BR112020003068A2 - Inibidor de corrosão de metal, composição e métodos para armazenar e paratransportar um polímero contendo grupo carboxila, bem como para usar um inibidor de corrosão de metal - Google Patents

Inibidor de corrosão de metal, composição e métodos para armazenar e paratransportar um polímero contendo grupo carboxila, bem como para usar um inibidor de corrosão de metal Download PDF

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Abstract

a presente invenção proporciona um inibidor de corrosão de metal que inclui um composto tendo uma estrutura específica. a presente invenção é um inibidor da corrosão de metal caracterizado por incluir um composto (x), no qual uma molécula, cada uma de um ácido mercaptocarboxílico (sal), ácido acrílico (sal ou éster) e um monômero (b) representado pela fórmula (1) estão ligadas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para INIBIDOR
DE CORROSÃO DE METAL, COMPOSIÇÃO E MÉTODOS PARA ARMAZENAR E PARA TRANSPORTAR UM POLÍMERO CONTENDO GRUPO CARBOXILA, BEM COMO PARA USAR UM INIBIDOR DE CORROSÃO DE METAL.
CAMPO TÉCNICO
[001] A presente invenção refere-se aos inibidores de corrosão de metais. A presente invenção refere-se especificamente a um inibidor de corrosão de metal útil para artigos de metal, tais como recipientes e tubos, para composições que contêm um polímero de poli(ácido carboxílico), por exemplo.
TÉCNICA ANTECEDENTE
[002] Sabe-se que as soluções aquosas de poli(ácido carboxílico) ou similares causam a corrosão de recipientes de metal e tubos de metal. Para esse problema, técnicas para prevenir a corrosão de metal foram desenvolvidas.
[003] Por exemplo, a Literatura de Patente 1 divulga um inibidor de corrosão de metal para uma solução aquosa de poli(ácido carboxílico), contendo um átomo de enxofre em sua molécula.
[004] A Literatura de Patente 2 divulga um método para armazenar uma composição de copolímero contendo um copolímero incluindo uma unidade constitucional (I) derivada de um monômero à base de éter de polialquileno glicol insaturado (a), representado por uma estrutura específica, em uma quantidade de 50% em peso a 99% em peso, uma unidade constitucional (II) derivada de um monômero à base de ácido monocarboxílico insaturado (b), representado pela fórmula (2), em uma quantidade de 1% em peso a 50% em peso e/ou uma unidade constitucional (III) derivada de uma monômero (c) copolimerizável com o monômero (a) e/ou o monômero (b), em uma quantidade de 0% em peso a 49% em peso, em que o total da unidade constitucional (I), da
Petição 870200042295, de 01/04/2020, pág. 5/53
2/40 unidade constitucional (II) e da unidade constitucional (III) é 100% em peso, a composição de copolimero incluindo um composto tendo uma ligação de -S-S- em uma quantidade dentro da faixa de 0,0001% em peso a 0,02% em peso.
LISTA DE CITAÇÕES
- Literatura de Patentes
Literatura de Patente 1: JP 2016-60932 A
Literatura de Patente 2: JP 2017-165854 A
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
- Problema Técnico
[005] Embora várias técnicas para a inibição de corrosão de metal tenham sido convencionalmente desenvolvidas, como descrito acima, a Literatura de Patente 1, que divulga um inibidor de corrosão de metal que contém um átomo de enxofre em sua molécula, não descreve compostos específicos além de compostos tendo pelo menos um selecionado a partir de um grupo -SH e uma ligação de -S-S- de todo o jeito, e a Literatura de Patente 2 não divulga compostos utilizados como um inibidor de corrosão de metal, além dos compostos que têm uma ligação de -S-S- de todo o jeito. Assim, inibidores de corrosão de metais precisam ser adicionalmente desenvolvidos.
[006] A presente invenção foi feita em vista do estado da técnica e tem como objetivo proporcionar um novo inibidor de corrosão de metal contendo um composto tendo uma estrutura específica.
- Solução para o Problema
[007] Os presentes inventores conduziram vários estudos sobre uma substância inibidora de corrosão de metal e descobriram que um composto que inclui uma molécula de um ácido mercaptocarboxílico ou um sal de ácido mercaptocarboxílico; uma molécula de ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico; e uma molécula de um monômero contendo polialquileno glicol tendo uma estrutura
Petição 870200042295, de 01/04/2020, pág. 6/53
3/40 específica, que estão ligadas entre si, é excelentemente eficaz para inibir a corrosão de metal. Assim, eles chegaram a uma solução admirável para o problema, completando a presente invenção.
[008] Ou seja, um aspecto da presente invenção refere-se a um inibidor de corrosão de metal que inclui:
um composto (X) que inclui uma molécula de um ácido mercaptocarboxílico ou um sal de ácido mercaptocarboxílico; uma molécula de ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico; e uma molécula de um monômero (B) representado pela seguinte fórmula (1), que estão ligadas entre si:
R1 R3
Figure BR112020003068A2_D0001
em que R1, R2 e R3 são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila; R4 é um átomo de hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto C1-C30; (AO)s são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um grupo oxialquileno; n é um número médio de moles do grupo oxialquileno adicionado e é 1 a 300; e x é 0 a 4.
[009] Outro aspecto da presente invenção refere-se a uma composição que inclui:
um polímero contendo grupo carboxila; e um composto (X) que inclui uma molécula de um ácido mercaptocarboxílico ou um sal de ácido mercaptocarboxílico; uma molécula de ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico; e uma molécula de um monômero (B) representado pela seguinte fórmula (1), que estão ligadas entre si:
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4/40 (1)
Figure BR112020003068A2_D0002
em que R1, R2 e R3 são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila; R4 é um átomo de hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto C1-C30; (AO)s são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um grupo oxialquileno; n é um número médio de moles do grupo oxialquileno adicionado e é 1 a 300; e x é 0 a 4, o composto (X) estando presente em uma quantidade de 0,01 a 5% em massa em relação a 100% em massa do polímero contendo grupo carboxila.
[0010] Ainda outro aspecto da presente invenção refere-se a um método para armazenar e/ou transportar um polímero contendo grupo carboxila, o método incluindo colocar um composto (X) em um recipiente para armazenamento e/ou transporte em uma concentração de 50 a 30000 ppm, o composto (X) incluindo uma molécula de um ácido mercaptocarboxílico ou um sal de ácido mercaptocarboxílico; uma molécula de ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico; e uma molécula de um monômero (B) representado pela seguinte fórmula (1), que estão ligadas entre si:
Figure BR112020003068A2_D0003
em que R1, R2 e R3 são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila; R4 é um átomo de hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto C1-C30; (AO)s são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um grupo oxialquileno; n é um
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5/40 número médio de moles do grupo oxialquileno adicionado e é 1 a 300; e x é 0 a 4.
[0011] Ainda outro aspecto da presente invenção refere-se a um método para usar, como um inibidor de corrosão de metal, uma composição contendo um composto (X) que inclui uma molécula de um ácido mercaptocarboxílico ou um sal de ácido mercaptocarboxílico; uma molécula de ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico; e uma molécula de um monômero (B) representado pela seguinte fórmula (1), que estão ligadas entre si:
Figure BR112020003068A2_D0004
em que R1, R2 e R3 são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila; R4 é um átomo de hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto C1-C30; (AO)s são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um grupo oxialquileno; n é um número médio de moles do grupo oxialquileno adicionado e é 1 a 300; e x é 0 a 4.
- Efeitos Vantajosos da Invenção
[0012] Uma vez que o inibidor de corrosão de metal da presente invenção possui a estrutura acima mencionada e contém o composto (X) com excelente desempenho de inibição de corrosão de metal, ele é adequado para artigos de metal, como recipientes e tubos. DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES
[0013] A descrição a seguir é oferecida para ilustrar especificamente as modalidades preferidas da presente invenção. Deve-se observar que a presente invenção não está limitada apenas a essas modalidades, e as modalidades podem ser adequadamente alteradas dentro do escopo da presente invenção. Qualquer combinação de duas ou mais das seguintes modalidades preferidas da
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6/40 presente invenção é também uma modalidade preferida da presente invenção.
Inibidor de corrosão de metal
Composto (X)
[0014] O inibidor de corrosão de metal da presente invenção contém um composto (X) que inclui uma molécula de um ácido mercaptocarboxílico ou um sal de ácido mercaptocarboxílico; uma molécula de ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico; e uma molécula de um monômero (B) representado pela fórmula (1), que estão ligadas entre si.
[0015] O composto (X) pode ser qualquer composto que contenha uma molécula cada dos três componentes acima mencionados, e as moléculas podem estar ligadas através de qualquer forma de ligação e podem estar ligadas em qualquer ordem. O composto (X) é preferivelmente um composto obtido por reação de um produto de reação de adição do monômero (B) e ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico com o grupo tiol de um ácido mercaptocarboxílico ou um sal de ácido mercaptocarboxílico. O composto (X) é mais preferivelmente um composto representado pela seguinte fórmula (2):
Figure BR112020003068A2_D0005
COOM2 em que R1, R2 e R3 são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila; R4 é um átomo de hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto C1-C30; (AO)s são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um grupo oxialquileno; n é um número médio de moles do grupo oxialquileno adicionado e é 1 a 300; x é 0 a 4; R5 é um grupo hidrocarboneto divalente C1-C4; M1 é um
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7/40 átomo de hidrogênio, um átomo de metal, um grupo amônio, um grupo amônio quaternário ou um grupo amina orgânica; M2 é um átomo de hidrogênio, um átomo de metal, um grupo amônio, um grupo amônio quaternário, um grupo amina orgânica ou um grupo hidrocarboneto C1C30.
[0016] Os exemplos do átomo de metal para M1 e M2 incluem os átomos de metais alcalinos, como o sódio e o potássio, e os átomos de metais alcalinoterrosos, como o magnésio e o cálcio.
[0017] Os exemplos do grupo amina orgânica incluem os grupos alcanolamina, como os grupos etanolamina, dietanolamina e trietanolamina, e um grupo trietilamina.
[0018] Os exemplos do grupo hidrocarboneto C1-C30 para M2 incluem os exemplos descritos abaixo do grupo hidrocarboneto C1-C30 para R4.
[0019] M1 e M2 são, cada um, preferivelmente um átomo de hidrogênio.
[0020] As modalidades preferidas de R1 a R5, n e x serão descritas mais adiante nas descrições do monômero (B), de ácido mercaptocarboxílico e do sal de ácido mercaptocarboxílico.
[0021] O inibidor de corrosão de metal da presente invenção pode conter qualquer proporção do composto (X). De preferência, ele contém o composto (X) em uma proporção de 1 a 80% em massa, com base em 100% em massa do inibidor de corrosão de metal. Isso atinge um efeito inibidor de corrosão melhorado. A proporção é mais preferivelmente 3 a 60% em massa, ainda mais preferivelmente 4 a 50% em massa, particular e preferivelmente 5 a 40% em massa.
[0022] A concentração do composto (X) no inibidor de corrosão de metal é preferivelmente maior em termos de seu desempenho de inibição de corrosão. Uma alta concentração do composto (X) pode ser atingida através da introdução de uma etapa de purificação após a etapa
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8/40 abaixo descrita de produção do composto (X). A proporção do composto (X) é preferivelmente 80% em massa ou menos em termos do número de etapas.
[0023] O inibidor de corrosão de metal da presente invenção pode ainda conter um componente diferente que não seja o composto (X).
[0024] Os exemplos não limitativos do componente diferente incluem um iniciador de polimerização residual, subprodutos e substâncias não reagidas durante a produção do composto (X) e a umidade. O inibidor de corrosão de metal pode conter um ou mais destes.
[0025] O termo um ácido mercaptocarboxílico ou um sal de ácido mercaptocarboxílico refere-se a um ácido mercaptocarboxílico ou um sal do mesmo e pode ser qualquer um que contenha um grupo mercapto (grupo tiol) e um grupo carboxila. Ele é, de preferência, um composto representado pela seguinte fórmula (3): M1Ck
C SH (3)
II o
em que R5 é um grupo hidrocarboneto divalente C1-C6 opcionalmente substituído; e M1 é um átomo de hidrogênio, um átomo de metal, um grupo amônio, um grupo amônio orgânico ou um grupo amina orgânica. [0026] Os exemplos específicos de M1 são os descritos acima.
[0027] M1 é preferivelmente um átomo de hidrogênio.
[0028] O grupo hidrocarboneto divalente para R5 é preferivelmente, porém não limitado a, um grupo alquileno obtido por separação de dois átomos de hidrogênio de um alcano C1-C6.
[0029] Os exemplos do alcano C1-C6 incluem os alcanos lineares ou ramificados C1-C6, tais como metano, etano, propano, n-butano, isobutano, n-pentano, isopentano, n-hexano e iso-hexano.
[0030] O número de átomos de carbono do grupo alquileno (alcano) é preferivelmente 1 a 5, mais preferivelmente 1 a 4, ainda mais
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9/40 preferivelmente 1 a 3, mais preferivelmente 2.
[0031 ] Os exemplos do grupo alquileno incluem os grupos metileno, metil metileno, etileno, n-propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, sec-butileno, terc-butileno, n-pentileno, isopentilenoe neopentileno. São preferidos entre estes os grupos metileno, metil metileno, etileno e npropileno, com um grupo etileno sendo ainda mais preferido.
[0032] O grupo hidrocarboneto divalente opcionalmente substituído pode conter qualquer substituinte, e os exemplos do substituinte incluem os grupos hidróxi, carboxila e ácido sulfônico. O número de átomos de carbono do grupo hidrocarboneto divalente exclui o número de carbonos do substituinte.
[0033] O grupo hidrocarboneto divalente é, de preferência, um grupo alquileno que não contém substituinte.
[0034] Os exemplos específicos do ácido mercaptocarboxílico e do sal de ácido mercaptocarboxílico incluem o ácido tioglicólico (ácido mercaptoacético), o ácido 3-mercaptopropiônico, o ácido 2mercaptopropiônico (ácido tiolático), o ácido 4-mercaptobutanoico, o ácido tiomálico e os sais dos mesmos. Um ou mais destes podem ser usados. Em particular, em termos de odor fraco e eficiência econômica, são preferidos o ácido 3-mercaptopropiônico e os sais dos mesmos, com o ácido 3-mercaptopropiônico sendo mais preferido.
[0035] O termo ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico refere-se ao ácido acrílico, um sal do mesmo ou um éster de ácido acrílico.
[0036] Os exemplos não limitativos do sal incluem um sal de metal, um sal de amônio, um sal de amônio quaternário e um sal de amina orgânica.
[0037] O éster de ácido acrílico pode ser qualquer éster de ácido acrílico e um álcool. O álcool contém preferivelmente um grupo hidrocarboneto C1-C30. Os exemplos do grupo hidrocarboneto C1-C30
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10/40 incluem os exemplos abaixo descritos do grupo hidrocarboneto C1-C30 para R4.
[0038] O termo ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico é de preferência um ácido acrílico ou um sal de ácido acrílico, mais preferivelmente o ácido acrílico.
[0039] Na fórmula (1) para o monômero (B), R1, R2 e R3 são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila. R1 e R2 são, cada um, de preferência, um átomo de hidrogênio. R3 é preferivelmente um grupo metila.
[0040] Na fórmula (1), x é 0 a 4, preferivelmente 0 a 3, mais preferivelmente 1 ou 2.
[0041] Na fórmula (1), R4 é um átomo de hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto C1-C30. Os exemplos do grupo hidrocarboneto C1-C30 incluem os grupos alquila C1-C30 alifática, alquila alicíclica C3-C30, alquenila C2-C30, alquinila C2-C30 e arila C6-C30.
[0042] Os exemplos do grupo alquila alifática ou alicíclica incluem os grupos metila, etila, n-propila, n-butila, n-pentila (amila), n-hexila, nheptila, n-octila, n-nonila, n-decila, n-undecila, n-dodecila, n-tridecila, ntetradecila, n-pentadecila, n-hexadecila, n-heptadecila, n-octadecila, nnonadecila, n-eicosanila, i-propila, sec-butila, i-butila, t-butila, 1metilbutila, 1-etilpropila, 2-metilbutila, i-amila, neopentila, 1,2dimetilpropila, 1,1-dimetilpropila, t-amila, 1,3-dimetilbutila, 3,3dimetilbutila, 2-etilbutila, 2-etil-2-metilpropila, 1-metil-heptila, 2-etilhexila, 1,5-dimetil-hexila, t-octila, nonila ramificada, decila, dodecila, estearila, icosila, ciclopropila, ciclopropilmetila, ciclobutila, ciclobutilmetila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-hexilmetila, ciclo-heptila, ciclo-octila, ciclo-hexilpropila, ciclododecila, norbornila (C7), adamantila (C10) e ciclopentiletila.
[0043] O número de átomos de carbono do grupo alquila C1-C30 é de preferência 1 a 22, mais preferivelmente 1 a 18, ainda mais
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11/40 preferivelmente 1 a 12, ainda mais preferivelmente 1 a 8, particular e preferivelmente 1 a 4.
[0044] Os exemplos do grupo alquenila incluem os grupos vinila, alila, 1-butenila, 2-butenila, pentenila, hexenila, heptenila, octenila, nonenila, decenila, dodecenila, octadecenila e icocenila.
[0045] Os exemplos do grupo alquinila incluem os grupos etinila, 1propinila, 2-propinila, butinila, pentinila, hexinila, heptilnila, octinila, nonilila, decinila, dodecinila, octadecinila e icosinila.
[0046] O número de átomos de carbono de cada um do grupo alquenila C2-C30 e do grupo alquinila C2-C30 é de preferência 2 a 22, mais preferivelmente 2 a 18, ainda mais preferivelmente 2 a 12, ainda mais preferivelmente 2 a 8, particular e preferivelmente 2 a 4.
[0047] Os exemplos do grupo arila C6-C30 incluem um grupo fenila; um grupo naftila; e grupos aralquila, como os grupos benzila, 1 -feniletila, 2-feniletila, 3-fenilpropila, 4-fenilbutila, estirila (Ph-CH=C-), cinamila (PhCH=CHCH2-), 1-benzociclobutenila e 1,2,3,4-tetra-hidronaftila. O número de átomos de carbono do grupo arila C6-C30 é preferivelmente 6 a 20, mais preferivelmente 6 a 10.
[0048] Na fórmula (1), R4 é preferivelmente um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C30, mais preferivelmente um átomo de hidrogênio.
[0049] Na fórmula (1), AOs são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um grupo oxialquileno. Isso significa que todos os n grupos oxialquileno (AOs) no polialquileno glicol podem ser iguais ou diferentes um do outro.
[0050] Na fórmula (1), o grupo oxialquileno representado por AO é preparado adicionando um óxido de alquileno. Os exemplos do óxido de alquileno do mesmo incluem os óxidos de alquileno C2-C8, tais como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de isobutileno, óxido de 1-buteno, óxido de 2-buteno e óxido de estireno.
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São preferidos os óxidos de alquileno C2-C4, como o óxido de etileno, o óxido de propileno e o óxido de butileno, e são mais preferidos o óxido de etileno e o óxido de propileno.
[0051] Quando o polialquileno glicol for um aduto de óxido de alquileno que inclui quaisquer dois ou mais óxidos selecionados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno e similares, os óxidos podem ser adicionados por qualquer forma de adição, como adição aleatória, adição de blocos, ou adição alternada. A fim de atingir um equilíbrio de hidrofilicidade e hidrofobicidade, os grupos oxialquileno no polialquileno glicol preferivelmente incluem essencialmente grupos oxietileno. Mais preferivelmente, os grupos oxietileno constituem 50% em mol ou mais dos grupos oxialquileno, ainda mais preferivelmente constituem 90% em mol ou mais dos grupos oxialquileno.
[0052] Na fórmula (1), n é o número médio de moles do grupo oxialquileno adicionado e n é 1 a 300, preferivelmente 2 ou mais, mais preferivelmente 5 ou mais, ainda mais preferivelmente 10 ou mais, particular e preferivelmente 15 ou mais, mais preferivelmente 20 ou mais, e n é preferivelmente 250 ou menos. Além disso, n está preferivelmente na faixa de 2 a 300, mais preferivelmente 5 a 300, ainda mais preferivelmente 10 a 250, particular e preferivelmente 15 a 250, ainda mais preferivelmente 20 a 200.
[0053] Os exemplos do monômero (B) incluem os compostos nos quais 1 a 300 mol de um óxido de alquileno é adicionado a um álcool insaturado C2-C8, como o álcool vinílico, o álcool alílico, o álcool metalílico (álcool 2-metil-alílico), o 3-metil-3-buten-1-ol, o 3-metil-2buten-1-ol, o 2-metil-3-buten-1-ol ou o 2-metil-2-buten-1-ol e os produtos terminal e hidrofobicamente modificados destes.
[0054] Os exemplos específicos dos mesmos incluem o mono(3metil-3-butenil)éter de polietileno glicol, o mono(3-metil-2-butenil)éter de
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13/40 polietileno glicol, o mono(2-metil-3-butenil)éter de polietileno glicol, o mono(2-metil-3-butenil)éter de polietileno glicol, o mono(1,1-dimetil-2 propenil)éter de polietileno glicol, o mono(3-metil-3-butenil)éter de polietileno polipropileno glicol, o mono(2-metil-2-propenil)éter de polietileno glicol, o mono(2-metil-2-propenil)éter de polietileno polipropileno glicol; o mono(3-metil-3-butenil) éter de metoxipolietileno glicol, o mono(3-metil-3-butenil)éter de etoxipolietileno glicol, o mono(3 metil-3-butenil)éter de 1-propoxipolietileno glicol, o mono(3-metil-3butenil)éter de ciclo-hexiloxipolietileno glicol, o mono(3-metil-3butenil)éter de 1 -octiloxipolietileno glicol, o mono(3-metil-3-butenil)éter de nonilalcoxipolietileno glicol, o laurilalcoxipolietileno glicol, estearilalcoxipolietileno glicol, fenoxipolietileno naftoxipolietileno metoxipolietileno etoxipolietileno propoxipolietileno hexiloxipolietileno octiloxipolietileno nonilalcoxipolietileno glicol, laurilalcoxipolietileno glicol, estearilalcoxipolietileno glicol, fenoxipolietileno glicol e o naftoxipolietileno glicol.
glicol, glicol, glicol, glicol, glicol, glicol, glicol, de de de de de de
Ιmono(3-metil-3-butenil)éter mono(3-metil-3-butenil)éter mono(3-metil-3-butenil)éter mono(3-metil-3-butenil)éter mono(2-metil-2-propenil)éter mono(2-metil-2-propenil)éter mono(2-metil-2-propenil)éter de mono(2-metil-2-propenil)éter de ciclomono(2-metil-2-propenil)éter de mono(2-metil-2-propenil)éter mono(2-metil-2-propenil)éter mono(2-metil-2-propenil)éter mono(2-metil-2-propenil)éter mono(2-metil- 2-propenil)éter
Ιde de de de de
[0055] São preferidos entre estes os compostos preparados adicionando um óxido de alquileno ao álcool metalílico ou ao 3-metil-3buten-1-ol, e são mais preferidos o mono(3-metil-3-butenil)éter de polietileno glicol e o mono(2-metil-2-propenil)éter de polietileno glicol. Método para produzir o composto (X)
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[0056] O composto (X) pode ser produzido por qualquer método que possa proporcionar o composto (X) que inclui uma molécula de um ácido mercaptocarboxílico ou um sal de ácido mercaptocarboxílico; uma molécula de ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico; e uma molécula de um monômero (B) representado pela fórmula (1), que estão ligadas entre si. O composto (X) pode ser sintetizado misturando pelo menos um de um ácido mercaptocarboxílico ou um sal de ácido mercaptocarboxílico; pelo menos um de ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico; e um monômero (B) representado pela fórmula (1). A reação pode ser conduzida na presença de um íniciador de polimerização via radical, conforme necessário.
[0057] A razão em massa do pelo menos um de um ácido mercaptocarboxílico ou um sal de ácido mercaptocarboxílico para o pelo menos um de ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico para o monômero (B) na mistura resultante satisfaz preferivelmente (pelo menos um de ácido mercaptocarboxílico ou sal de ácido mercaptocarboxílico)/(pelo menos um de ácido acrílico, sal de ácido acrílico ou éster de ácido acrílico)/(monômero (B)) = (0,5 a 15)/(0,5 a 15)/(70 a 99), mais preferivelmente (1,0 a 10)/(1,0 a 10)/(80 a 98), ainda mais preferivelmente (1,5 a 5)/(1,5 a 5)/(90 a 97).
[0058] A mistura contém preferivelmente o pelo menos um de um ácido mercaptocarboxílico ou um sal de ácido mercaptocarboxílico em uma quantidade de 5 a 50 mol em relação aos 100 mol totais do monômero (B) e o pelo menos um de ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico. Isso pode levar a um produto de reação contendo o composto (X) em uma quantidade dentro de uma faixa adequada. A quantidade é mais preferivelmente 10 a 45 mol, ainda mais preferivelmente 20 a 35 mol.
[0059] O íniciador de polimerização via radical pode ser qualquer
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15/40 um que possa gerar radicais. Para uma reação em uma solução aquosa, o iniciador de polimerização via radical pode ser um iniciador de polimerização solúvel em água. Os exemplos do mesmo incluem os persulfatos, tais como o persulfato de amônio, o persulfato de sódio e o persulfato de potássio; o peróxido de hidrogênio; e os iniciadores azo solúveis em água, tais como um composto de azoamidina (por exemplo, cloridrato de 2,2'-azobis-2-metilpropionamidina), um composto de azoamidina cíclico (por exemplo, cloridrato de 2,2'-azobis-2-(2imidazolin-2-il)propano e um composto de azonitrila (por exemplo, 2carbamoilazoisobutironitrila). Neste caso, um acelerador pode ser usado em combinação com o iniciador de polimerização via radical. Os exemplos do acelerador incluem os sulfitos de metais alcalinos, como o bissulfito de sódio, o metadissulfito, o hipofosfito de sódio, os sais de Fe(ll), como o sal de Mohr, o hidroximetanossulfinato de sódio dihidratado, os cloridratos de hidroxilamina, a tioureia, o ácido L-ascórbico (e sais dos mesmos) e o ácido eritórbico (e sais dos mesmos). São preferidos entre estes o peróxido de hidrogênio e os persulfatos, tais como o persulfato de amônio, o persulfato de sódio e o persulfato de potássio. Uma combinação de um persulfato ou peróxido de hidrogênio com um acelerador, tal como o ácido L-ascórbico (ou um sal do mesmo) também é preferida. Estes iniciadores de polimerização via radical ou estes aceleradores podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais do mesmos.
[0060] Quando a reação for conduzida na presença de um solvente, tal como um álcool inferior, um hidrocarboneto aromático ou alifático, um composto de éster ou um composto de cetona, ou na ausência de um solvente, é preferivelmente usado um peróxido, como o peróxido de benzoíla, o peróxido de lauroíla ou o peróxido de sódio; um hidroperóxido, como o hidroperóxido de t-butila ou o hidroperóxido de cumeno; ou um composto azo, tal como a azobisisobutironitrila. Neste
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16/40 caso, um acelerador, como um composto amina, pode ser usado em combinação com o iniciador de polimerização via radical. Além disso, no caso de uma mistura de solvente de água-álcool inferior, um iniciador de polimerização via radical apropriado ou uma combinação apropriada de um iniciador de polimerização via radical e um acelerador selecionado dentre os descritos acima pode ser usado.
[0061] A quantidade do iniciador de polimerização via radical, quando usado, é preferivelmente 20 mol ou menos, mais preferivelmente 10 mol ou menos, particular e preferivelmente 5 mol ou menos, mais preferivelmente 3 mol ou menos em relação aos 100 mol totais do monômero (B) e ao pelo menos um de ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico.
[0062] A temperatura de reação da reação é preferivelmente 0°C ou maior e preferivelmente 150°C ou menor. A temperatura de reação é mais preferivelmente 10°C ou maior, ainda mais preferivelmente 15°C ou maior. A temperatura de reação é mais preferivelmente 100°C ou menor, ainda mais preferivelmente 90°C ou menor.
[0063] O pelo menos um de um ácido mercaptocarboxílico ou um sal de ácido mercaptocarboxílico, o pelo menos um de ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico e o monômero (B) podem ser colocados em um vaso de reação por qualquer método, como um método de colocar cada uma das quantidades inteiras destes no vaso de reação, em uma porção, no início da reação; um método de colocar cada uma das quantidades inteiras destes no vaso de reação, em porções ou em uma maneira contínua; ou um método de colocar parte destes no vaso de reação, no início da reação e, em seguida, colocar o restante destes no vaso de reação, em porções ou em uma maneira contínua. O iniciador de polimerização via radical, quando usado, pode ser inicialmente colocado no vaso de reação, pode ser adicionado gota a gota ao vaso de reação ou pode ser colocado no vaso
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17/40 de reação por combinação destes, dependendo da finalidade.
[0064] O composto (X) obtido através da reação pode ser identificado com um aparelho de cromatografia líquida de alta performance (HPLC) e uma cromatografia líquida com espectrômetro de massa (LC-MS).
[0065] O inibidor de corrosão de metal da presente invenção é de preferência adicionado a uma composição a ser reagida, armazenada ou transportada usando um recipiente de metal para uso.
[0066] A composição é preferivelmente, porém não limitada a, uma composição contendo o polímero contendo grupo carboxila descrito abaixo ou uma matéria-prima do polímero contendo grupo carboxila.
[0067] A concentração do inibidor de corrosão de metal da presente invenção na composição é preferivelmente 100 a 100000 ppm, mais preferivelmente 500 a 50000 ppm, ainda mais preferivelmente 1000 a 40000 ppm, particular e preferivelmente 2000 a 30000 ppm.
[0068] A concentração do inibidor de corrosão de metal na composição pode ser determinada pelo método descrito nos EXEMPLOS.
[0069] A presente invenção também se refere a um método para usar, como um inibidor de corrosão de metal, um composto (X) que inclui uma molécula de um ácido mercaptocarboxílico ou um sal de ácido mercaptocarboxílico; uma molécula de ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico; e uma molécula de um monômero (B) representado pela seguinte fórmula (1), que estão ligadas entre si:
Figure BR112020003068A2_D0006
em que R1, R2 e R3 são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila; R4 é um átomo de
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18/40 hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto C1-C30; (AO)s são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um grupo oxialquileno; n é um número médio de moles do grupo oxialquileno adicionado e é 1 a 300; e x é 0 a 4. Uma modalidade preferida do composto (X) é como descrita acima.
Composição
[0070] A presente invenção também se refere a uma composição que inclui um polímero contendo grupo carboxila e um composto (X) que inclui uma molécula de um ácido mercaptocarboxílico ou um sal de ácido mercaptocarboxílico; uma molécula de ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico; e uma molécula de um monômero (B) representado pela fórmula (1), que estão ligadas entre si. O composto (X) está presente em uma quantidade de 0,01 a 5% em massa em relação a 100% em massa do polímero contendo grupo carboxila.
[0071] Quando um polímero contendo grupo carboxila for produzido, armazenado ou transportado usando um artigo de metal, como um recipiente ou um tubo, os seus grupos carboxila podem causar a corrosão de metal do artigo, tal como um recipiente. Essa corrosão de metal do artigo, tal como um recipiente, pode ser evitada quando a composição que contém um polímero contendo um grupo carboxila contiver uma quantidade específica do composto (X). Assim, a composição da presente invenção tem excelente estabilidade de armazenamento.
[0072] O composto (X) está de preferência presente em uma quantidade de 0,02 a 3% em massa, mais preferivelmente 0,03 a 2% em massa, ainda mais preferivelmente 0,05 a 1,5% em massa.
[0073] A composição pode ser preparada misturando o polímero contendo grupo carboxila e o composto (X).
[0074] A concentração do composto (X) na composição é
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19/40 preferivelmente 50 a 30000 ppm. Isso pode levar à composição da presente invenção tendo uma estabilidade de armazenamento muito melhor. A concentração do composto (X) é mais preferivelmente 100 a 20000 ppm, ainda mais preferivelmente 200 a 10000 ppm, particular e preferivelmente 250 a 8000 ppm.
[0075] A composição pode ter qualquer pH. O significado técnico da presente invenção é particular e efetivamente demonstrado quando o composto (X) for utilizado na composição tendo um pH de 7 ou menos, porque o metal é suscetível à corrosão sob condições ácidas. Por outro lado, uma composição tendo um pH muito baixo é desfavorável em termos da estabilidade de armazenamento do polímero contendo grupo carboxila. O pH da composição é preferivelmente 3 a 10, mais preferivelmente 4 a 9, ainda mais preferivelmente 5 a 7. O pH pode ser controlado com, por exemplo, uma substância alcalina, tal como um sal inorgânico (por exemplo, um hidróxido ou um carbonato de um metal monovalente ou um metal divalente), amônia ou amina orgânica.
[0076] A composição pode ainda conter um componente diferente que não seja o polímero contendo grupo carboxila e o composto (X).
[0077] Os exemplos não limitativos do componente diferente incluem um iniciador de polimerização residual, monômeros residuais, subprodutos formados durante a polimerização e umidade. A composição pode conter um ou mais destes.
[0078] O componente diferente está preferivelmente presente na composição em uma proporção de 30 a 90% em massa, mais preferivelmente 40 a 80% em massa, com base em 100% em massa da composição.
[0079] Embora a composição desejavelmente tenha uma alta concentração em termos das quantidades dos componentes ativos envolvidos na inibição de corrosão ou de uma capacidade de dispersar o cimento, ela desejavelmente tem uma baixa concentração em termos
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20/40 da viscosidade de sua solução ou outros fatores relacionados à capacidade de manuseio.
Polímero contendo grupo carboxila
[0080] O polímero contendo grupo carboxila pode ser qualquer polímero contendo um grupo carboxila e, de preferência, ele contém uma unidade estrutural (a) derivada de um monômero de ácido carboxílico insaturado (A).
[0081] O monômero de ácido carboxílico insaturado (A) é adequadamente, por exemplo, um monômero de ácido monocarboxílico insaturado ou um monômero de ácido dicarboxílico insaturado. O monômero de ácido monocarboxílico insaturado é qualquer monômero que contenha um grupo insaturado e um grupo capaz de formar um carbânion em uma molécula, e os exemplos preferidos dos mesmos incluem o ácido (met)acrílico, o ácido crotônico, o ácido tíglico, o ácido 3-metilcrotônico e o ácido 2-metil-2-pentenoico; e os sais de metais monovalentes, sais de metais divalentes, sais de amônio e sais dos mesmos de amina orgânica. O monômero de ácido dicarboxílico insaturado é qualquer monômero que contenha um grupo insaturado e dois grupos capazes de formar um carbânion em uma molécula, e os exemplos preferidos dos mesmos incluem o ácido maleico, o ácido itacônico, o ácido mesacônico, o ácido citracônico e o ácido fumárico; sais de metais monovalentes, sais de metais divalentes, sais de amônio e sais dos mesmos de amina orgânica; e os anidridos e semiésteres dos mesmos.
[0082] O monômero de ácido carboxílico insaturado (A) inclui preferivelmente pelo menos um selecionado do grupo que consiste em ácido (met)acrílico, ácido maleico e sais dos mesmos, mais preferivelmente inclui pelo menos um selecionado do grupo que consiste em ácido (met)acrílico e sais dos mesmos, ainda mais preferivelmente inclui pelo menos um selecionado do grupo que
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21/40 consiste em ácido acrílico e sais dos mesmos.
[0083] O polímero contendo grupo carboxila, de preferência, ainda contém uma unidade estrutural (b) derivada do monômero (B) e/ou uma unidade estrutural (c) derivada de um monômero contendo (poli)alquileno glicol (C) que não seja o monômero ( B)
[0084] Em uma modalidade preferida da presente invenção, o polímero contendo grupo carboxila contém as unidades estruturais (a) e (b) ou as unidades estruturais (a) e (c).
[0085] Os exemplos específicos e as modalidades preferidas do monômero (B) são como descritos acima.
[0086] Os exemplos do monômero contendo (poli)alquileno glicol (C) que não seja o monômero (B) incluem os compostos nos quais 1 a 300 mol de um óxido de alquileno são adicionados a um éter hidroxialquil vinílico, tal como o éter hidroxibutil vinílico e os seus produtos terminal e hidrofobicamente modificados; os (met)acrilatos de (poli)alquileno glicol tendo um número de moles de um alquileno glicol adicionado de 1 a 300, tais como (met)acrilato de etileno glicol e (met)acrilato de dietileno glicol; os (met)acrilatos de alcóxi (poli)alquileno glicol tendo um número de moles de um alquileno glicol adicionado de 1 a 300, tais como (met)acrilato de metóxi etileno glicol e (met)acrilato de metóxi dietileno glicol; os diésteres do monômero de ácido dicarboxílico insaturado acima mencionado e um alquil (poli)alquileno glicol no qual 1 a 500 mol de um óxido de alquileno C2C18 são adicionados a um álcool ou amina C1-C30; os diésteres do monômero de ácido dicarboxílico insaturado acima mencionado e um glicol C2-C18 ou um polialquileno glicol tendo um número de moles do glicol adicionado de 2 a 500; os di(met)acrilatos de (poli)alquileno glicol, tais como di(met)acrilato de (poli)etileno glicol e di(met)acrilato de (poli)propileno glicol; e os dimaleatos de (poli)alquileno glicol, tais como dimaleato de polietileno glicol.
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[0087] O monômero (C) é de preferência um (met)acrilato de (poli)alquileno glicol tendo um número de moles de um alquileno glicol adicionado de 1 a 300 ou um (met)acrilato de alcóxi (poli)alquileno glicol tendo um número de moles de um alquileno glicol adicionado de 1 a 300, mais preferivelmente (met)acrilato de metoxipolietileno glicol.
[0088] O polímero contendo grupo carboxila pode ainda conter uma unidade estrutural (e) derivada de um monômero (E) que não seja o monômero de ácido carboxílico insaturado e o monômero (B).
[0089] Os exemplos do monômero (E) incluem os (met)acrilatos de hidroxialquila, como (met)acrilato de hidroxietila e (met)acrilato de hidroxipropila; os ésteres de um álcool C1-C30 e um ácido monocarboxílico insaturado, tais como (met)acrilato de metila ou (met)acrilato de glicidila; os diésteres de um álcool C1-C30 e um ácido dicarboxílico insaturado, tal como ácido maleico (anidrido), ácido fumárico ou ácido itacônico; as diamidas do monômero de ácido dicarboxílico insaturado e uma amina C1-C30; os (met)acrilatos multifuncionais, tais como di(met)acrilato de hexanodiol e tri(met)acrilato de trimetirolpropano; os ácidos sulfônicos insaturados (e os sais dos mesmos), tais como sulfonato de vinila, sulfonato de (met)alila, (met)acrilamida de ácido 2-metilpropanossulfônico e ácido estireno sulfônico; as amidas de uma amina C1-C30 e o monômero de ácido monocarboxílico insaturado, como metil (met)acrilamida; os compostos vinilaromáticos, tais como estireno, α-metilestireno e vinil tolueno; os mono(met)acrilatos de alcanodiol, tais como mono(met)acrilato de 1,4butanodiol; os dienos, tais como butadieno e isopreno; as amidas insaturadas, tais como (met)acril (alquil)amida, N-metilol (met)acrilamida e Ν,Ν-dimetil (met)acrilamida; os cianos insaturados, tais como (met)acrilonitrila; os ésteres insaturados, tais como acetato de vinila; as aminas insaturadas, tais como (met)acrilato de aminoetila, (met)acrilato de dimetilaminoetila e vinilpiridina; os compostos
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23/40 divinilaromáticos, tais como divinilbenzeno; e as alilas, como álcool (met)alílico e éter glicidil (met)alílico. Um ou mais destes podem ser usados.
[0090] A proporção da unidade estrutural (a) no polímero contendo grupo carboxila é preferivelmente 1 a 80% em massa, com base em 100% em massa de todas as unidades estruturais. Um tal polímero tem uma capacidade melhorada de dispersar o cimento ou similar e é, assim, adequado para várias aplicações.
[0091 ] A proporção da unidade estrutural (a) é mais preferivelmente 1,5 a 70% em massa, ainda mais preferivelmente 2 a 60% em massa, ainda preferivelmente 2,5 a 55% em massa, ainda mais preferivelmente 2,5 a 50% em massa, particular e preferivelmente 3 a 45% em massa, mais preferivelmente 3 a 40% em massa, com base em 100% em massa de todas as unidades estruturais.
[0092] Se a unidade estrutural (a) contiver um grupo carboxila na forma de um sal, a sua massa é determinada como a massa da unidade estrutural (a) contendo um grupo carboxila na forma de ácido correspondente. Por exemplo, no caso da estrutura derivada de (met)acrilato de sódio, a proporção da estrutura é determinada calculando a massa da estrutura derivada de ácido (met)acrílico. Da mesma forma, quando os diferentes monômeros abaixo descritos estiverem na forma de um sal, a massa do monômero na forma de ácido correspondente é determinada.
[0093] A proporção da soma das unidades estruturais (b) e (c) no polímero contendo grupo carboxila é de preferência 20 a 99% em massa, com base em 100% em massa de todas as unidades estruturais. A proporção é mais preferivelmente 30 a 98,5% em massa, ainda mais preferivelmente 40 a 98% em massa, mais preferivelmente 45 a 97,5% em massa, ainda mais preferivelmente 50 a 97,5% em massa, particular e preferivelmente 55 a 97% em massa, mais preferivelmente 60 a 97%
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24/40 em massa.
[0094] A proporção da unidade estrutural (e) no polímero contendo grupo carboxila é de preferência 0 a 30% em massa, com base em 100% em massa de todas as unidades estruturais. A proporção é mais preferivelmente 0 a 20% em massa, ainda mais preferivelmente 0 a 10% em massa, particular e preferivelmente 0 a 5% em massa, mais preferivelmente 0% em massa.
[0095] O polímero contendo grupo carboxila preferivelmente tem um peso molecular médio ponderai de 5000 a 200000, mais preferivelmente 6000 a 150000, ainda mais preferivelmente 7000 a 100000, particular e preferivelmente 8000 a 50000. O peso molecular médio ponderai do polímero pode ser determinado por cromatografia de permeação em gel (GPC), sob as condições descritas nos EXEMPLOS abaixo.
Método para a produção do polímero contendo grupo carboxila
[0096] O polímero contendo grupo carboxila pode ser produzido por qualquer método e pode ser produzido polimerizando um componente de monômero. Os exemplos preferidos específicos do componente de monômero incluem aqueles descritos acima. A proporção de cada um dos monômeros (A), (B), (C) e (E), com base em 100% em massa do componente de monômero, é a mesma que a proporção de cada uma das unidades estruturais (a), (b), (c) e (e), com base em 100% em massa de todas as unidades estruturais descritas acima.
[0097] A fim de controlar o peso molecular do polímero a ser obtido, um agente de transferência de cadeia pode ser usado. Os exemplos do agente de transferência de cadeia incluem os agentes de transferência de cadeia de tiol, tais como o mercaptoetanol, o tioglicerol, os ácidos mercaptocarboxílicos e o ácido 2-mercaptoetanossulfônico; os álcoois secundários, tais como o álcool isopropílico; e os agentes de transferência de cadeia hidrofílicos, tais como os óxidos inferiores,
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25/40 incluindo o ácido fosforoso, o ácido hipofosforoso, os sais dos mesmos (por exemplo, hipofosfito de sódio, hipofosfito de potássio), o ácido sulfuroso, o sulfito de hidrogênio, o ácido ditionoso, o ácido dissulfuroso, os sais dos mesmos (por exemplo, sulfito de sódio, bissulfito de sódio, ditionito de sódio, metabissulfito de sódio) e os sais dos óxidos inferiores. São preferidos entre estes os agentes de transferência da cadeia de tiol.
[0098] O agente de transferência de cadeia pode ser um agente de transferência de cadeia hidrofóbico. Os exemplos adequados do agente de transferência de cadeia hidrofóbico incluem os agentes de transferência de cadeia de tiol, cada um contendo um grupo hidrocarboneto tendo três ou mais átomos de carbono, como o butanotiol, o octanotiol, o decanotiol, o dodecanotiol, o hexadecanotiol, o octadecanotiol, a ciclo-hexil mercaptana, o tiofenol, o tioglicolato de octila e o 3-mercaptopropionato de octila.
[0099] O uso de um monômero com alta atividade de transferência de cadeia, como o ácido (met)alilsulfônico (ou um sal do mesmo), como o monômero (e) é eficaz para controlar o peso molecular do copolímero. [00100] A quantidade do agente de transferência de cadeia utilizado pode ser ajustada adequadamente e é preferivelmente 20 mol ou menos, mais preferivelmente 15 mol ou menos, ainda mais preferivelmente 10 mol ou menos em relação aos 100 mol totais do componente de monômero.
[00101] A reação de polimerização pode ser realizada através de, por exemplo, polimerização em solução ou polimerização em massa, usando um iniciador de polimerização via radical, conforme necessário. [00102] Os exemplos preferidos específicos do iniciador de polimerização via radical incluem os descritos acima.
[00103] A polimerização em solução pode ser realizada em uma forma de batelada, uma forma contínua ou por combinação destas. Os
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26/40 exemplos do solvente a ser usado nela incluem água; álcoois, tais como álcool metílico, álcool etílico e álcool isopropílico; hidrocarbonetos aromáticos ou alifáticos, tais como benzeno, tolueno, xileno, ciclohexano e n-hexano; compostos de ésteres, tais como acetato de etila; compostos de cetona, tais como acetona e metil etil cetona; e compostos de éter cíclicos, tais como tetra-hidrofurano e dioxano. Em particular, a polimerização em solução aquosa é adequada para a polimerização.
[00104] A quantidade do iniciador de polimerização via radical usado é preferivelmente 0,001 mol ou mais, mais preferivelmente 0,01 mol ou mais, ainda mais preferivelmente 0,1 mol ou mais, particular e preferivelmente 0,2 mol ou mais, e preferivelmente 20 mol ou menos, mais preferivelmente 10 mol ou menos, ainda mais preferivelmente 5 mol ou menos, particular e preferivelmente 3 mol ou menos, em relação aos 100 mol totais do componente de monômero.
[00105] As condições de polimerização da reação de polimerização, tal como a temperatura de polimerização, são definidas adequadamente, dependendo de um método de polimerização, um solvente, um iniciador de polimerização e um agente de transferência de cadeia a serem utilizados. A temperatura de polimerização é preferivelmente 0°C ou maior e 150°C ou menor. Ela é mais preferivelmente 30°C ou maior, ainda mais preferivelmente 50°C ou maior. É mais preferivelmente 120°C ou menor, ainda mais preferivelmente 100°C ou menor.
[00106] O componente de monômero pode ser colocado em um vaso de reação por qualquer método, como um método de colocar todo o componente de monômero no vaso de reação em uma porção, no início da reação; um método de colocar todo o componente de monômero no vaso de reação, em porções ou em uma maneira contínua; ou um método de colocar parte do componente de monômero no vaso de
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27/40 reação, no início da reação e, em seguida, colocar o restante do componente de monômero no vaso de reação, em porções ou em uma maneira contínua. A razão dos pesos dos monômeros entre si, fornecidos por unidade de tempo, pode ser alterada continuamente ou em etapas alterando continuamente ou em etapas as taxas de adição dos monômeros a um vaso de reação no meio da reação. Desse modo, dois ou mais copolímeros com diferentes razões de monômeros podem ser sintetizados simultaneamente na reação de polimerização. O iniciador de polimerização via radical pode ser inicialmente colocado no vaso de reação, pode ser adicionado gota a gota ao vaso de reação ou pode ser colocado no vaso de reação por combinação destes, dependendo da finalidade.
[00107] O polímero assim obtido pode ser utilizado como está para várias aplicações, tais como dispersantes. Pode ser neutralizado com uma substância alcalina, conforme necessário, antes do uso. A substância alcalina é adequadamente um sal inorgânico (por exemplo, um hidróxido ou um carbonato de um metal monovalente ou um metal divalente), amônia ou uma amina orgânica. Após a conclusão da reação, a concentração do polímero pode ser controlada, conforme necessário.
Método para armazenar e/ou transportar o polímero contendo grupo carboxila
[00108] A presente invenção também se refere a um método para armazenar e/ou transportar um polímero contendo grupo carboxila, o método incluindo a colocação de um composto (X) em um recipiente para armazenamento e/ou transporte em uma concentração de 50 a 30000 ppm, o composto (X) incluindo uma molécula de um ácido mercaptocarboxílico ou um sal de ácido mercaptocarboxílico; uma molécula de ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico; e uma molécula de um monômero (B) representado pela
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28/40 fórmula (1), que estão ligadas entre si.
[00109] A presença da concentração acima mencionada do composto (X) em um recipiente, durante o armazenamento e/ou o transporte do polímero contendo grupo carboxila, suprime suficientemente a corrosão de metal dos artigos de metal, tal como um recipiente e um tubo. Assim, o polímero contendo grupo carboxila pode ser armazenado e/ou transportado de forma estável.
[00110] A concentração do composto (X) é preferivelmente 100 a 20000 ppm, mais preferivelmente 200 a 10000 ppm, ainda mais preferivelmente 250 a 8000 ppm.
[00111] O transporte neste documento inclui o transportamento que não utiliza qualquer equipamento de transporte ou similar, bem como o transportamento que utiliza um equipamento de transporte ou similar. O polímero contendo grupo carboxila, durante o transporte, está simultaneamente em um estado de armazenamento.
[00112] No método de armazenamento e/ou transporte, a quantidade do composto (X) no recipiente para armazenamento e/ou transporte é de preferência 0,01 a 5% em massa, mais preferivelmente 0,02 a 3% em massa, ainda mais preferivelmente 0,03 a 2% em massa, particular e preferivelmente 0,05 a 1,5% em massa, em relação a 100% em massa do polímero contendo grupo carboxila.
[00113] No método de armazenamento e/ou transporte (transportamento), o recipiente para armazenamento e/ou transporte é preferivelmente feito de metal. O significado técnico da presente invenção é particular e efetivamente demonstrado quando o recipiente para armazenamento e/ou transporte for feito de metal, porque o composto (X) possui excelente desempenho de inibição de corrosão de metal.
[00114] Os exemplos de metal incluem os metais à base de ferro, como ferro e ligas de ferro (por exemplo, ferro, aço carbono e aço
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29/40 inoxidável); cobre e ligas de cobre, como latão e cobre amarelo; zinco e ligas de zinco; magnésio e ligas de magnésio; alumínio e ligas de alumínio; níquel e ligas de níquel; crômio e ligas de crômio; e chumbo, estanho, manganês, cobalto, molibdênio, tungstênio, vanádio, cádmio e suas ligas. São preferidos entre esses metais os metais à base de ferro, com o ferro sendo mais preferido.
[00115] A composição de polímero contendo grupo carboxila no recipiente para armazenamento e/ou transporte pode ter qualquer pH. O pH é preferivelmente 3 a 10, mais preferivelmente 4 a 9, ainda mais preferivelmente 5 a 7. O pH pode ser controlado com, por exemplo, uma substância alcalina, tal como um sal inorgânico (por exemplo, um hidróxido ou um carbonato de um metal monovalente ou um metal divalente), amônia ou uma amina orgânica.
[00116] No método de armazenamento e/ou transporte, a temperatura durante o armazenamento e/ou o transporte do polímero contendo grupo carboxila pode ser qualquer temperatura e é preferivelmente 0°C a 50°C, mais preferivelmente 5°C a 40°C, ainda mais preferivelmente 5°C a 30°C. Espera-se que o polímero contendo grupo carboxila a ser armazenado e/ou transportado esteja na forma de uma solução aquosa. Assim, o polímero é manuseado de maneira desejável em alta temperatura em termos da capacidade de manuseio e do congelamento, ao passo que o polímero é manuseado de maneira desejável em baixa temperatura em termos da estabilidade de armazenamento do polímero.
[00117] No método de armazenamento, a duração do armazenamento pode ser qualquer duração de tempo. A duração é preferivelmente não menos do que 10 horas. Neste caso, os efeitos da presente invenção são marcadamente exibidos. A duração é mais preferivelmente não menos do que 1 dia, ainda mais preferivelmente não menos do que 3 dias, particular e preferivelmente não menos do
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30/40 que 7 dias, ainda preferivelmente não menos do que 14 dias, mais preferivelmente não menos do que 28 dias. A duração do armazenamento é normalmente, de preferência, não mais do que 360 dias.
[00118] No método de transporte, a duração do transporte pode ser qualquer duração de tempo. A duração é preferivelmente não menos do que 10 horas. Neste caso, os efeitos da presente invenção são marcadamente exibidos. A duração é mais preferivelmente não menos do que 1 dia, ainda mais preferivelmente não menos do que 3 dias, particular e preferivelmente não menos do que 7 dias, ainda preferivelmente não menos do que 14 dias, mais preferivelmente não menos do que 28 dias. A duração do transporte é normalmente, de preferência, não mais do que 60 dias.
[00119] O interior do recipiente para o armazenamento e/ou o transporte do polímero contendo grupo carboxila pode estar em uma atmosfera de ar. Para evitar a deterioração do componente e a absorção de umidade, ele pode estar em uma atmosfera inerte. Os exemplos do gás inerte incluem o nitrogênio e o argônio.
[00120] O interior do recipiente para armazenamento e/ou transporte pode ter qualquer pressão. O armazenamento e/ou o transporte podem ser realizados sob pressão normal (pressão atmosférica), pressão reduzida ou pressão aumentada. A pressão atmosférica ou a pressão aumentada é preferida. No caso de armazenamento e/ou transporte sob pressão normal (pressão atmosférica), nem um aparelho de pressão nem um aparelho de redução de pressão precisam ser descartados adicionalmente, e o recipiente ou o tubo para armazenamento e/ou transporte não precisa ser resistente à pressão. Assim, a pressão normal (pressão atmosférica) é preferida em termos de custo.
[00121] No método de armazenamento e/ou transporte, o polímero contendo grupo carboxila pode ser qualquer polímero contendo um
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31/40 grupo carboxila e é preferivelmente o mesmo que o polímero contendo grupo carboxila na composição da presente invenção.
[00122] A seguir, a presente invenção será descrita em mais detalhe com base nos exemplos que, no entanto, não pretendem limitar o escopo da presente invenção. Aqui, a(s) parte(s) refere(m)-se à(s) parte(s) em massa e % refere-se a % em massa, a menos que especificado de outra forma.
[00123] O que segue descreve as medições realizadas nos EXEMPLOS.
Condições da análise por GPC
Colunas usadas: colunas de proteção TSK SWXL, TSKgel G4000SWXL, TSKgel G3000SWXL e TSKgel G2000SWXL, todas disponíveis da Tosoh Corporation, conectadas em série
Eluente: Uma solução preparada dissolvendo 115,6 g de acetato de sódio tri-hidratado em uma mistura de solventes contendo 10999 g de água e 6001 g de acetonitrila e controlando o pH da solução para 6,0 com ácido acético
Quantidade injetada: 100 pL de uma solução de eluente a 0,5%
Vazão do eluente: 1,0 mL/min
Temperatura da coluna: 40°C
Material de referência: Polietileno glicol, pesos moleculares com topo de pico (Pm): 255000, 200000, 107000, 72750, 44900, 31440, 21300, 11840, 6450, 4020, 1470
Ordem da curva de calibração: Curva cúbica
Detector: Detector de índice de refração diferencial 410 disponível da Nihon Waters
Software de análise: MILLENNIUM Ver. 3.21, disponível da Nihon Waters
Condições da análise por HPLC
Colunas usadas: coluna de proteção Atlantis dC18 (5 pm, 4,6 χ 20 mm)
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32/40 disponível da Waters e duas colunas Atlantis dC18 (5 pm, 4,6 χ 250 mm) disponíveis da Waters conectadas em série
Eluente: Uma solução preparada dissolvendo 4,5 g de acetato de sódio tri-hidratado e 63 g de ácido acético em uma mistura de solventes contendo 10800 g de água e 7200 g de acetonitrila
Quantidade injetada: 100 pL de uma solução de eluente a 1,0%
Vazão do eluente: 1,0 mL/min
Temperatura da coluna: 40°C
Detector: Detector de índice de retração diferencial 410 disponível da Nihon Waters
Software de análise: MILLENNIUM Ver. 3.21, disponível da Nihon Waters
Condições da análise por LC-MS
Aparelho: LTQ-XL (MS), Ultimate 3000 (LC), disponível da Thermo Fisher Scientific K.K.
Colunas usadas: Duas colunas Atlantis dC18 (5 pm, 4,6 χ 250 mm), disponíveis da Waters, conectadas em série
Eluente: Uma mistura de soluções de uma solução A, que é uma solução contendo uma solução de acetato de amônio a 2 mM e acetonitrila, em uma razão de solução de acetato de amônio a 2 mM/acetonitrila = 4/6, e uma solução B, que é uma solução aquosa a 1% de ácido acético, em uma razão de A/B = 99/1
Método de ionização: Método ESI, detecção de íons positivos ou negativos
Faixa de detecção: M/z = 50 a 2000
Vazão do eluente: 1 mL/min (divisão 1/5)
Temperatura da coluna: 40°C
Injeção: 20 uL, injeção automática de amostras
Teste de corrosão em chapa de aço
[00124] Uma amostra (chapa de aço laminada com um orifício,
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33/40 comprimento: 50 mm χ largura: 25 mm χ espessura: 1,6 mm, SS400) foi amarrada com fios de Teflon® para que a amostra fosse completamente imersa em uma solução de teste, em um recipiente de vidro, e deixada repousar a 40°C. Após um número predeterminado de dias, o peso da chapa de aço foi medido e a mudança de peso a partir do peso inicial foi registrada. Assim, a porcentagem da redução no peso da chapa de aço foi determinada.
Método de medição do teor de sólido
1. Uma placa de alumínio foi pesada com precisão.
2. Um alvo de medição do teor de sólidos foi colocado sobre a placa de alumínio que foi pesada com precisão na Etapa 1 e pesado com precisão.
3. O alvo de medição do teor de sólidos, que foi pesado com precisão na Etapa 2, foi colocado por uma hora em um secador, cuja temperatura tinha sido controlada para 130°C em uma atmosfera de nitrogênio.
4. Após uma hora, o alvo de medição do teor de sólidos foi retirado do secador e resfriado em um dessecador, na temperatura ambiente, por 15 minutos.
5. Após 15 minutos, o alvo de medição do teor de sólidos foi retirado do dessecador e a soma das massas da placa de alumínio e do alvo de medição do teor de sólidos foi determinada com precisão.
6. A massa da placa de alumínio determinada na Etapa 1 foi subtraída da massa determinada na Etapa 5, e o valor resultante foi dividido pela massa do alvo de medição do teor de sólidos determinada na Etapa 2 para proporcionar o teor de sólidos.
(Exemplo 1): Produção do oligômero inibidor de corrosão (1)
[00125] Em um vaso de reação de vidro, 19,2 partes de água de troca iônica, 1,08 parte de ácido mercaptopropiônico, 0,73 parte de ácido acrílico e 29,0 partes de uma solução aquosa a 80% de um produto no qual óxido de etileno foi adicionado (número médio de moles de óxido
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34/40 de etileno adicionado: 50) aos grupos hidróxi de 3-metil-3-buten-1-ol (isoprenol) (daqui em diante, referido como IPN-50) foram misturadas. Eles foram reagidos na temperatura ambiente por oito horas, em uma atmosfera de nitrogênio, sob agitação a 200 rpm. Assim, um oligômeroalvo inibidor de corrosão (1) foi obtido em um rendimento de 31% com base nas matérias-primas reagidas (13% com base em todas as matérias-primas, incluindo os materiais não reagidos, a identificação foi realizada através de medição por LC-MS e o rendimento foi determinado a partir da razão de áreas, em um gráfico de análise obtido com um aparelho de HPLC equipado com um detector de índice de retração diferencial.
(Exemplo de Produção 1): Produção do polímero contendo grupo carboxila
[00126] Um vaso de reação de vidro equipado com um condensador Dimroth, um agitador equipado com uma lâmina de agitação feita de Teflon® e um selo de agitação, um tubo de entrada de nitrogênio e um sensor de temperatura, foi carregado com 197,4 partes de uma solução aquosa a 80% de IPN-50 e 49,4 partes de água de troca iônica. Sob agitação a 250 rpm, o conteúdo foi aquecido para 65°C enquanto o nitrogênio era introduzido a 200 mL/min nele. Em seguida, uma mistura de soluções de 7,0 partes de ácido acrílico e 7,0 partes de água de troca iônica foi adicionada, gota a gota, ao vaso durante cinco horas. Simultaneamente, uma mistura de soluções de 0,20 parte de ácido L-ascórbico e 21,9 partes de água de troca iônica e uma solução aquosa de 0,68 parte de persulfato de amônio e 16,3 partes de água de troca iônica foram adicionadas, gota a gota, durante cinco horas e meia. Após o término da adição gota a gota, a temperatura foi mantida a 65°C durante uma hora. Assim, a reação de polimerização foi concluída. O produto da reação obtido foi diluído e neutralizado com água de troca iônica e uma solução aquosa de
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35/40 hidróxido de sódio, de modo que o teor de sólidos, conforme determinado pelo método de medição acima mencionado, e o pH fossem controlados, respectivamente, para 50% e 5,5. Desse modo, uma solução aquosa de um copolímero (2) tendo um peso molecular médio ponderai de 40000 foi obtida.
(Exemplos 2 a 5 e Exemplos Comparativos 1 a 4): Teste de corrosão em chapa de aço
[00127] Cada uma das soluções de teste foi preparada misturando a solução aquosa do copolímero (2) e uma solução aquosa do oligômero (1) ou uma solução aquosa de IPN-50, de acordo com a Tabela 1 abaixo, e submetida ao teste de corrosão pelo método descrito acima. Os resultados são mostrados na Tabela 1. A concentração do oligômero na solução de teste foi determinada pela seguinte fórmula (4).
{(Quantidade de solução aquosa do oligômero adicionada) χ (concentração do oligômero na solução aquosa do oligômero)} / {(quantidade de solução aquosa do copolímero contendo grupo carboxila adicionada) + (quantidade de solução aquosa do oligômero adicionada)} (4)
[00128] A concentração do oligômero na solução aquosa do oligômero na fórmula (4) foi determinada pela seguinte fórmula (5).
(Todas as matérias-primas para a síntese do oligômero, excluindo a água) / (todas as matérias-primas para a síntese do oligômero, incluindo a água) χ (rendimento do oligômero em relação a todas as matériasprimas) (5)
[00129] O rendimento do oligômero na fórmula (5) foi determinado a partir da razão da área do pico do oligômero para a soma das áreas de todos os picos no gráfico de análise obtido com um detector de índice de retração diferencial por HPLC.
[00130] As análises por LC-MS e por HPLC foram realizadas usando a mesma coluna. Assim, os componentes eluíram na mesma ordem em
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LC-MS e HPLC, e a ordem de surgimento dos picos dos componentes foi a mesma nos gráficos de análise de LC-MS e HPLC. Por conseguinte, o pico do oligômero pode ser identificado no gráfico de análise obtido com um detector de índice de refração diferencial por HPLC, com base no pico do oligômero identificado por LC-MS.
Tabela 1
Composição da solução de teste (g) Concentração do oligômero na solução de teste (ppm) Redução no peso da chapa de aço (14 dias) Redução no peso da chapa de aço (28 dias)
Solução aquosa do copolímero (2) Solução aquosa do oligômero inibidor de corrosão (1) IPN-50
Exemplo 2 75 0,18 - 160 0,21% 0,39%
Exemplo 3 75 2,5 - 2100 0,15% 0,26%
Exemplo 4 75 12,5 - 9300 0,19% 0,33%
Exemplo 5 75 45 - 24000 0,27% 0,49%
Exemplo Comparativo 1 75 - - - 0,52% 0,92%
Exemplo Comparativo 2 75 - 2,5 - 0,55% 0,93%
Exemplo Comparativo 3 75 - 12,5 - 0,61% 1,06%
Exemplo Comparativo 4 75 - 45 - 0,39% 0,69%
00131] Os resultados mostrados na Tabela 1 demonstram que a adição de uma certa quantidade ou mais do oligômero inibidor de corrosão (1) pode reduzir significativamente a redução no peso da chapa de aço. Eles demonstram ainda que a taxa de inibição de corrosão em comparação com o caso de sem adição de oligômero pode ser mantida no teste de 28 dias da mesma forma que no teste de 14 dias.
(Exemplo 6): Produção do oligômero inibidor de corrosão (3)
[00132] Em um vaso de reação de vidro, foram misturadas 40,0
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37/40 partes de água de troca iônica, 0,91 parte de ácido mercaptopropiônico, 0,62 parte de ácido acrílico e 38,5 partes de um produto no qual foi adicionado o óxido de etileno (número médio de moles de óxido de etileno adicionado: 100) aos grupos hidróxi de álcool 2-metil-alílico. Eles foram reagidos na temperatura ambiente por seis horas, em uma atmosfera de nitrogênio, sob agitação a 200 rpm. Assim, um oligômeroalvo inibidor de corrosão (3) foi obtido em um rendimento de 55% (31% com base em todas as matérias-primas, incluindo os materiais não reagidos, a identificação foi realizada através de medição por LC-MS e o rendimento foi determinado a partir da razão de áreas, excluindo o álcool 2-metil-alílico não reagido com o óxido de etileno adicionado, em um gráfico de análise obtido com um detector de índice de refração diferencial por HPLC).
(Exemplo de produção 2): Produção do polímero contendo grupo carboxila (4)
[00133] Um vaso de reação de vidro equipado com um condensador Dimroth, um agitador equipado com uma lâmina de agitação feita de Teflon® e um selo de agitação, um tubo de entrada de nitrogênio e um sensor de temperatura, foi carregado com 268,6 partes de um produto no qual o óxido de etileno foi adicionado (número médio de moles de óxido de etileno adicionado: 100) aos grupos hidróxi do álcool 2-metilalílico e 151,1 partes de água de troca iônica. Sob agitação a 250 rpm, o conteúdo foi aquecido para 65°C enquanto o nitrogênio era introduzido a 200 mL/min nele. Em seguida, uma mistura de soluções de 6,4 partes de ácido acrílico e 6,4 partes de água de troca iônica foi adicionada, gota a gota, ao vaso, durante seis horas. Simultaneamente, uma mistura de soluções de 0,17 parte de ácido L-ascórbico e 52,3 partes de água de troca iônica e uma solução aquosa de 0,60 parte de persulfato de amônio e 14,5 partes de água de troca iônica foram adicionadas, gota a gota, durante seis horas e meia. Após o término da adição gota a gota,
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38/40 a temperatura foi mantida a 65°C durante uma hora. Assim, a reação de polimerização foi concluída. Desse modo, uma solução aquosa de um copolímero (4) tendo um peso molecular médio de massa de 60000 foi obtida.
(Exemplos 7 a 9 e Exemplo Comparativo 5): Teste de corrosão em chapa de aço
[00134] Cada uma das soluções de teste foi preparada misturando uma solução aquosa do copolímero (4) tendo um teor de sólidos de 45% em massa e um pH de 5,5 e o oligômero inibidor de corrosão (3), de acordo com a Tabela 2 abaixo, e submetida ao teste de corrosão pelo método descrito acima. Os resultados são mostrados na Tabela 2.
Tabela 2
Composição da solução de teste (g) Concentração do oligômero na solução de teste (ppm) Redução no peso da chapa de aço (14 dias) Redução no peso da chapa de aço (28 dias)
Solução aquosa do copolímero (4) Solução aquosa do oligômero inibidor de corrosão (3)
Exemplo 7 75 0,2 410 0,13% 0,22%
Exemplo 8 75 1,0 2040 0,09% 0,17%
Exemplo 9 75 2,5 5000 0,11% 0,21%
Exemplo Comparativo 5 75 - - 0,67% 1,12%
00135] Os resultados mostrados na Tabela 2 demonstram que a adição de uma certa quantidade ou mais do oligômero inibidor de corrosão (3) pode reduzir significativamente a redução no peso da chapa de aço. Eles demonstram ainda que a taxa de inibição de corrosão no teste de 28 dias, em comparação com aquela no caso de sem adição de oligômero, pode ser similarmente mantida na taxa no teste de 14 dias.
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39/40 (Exemplo de produção 3): Produção do polímero contendo grupo carboxila (5)
[00136] Um vaso de reação de vidro equipado com um condensador Dimroth, um agitador equipado com uma lâmina de agitação feita de Teflon® e um selo de agitação, um tubo de entrada de nitrogênio e um sensor de temperatura, foi carregado com 105,0 partes de água de troca iônica. Sob agitação a 250 rpm, o conteúdo foi aquecido para 80°C enquanto o nitrogênio era introduzido a 200 mL/min. Em seguida, uma mistura de soluções de 99,9 partes de éster de ácido metoxipolietileno glicol monometacrílico (número médio de moles de óxido de etileno adicionado: 23), 19,9 partes de ácido metacrílico, 1,5 parte de uma solução aquosa a 30% de hidróxido de sódio e 19,9 partes de água de troca iônica foi adicionada, gota a gota, durante quatro horas. Simultaneamente, uma mistura de soluções de 0,66 parte de persulfato de amônio e 53,2 partes de água de troca iônica foi adicionada, gota a gota, durante cinco horas. Após o término da adição gota a gota, a temperatura foi mantida a 80°C durante uma hora. Assim, a reação de polimerização foi concluída. O produto da reação obtido foi neutralizado com uma solução aquosa de hidróxido de sódio. Desse modo, uma solução aquosa de um copolímero (copolímero (5)) tendo um peso molecular médio ponderai de 70000 foi obtida.
(Exemplos 10 a 13 e Exemplo Comparativo 6): Teste de corrosão em chapa de aço
[00137] Cada solução de teste foi preparada misturando uma solução aquosa do copolímero (5) tendo um teor de sólidos de 45% em massa e um pH de 5,5 e o oligômero inibidor de corrosão (1) ou (3), de acordo com a Tabela 3 abaixo, e submetida ao teste de corrosão pelo método descrito acima. Os resultados são mostrados na Tabela 3.
Tabela 3
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40/40
Composição da solução de teste (g) Concentração do oligômero na solução de teste (ppm) Redução no peso da chapa de aço (14 dias)
Solução aquosa do copolímero (5) Solução aquosa do oligômero inibidor de corrosão (1) Solução aquosa do oligômero inibidor de corrosão (3)
Exemplo 10 75 2,5 - 2100 0,12%
Exemplo 11 75 5,0 - 4060 0,13%
Exemplo 12 75 - 1,0 2039 0,17%
Exemplo 13 75 - 2,0 4030 0,19%
Exemplo Comparativo 6 75 - - - 0,63%
00138] Os resultados na Tabela 3 demonstram que a adição de uma certa quantidade ou mais do oligômero inibidor de corrosão (1) ou (3) pode reduzir significativamente a redução no peso do peso da chapa de aço.

Claims (8)

1. Inibidor de corrosão de metal, caracterizado pelo fato de que compreende:
um composto (X) que inclui uma molécula de um ácido mercaptocarboxílico ou um sal de ácido mercaptocarboxílico; uma molécula de ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico; e uma molécula de um monômero (B) representado pela seguinte fórmula (1), que estão ligadas entre si:
Química 1
R1 R3 )=/ ω
R2 (CH2]—O-FAO4-R4 \ 'x \ /n em que R1, R2 e R3 são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila; R4 é um átomo de hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto C1-C30; (AO)s são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um grupo oxialquileno; n é um número médio de moles do grupo oxialquileno adicionado e é 1 a 300; e x é 0 a 4.
2. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende: um polímero contendo grupo carboxila; e um composto (X) que inclui uma molécula de um ácido mercaptocarboxílico ou um sal de ácido mercaptocarboxílico; uma molécula de ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico; e uma molécula de um monômero (B) representado pela seguinte fórmula (1), que estão ligadas entre si:
Química 2
R1 R3
R2 (CHM— O-Í-AO4-R4 \ ' x \ / n
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2/4 em que R1, R2 e R3 são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila; R4 é um átomo de hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto C1-C30; (AO)s são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um grupo oxialquileno; n é um número médio de moles do grupo oxialquileno adicionado e é 1 a 300; e x é 0 a 4, o composto (X) estando presente em uma quantidade de 0,01 a 5% em massa em relação a 100% em massa do polímero contendo grupo carboxila.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o composto (X) está presente em uma quantidade de 1,5 a 5% em massa em relação a 100% em massa do polímero contendo grupo carboxila.
4. Método para armazenar um polímero contendo grupo carboxila, caracterizado pelo fato de que compreende colocar um composto (X) em um recipiente para armazenamento em uma concentração de 50 a 30000 ppm, o composto (X) incluindo uma molécula de um ácido mercaptocarboxílico ou um sal de ácido mercaptocarboxílico; uma molécula de ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico; e uma molécula de um monômero (B) representado pela seguinte fórmula (1), que estão ligadas entre si:
Química 3
Figure BR112020003068A2_C0001
(1) em que R1, R2 e R3 são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila; R4 é um átomo de hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto 01-030; (AO)s são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um grupo oxialquileno;
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3/4 n é um número médio de moles do grupo oxialquileno adicionado e é 1 a 300; e x é 0 a 4.
5. Método para armazenar um polímero contendo grupo carboxila, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o composto (X) é colocado em um recipiente para armazenamento em uma concentração de 8000 a 30000 ppm.
6. Método para transportar um polímero contendo grupo carboxila, caracterizado pelo fato de que compreende colocar um composto (X) em um recipiente para transporte em uma concentração de 50 a 30000 ppm, o composto (X) que inclui uma molécula de um ácido mercaptocarboxílico ou um sal de ácido mercaptocarboxílico; uma molécula de ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico; e uma molécula de um monômero (B) representado pela seguinte fórmula (1), que estão ligadas entre si:
Química 4
R1 R3 (1)
Figure BR112020003068A2_C0002
Figure BR112020003068A2_C0003
em que R1, R2 e R3 são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila; R4 é um átomo de hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto C1-C30; (AO)s são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um grupo oxialquileno; n é um número médio de moles do grupo oxialquileno adicionado e é 1 a 300; e x é 0 a 4.
7. Método para transportar um polímero contendo grupo carboxila, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o composto (X) é colocado em um recipiente para armazenamento em uma concentração de 8000 a 30000 ppm.
8. Método, caracterizado pelo fato de que é para usar como um inibidor de corrosão de metal um composto (X) que inclui uma
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4/4 molécula de um ácido mercaptocarboxílico ou um sal de ácido mercaptocarboxílico; uma molécula de ácido acrílico, um sal de ácido acrílico ou um éster de ácido acrílico; e uma molécula de um monômero (B) representado pela seguinte fórmula (1), que estão ligadas entre si:
Química 5
R1 R3 )=/ ω
R2 (CHM— O-Í-AO4-R4 \ 'x \ 'n em que R1, R2 e R3 são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila; R4 é um átomo de hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto C1-C30; (AO)s são iguais ou diferentes um do outro e são, cada um, um grupo oxialquileno; n é um número médio de moles do grupo oxialquileno adicionado e é 1 a 300; e x é 0 a 4.
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