BR112016010319B1 - composição de poliamida, seu método de produção, e método para produção de um artigo - Google Patents

Abstract

A invenção pertence a uma composição de poliamida [composição (C)] compreendendo: - de 20 a 95% em peso de pelo menos uma poliamida [poliamida (A)]; - de 1 a 30% em peso de pelo menos uma poliamida ramificada diferente da poliamida (A), referida poliamida ramificada compreendendo unidades recorrentes derivadas de policondensação de uma mistura [mistura (B)] compreendendo: - pelo menos um monômero de poliamina compreendendo pelo menos três grupos funcionais de amina selecionados a partir do grupo consistindo em grupo de amina secundária de fórmula -NH- e grupo de amina primária de fórmula ?NH2 [monômero (FN)], e - e-caprolactama (ou derivados desta); a referida poliamida ramificada possuindo uma con-centração de grupos terminais de amina(AEG) e uma concentração de grupos terminais de carboxílico (CEG) tal que a diferença AEG-CEG é de pelo menos 100 meq/kg [poliamida (B)]; e - de 0,01 a 3,5 % em peso de pelo menos um estabilizador térmico [estabilizador (S)], - opcio-nalmente, de 0 a 60% em peso de pelo menos uma carga [carga (F)]; - opcionalmente, de 0 a 20% em peso de pelo menos uma borracha de modificação de impacto [borracha (I)]; - opcionalmente, de 0 a 20% em peso de outros aditivos convencionais, com % em peso acima sendo referida ao peso total de composição (C).

Description

Referência Cruzada a Pedido Relacionado

[0001] Este pedido reivindica prioridade ao pedido EP 13306549.0,depositado em 13 de novembro de 2013, o teor total deste pedido sendo aqui incorporado por referência para todas as propostas.

Campo Técnico

[0002] A presente invenção se refere ao campo de composições depoliamida tendo características de envelhecimento de alta temperatura de longo prazo.

Técnica Antecedente

[0003] As poliamidas são polímeros sintéticos amplamente usadospara a produção de diversos artigos moldados, incluindo partes moldadas e injetadas, que são frequentemente propostas para a indústria elétrica, eletrônica, e automotiva de alta finalidade.

[0004] Nestes campos de uso, o artigo moldado de poliamida durante sua vida útil normal está em contato com uma fonte de calor que frequentemente alcança e/ou que alcança, por um período mais longo, temperaturas que excedem grandemente 100°C. A fonte de calor pode ser um dispositivo de produção de calor, ou um dispositivo aquecido, ou pode ser o ambiente circundante no qual o artigo moldado é colocado. Exemplos de dispositivos aquecidos ou dispositivos de geração de calor são motores, ou elementos destes, e dispositivos eletrônicos, tais como semicondutores. Para o segmento automotivo, aplicações de uso de alta temperatura são regularmente encontradas em aplicações assim denominadas sob o capô ou sob a tampa, aqui referidas como aplicações automotivas de alta temperatura. Portanto, a invenção, em particular, se relaciona a poliamida adequada para a produção de artigos moldados para uso na indústria eletro, eletrônica, e automotiva.

[0005] Os artigos moldados para a indústria elétrica, eletrônica e automotiva, e composições de moldagem baseadas em poliamidas, geralmente cumprem com um perfil de propriedade complexo, incluindo, para as composições conforme moldadas, boa estabilidade dimensional, alta temperatura de distorção de calor (HDT), e boas propriedades mecânicas, tais como uma alta resistência à tensão, módulo de tensão, e fadiga. Os materiais de poliamida geralmente tendem a mostrar uma diminuição nas propriedades mecânicas devido a degradação térmica do polímero. Este efeito é denominado envelhecimento de calor. Este efeito pode ocorrer a uma extensão indesejável. Em particular, com poliamidas como o polímero termoplástico, o efeito de deterioração de exposição a altas temperaturas pode ser muito dramático.

[0006] Em tentativas de aperfeiçoar características de envelhecimento de calor, tem sido prática convencional adicionar estabilizadores de calor às composições de poliamida. A função de um estabilizador de calor é melhor reter as propriedades da composição após exposição do artigo moldado à temperatura elevada. Quando se usa um estabilizador de calor, o tempo de vida útil do material moldado pode ser prolongado signifi- cantemente, dependendo do tipo de material, condições de uso, e tipo e quantidade de estabilizador de calor. Exemplos de estabilizadores de calor tipicamente usados em poliamidas são estabilizadores orgânicos, similares a antioxidantes fenólicos e aminas aromáticas, e cobre, ou na forma de um sal de cobre em combinação com iodeto de potássio, ou brometo de potássio, ou na forma de cobre elementar, e pós de metal, em particular, pós de ferro.

[0007] As tecnologias existentes, enquanto que conduzindo a aperfeiçoamentos de resistência de envelhecimento de calor de longo prazo, são, não obstantes, insuficientes para aplicações de mais demanda, envolvendoexposição a temperaturas mais altas; em muitas aplicações, a retenção de propriedades mecânicas após exposição de longo prazo à temperaturas tão altas quanto 160°C, ou mesmo 180-200°C e mais altas, tornam-se um requisito básico. O número de aplicações especiais, que requer composições com propriedades de envelhecimento de calor aperfeiçoadas, está também aumentando.

[0008] O objetivo da invenção é, portanto, aperfeiçoar as composições de poliamida, que têm melhores propriedades de envelhecimento de calor do que as composições conhecidas, proporcionando, desse modo, a possibilidade de produzir artigos moldados que podem ser usados a temperaturas de uso contínuo mais altas do que os artigos moldados preparados com as composições conhecidas, e que possuem excelente resistência ao impacto.

[0009] Dentro deste cenário, a US 4945129 (ALLIED SIGNAL)31/07/1990, revela uma composição de poliamida compreendendo (i) uma amina-terminada poliamida, que é, de preferência, de tipo policapro- lactama, e que pode compreender materiais de ramificação, tal como produtos de Jeffamine (isto é, óxido de propileno triaminas), ou tri- e tetra-funcionais etileno aminas; (ii) outra poliamida adicional, e (iii) um co- polímero reativo de olefina. A composição pode adicionalmente compreender estabilizadores e inibidores de degradação térmica oxidativa e de luz UV, com combinações de haletos de metal do Grupo I e haletos cu- prosos sendo mencionados. Tais composições são mostradas como pos-suindoresistência ao impacto aperfeiçoada, em particular, a baixa temperatura.

[00010] Adicionalmente, o WO 2013/004531 (DSM IP ASSETS BV) 10/01/2013 revela uma composição de poliamida compreendendo:

[00011] - um pré-polímero Y, obtido de policondensação de monôme-ro polifuncional e mistura de monômeros AA/BB e monômeros AB, tendo um peso molecular de 600-3500 g/mol, referido pré-polímero tendo, de preferência, grupos terminais desequilibrados, e, em particular, um excesso de grupos terminais de amina;

[00012] - uma primeira pré-poliamida linear X1 predominantementeconsistindo em unidades de repetição de AA-BB; e

[00013] - uma segunda pré-poliamida linear X2 predominantementeconsistindo em unidades de repetição de AB. A composição pode, adicionalmente, compreender aditivos usuais, por exemplo, estabilizadores de calor e antioxidantes. A composição acima é misturada no estado fundido para proporcionar por extrusão reativa uma poliamida ramificada de alto peso molecular, em que a diferença entre a concentração de amina e grupos terminais de ácido carboxílico (AEG-CEG) varia geralmente de a partir de 0 a 35 meq/kg (isto é, proporcionando um leve excesso de grupos terminais de amina).

[00014] Similarmente, o WO 2013/004548 (DSM IP ASSETS BV) 10/01/2013 revela uma composição de poliamida compreendendo:

[00015] - um pré-polímero Y, obtido de policondensação de monôme-ro polifuncional e mistura de monômeros AA/BB, tendo um peso molecular de 600-3500 g/mol, referido pré-polímero tendo, de preferência, grupos terminais desequilibrados, e, em particular, um excesso de grupos terminais de amina;

[00016] - uma pré-poliamida linear X consistindo em unidades de repetição de AA-BB. A composição pode, adicionalmente, compreender aditivos usuais, por exemplo, estabilizadores de calor e antioxidantes. A composição acima é misturada no estado fundido para propor-cionar por extrusão reativa uma poliamida ramificada de alto peso molecular, em que a diferença entre a concentração de amina e grupos terminais de ácido carboxílico (AEG-CEG) varia geralmente de a partir de 0 a 35 meq/kg (isto é, proporcionando um leve excesso de grupos terminais de amina).

[00017] A Requerente verificou agora que pela incorporação em compostos baseados em poliamidas de uma combinação de uma quantidade bem definida de um estabilizador contendo cobre, e uma quantidade bem definida de uma poliamida ramificada particular compreendendo uma quantidade significante de grupos terminais de amina em excesso sobre grupo terminal de ácido carboxílico, é efetiva na distribuição de excelente efeito de estabilidade de envelhecimento de calor sinergístico, em particular, distribuição de excelente retenção de propriedades mecânicas mesmo após exposição de longo prazo à temperaturas tão altas quanto 210°C, enquanto que simultaneamente proporcionando efeito de endurecimento.

Sumário da Invenção

[00018] A invenção, desse modo, pertence a uma composição de po- liamida [composição (C)] compreendendo:

[00019] - de 20 a 95% em peso de pelo menos uma poliamida [polia-mida (A)];

[00020] - de 1 a 30% em peso de pelo menos uma poliamida ramificada diferente da poliamida (A), referida poliamida ramificada compreendendo unidades recorrentes derivadas de policondensação de uma mistura [mistura (B)] compreendendo:

[00021] (i) pelo menos um monômero de poliamina compreendendopelo menos três grupos funcionais de amina selecionados a partir do grupo consistindo em grupo de amina secundária de fórmula -NH-, e grupo de amina primária de fórmula -NH2 [monômero (FN)], e

[00022] (ii) ε-caprolactama (ou derivados desta); referida poliamida ramificada possuindo uma concentração de grupos terminais de ami- na(AEG), e uma concentração de grupos terminais de carboxílico (CEG), tal que a diferença AEG-CEG é de pelo menos 100 meq/kg [poliamida (B)]; e

[00023] - de 0,01 a 3,5% em peso de pelo menos um estabilizadortérmico [estabilizador (S)],

[00024] - opcionalmente, de 0 a 60 % em peso de pelo menos umacarga [carga (F)];

[00025] - opcionalmente, de 0 a 20% em peso de pelo menos umaborracha de modificação de impacto [borracha (I)];

[00026] - opcionalmente, de 0 a 10% em peso de outros aditivos convencionais, com % em peso acima sendo referida ao peso total da composição (C).

[00027] A Requerente verificou surpreendentemente que a incorporação simultânea das quantidades acima detalhadas de um estabilizador térmico (e, mais particularmente, de um estabilizador contendo cobre), e substancialmente amina-terminada poliamida ramificada, é efetiva em distribuir inesperadamente excelente estabilidade de envelhecimento de calor sinergística, aperfeiçoando os desempenhos de envelhecimento de calor à temperaturas tão altas quanto 210°C, assegurando excelente retenção de propriedades mecânicas, com desempenhos substancialmente melhores sobre compostos de poliamida compreendendo somente um estabilizador térmico (por exemplo, um estabilizador contendo cobre), ou combinação deste último com outros tipos de poliamidas à base de ε- caprolactama.

A poliamida (A)

[00028] A expressão "poliamida (A)"é pretendida para denotar qualquerpolímero que compreende unidades recorrentes que são derivadas:

[00029] - a partir da reação de policondensação de pelo menos umcomponente de ácido dicarboxílico (ou derivado deste), e pelo menos um componente de diamina (ou derivado deste, e/ou

[00030] - a partir da reação de policondensação de pelo menos umácido amino carboxílico e/ou pelo menos uma lactama.

[00031] Em adição às referidas unidades recorrentes, a poliamida (A) pode compreender unidades recorrentes derivadas de dióis, ál-coois po- lihídricos, ou outros compostos funcionais incluindo heteroátomos, tais como O, P, S.

[00032] Em certas concretizações preferidas, a poliamida (A) da pre sente invenção compreende pelo menos 50 mol%, de preferência, pelo menos 60 mol%, mais de preferência, pelo menos 70 mol%, ainda mais de preferência, pelo menos 80 mol%, e, mais de preferência, pelo menos 90 mol%, de tais unidades recorrentes. Excelentes resultados foram obtidos quando a poliamida (A) consiste essencialmente de referidas unidades recorrentes, sendo compreendido que quantidade menor (por exemplo, abaixo de 0,5% em mol) de unidades recorrentes derivadas de outrosmonômeros (por exemplo, monômeros polifuncionais) pode ainda estar presente sem esta alteração dos desempenhos térmicos da polia- mida (A).

[00033] Mais precisamente, a poliamida (A) é obtida por reação de condensação de pelo menos uma mistura selecionada de:

[00034] - misturas (M1) compreendendo pelo menos um diácido [ácido (DA)] (ou derivado deste), e pelo menos uma diamina [amina (NN)] (ou derivado desta);

[00035] - misturas (M2) compreendendo pelo menos uma lactama[lactama (L)];

[00036] - misturas (M3) compreendendo pelo menos um ácido aminocarboxílico [aminoácido (AN)];e

[00037] - combinações destas.

[00038] Os derivados de ácido (DA) incluem notavelmente sais, ani- dridos, ésteres e haletos ácidos, capazes de formarem grupos de amida; similarmente, derivados de amina (NN) incluem notavelmente sais destas, igualmente capazes de formarem grupos de amida.

[00039] Referido ácido (DA) pode ser um ácido dicarboxílico aromático compreendendo dois grupos de ácido carboxílico reativo [ácido (AR)], ou um ácido dicarboxílico alifático compreendendo dois grupos de ácido carboxílico reativo [ácido (AL)]. Para a proposta da presente invenção, um ácido dicarboxílico é considerado como "aromático"quando ele compreende um ou mais do que um grupo aromático.

[00040] Exemplos não limitativos de ácidos (AR) são notavelmente ácidos ftálicos, incluindo ácido isoftálico (IA), e ácido tereftálico (TA), ácido 2,5-piridina dicarboxílico, ácido 2,4-piridina dicarboxílico, ácido 3,5- piridina dicarboxílico, 2,2-bis(4-carboxifenil)propano, bis(4-carboxifenil)metano, 2,2-bis(4-carboxifenil)hexafluoropropano, 2,2-bis(4- carboxifenil)cetona, bis(4-carboxifenil)sulfona, 2,2-bis(3-carboxifenil)propano, bis(3-carboxifenil)metano, 2,2-bis(3-carboxifenil)hexafluoropropano, 2,2-bis(3-carboxifenil)cetona, bis(3- carboxifenóxi)benzeno, naftaleno ácidos dicarboxílicos, incluindo 2,6- naftaleno ácido dicarboxílico, 2,7-naftaleno ácido dicarboxílico, 1,4- naftaleno ácido dicarboxílico, 2,3-naftaleno ácido dicarboxílico, 1,8- naftaleno ácido dicarboxílico.

[00041] Entre os ácidos (AL), menção pode ser notavelmente feita de ácido oxálico (HOOC-COOH), ácido malônico (HOOC-CH2-COOH), ácidosuccínico [HOOC-(CH2)2-COOH], ácido glutárico [HOOC-(CH2)3- COOH], ácido 2,2-dimetil-glutárico [HOOC-C(CH3)2-(CH2)2-COOH], ácidoadípico [HOOC-(CH2)4-COOH], 2,4,4-trimetil-ácido adípico [HO- OC-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-COOH], ácido pimélico [HO-OC-(CH2)5-COOH], ácido subérico [HOOC-(CH2)6-COOH], ácido aze- láico [HOOC-(CH2)7-COOH], ácido sebácico [HOOC-(CH2)8-COOH], ácido undecanodioico [HOOC-(CH2)9-COOH], ácido dodecanodioico [HOOC-(CH2)10-COOH], ácido tetradecanodioico [HOOC-(CH2)12- COOH], ácido octadecanodioico [HOOC-(CH2)16-COOH].

[00042] De preferência, o ácido (DA) usado para a produção da poli- amida (A) será um ácido (AL), conforme acima detalhado, possivelmente em combinação com uma quantidade menor de um ácido (AR), conforme acima detalhado.

[00043] A amina (NN) é geralmente selecionada a partir do grupo consistindo em alquileno-diaminas alifáticas, diaminas aromáticas, e misturas destas.

[00044] Referidas alquileno-diaminas alifáticas são tipicamente alqui- leno diaminas alifáticas tendo 2 a 18 átomos de carbono.

[00045] Referida alquileno diamina alifática é vantajosamente selecionada a partir do grupo consistindo em 1,2-diaminoetano, 1,2- diaminopropano, propileno-1,3-diamina, 1,3-diaminobutano, 1,4-diaminobutano, 1,5-diaminopentano, 1,5-diamino-2-metil-pentano, 1,4- diamino-1,1-dimetilbutano, 1,4-diamino-1-etilbutano, 1,4-diamino-1,2- dimetilbutano, 1,4-diamino-1,3-dimetilbutano, 1,4-diamino-1,4-dimetilbutano, 1,4-diamino-2,3-dimetilbutano, 1,2-diamino-1-butiletano, 1,6-diaminohexano, 1,7-diaminoheptano, 1,8-diamino-octano, 1,6- diamino-2,5-dimetilhexano, 1,6-diamino-2,4-dimetilhexano, 1,6-diamino- 3,3-dimetilhexano, 1,6-diamino-2,2-dimetilhexano, 1,9-diaminononano, 1,8-diamino-2-metiloctano, 1,6-diamino-2,2,4-trimetilhexano, 1,6-diamino- 2,4,4-trimetilhexano, 1,7-diamino-2,3-dimetilheptano, 1,7-diamino-2,4- dimetilheptano, 1,7-diamino-2,5-dimetilheptano, 1,7-diamino-2,2-dimetilheptano, 1,10-diaminodecano, 1,8-diamino-1,3-dimetiloctano, 1,8- diamino-1,4-dimetiloctano, 1,8-diamino-2,4-dimetiloctano, 1,8-diamino- 3,4-dimetiloctano, 1,8-diamino-4,5-dimetiloctano, 1,8-diamino-2,2-dimetiloctano, 1,8-diamino-3,3-dimetiloctano, 1,8-diamino-4,4-dimetiloctano, 1,6-diamino-2,4-dietilhexano, 1,9-diamino-5-metilnonano, 1,11-diaminoundecano, 1,12-diaminododecano, e 1,13-diaminotridecano.

[00046] A alquileno diamina alifática, de preferência, compreende pelo menos uma diamina selecionada a partir do grupo consistindo em 1,6- diaminohexano, 1,8-diamino-octano, 1,10-diaminodecano, 1,12- diaminododecano, e misturas destas. Mais de preferência, a alquileno diamina alifática compreende pelo menos uma diamina selecionada a partir do grupo consistindo em 1,6-diaminohexano, 1,10-diaminodecano, e misturas destas.

[00047] A diamina aromática é, de preferência, selecionada a partir do grupo consistindo em meta-xilileno diamina, e para-xilileno diamina.

[00048] De preferência, a amina (NN) usada para a produção da poli- amida (A) será uma alquileno diamina alifática, conforme acima detalhado, possivelmente em combinação com uma quantidade menor de uma diamina aromática, conforme acima detalhado.

[00049] Misturas preferidas (M1) são:

[00050] - misturas de ácido adípico e 1,6-diaminohexano;

[00051] - misturas de ácido adípico, ácido tereftálico, e 1,6-diaminohexano;

[00052] - misturas de ácido sebácico e 1,6-diaminohexano,

[00053] - misturas de ácido tereftálico e 1,10-diaminodecano,

[00054] - misturas de ácido adípico, ácido tereftálico, e 1,10-diaminodecano,

[00055] - misturas de ácido adípico e 1,10-diaminodecano.

[00056] A lactama (L) adequada para uso para a produção de polia- mida (A) pode ser qualquer de β-lactama ou ε-caprolactama.

[00057] A mistura preferida (M2) compreende ε-caprolactama.

[00058] O aminoácido (AN) adequado para uso para a produção de poliamida (A) pode ser selecionado a partir do grupo consistindo em ácido 6-amino-hexanoico, ácido 9-aminononanoico, ácido 10- aminodecanoico, ácido 11-aminoundecanoico, ácido 12-aminododecanoico.

[00059] Está ainda dentro do escopo da invenção a adição a qualquer das misturas (M1), (M2), (M3) e sua combinação de um ou mais do que monômeros de ácido polifuncional/amina compreendendo mais do que dois grupos de ácido carboxílico e grupos de amina, por exemplo, ácidos policarboxílicos tendo três ou mais grupos de ácido carboxílico, poliami- nas tendo três ou mais grupos de amina, diácido polifuncional incluindo dois grupos carboxílicos e um ou mais grupos de amina, diaminas poli- funcionais incluindo dois grupos de amina, e um ou mais grupos de ácido carboxílico. A incorporação de referidos monômeros de ácido polifuncio- nal/amina geralmente conduz a estruturas ramificadas, similar a estrela ou similar a árvore, tais como aqueles notavelmente descritos em WO 97/24388 (NYLTECH ITALIA [IT]) 10/07/1997, e em WO 99/64496(NYLTECH ITALIA [IT]; ) 16/12/1999.

[00060] É também adicionalmente compreendido que um ou mais do que um agente de nivelamento terminal [agente (M)] pode ser adicionado a qualquer das misturas (M1), (M2), (M3), e suas combinações para a produção de poliamida (A), sem este fugir do escopo da invenção. O agente (M) é geralmente selecionado a partir do grupo consistindo em um ácido compreendendo somente um grupo de ácido carboxílico reativo [ácido (MA)] e uma amina compreendendo somente um grupo de amina reativa [agente (MN)].

[00061] O ácido (MA) é, de preferência, selecionado a partir do grupo consistindo em ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valé- rico, ácido caproico, ácido caprílico, ácido láurico, ácido esteárico, ácido ciclohexanocarboxílico, ácido benzoico, de preferência, de ácido acético e ácido benzoico.

[00062] A amina (MN) é, de preferência, selecionada a partir do grupo consistindo em metilamina, etilamina, butilamina, hexilamina, octilamina, benzilamina, dodecilamina, ciclohexilamina.

[00063] Referida poliamida (A) geralmente compreende pelo menos 50% em mol de unidades recorrentes de qualquer da fórmula (I) ou fórmula (II) [unidades recorrentes (RPA)] (com relação aos moles totais de unidades recorrentes de poliamida (A)): fórmula (I): -NH-R1-CO- fórmula (II): -NH-R2-NH-CO-R3-CO-, no qual:

[00064] - R1, igual a ou diferente entre si em cada ocorrência, é umgrupo hidrocarboneto divalente tendo de 3 a 17 átomos de carbono;

[00065] - R2, igual a ou diferente entre si em cada ocorrência, é um grupo hidrocarboneto divalente tendo de 3 a 18 átomos de carbono; e

[00066] - R3, igual a ou diferente entre si em cada ocorrência, é umaligação ou grupo hidrocarboneto divalente tendo de 1 a 16 átomos de carbono.

[00067] A poliamida (A) da composição da invenção é, de preferência, uma poliamida alifática, isto é, que R1, R2 e R3 são grupos alifáticos.

[00068] Unidades recorrentes exemplares (RPA) da poliamida (A) são notavelmente:

[00069] (i) -NH-(CH2)5-CO-, isto é, unidades recorrentes que podem ser notavelmente obtidas, via reação de policondensação de ε- caprolactama [unidades recorrentes (R6)];

[00070] (ii) -NH-(CH2)8-CO-, isto é, unidades recorrentes que podemser notavelmente obtidas, via reação de policondensação de ácido 9- aminononanoico [unidades recorrentes (R9)];

[00071] (iii) -NH-(CH2)9-CO-, isto é, unidades recorrentes que podem ser notavelmente obtidas, via reação de policondensação de ácido 10-aminodecanoico [unidades recorrentes (R10)];

[00072] (iv) -NH-(CH2)10-CO-, isto é, unidades recorrentes que podem ser notavelmente obtidas, via reação de policondensação de ácido 11-aminoundecanoico [unidades recorrentes (R11)];

[00073] (v) -NH-(CH2)11-CO-, isto é, unidades recorrentes que podem ser notavelmente obtidas, via reação de policondensação de lauro- lactama [unidades recorrentes (R12)];

[00074] (vi) -NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)4-CO-, isto é, unidades recorrentes que podem ser notavelmente obtidas, via reação de policonden- sação de hexametileno diamina e ácido adípico [unidades recorrentes (R6,6)];

[00075] (vii) -NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)10-CO-, isto é, unidades recorrentes que podem ser notavelmente obtidas, via reação de policon- densação de hexametileno diamina e ácido dodecanodioico [unidades recorrentes (R6,12)];

[00076] (viii) -NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)12-CO-, isto é, unidades recorrentes que podem ser notavelmente obtidas, via reação de policon- densação de hexametileno diamina e ácido tetradecanodioico [unidades recorrentes (R6,14)];

[00077] (ix) -NH-(CH2)10-NH-CO-(CH2)10-CO-, isto é, unidadesrecorrentes que podem ser notavelmente obtidas, via reação de policon- densação de decametileno diamina e ácido dodecanodioico [unidades recorrentes (R10,12)];

[00078] (x) -NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)7-CO-, isto é, unidades recorrentes que podem ser notavelmente obtidas, via reação de policonden- sação de hexametileno diamina e ácido azeláico (de outro modo conhecido como ácido nonanodioico) [unidades recorrentes (R6,9)];

[00079] (xi) -NH-(CH2)12-NH-CO-(CH2)10-CO-, isto é, unidadesrecorrentes que podem ser notavelmente obtidas, via reação de policon- densação de dodecametileno diamina e ácido dodecanodioico [unidades recorrentes (R12,12)];

[00080] (xii) -NH-(CH2)10-NH-CO-(CH2)8-CO-, isto é, unidades recorrentes que podem ser notavelmente obtidas, via reação de policon- densação de decametileno diamina e ácido decanodioico [unidades recorrentes (R10,10)];

[00081] (xiii) -NH-(CH2)4-NH-CO-(CH2)4-CO-, isto é, unidades recorrentes que podem ser notavelmente obtidas, via reação de policon- densação de 1,4-butanodiamina e ácido adípico [unidades recorrentes (R4,6)];

[00082] (xiv) -NH-(CH2)4-NH-CO-(CH2)8-CO-, isto é, unidades recorrentes que podem ser notavelmente obtidas, via reação de policon- densação de 1,4-butanodiamina e ácido sebácico [unidades recorrentes (R4,10)],

[00083] (xv) -HN-(CH2)6-NH-CO-(CH2)8-CO-, isto é, unidades recor- rentes que podem ser notavelmente obtidas, via reação de policonden- sação de 1,6-hexametilenodiamina e ácido sebácico [unidades recorrentes (R6,10)];

[00084] (xvi) -HN-(CH2)10-NH-CO-(CH2)4-CO-, isto é, unidades recorrentes que podem ser notavelmente obtidas, via reação de policon- densação de 1,10-decametilenediamina e ácido adípico [unidades recorrentes (R10,6)];

[00085] Mais do que 50% em mol, de preferência, mais do que 60% em mol, ainda mais de preferência, mais do que 70% em mol de unidades recorrentes da poliamida (A), são unidades recorrentes (RPA), conforme detalhado acima.

[00086] Unidades recorrentes (RPA) da poliamida (A) podem ser todas as mesmas, de modo que a poliamida (A) é uma homopoliamida, ou podem ser de tipos diferentes, de modo que a poliamida (A) é uma co- poliamida.

[00087] De acordo com certas concretizações preferidas, a poliamida (A) consiste essencialmente de unidades recorrentes (R6,6), conforme detalhado acima, isto é, a poliamida (A) é uma homo-poliamida PA66, sendo compreendido que defeitos de cadeia terminal e outras irregularidades podem estar presentes na cadeia de poliamida (A), sem isto afetar as propriedades da mesma.

[00088] Grupos terminais de poliamida (A) podem ser de qualquer tipo, incluindo grupos terminais não-funcionais (nivelado terminal), grupos terminais de ácido carboxílico (CEG) e grupos terminais de amina (AEG).

[00089] É, não obstante geralmente compreendido que de acordo com concretizações preferidas, a poliamida (A) compreende uma concentração de grupos terminais de ácido carboxílico que excede a concentração de grupos terminais de amina.

[00090] Para este objetivo, a poliamida (A) pode ser, de preferência, produzida por reação de policondensação na presença de um excesso de grupos de ácido carboxílico na mistura de monômeros, este excesso sendo geralmente sob a forma do uso de um excesso de pelo menos um ácido carboxílico compreendendo dois ou mais do que dois grupos de ácido carboxílico, de preferência, mais do que dois.

[00091] A composição (C) compreenderá geralmente pelo menos 20% em peso, de preferência, pelo menos 30% em peso, mais de preferência, pelo menos 35% em peso, de poliamida (A), conforme detalhado acima, com relação ao peso total da composição (C). Ainda, a composição (C) compreende usualmente, no máximo, 95% em peso, de preferência, no máximo, 80% em peso, ainda mais de preferência, no máximo, 70% em peso, de poliamida (A), conforme detalhado acima, com relação ao peso total da composição (C).

A poliamida (B)

[00092] Conforme referido, a composição (C) compreende de 1 a 30% em peso de pelo menos uma poliamida ramificada diferente da poli- amida (A), referida poliamida ramificada compreendendo unidades recorrentes derivadas de policondensação de uma mistura [mistura (B)] compreendendo:

[00093] - pelo menos um monômero (FN), conforme acima definido, e

[00094] - ε-caprolactama (ou derivados desta); referida poliamida ramificada possuindo um AEG e um CEG tal que a diferença de AEG-CEG é de pelo menos 100 meq/kg [poliamida (B)].

[00095] O monômero (FN) é, de preferência, um monômero trifun- cional de poliamina compreendendo três grupos de amina, conforme detalhado acima, ou um monômero tetra funcional de poliamina compreendendo quatro grupos de amina, conforme detalhado acima.

[00096] Como exemplos de monômeros (FN), menção pode ser feita de tris(aminoalquil)aminas, tais como tris(2-aminoetil)amina (TREN); poli- oxialquilenotriaminas, tais como, por exemplo, Jeffamine T (R) de Huntsman, incluindo Jeffamine T403 (R) (polioxipropilenotriamina); polialquile- nopoliaminas, tais como polietilenoimina, que podem vantajosamente ter peso molecular variável, 1,8-diamino-4-aminometil-octano (TAN) e dial- quilenotriaminas, tais como dietilenotriamina (DETA),bis(hexametileno)triamina (BHT), e ciclohexano-1,3,5-triamina.

[00097] Os monômeros polifuncionais preferidos sãobis(hexametileno)triamina (BHT), tris(2-aminoetil)amina (TREN), 1,8- diamino-4-aminometil-octano (TAN), e combinações destes.

[00098] A expressão ‘derivado deste’ quando usada em combinação com a expressão ‘ε-caprolactama’ é pretendida para denotar qualquer derivado que é susceptível de reação em condições de policondensação para produzir uma ligação de amida. Exemplos de derivados de formação de amida incluem o composto linear de amino ácido correspondente, monoalquil ésteres, tal como um monometila, etil ou propil éster, do mesmo; um monoaril éster deste; um monoácido haleto deste; um mo- noácido amida deste, um sal de monocarboxilato, e um sal de monoa- mônia deste.

[00099] É, não obstante geralmente compreendido que a ε- caprolactama seja, de preferência, usada como tal na produção de polímero (B).

[000100] A quantidade de monômero (FN) não é particularmente limitada, provido que ela pode notavelmente contribuir para a distribuição dos AEG e CEG apropriados, tal que o valor de AEG-CEG está dentro dos limites reivindicados. O técnico no assunto determinará a quantidade requerida de acordo com experimentos de rotina, levando notavelmente em conta o número de grupos de amina do monômero (FN), e as propriedades moleculares finais que são procuradas para o polímero (B).

[000101] É, não obstante, geralmente compreendido que o monômero (FN) é usado em uma quantidade tal que o monômero de proporção molar de (FN)/ε-caprolactama é de, pelo menos, 0,005 e/ou de, no máximo, 0,1.

[000102] Quando o monômero (FN) é um monômero trifuncional de poliamina, referido monômero (FN) é usado em uma quantidade tal que o monômero de proporção molar de (FN)/ε-caprolactama é de pelo menos 0,01, de preferência, pelo menos 0,02, mais de preferência, pelo menos 0,03 e/ou de, no máximo, 0,1, mais de preferência de, no máximo, 0,08, ainda mais de preferência de, no máximo, 0,06.

[000103] Quando o monômero (FN) é um monômero tetra funcional de poliamina, referido monômero (FN) é usado em uma quantidade tal que o monômero de proporção molar de (FN)/ε-caprolactama é de pelo menos 0,005, de preferência, pelo menos 0,01, e/ou de, no máximo, 0,05, de preferência de, no máximo, 0,04.

[000104] A mistura (B) que conduz por policondensação ao polímero (B) pode adicionalmente compreender pelo menos um diácido [ácido (DA)], conforme detalhado acima, para o polímero (A), e/ou pelo menos uma diamina [amina (NN)], conforme detalhado acima, para o polímero (A). De preferência, a mistura (B) é livre de qualquer amina (NN), conforme detalhado acima.

[000105] As concretizações preferidas são aquelas no qual referida mistura (B) compreende, de preferência, pelo menos um referido ácido (DA), opcionalmente em combinação com pelo menos uma referida amina (NN), sendo, não obstante, compreendido que a mistura (B) é, de preferência, livre de amina (NN).

[000106] Sem estar ligado por esta teoria, a Requerente é da opinião que o referido ácido (DA) na referida mistura (B) pode ser benéfico para modulação da viscosidade de fusão do polímero (B), que será, consequentemente, mais facilmente recuperado no estado fundido a partir do reator de polimerização, e mais facilmente processado na subsequente composição.

[000107] O ácido (DA) usado na mistura (B) pode ser um ácido (AL) ou um ácido (AR), conforme detalhado acima. De preferência, o ácido (DA) usado na mistura (B) será um ácido (AL), conforme detalhado acima, possivelmente em combinação com quantidade menor de um ácido (AR), conforme detalhado acima. Melhores resultados foram obtidos quando a mistura (B) compreende ácido adípico, como ácido (DA).

[000108] Quando presente na mistura (B) para a produção de poliami- da (B), o ácido (DA) é usado em uma quantidade tal que a proporção molar de ácido (DA)/monômero (FN) não excede o limite 0,44 + 1/x, no qual x é o número de referidos grupos de amina no monômero (FN).

[000109] Consequentemente, quando o monômero (FN) é um monô- mero trifuncional de poliamina compreendendo três referidos grupos de amina, a proporção molar de ácido (DA)/monômero (FN) não excede o limite 0,44 + 1/3, isto é, 0,7733.

[000110] A quantidade mínima de ácido (DA) não é particularmente crítica, e será, de preferência, selecionada por um técnico no assunto como uma função do peso molecular alvo, isto é, que capacita a obtenção de polímero (B) com um peso molecular médio de número de pelo menos 5000 g/mol.

[000111] É adicionalmente compreendido que, quando presente, o ácido (DA) estará presente em uma quantidade tal que o número de grupos carboxílicos do ácido (DA) é menor do que o número total dos grupos de amina do monômero (FN), e, mais precisamente, tal que a diferença de AEG-CEG é de pelo menos 100 meq/kg.

[000112] A polimerização da mistura (B) que conduz ao polímero (B) pode ser realizada após técnicas padrões conhecidas na técnica para a produção de PA6 e/ou PA66; tais técnicas podem envolver notavelmente processos de polimerização contínuos ou processos de polimerização descontínuos.

[000113] No polímero (B), a diferença de AEG-CEG é de vantajosamente pelo menos 150meq/kg, de preferência, pelo menos 200meq/kg, mais de preferência, pelo menos 400meq/kg.

[000114] O polímero (B) é vantajosamente semicristalino, isto é, ele possui um ponto de fusão distinguível. O polímero (B) vantajosamente possui um ponto de fusão compreendido na faixa de a partir de 150 a 250°C.

[000115] O polímero (B) vantajosamente possui uma viscosidade de fusão quando medida a 250°C, a uma taxa de cisalhamento de 100 s-1 de 10 a 5000 Pa x s.

[000116] O polímero (B) vantajosamente possui um peso molecular médio de número de pelo menos 5000 g/mol.

Os estabilizadores térmicos

[000117] A composição (C) também compreende um ou mais do que um estabilizador de calor ou antioxidante [estabilizador (S)], na quantidade acima recitada.

[000118] Um ou mais do que um estabilizador (S) pode ser usado na composição (C) da presente invenção.

[000119] Estabilizadores térmicos (S) bem conhecidos na técnica para a estabilização térmica de poliamidas podem ser efetivamente usados.

[000120] Os estabilizadores (S) a serem usados na composição (C) são geralmente selecionados a partir do grupo consistindo em estabilizadores contendo cobre, compostos de amina impedida, compostos de fe- nol impedido, álcoois polihídricos (PHA), e compostos de fósforo.

O estabilizador contendo cobre

[000121] O estabilizador (S), de preferência, compreende pelo menos um estabilizador contendo cobre. Enquanto que estes estabilizadores contendo cobre podem ser usados sozinhos na composição (C), pode também ser possível usar os mesmos em combinação com um ou mais dos acima recitados alternativos estabilizadores (S).

[000122] Concretizações preferidas são, não obstante, aquelas no qual o estabilizador contendo cobre é usado sozinho, isto é, que o estabilizador (S) é um estabilizador contendo cobre.

[000123] Os estabilizadores contendo cobre úteis na prática da invenção podem ser caracterizados como compreendendo um composto de cobre [composto (Cu)], e um haleto de metal alcalino [haleto (M)]. Mais particularmente, o estabilizador contendo cobre consistirá essencialmente de um composto de cobre [composto (Cu)] selecionado a partir do grupo consistindo em óxido de cobre (I), óxido de cobre (II), sal de cobre (I), por exemplo, acetato cuproso, estearato cuproso, um composto complexoorgânico cuproso, tal como acetilacetonato de cobre, um haleto cu- proso, ou similares; e um haleto de metal alcalino [haleto (M)]. De acordo com certas concretizações preferidas, o estabilizador contendo cobre consistirá essencialmente de um haleto de cobre selecionado de iodeto de cobre e brometo de cobre, e o haleto de metal alcalino será, de preferência, selecionado a partir dos iodetos e brometos de lítio, sódio e potássio.

[000124] Uma combinação particularmente preferida é a combinação de CuI e KI. Outra combinação muito vantajosa é a mistura de Cu2O e KBr.

[000125] O estabilizador contendo cobre, de preferência, consistirá de um composto de cobre [composto (Cu)], de preferência, com Cobre em estado de oxidação +I, e um haleto de metal alcalino [haleto (M)], no qual a proporção de peso atômico de Cu:haleto, isto é, a proporção de peso entre o teor de Cobre total do composto (Cu), e o teor de halogênio total do haleto (M) e, possivelmente, do composto (Cu) (se este último compreendehalogênio), é de 1:99 a 30:70, de preferência, 5:95 a 20:80. Uma proporção de peso de Cu:haleto que foi verificada particularmente efetiva é de cerca de 0,15 (isto é, correspondente a cerca de 13:87).

[000126] O peso combinado de composto (Cu) e haleto (M), isto é, do estabilizador contendo cobre, na composição (C) montará a de cerca de 0,01 a cerca de 3 peso %, de preferência, de cerca de 0,02 a cerca de 2,5 % em peso, mais de preferência, de cerca de 0,1 a cerca de 1,5 peso %, baseado no peso total da composição (C).

[000127] A quantidade do composto (Cu) no estabilizador contendo cobre geralmente será suficiente para proporcionar um nível de a partir de cerca de 25 a cerca de 1000 ppm, de preferência, de cerca de 50 a cerca de 500 ppm, mais de preferência, de cerca de 75 a cerca de 150 ppm de Cobre na composição (C).

O composto de amina impedida

[000128] A expressão "composto de amina impedida"é usado de acordo com este significado habitual neste campo, e geralmente pretendido para denotar derivados de 2,2,6,6-tetrametil piperidina bem conhecidos na técnica (ver, por exemplo: Plastics Additives Handbook, 5th ed., Han- ser, 2001). O composto de amina impedida da composição de acordo com a presente invenção pode, ou ser de baixo ou alto peso molecular.

[000129] Os compostos de amina impedida de baixo peso molecular têm tipicamente um peso molecular de, no máximo, 900, de preferência, no máximo, 800, mais de preferência de, no máximo, 700, ainda mais de preferência, no máximo, 600, e mais de preferência de, no máximo, 500 g/mol.

[000130] Exemplos de compostos de amina impedida de baixo peso molecular são listados na Tabela 1 abaixo: Tabela 1

[000131] Entre aqueles compostos de baixo peso molecular, a amina impedida é, de preferência, selecionada a partir do grupo consistindo das aminas correspondentes à fórmula (a1), (a2), (a11) e (a12). Mais de pre-ferência, a amina impedida é selecionada a partir do grupo consistindo das aminas correspondentes à fórmula (a1), (a2), e (a12). Ainda mais de preferência, a amina impedida é a amina correspondente à fórmula (a2).

[000132] Os compostos de amina impedida de alto peso molecular são tipicamente poliméricos, e têm tipicamente um peso molecular de pelo menos 1000, de preferência, pelo menos 1100, mais de preferência, de pelo menos 1200, ainda mais de preferência, pelo menos 1300, e mais de preferência, de pelo menos 1400 g/mol.

[000133] Exemplos de compostos de amina impedida de alto peso mo-lecular são listados na Tabela 2 abaixo: Tabela 2

[000134] O "n" nas fórmulas (b1) a (b6) da Tabela 2 indica o número de unidades de repetição no polímero, e é usualmente um integral igual ou maior do que 4.

[000135] Entre estes compostos de alto peso molecular, a amina impe-dida é, de preferência, selecionada a partir do grupo consistindo das aminas correspondentes à fórmula (b2) e (b5). Mais de preferência, a amina impedida de alto peso molecular é a amina correspondente à fór-mula (b2).

[000136] Se usado, o composto de amina impedida está tipicamente presente em uma quantidade de vantajosamente pelo menos 0,01 peso %, mais de preferência, pelo menos 0,05 peso %, ainda mais de prefe-rência pelo menos 0,1 peso %, baseado no peso total da composição.

[000137] Similarmente, quando presente, o composto de amina impe-didaestá também tipicamente presente em uma quantidade de vantajo-samente, no máximo 3,5 peso %, de preferência, no máximo, 3 peso %, mais de preferência, no máximo, 2,5 peso %, ainda mais de preferência, no máximo, 2,0 peso %, ainda mais de preferência, no máximo, 0,8 peso %, e, mais de preferência, no máximo, 0,6 peso %, baseado no peso total da composição.

O composto de fenol impedido

[000138] A expressão "composto de fenol impedido" é usado de acordo com seu significado habitual neste campo, e geralmente pretendido para denotar derivados de fenol orto-substituído, especialmente (mas não limi-tado a) derivados de di-terc-butil-fenol, bem conhecidos na técnica.

[000139] Exemplos de compostos de fenol impedido são listados na Tabela 3 abaixo: Tabela 3

[000140] Um composto de fenol impedido que verificou-se particular-mente efetivo na composição (C) é N,N’-hexano-1,6-diilbis(3-(3,5-di-terc.- butil-4-hidroxifenilpropionamida)) de fórmula (d4), conforme acima espe-cificado.

[000141] Se usado, o composto de fenol impedido está tipicamente presente em uma quantidade de vantajosamente pelo menos 0,01 peso %, mais de preferência, pelo menos 0,05 peso %, ainda mais de prefe-rência, pelo menos 0,1 peso %, baseado no peso total da composição.

[000142] Similarmente, quando presente, o composto de fenol impedi-doestá também tipicamente presente em uma quantidade de vantajosa- mente, no máximo, 3,5 peso %, de preferência, no máximo, 3 peso %, mais de preferência, no máximo, 2,5 peso %, ainda mais de preferência, no máximo, 2,0 peso %, ainda mais de preferência, no máximo, 0,8 peso %, e, mais de preferência, no máximo, 0,6 peso %, baseado no peso total da composição.

Os álcoois polihídricos

[000143] O estabilizador (S) pode ser pelo menos um álcool polihídrico (PHA).

[000144] A expressão "álcool polihídrico" e "PHA" é usada dentro do contexto da presente invenção para designar um composto orgânico con-tendo três ou mais grupos hidroxil na molécula. O PHA pode ser um composto alifático, cicloalifático, arilalifático, ou aromático, e pode com-preender um ou mais do que um heteroátomo, incluindo N, S, O, halogê- nio e/ou P, e pode compreender grupos funcionais adicionais (outros do que grupos hidroxil), tais como grupos éter, amina, ácido carboxílico, amida ou éster.

[000145] De acordo com concretizações preferidas, quando usado como estabilizador (S), o PHA cumpre com a fórmula R-(OH)n (I) no qual:

[000146] - n é um inteiro de 3 a 8, e, de preferência, 4 a 8; e

[000147] - R é um radical hidrobarboneto C1-C36.

[000148] Geralmente, os grupos hidroxila do PHA são ligados a átomos de carbono alifáticos; em outros termos, o PHA é geralmente não um composto tipo fenol.

[000149] Adicionalmente, é geralmente preferido que o referido grupo hidroxila não seja estericamente impedido. Para este objetivo, os átomos de carbono na posição alfa ao carbono alifático que trazem o grupo hi- droxila são geralmente livres de substituintes estericamente impedidos, e, mais especificamente, livres de grupos alifáticos ramificados.

[000150] Os compostos de PHA particularmente adequados para serem usados como estabilizador (S) dentro do quadro da presente inven- ção são notavelmente:

[000151] - trióis, em particular selecionados a partir do grupo consistindo em glicerol, trimetilolpropano, trimetilolbutano, 2,3-di(2'-hidroxietil)- ciclohexan-1-ol, hexano-1,2,6-triol, 1,1,1-tris(hidroximetil)etano, 3-(2’- hidroxietóxi)propano-1,2-diol, 3-(2’-hidroxipropóxi)-propano-1,2-diol, 2-(2’- hidroxietóxi)-hexano-1,2-diol, 6-(2’hidroxipropóxi)-hexano-1,2-diol, 1,1,1- tris-[(2’-hidroxietóxi)-metiletano, 1,1,1-tris-[(2’-hidroxipropóxi)-metil-propano, 1,1,1-tris-(4’-hidroxifenil)etano, 1,1,1-tris-(hidroxifenil)-propano, 1,1,5-tris-(hidroxifenil)-3-metilpentano, trimetilolpropano etoxilato, trimeti- lolpropano propoxilato, tris(hidroximetil)aminometano, N-(2-Hidróxi-1,1- bis(hidroximetil)etil)glicina (também conhecido como tricina), e sais des-tes;

[000152] - tetraóis, em particular selecionados a partir do grupo consistindo em diglicerol, di(trimetilolpropano), pentaeritritol, 1,1,4-tris- (dihidroxifenil)-butano;

[000153] - polióis compreendendo 5 grupos hidroxila, em particular, tri-glicerol;

[000154] - polióis compreendendo 6 grupos hidroxila, em particular, di-pentaeritritol;

[000155] - polióis compreendendo 8 grupos hidroxila, em particular, tri-pentaeritritol;

[000156] - polióis tipo sacarídeo, em particular, selecionados a partir dogrupo consistindo em coclodextrina, D-manose, glicose, galactose, saca-rose, frutose, arabinose, D-manitol, D-sorbitol, D- ou L- arabitol, xilitol, iditol, talitol, altritol, gulitol, eritrol, treitol, D-gulono-1,4-lactona.

[000157] Os PHAs que verificaram-se proporcionar resultados particu-larmente bons dentro do quadro da presente invenção são diglicerol, tri- glicerol, pentaeritritol, dipentaeritritol (DPE), tripentaeritritol (TPE) e di(trimetilolpropano), com dipentaeritritol (DPE) e tripentaeritritol (TPE) sendo preferidos, e dipentaeritritol (DPE) particularmente preferido.

[000158] É adicionalmente compreendido que o referido PHA pode reagir com a poliamida (A) e/ou a poliamida (B).

[000159] É consequentemente geralmente compreendido que, quando o estabilizador é, ou compreende PHA, concretizações no qual pelo menos uma fração de referido PHA é ligada à poliamida (A), e/ou à poliami- da (B), estão ainda dentro do escopo da presente invenção.

[000160] De acordo com estas últimas concretizações, a fração de PHA que pode ser, desse modo, ligada à molécula de poliamida, é de pelo menos 50 % em mol, de preferência, pelo menos 70 % em mol, ainda mais de preferência, pelo menos 80% em mol, com relação aos moles totais de PHA usados.

[000161] Quando usado como estabilizador (S), o PHA está presente em uma quantidade de pelo menos 0,1% em peso, de preferência, de pelo menos 0,5% em peso, ainda mais de preferência, pelo menos 0,75% em peso, e de, no máximo, 3,5% em peso, de preferência de, no máximo, 3% em peso, ainda mais de preferência de, no máximo, 2,5% em peso, com relação ao peso da poliamida (A).

[000162] Quando pelo menos parte do PHA está quimicamente ligado à poliamida (A) e/ou poliamida (B), é conhecido que a composição (C) compreenderá, se houver, PHA não-quimicamente ligado em uma quan-tidade de menos do que 2% em peso, de preferência, de menos do que 1,5% em peso, mais de preferência, de menos do que 1% em peso, com relação ao peso total da composição (C).

O composto de fósforo

[000163] Os estabilizadores (S) podem ser pelo menos um composto de fósforo selecionado a partir do grupo consistindo em um hipofosfito de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, fosfito ésteres, fosfonitos, e misturas destes.

[000164] Hipofosfitos de sódio e de cálcio são hipofosfito de metal alca-lino ou de metal alcalino terroso preferidos.

[000165] Um fosfito éster pode ser representado pela fórmula P(OR)3, enquanto que um fosfonito pode ser representado pela fórmula P(OR)2R, no qual cada de R, pode ser o mesmo ou diferente, e são tipicamente independentemente selecionado a partir do grupo consistindo em um C1-20 alquila, C3-22 alquenila, C6-40 cicloalquila, C7-40 cicloalquileno, arila, alcarila, ou fração de arilalquil.

[000166] Exemplos de fosfito ésteres são listados na Tabela 4 abaixo: Tabela 4

[000167] Exemplos de fosfonitos são listados na tabela 5 abaixo: Tabela 5

[000168] Quando usado na composição (C), o composto de fósforoestá, de preferência, presente em uma quantidade de pelo menos 0,01 peso %, mais de preferência, pelo menos 0,05 peso %, baseado no peso total da composição.

[000169] O composto de fósforo está também, de preferência, presente em uma quantidade de, no máximo 1, peso %, mais de preferência, no máximo, 0,5 peso %, ainda mais de preferência, no máximo, 0,25 peso %, baseado no peso total da composição.

A carga (F)

[000170] A composição opcionalmente compreende de 0 a 60 % em peso, de preferência, de 10 a 50 % em peso de uma ou mais do que uma carga (F).

[000171] Referida carga (F) pode ser qualquer agente de reforço, mas é, de preferência, selecionada a partir do grupo consistindo em carbonato de cálcio, fibras de vidro, flocos de vidro, contas de vidro, fibras de car-bono, talco, mica, wolastonita, argila calcinada, caulim, diatomita, sulfato de magnésio, silicato de magnésio, sulfato de bário, dióxido de titânio, sódio carbonato de alumínio, ferrita de bário, titanato de potássio.

[000172] A carga (F), de perspectiva de morfologia, pode ser conse-quentemente selecionada de cargas fibrosas e cargas particuladas.

[000173] De preferência, a carga é escolhida de cargas fibrosas. Entre as cargas fibrosas, as fibras de vidro são preferidas; elas incluem fibras de vidro A-, E-, C-, D-, S- e R- de fios cortados. As fibras de vidro com seções transversais circulares e não-circulares podem ser usadas. A ex-pressão ‘fibras de vidro com seção transversal não-circular’ é aqui usada de acordo com seu significado usual, isto é, ela é pretendida se referir a fibras de vidro tendo uma seção transversal tendo um eixo maior assen-tando perpendicular à direção longitudinal da fibra de vidro, e correspon-dendoà distância linear mais longa na seção transversal, e um eixo me-nor, correspondendo à distância linear em seção transversal em uma di-reção perpendicular ao eixo maior. A seção transversal não-circular da fibra pode ter uma variedade de formas, incluindo forma tipo casulo, uma forma retangular, uma forma elíptica, uma forma poligonal, uma forma oblonga, sem esta lista ser exaustiva. A proporção do comprimento do eixo maior para o eixo menor é, de preferência, entre cerca de 1,5:1 a cerca de 6:1, mais de preferência, entre cerca de 2:1 a cerca de 5:1, ain-da mais de preferência, entre cerca de 3:1 a cerca de 4:1.

[000174] Nas concretizações preferidas, fibras de vidro, e, mais particu-larmente, fibras de vidro de seção transversal circular, serão usadas co-mo carga (F).

[000175] A composição (C) compreenderá, de preferência, pelo menos 15% em peso, mais de preferência pelo menos 20% em peso, de carga (F), conforme detalhado acima, com relação ao peso total da composição (C).

[000176] Ainda, a composição (C) compreende usualmente, no máximo, 60% em peso, de preferência, no máximo, 55% em peso, ainda mais de preferência, no máximo, 50% em peso de carga (F), conforme detalhado acima, com relação ao peso total da composição (C).

[000177] Resultados particularmente bons foram obtidos quando a composição (C) compreendida de cerca de 10 a cerca de 40% em peso de carga (F), conforme detalhado acima, com relação ao peso total da composição (C).

Borracha (I)

[000178] Uma composição (C) opcionalmente compreende de 0 a 20% em peso de pelo menos uma borracha de modificação de impacto [bor-racha (I)].

[000179] As borrachas (I) adequadas para uso na composição (C) ge-ralmente compreende pelo menos um grupo funcional capaz de reagir com a poliamida (A), e, mais particularmente, com amina ou grupos ter-minais de ácido carboxílico da poliamida (A) [borracha funcionalizada (IF)].

[000180] O grupo funcional da borracha funcionalizada (IF) é geralmente selecionada de grupos de ácido carboxílico e derivados destes (incluindo notavelmente sais e ésteres); grupos epoxi; grupos anidrido, grupos oxazolina, grupos maleimida, ou mistura destes.

[000181] A borracha funcionalizada (IF) pode ser um oligômero ou composto de polímero, no qual os grupos funcionais podem ser incorpo-rados por copolimerização de um monômero funcional durante polimeri- zação do suporte modificador de impacto, ou por enxerto de um suporte de polímero pré-formado.

[000182] Referidas borrachas funcionalizadas (IF) geralmente compre-endem unidades recorrentes derivadas de pelo menos um dos seguintes monômeros: etileno; alpha olefinas mais altas incluindo propileno, bute- no, octeno; dienos, incluindo butadieno e isopreno; acrilatos, estireno, acrilonitrila; ácido (met)acrílico e derivados deste, incluindo ésteres; mo- nômeros de vinila, incluindo vinil acetato, e outros ésteres de vinil. Outros monômeros podem ser igualmente compreendidos na estrutura da borracha funcionalizada (IF).

[000183] O suporte de polímero da borracha funcionalizada (IF) ge-ralmenteserá selecionado de suportes elastoméricos compreendendo polietilenos e copolímeros destes, por exemplo, etileno-buteno; etileno- octeno; polipropilenos e copolímeros destes; polibutenos; poliisoprenos; borrachas de etileno-propileno (EPR); borrachas de monômero de etile- no-propileno-dieno (EPDM); borrachas de etileno-acrilato; borrachas de butadieno-acrilonitrila, etileno-ácido acrílico (EAA), etileno-vinilacetato (EVA); borrachas de acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS), copolímeros de bloco de estireno etileno butadieno estireno (SEBS); copolímeros de bloco de estireno butadieno estireno (SBS); tipo de elastômeros de nú- cleo-casca de metacrilato-butadieno-estireno (MBS), ou mistura de um ou mais dos acima.

[000184] É compreendido que no caso de nenhum grupo funcional es tar compreendido no referido suporte de polímero, a borracha fun- cionalizada (IF) incorporará adicionalmente, por copolimerização ou en-xerto,resíduos de monômeros funcionais incluindo qualquer de grupos de ácido carboxílico e derivados destes (incluindo notavelmente sais e ésteres); grupos epoxi; grupos anidrido, grupos oxazolina, grupos malei- mida, ou mistura destes. É adicionalmente considerado que o referidos monômeros funcionais podem ser usados para modificar adicionalmente suportes que já podem compreender um grupo funcional.

[000185] Exemplos específicos de borrachas funcionalizadas (IF) são notavelmente terpolímeros de etileno, éster acrílico e glicidil metacrilato, copolímeros de etileno e butil éster acrilato; copolímeros de etileno, butil éster acrilato e glicidil metacrilato; copolímeros de etileno-anidrido malei- co; EPR enxertado com anidrido maleico; copolímeros de estireno- maleimida enxertados com anidrido maleico; copolímeros de SEBS en-xertados com anidrido maleico; copolímeros de estireno-acrilonitrila en-xertados com anidrido maleico; copolímeros de ABS enxertados com anidrido maleico.

[000186] As borrachas funcionalizadas (IF) que foram verificadas parti-cularmente efetivas dentro do quadro da presente invenção são copolí- meros de etileno amorfo enxertados com anidrido maleico.

[000187] Quando presente, a quantidade de referida borracha (I) é ge-ralmente de pelo menos 1% em peso, de preferência, 2% em peso, mais de preferência, pelo menos 3% em peso, mais de preferência, pelo me-nos 4% em peso, com relação ao peso total da composição (C). Ainda, sua quantidade é geralmente de, no máximo, 15% em peso, de preferên-cia, no máximo, 10% em peso, mais de preferência, no máximo 8%, por cento, com relação ao peso total da composição (C).

Outros ingredientes

[000188] A composição (C) pode também compreender outros aditivos convencionais comumente usados na técnica, incluindo lubrificantes, plastificantes, corantes, pigmentos, agentes antiestáticos, agentes de re-tardo de chama, agentes de nucleação, catalisadores, e similares. Quan-do presentes, estes ingredientes estão presentes em uma quantidade de, no máximo, 20% em peso, de preferência de, no máximo 10% em peso, mais de preferência de, no máximo 8% em peso, com relação ao peso total da composição (C). Quantidades típicas são dependentes do aditivo convencional específico selecionado para incorporação na composição (C), e serão selecionadas pelo técnico no assunto de acordo com a práti-ca comum.

Produção da composição (C)

[000189] A invenção adicionalmente pertence a um método de produção da composição (C) conforme detalhado acima, referido método com-preendendo fusão-mistura da poliamida (A), da poliamida (B), do estabili-zador (S), e qualquer outro ingrediente opcional.

[000190] Qualquer método de fusão-mistura pode ser usado para mistura de ingredientes poliméricos e ingredientes não-poliméricos da presente invenção. Por exemplo, ingredientes poliméricos e ingredientes não-poliméricos podem ser alimentados em um misturador de fusão, tal como extrusora de parafuso único ou extrusora de duplo parafuso, agitador, amassadeira de parafuso único ou amassadeira de duplo parafuso, ou misturador Banbury, e a etapa de adição pode ser adição de todos os ingredientes imediatamente, ou adição gradual em bateladas. Quando o ingrediente polimérico e ingrediente não-polimérico são gradualmente adicionados em bateladas, uma parte dos ingredientes poliméricos e/ou ingredientes não-poliméricos é primeiro adicionada, e, em seguida, é misturada por fusão com os ingredientes poliméricos e ingredientes não- poliméricos remanescentes que são subsequentemente adicionados, até que uma composição adequadamente misturada é obtida. Se uma carga de reforço apresenta uma forma física longa (por exemplo, uma fibra de vidro longa), moldagem de extrusão de estiramento pode ser usada para preparar uma composição reforçada.

Uso da composição (C)

[000191] A composição (C), conforme revelada acima, é útil no aumento da estabilidade térmica de longo prazo a altas temperaturas de artigos moldados ou extrudados produzidos da mesma. A estabilidade térmica de longo prazo dos artigos pode ser avaliada por exposição (envelhecimento em forno de ar) de amostras de teste de espessura de 4 mm em várias temperaturas de teste em um forno por vários períodos de tempo de teste. As temperaturas de teste para o forno para a composição aqui revelada inclui 210°C e até 2000 horas de períodos de teste. As amostras de teste, após envelhecimento em forno de ar, são testadas para resis-tência à tensão e alongamento à quebra, de acordo com o método de teste ISO 527-2/1A; e comparadas com controles não-expostos tendo composição e forma idênticas, que são conforme moldados. A compara-ção com os controles moldados proporciona a retenção de resistência à tensão e/ou retenção de alongamento à quebra, e, desse modo, as várias composições podem ser avaliadas como para o desempenho de es-tabilidade térmica de longo prazo.

[000192] Em várias concretizações, a composição (C) tem retenção de resistência à tensão a 210°C/1000 horas de pelo menos 60% e, de prefe-rência, pelo menos 70%, baseado na comparação com controles não- expostos moldados.

[000193] Em outro aspecto, a presente invenção se relaciona a um uso da composição acima revelada (C) para aplicações à alta temperatura.

[000194] Em ainda outro aspecto, a presente invenção se relaciona a um método para produção de um artigo por moldagem da composição (C) da invenção. Exemplos de artigos são películas, fios, fibras, laminados, partes automotivas ou partes de motor, ou partes elétri- cas/eletrônicas. Por "moldagem", é significativo qualquer técnica de moldagem, tal como, por exemplo, extrusão, moldagem por injeção, molda- gem por termoformação, moldagem por compressão, ou moldagem por sopro. De preferência, o artigo é moldado por moldagem por injeção, ou moldagem por sopro.

[000195] Os artigos termoplásticos moldados ou extrudados aqui reve-lados podem ter aplicação em muitos componentes veiculares que en-contram uma ou mais das seguintes requisições: requisições de alto im-pacto;redução significante de peso (sobre metais convencionais, por exemplo); resistência à alta temperatura; resistência a ambiente de óleo; resistência à agentes químicos, tais como refrigerantes; e redução de ruído, permitindo desenho mais compacto e integrado. Os artigos termo-plásticosmoldados ou extrudados específicos são selecionados a partir do grupo consistindo em resfriadores de carga de ar (CAC); tampas su-periores de cilindro (CHC); panelas de óleo; sistemas de resfriamento de motor, incluindo termostato e alojamentos de aquecedor e bombas de refrigerante; sistemas de exaustão incluindo silenciadores e alojamentos para conversores catalíticos; tubulações de entrada de ar (AIM); e tam-pas frontais de correia dentada de regulação. Como um exemplo ilustrati-vo de resistência mecânica desejada contra exposição à alta temperatura de longo prazo, um resfriador de carga de ar pode ser mencionado. Um resfriador de carga de ar é uma parte do radiador de um veículo que aperfeiçoa a eficiência de combustão do motor. Os resfriadores de carga de ar reduzem a temperatura da carga do ar e diminuem a densidade do ar após compressão no turbocarregador, desse modo, permitindo que mais ar entre nos cilindros para aperfeiçoar a eficiência do motor. Desde que a temperatura do ar entrante pode ser maior do que 200°C quando ele entra no resfriador de carga de ar, é requerido que esta parte possa produzir uma composição que mantém boas propriedades mecânicas sob altas temperaturas por um período prolongado de tempo.

[000196] Deve a revelação de quaisquer patentes, pedidos de patente, e publicações que são aqui incorporados por referência, conflitarem com a descrição do presente pedido a extensão que ela pode se tornar um termo não claro, a presente descrição tem prioridade.

[000197] A presente invenção é adicionalmente ilustrada pelos seguintes exemplos. Deve ser compreendido que os seguintes exemplos são para proposta de ilustração somente, e não são usados para limitar a presente invenção a estes.

Análise

[000198] O Número de Viscosidade (VN) (unidade: mL/g) foi determinado na solução em ácido fórmico de acordo com padrão ISO307.

[000199] A concentração de Grupos Terminais de Ácido Carboxílico (CEG) e a concentração de Grupos Terminais de Amina (AEG) foram de-terminadas por titulação potenciométrica (unidade: meq/kg).

[000200] Temperatura de fusão (Tm) e entalpia (ΔHm), temperatura de cristalização (Tc) foram determinadas por Calorimetria de Varredura Dife-rencial (DSC), usando um Perkin Elmer Pyris 1 a 10°C/min.

Matérias primas

[000201] Os compostos de poliamidas foram produzidos usando os seguintes ingredientes:

[000202] - Stabamid® 26AE2 PA66, que é uma poliamida 66 de Solvay(VN =134 mL/g), tendo mais ácidos carboxílicos do que grupos terminais amino (PA66, aqui após);

[000203] - PA 6 S27, que é um PA6 linear de Solvay sintetizado por po-limerização de ε-caprolactama na presença de ácido acético como um agente de nivelamento terminal, seguido por remoção de oligômeros por lavagem em água, tendo VN =142 mL/g, AEG= 37 meq/kg, e CEG= 54 meq/kg; e, consequentemente, um valor de AEG-CEG de -17 meq/kg (PA6, aqui após);

[000204] - PA6 PSB280, que é um PA6 de Solvay, sintetizado por poli-merização de ε-caprolactama na presença de ácido 5-aminoisoftálico e isoforona diamina, seguindo por remoção de oligômeros por lavagem em água, tendo VN = 207,5 mL/g, AEG = 43,9 meq/kg, e CEG = 44,0 meq/kg e, consequentemente, AEG-CEG substancialmente de - 0,1 meq/kg (T- PA6, aqui após);

[000205] - poliamida ramificada 6 sintetizada por polimerização de ε-caprolactama na presença de bis(hexametileno)triamina, ácido adípico, água (30 peso %) e H3PO4 como um catalisador (370 ppm da mistura de monômeros) com as seguintes proporções molares: n(ácido adípico)/n^- caprolactama)=0,03, n(bis(hexametileno)triamina/n(ε-caprolactama)=0,04, e n(ácido adípico)/n(bis(hexametileno)triamina = 0,75, seguido por remoção de oligômeros por lavagem em água; esta poliamida ramificada tem VN = 132,6 mL/g, AEG = 487,8 meq/kg e CEG = 14,4 meq/kg, e, consequentemente, AEG-CEG = 473,4 meq/kg (B-PA6, aqui após);

[000206] - Fibras de vidro Vetrotex OCV 983 de Owens Corning;

[000207] - CuI e KI de AJAY® Europe;

Procedimento geral para extrusão de compostos e teste de envelheci-mento de longo prazo de alto calor

[000208] Antes da extrusão, pelotas das poliamidas foram secadas para diminuir o teor de água abaixo de 1500 ppm. As composições foram obtidas por mistura de fusão dos ingredientes selecionados em uma ex- trusora de duplo parafuso WERNER&PLEIFEDER® ZSK 40 usando os seguintes parâmetros: 35 kg/hora, 280 ciclos por minuto, 8 pontos de ajuste de zona de aquecimento: 250, 255, 260, 260, 265, 270, 275, 280°C. Todos os ingredientes foram alimentados no começo da extruso- ra. O cordão extrudado foi resfriado em um banho de água, em seguida, pelotizado, e as pelotas obtidas foram armazenadas em sacos revestidos de alumínio vedados para impedir absorção de umidade.

[000209] Os ingredientes usados para a preparação de composições comparativas CE0 a CE4 e para a preparação da composição da inven-ção E1 são resumidos na Tabela 6 aqui abaixo: Tabela 6

[000210] As composições foram moldadas por injeção usando uma máquina de moldagem por injeção DEMAG® 50T a 290°C com uma temperatura de molde de 80°C para preparar amostras ISO527 de 4 mm de espessura. Antes do envelhecimento, as propriedades mecânicas ini-ciais [Módulo de tensão (TM), resistência à tensão na quebra (TSB) e Alongamento na quebra (TEB)] foram determinadas por medições de tensão de acordo com ISO 527/1A a 23°C, como valores médios de 5 espécimes.

[000211] As amostras foram envelhecidas com calor em um forno de recirculação de ar (Heraeus TK62120) ajustado a 210°C. Em vários tem-pos de envelhecimento de calor (500 h, 1000 h e 2000 h), as amostras foram removidas do forno, permitidas resfriar à temperatura ambiente, e colocadas em sacos revestidos de alumínio vedados até que prontas pa-ra teste. As propriedades mecânicas foram medidas de acordo com o mesmo procedimento antes do envelhecimento.

[000212] A retenção de resistência à tensão na quebra (TSB) é expressa como a percentagem da proporção do valor da propriedade mecânica após um certo tempo de envelhecimento de calor na temperatura de 210°C, e o valor da propriedade mecânica antes do envelhecimento. Por exemplo, para um tempo de envelhecimento de calor de 500 h a 210°C, a retenção é expressa como a percentagem de TSB(500 h, 210°C)/TSB (inicial).

[000213] As propriedades mecânicas das amostras antes e após enve-lhecimento em forno de ar são reportadas na Tabela 7 abaixo. Tabela 7

[000214] TM (MPa): Módulo de tensão; TSB (MPa): Resistência à ten-são na quebra; TEB (%): Resistência à tensão (ou alongamento) na que-bra; R500h: retenção TSB (%) após 500h a 210°C; R1000h: retenção TSB (%) após 1000h a 210°C; R2000h: retenção TSB (%) após 2000h a 210°C.

[000215] Os dados resumidos na Tabela 7 acima demonstram bem que o PA6 ramificado tendo AEG-CEG=474 meq/kg, quando usado em con-centração comparável em uma matriz de PA66, traz melhor estabilidade térmica ao composto reforçado de fibra de vidro, do que o que a adição de PA6 linear ou PA6 ramificado tendo AEG~CEG foi mostrada proporci-onar, em comparação ao composto de referência (CE0) destituído de qualquer poliamida à base de ε-caprolactama.

Claims (20)

1. Composição de poliamida [composição (C)], caracterizada pelo fato de compreender: - de 20 a 95% em peso de pelo menos uma poliamida [poli- amida (A)]; - de 1 a 30 % em peso de pelo menos uma poliamida rami-ficada diferente da poliamida (A), referida poliamida ramificada com-preendendo unidades recorrentes derivadas de policondensação de uma mistura [mistura (B)] compreendendo: - pelo menos um monômero de poliamina compreendendo pelo menos três grupos funcionais de amina selecionados a partir do grupo consistindo em grupo de amina secundária de fórmula -NH-, e grupo de amina primária de fórmula -NH2 [monômero (FN)], e - ε-caprolactama (ou derivados desta); referida poliamida ramificada possuindo uma concentração de grupo terminais de ami- na(AEG) e uma concentração de grupo terminais de carboxílico (CEG) tal que a diferença AEG-CEG é de pelo menos 100 meq/kg [poliamida (B)]; e - de 0,01 a 3,5% em peso de pelo menos um estabilizador térmico [estabilizador (S)], - opcionalmente, de 0 a 60% em peso de pelo menos uma carga [carga (F)]; - opcionalmente, de 0 a 20% em peso de pelo menos uma borracha de modificação de impacto [borracha (I)]; - opcionalmente, de 0 a 20% em peso de outros aditivos convencionais, com a % em peso acima se referindo ao peso total de com-posição (C).

2. Composição (C), de acordo com a reivindicação 1, ca-racterizada pelo fato de que referida poliamida (A) é obtida por reação de condensação de pelo menos uma mistura selecionada de: - misturas (M1) compreendendo pelo menos um diácido [ácido (DA)] (ou derivados destes), e pelo menos uma diamina [amina (NN)] (ou derivado desta); - misturas (M2) compreendendo pelo menos uma lactama [lactama (L)]; - misturas (M3) compreendendo pelo menos um ácido amino carboxílico [aminoácido (AN)]; e - combinações destes.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 2, carac-terizada pelo fato de que referida poliamida (A) é obtida por reação de condensação de pelo menos uma mistura (M1) selecionada a partir do grupo consistindo em: - misturas de ácido adípico e 1,6-diaminohexano; - misturas de ácido adípico, ácido tereftálico e 1,6-diaminohexano; - misturas de ácido sebácico e 1,6-diaminohexano, - misturas de ácido tereftálico e 1,10-diaminodecano, - misturas de ácido adípico, ácido tereftálico e 1,10- diaminodecano, - misturas de ácido adípico e 1,10-diaminodecano.

4. Composição (C), de acordo com qualquer uma das rei-vindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o referido monômero (FN) é um monômero trifuncional de poliamina compreendendo três grupos de amina, ou um monômero tetra funcional de poliamina com-preendendo quatro grupos de amina.

5. Composição (C), de acordo com a reivindicação 4, ca-racterizada pelo fato de que o referido monômero (FN) é selecionado a partir do grupo consistindo em tris(aminoalquil)aminas, tais como tris(2-aminoetil)amina (TREN); polioxialquilenotriaminas, tal como, por exemplo, Jeffamine T (R) de Huntsman, incluindo Jeffamine T403 (R) (polioxipropilenotriamina); polialquilenopoliaminas, tal como polietile- noimina, que pode vantajosamente ter peso molecular variável, 1,8- diamino-4-aminometil-octano (TAN) e dialquilenotriaminas, tais como dietilenotriamina (DETA), bis(hexametileno)triamina (BHT), e ciclohe- xano-1,3,5-triamina, e, de preferência no qual referido monômero (FN) é selecionados a partir do grupo consistindo em bis(hexametileno)triamina (BHT), tris(2-aminoetil)amina (TREN), 1,8- diamino-4-aminometil-octano (TAN), e combinações destes.

6. Composição (C), de acordo com qualquer uma das rei-vindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o monômero (FN) é usado na referida mistura (B) em uma quantidade tal que o monômero de proporção molar (FN)/ε-caprolactama é de pelo menos 0,005 e/ou de no máximo 0,1.

7. Composição (C), de acordo com a reivindicação 6, ca-racterizada pelo fato de que o monômero (FN) é usado na referida mistura (B) em uma quantidade tal que o monômero de proporção molar (FN)/ε-caprolactama é de pelo menos 0,01 e/ou de no máximo 0,1.

8. Composição (C), de acordo com a reivindicação 6, carac-terizada pelo fato de que quando o monômero (FN) é um monômero tetra funcional de poliamina, referido monômero (FN) é usado em uma quantidade tal que o monômero de proporção molar (FN)/ε- caprolactama é de pelo menos 0,005, e/ou de no máximo 0,05.

9. Composição (C), de acordo com qualquer uma das rei-vindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que referida mistura (B) adicionalmente compreende pelo menos um diácido [ácido (DA)] e/ou pelo menos uma diamina [amina (NN)].

10. Composição, (C) de acordo com a reivindicação 9, ca-racterizada pelo fato de que um ácido (DA) está presente na mistura (B) em uma quantidade tal que a proporção molar de ácido (DA)/monômero (FN) não excede o limite 0,44 + 1/x, no qual x é o nú- mero de referidos grupos de amina no monômero (FN).

11. Composição (C), de acordo com qualquer uma das rei-vindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o referido estabilizador (S) é selecionado a partir do grupo consistindo em estabilizadores contendo cobre, compostos de amina impedida, compostos de fe- nol impedido, álcoois polihídricos (PHA), e compostos de fósforo.

12. Composição (C), de acordo com a reivindicação 11, ca-racterizada pelo fato de que o referido estabilizador (S) compreende pelo menos um estabilizador contendo cobre.

13. Composição (C), de acordo com a reivindicação 12, ca-racterizada pelo fato de que o referido estabilizador contendo cobre compreende um composto de cobre [composto (Cu)] e um haleto de metal alcalino [haleto (M)].

14. Composição (C), de acordo com a reivindicação 11, ca-racterizada pelo fato de que o referido estabilizador contendo cobre compreende um composto de cobre [composto (Cu)] e um haleto de metal alcalino [haleto (M)] a uma proporção de peso atômico de Cu:haleto de 1:99 a 30:70.

15. Composição (C), de acordo com a reivindicação 14, ca-racterizada pelo fato de que o referido estabilizador contendo cobre compreende um composto de cobre [composto (Cu)] e um haleto de metal alcalino [haleto (M)] a uma proporção de peso atômico de Cu:haleto de 5:95 a 20:80.

16. Composição (C), de acordo com qualquer uma das rei-vindicações 13 a 15, caracterizada pelo fato de que o peso combinado de composto (Cu) e haleto (M) será de 0,01 a 3 peso %, com base no peso total de composição (C).

17. Composição (C), de acordo com a reivindicação 16, ca-racterizada pelo fato de que o peso combinado de composto (Cu) e haleto (M) será de 0,1 a 1,5 peso %, com base no peso total de com- posição (C).

18. Método para produção da composição (C), como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que compreende a mistura por fusão da poliamida (A), a poliamida (B), o estabilizador contendo cobre, e de qualquer outro ingrediente opcional.

19. Método para produção de um artigo, caracterizado pelo fato de que é por moldagem da composição (C), como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 17, por qualquer técnica de mol- dagemselecionada a partir do grupo consistindo em extrusão, moldagem por injeção, moldagem por termoformação, moldagem por compressão, e moldagem por sopro.

20. Método, de acordo com a reivindicação 19, caracteri-zado pelo fato de que o artigo é qualquer de películas, fios, fibras, la-minados, partes automotivas, partes de motor, e partes elétri- cas/eletrônicas.