BR112019023652A2 - Composições adesivas à base de água - Google Patents

Composições adesivas à base de água Download PDF

Info

Publication number
BR112019023652A2
BR112019023652A2 BR112019023652-0A BR112019023652A BR112019023652A2 BR 112019023652 A2 BR112019023652 A2 BR 112019023652A2 BR 112019023652 A BR112019023652 A BR 112019023652A BR 112019023652 A2 BR112019023652 A2 BR 112019023652A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
water
adhesive composition
substrate
fact
epoxy
Prior art date
Application number
BR112019023652-0A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112019023652B1 (pt
Inventor
Li Wenwen
Xie Rui
Bai Chenyan
Xue Yin
Original Assignee
Dow Global Technologies Llc
Rohm And Haas Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies Llc, Rohm And Haas Company filed Critical Dow Global Technologies Llc
Publication of BR112019023652A2 publication Critical patent/BR112019023652A2/pt
Publication of BR112019023652B1 publication Critical patent/BR112019023652B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J167/00—Adhesives based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F228/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur
    • C08F228/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur by a bond to sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4294—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from polyester forming components containing polyepoxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/24—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/255—Polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2405/00—Adhesive articles, e.g. adhesive tapes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/80—Compositions for aqueous adhesives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

trata-se de composições adesivas à base de água, sendo que as composições compreendem uma dispersão acrílica, um poliéster terminado em epóxi incorporado na dispersão acrílica e um isocianato dispersível em água. os métodos para laminar um primeiro substrato a um segundo substrato também são divulgados, sendo que os métodos compreendem (a) fornecer uma dispersão acrílica, (b) fornecer um poliéster terminado em epóxi, (c) misturar a dispersão acrílica e o poliéster terminado em epóxi, (d) misturar a mistura de (c) com um isocianato dispersível em água para formar uma composição adesiva; (e) revestir a composição adesiva de (d) sobre uma superfície do primeiro substrato; (f) secar as composições adesivas no primeiro substrato para remover a água e (g) colocar a composição adesiva na superfície do primeiro substrato em contato com a superfície de um segundo substrato, desse modo laminando o primeiro substrato no segundo substrato. também são divulgados laminados preparados compreendendo os adesivos à base de água e de acordo com os métodos divulgados.

Description

“COMPOSIÇÕES ADESIVAS À BASE DE ÁGUA”
CAMPO DA DIVULGAÇÃO
[0001] A presente divulgação refere-se a composições adesivas à base de água. Mais particularmente, a divulgação refere-se a composições adesivas à base de água de acrílico/uretano em duas partes para uso em, por exemplo, aplicações adesivas de laminação, sendo que as composições exibem adesão melhorada a estruturas metálicas, como folhas, e resistência térmica e química melhorada. A divulgação refere-se ainda a métodos de formação de laminados usando essas composições adesivas de acrílico/uretano em duas partes.
ANTECEDENTES E SUMÁRIO DA DIVULGAÇÃO
[0002] As composições adesivas são úteis para uma ampla variedade de propósitos. Por exemplo, alguns adesivos são usados para aderir camadas de substratos, formando estruturas laminadas que compreendem duas ou mais camadas de substrato. Adesivos de laminação de embalagens flexíveis são aplicados entre filmes de laminação para embalagens de alimentos, produtos farmacêuticos e consumíveis industriais. Os adesivos de laminação podem ser classificados geralmente em três categorias: (1) adesivos de laminação à base de solvente, (2) adesivos de laminação sem solvente e (3) adesivos de laminação à base de água. Dentro da categoria à base de solvente, o poliuretano à base de solvente tem sido amplamente utilizado para obter relativamente boa resistência ao calor, à umidade e a produtos químicos. No entanto, nos últimos anos, o desejo de reduzir as emissões de solventes químicos e melhorar a facilidade de manuseio impulsionou a demanda por melhores sistemas sem solvente e à base de água.
[0003] Dentro da categoria à base de água, os adesivos podem ser à base de acrílico, à base de poliuretano ou à base de epóxi, de uma perspectiva química. Os produtos comerciais à base de água
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 14/93
2/26 disponíveis no mercado são tipicamente sistemas de um componente com base em acrílicos ou sistemas de duas partes com base em materiais híbridos de acrílico/poliuretano. Nele, os sistemas de duas partes baseados na química híbrida de acrílico/poliuretano fornecem melhor resistência ao calor, à umidade e a produtos químicos do que os sistemas de um componente. Os sistemas de acrílico/poliuretano de duas partes consistem tipicamente em dispersões acrílicas modificadas por uma pequena quantidade de um poliol de baixo peso molecular e um isocianato emulsionável em água. Os dois componentes são combinados ou misturados antes da aplicação em um substrato para laminação. Apesar dos benefícios de desempenho que os atuais sistemas em duas partes de acrílico/poliuretano oferecem, eles ainda exibem adesão limitada a estruturas metálicas, como folhas, e resistência térmica e química inadequada, que tem uso limitado para aplicações de embalagem mais exigentes (por exemplo, réplica).
[0004] Por conseguinte, são desejáveis composições adesivas à base de água de acrílico/poliuretano em duas partes que exibem uma adesão melhorada a estruturas metálicas, como folhas, e uma resistência melhorada ao calor e a produtos químicos.
[0005] As composições adesivas à base de água em duas partes são aqui divulgadas. Em algumas modalidades, as composições adesivas à base de água incluem uma primeira parte que compreende uma dispersão acrílica e um poliéster terminado em epóxi incorporado na dispersão acrílica e segunda parte que compreende um isocianato dispersível em água. Em algumas modalidades, o isocianato dispersível em água é um poli-isocianato alifático. Em algumas modalidades, o poliéster terminado em epóxi compreende um poliéster terminado em epóxi que tem a estrutura (I):
o o
R1—o—c—r2—c—o—R1 (I)
[0006] em que R1-tem a estrutura (II):
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 15/93
3/26
OH
G---R21--0--R22--0--CH2-CH—CH2—
J j (II)
[0007] em que G-tem a estrutura (III): o | J^ch—ch2-o--ch2 (HI)
[0008] em que j é 0 a 5, -R2- é um grupo orgânico divalente, -R21- é um grupo alquila divalente e -R22- é um grupo alquila divalente.
[0009] Métodos para laminar um primeiro substrato a um segundo substrato são também aqui divulgados. Em algumas modalidades, os métodos compreendem (a) fornecer uma dispersão acrílica, (b) fornecer um poliéster terminado em epóxi, (c) misturar a dispersão acrílica e o poliéster terminado em epóxi, (d) misturar a mistura de (c) com um isocianato dispersível em água para formar uma composição adesiva, (e) revestir a composição adesiva de (d) em uma superfície do primeiro substrato e (f) secar as composições adesivas no primeiro substrato para remover a água, (g) colocar a composição adesiva na superfície do primeiro substrato em contato com uma superfície de um segundo substrato, desse modo laminando o primeiro substrato no segundo substrato.
[0010] Ao contrário das abordagens tradicionais de acrílico/poliuretano que misturam uma dispersão acrílica com um poliol e, em seguida, reticulam com um isocianato, a presente divulgação ensina a modificar uma dispersão acrílica por um poliéster terminado em epóxi, que é então reticulado com isocianato emulsionável em água. As composições divulgadas exibem benefícios de desempenho em relação aos adesivos tradicionais de acrílico/poliuretano, incluindo melhor adesão a substratos metálicos e melhor resistência ao calor e a produtos químicos.
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 16/93
4/26
DESCRIÇÃO DETALHADA DA DIVULGAÇÃO
[0011] As composições e os métodos aqui divulgados permitem a laminação de dois ou mais substratos flexíveis ou rígidos. Em algumas modalidades, as composições adesivas à base de água incluem uma primeira parte que compreende uma dispersão acrílica e um poliéster terminado em epóxi incorporado na dispersão acrílica e segunda parte que compreende um isocianato dispersivel em água.
[0012] As duas partes são misturadas antes de entrar em contato com um substrato (como quando aplicadas em uma máquina de laminação). O adesivo misturado é aplicado a um substrato e, de preferência, seco através de um forno antes que outra camada de substrato seja aplicada. O laminado pode então ser curado à temperatura ambiente ou temperatura elevada.
PRIMEIRA PARTE (A): DISPERSÃO ACRÍLICA
[0013] Em algumas modalidades, a dispersão acrílica é uma dispersão à base de água de partículas de um polímero preparado a partir de monômeros etilenicamente insaturados. Em algumas modalidades, monômeros etilenicamente insaturados adequados incluem monômeros acrílicos e/ou monômeros de estireno. Como usado aqui, monômero acrílico significa acrilonitrila (“AN”); acrilamida (“AM”) e seus derivados substituídos por N; ácido acrílico (“AA”), ácido metacrílico (“MAA”) e seus ésteres; e ácido itacônico (“IA”). Os ésteres de AA e MAA incluem, entre outros, metacrilato de metila (“MMA”), metacrilato de etila (“EMA”), metacrilato de butila (“BMA”), metacrilato de etil-hexila (“EHMA”), metacrilato de laurila (“LMA”), metacrilato de hidroxietila (“HEMA”), acrilato de metila (“MA”), acrilato de etila (“EA”), acrilato de butila (“BA”), acrilato de isobutila (“IBA”), acrilato de etil-hexila (“EHA”) e acrilato de hidroxietila (“HEA”), bem como outros ésteres de AA ou MAA. O termo monômero de estireno significa um monômero etilenicamente insaturado substituído por um grupo aromático, de preferência estireno (“Sty”) e estirenos
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 17/93
5/26 substituídos, por exemplo, a-metilestireno (“AMS”). Em algumas modalidades, os monômeros etilenicamente insaturados incluem monômero de acrilato, monômero de metacrilato, monômero funcionalizado por ácido, monômero de estireno e combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, o monômero de acrilato inclui acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de glicidila e combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, o monômero de metacrilato inclui metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de butila, metacrilato de 2-etil-hexila, metacrilato de glicidila e combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, o monômero funcionalizado por ácido inclui ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, metacrilato de fosfoetila, estireno sulfonato de sódio, acrilamida-metil-propano sulfonato e combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, a dispersão acrílica é uma dispersão à base de água de partículas de um polímero preparado a partir de qualquer um ou mais dos monômeros exemplares aqui descritos.
[0014] Além dos monômeros de acrílico e estireno, os monômeros adequados podem incluir, por exemplo, vinilas (por exemplo, acetatos, como acetato de vinila, etileno acetato de vinila; álcoois; cloretos como dicloreto de polivinila, cloreto de polivinila; ou similares). A dispersão acrílica exibirá tipicamente uma viscosidade que varia de cerca de 10 a 1.000 cps ou de 20 a 500 cps. O teor de sólidos na dispersão acrílica pode variar de 5 a 95%, ou de 20 a 80%, ou de 30 a 70%, ou de 40 a 60%. Em algumas modalidades, o polímero da dispersão acrílica tem um peso molecular ponderai médio entre 5.000 e 2.000.000 ou entre 100.000 e 2.000.000.
[0015] Em algumas modalidades, o polímero da dispersão acrílica tem de 20 a 60% de resíduos de pelo menos um monômero de estireno. Em algumas modalidades, o polímero tem de 35 a 45% de resíduos de pelo menos um monômero de estireno, por exemplo, estireno. Em algumas modalidades, o polímero tem de 40 a 80% de resíduos de pelo menos um monômero acrílico com uma Tg menor que 0 °C. Em algumas modalidades, o polímero tem de 50 a 80% de resíduos de pelo menos um monômero de éster
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 18/93
6/26 de acrilato de C4 a C12 alquila. Em algumas modalidades, 0 monômero (ou monômeros) de éster de acrilato de C4 a C12 alquila é BA, EHA, IBA, LMA ou combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, 0 polímero tem de 1 a 4% de resíduos de ácido (met)acrílico. Em algumas modalidades, 0 polímero tem de 1 a 3% de resíduos de ácido (met)acrílico ou de 1,5 a 2,5%. Em algumas modalidades, os resíduos de ácido (met)acrílico no polímero são resíduos de ácido acrílico.
PRIMEIRA PARTE (A): POLIÉSTER TERMINADO EM EPÓXI
[0016] Em algumas modalidades, 0 poliéster terminado em epóxi é emulsionado antes de se misturar, isto é, ser incorporado nas dispersões acrílicas descritas acima. Sem estar vinculado à teoria, acreditase que a introdução do poliéster terminado em epóxi na dispersão acrílica é benéfica para promover a ligação a substratos metálicos e melhorar a resistência química e ao calor. A funcionalidade epóxido do poliéster terminado em epóxi reage/complexa com locais reativos em filmes de metal, óxidos de metal ou filmes de plástico e/ou sofre reações secundárias com aminas, grupos hidroxila e/ou grupos de ácido carboxílico presentes nas composições adesivas.
[0017] Em algumas modalidades, a emulsão de poliéster terminado em epóxi compreende poliéster terminado em epóxi emulsionado com a estrutura (I):
o o
R1—0—c—r2—c—0—R1
[0018] Na estrutura (I), os dois grupos -R1 podem ser iguais ou diferentes. Cada grupo R1 tem a estrutura (II):
OH
G---R21--O--R22--O--CH2-CH—CH2—
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 19/93
7/26 (II)
[0019] O grupo -R2- é um grupo orgânico divalente com menos de 50 átomos de carbono. O grupo G- tem a estrutura III:
O.
| ^CH—CH2—O--ch2 (III)
[0020] O número j é 0 a 5. O grupo -R21 - é um grupo alquila divalente. O grupo -R22- é um grupo alquila divalente.
[0021] Em algumas modalidades, o poliéster terminado em epóxi também pode conter, além de um ou mais compostos com estrutura I, um ou mais compostos com estrutura (IV):
Figure BR112019023652A2_D0001
IV
[0022] Na estrutura IV, -B1- tem a estrutura (V):
OH
---ch2—ch—ch2—o--V
[0023] -B2- tem a estrutura (VI)
OH I ---O--CH2—CH—CH2— θ (VI)
[0024] -Q-tem a estrutura (VII):
R21--O----R22-Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 20/93
8/26
[0025] em que jé0a5ené1a6. O grupo -R21 - é um grupo alquila divalente. O grupo -R22- é um grupo alquila divalente.
[0026] Em algumas modalidades, -R2- é um grupo com estrutura (VIII):
(VIII)
[0027] Em algumas modalidades, p é 0 a 20, ou 0 a 10 ou 0 a 5. Cada -R3-, cada -R4- e cada -R5- é, independentemente do outro, um grupo orgânico bivalente. Dentro de um único grupo -R2-, se p for 2 ou mais, os vários grupos -R3- podem ser idênticos uns aos outros ou diferentes uns dos outros. Dentro de um único grupo -R2-, se p for 2 ou mais, os vários grupos R4- podem ser idênticos uns aos outros ou diferentes uns dos outros.
[0028] Em algumas modalidades, -R3- é selecionado a partir de um ou mais grupos alifáticos divalentes, um ou mais grupos hidrocarbonetos aromáticos divalentes ou uma mistura dos mesmos. Grupos alifáticos adequados incluem, mas não estão limitados a, grupos alquila, incluindo grupos alquila lineares ou ramificados, incluindo ainda grupos alquila lineares. Entre os grupos alifáticos, os preferidos são aqueles com 1 ou mais átomos de carbono; mais preferidos são aqueles com 2 ou mais átomos de carbono; mais preferidos são aqueles com 3 ou mais átomos de carbono. Entre os grupos alifáticos, os preferidos são aqueles com 12 ou menos átomos de carbono; mais preferidos são aqueles com 8 ou menos átomos de carbono; mais preferidos são aqueles com 6 ou menos átomos de carbono. Entre os grupos alifáticos, -CH2CH2CH2CH2- é preferível. Entre os grupos aromáticos, os preferidos são aqueles com a estrutura (IX):
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 21/93
9/26
Figure BR112019023652A2_D0002
[0029] incluindo misturas de isômeros, incluindo a da estrutura (X):
(X)
[0030] Os grupos adequados e preferidos para -R5são os mesmos que para -R3-. O grupo -R5- pode ser diferente de todos os grupos -R3- ou -R5- pode ser o mesmo que um ou todos os grupos -R3-.
[0031] Em algumas modalidades, -R4- é um grupo alifático ou é um grupo éter alifático. Um grupo éter alifático tem a estrutura (XI):
---R8—O r9—o—R10— (XI)
[0032] em que -R8- e -R9- (se presente) e -R10- são grupos alifáticos, e em que r é 0 a 10. Os grupos -R8- e -R9- (se presentes) e R10- podem ser idênticos ou podem ser diferentes entre si. Quando -R4- é um grupo éter alifático, as seguintes preferências se aplicam a -R8-, -R9- (se presente), -R10- e r. Em algumas modalidades, -R8- e -R9- (se presente) e -R10são idênticos. Em algumas modalidades, -R8- e -R9- (se presentes) e -R10- são grupos alquila lineares ou ramificados. Em algumas modalidades, -R8- e -R9- (se presentes) e -R10- cada um tem 4 ou menos átomos de carbono, ou 3 ou menos átomos de carbono, ou exatamente 2 átomos de carbono. Em algumas modalidades, r é 0 a 10, ou 0 a 5, ou 0 a 2 ou 0. Quando -R4- é um grupo alifático, -R4- é de preferência um grupo alquila; mais preferencialmente um grupo alquila linear. Quando -R4- é um grupo alifático, -R4- tem 1 ou mais átomos de carbono.
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 22/93
10/26
Quando -R4- é um grupo alifático, -R4- preferivelmente tem 6 ou menos átomos de carbono, ou 4 ou menos átomos de carbono, ou 3 ou menos átomos de carbono ou exatamente 2 átomos de carbono.
[0033] Em algumas modalidades da estrutura II, j é 0 ou mais. Em algumas modalidades da estrutura II, j é 5 ou menos, ou 4 ou menos, ou 3 ou menos, ou 2 ou menos, ou 1 ou menos.
[0034] Em algumas modalidades da estrutura II, -R21é um grupo alquila divalente. Em algumas modalidades da estrutura II, -R21- tem 2 ou mais átomos de carbono ou 3 ou mais átomos de carbono. Em algumas modalidades da estrutura II, -R21- tem 6 ou menos átomos de carbono, ou 5 ou menos átomos de carbono ou 4 ou menos átomos de carbono. Em algumas modalidades da estrutura II, -R21- tem exatamente 4 átomos de carbono.
[0035] Em algumas modalidades da estrutura II, se j for 1 ou mais, as estruturas adequadas para -R22- são as mesmas que para -R21. O grupo -R22- pode ser o mesmo que -R21- ou diferente de -R21-.
[0036] Informações adicionais sobre o poliéster terminado em epóxi e sua preparação podem ser encontradas na Publicação PCT No. WO/2015/073965, que é aqui incorporada por referência na sua totalidade.
[0037] Em algumas modalidades, os poliésteres terminados em epóxido têm um Peso Equivalente a Epóxido (EEW) de 275 ou superior, ou 350 ou superior, ou 400 ou superior. Em algumas modalidades, os poliésteres terminados em epóxido têm um EEW de 3.500 ou inferior, ou 2.500 ou inferior ou 2.000 ou inferior. Em algumas modalidades, o peso molecular ponderai médio do poliéster terminado em epóxi é 500 ou superior ou 1.000 ou superior. Em algumas modalidades, o peso molecular ponderai médio do poliéster terminado em epóxi 8.000 ou inferior, ou 6.000 ou inferior ou 3.500 ou inferior.
SEGUNDA PARTE (B): ISOCIANATO DISPERSÍVEL EM ÁGUA
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 23/93
11/26
[0038] A mistura da emulsão acrílica e do poliéster terminado em epóxi é reticulada com o isocianato dispersível em água. O isocianato dispersível em água utilizado pode ser qualquer poli-isocianato adequado. Em algumas modalidades, o isocianato dispersível em água é um poli-isocianato alifático, um poli-isocianato aromático, um poli-isocianato cicloalifático ou uma combinação dos mesmos. Em algumas modalidades, o isocianato dispersível em água é um di-isocianato. Isocianatos dispersíveis em água adequados incluem, mas não estão limitados a, aqueles à base de diisocianato de tolueno (“TDI”), di-isocianato de isoforona (“IPDI”), di-isocianato de hexametileno (“HDI”), di-isocianato de difenil metano (“MDI”), di-isocianato de diciclo-hexilmetano (“HMDI”), isômeros dos mesmos e combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, o isocianato dispersível em água é um poliisocianato alifático. O isocianato dispersível em água é solúvel em água ou dispersível, isto é, formará uma solução ou emulsão em água à temperatura ambiente com agitação em qualquer quantidade na faixa de 1 a 50%.
COMPOSIÇÕES ADESIVAS
[0039] A razão de mistura da primeira parte (isto é, a mistura da dispersão acrílica e da parte de poliéster terminado em epóxi) para a segunda parte (isto é, a parte que contém isocianato dispersível em água) pode variar conforme desejado, dentro de uma razão em peso de 100:5 a 100:1. O pH da mistura global resultante é preferencialmente de 5 a 9 e mais preferencialmente é de 6 a 8.
[0040] Em algumas modalidades, as composições adesivas à base de água divulgadas compreendem ainda um aditivo. Aditivos adequados incluem, mas não estão limitados a, cossolventes, agentes coalescentes, pigmentos ou outros corantes, cargas, reforço (por exemplo, fibras), dispersantes, agentes umectantes, ceras, catalisadores, agentes de expansão, agente antiespuma, absorvedores de UV, retardadores de chama, promotores de adesão, antioxidantes, biocidas, agentes coalescentes e/ou
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 24/93
12/26 estabilizadores. A adição do aditivo (ou aditivos) (conforme desejado) pode ser em qualquer ordem de adição que não cause incompatibilidade entre os componentes. Os componentes que não se dissolvem no carreador aquoso (como pigmentos e cargas) podem ser dispersos na dispersão acrílica ou em um carreador ou cossolvente aquoso usando um misturador (opcionalmente um misturador de alto cisalhamento). O pH da composição pode ser ajustado adicionando-se ácido ou base, com agitação. Exemplos de base incluem, mas não estão limitados a amônia, dietilamina, trietilamina, dimetiletanolamina, trietanolamina, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e acetato de sódio. Exemplos de ácidos incluem, mas não estão limitados a, ácido acético, ácido fórmico, ácido clorídrico, ácido nítrico e ácido tolueno sulfônico.
[0041] Conforme coletado a partir do exposto, o sistema da presente divulgação contempla o emprego de dois componentes, que são preferencialmente misturados usando-se um misturador adequado (por exemplo, um misturador mecânico elétrico, pneumático ou de outro modo alimentado) antes ou durante a aplicação a um substrato para formar o agente de ligação. A mistura pode ocorrer em qualquer momento adequado do processo, como antes, durante ou como resultado do processo de aplicação. Todas as etapas presentes podem ser realizadas sob condições de temperatura ambiente. Conforme desejado, pode ser utilizado aquecimento ou resfriamento.
[0042] As composições adesivas divulgadas são úteis para ligar substratos juntos. Os substratos podem ser materiais semelhantes ou materiais diferentes. É possível laminação de ligação úmida e seca de uma pluralidade de camadas de substrato. Métodos para aderir um primeiro substrato a um segundo substrato são também aqui divulgados. Em algumas modalidades, uma dispersão acrílica e um poliéster terminado em epóxi são fornecidos. A dispersão acrílica e o poliéster terminado em epóxi são misturados para formar um material híbrido terminado em acrílico/epóxi. O material híbrido é então reticulado com um isocianato dispersível em água para formar uma composição adesiva. A composição adesiva é então revestida em
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 25/93
13/26 uma superfície de um primeiro substrato e a água removida da composição adesiva antes de colocar a composição adesiva na superfície do primeiro substrato em contato com a superfície de um segundo substrato. Os dois substratos são ligados pela camada de composição adesiva. Em algumas modalidades, o material híbrido terminado em acrílico/epóxi é misturado com o isocianato dispersivel em água a uma razão de mistura de 100:5 a 100:1, com base no peso. Em uma modalidade preferida, as camadas de substrato são fornecidas na forma de rolos de material de substrato. As folhas podem ser da ordem de 0,02 a 0,25 mm (1 a 10 mils) de espessura. Espessuras maiores também são possíveis, assim como espessuras menores (por exemplo, da ordem de 1 ou mais microns).
[0043] As composições adesivas divulgadas podem ser aplicadas aos substratos desejados usando-se técnicas de aplicação convencionais, como impressão em rotogravura, impressão flexográfica, aspersor convencional ou sem ar, revestimento com rolo, revestimento com pincel, revestimento com fio enrolado, revestimento com faca ou processos de revestimento, como processos de revestimento por cortina, inundação, sino, disco e imersão. O revestimento com as composições adesivas pode ser feito sobre uma superfície inteira ou apenas uma parte dela, como ao longo de uma borda ou em locais intermitentes. Uma vez aplicadas ao substrato, as composições são secas, como por aplicação de fluxo de calor e ar, ou alguma outra abordagem adequada para remover substancialmente toda a água restante.
[0044] As composições adesivas podem encontrar outra aplicação adequada como revestimentos superiores ou outros revestimentos intermediários, tornando-os potencialmente úteis em tintas, corantes, plásticos ou similares. As composições adesivas divulgadas podem ser usadas em uma ampla variedade de um ou vários substratos adequados, como plásticos de alta, baixa ou média densidade (por exemplo, de um tipo selecionado de poliestireno, polietileno, ABS, poliuretano, politereftalato de
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 26/93
14/26 etileno, politereftalato de butileno, polipropileno, polifenileno, policarbonato, poliacrilato, cloreto de polivinila, polissulfona ou suas misturas), papel, madeira e produtos de madeira reconstituída, substratos revestidos com polímero, papelão revestido com cera, cartolina, aglomerado, têxteis, couro e metal (por exemplo, alumínio, terroso, bem como outros não terrosos), plásticos metalizados (por exemplo, filme plástico metalizado) ou similares. As composições adesivas são particularmente atraentes para aplicações de embalagem e vedação. Por exemplo, um filme plástico, filme metálico ou filme plástico metalizado pode ser laminado (por exemplo, sobre toda ou pelo menos uma parte de sua superfície, como ao longo de suas bordas ou em locais intermitentes) com as composições adesivas da divulgação. Em algumas modalidades, o alimento pode ser embalado para a preparação via fervura na bolsa ou o laminado resultante pode ser usado para selar ou embalar algum outro artigo.
EXEMPLOS DA DIVULGAÇÃO
[0045] A presente divulgação será agora explicada em mais detalhes por Exemplos Ilustrativos (“IE”) e Exemplos Comparativos (“CE”) (coletivamente, os “Exemplos”). Contudo, o escopo da presente divulgação não está, obviamente, limitado aos Exemplos Ilustrativos.
[0046] Os Exemplos são preparados com o uso das matérias-primas identificadas na Tabela 1 abaixo:
TABELA 1: MATÉRIAS-PRIMAS
Material Descrição Fornecedor
ROBOND™ L-330 Dispersão de copolímero acrílico com teor sólido de ~ 45% The Dow Chemical Company
CR9-101 Reticulador de isocianato alifático dispersível em água The Dow Chemical Company
TRITON™ X-405 Tensoativo não iônico, 70% em água The Dow Chemical Company
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 27/93
15/26
VORANOL™ P400 Poliol poliéter The Dow Chemical Company
RHODACAL™ DS-4 Tensoativo aniônico dodecilbezeno sulfonato de sódio Solvay
D.E.R.™ 731 Éter diglicidílico de 1,4butanodiol Olin
Ácido fosfórico Solução de ácido fosfórico a 85% em água Aldrich
Filme de polietileno GF-19 Filme de polietileno de baixa densidade e alta espessura, com espessura de 25,4 micrômetros (1,0 mil) Berry Plastics Corp.
Filme de poliéster/folha Filme de poliéster (PET) de 12 micrômetros (48 Gauge) laminado em papel de alumínio de 0,00035 mil com ADCOTE™ 550/Coreactant F a 3,26 g/m2 (2,00 lb/resma) The Dow Chemical Company
PREPARAÇÃO DA DISPERSÃO ACRÍLICA
[0047] Dispersão acrílica 1 (“AD1”), incluindo 60 por cento em peso de acrilato de butila, 38 por cento em peso de estireno, 2 por cento em peso de ácido acrílico, com base no peso seco do copolímero disperso em AD1, é preparada de acordo com o processo a seguir:
[0048] Primeiro, 5,25 g de tensoativo RHODACAL™ DS-4 são dissolvidos em 238 gramas de água desionizada. Uma mistura de monômero emulsificado é preparada adicionando 15,8 gramas de ácido acrílico glacial, 474,7 gramas de acrilato de butila, 300,7 gramas de estireno lentamente à solução agitada de água/tensoativo.
[0049] Em seguida, 406,7 gramas de água desionizada é colocada em um balão de fundo redondo de 3 litros e 5 pescoços, equipado com um termopar, um condensador de resfriamento e um agitador. A água é aquecida a 86 °C sob nitrogênio. 1,74 gramas de iniciador de persulfato de amônio (APS) em 11,2 gramas de água desionizada são carregados na
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 28/93
16/26 chaleira, seguidos por 15,7 gramas de PRIMAL™ E-2086. A mistura de monômeros emulsionados é então alimentada à chaleira com uma solução de APS (1,74 gramas em 80,9 gramas de água desionizada) durante 230 minutos. A temperatura do conteúdo da chaleira é mantida de cerca de 85 a cerca de 87 °C. Depois de completar a adição da mistura de monômeros emulsionados, o vaso que continha a mistura de monômeros emulsionados e os tubos de alimentação que levam à chaleira são lavados com 45 gramas de água desionizada e o enxágue é adicionado novamente ao balão. A temperatura do conteúdo da chaleira é então mantida a cerca de 86 °C durante 30 minutos. Em seguida, uma solução de t-BHP (70%, 1,67 gramas em 15,5 gramas de água desionizada) e sulfoxilato de formaldeído (0,96 gramas em 15,5 gramas de água desionizada) são fornecidas à chaleira durante 45 minutos. O conteúdo da chaleira é então resfriado à temperatura ambiente antes de adicionar 7,7 gramas de uma solução de amônia durante 30 minutos. O teor de sólidos da dispersão acrílica obtida é de cerca de 45%.
PREPARAÇÃO DE POLIÉSTER TERMINADO EM EPÓXI
[0050] O poliéster terminado em epóxi é sintetizado em duas etapas. Na primeira etapa, um poliéster terminado em ácido carboxílico é sintetizado. Na segunda etapa, o poliéster terminado em ácido formado é revestido com epóxi.
[0051] Primeiro, o poliéster terminado em ácido carboxílico é sintetizado fornecendo um reator de peça única seco de 5 litros equipado com um agitador mecânico com agitador de aço inoxidável de 0,635 cm (0,25”), coluna de glicol, cabeçote de destilação, condensador, receptor, purga de nitrogênio e termopar. O reator é carregado com 1.158,6 gramas de ácido isoftálico, 720,9 gramas de dietileno glicol, 398,3 gramas de etilenoglicol e 0,409 gramas de FASCAT™ 9100. O conteúdo do reator é desgaseificado a vácuo e purgado com nitrogênio três vezes e depois lentamente aquecido a cerca de 100 °C. Em seguida, a temperatura é aumentada para 225 °C. Quando
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 29/93
17/26 cerca de 50% da quantidade teórica de água é desenvolvida, o valor ácido do conteúdo é monitorado. Quando o valor do ácido é inferior a 80, a resina é resfriada a cerca de 150 °C e 1.525,85 gramas de monômero de ácido adípico são adicionados ao reator e mantidos de cerca de 135 a cerca de 145 °C durante 30 minutos. A temperatura da reação é subsequentemente aumentada para cerca de 225 °C enquanto monitora o valor do ácido. A temperatura da reação é mantida a cerca de 225 °C até que o valor do ácido seja menor que 160, aplicando vácuo conforme necessário. Quando o valor do ácido é menor ou igual a 160, a temperatura da reação é resfriada a cerca de 160 °C. A resina de poliéster terminado em ácido produzida é então embalada para uso posterior.
[0052] Segundo, o poliéster terminado em ácido é revestido com grupos epóxi. Na segunda etapa, é fornecido um reator de chaleira de duas peças seco de 2 litros equipado com um agitador mecânico, condensador, purga de nitrogênio e termopar. A chaleira é carregada com 931,6 gramas de resina de poliéster terminado em ácido, 696,7 gramas de D.E.R.™ 731 e 0,603 gramas de catalisador de acetato de sódio. A mistura de resina é aquecida lentamente e depois mantida de cerca de 135 a cerca de 140 °C durante 30 minutos. A temperatura é então aumentada para cerca de 150 a cerca de 155 °C. Quando a reação exotérmica, a temperatura não pode exceder de cerca de 160 a cerca de 165 °C, com o manto de aquecimento removido e o resfriamento externo aplicado temporariamente, conforme necessário. A resina é mantida de cerca de 150 a cerca de 155 °C durante 1,5 a 2 horas, com o valor ácido monitorado. A resina é mantida de cerca de 150 e cerca de 155 °C até que o valor ácido seja menor que 1, então a resina é resfriada de cerca de 60 a cerca de 65 °C e 837,9 gramas de acetato de etila são adicionados lentamente à resina. A mistura é mantida de cerca de 60 e cerca de 65 °C durante mais 30 minutos, depois a resina formada é descarregada. Por fim, 99,95 gramas de resina formada são misturados 0,05 grama de catalisador de octato estanoso em um frasco de vidro para obter o poliéster terminado em epóxi final.
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 30/93
18/26
PREPARAÇÃO DA MISTURA DE DISPERSÃO ACRÍLICA/POLIÉSTER TERMINADO EM EPÓXI
[0053] Uma mistura híbrida de dispersão acrílica/poliéster terminado em epóxi (AEH1) é preparada em duas etapas. Na primeira etapa, uma emulsão de poliéster terminado em epóxi é preparada sob alto cisalhamento. Na segunda etapa, o poliéster pré-emulsionado terminado em epóxi é misturado com uma dispersão acrílica a temperatura elevada sob agitação aérea.
[0054] Primeiro, o poliéster terminado em epóxi (com o solvente removido) é aquecido em um forno ajustado a cerca de 60 °C. 8 gramas de TRITON™ X-405 e 20 gramas de água desionizada são misturados em um recipiente de metal por vários minutos até formar uma solução tensoativo homogênea. Em seguida, 40 gramas de poliéster terminado em epóxi preaquecido são adicionados à solução de tensoativo sob agitação aérea. A mistura é agitada até que nenhuma gota de poliéster terminado em epóxi adira à parede do recipiente de metal. A mistura é então misturada sob condições de alto cisalhamento com um misturador de alta velocidade durante 20 minutos enquanto a mistura é mantida de cerca de 40 a cerca de 50 °C. Finalmente, 6,8 gramas da emulsão de poliéster terminado em epóxi formada são adicionados a um balão que contém 175 gramas de AD1 e preaquecido a cerca de 60 °C. A mistura de AD1 e a emulsão de poliéster terminado em epóxi é agitada a cerca de 60 °C durante 4 horas para obter AEH1, cujas amostras são descarregadas em frascos de vidro e armazenadas à temperatura ambiente.
PREPARAÇÃO E TESTE DE LAMINADOS
[0055] As amostras de AEH1 são misturadas com isocianato dispersível em água (CR9-101) sob agitação aérea antes da laminação. Os materiais pertinentes na composição de cada Exemplo Comparativo (CE) e Exemplo Ilustrativo (IE) são identificados na Tabela 2.
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 31/93
19/26
[0056] Os filmes plásticos são tratados em coroa a um nível mais baixo de cerca de 0,10 a 0,12 KW antes da laminação. Normalmente, cada amostra é revestida à mão em um filme primário com o peso do revestimento ajustado para cerca de 1,7 a 1,9 Ib/rm e depois seca por 1 minuto em um forno com temperatura definida em cerca de 80 °C. O filme primário é então laminado para um filme secundário em um laminador à base de óleo com temperatura de nip ajustada em cerca de 82 °C. Pelo menos cinco laminados (20,32 cm x 27,94 cm (8 polegadas x 11 polegadas)) são preparados para cada formulação com tira de ligação no interior do laminado para facilitar o teste de resistência de ligação. Os laminados são colocados com peso de 453,5 g a 907,1 g (1 a 2 Ib) para aplicar pressão equivalente nas amostras de laminado e, em seguida, os laminados podem curar em temperatura ambiente por 1 semana ou a 50 °C durante 1 dia. A resistência de união à casca em T é medida em uma tira de 2,54 cm (1 polegada) para cada amostra de laminado a uma taxa de 25,4 cm (10 polegadas) por minuto em um testador de tração INSTRON™ com uma célula de carregamento de 50 N. Três tiras são testadas para cada amostra de laminado e as forças alta e média são registradas juntamente com o modo de falha.
TABELA 2: COMPOSIÇÕES DOS EXEMPLOS COMPARATIVOS (“CE”) E EXEMPLOS ILUSTRATIVOS (“IE”)
Parte adesiva Material CE1 CE2 IE1 IE2
(partes em peso)
Primeira Parte (A) ROBOND™ L-330 100 0 0 0
AD1 0 100 0 0
VORNAOL™ P400 0 0,45 0 0
AEH1 0 0 100 100
Ácido fosfórico 0 0 0 0,15
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 32/93
20/26
Segunda Parte (B)__________________ CR 9-101 2 2 2 2
MEDIÇÃO DA FORCA DE UNIÃO DE ESTRUTURAS LAMINADAS
[0057] A resistência da união à casca T é medida em uma tira de 2,54 cm (1 polegada) para cada amostra de laminado a uma taxa de 25,4 cm (10 polegadas) por minuto em um testador de tração INSTRON™ com uma célula de carregamento de 50 N. Três tiras são testadas para cada amostra de laminado e as forças alta e média foram registradas juntamente com o modo de falha. No caso dos modos de ruptura de filme e de ruptura do filme, o alto valor é relatado e, em outros modos de falha, a resistência média da ligação da casca em T é relatada. Os modos de falha típicos incluem: AF - falha do adesivo em que o adesivo permanece no substrato primário; AT - transferência de adesivo, em que o adesivo é transferido para o substrato secundário; AS adesivo dividido, em que o adesivo experimenta falha coesiva; “FT” - ruptura do filme (vínculo de destruição); e “FS” - estiramento do filme (ligação de destruição).
TESTE DE LAMINAÇÃO DE EBULIÇÃO NO SACO
[0058] Uma das amostras de laminado curado (20,32 cm x 27,94 cm (8 polegadas x 11 polegadas)) é dobrada para fornecer uma camada dupla. As bordas são cortadas em um cortador de papel em um pedaço dobrado com cerca de 12,7 cm x 17,78 cm (5 polegadas χ 7 polegadas). As bordas são então seladas a quente para dar uma bolsa com um tamanho interior de cerca de 10,16 cm x 15,24 cm (4 polegadas x 6 polegadas). A bolsa é então preenchida com 100 ml de molho 1/1/1 (mescla de partes iguais em peso de ketchup, vinagre e óleo vegetal) pela borda aberta. Após o enchimento, o topo da bolsa é vedado de uma maneira que minimiza o aprisionamento de ar dentro da bolsa. As bolsas cheias são cuidadosamente colocadas em água fervente e mantidas por 30 minutos, tomando medidas para garantir que as sacolas sempre
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 33/93
21/26 sejam imersas em água durante todo o processo. Quando concluída, a extensão do tunelamento, delaminação e/ou vazamento é comparada com falhas préexistentes marcadas. Os sacos são então esvaziados e, pelo menos, duas tiras de 2,54 cm (1 polegada) são cortadas das bolsas e a força de adesão da casca em T é medida o mais rápido possível a partir de então.
RESULTADOS E DISCUSSÃO
[0059] O desempenho de adesão de nova formulação à base de acrílico/poliéster ET é avaliado na estrutura metálica (PET-Folha/PE). Conforme mostrado na Tabela 3, comparando C1 (ou seja, adesivo à base de água de duas partes disponível no mercado) e CE2 (ou seja, dispersão acrílica misturada com poliéter poliol) com novas formulações baseadas em dispersão acrílica/híbridos de poliéster terminado em epóxi (IE1 e IE2) mostra melhor adesão seca quando os adesivos são curados à temperatura ambiente e também melhor adesão após o teste de fervura no saco com molho 1/1/1 como simulador de alimentos a cerca de 100 °C por 30 minutos, indicando que IE1 e IE2 exibem relativamente bom resistência química e ao calor.
TABELA 3: RESULTADOS DE DESEMPENHO
Exemplo Resistência de Ligação Inicial (g/centímetro (g/polegada)) 1 dia 7 dias 50 °C 1 dia Molho BIB 1/1/1
(g/centímetro (g/polegada))
CE1 Média 59,05 (150), AF 275,1 (699), AS 262,2 (666), AS 412,2 (1047), FT/FS 85,4 (217), AS
Desvio Padrão 13,77 (35) 7,48 (19) 21,65 (55) 49,60 (126) 3,93 (10)
CE2 Média 40,15 (102) AF 166,1 (422), AS 240,1 (610), AS 495,2 (1258), FT 79,9 (203), AS
Desvio Padrão 0,39(1) 3,54 (9) 29,52 (75) 14,17 (36) 1,18 (3)
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 34/93
22/26
IE1 Média 30,3 (77) AF 415,35 (1055), FS 440,55 (1119), FS 463,38 (1177), FT/FS 122,04 (310), AS
Desvio Padrão 7,48(19) 10,23 (26) 4,72 (12) 18,50 (47) 9,05 (23)
IE2 Média 52,36 (133) AF 411,81 (1046), FS 394,88 (1003), FS 384,25 (976), FS 132,28 (336), AS
Desvio Padrão 4,33(11) 5,90 (15) 0,78 (2) 3,14(8) 9,05 (23)
[0060] Além das modalidades descritas acima e das estabelecidas nos Exemplos, muitos exemplos de combinações específicas estão dentro do escopo da divulgação, alguns dos quais são descritos abaixo:
[0061] Exemplo 1: Composição adesiva à base de água que compreende:
[0062] uma dispersão acrílica;
[0063] um poliéster terminado em epóxi incorporado na dispersão acrílica; e
[0064] um isocianato dispersível em água.
[0065] Exemplo 2: A composição adesiva à base de água de qualquer Exemplo anterior ou posterior, em que a dispersão acrílica é preparada a partir de monômeros selecionados do grupo que consiste em monômero de acrilato, monômero de metacrilato, monômero funcionalizado por ácido, monômero de estireno e combinações dos mesmos.
[0066] Exemplo 3: A composição adesiva à base de água de qualquer Exemplo anterior ou posterior, em que o monômero de acrilato é selecionado do grupo que consiste em acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de glicidila e combinações dos mesmos.
[0067] Exemplo 4: A composição adesiva à base de água de qualquer Exemplo anterior ou posterior, em que o monômero de
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 35/93
23/26 metacrilato é selecionado a partir do grupo que consiste em metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de butila, metacrilato de 2-etil-hexila, metacrilato de glicidila e combinações dos mesmos.
[0068] Exemplo 5: A composição adesiva à base de água de qualquer Exemplo anterior ou posterior, em que o monômero funcionalizado por ácido é selecionado do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, metacrilato de fosfoetila, estireno sulfonato de sódio, acrilamida-metil-sulfonato de propano e suas combinações.
[0069] Exemplo 6: A composição adesiva à base de água de qualquer Exemplo anterior ou posterior, em que o poliéster terminado em epóxi tem a estrutura:
o o
R1—o—c—r2—c—o—R1 !
[0070] em que R1- é:
OH
G---R21--O--R22--O--CH2—CH—CH2—
[0071] em que G-é:
°\ | —CH2—O
CH2
[0072] em que j é 0 a 5, -R2- é um grupo orgânico divalente, -R21- é um grupo alquila divalente e -R22- é um grupo alquila divalente.
[0073] Exemplo 7: A composição adesiva à base de água de qualquer Exemplo anterior ou posterior, em que R21 tem 4 átomos de carbono e cada R22 tem 4 átomos de carbono.
[0074] Exemplo 8: A composição adesiva à base de água de qualquer Exemplo anterior ou posterior, em que -R2- é
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 36/93
24/26
[0075] em que -R3- e -R4- e -R5- são cada um independentemente um grupo orgânico divalente e p é de 0 a 20.
[0076] Exemplo 9: A composição adesiva à base de água de qualquer Exemplo anterior ou posterior, em que -R4- é -CH2-CH2- ou -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.
[0077] Exemplo 10: A composição adesiva à base de água de qualquer Exemplo anterior ou posterior, em que 0 poli-isocianato dispersível em água é selecionado a partir do grupo que consiste em diisocianato de tolueno, di-isocianato de isoforona, di-isocianato de hexametileno, di-isocianato de hexametileno, di-isocianato de difenil metano, di-isocianato de diciclohexil metano, isômeros e combinações dos mesmos.
[0078] Exemplo 11: A composição adesiva à base de água de qualquer Exemplo anterior ou posterior, em que 0 poli-isocianato dispersível em água é selecionado a partir do grupo que consiste em poliisocianatos alifáticos, poli-isocianatos aromáticos, poli-isocianatos cicloalifáticos e combinações dos mesmos.
[0079] Exemplo 12: A composição adesiva à base de água de qualquer Exemplo anterior ou posterior, em que 0 poli-isocianato dispersível em água é um poli-isocianato alifático.
[0080] Exemplo 13: A composição adesiva à base de água de qualquer Exemplo anterior ou posterior, que compreende ainda um aditivo selecionado do grupo que consiste em um catalisador, um antiespumante, um agente de nivelamento, um agente de coalescência, um promotor de adesão e combinações dos mesmos.
[0081] Exemplo 14: Método para laminar um primeiro substrato a um segundo substrato que compreende:
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 37/93
25/26
[0082] (a) fornecer uma dispersão acrílica;
[0083] (b) fornecer um poliéster terminado em epóxi;
[0084] (c) misturar a dispersão acrílica e o poliéster terminado em epóxi;
[0085] (d) misturar a mistura de (c) com um isocianato dispersível em água para formar uma composição adesiva;
[0086] (e) revestir a composição adesiva de (d) sobre uma superfície do primeiro substrato;
[0087] (f) secar a composição adesiva no primeiro substrato para remover a água; e
[0088] (g) colocar a composição adesiva na superfície do primeiro substrato em contato com uma superfície de um segundo substrato, desse modo laminando o primeiro substrato no segundo substrato.
[0089] Exemplo 15: O método de qualquer Exemplo anterior ou posterior, em que misturar a mistura de (c) com isocianato dispersível em água é realizada a uma razão de mistura de 100:5 a 100:1 partes em peso da mistura (c) a partes em peso de isocianato dispersível em água.
[0090] Exemplo 16: O método de qualquer Exemplo anterior ou posterior, em que o poliéster terminado em epóxi tem a estrutura: o o
R1—0—C—R2—C—O—R1
[0091] emqueR1-é:
OH
G---R21--O--R22--O--CH2-CH—CH2—
[0092] em que G- é:
ch2—O ch2
Petição 870190115575, de 11/11/2019, pág. 38/93
26/26
[0093] em que j é 0 a 5, -R2- é um grupo orgânico divalente, -R21- é um grupo alquila divalente e -R22- é um grupo alquila divalente.
[0094] Exemplo 17: O método de qualquer Exemplo anterior ou posterior, em que R21 tem 4 átomos de carbono e cada R22 tem 4 átomos de carbono.
[0095] Exemplo 18: O método de qualquer Exemplo anterior ou posterior, em que -R2- é
[0096] em que -R3- e -R4- e -R5- são cada um independentemente um grupo orgânico divalente e p é de 0 a 20.
[0097] Exemplo 19: O método de qualquer Exemplo anterior ou posterior, em que -R4- é -CH2-CH2- ou -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.
[0098] Exemplo 20: Estrutura laminada que compreende a composição adesiva à base de água de qualquer exemplo anterior ou posterior.
[0099] Exemplo 21: Estrutura laminada formada de acordo com 0 método de qualquer exemplo anterior ou posterior.
[0100] Como descrito acima, em várias modalidades da divulgação, qualquer elemento de qualquer um dos Exemplos 1 a 21 pode ser combinado com qualquer elemento de qualquer outro dos Exemplos 1 a 21.

Claims (15)

1. Composição adesiva à base de água caracterizada pelo fato de que compreende:
uma dispersão acrílica;
um poliéster terminado em epóxi incorporado na dispersão acrílica; e um isocianato dispersível em água.
2. Composição adesiva à base de água, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a dispersão acrílica é preparada a partir de monômeros selecionados do grupo que consiste em monômero de acrilato, monômero de metacrilato, monômero funcionalizado por ácido, monômero de estireno e combinações dos mesmos.
3. Composição adesiva à base de água, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o monômero de acrilato é selecionado a partir do grupo que consiste em acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de glicidila e combinações dos mesmos.
4. Composição adesiva à base de água, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o monômero de metacrilato é selecionado a partir do grupo que consiste em metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de butila, metacrilato de 2-etil-hexila, metacrilato de glicidila e combinações dos mesmos.
5. Composição adesiva à base de água, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o monômero funcionalizado por ácido é selecionado do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, metacrilato de fosfoetila, estireno sulfonato de sódio, acrilamidametilpropano sulfonato e suas combinações.
6. Composição adesiva à base de água, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o poliéster terminado em epóxi tem a estrutura:
Petição 870190124073, de 27/11/2019, pág. 10/13
2/4
Ο Ο
R1---Ο---C---R2---C---Ο---R em que R1- é:
G---R21--0--R22--O--CH2-CH—CH2— j
em que G- é: cx | JJch—ch2—o ch2 em que j é 0 a 5, -R2- é um grupo orgânico divalente, -R21é um grupo alquila divalente e -R22- é um grupo alquila divalente.
7. Composição adesiva à base de água, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a dispersão acrílica está presente em uma quantidade na faixa de 90 a 99,5 por cento em peso, e o poliéster terminado em epóxi está presente em uma quantidade na faixa de 0,5 a 10 por cento em peso, cada um com base no peso total da dispersão acrílica e do poliéster terminado em epóxi.
8. Composição adesiva à base de água, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o poli-isocianato dispersivel em água é selecionado a partir do grupo que consiste em di-isocianato de tolueno, di-isocianato de isoforona, di-isocianato de hexametileno, di-isocianato de hexametileno, di-isocianato de difenil metano, di-isocianato de diciclohexil metano, isômeros e combinações dos mesmos.
9. Composição adesiva à base de água, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o poli-isocianato dispersivel em água é selecionado do grupo que consiste em poli-isocianatos alifáticos, poliisocianatos aromáticos, poli-isocianatos cicloalifáticos e combinações dos mesmos.
Petição 870190124073, de 27/11/2019, pág. 11/13
3/4
10. Composição adesiva à base de água, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o poli-isocianato dispersível em água é um poli-isocianato alifático.
11. Método para laminar um primeiro substrato a um segundo substrato caracterizado pelo fato de que compreende:
(a) fornecer uma dispersão acrílica;
(b) fornecer um poliéster terminado em epóxi;
(c) misturar a dispersão acrílica e o poliéster terminado em epóxi;
(d) misturar a mistura de (c) com um isocianato dispersível em água para formar uma composição adesiva;
(e) revestir a composição adesiva de (d) sobre uma superfície do primeiro substrato;
(f) secar as composições adesivas no primeiro substrato para remover a água; e (g) colocar a composição adesiva na superfície do primeiro substrato em contato com uma superfície de um segundo substrato, desse modo laminando o primeiro substrato no segundo substrato.
12. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que misturar a mistura de (c) com isocianato dispersível em água é realizado a uma razão de mistura de 100:5 a 100:1 partes em peso da mistura (c) para partes em peso de isocianato dispersível em água.
13. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o poliéster terminado em epóxi tem a estrutura: O O
R1---O---C---R2---C---O---R1 em que R1- é:
Petição 870190124073, de 27/11/2019, pág. 12/13
4/4
OH
G---R21--0--R22--0--CH2-CH—CH2—
J j em que G- é: °\ | ^ch—ch2—o ch2 em que j é 0 a 5, -R2- é um grupo orgânico divalente, -R21é um grupo alquila divalente e -R22- é um grupo alquila divalente.
14. Estrutura laminada caracterizada pelo fato de que compreende a composição adesiva à base de água de acordo com a reivindicação 1.
15. Estrutura laminada caracterizada pelo fato de que é formada de acordo com o método de acordo com a reivindicação 11.
BR112019023652-0A 2017-05-15 2017-05-15 Composição adesiva à base de água, método para laminar um primeiro substrato a um segundo substrato e estrutura laminada BR112019023652B1 (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2017/084291 WO2018209483A1 (en) 2017-05-15 2017-05-15 Water-based adhesive compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112019023652A2 true BR112019023652A2 (pt) 2020-05-26
BR112019023652B1 BR112019023652B1 (pt) 2023-04-04

Family

ID=64273238

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112019023652-0A BR112019023652B1 (pt) 2017-05-15 2017-05-15 Composição adesiva à base de água, método para laminar um primeiro substrato a um segundo substrato e estrutura laminada

Country Status (9)

Country Link
US (1) US11667822B2 (pt)
EP (1) EP3625303B1 (pt)
JP (1) JP6934536B2 (pt)
CN (1) CN110662814B (pt)
AR (1) AR111678A1 (pt)
BR (1) BR112019023652B1 (pt)
RU (1) RU2744000C1 (pt)
TW (1) TWI800508B (pt)
WO (1) WO2018209483A1 (pt)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR119219A1 (es) * 2019-07-12 2021-12-01 Dow Global Technologies Llc Composiciones a base de agua

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003106541A1 (ja) * 2002-06-17 2003-12-24 三洋化成工業株式会社 樹脂粒子及びその製造方法
DE102005012813B4 (de) 2005-03-17 2015-02-05 Basf Se Verwendung einer Zusammensetzung enthaltend ein vernetzbares Polymer als Kaschierklebstoff
JP4455472B2 (ja) * 2005-09-28 2010-04-21 ローム アンド ハース カンパニー 二成分アクリル‐ウレタン接着剤
WO2008070139A1 (en) * 2006-12-06 2008-06-12 Rhodia Inc. Abrasion resistant two-component waterborne polyurethane coatings
US9193880B2 (en) * 2006-12-19 2015-11-24 Dow Global Technologies Llc Adhesion promotion additives and methods for improving coating compositions
JP4948507B2 (ja) * 2007-12-19 2012-06-06 ローム アンド ハース カンパニー ラミネート接着剤
US20090298989A1 (en) 2008-05-28 2009-12-03 Funston Sr Randall A 2K Waterborne Polyurethane Coating System and Methods Thereof
CN101608107B (zh) 2008-06-16 2013-06-05 华东理工大学 粘接剂组合物及含该粘接剂组合物的各向异性导电粘接剂
TWI488746B (zh) * 2009-02-13 2015-06-21 Toyo Aluminium Kk 層積體及容器
RU2555016C2 (ru) * 2009-12-01 2015-07-10 Курарей Ко., Лтд. Многослойная структура и способ ее получения
EP3263664B1 (en) * 2010-04-16 2020-11-04 Swimc Llc Coating compositions for packaging articles and methods of coating
EP2621998A1 (en) * 2010-09-30 2013-08-07 Dow Global Technologies LLC Coating compositions
TWI537355B (zh) * 2011-05-13 2016-06-11 羅門哈斯公司 水性黏合劑
JP2013199539A (ja) * 2012-03-23 2013-10-03 Kansai Paint Co Ltd フィルムラミネート金属缶用接着剤
CN103205224B (zh) 2012-08-30 2015-01-07 湖北航天化学技术研究所 一种丙烯酸酯乳液复膜胶及其制备方法和应用
CN104177788B (zh) * 2013-05-28 2017-11-21 中国科学院理化技术研究所 耐水解脂肪族聚酯树脂组合物及其制备方法
EP3049496A1 (en) * 2013-09-23 2016-08-03 Lubrizol Advanced Materials, Inc. A combined hot-melt adhesive and pressure sensitive adhesive system and composite materials made from the same
BR112016008007B1 (pt) * 2013-10-15 2021-07-27 Rohm And Haas Company Composição adesiva à base de água
AR098269A1 (es) * 2013-11-18 2016-05-18 Rohm & Haas Poliéster terminado en epoxi
AR098270A1 (es) * 2013-11-18 2016-05-18 Rohm & Haas Poliéster terminado en epoxi
AR102914A1 (es) * 2014-11-12 2017-04-05 Dow Global Technologies Llc Adhesivo de laminación por embutición en frío de bisfenol-a-libre
RU2699796C2 (ru) * 2014-12-23 2019-09-11 Ром Энд Хаас Компани Отверждаемые составы для ламинирующих адгезивов

Also Published As

Publication number Publication date
RU2744000C1 (ru) 2021-03-01
JP2020519741A (ja) 2020-07-02
EP3625303B1 (en) 2022-01-05
TWI800508B (zh) 2023-05-01
CN110662814B (zh) 2021-11-16
US11667822B2 (en) 2023-06-06
EP3625303A4 (en) 2020-11-11
JP6934536B2 (ja) 2021-09-15
TW201900815A (zh) 2019-01-01
WO2018209483A1 (en) 2018-11-22
US20200207905A1 (en) 2020-07-02
AR111678A1 (es) 2019-08-07
EP3625303A1 (en) 2020-03-25
CN110662814A (zh) 2020-01-07
BR112019023652B1 (pt) 2023-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6248815B1 (en) Dry bond film laminate employing acrylic emulsion adhesives with improved crosslinker
US20070072992A1 (en) Two-part acrylic-urethane adhesive
BR112020003848A2 (pt) composições adesivas à base de solvente
JP6291528B2 (ja) 水性接着剤
US7220338B2 (en) Aqueous hybrid bonding composition and process
JP6318172B2 (ja) 水性接着剤
BR112019023652A2 (pt) Composições adesivas à base de água
TWI460246B (zh) 水性黏合劑
BR112019021382A2 (pt) agente de ligação de laminação seca em água com melhoria da resistência ao calor
US20110240721A1 (en) Microwave-activatable adhesive compositions for producing folding-carton blanks

Legal Events

Date Code Title Description
B06W Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette]
B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 15/05/2017, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS