 1 (cont): Composições de Exemplo e Exemplo Comparativo Ex. 9 Ex. 10 Ex. 11 Ex. 12 Ex. 13 Componente PA-66 50,90% 50,60% 50,90% PA-66/6T 50,60% Nigrosina 0,45% 0,45% 0,45% 0,45% 0,45%

Fibra de vidro 35,00% 35,00% 35,00% 35,00% 35,00% PA-6 5,00% 12,00% 12,00% Negro de fumo 0,05% 0,05% 0,05% 0,05% 0,05% Segundo conjunto de 0,60% 0,60% 0,60% 0,60% 0,60% estabilizante de calor Hidrato de cério principal 1,70% 1,00% 1,00% Acetato de cério Hidrato de cério Oxidrato de cério PA-66 triturado 1,00% 1,00% PA-66/6 PA-66/6 (23% 6) PA-66/6T(35)/6(7) PA-66/6T(35)/6(5) 57,20% PA-6/66 12,00% Fosfato de cério 0,30% 0,30% PA-10,12 12,00% Relação de peso de 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 haleto:estearato

[00179] As amostras foram amadurecidas por calor e testadas quanto à força de tração. Os resultados estão resumidos nas Tabelas 2a a 2e. Tabela 2a: Força de Tração a 170 ºC, MPa Tempo de Amadurecimento 1000 2000 3000 Comp. A 178,3 160,7 133,4 Comp. B 170,0 144,7 126,0 Comp. C 185,3 162,4 123,2 Comp. D 185,2 154,2 114,1 Range 170 - 185 145 - 162 114 - 133 Ex. 1 176,5 164,2 157,2 Ex. 2 156,8 143,3 134,5

Ex. 3 187,5 175,4 173,7 Ex. 4 188,2 178,2 154,4 Ex. 5 Ex. 6 Ex. 7 Ex. 8 Ex. 9 Ex. 10 176,3 156,0 142,4 Ex. 11 157,6 146,1 130,9 Ex. 12 183,8 167,2 158,4 Ex. 13 147,8 144,6 126,3 Faixa 148 a 188 143 a 178 126 a 174

Tabela 2b: Força de Tração a 190 ºC, MPa Tempo de 1000 1500 2000 2500 3000 Amadurecimento Comp.

A 153,5 139,0 138,1 76,8 Comp.

B 147,8 114,1 92,1 41,6 Comp.

C 160,9 120,9 85,9 36,0 Comp.

D 159,9 109,1 75,7 27,2 Faixa 148 a 109 a 76 a 138 27 a 77 161 139 Ex. 1 162,2 162,1 148,5 118,0 101,1 Ex. 2 149,9 153,0 142,0 132,8 126,1 Ex. 3 171,9 172,0 169,2 157,6 145,1 Ex. 4 162,6 138,1 138,1 96,6 Ex. 5 159,8 157,5 128,2 123,2 99,0 Ex. 6 152,5 147,1 126,7 109,6 94,5 Ex. 7 142,4 140,6 131,3 133,4 111,5 Ex. 8 136,7 141,0 125,4 110,6 86,9

Ex. 9 135,5 141,2 132,4 119,5 93,5 Ex. 10 153,1 146,5 122,9 97,5 84,8 Ex. 11 136,5 128,0 122,8 86,1 51,3 Ex. 12 166,2 158,9 161,9 146,0 148,7 Ex. 13 124,4 120,7 123,1 119,6 102,3 Faixa 124 a 124 a 123 a 86 a 51 a 172 172 169 158 149

Tabela 2c: Força de Tração a 210 ºC, MPa Tempo de 500 1000 1500 2000 2500 3000 Amadurecimento Comp.

A 174,0 126,4 76,4 25,8 1,4 Comp.

B 156,0 67,7 10,5 1,2 1,2 Comp.

C 180,4 122,3 90,2 64,6 6,4 Comp.

D 174,4 120,2 81,2 51,8 4,5 Faixa 156 a 68 a 11 a 1 a 65 1a6 180 126 90 Ex. 1 176,2 158,2 141,4 125,1 98,5 81,6 Ex. 2 155,2 130,4 130,4 123,1 111,8 93,2 Ex. 3 197,3 182,4 173,1 152,2 150,0 156,5 Ex. 4 175,0 159,3 139,6 130,8 95,3 Ex. 5 167,9 147,0 134,8 124,6 122,0 124,8 Ex. 6 157,3 149,6 122,4 111,2 106,5 98,2 Ex. 7 154,7 141,9 125,2 120,7 131,2 133,1 Ex. 8 153,9 138,2 125,1 113,8 117,8 121,5 Ex. 9 155,2 146,2 125,1 113,0 111,6 120,7 Ex. 10 177,6 139,9 125,7 111,4 103,4 106,6 Ex. 11 160,6 132,5 74,6 23,8 2,8 2,8 Ex. 12 199,7 178,3 180,3 168,3 137,1 128,2 Ex. 13 153,7 114,2 90,7 92,5 88,5 84,1 Faixa 154 a 114 a 75 a 24 a 3a 3a 200 182 180 168 150 156

Tabela 2d: Força de Tração a 220 ºC, MPa

Tempo de 500 1000 1500 2000 2500 3000 Amadurecimento

Comp.

A

Comp.

B

Comp.

C

Comp.

D

Faixa

Ex. 1

Ex. 2

Ex. 3

Ex. 4

Ex. 5 144,9 167,0 184,6 171,3 166,0 181,6

Ex. 6 131,6 144,7 156,8 158,0 164,7 148,0

Ex. 7 135,6 148,9 167,1 176,8 180,7 178,1

Ex. 8 148,2 142,8 150,5 170,6 171,2

Ex. 9 151,1 149,1 149,1 170,4 179,7

Ex. 10

Ex. 11

Ex. 12

Ex. 13

Faixa 132 a 143 a 149 a 158 a 165 a 148 a 151 167 185 177 181 182

Tabela 2e: Força de Tração a 230ºC, MPa Tempo de 500 1000 1500 2000 2500 3000 Amadurecimento Comp.

A 198,5 163,3 194,2 206,9 209,1 Comp.

B 83,4 8,5 0,0 1,0 1,2

Comp. C 200,4 174,4 153,6 130,6 79,4 Comp. D 204,2 148,6 148,4 121,5 59,7 Faixa 83 a 9a 0a 1a 1a 204 174 194 207 209 Ex. 1 164,2 182,3 180,2 171,6 171,1 166,3 Ex. 2 151,2 174,2 162,6 153,8 149,0 147,1 Ex. 3 168,5 201,0 203,9 196,5 192,3 194,8 Ex. 4 179,4 196,2 198,0 192,9 -- 186,0 Ex. 5 164,9 174,2 167,7 160,4 158,4 157,3 Ex. 6 151,8 173,0 164,1 152,2 165,1 166,2 Ex. 7 164,6 184,1 178,0 166,5 165,1 167,1 Ex. 8 162,8 185,9 178,3 178,4 178,6 173,4 Ex. 9 156,1 186,3 183,5 184,3 179,0 181,5 Ex. 10 165,6 170,2 180,6 178,2 161,9 167,1 Ex. 11 193,2 188,7 189,8 194,5 169,0 192,0 Ex. 12 205,5 206,4 206,9 210,8 202,0 215,4 Ex. 13 158,8 156,1 157,4 157,5 153,5 150,3 Faixa 151 a 156 a 157 a 152 a 149 a 147 a 205 206 207 211 202 215

[00180] As amostras foram amadurecidas por calor e testadas quanto à retenção da força de tração. Os resultados estão resumidos nas Tabelas 3a a 3e. Tabela 3a: Retenção da Força de Tração a 170 ºC Tempo de Amadurecimento 1000 2000 3000 Comp. A 87,98% 79,31% 65,83% Comp. B 85,26% 72,57% 63,18% Comp. C 95,98% 84,14% 63,82% Comp. D 91,10% 75,88% 56,15% Faixa 85 a 96 73 a 84 56 a 66 Ex. 1 89,53% 83,28% 79,74% Ex. 2 84,86% 77,57% 72,81%

Ex. 3 92,71% 86,70% 85,86% Ex. 4 89,65% 84,91% 73,58% Ex. 5 0,00% 0,00% 0,00% Ex. 6 0,00% 0,00% 0,00% Ex. 7 0,00% 0,00% 0,00% Ex. 8 0,00% 0,00% 0,00% Ex. 9 0,00% 0,00% 0,00% Ex. 10 90,99% 80,52% 73,51% Ex. 11 82,13% 76,15% 68,21% Ex. 12 90,90% 82,70% 78,33% Ex. 13 75,35% 73,73% 64,39% Faixa 75 a 93 74 a 89 64 a 86

Tabela 3b: Retenção da Força de Tração a 190 ºC Tempo de Amadurecimento 1000 1500 2000 2500 3000 Comp.

A 75,73% 68,58% 68,15% 0,00% 37,92% Comp.

B 74,13% 57,22% 46,17% 0,00% 20,89% Comp.

C 83,33% 62,64% 44,52% 0,00% 18,65% Comp.

D 78,65% 53,69% 37,24% 0,00% 13,36% Faixa 74 a 83 54 a 69 37 a 68 -- 13 a 38 Ex. 1 82,27% 82,22% 75,33% 59,87% 51,29% Ex. 2 81,13% 82,81% 76,85% 71,87% 68,24% Ex. 3 84,99% 85,06% 83,63% 77,92% 71,72% Ex. 4 77,49% 65,79% 65,79% 0,00% 46,04% Ex. 5 78,18% 77,06% 62,73% 60,25% 48,41% Ex. 6 78,02% 75,27% 64,84% 56,06% 48,37% Ex. 7 74,31% 73,39% 68,49% 69,60% 58,19% Ex. 8 70,82% 73,04% 64,97% 57,30% 44,99% Ex. 9 71,60% 74,60% 69,96% 63,16% 49,39% Ex. 10 79,00% 75,63% 63,41% 50,32% 43,79% Ex. 11 71,15% 66,69% 64,00% 44,86% 26,74% Ex. 12 82,19% 78,60% 80,06% 72,23% 73,54%

Ex. 13 63,40% 61,52% 62,78% 61,00% 52,15% Faixa 63 a 85 62 a 85 63 a 84 45 a 78 27 a 74

Tabela 3c: Retenção da Força de Tração a 210 ºC Tempo de 500 1000 1500 2000 2500 3000 Amadurecimento Comp.

A 85,86% 62,39% 37,71% 12,73% 0,00% 0,67% Comp.

B 78,23% 33,94% 5,28% 0,59% 0,00% 0,60% Comp.

C 93,43% 63,38% 46,71% 33,48% 0,00% 3,30% Comp.

D 85,82% 59,12% 39,92% 25,50% 0,00% 2,21% Faixa 78 a 93 34 a 63 5 a 47 1 a 33 1a3 Ex. 1 89,35% 80,26% 71,73% 63,44% 49,97% 41,40% Ex. 2 83,99% 70,57% 70,57% 66,62% 60,48% 50,45% Ex. 3 97,53% 90,19% 85,56% 75,23% 74,18% 77,37% Ex. 4 83,40% 75,89% 66,51% 62,33% 0,00% 45,42% Ex. 5 82,15% 71,91% 65,97% 60,95% 59,68% 61,07% Ex. 6 80,47% 76,57% 62,61% 56,89% 54,48% 50,24% Ex. 7 80,70% 74,06% 65,35% 62,99% 68,48% 69,45% Ex. 8 79,72% 71,61% 64,79% 58,97% 61,04% 62,92% Ex. 9 82,02% 77,24% 66,09% 59,71% 58,98% 63,77% Ex. 10 91,67% 72,22% 64,86% 57,48% 53,36% 55,03% Ex. 11 83,70% 69,05% 38,88% 12,41% 1,44% 1,47% Ex. 12 98,78% 88,18% 89,18% 83,21% 67,79% 63,41% Ex. 13 78,34% 58,24% 46,26% 47,17% 45,12% 42,89% Faixa 78 a 99 58 a 90 39 a 89 12 a 83 1 a 74 1 a 77 Tabela 3d: Retenção da Força de Tração em 220 ºC Tempo de 500 1000 1500 2000 2500 3000 Amadurecimento Comp.

A 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% Comp.

B 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%

Comp.

C 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% Comp.

D 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% Faixa -- -- -- -- -- -- Ex. 1 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% Ex. 2 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% Ex. 3 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% Ex. 4 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% Ex. 5 70,87% 81,68% 90,33% 83,80% 81,22% 88,86% Ex. 6 67,33% 74,05% 80,22% 80,85% 84,27% 75,75% Ex. 7 70,77% 77,70% 87,22% 92,26% 94,30% 92,95% Ex. 8 76,75% 73,98% 77,94% 88,35% 0,00% 88,67% Ex. 9 79,82% 78,78% 78,77% 90,01% 0,00% 94,92% Ex. 10 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% Ex. 11 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% Ex. 12 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% Ex. 13 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% Faixa 67 a 80 74 a 82 78 a 90 81 a 92 81 a 94 76 a 95

Tabela 3e: Retenção da Força de Tração a 230 ºC Tempo de 500 1000 1500 2000 2500 3000 Amadureci mento Comp.

A 97,94% 80,57% 95,84% 102,11% 0,00% 103,20 % Comp.

B 41,81% 4,27% 0,00% 0,51% 0,00% 0,58% Comp.

C 103,79% 90,32% 79,56% 67,65% 0,00% 41,12% Comp.

D 100,47% 73,09% 73,01% 59,80% 0,00% 29,39% Faixa 42 a 104 4 a 90 73 a 96 1 a 102 -- 1 a 103 Ex. 1 83,30% 92,45% 91,42% 87,04% 86,80% 84,34% Ex. 2 81,81% 94,29% 87,97% 83,21% 80,64% 79,62% Ex. 3 83,32% 99,36% 100,80 97,13% 95,07% 96,32% % Ex. 4 85,49% 93,50% 94,32% 91,93% 0,00% 88,63% Ex. 5 80,66% 85,23% 82,04% 78,49% 77,49% 76,94%

Ex. 6 77,66% 88,52% 83,97% 77,88% 84,49% 85,04% Ex. 7 85,90% 96,08% 92,90% 86,90% 86,16% 87,21% Ex. 8 84,33% 96,31% 92,37% 92,44% 92,51% 89,83% Ex. 9 82,45% 98,40% 96,94% 97,38% 94,58% 95,88% Ex. 10 85,47% 87,82% 93,23% 91,99% 83,56% 86,22% Ex. 11 100,68% 98,33% 98,93% 101,34% 88,05% 100,05 % Ex. 12 101,61% 102,08 102,32 104,23% 99,89% 106,52 % % % Ex. 13 80,97% 79,59% 80,24% 80,32% 78,27% 76,62% Faixa 78 a 102 80 a 80 a 78 a 104 77 a 77 a 102 102 100 107

[00181] As amostras foram amadurecidas por calor e testadas quanto ao alongamento de tração. Os resultados estão resumidos nas Tabelas 4a a 4e. Tabela 4a: Alongamento de Tração a 170ºC,% Tempo de Amadurecimento 1000 2000 3000 Comp. A 2,0496 1,6958 1,3276 Comp. B 2,0338 1,4938 1,3402 Comp. C 2,1584 1,7298 1,2296 Comp. D 2,15 1,6216 1,1548 Faixa 2,0 a 2,2 1,5 a 1,7 1,2 a 1,3 Ex. 1 2,0488 1,7286 1,608 Ex. 2 1,7688 1,4604 1,3734 Ex. 3 2,1548 1,89025 1,8476 Ex. 4 2,1722 1,906 1,555 Ex. 5 Ex. 6 Ex. 7 Ex. 8 Ex. 9 Ex. 10 2,0468 1,6488 1,2896

Ex. 11 1,816 1,6312 1,3868 Ex. 12 2,1068 1,7702 1,6138 Ex. 13 1,5858 1,5158 1,25 Faixa 1,6 a 2,2 1,5 a 1,9 1,3 a 1,8

Tabela 4b: Alongamento de Tração a 190 ºC,% Tempo de 1000 1500 2000 2500 3000 Amadurecimento Comp.

A 1,6132 1,366 1,3464 0,7708 Comp.

B 1,5094 1,19025 0,9906 0,6488 Comp.

C 1,6376 1,2136 0,9282 0,5424 Comp.

D 1,6714 1,1346 0,9354 0,4628 Faixa 1,5 a 1,1 a 0,9 a 1,7 1,4 1,3 0,5 a 0,8 Ex. 1 1,6366 1,6472 1,507 1,804 1,1802 Ex. 2 1,5328 1,6072 1,454 1,5412 1,313 Ex. 3 1,7624 1,7678 1,7256 1,668 1,4568 Ex. 4 1,5948 1,425 1,425 1,1328 Ex. 5 1,5168 1,4908 1,1494 1,236 1,030975 Ex. 6 1,5218 1,4732 1,1784 1,0994 0,992928 Ex. 7 1,5212 1,4634 1,3256 1,4052 1,0588 Ex. 8 1,3934 1,4264 1,2082 1,119 0,7683 Ex. 9 1,3434 1,4358 1,2938 1,2044 0,86082 Ex. 10 1,5932 1,4986 1,171 0,9536 0,8202 Ex. 11 1,3682 1,2618 1,228 0,8216 0,69175 Ex. 12 1,6802 1,5658 1,6632 1,3842 1,4786 Ex. 13 1,1824 1,1974 1,24 1,222 1,0112 Faixa 1,6 a 1,2 a 1,1 a 0,8 a 0,7 a 1,5 2,1 1,8 1,7 1,8

Tabela 4c: Alongamento de Tração a 210 ºC,% Tempo de Amadure- 500 1000 1500 2000 2500 3000 cimento Comp.

A 1,7708 1,193 0,77625 0,339 0,231

Comp.

B 1,6324 0,9766 0,6576 0,214333333 0,074333 Comp.

C 1,949 1,4812 1,3524 1,2696 0,2708 Comp.

D 1,849 1,5506 1,448 1,002 0,17475 Faixa 1,0 a 0,7 a 1,6 a 1,9 0,2 a 1,3 -- 0,1 a 0,3 1,6 1,4 Ex. 1 1,8628 1,5986 1,393 1,2262 1,088586 0,9392 Ex. 2 1,57336 1,273 1,3288 1,2112 1,0132 0,8748 Ex. 3 2,2458 1,9592 1,8126 1,5088 1,4322 1,5486 Ex. 4 1,8428 1,5434 1,3194 1,2424 0,8954 Ex. 5 1,569 1,3704 1,2636 1,1318 1,160366 1,215 Ex. 6 1,5004 1,498 1,1312 1,01418 1,063116 0,942288 Ex. 7 1,6278 1,5174 1,2932 1,2658 1,4486 1,3024 Ex. 8 1,6134 1,4498 1,2746 1,1336 1,2132 1,162 Ex. 9 1,6208 1,5132 1,2296 1,1036 1,116 1,131 Ex. 10 1,9174 1,457 1,3242 1,1166 1,021 0,9814 Ex. 11 1,702 1,3194 0,723 0,2756 0,793 Ex. 12 2,3162 1,8844 1,9434 1,7552 1,2522 1,2334 Ex. 13 1,676 1,1304 0,9808 1,2526 1,3412 1,4784 Faixa 1,1 a 0,7 a 1,5 a 2,3 0,3 a 1,8 1,0 a 1,4 0,8 a 1,5 2,0 1,9

Tabela 4d: Alongamento de Tração a 220 ºC,% Tempo de 500 1000 1500 2000 2500 3000 Amadurecimento Comp.

A Comp.

B Comp.

C Comp.

D Faixa Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 1,2606 1,5712 2,0752 1,6906 1,7266 1,9586 Ex. 6 1,2154 1,3842 1,963 1,5998 1,8246 1,544 Ex. 7 1,2692 1,5416 1,9256 2,0694 2,2454 1,938

Ex. 8 1,5354 1,4062 1,4476 1,8494 -- 1,9182 Ex. 9 1,5362 1,6692 1,4228 1,7984 -- 2,1008 Ex. 10 Ex. 11 Ex. 12 Ex. 13 Faixa 1,2 a 1,4 a 1,4 a 1,6 a 1,7 a 1,5 a 1,5 1,7 2,1 2,1 2,2 2,1

Tabela 4e: Alongamento de Tração a 230ºC,% Tempo de 500 1000 1500 2000 2500 3000 Amadurecimento Comp.

A 2,1466 1,685 2,1742 2,344 2,4398 Comp.

B 1,091 0,793667 0 0,13075 0,075907 Comp.

C 2,2706 1,8632 1,9042 1,6504 1,7505 Comp.

D 2,3886 1,9016 1,9952 1,7436 1,3556 Faixa 1,9 a 1,1 a 2,4 0,8 a 1,9 0,1 a 2,3 - 0,1 a 2,4 2,2 Ex. 1 1,68 2,1772 2,0986 1,926 1,8824 1,8004 Ex. 2 1,6038 2,0152 1,7642 1,5846 1,5282 1,5022 Ex. 3 1,7174 2,3138 2,3416 2,1284 2,0754 2,137 Ex. 4 1,796 2,1856 2,0964 2,023 1,923 Ex. 5 1,545 1,8598 1,717 1,4966 1,6175 1,5072 Ex. 6 1,3984 1,8602 1,77 1,5204 1,6808 1,8244 Ex. 7 1,7658 2,15 2,0128 1,8342 1,9398 1,681 Ex. 8 1,724 2,1248 1,847 1,8392 2,014 1,771 Ex. 9 1,5956 2,1906 2,0028 1,9938 2,0312 1,8578 Ex. 10 1,75 1,8282 1,963 1,9158 1,7516 1,6982 Ex. 11 2,4625 2,2688 2,2344 2,519667 1,987667 2,406333 Ex. 12 2,6084 2,3326 2,0536 2,55375 2,3264 2,8295 Ex. 13 1,805 2,4212 2,2292 2,1516 2,064 2,0616 Faixa 1,7 a 1,4 a 2,6 1,8 a 2,4 1,5 a 2,0 1,5 a 2,3 1,5 a 2,8 2,3

[00182] As amostras foram amadurecidas por calor e testadas quanto ao módulo tênsil.

Os resultados estão resumidos nas Tabelas 5a a 5e.

Tabela 5a: Módulo Tênsil a 170 ºC, MPa Tempo de 1000 2000 3000 Amadurecimento Comp.

A 11228 11568 11696 Comp.

B 11088 11610 11490 Comp.

C 12014 11302 11906 Comp.

D 11748 11338 11926 Faixa 11088 a 12014 11302 a 11610 11490 a 11926 Ex. 1 11472 12354 11658 Ex. 2 10310 11740 11324 Ex. 3 11358 11900 11490 Ex. 4 11842 12254 11592 Ex. 5 Ex. 6 Ex. 7 Ex. 8 Ex. 9 Ex. 10 11172 11261 12690 Ex. 11 11050 11158 11484 Ex. 12 11604 11478 11560 Ex. 13 11714 11836 11796 Faixa 10310 a 11842 11158 a 12354 11324 a 12690

Tabela 5b: Módulo Tênsil a 190 ºC, MPa Tempo de 1000 1500 2000 2500 3000 Amadurecimento Comp.

A 11532 12150 11594 10566,2 Comp.

B 11436 11087,5 10296 7173 Comp.

C 12184 11350 11106 7592 Comp.

D 11614 11498 10581 6792,4 Faixa 11436 a 11088 a 10296 a 6792 a 12184 12150 11594 -- 10566 Ex. 1 12258 11970 12194 10658,8 11106

Ex. 2 11640 11776 11814 9994,2 11136 Ex. 3 11564 11794 11910 12352 11650 Ex. 4 12492 12216 12216 11098 Ex. 5 12688 12580 13058 10637,6 11587,5 Ex. 6 12050 11140 12404 11190 11430 Ex. 7 10928 11468 11678 11084,8 11956 Ex. 8 11836 11140 12074 10738 12722 Ex. 9 11798 10910 12206 11162 12292 Ex. 10 11364 11344 11708 11602 11359,8 Ex. 11 11424 11582 11418 11662 9976,75 Ex. 12 11748 11526 10972 12290 12028 Ex. 13 12024 10854 10744 10850 10922 Faixa 10928 a 10854 a 10744 a 9994 a 9977 a 12688 12580 13058 12352 12722

Tabela 5c: Módulo Tênsil a 210 ºC, MPa Tempo de Amadurecime 500 1000 1500 2000 2500 3000 nto Comp.

A 11868 11778 10226,25 7446,333333 0 Comp.

B 11554 7013,8 2357,8 83,69 0 Comp.

C 12460 10922 8707,4 6345 2172,5 Comp.

D 12300 10148,6 7275,4 5588,6 0 Faixa 11554 a 7013 a 2358 a 12460 11778 10226 84 a 7446 -- 2172 Ex. 1 12726 11862 11960 12218 11533,6 9750,2 Ex. 2 12178 12028 12082 12322 10058 11874 Ex. 3 11800 11438 11860 12188 12532 12200 Ex. 4 12172 12260 12332 12246 11010 Ex. 5 14164 13182 14040 13580 10800,6 12466 Ex. 6 13590 12272 13140 12710 11206,8 11478 Ex. 7 12792 11762 12040 12184 11622 12680 Ex. 8 12026 11484 11476 11878 11244 12492 Ex. 9 12304 11870 12168 12274 11238 12850 Ex. 10 11114 11170 11206 11512 11590 12386 Ex. 11 11646 11612 11046 8203,75 Ex. 12 11684 11644 11518 11606 12430 11834 Ex. 13 11166 11618 10124 8993 8245,6 7923,2 Faixa 11114 a 11170 a 10124 a 8204 a 8246 a 7923 a 14164 13182 14040 13580 12532 12850

Tabela 5d: Módulo Tênsil a 220 ºC, MPa Tempo de 500 1000 1500 2000 2500 3000 Amadurecimento Comp.

A Comp.

B Comp.

C Comp.

D Faixa Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 13832 13894 12274 14418 12590 12756 Ex. 6 13322 12920 9414,5 13880 12748 11554 Ex. 7 14160 12370 11840 12884 11532 12902 Ex. 8 10820 12660 13278 12164 -- 11312 Ex. 9 11395,8 9639 13262 12720 -- 11074 Ex. 10 Ex. 11 Ex. 12 Ex. 13 Faixa 12164 11532 11074 10820 a 9639 a 9414 a a a a 14160 13894 13278 14418 12748 12902

Tabela 5e: Módulo Tênsil a 230ºC, MPa Tempo de Amadurecim 500 1000 1500 2000 2500 3000 ento Comp.

A 12226 12258 11320 12286 11734 Comp.

B 8344,2 2032,75 0 218 0 Comp.

C 12724 11091,4 10478 9847,2 5535,25 Comp.

D 12810 10804,6 9665,6 9449,6 5678,4 Faixa 8344 a 2033 a 9666 a 218 a 55535 a 12810 12258 13260 12286 -- 11734

Ex. 1 12124 12152 12054 12372 12456 11886 Ex. 2 11930 10748 11838 12232 12038 11988 Ex. 3 11852 11292 11610 12178 12116 11782 Ex. 4 13762 12250 12798 12168 11604 Ex. 5 14842 12448 10873,4 14032 11986 12928 Ex. 6 14050 12076 11604 12904 11852 12354 Ex. 7 13920 11916 12440 12626 11970 12922 Ex. 8 12420 11370 13260 13060 11422 12848 Ex. 9 12682 10530 12340 12710 11784 13004 Ex. 10 11002 11750 11564 11864 11954 12600 Ex. 11 12052 11870 11206 11853,33 12603,33 12086,67 Ex. 12 11984 11994 11736 12354 12642 12050 Ex. 13 11006 10764 9881,8 10944,2 10200,6 10732 Faixa 11002 a 10530 a 9882 a 10944 a 10201 a 10732 a 14842 12448 13260 14032 12642 13004

[00183] As amostras foram amadurecidas por calor e testadas quanto à resistência ao impacto. Os resultados estão resumidos nas Tabelas 6a a 6e. Tabela 6a: Resistência ao Impacto a 170ºC, kJ/m2 Tempo de 1000 2000 3000 Amadurecimento Comp. A 35,9 32,3 23,7 Comp. B 35,5 29,8 19,9 Comp. C 35,2 29,7 16,5 Comp. D 37,5 26,4 17,7 Faixa 35,2 a 37,5 26,4 a 32,3 16,5 a 23,7 Ex. 1 42,7 36,3 28,6 Ex. 2 35,7 29,8 24,8 Ex. 3 44,3 34,5 Ex. 4 42,7 34,5 27,6 Ex. 5 Ex. 6 Ex. 7

Ex. 8 Ex. 9 Ex. 10 39,2 30,8 25,2 Ex. 11 35,3 30,7 22,8 Ex. 12 38,7 33,8 28,1 Ex. 13 34,4 30,5 19,9 Faixa 34,4 a 44,3 29,8 a 36,3 19,9 a 28,6

Tabela 6b: Resistência ao Impacto a 190ºC, kJ/m2 Tempo de 1000 1500 2000 2500 3000 Amadurecimento Comp.

A 27,1 31,2 27,7 12,1 Comp.

B 28,3 19,5 15,9 8,6 Comp.

C 29,8 16,5 13,0 5,5 Comp.

D 29,1 15,5 12,7 4,4 Faixa 27,1 a 15,5 a 12,7 a 4,4 a 29,8 31,2 27,7 12,1 Ex. 1 31,1 29,6 26,0 19,7 17,0 Ex. 2 35,4 34,7 28,5 27,1 25,1 Ex. 3 37,7 36,5 33,0 30,2 27,4 Ex. 4 31,1 19,6 19,6 16,3 Ex. 5 37,3 33,9 27,1 20,2 15,5 Ex. 6 34,2 29,8 23,2 23,9 15,3 Ex. 7 30,1 27,7 27,9 28,8 22,8 Ex. 8 27,8 26,9 28,4 21,8 12,6 Ex. 9 33,0 24,6 29,2 23,9 17,7 Ex. 10 29,0 30,6 21,4 14,9 12,6 Ex. 11 24,4 26,9 23,5 16,8 11,1 Ex. 12 32,1 34,9 32,0 32,4 29,0 Ex. 13 25,8 27,7 26,9 25,1 21,0 Faixa 24,4 a 19,6 a 19,6 a 14,9 a 11,1 a 37,7 36,5 33,0 32,4 29,0

Tabela 6c: Resistência ao Impacto a 210 ºC, kJ/m2 Tempo de 500 1000 1500 2000 2500 3000 Amadurecimento Comp.

A 32,2 22,9 10,9 6,3 0,5 Comp.

B 30,0 10,9 2,6 0,7 0,5 Comp.

C 35,3 21,7 15,1 13,0 2,6 Comp.

D 32,9 20,4 17,5 12,6 2,2 Faixa 30,0 a 10,9 a 2,6 a 0,7 a 0,5 a -- 35,3 22,9 17,5 13,0 2,6 Ex. 1 34,0 34,2 28,3 22,6 16,5 13,0 Ex. 2 26,8 19,9 22,3 21,7 22,1 20,6 Ex. 3 38,7 43,5 35,2 34,9 33,1 34,8 Ex. 4 39,5 32,5 36,2 28,9 16,2 Ex. 5 35,6 35,0 24,0 24,8 24,8 25,6 Ex. 6 38,2 36,9 24,7 23,7 18,9 19,0 Ex. 7 37,0 34,7 26,5 28,2 31,7 33,4 Ex. 8 35,2 32,6 25,0 20,7 29,2 25,9 Ex. 9 32,6 38,4 27,3 21,3 26,4 22,5 Ex. 10 36,8 29,5 22,6 20,3 17,2 17,0 Ex. 11 30,0 27,6 11,0 5,4 1,2 0,9 Ex. 12 37,8 40,8 36,9 33,9 30,2 23,0 Ex. 13 32,2 21,8 14,5 15,6 18,3 15,4 Faixa 26,8 a 19,9 a 11,0 a 5,4 a 1,2 a 0,9 a 39,5 43,5 36,9 34,9 33,1 34,8

Tabela 6d: Resistência ao Impacto a 220 ºC, kJ/m2 Tempo de 500 1000 1500 2000 2500 3000 Amadurecimento Comp.

A Comp.

B Comp.

C

Comp.

D Faixa Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 32,6 35,1 105,2 47,3 44,8 55,2 Ex. 6 31,4 30,8 29,4 38,5 40,3 50,1 Ex. 7 27,6 -- 44,5 70,4 55,9 52,5 Ex. 8 30,0 30,6 32,7 37,0 -- 45,9 Ex. 9 31,5 32,9 37,6 52,6 -- 52,6 Ex. 10 Ex. 11 Ex. 12 Ex. 13 Faixa 27,6 a 30,6 a 29,4 a 37,0 a 40,3 a 45,9 a 32,6 35,1 105,2 70,4 55,9 55,2

Tabela 6e: Resistência ao Impacto a 230ºC, kJ/m2 Tempo de 500 1000 1500 2000 2500 3000 Amadurecimento Comp.

A 43,4 37,5 30,0 34,8 12,8 Comp.

B 17,0 3,0 4,0 0,7 0,6 Comp.

C 52,5 44,1 36,9 32,3 17,8 Comp.

D 54,6 43,1 36,5 31,6 16,0 Faixa 17,0 a 3,0 a 4,0 a 0,7 a 0,6 a -- 54,6 44,1 36,9 34,8 17,8 Ex. 1 30,9 39,0 53,7 47,5 44,0 40,0 Ex. 2 30,7 43,5 44,9 44,0 36,9 40,3 Ex. 3 34,1 49,3 58,7 54,6 55,4 54,8 Ex. 4 38,2 48,9 53,4 47,9 45,6 Ex. 5 41,4 56,8 51,8 44,3 45,8 44,9

Ex. 6 34,6 55,3 49,1 -- 43,0 41,7 Ex. 7 54,4 -- 51,0 50,5 50,7 45,9 Ex. 8 33,4 51,3 56,9 53,3 52,6 49,2 Ex. 9 39,6 31,5 58,2 55,6 53,7 52,5 Ex. 10 29,7 39,6 58,1 52,2 50,6 45,3 Ex. 11 40,9 28,8 15,6 2,2 2,2 2,1 Ex. 12 49,2 50,0 51,3 51,6 55,2 57,5 Ex. 13 30,0 48,6 50,2 45,3 43,4 34,3 Faixa 29,7 a 3,0 a 15,6 a 0,7 a 2,2 a 2,1 a 54,4 56,8 58,7 55,6 55,4 57,5

[00184] Como mostrado nas Tabelas, os Exemplos de 1 a 13 geralmente demonstraram resultados inesperados e sinérgicos para todas as características de desempenho medidas - força de tração, retenção da força de tração, alongamento de tração, módulo tênsil e resistência ao impacto.

[00185] É importante ressaltar que as composições de poliamida descritas mostram melhoras significativas em toda a faixa de temperatura de 190ºC a 230ºC (o "intervalo de temperatura"). Da mesma forma, as melhorias no desempenho são ainda mais significativas, uma vez que o tempo de amadurecimento por calor é maior do que 1000 horas, por exemplo, maior do que 2000 horas ou maior do que 2500 horas. O intervalo de temperatura e estes tempos de amadurecimento por calor prolongados são importantes e significativos porque representam as condições nas quais as composições de poliamida são tipicamente utilizadas, por exemplo, aplicações automotivas sob o capô.

[00186] Os valores médios e faixas para os Exemplos de trabalho são maiores do que os valores para os respectivos Exemplos Comparativos, especialmente no intervalo de temperatura e em tempos de amadurecimento por calor mais elevados. Por exemplo,

para a força de tração medida em 190ºC e 3000 horas de amadurecimento por calor, a faixa de força de tração para os Exemplos de trabalho foi de 51 a 149 MPa, enquanto que a faixa para os Exemplos Comparativos foi significativamente menor, de 27 a 77 MPa. A comparação é ainda mais rígida a 210ºC e 3000 horas de amadurecimento por calor. A faixa para a força de tração para os Exemplos de trabalho foi de 82 a 156 MPa (se o Exemplo 11 for descartado), enquanto que a faixa para os Exemplos Comparativos foi uma ordem de magnitude menor, de 1 a 6 MPa. Mais uma vez, isso demonstra as melhorias no desempenho no intervalo de temperatura e em tempos de amadurecimento por calor mais elevados.

[00187] Como outro exemplo, para resistência ao impacto medida a 190ºC e 3000 horas de amadurecimento por calor, a faixa para os Exemplos de trabalho foi de 11,1 a 29,0 kJ/m2, enquanto que a faixa para os Exemplos Comparativos foi significativamente menor, de 4,4 a 12,1 kJ/m2. A comparação é ainda mais rígida a 210ºC e 3000 horas de amadurecimento por calor. A faixa de resistência ao impacto para os Exemplos de trabalho foi de 13,0 a 34,8 kJ/m2 (se o Exemplo 11 for descartado), enquanto que a faixa para os Exemplos Comparativos foi de 0,5 a 2,6 kJ m2 MPa.

[00188] Ademais, a composição de poliamida demonstra uma força de tração de pelo menos 80 MPa (se o Exemplo 11 for descartado), quando amadurecida por calor durante 3000 horas ao longo de toda a faixa de temperatura de 190°C a 230°C, e medida a 23°C. Tal desempenho de amadurecimento por calor ao longo da faixa de 190°C a 230°C ilustra o desempenho inesperado das composições de poliamida descritas em todo o intervalo de temperatura.

[00189] As comparações individuais também apóiam a demonstração das sinergias das formulações descritas. Como um exemplo, a comparação do Exemplo 1 e do Exemplo Comparativo A demonstra o efeito sinérgico surpreendente do conjunto de estabilizante divulgado. O Exemplo Comparativo A utiliza apenas um estabilizante de cobre, enquanto que o Exemplo 1 utiliza um estabilizante de cobre e um estabilizante à base de lantanoide. A 210ºC, a força de tração para o Exemplo Comparativo A foi de 25,8 MPa e 1,4 MPa para 2000 e 3000 horas, respectivamente. Surpreendentemente, o Exemplo 1 demonstrou força de tração de 125,1 MPa (aumento de 385%) e 81,6 MPa (aumento de 5700%) sob as mesmas condições de teste. A magnitude dessas melhorias é inesperada.

[00190] Como outro exemplo, a 210ºC, a resistência ao impacto para o Exemplo Comparativo A foi de 6,3 kJ/m2 e 0,5 kJ/m2 para 2000 e 3000 horas, respectivamente. Surpreendentemente, o Exemplo 1 demonstrou resistências ao impacto de 22,6 kJ/m2 (aumento de 260%) e 13,0 kJ/m2 (aumento de 2600%) sob as mesmas condições de teste.

[00191] Com importância, em muitos casos, o desempenho surpreendentemente melhora à medida que a temperatura aumenta. Por exemplo, na Tabela 2c, a 210ºC e 3000 horas as forças de tração para os Exemplos de trabalho variaram de 3 a 156 MPa, mas a 230ºC (Tabela 2e), as forças de tração para os Exemplos de trabalho variaram de 147 a 215 MPa. Aumentos no desempenho de amadurecimento por calor em temperaturas mais elevadas é muito inesperado.

[00192] As tabelas estão repletas de centenas de comparações semelhantes. E uma análise similar é aplicável às outras características de desempenho.

[00193] Embora a invenção tenha sido descrita com detalhes, modificações dentro do espírito e escopo da invenção serão facilmente evidentes para aqueles de habilidade na técnica. Em vista da argumentação anterior, o conhecimento relevante na técnica e as referências argumentadas acima estão em conexão com o Antecedente e a Descrição Detalhada, cujas divulgações são todas incorporadas nesta invenção por referência.

Além disso, deve ficar entendido que os aspectos da invenção e as partes das várias modalidades e várias características recitadas abaixo e/ou nas reivindicações anexas podem ser combinados ou trocados no todo ou em parte.

Nas descrições anteriores das várias modalidades, aquelas modalidades que se referem à outra modalidade podem ser combinadas de forma apropriada com outras modalidades, como será observado por uma pessoa de habilidade na técnica.

Além disso, aqueles de habilidade prática na técnica irão observar que a descrição anterior é constituída apenas por meio de exemplo, e não se destina a ser limitativa.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição de poliamida estabilizada por calor, caracterizada pelo fato de que compreende: de 25% em peso a 90% em peso de um polímero de amida, opcionalmente compreendendo um primeiro polímero de amida e um segundo polímero de amida; de 0,01% em peso a 10% em peso de um estabilizante de calor à base de cério, um segundo estabilizante de calor, opcionalmente presente em uma quantidade que varia de 0,01% em peso a 5% em peso, um aditivo de haleto, e menos de 0,3% em peso de um aditivo de estearato, em que uma relação de peso de aditivo de haleto para aditivo de estearato é menor do que 45,0, e em que a composição de poliamida opcionalmente possui uma força de tração de pelo menos 75 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de 180 °C e medida a 23 °C ou em que a composição de poliamida opcionalmente possui uma força de tração de pelo menos 75 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma faixa de temperatura de 190°C a 230°C, e medida a 23°C.

2. Composição de poliamida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a relação de peso do estabilizante de calor à base de cério para o segundo estabilizante de calor varia de 0,1 a 8,5 e/ou a relação de peso de aditivo de haleto para o aditivo de estearato é menor do que 10.

3. Composição de poliamida de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o segundo estabilizante de calor compreende mais de 350 wppm de composto à base de cobre.

4. Composição de poliamida de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o estabilizante de calor à base de cério é um composto de ligante de cério selecionado do grupo que consiste em hidratos de cério, acetatos de cério, oxidrato de cério, fosfato de cério, e suas combinações.

5. Composição de poliamida de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a temperatura de ativação do estabilizante de calor à base de cério, medida em graus centígrados, é pelo menos 10% maior do que a temperatura de ativação do segundo estabilizante de calor, medida em graus centígrados.

6. Composição de poliamida de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o estabilizante de calor à base de cério é um composto de ligante à base de cério; em que o segundo estabilizante de calor é um estabilizante de calor à base de cobre e em que a composição de poliamida possui uma força de tração de pelo menos 80 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 220°C e medida a 23°C.

7. Composição de poliamida estabilizada por calor, caracterizada pelo fato de que compreende: de 25% em peso a 99% em peso de um polímero de amida compreendendo: mais de 90% em peso, com base no peso total do polímero de amida, de uma poliamida com baixo teor de caprolactama; e menos de 10% em peso, com base no peso total do polímero de amida, de uma poliamida com teor de caprolactama não baixo, de 0,01% em peso a 10% em peso de um estabilizante de calor à base de cério, e um segundo estabilizante de calor; em que a composição de poliamida opcionalmente possui uma força de tração de pelo menos 75 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma faixa de temperatura de 190 °C a 230°C, e medida a 23 °C.

8. Composição de poliamida de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que a poliamida com baixo teor de caprolactama compreende PA-6,6/6; PA-6T/6; PA-6,6/6T/6; PA- 6,6/6I/6; PA-6I/6; ou 6T/6I/6; ou combinações dos mesmos.

9. Composição de poliamida de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizada pelo fato de que a poliamida com baixo teor de caprolactama compreende menos de 50% em peso de caprolactama.

10. Composição de poliamida estabilizada pelo calor, caracterizada pelo fato de que compreende: de 25% em peso a 99% em peso de um polímero de amida que compreende: mais de 90% em peso, com base no peso total do polímero de amida, de uma poliamida de baixa temperatura de fusão; e menos de 10% em peso, com base no peso total do polímero de amida, de uma poliamida de temperatura de fusão não baixa; de 0,01% em peso a 10% em peso de um estabilizante de calor à base de cério, e um segundo estabilizante de calor, em que a composição de poliamida opcionalmente possui uma força de tração de pelo menos 75 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma faixa de temperatura de 190°C a 230°C, e medida a 23°C.

11. Composição de poliamida de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que a poliamida de baixa temperatura de fusão compreende PA-6,6/6; PA-6T/6; PA-6,6/6I/6; PA- 6I/6; ou 6T/6I/6; ou combinações dos mesmos.

12. Composição de poliamida de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizada pelo fato de que a poliamida de baixa temperatura de fusão possui uma temperatura de fusão abaixo de 210ºC.

13. Composição de poliamida estabilizada por calor, caracterizada pelo fato de que compreende: de 25% em peso a 99% em peso de um polímero de amida, de 0,01% em peso a 10% em peso de óxido de cério e/ou oxidrato de cério, opcionalmente presente em uma quantidade que varia de 10 ppm a 9000 ppm, um segundo estabilizante de calor, um aditivo de haleto, e menos de 0,3% em peso de um aditivo de estearato, em que uma relação de peso de aditivo de haleto para aditivo de estearato é menor do que 45,0, e em que a composição de poliamida possui uma força de tração de pelo menos 75 MPa, quando amadurecida por calor durante 3000 horas em uma faixa de temperatura de 190°C a 230°C, e medida a 23°C.

14. Composição de poliamida de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que a composição de poliamida compreende iodeto presente em uma quantidade que varia de 30 wppm a 5000 wppm.

15. Composição de poliamida de acordo com a reivindicação 13 ou 14, caracterizada pelo fato de que o polímero de amida compreende: mais de 90% em peso, com base no peso total do polímero de amida, de uma poliamida com baixo teor de caprolactama; e menos de 10% em peso, com base no peso total do polímero de amida, de uma poliamida com teor de caprolactama não baixo ou uma poliamida de temperatura de fusão não baixa.