BR112019020161B1 - Rótulo de moldagem em molde, e, artigo rotulado moldado em resina - Google Patents

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Abstract

A presente invenção provê um rótulo para moldagem em molde com o qual a adesão entre o rótulo e um artigo moldado em resina pode ser mantida, e com o qual é possível separar uma camada de substrato ou semelhante a partir de uma camada de recepção de tinta. A presente invenção se refere a: um rótulo de moldagem em molde que tem, na ordem mencionada, uma camada de substrato (A) contendo uma resina termoplástica, uma camada de recepção de tinta (B) contendo um polímero à base de polietilenimina e uma camada impressa (C) tendo uma resina à base de polietileno como um componente primário; e um artigo rotulado moldado em resina ao qual o rótulo é afixado.

Description

Campo Técnico
[001] A presente invenção se refere a um rótulo de moldagem em molde e a um artigo rotulado moldado em resina para o qual o rótulo é afixado. Fundamentos da Invenção
[002] Convencionalmente, como um dos métodos para afixar um rótulo a um artigo moldado em resina, a moldagem em molde é usada. Na moldagem em molde, quando um artigo moldado em resina é moldado em um molde, um rótulo é previamente arranjado dentro do molde, e a afixação do rótulo ao artigo moldado em resina é realizada simultaneamente com a moldagem de resina em fusão. O rótulo usado na moldagem em molde é referido como um rótulo de moldagem em molde (um rótulo para moldagem em molde), e do ponto de vista das propriedades decorativas e de modelo, uma camada impressa é formada no rótulo de moldagem em molde ao submeter o rótulo de moldagem em molde à impressão.
[003] Na moldagem em molde, a resina que constitui o artigo moldado em resina, em estado em fusão, entra em contato com a película de resina que constitui o rótulo. Em seguida, o rótulo e o artigo moldado em resina são afixados entre si seguidos por resfriamento e solidificação para moldar um recipiente rotulado no qual o rótulo e o artigo moldado em resina são afixados e integrados entre si. Consequentemente, a diferença da altura pelo rótulo do artigo moldado em resina é suprimida, e o rótulo que é afixado de modo seguro pode ser moldado.
[004] Para o rótulo de moldagem em molde, várias técnicas para descolar algumas das camadas que constituem o rótulo depois de afixar o rótulo a um artigo moldado em resina também foram propostas até agora. Quando parte do rótulo afixado ao artigo moldado em resina é descolável, é possível prover um rótulo de moldagem em molde com excelentes propriedades de modelo, tal como é possível exibir cada uma das informações impressas, originalmente impressas na superfície do rótulo, e as informações impressas que aparecem após descolar parte do rótulo, de modo diferente antes e depois de descolar.
[005] Como tais técnicas, por exemplo, a Literatura de Patente 1 descreve um rótulo de moldagem em molde em que uma pluralidade de películas de resina impressas é laminada através de camadas de resina pseudo-adesivas curáveis de feixe de elétron e/ou curáveis de ultravioleta separáveis. Além disso, a Literatura de Patente 2 propõe um rótulo de moldagem em molde que compreende uma camada de base (A) que contém uma resina termoplástica, uma camada (B) que permite o descolamento de intercamada, e uma camada de vedação a quente (C) nesta ordem. Aqui, o rótulo pode ser descolado pela ruptura da camada (B) que permite o descolamento de intercamada propriamente dita.
Lista de Citações Literatura de Patente
[006] Literatura de Patente 1: Patente Japonesa aberta ao público n° 2005-91594.
[007] Literatura de Patente 2: Patente Japonesa aberta ao público n° 2003-295767.
Sumário da Invenção Problema Técnico
[008] Nos rótulos de moldagem em molde descritos nas Literaturas de Patente 1 e 2, a fim de descolar parte das camadas que constituem o rótulo, uma camada para descolar parte do rótulo, como a camada de resina pseudo- adesiva ou a camada que permite o descolamento de intercamada, é necessária de modo separado, conforme descrito acima.
[009] Adicionalmente, na Literatura de Patente 2, a camada de vedação a quente é necessária para a adesão entre o rótulo e um artigo moldado em resina. Em outras palavras, a fim de descolar parte do rótulo e aderir o rótulo e o artigo moldado em resina entre si, as etapas de manufatura da camada para descolar parte do rótulo e da camada de vedação a quente ocorrem, e o processo de trabalho da manufatura do rótulo de moldagem em molde é correspondentemente complicado, e o custo também é correspondentemente requerido.
[0010] A presente invenção foi alcançada em vista de tal fundamento da invenção. Em outras palavras, a presente invenção provê um rótulo de moldagem em molde cujas partes das camadas que constituem o rótulo podem ser descoladas, e a adesividade entre o rótulo e um artigo moldado em resina é mantida, mesmo sem uma camada para descolar e uma camada de vedação a quente sendo necessariamente provida, e um artigo rotulado moldado em resina ao qual o rótulo é afixado.
[0011] Atingindo não apenas o objetivo aqui, mas as funções e os efeitos derivados das configurações mostradas na Descrição de Modalidades descritas posteriormente, e não obtidas pela técnica convencional podem também ser consideradas como outros objetivos da presente invenção.
Solução para o Problema
[0012] Os presentes inventores estudaram diligentemente repetidas vezes a fim resolver os problemas, e como resultado constataram que os problemas são resolvidos por meio da adoção de um rótulo de moldagem em molde que compreende uma camada do substrato (A) que contém uma resina termoplástica; uma camada de recepção de tinta (B) que contém um polímero à base de polietilenimina; e uma camada impressa (C) que contém uma resina à base de polietileno como componente principal nesta ordem, e concluíram a presente invenção.
[0013] Especificamente, a presente invenção provê vários modos específicos mostrados abaixo.
[0014] [1] Um rótulo de moldagem em molde compreendendo: uma camada de substrato (A) que contém uma resina termoplástica; uma camada de recepção de tinta (B) que contém um polímero à base de polietilenimina; e uma camada impressa (C) que contém uma resina à base de polietileno como um componente principal nesta ordem.
[0015] [2] O rótulo de moldagem em molde de acordo com [1], em que a resina termoplástica é pelo menos uma resina termoplástica selecionada a partir do grupo que consiste em resinas à base de olefina, resinas à base de estireno, resinas à base de éster, resinas à base de amida e policarbonatos.
[0016] [3] O rótulo de moldagem em molde de acordo com [1] ou [2], em que a resina à base de polietileno compreende um copolímero de ácido etileno-metacrílico.
[0017] [4] O rótulo de moldagem em molde de acordo com qualquer um de [1] a [3], compreendendo adicionalmente uma segunda camada impressa (c) e uma segunda camada de recepção de tinta (b) nesta ordem em uma superfície de camada de substrato (A) oposta a um lado no qual a camada de recepção de tinta (B) é provida.
[0018] [5] Um artigo rotulado moldado em resina obtido por meio da afixação e integração do rótulo de moldagem em molde de acordo com qualquer um de [1] a [4] com um artigo moldado em resina pela moldagem em molde.
[0019] [6] O artigo rotulado moldado em resina de acordo com [5], em que o artigo moldado em resina compreende pelo menos uma resina termoplástica selecionada a partir de resinas à base de polietileno e das resinas de poliestireno.
[0020] [7] O artigo rotulado moldado em resina de acordo com [5] ou [6], em que quando o rótulo de moldagem em molde é descolado do artigo rotulado moldado em resina, o rótulo de moldagem em molde descola em uma interface entre a camada de substrato (A) e a camada de recepção de tinta (B) ou uma interface entre a camada de recepção de tinta (B) e a camada impressa (C), e o artigo moldado em resina tem pelo menos a camada impressa (C) em uma superfície de artigo moldado em resina depois que o rótulo de moldagem em molde é descolado. Efeitos Vantajosos da Invenção
[0021] Por ter a configuração, o rótulo de moldagem em molde da presente invenção pode assegurar a adesão moderada entre a camada de recepção de tinta e a camada de substrato ou semelhante (força de descolamento mais baixa) enquanto mantém a adesividade entre a camada de recepção de tinta e a camada impressa. Em outras palavras, de acordo com a presente invenção, é possível prover um rótulo de moldagem em molde que pode ser descolado na interface entre a camada de substrato (A) e a camada de recepção de tinta (B) ou a interface entre a camada de recepção de tinta (B) e a camada impressa (C) a partir de um estado em que o rótulo adere a um artigo moldado em resina. Desse modo, o rótulo pode ser descolado do artigo moldado em resina com a adesão entre o rótulo e o artigo moldado em resina mantido alto, e desse modo, as informações impressas que foram previamente impressas no lado da superfície do rótulo para estar em contato com o artigo moldado em resina podem ser transferidas do lado do rótulo para o artigo moldado em resina. Como resultado, as informações impressas podem ser exibidas no lado do artigo moldado em resina.
[0022] Além disso, no rótulo de moldagem em molde da presente invenção, o descolamento da camada de substrato pode livremente ser realizada a qualquer momento desde a moldagem do recipiente até o descarte, as informações impressas podem ser exibidas em cada camada de substrato e na superfície da camada impressa, e a área de exibição pode ser aumentada. Quando o rótulo de moldagem em molde é descolado a partir do artigo rotulado moldado em resina, o rótulo de moldagem em molde se descola na interface entre a camada de substrato (A) e a camada de recepção de tinta (B) ou na interface entre a camada de recepção de tinta (B) e a camada impressa (C) e, portanto, a camada impressa (C) permanece no lado da superfície do recipiente. Consequentemente, quando o rótulo de moldagem em molde é descolado, as informações impressas podem visualmente ser reconhecidas na superfície do recipiente. Desta forma, o rótulo de moldagem em molde da presente invenção pode exibir não só as informações impressas providas na camada de substrato, mas também diferentes novas informações impressas providas na camada impressa, após o descolamento da camada de substrato.
[0023] Adicionalmente, no rótulo de moldagem em molde da presente invenção, é difícil reafixar a camada de substrato na camada de recepção de tinta outra vez após ter descolado a camada de substrato, e consequentemente a prevenção da falsificação do artigo rotulado moldado e a prevenção da reutilização também podem ser promovidos. Além disso, a camada de substrato descolada do rótulo de moldagem em molde da presente invenção também pode ser usada secundariamente como um tíquete de cupom, um tíquete de entrada ou semelhante, e as informações impressas na camada impressa também podem ser informações impressas (por exemplo, um número de código ornamental, um código de barras, um lote ou bilhete da sorte) que pode ser usado por apenas um comprador por produto. Além disso, o processamento no qual as perfurações são providas em parte do rótulo para que o rótulo pode ser cortado também pode ser combinado.
Breve Descrição dos Desenhos
[0024] [Figura 1] A Figura 1 é uma vista transversal de um modo do rótulo de moldagem em molde da presente invenção.
[0025] [Figura 2] A Figura 2 é uma vista transversal de um modo do artigo rotulado moldado em resina da presente invenção obtida pela afixação do rótulo de moldagem em molde na Figura 1 a um artigo moldado em resina.
[0026] [Figura 3] A Figura 3 é uma vista transversal que mostra um estado no qual o artigo rotulado moldado em resina na Figura 2 passa por descolamento interfacial.
[0027] [Figura 4] A Figura 4 é uma vista em perspectiva esquematicamente que mostra o artigo rotulado moldado em resina da presente invenção.
[0028] [Figura 5] A Figura 5 é uma vista transversal de outro modo do rótulo de moldagem em molde da presente invenção.
[0029] [Figura 6] A Figura 6 é uma vista transversal de outro modo do artigo rotulado moldado em resina da presente invenção obtida pela afixação do rótulo de moldagem em molde mostrado na Figura 5 a um artigo moldado em resina.
[0030] [Figura 7] A Figura 7 é uma vista transversal de outro modo do rótulo de moldagem em molde da presente invenção.
Descrição de Modalidades
[0031] As modalidades da presente invenção serão descritas abaixo com referência aos desenhos. As seguintes modalidades são ilustrações para explicar a presente invenção, e a presente invenção não se limita apenas às modalidades. As relações posicionais, como topo, fundo, esquerda e direita, doravante têm por base as relações posicionais mostradas nos desenhos, salvo indicação em contrário. As razões dimensionais nos desenhos não se limitam às razões mostradas.
[0032] Como usado aqui, por exemplo, a descrição da faixa de valores numéricos “1 a 100” inclui o valor de limite inferior “1” e o valor limite superior “100”. O mesmo se aplica à descrição de outras faixas de valores numéricos.
[0033] Como usado aqui, o ácido (met)acrílico inclui tanto o ácido acrílico quanto o ácido metacrílico.
[0034] Como usado aqui, a descrição de “componente principal” se refere a um componente cujo teor é o mais alto em uma base de massa, dentre os componentes contidos em uma composição de interesse. [Configuração do Rótulo de Moldagem em Molde]
[0035] O rótulo de moldagem em molde da presente invenção compreende uma camada de substrato (A), uma camada de recepção de tinta (B) e uma camada impressa (C). A Figura 1 é um diagrama que mostra uma modalidade do rótulo de moldagem em molde da presente invenção, e um rótulo de moldagem em molde 1 é um laminado por uma camada de substrato (A) 11, uma camada de recepção de tinta (B) 12, e uma camada impressa (C) 13 de modo a tê-los nesta ordem. Como mostrado na Figura 3, no rótulo de moldagem em molde 1 da presente invenção, o descolamento é possível na interface entre a camada de substrato (A) 11 e a camada de recepção de tinta (B) 12.
[0036] No rótulo de moldagem em molde 1, a camada de substrato (A) 11, a camada de recepção de tinta (B) 12 e a camada impressa (C) 13 são laminadas de modo adjacente nesta ordem. Exemplos de configurações específicas em que o rótulo de moldagem em molde da presente invenção tem outras camadas serão descritos mais tarde.
[0037] A espessura do rótulo de moldagem em molde por inteiro da presente invenção é preferivelmente 20 μm ou mais, mais preferivelmente 50 μm ou mais, do ponto de vista das propriedades de isolamento a quente para evitar que o calor recebido de uma resina em fusão escape em um molde. Por outro lado, quando a dureza é muito alta, a camada de substrato e a camada de recepção de tinta tendem a se descolar facilmente durante o transporte e uso habitual, e, portanto, a espessura do rótulo de moldagem em molde por inteiro da presente invenção é preferivelmente 160 μm ou menos, mais preferivelmente 140 μm ou menos. [Camada de Substrato (A)]
[0038] A camada de substrato (A) contém uma resina termoplástica. Como mostrado na Figura 1, no rótulo de moldagem em molde 1, a camada impressa (C) 13 é provida na camada de substrato (A) 11 com a camada de recepção de tinta (B) 12 ensanduichada entre elas. A camada de substrato (A) 11 é uma camada que pelo menos suporta a camada impressa (C) 13 e a camada de recepção de tinta (B) 12 e provê o rótulo de moldagem em molde 1 com tal rigidez (resiliência) de modo a permitir a manipulação na impressão ou no processamento. Além disso, como mostrado na Figura 3 e na Figura 4, em um estado em que a camada impressa (C) 13 é vedada a quente a um artigo moldado em resina 21, a camada de substrato (A) 11 está presente na superfície externa de um artigo rotulado moldado em resina 2 e também funciona como uma camada protetora para a camada impressa (C) 13 e a camada de recepção de tinta (B) 12. Como descrito acima, a camada de substrato (A) 11 pode se descolar na interface entre a camada de substrato (A) 11 e a camada de recepção de tinta (B) 12 e, portanto, após o descolamento, a função como camada protetora é perdida.
[0039] A camada de substrato (A) 11 propriamente dita pode ser uma estrutura de camada única ou uma estrutura multicamada de duas ou mais camadas. Quando a camada de substrato (A) 11 propriamente dita é uma estrutura multicamada de duas ou mais camadas, as camadas podem ser compostas do mesmo componente ou podem ser compostas de diferentes componentes, respectivamente.
[0040] A camada de substrato (A) 11 contém uma resina termoplástica e geralmente compreende uma folha de película de uma resina termoplástica, e esta película pode ser não estirada ou estirada e pode ser uma camada única ou uma multicamada.
(Resina Termoplástica)
[0041] O tipo de resina termoplástica utilizada para a camada de substrato (A) 11 não é particularmente limitado. Exemplos disso incluem resinas à base de olefina, como polietileno de alta densidade, polietileno de média densidade, polietileno de baixa densidade, polipropileno, resinas copolimerizadas à base de propileno, polimetil-1-penteno e copolímeros etileno-cíclicos de olefina; resinas à base de estireno, como poliestireno atático, poliestireno sindiotático e copolímeros de estireno de ácido maleico; resinas à base de éster, tais como tereftalato de polietileno, isoftalato de tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, succinato de polibutileno, adipato de polibutileno e ácido polilático; resinas de poliolefina contendo grupo funcional, tais como copolímeros de etileno de acetato de vinila, copolímeros de etileno de ácido acrílico, polietileno modificado por ácido maleico e polipropileno modificado por ácido maleico; resinas à base de amida como náilon-6 e náilon-6,6; e policarbonatos, que são capazes de moldagem por película. Dentre estas resinas, uma pode ser usada, ou duas ou mais podem ser misturadas e usadas.
[0042] Dentre estas resinas termoplásticas, do ponto de vista de ser excelente na processabilidade de película, pelo menos uma resina termoplástica selecionada a partir do grupo que consiste em resinas à base de olefina, resinas à base de estireno, resinas à base de éster, resinas à base de amida, e policarbonatos são preferidas, as resinas à base de olefina ou as resinas à base de olefina contendo grupos funcionais são mais preferidas, e as resinas à base de olefina são usadas particularmente de modo preferido.
[0043] Exemplos mais específicos das resinas à base de olefina incluem homopolímeros compostos por um dos monômeros de olefina, como etileno, propileno, butileno, penteno, hexeno, octeno, butadieno, isopreno, cloropreno, metil-1-penteno e olefinas cíclicas, e copolímeros composto por dois ou mais monômeros de olefina. Dentre elas, as resinas à base de polietileno são preferidas.
[0044] Exemplos mais específicos de resinas à base de olefina contendo grupos funcionais incluem copolímeros de um ou mais monômeros de olefina e um ou mais monômeros copolimerizáveis com os monômeros à base de olefina.
[0045] Exemplos de monômeros copolimerizáveis com os monômeros à base de olefina incluem estirenos tais como estireno e α- metilestireno; ésteres de carboxilato de vinila, tais como acetato de vinila, propionato de vinila, butirato de vinila, pivalato de vinila, caproato de vinila, laurato de vinila, estearato de vinila, benzoato de vinila, butilbenzoato de vinila e ciclohexanocarboxilato de vinila; ácidos carboxílicos insaturados e anidridos ácidos dos mesmos, tais como ácido (met)acrílico, ácido maleico, ácido fumárico e anidrido maleico; carboxilatos insaturados, tais como (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de butila, (met)acrilato de glicidila, éster monoetílico maleato, éster dietílico maleato, éster monometílico fumarato, éster dimetílico fumarato, éster monometílico itaconato e éster dietílico itaconato; amidas de ácido carboxílico insaturado, como (met)acrilamida, monoamida de ácido maleico, diamida de ácido maleico, ácido maleico-N-monoetilamida, ácido maleico-N,N’-dietilamida, ácido maleico-N-monobutilamida, ácido maleico-N,N’-dibutilamida, monoamida de ácido fumárico, diamida de ácido fumárico, ácido fumárico-N- monoetilamida, ácido fumárico-N,N’-dietilamida, ácido fumárico-N- monobutilamida, ácido fumárico-N,N’-dibutilamida, maleimida, N- butilmaleimida e N-fenilmaleimida; e éteres vinílicos, como éter metilvinílico, éter etilvinílico, éter propilvinílico, éter butilvinílico, éter ciclohexilvinílico, éter benzilvinílico e éter fenilvinílico.
[0046] As resinas à base de olefina contendo grupo funcional podem ser hidrolisadas por ácidos ou bases para converter os grupos funcionais derivados de ésteres de carboxilato de vinila, ácidos carboxílicos insaturados, carboxilatos insaturados e amidas de ácido carboxílico insaturado em grupos hidroxila, ácidos carboxílicos ou carboxilatos metálicos.
[0047] As resinas à base de olefina ou as resinas à base de olefina contendo grupo funcional também podem ser modificadas pelo enxerto. Exemplos da modificação do enxerto incluem um método de reação de um ácido carboxílico insaturado ou um derivado do mesmo na presença de um oxidante, como um perácido e um sal metálico, tais como ácido peracético, ácido persulfúrico ou persulfato de potássio; ou ozônio.
[0048] A razão da modificação do enxerto é geralmente de 0,005 a 10% em massa, preferivelmente de 0,01 a 5% em massa, com base na resina à base de olefina ou na resina à base de olefina contendo grupo funcional.
[0049] A película que constitui a camada de substrato (A) 11 pode conter um enchimento, como um pó inorgânico ou um pó orgânico. Exemplos de enchimento incluem pós inorgânicos, como carbonato de cálcio pesado, carbonato de cálcio leve, argila calcinada, sílica, terra diatomácea, talco, óxido de titânio, sulfato de bário e alumina, e pós orgânicos como tereftalato de polietileno, polibutileno tereftalato, policarbonatos, náilon-6, náilon-6, 6, náilon-6, olefinas cíclicas, poliestireno e polimetacrilatos.
[0050] A transparência da camada de substrato (A) 11 se altera dependendo do teor desses enchimentos. A camada de substrato (A) 11 é transparente quando contém substancialmente nenhum enchimento, ou a transparência diminui à medida que seu teor aumenta. Usando isso, as informações impressas da camada impressa (C) 13 podem ser ocultadas ou ajustadas em um estado semivisível ou visível.
[0051] O teor de enchimento é geralmente de 5 a 60% em massa, preferivelmente de 20 a 50% em massa.
[0052] A camada de substrato (A) 11 pode ser sem enchimento, contendo substancialmente nenhum enchimento, como um pó inorgânico ou um pó orgânico. Aqui, “contendo substancialmente nenhum” significa que o teor do enchimento é de 3,0% em massa ou menos, preferivelmente 1,0% em massa ou menos, mais preferivelmente 0,5% em massa ou menos, e mais preferivelmente 0,01% em massa em termos de teor sólido com base no valor total da camada de substrato (A) 11. Quando o teor de enchimento da camada de substrato (A) 11 está na faixa, a camada de substrato (A) 11 é excelente em transparência e, por exemplo, o teor impresso da camada impressa (C) 13 pode ser visualmente reconhecido de modo claro mesmo sem descolar a camada de substrato (A) 11.
[0053] Por outro lado, na presente invenção, a camada de substrato (A) 11 pode ser descolada entre a camada de substrato (A) 11 e a camada de recepção de tinta (B) 12 com a camada impressa (C) 13 afixada ao artigo moldado em resina e, portanto, mesmo quando a camada de substrato (A) 11 contém o enchimento, e a camada de substrato (A) 11 carece de transparência, o teor impresso da camada impressa (C) 13 pode ser visualmente reconhecido por meio do descolamento da camada de substrato (A) 11 entre a camada de substrato (A) 11 e a camada de recepção de tinta (B) 12. (Aditivo)
[0054] A camada de substrato (A) 11 pode conter um aditivo conhecido conforme necessário, além da resina termoplástica. Exemplos do aditivo incluem estabilizadores a quente, agentes antiestáticos, antioxidantes, estabilizadores ultravioletas, agentes dispersantes e lubrificantes. O teor do aditivo na camada de substrato (A) 11 não é particularmente limitado, mas é preferivelmente de 0,1 a 10 partes por massa, mais preferivelmente de 0,5 a 5 partes por massa, com a massa da camada de substrato (A) 11 sendo 100 partes por massa. (Espessura da Camada de Substrato (A))
[0055] A espessura da camada de substrato (A) 11 não é particularmente limitada, mas é preferivelmente de 20 a 200 μm, mais preferivelmente de 30 a 150 μm e, preferivelmente, de 40 a 100 μm. Quando a espessura da camada de substrato (A) 11 é igual ou superior ao valor limite mais baixo da faixa, a rigidez moderada pode ser provida ao rótulo de moldagem em molde 1 para evitar a ocorrência de rugas na formação da camada impressa (C) 13, e o rótulo é facilmente fixado na posição desejada no momento da inserção em um molde. Quando a espessura da camada de substrato (A) 11 é igual ou menor que o valor limite superior da faixa, uma diminuição na resistência da porção limiar do rótulo de moldagem em molde 1 no artigo moldado em resina obtida pode ser evitada, a ruptura de uma extremidade de um rótulo do rótulo de moldagem em molde 1 pode ser evitada, e uma diminuição na transparência do rótulo de moldagem em molde 1 pode ser evitada.
[0056] Conforme usado aqui, a espessura de cada camada que constitui o rótulo de moldagem em molde 1 é um valor obtido observando uma seção transversal por um microscópio e multiplicando a espessura do rótulo de moldagem em molde 1 por inteiro pela razão de espessura da camada observada. [Camada de Recepção de Tinta (B)]
[0057] Como mostrado na Figura 1, a camada de recepção de tinta (B) 12 é uma camada que é interposta entre a camada impressa (C) 13 e a camada de substrato (A) 11 e recebe a impressão da camada impressa (C) 13, no rótulo de moldagem em molde 1. Por meio da fusão da camada impressa (C) 13, a afinidade da camada impressa (C) 13 com a camada de recepção de tinta (B) 12 melhora, e a adesão estreita das camadas entre si aumenta.
[0058] Por exemplo, quando a camada impressa (C) 13 não é provida em toda a superfície da camada de recepção de tinta (B) 12, como mostrado na Figura 5, isto é, quando a camada impressa (C) 13 é provida apenas em parte da camada de recepção de tinta (B) 12, a resina em fusão que constitui o artigo moldado em resina 21, e a camada de recepção de tinta (B) 12 nas porções não cobertas com a camada impressa (C) 13 entram em contato entre si em um molde em moldagem em molde. Neste momento, como mostrado na Figura 6, a camada de recepção de tinta (B) fundida pelo calor da resina em fusão está na forma de ser pseudo-aderida à resina em fusão, de modo a preencher os interstícios entre as camadas impressas parcialmente ou intermitentemente providas (C) 13, devido à pressão a moldagem em molde, e se solidifica após resfriar, para contribuir à pseudoadesão entre o artigo moldado em resina 21 e o rótulo de moldagem em molde 1. Em outras palavras, a camada de recepção de tinta (B) 12 e a camada impressa (C) 13 estão preferivelmente em contato direto entre si.
[0059] A camada de recepção de tinta (B) 12 propriamente dita pode ser uma estrutura de camada única ou uma estrutura multicamada de duas ou mais camadas. Quando a camada de recepção de tinta (B) 12 propriamente dita é uma estrutura multicamada de duas ou mais camadas, as camadas podem ser compostas do mesmo componente ou podem ser compostas de diferentes componentes, respectivamente.
[0060] Quando a camada de recepção de tinta (B) 12 contém um polímero à base de polietilenimina, a força de descolamento entre a camada de substrato (A) 11, e a camada de recepção de tinta (b) 12 pode ser definida mais baixa do que a força de descolamento entre a camada impressa (C) 13 e o artigo moldado em resina 21. Além disso, a força de descolamento entre a camada de recepção de tinta (B) 12 e a camada impressa (C) 13 pode ser definida mais baixa do que a força de descolamento entre a camada impressa (C) 13 e o artigo moldado em resina 21. Qualquer um destes mecanismos alcança a transferência da camada impressa (C) 13 a partir do lado do rótulo 1 para o lado do artigo moldado em resina 21 ao descolar o rótulo.
[0061] O polímero à base de polietilenimina é um polímero solúvel em água obtido pela polimerização da etilenimina, e é um polímero com uma estrutura ramificada compreendendo aminas primárias, secundárias e terciárias no esqueleto molecular, ao invés de um polímero linear perfeito. No caso de polietilenimina, uma amina primária está em ambas as extremidades da cadeia molecular, e outros átomos de nitrogênio constituem uma amina secundária. Quando um modificador ou um agente de reticulação é permitido atuar em polietilenimina, principalmente a amina secundária reage para produzir uma amina terciária. Desta maneira, a resina à base de polietilenimina é rica na reatividade.
[0062] Exemplos de grupos funcionais que reagem com as aminas primárias e terciárias de polietilenimina incluem compostos de aldeído, compostos de haleto de alquila, compostos de isocianato, compostos epóxi como epicloridrina, compostos de cianamida, compostos de guanidina, ureia, compostos de ácido carboxílico, compostos de anidrido de ácido cíclico e compostos de haleto de acila. Um composto que tem um destes grupos funcionais na molécula pode ser usado como o modificador, e um composto que tem uma pluralidade destes grupos funcionais na molécula pode ser usado como o agente de reticulação respectivamente, e a provisão de resistência à água e de resistência ao solvente para a resina à base de polietilenimina, o ajuste da força de descolamento com a camada de substrato (A) ou a camada impressa (C), e semelhante é possível.
[0063] Exemplos de polímero à base de polietilenimina incluem polímeros à base de polietilenimina, tal como a polietilenimina modificada com uma alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono, poli(etilenimina-ureia), um aduto de etilenimina de poli(etilenimina-ureia), poliamidas de poliamina, adutos de etilenimina de poliamidas de poliamina, e adutos do epicloridrina de poliamidas de poliamina, além de polietilenimina.
[0064] No polímero à base de polietilenimina, do ponto de vista de ajustar a data de expiração do líquido de revestimento feito, reatividade e força de descolamento com a camada de substrato (A) ou a camada impressa (C), é preferível que a razão molar do grupo amina primário à quantidade total de grupos amina seja de 0,01 a 0,1%, a razão molar do grupo amina secundário é de 1 a 99,5%, e a razão molar do grupo amina terciário é de 0,1 a 10%. Aqui, a razão molar é a razão do número de moles de cada grupo amina para o número total de moles dos grupos amina, o grupo amina primário, o grupo amina secundário, e o grupo amina terciário de polietilenimina.
[0065] O peso molecular médio do número do polímero à base de polietilenimina é geralmente de 200 a 100.000, preferivelmente de 300 a 70.000. A viscosidade (mPa.s - 25°C) é geralmente de 200 a 150.000, preferivelmente de 10.000 a 100.000, e o polímero à base de polietilenimina é diluído com água e ajustado adequadamente em uma viscosidade em que é manipulado facilmente. Para o polímero à base de polietilenimina, aqueles que têm propriedades tais como a solubilidade da água, a solubilidade de solvente orgânico, e a dispersibilidade da água podem ser usados.
[0066] Assim como o polímero à base de polietilenimina, produtos comerciais podem ser usados, e, por exemplo, o EPOMIN (marca registrada, manufaturado por NIPPON SHOKUBAI CO., LTD., números de produto SP- 003, SP-006, SP-012, SP-018, SP-200, HM-2000 e P-1000) pode ser usado.
[0067] Um produto obtido pela polimerização por abertura de anel de etilenimina como uma matéria-prima por meio de um método convencionalmente conhecido pode também ser usado. Neste momento, a etilenimina reagiu com uma base amina como a etilenodiamina, dietilenotriamina, ou monoetanolamina na presença de um catalisador ácido, como ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ou ácido para-toluenossulfônico. O produto obtido é geralmente referido como polietilenimina, e um copolímero de etilenodiamina derivado de base amina, DETA, ou monoetanolamina e etilenimina pode ser produzido.
[0068] A camada de recepção de tinta (B) 12 também pode conter um aditivo conhecido na indústria. Exemplos do aditivo contido na camada de recepção de tinta (B) 12 podem incluir agentes antiestáticos, plastificantes, antioxidantes e agentes absorventes ultravioletas. O teor do aditivo na camada de recepção de tinta (B) 12 não é particularmente limitado, mas é preferivelmente de 0,1 a 10 partes por massa, mais preferivelmente de 0,5 a 5 partes por massa, com base na quantidade total da camada de recepção de tinta (B).
(Espessura da Camada de Recepção de Tinta)
[0069] A espessura da camada de recepção de tinta (B) 12 não é particularmente limitada, mas é preferivelmente de 0,01 a 10 μm, mais preferivelmente 0,03 a 5 μm, mais preferivelmente 0,05 a 3 μm, e particularmente de preferência 0,1 a 1 μm. Quando a espessura da camada de recepção de tinta (B) 12 é igual ou maior que ao valor limite inferior da faixa, a camada de recepção de tinta (B) 12 se funde junto com a camada impressa (C) 13 pelo calor da resina em fusão do artigo moldado em resina 21 durante a moldagem em molde, e o artigo moldado em resina 21 e o rótulo de moldagem em molde 1 amalgamam-se facilmente entre si, e a adesividade suficiente tende a ser obtida. Quando a espessura da camada de recepção de tinta (B) é igual ou menor que o valor limite superior da faixa, a ocorrência da ondulação do rótulo de moldagem em molde 1 é evitada e a formação da camada impressa (C) 13 na camada de recepção de tinta (B) 12, e a fixação a um molde são fáceis. [Força de Descolamento entre Camada de Substrato e Camada de Recepção de Tinta]
[0070] Quando a camada de recepção de tinta (B) 12 contém o polímero à base de polietilenimina como descrito acima, a força de descolamento entre a camada de substrato (A) 11 ou semelhante e a camada de recepção de tinta (b) 12 pode ser reduzida moderadamente.
[0071] A força de descolamento pode ser obtida, por exemplo, ao cortar o artigo rotulado moldado em resina 2 a uma largura (direção MD) de 15 mm e um comprimento (direção TD) de 110 mm, e realizar o T-Peel a uma velocidade de tração de 300 mm/min usando um teste de tração (manufaturado pela SHIMADZU CORPORATION, nome do equipamento: tipo AGS-D autógrafo), de acordo com JIS K6854-3:1999, como descrito mais tarde em Exemplos.
[0072] A força de descolamento entre a camada de substrato (A) 11 ou semelhante e a camada de recepção de tinta (B) 12 é igual ou maior que a força de descolamento entre o rótulo de moldagem em molde e o artigo moldado em resina e geralmente é 0,5 a 10 N/15 mm, preferivelmente de 1 a 5 N/15 mm.
[Métodos para Moldagem de Camada de Substrato e Camada de Recepção de Tinta]
[0073] O método para moldagem de camada de substrato (A) 11 não é particularmente limitado, e vários métodos conhecidos podem ser usados. Exemplos específicos incluem moldagem por vazamento em que uma resina em fusão é extrudada em um formato de folha usando uma matriz-T ou matriz-I de camada única ou multicamada conectada a uma extrusora tipo parafuso, moldagem por inflação em que uma resina em fusão é extrudada em um formato tubular usando uma matriz circular, e expandida pela pressão de ar interna, e moldagem por calandria e moldagem por rolamento em que um material amassado é rolado por uma pluralidade de rolos quentes e processado em um formato de folha. A camada de substrato (A) 11 propriamente dita pode ser uma estrutura de camada única ou uma estrutura multicamada de duas ou mais camadas.
[0074] A camada de recepção de tinta (B) 12 também pode ser moldada pelo mesmo método que o método de moldagem da camada de substrato (A) 11.
[0075] Exemplos do método de laminação da camada de substrato (A) 11 e da camada de recepção de tinta (B) 12 incluem moldagem por coextrusão em que as resinas fundidas de ambas as camadas são laminadas em uma matriz; moldagem laminada por extrusão em que pelo menos uma da camada de substrato (A) 11 e da camada de recepção de tinta (B) 12 é moldada previamente em uma película, e a resina aquecida e fundida que constitui a outra camada é extrudada e laminada na película; e moldagem laminada a seco ou laminada a úmido em que a camada de substrato (A) 11 e a camada de recepção de tinta (B) 12 previamente obtidas por moldagem por película são laminadas através de uma camada adesiva. Nesses casos, a espessura da camada de recepção de tinta (B) 12 é preferivelmente de 3 a 30 μm.
[0076] Alternativamente, também é possível revestir a camada de substrato (A) 11 com a resina que constitui a camada de recepção de tinta (B) 12, como uma pintura, por um método descrito posteriormente e secá-la conforme necessário. Esta pintura pode ser feita dissolvendo ou dispersando a resina que constitui a camada de recepção de tinta (B) 12 em um solvente. O solvente não é particularmente limitado, e, por exemplo, água, tolueno, acetona, metil-etil-cetona, metanol e etanol podem ser usados preferivelmente. O método de revestimento não é particularmente limitado, e, por exemplo, métodos de revestimento conhecidos, como revestidores em matriz, revestidores em barra, revestidores em rolo, revestidores em rebordo, revestidores em rotogravura, revestidores em pulverização, revestidores em lâmina, revestidores reverso, e revestidores em faca de ar podem ser usados. Neste caso, a espessura da camada de recepção de tinta (B) 12 é preferivelmente de 0,1 a 10 μm.
[0077] Entre estes, o preferido é um método que realiza simultaneamente a laminação e moldagem da camada de substrato (A) 11 e a camada de recepção de tinta (B) 12 através de moldagem por coextrusão em que usando uma matriz-T multicamada conectada a um extrusor tipo parafuso, as resinas em fusão de ambas as camadas são laminadas na matriz e extrudadas em um formato de folha. Este método é preferível porque é simples em termos de uma etapa, e a camada de substrato (A) 11 e a camada de recepção de tinta (B) 12 são obtidas como um película coextrudada tendo tal adesão para não descolar facilmente nas etapas pós-processamento, tal como a formação de camada impressa (C) 13 e corte.
[0078] A camada de substrato (A) 11 e a camada de recepção de tinta (B) 12 podem ser películas não estiradas (sem ser estirada) não submetidas ao estiramento, ou podem ser submetidas ao estiramento em pelo menos uma direção axial para serem películas estiradas. As películas não estiradas têm melhor transparência e conformação de formato a um artigo moldado. Por outro lado, as películas estiradas têm melhor transparência, propriedades leves e uniformidade de espessura devido a película se tornar mais fina. Quando a camada de substrato (A) 11 e a camada de recepção de tinta (B) 12 são cada uma de uma estrutura multicamada de duas ou mais camadas, por exemplo, pode ser uma obtida através da sobreposição de estiramento uniaxial no estiramento biaxial.
[0079] No rótulo de moldagem em molde 1 nesta modalidade, a camada de recepção de tinta (B) 12 pode ser submetida a tratamento de oxidação de superfície, conforme necessário. A superfície da película após a moldagem tem a energia livre de superfície relativamente baixa, e através da submissão da superfície da película ao tratamento de oxidação de superfície, a energia livre de superfície da superfície da película pode ser aumentada. Como resultado, as propriedades de transição de uma composição de toner são melhoradas e, portanto, a adesividade entre a camada impressa (C) 13 e a camada de recepção de tinta (B) 12 melhora. A melhoria das propriedades de transição da composição do toner pode ser realizada através do controle do ângulo de contato da água da superfície da camada de recepção de tinta (B) 12. Exemplos do tratamento da oxidação de superfície podem incluir o tratamento por descarga de corona, tratamento por chama, tratamento por plasma, tratamento por descarga incandescente, e tratamento por ozônio. Dentre estes, o tratamento por descarga de corona e o tratamento por plasma são usados preferivelmente como o tratamento de oxidação de superfície. Alternativamente, a camada de recepção de tinta (B) pode ser submetida ao tratamento por chama. No rótulo de moldagem em molde 1, uma camada de revestimento de superfície pode ser formada na camada de recepção de tinta (B) 12 para a mesma finalidade que o tratamento de oxidação de superfície descrito acima.
[Camada Impressa (C)]
[0080] A camada impressa (C) 13 entra em contato com a resina em fusão constituindo o artigo moldado em resina 21 em uma máquina de moldagem (por exemplo, um molde) em moldagem em molde. A camada impressa (C) 13 se funde através do calor da resina em fusão para amalgamar- se com esta resina em fusão, e adicionalmente solidificar-se após resfriamento para contribuir para a afixação da superfície da parede do artigo moldado em resina 21 e do rótulo de moldagem em molde 1 entre si.
[0081] A camada impressa (C) 13 é uma camada de película da resina que contém uma resina à base de polietileno como um componente principal.
[0082] No rótulo de moldagem em molde 1, a camada impressa (C) 13 pode ser provida por toda a superfície da camada de recepção de tinta (B) 12, conforme mostrado na Figura 1, ou pode ser parcialmente ou intermitentemente provida na camada de recepção de tinta (B) 12, conforme mostrado na Figura 5. Exemplos do modo em que a camada impressa (C) 13 é provida parcialmente ou intermitentemente na camada de recepção de tinta (B) incluem um caso em que a camada impressa (C) 13 é provida de modo a formar letras, um padrão ou semelhante. Alternativamente, exemplos do modo incluem um caso em que a camada impressa (C) 13 é provida em um padrão pontilhado, listrado ou verificado ou semelhante. Alternativamente, a camada impressa (C) 13 pode ser provida de modo a ser arranjada com posições, formatos, e tamanhos aleatórios e com interstícios ensanduichados entre camadas impressas adjacentes (C) 13.
[0083] A camada impressa (C) 13 propriamente dita pode ser uma estrutura de camada única ou uma estrutura multicamada de duas ou mais camadas. Quando a camada impressa (C) 13 propriamente dita é uma estrutura multicamada de duas ou mais camadas, as camadas podem ser compostas do mesmo componente ou podem ser compostas de diferentes componentes, respectivamente.
[0084] Exemplos do método de impressão para formar a camada impressa (C) 13 incluem impressão offset, impressão em tipografia, impressão flexográfica, impressão em rotogravura, impressão em serigrafia e impressão a jato de tinta. O tipo de tinta a ser anexado à camada impressa (C) 13 deve ser apropriadamente selecionado de acordo com o método de impressão e não é particularmente limitado. Do ponto de vista das propriedades de transição e adesividade da tinta à camada de recepção de tinta (B) 12, tintas eletrostáticas líquidas (normalmente, ElectroInk da Hewlett- Packard) são preferivelmente utilizadas como a composição do toner.
[0085] A camada impressa (C) 13 nesta modalidade é preferivelmente uma camada impressa de toner formada por uma tinta líquida contendo partículas de toner termoplásticas em que um material colorido é mesclado em um aglutinante de uma resina termoplástica que compreende um copolímero à base de etileno. Mais preferivelmente, estas partículas de toner termoplásticas têm capacidade de carga. Adicionalmente, de preferência, a impressão é realizada através da transferência das partículas de toner termoplásticas para a camada impressa (C) 13 por um método eletrofotográfico. Particularmente de preferência, a camada impressa (C) 13 é formada usando um ElectroInk líquido contendo estas partículas de toner termoplásticas. Quando a camada impressa (C) 13 é formada usando este tipo de ElectroInk, o método de impressão é preferivelmente impressão offset, mais preferivelmente impressão offset digital, a partir do ponto de vista da adaptação do lote pequeno, produtividade e semelhantes.
[0086] Um caso em que a camada impressa (C) 13 é formada por impressão offset será descrito abaixo. Aqui, um exemplo de um caso em que um ElectroInk líquido é usado como composição de toner será descrito, mas isso não é limitante, e a camada impressa (C) 13 pode ser formada usando outro método de impressão ou composição de toner, contanto que seja uma camada contendo uma resina à base de polietileno como um componente principal.
(Composição do Toner)
[0087] A composição do toner contém uma resina à base de polietileno. Adicionalmente, a composição do toner geralmente contém um material colorido. Além disso, a composição do toner, preferivelmente, contém adicionalmente um carreador de líquido e um composto de controle de carga. A composição do toner mais preferivelmente tem a capacidade de carga. A composição do toner pode conter adicionalmente um estabilizador de dispersão para estabilizar as propriedades elétricas do composto de controle de carga. A camada impressa (C) 13 com informações impressas pode ser formada pelo anexo (ou transição, transferência ou semelhante) de uma composição de toner em que a resina à base de polietileno e o material colorido são dispersos, para a camada de recepção de tinta (B) 12. Em outras palavras, a camada impressa (C) 13 é um película de polímero contendo uma resina à base de polietileno como um componente principal, e um material colorido é geralmente contido nesta película de polímero. A camada impressa (C) 13, preferivelmente, contém 50% em massa ou mais, preferivelmente 60% em massa ou mais, e, adicionalmente preferivelmente, 70% em massa ou mais de resina à base de polietileno. Por outro lado, a camada impressa (C) 13, preferivelmente, contém 99,9% em massa ou menos, mais preferivelmente 99,5% em massa ou menos, e, adicionalmente preferivelmente, 99,0% em massa ou menos de resina à base de polietileno.
(Carreador de Líquido)
[0088] O carreador de líquido dissolve, dispersa, ou emulsifica a resina à base de polietileno e o material colorido na composição do toner. O carreador de líquido não é particularmente limitado, mas os líquidos apolares constantes dielétricos baixos são usados preferivelmente. Os líquidos apolares preferivelmente têm uma resistividade elétrica de pelo menos 109 Q cm ou mais e uma constante dielétrica de menos de 3,0. Exemplos dos líquidos apolares incluem, mas não são limitados particularmente a, hidrocarbonetos alifáticos, hidrocarbonetos aromáticos, e óleos minerais leves. Dentre os hidrocarbonetos alifáticos, os hidrocarbonetos alifáticos da cadeia ramificada são preferidos e, por exemplo, os hidrocarbonetos de isoparafina (manufaturados pela Exxon Mobil Corporation) da série Isopar (marca registrada) são preferivelmente usados. O teor do carreador de líquido não é particularmente limitado, mas é preferivelmente de 10 a 99% em massa, mais preferivelmente de 30 a 90% em massa e, preferivelmente de 50 a 80% em massa com base no valor total da composição do toner.
(Resina à Base de Polietileno)
[0089] Os exemplos da resina à base de polietileno que a camada impressa (C) 13 contém como o componente principal incluem o polietileno do processo de alta pressão de densidade baixa ou de densidade média que tem uma densidade de 0,900 a 0,935 g/cm3, polietileno linear que tem um densidade de 0,880 a 0,940 g/cm3, e copolímeros à base de etileno. Dentre eles, são preferidos os copolímeros à base de etileno ou de polietileno linear. (Copolímero à Base de Etileno)
[0090] Exemplos do copolímero à base de etileno contido na camada impressa (C) 13 incluem, mas não são particularmente limitados a, copolímeros de etileno e um ou dois ou mais comonômeros selecionados a partir de ésteres de vinila, como acetato de vinila e propionato de vinila; ácido (meta)acrílico; (meta)acrilatos, tais como (meta)acrilato de metila, (meta)acrilato de etila e (meta)acrilato de butila; α-olefinas com 3 a 10 átomos de carbono, tais como propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1- hepteno, 1-octeno e 4-metil-1-penteno; ácido tereftárico; e tereftalatos de alquila, como o tereftalato de butila.
[0091] Dentre esses, do ponto de vista da adesividade à camada de recepção de tinta (B) 12 e do artigo moldado em resina 21, copolímeros de etileno acetato de vinila e copolímeros de ácido etileno-metacrílico são preferidos, e copolímeros de ácido etileno-metacrílico são mais Preferido. O teor da unidade de etileno no copolímero à base de etileno não é particularmente limitado, mas é preferivelmente de 40 a 95% em massa, mais preferivelmente 50 a 90% em massa, e mais preferivelmente 60 a 85% em massa. O teor do copolímero à base de etileno não é particularmente limitado, mas é preferivelmente de 5 a 80% em massa, mais preferivelmente de 10 a 60% em massa e, preferivelmente, de 15 a 40% em massa, com base na quantidade total da composição do toner.
[0092] A camada impressa (C) 13 contém preferivelmente um copolímero à base de etileno com um ponto de fusão de 135°C ou menos. Neste caso, é fácil formar a camada impressa (C) 13 na camada de recepção de tinta (B) 12 ao realizar a transferência ou semelhante de uma imagem de película de polímero usando a composição do toner. Além disso, a adesividade entre a camada impressa (C) 13 e o artigo moldado em resina 21 também pode ser melhorada. A partir desse ponto de vista, o ponto de fusão do copolímero à base de etileno contido na camada impressa (C) 13 é preferivelmente de 65°C a 135°C, mais preferivelmente de 75°C a 130°C, mais preferivelmente de 85°C a 125°C ou menos, e particularmente preferivelmente de 90°C a 120°C. Quando o ponto de fusão do copolímero à base de etileno que constitui a camada impressa (C) 13 é igual ou superior ao limite inferior da faixa, a adesividade pode ser suprimida à temperatura normal para evitar o bloqueio. Quando o ponto de fusão do copolímero à base de etileno que constitui a camada impressa (C) 13 é igual ou inferior ao limite superior da faixa, a adesividade entre a camada impressa (C) 13 e a camada de recepção de tinta (B) 12, e a adesividade entre o camada impressa (C) 13 e o artigo moldado em resina 21 tendem a melhorar.
[0093] Ao prover a camada impressa (C) 13 em toda a superfície da camada de recepção de tinta (B) 12, a adesividade entre a camada impressa (C) 13 e o artigo moldado em resina 21 pode ser aumentada. Por outro lado, ao prover parcialmente a camada impressa (C) 13 na superfície da camada de recepção de tinta (B) 12, a adesividade entre a camada impressa (C) 13 e o artigo moldado em resina 21 também pode ser ajustada para baixo.
[0094] Exemplos da forma da camada impressa (C) 13 quando a camada impressa (C) 13 é parcialmente provida na superfície da camada de recepção de tinta (B) 12 incluem a forma de pontos de meio-tom, a forma de uma malha e a forma de linhas em intervalos iguais. A camada impressa (C) 13 é preferivelmente formada em um padrão regular de um tamanho uniforme e fino.
[0095] Formando a camada impressa (C) 13 no padrão como descrito acima, a irregularidade na força de adesividade que ocorre entre a camada impressa (C) 13 e o artigo moldado em resina 21 pode ser reduzida, e a sensação quando o rótulo é descolado do artigo moldado em resina 21 também é suave.
[0096] Como aqui utilizado, o ponto de fusão de uma resina significa um valor obtido a partir da temperatura do pico endotérmico obtido por varredura diferencial de calorimetria (DSC). O ponto de fusão do copolímero à base de etileno que constitui a camada impressa (C) 13 é preferivelmente 5°C ou mais, mais preferivelmente 10°C ou mais, mais baixo que o ponto de fusão da resina termoplástica que constitui o artigo moldado em resina 21. Desse modo, a adesividade entre a camada impressa (C) 13 e o artigo moldado em resina 21 tende a melhorar. (Material Colorido)
[0097] Como o material colorido, corantes ou pigmentos conhecidos usados em tintas de impressão pode ser usado. Os pigmentos podem ser tanto pigmentos orgânicos quanto pigmentos inorgânicos. Exemplos de corantes incluem, mas não são particularmente limitados a, corantes azo, corantes antraquinona, corantes índigo, corantes de cianina, corantes de quinolina, corantes de benzoquinona, corantes de naftoquinona e corantes de ftalocianinas. Exemplos de pigmentos orgânicos incluem, mas não são particularmente limitados a, pigmentos à base de quinacridona como Quindo magenta, pigmentos azo como vermelho de toluidina, e pigmentos à base de ftalocianina, como Monastral azul e Monastral verde. Exemplos de pigmentos inorgânicos incluem, mas não são particularmente limitados a, carbono preto, óxidos de metais como Fe, Co, Ni e Ti, ferritas de metais como Zn, Ca, Ba e Mg, e ligas. Dentre estes, os pigmentos são preferidos, pigmentos orgânicos ou pigmentos inorgânicos são mais preferidos. O teor do material colorido não é particularmente limitado, mas é preferivelmente de 0,1 a 35% em massa, mais preferivelmente de 1 a 30% em massa, e mais preferivelmente de 5 a 25% em massa com base na quantidade total da composição do toner, para o corante e o pigmento orgânico. O teor do material colorido é preferivelmente de 0,1 a 80% em massa, mais preferivelmente de 10 a 70% em massa e, preferivelmente, de 30 a 50% em massa para o pigmento inorgânico.
(Composto de Controle de Carga)
[0098] O composto de controle de carga é usado para controlar a polaridade de carregamento e a quantidade de carregamento das partículas de toner termoplásticas. Como o composto de controle de carga, os compostos de superfície ativa aniônicos, catiônicos, anfotérico ou não iônicos são usados. Um desses compostos de controle de carga pode ser usado isoladamente, ou dois ou mais desses compostos de controle de carga podem ser usados em combinação. Exemplos mais específicos do composto de controle de carga incluem, mas não são particularmente limitados a, sabão metálico tal como o bário de ácido petrolífero, fosfolipídios como lecitina, compostos de sal metálico de ácidos orgânicos, compostos de ácido fosfórico orgânico, compostos de ácido sulfônico orgânico e compostos de sal quaternário de amônio. O teor do composto de controle de carga não é particularmente limitado, mas é preferivelmente de 0,1% em massa a 5% em massa, mais preferivelmente de 0,5% em massa a 4% em massa, e mais preferivelmente 1% em massa a 3% em massa com base no valor total da composição do toner. (Estabilizador de Dispersão)
[0099] O estabilizador de dispersão é usado para promover a estabilização do composto de controle de carga. Os exemplos do agente dispersante incluem, mas não são limitados particularmente a, polivinilpirrolidona, álcool polivinílico, polietileno glicol, e polietileno glicol. (Preparação da Composição do Toner)
[00100] A composição do toner pode ser preparada misturando-se uma resina à base de polietileno e um material colorido com aquecimento para formar partículas de toner termoplásticas em um carreador de líquido, além de adicionar um composto de controle de carga conforme necessário. Uma cera pode ser misturada junto com o material colorido na preparação da composição do toner. Quando a composição do toner contém a cera, a adesividade entre a camada impressa (C) 13 e o artigo moldado em resina 21 melhora.
(Formação de Camada Impressa)
[00101] A formação da camada impressa (C) pode ser realizada, por exemplo, realizando a impressão offset usando um ElectroInk líquido. Primeiramente, uma placa de formação de imagem cilíndrica é carregada por meio de descarga de corona, e então esta placa de formação de imagem é exposta para dar forma a uma imagem eletrostática. Em seguida, uma composição de toner é suprida para a placa de imagem na qual a imagem eletrostática é formada, para desenvolver a imagem eletrostática. Além disso, a imagem de toner eletrostática formada pela composição do toner é transferida da placa de formação de imagem para uma cobertura cilíndrica. A composição do toner transferida para a cobertura é aquecida pela cobertura para coerir ou agregar as partículas de toner termoplásticas contidas na composição do toner. Conforme a coesão ou agregação prossegue, as partículas de toner termoplásticas formam uma película de polímero, e uma imagem de película de polímero em que um material colorido que está contido nesta película de polímero surge na cobertura. A imagem de película de polímero formada dessa maneira é transferida da cobertura para a camada de recepção de tinta (B) 12 e resfriada e solidificada, e assim a camada impressa (C) 13 é formada.
(Densidade de Tinta)
[00102] A densidade da tinta indica a proporção da área da camada impressa (C) 13 para a área da camada de recepção de tinta (B) 12. Quando a camada impressa (C) 13 é formada na camada de recepção de tinta (B) 12 pelo método descrito acima, a camada impressa (C) 13 é formada como uma coleção de tinta pontilhada (pontos de meio-tom) formada na camada de recepção de tinta (B) 12. Portanto, a densidade de tinta pode ser representada pelo percentual de pontos que indicam a proporção da área ocupada pelas porções de ponto de meio-tom na camada de recepção de tinta (B) 12.
[00103] No rótulo de moldagem em molde 1, o percentual de pontos da camada impressa (C) 13 é preferivelmente de 5 a 100%, mais preferivelmente de 10 a 90%, preferivelmente de 15 a 80%, e particularmente preferivelmente de 20 a 70%. Quando a densidade de tinta do rótulo de moldagem em molde 1 está dentro da faixa, uma adesividade suficiente entre o rótulo de moldagem em molde 1 em que a camada impressa (C) 13 é formada e o artigo moldado em resina 21 tende a ser facilmente exibida.
[00104] Como usado aqui, o ponto percentual significa um valor calculado tomando uma imagem do rótulo de moldagem em molde 1 do lado da camada impressa (C) 13 usando, por exemplo, uma câmera CCD, e obtendo a proporção da área das porções de ponto de meio-tom impressas por processamento de imagem.
(Espessura da Camada Impressa)
[00105] A espessura da camada impressa (C) 13 é adequadamente alterada de acordo com o método de impressão e a composição do toner e não é particularmente limitada, mas é preferivelmente de 0,5 a 20 μm, mais preferivelmente de 0,8 a 10 μm e, preferivelmente, de 1,0 a 5 μm. Quando a camada impressa (C) 13 está dentro da faixa, a densidade da tinta tende a ser suficientemente mantida para aumentar a visibilidade, e a adesividade suficiente tende a ser capaz de ser mantida.
[00106] A razão entre a espessura da camada de recepção de tinta (B) 12 e a espessura da camada impressa (C) 13 é geralmente de 1:20 a 2:1, preferivelmente de 1:15 a 1:1, e mais preferivelmente de 1:12 a 1:5. Devido à razão entre a espessura da camada de recepção de tinta (B) 12 e a espessura da camada impressa (C) 13 estando na faixa, em um momento em que a camada impressa (C) 13 se funde pelo calor da resina em fusão na moldagem em molde, o calor da resina em fusão também é conduzido para a camada de recepção de tinta (B) 12, e a camada de recepção de tinta (B) 12 também se funde parcialmente e, assim, a camada de recepção de tinta (B) 12 contribui para a adesividade ao artigo moldado em resina 21.
[00107] Para a espessura da camada de substrato (A) 11, a camada de recepção de tinta (B) 12 e a camada impressa (C) 13, preferivelmente, a camada de substrato (A) 11 é mais espessa, a camada de recepção de tinta (B) 12 é mais fina, e a camada impressa (C) tem uma espessura intermediária entre a espessura da camada de substrato (A) 11 e a espessura da camada de recepção de tinta (B) 12.
[Outras Camadas] (Segunda Camada de Recepção de Tinta e Segunda Camada Impressa)
[00108] O rótulo de moldagem em molde 1 da presente invenção pode adicionalmente ter uma segunda camada impressa (c) e uma segunda camada de recepção de tinta (b) nesta ordem na superfície da camada de substrato (A) oposta ao lado em que a camada de recepção de tinta (B) é provida, como mostrado na Figura 7, além da camada de recepção de tinta (B) 12 e da camada impressa (C) 13. Em outras palavras, o rótulo de moldagem em molde 1 da presente invenção pode ser laminado de forma a compreender uma segunda camada impressa (c) 41, uma segunda camada de recepção de tinta (b) 31, a camada de substrato (A) 11, a camada de recepção de tinta (B) 12 e a camada impressa (C) 13 nesta ordem. Quando o rótulo 1 é afixado ao artigo moldado em resina 21, a camada mais externa é a segunda camada impressa (c) 41, e a camada impressa (C) 13 adere ao artigo moldado em resina 21.
[00109] A segunda camada de recepção de tinta (b) 31 e a segunda camada impressa (c) 41 são as mesmas que a camada de recepção de tinta (B) 12 e a camada impressa (C) 13, respectivamente. Como camadas opcionais, uma camada para ajustar a força de descolamento entre a camada de substrato (A) 11 e a camada de recepção de tinta (B) 12 ou entre a camada de recepção de tinta (B) 12 e a camada impressa (C) 13 pode ser provida, e várias camadas podem ser providas na superfície oposta ao lado em que a camada de recepção de tinta (B) 12 e a camada impressa (C) 13 são providas, através da camada de substrato (A) 11, em uma faixa que não inibe os efeitos da presente invenção.
[00110] No caso de um modo no qual o rótulo de moldagem em molde 1 da presente invenção tem a segunda camada de recepção de tinta (b) 31 e segunda camada impressa (c) 41, isto é, em um caso em que o rótulo de moldagem em molde 1 da presente invenção tem camadas impressas em ambos os lados da camada de substrato (A) 11, respectivamente, através da camada de substrato (A) 11, várias propriedades de molde, conforme descrito abaixo, podem ser providas para o artigo rotulado moldado em resina 2 ao qual o rótulo é afixado.
[00111] Por exemplo, quando a camada de substrato (A) 11 é opaca, as informações impressas da segunda camada impressa (c) 41 são visualmente reconhecidas antes da camada de substrato (A) 11 ser descolada, mas ao descolar a camada de substrato (A) 11, as informações impressas da camada impressa (C) 13 é visualmente reconhecida desta vez. Por exemplo, quando as informações impressas da camada impressa (C) 13 são fluorescentes ou semelhantes, as informações impressas da segunda camada impressa (c) 41 e as informações impressas da camada impressa (C) 13 também podem ser reconhecidas visualmente de modo simultâneo por irradiação ou semelhante com a luz azul ou semelhante, mesmo antes da camada de substrato (A) 11 ser descolada. Adicionalmente, quando a camada de substrato (A) 11 é transparente, as informações impressas da camada impressa (C) 13 e a segunda camada impressa (c) 41 são reconhecidas visualmente de modo simultâneo antes de a camada de substrato (A) 11 ser descolada, e apenas as informações impressas da camada impressa (C) 13 são visualmente reconhecidas quando a camada de substrato (A) 11 é descolada.
[00112] Desta maneira, por exemplo, se a camada de substrato (A) 11 for transparente ou opaca, e através da projeção adequada dos tipos da camada impressa (C) 13 e da segunda camada impressa (c) 41, o artigo rotulado moldado em resina 2 excelente em propriedades de molde pode ser provido.
(Camada de Vedação a Quente)
[00113] No rótulo de moldagem em molde 1 da presente invenção, uma camada de vedação a quente pode ser provida em qualquer lugar. A camada de vedação a quente é ativada através de calor durante a moldagem de um artigo moldado em resina para ter a função de um adesivo. A camada de vedação a quente pode ser, por exemplo, uma obtida através de moldagem de uma composição da resina que compreende uma resina termoplástica em um formato de película.
[00114] Como a resina termoplástica usada para a camada de vedação a quente, as convencionalmente conhecidas podem ser usadas apropriadamente.
[00115] Na presente invenção, a adesividade da camada de recepção de tinta (B) 12 e a camada impressa (C) 13 para o artigo moldado em resina 21 é alta, e, portanto, o rótulo e o artigo moldado em resina podem ser suficientemente aderidos entre si sem prover a camada de vedação a quente. (Camada Protetora)
[00116] No rótulo de moldagem em molde 1 da presente invenção, uma camada protetora que compreende uma película da resina pode ser provida na superfície no lado da camada de substrato (A) 11 a fim de melhorar a resistência à luz, a resistência à água, a resistência ao gás, e a robustez tal como a resistência à fricção. A resina que constitui a camada protetora não está particularmente limitada, e a mesma resina termoplástica que a utilizada para a camada de substrato (A) 11 descrita acima pode ser usada. A espessura da camada protetora não é particularmente limitada, mas é preferivelmente de 5 a 100 μm, mais preferivelmente de 10 a 50 μm. Assim como os meios para prover a camada protetora, os vários métodos podem ser adotados, e os meios não são particularmente limitados. Os meios devem ser apropriadamente selecionados e utilizados a partir de meios conhecidos, tais como meios de multicamadas na superfície do lado da camada de substrato (A) 11 usando um método de laminação a seco ou um método de laminação térmica, um método de extrusão e laminação da camada protetora em conjunto com a camada de substrato (A) 11 e a camada de recepção de tinta (B) 12, e um método de revestimento com uma resina termoplástica.
[Artigo Rotulado Moldado em Resina]
[00117] A presente invenção também se relaciona com o artigo rotulado moldado em resina 2 obtido por afixação e integrando o rótulo de moldagem em molde 1 acima descrito com um artigo moldado em resina por moldagem em molde. No artigo rotulado moldado em resina 2 da presente invenção, o descolamento prossegue na interface entre a camada de substrato (A) 11 e a camada de recepção de tinta (B) 12, e o artigo rotulado moldado em resina 2 tem a camada de recepção de tinta (B) 12 e a camada impressa (C) 13 sobre a superfície do artigo moldado em resina após descolamento; ou o descolamento prossegue na interface entre a camada de recepção de tinta (B) 12 e a camada impressa (C) 13, e o artigo rotulado moldado em resina 2 tem a camada impressa (C) 13 sobre a superfície do artigo moldado em resina após o descolamento.
[00118] O rótulo de moldagem em molde 1 da presente invenção pode particularmente ser usado preferivelmente como um rótulo de moldagem em molde para a moldagem por sopro. O artigo rotulado moldado em resina 2 manufaturado desta maneira é um artigo rotulado moldado em resina em que não há nenhuma deformação do rótulo, a força adesiva entre o corpo do artigo moldado e o rótulo é forte, não há bolhas, e a aparência do artigo moldado decorado com o rótulo é boa, porque o rótulo e o artigo moldado em resina são moldados integralmente depois que o rótulo é fixado no molde.
[00119] O rótulo de moldagem em molde 1 da presente invenção pode igualmente ser usado como um rótulo de moldagem em molde para a moldagem por pressão diferencial. Neste momento, o rótulo é colocado de modo que a superfície impressa do rótulo fique em contato com a superfície interna da metade mais baixa do molde fêmea de um molde de moldagem por pressão diferencial, em seguida, o rótulo é fixado à parede interna do molde por sucção, a seguir uma fusão de uma folha de resina do material de moldagem do recipiente é guiada acima da metade mais baixa do molde fêmea e pressão diferencial moldada por um método comum, e um artigo rotulado moldado em resina em que o rótulo é afixado e integrado com a parede externa do moldado artigo é moldado. Para a moldagem por pressão diferencial, qualquer método de moldagem a vácuo e moldagem por ar comprimido pode ser adotado, mas um método usando ambos em combinação e usando um contramolde é preferido.
[00120] Aqui, o rótulo de moldagem em molde e o artigo moldado em resina sendo “afixados e integrados” entre si significa um estado em que parte do componente de resina que constitui o artigo moldado em resina e parte do componente de resina que constitui a camada de recepção de tinta (B) 12 ou a camada impressa (C) 13 do rótulo de moldagem em molde são aderidos entre si em um estado de serem misturados na interface entre os mesmo. Tal afixação e integração podem ser conseguidas através da formação do artigo rotulado moldado em resina 2 por moldagem em molde.
[00121] No artigo moldado em resina 2 rotulado com o rótulo de moldagem em molde de acordo com a presente invenção, o material de moldagem em resina não é particularmente limitado, desde que seja uma resina termoplástica. Exemplos do mesmo podem incluir resinas termoplásticas, como resinas à base de olefina, como polietileno e polipropileno, resinas de poliestireno e resinas de tereftalato de polietileno, do ponto de vista da adesividade à camada de recepção de tinta (B) 12 e a camada impressa (C) 13. Estas resinas termoplásticas podem ser utilizadas isoladamente, ou uma pluralidade destas resinas termoplásticas pode ser utilizada. Dentre elas, resinas à base de polietileno e resinas de poliestireno são preferivelmente utilizadas, e as resinas à base de polietileno são mais preferivelmente utilizadas.
[00122] O artigo rotulado moldado em resina 2 da presente invenção pode ser usado, por exemplo, como recipientes químicos (garrafas) utilizados para detergentes domésticos, detergentes de banheira, detergentes sanitários, detergentes para lavagem de carro, limpadores faciais, sabonetes líquidos, shampoos, cremes, desodorantes, agentes de banho líquidos, amidos de engomar, álcoois desinfetantes, ceras de polimento, inseticidas e semelhantes; recipientes de alimentos (garrafas) utilizados para refrigerantes, bebidas alcoólicas, molho de soja, óleos, molhos, molho Worcester, condimentos, e semelhantes; recipientes de apertar usados para espalhar tais como geleia, margarina, manteiga de amendoim, ketchup, e maionese; recipientes para sorvetes, iogurtes e semelhantes; e recipientes para detergentes para lavar roupa, detergentes para lavar louça, lenços umedecidos e semelhantes.
[00123] Conforme as aplicações, o uso para exibir um rótulo de cupom ou um tíquete vencedor, prevenção de falsificação, segurança e semelhantes é possível. Adicionalmente, quando a camada de substrato (A) 11 do rótulo de moldagem em molde 1 é alterada para uma transparente ou semitransparente, a camada de substrato (A) funciona como uma camada de barreira, e, portanto, a durabilidade das informações impressas do artigo rotulado moldado em resina pode ser melhorada.
[00124] Além disso, do ponto de vista de prover um modelo, o artigo rotulado moldado em resina 2 tendo um modelo em que as informações impressas da camada impressa (C) 13 e as informações impressas da segunda camada de recepção de tinta (b) 31 que estão sobrepostas entre si podem ser providas.
Exemplos
[00125] A presente invenção será especificamente descrita abaixo, por meio de Exemplos. Os materiais, quantidades usadas, proporções, detalhes do tratamento, procedimentos de tratamento e semelhantes mostrados nos Exemplos a seguir podem ser alterados apropriadamente sem sair do espírito da presente invenção. Portanto, a presente invenção não se limita aos Exemplos a seguir.
[Métodos de Avaliação]
[00126] A avaliação de rótulos de moldagem em moldes e de artigos rotulados moldados em resina obtidos nos Exemplos e nos Exemplos Comparativos foi realizada pelos seguintes métodos.
(Avaliação de Propriedades de Transição de Tinta no Rótulo)
[00127] B: Bom (propriedades de transição de tinta para o rótulo são boas) C: Regular (é observada perda parcial na transição de tinta para o rótulo) D: Ruim (propriedades de transição de tinta para o rótulo são ruim)
(Avaliação da Força de Descolamento)
[00128] A força de descolamento entre a camada de substrato (A) e a camada de recepção de tinta (B) foi obtida ao cortar o artigo rotulado moldado em resina em uma largura (direção MD) de 15 mm e um comprimento (direção TD) de 110 mm, e ao realizar um T-Peel a uma velocidade de tração de 300 mm/min usando um teste de tração (manufaturado por SHIMADZU CORPORATION, nome do equipamento: tipo AGS-D autógrafo), de acordo com JIS K6854-3:1999. (Avaliação da Transferibilidade da Tinta ao Artigo Moldado em resina)
[00129] A transferibilidade da tinta quando o rótulo foi descolado do artigo moldado em resina foi determinada pelos seguintes critérios.
[00130] A: Excelente (a tinta é completamente transferida para o artigo moldado em resina) E: Bom (a tinta é transferida ao artigo moldado em resina em um estado em que alguma tinta é perdida) F: Regular (as informações impressas são substancialmente transferidas ao artigo moldado em resina, mas também permanece levemente no lado do rótulo) G: Ruim (a tinta não é transferida ao artigo moldado em resina de modo algum)
[00131] Os detalhes dos materiais utilizados nos Exemplos e nos Exemplos Comparativos são mostrados na Tabela 1. [Tabela 1]
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< Exemplo 1 > (Manufatura da Camada de Substrato)
[00132] O material da camada de substrato A1 foi amassado por uma extrusora ajustada em 230°C. Em seguida, o material da camada de substrato A1 foi suprido a uma matriz definida a 250°C e extrudado em um formato de folha. A folha extrudada foi resfriada a aproximadamente 40°C por um rolo resfriado para obter uma folha não estirada. Em seguida, a folha não estirada foi reaquecida a uma temperatura de 150°C, em seguida, estirada 5 vezes na direção longitudinal (direção MD) usando a diferença de velocidade periférica de um grupo de rolos, em seguida, reaquecida a uma temperatura de 155°C usando um forno de retração, e estirada 7,5 vezes na direção transversal (direção TD) usando uma retração. Então, a folha estirada foi submetida ao tratamento de recozimento a uma temperatura de 165°C e resfriada a uma temperatura de 60°C, e então as bordas foram fendilhadas para obter uma camada de substrato de uma película estirada biaxialmente. Neste momento, a espessura da camada de substrato foi de 80 μm. (Formação de Camada de Recepção de Tinta)
[00133] Uma superfície da camada de substrato fabricada na etapa anterior foi submetida ao tratamento de descarga de corona usando um aparelho de tratamento de descarga de corona (manufaturado pela KASUGA DENKI, INC., nome do equipamento: HF400F). No tratamento de descarga de corona, um eletrodo da descarga feito do alumínio que tem um comprimento de 0,8 m foi usado, e um rolo coberto de silicone foi usado para um rolo de retração. O interstício entre o eletrodo de descarga e o rolo de retração foi de 5 mm, a velocidade de tratamento de linha foi de 15 m/min, e a densidade de energia aplicada foi de 4.200 J/m2.
[00134] Em seguida, a superfície do lado submetida ao tratamento de descarga de corona foi revestida com o material de camada de recepção de tinta B1 para que o teor sólido fosse 0,2 g/m2 após a secagem. Para revestir foi utilizado um revestimento em barra. Em seguida, a camada de substrato revestido foi submetida à secagem em um forno para formar uma camada de recepção de tinta, e enrolada. A espessura da camada de recepção de tinta foi de cerca de 0,2 μm. (Manufatura do Rótulo de Moldagem em Molde)
[00135] Uma camada impressa foi formada pela impressão na camada de recepção de tinta fabricada na etapa acima. Como o material da camada impressa, foi utilizado o material de camada impressa C1 descrito na Tabela 1, e foi utilizada uma máquina de impressão eletrofotográfica a únido (manufaturada pela Hewlett-Packard Inc., nome do equipamento: HP Indigo WS6800). Para as condições da impressão, a impressão foi realizada em um ambiente interno a uma temperatura de 23°C e a uma umidade relativa de 50%, em uma temperatura global de 105°C e uma pressão de transferência de 200 kg. O percentual de pontos foi de 100%.
[00136] Em seguida, a camada de substrato foi perfurada em um tamanho de 70 mm na direção MD e 90 mm na direção TD da camada de substrato por uma máquina de perfuração (manufaturada pela DUMBBELL CO., LTD., nome do equipamento: cortador de amostra SDL-100 controlado por alavanca tipo SD) para obter um rótulo de moldagem em molde. (Manufatura de Artigo Rotulado Moldado em resina)
[00137] O rótulo de moldagem em molde foi arranjado em um molde de moldagem de peça de teste com uma cavidade com um comprimento de 130 mm, uma largura de 150 mm e uma espessura de 2 mm de modo que a superfície não impressa do rótulo estivesse em contato com a cavidade, e fosse aspirada e fixada. Então, o molde foi fechado, e o material do artigo moldado em resina D1 descrito na Tabela 1 era moldado por injeção sob condições de uma temperatura da resina de 230°C e de uma pressão de injeção de 74 N/m2 usando uma máquina de moldagem por injeção (manufaturada por Niigata Engineering Co., Ltd., nome do equipamento: NV50ST). Então, após a moldagem por injeção, o molde foi suficientemente resfriado por 20 segundos, e o molde foi aberto para obter um artigo rotulado moldado em resina.
< Exemplos 2 e 3 e Exemplo 6 >
[00138] Os rótulos e os artigos rotulados moldados em resina dos Exemplos 2, 3 e 6 foram obtidos como no Exemplo 1, exceto que no Exemplo 1, o material do artigo moldado em resina D1 foi alterado para materiais de artigo moldado em resina descritos na Tabela 1, respectivamente. < Exemplo 4 >
[00139] O rótulo e o artigo rotulado moldado em resina do Exemplo 4 foram obtidos como no Exemplo 3, exceto que no Exemplo 3, o material da camada de substrato A1 foi alterado para o material da camada de substrato A2 descrito na Tabela 1. < Exemplo 5 >
[00140] O rótulo e o artigo rotulado moldado em resina do Exemplo 5 foram obtidos como no Exemplo 1, exceto que no Exemplo 1, o percentual de pontos de 100% como as condições de impressão foram alterados para impressão pontilhada com um percentual de ponto de 50%. < Exemplos Comparativos 1 e 2 >
[00141] Os rótulos e os artigos rotulados moldados em resina de Exemplos Comparativos 1 e 2 foram obtidos como no Exemplo 1, exceto que no Exemplo 1, o material de camada de recepção de tinta B1 foi alterado para materiais de camada de recepção de tinta descritos na Tabela 1. < Exemplo Comparativo 3 >
[00142] Quando o material de camada de recepção de tinta B1 foi alterado para o material de camada de recepção de tinta B4 descrito na Tabela 1, no Exemplo 1, a tinta não foi fixada à camada de recepção de tinta e não foi possível realizar a impressão. < Exemplo Comparativo 4 >
[00143] Quando a camada de recepção de tinta (B) não foi provida no Exemplo 1, a tinta não foi fixada na camada de substrato (A), e a impressão não pôde ser realizada. < Exemplos Comparativos 5 e 6 >
[00144] Os rótulos e os artigos rotulados moldados em resina dos Exemplos Comparativos 5 e 6 foram obtidos como no Exemplo 1, exceto que no Exemplo 1, o material de camada impressa C1 foi alterado para materiais de camada impressa descritos na Tabela 1.
Avaliação
[00145] As configurações e os resultados de avaliação dos artigos rotulados moldados em resina com os rótulos de moldagem em molde são mostrados na Tabela 2. [Tabela 2]
Figure img0002
[00146] Como fica claro na Tabela 2, nos Exemplos 1 a 6, quando a camada impressa (C) foi provida na camada de substrato (A) através da camada de recepção de tinta (B) por meio de impressão, as propriedades de transição de tinta eram boas. Adicionalmente, a camada impressa (C) e o artigo moldado em resina foram afixados entre si pelo calor do material do artigo moldado em resina em fusão por meio de moldagem em molde.
[00147] Quando o rótulo (camada de substrato) foi descolado a partir do artigo rotulado moldado em resina, a camada impressa (C) foi transferida do lado do rótulo (camada de substrato) para o lado do artigo moldado em resina, e um artigo moldado em resina estampada tendo informações impressas foi obtido. Nos Exemplos 1 a 6, quando o rótulo foi descolado, a força de descolamento foi de 1 a 10 N/15 mm, mostrando um valor prático como um rótulo facilmente descolável. O fato de que a camada impressa (C) é transferida do lado do rótulo para o lado do artigo moldado em resina quando o rótulo é descolado é conseguido pela relação de força de descolamento entre a camada impressa (C) e o artigo moldado em resina sendo maior do que a força de descolamento entre a camada impressa (C) e a camada de recepção de tinta (B), ou a força de descolamento entre a camada impressa (C) e o artigo moldado em resina sendo maior do que a força de descolamento entre a camada de recepção de tinta (B) e a camada de substrato (A).
[00148] Além disso, quando o Exemplo 1 e o Exemplo 5 foram comparados, foi mostrado que a força de descolamento pode ser controlada alterando-se o percentual de pontos.
[00149] Por outro lado, nos artigos rotulados moldados em resina dos Exemplos Comparativos 1 e 2 diferentes na camada de recepção de tinta (B) dos Exemplos, no momento de descolamento do rótulo, a camada impressa (C) não foi transferida para o artigo moldado em resina, e parte da camada impressa (C) permaneceu no lado do rótulo. Além disso, a força de descolamento é também forte e está além da faixa prática como um rótulo facilmente descolável. A camada de recepção de tinta (B) do rótulo do Exemplo Comparativo 3 teve pouca receptividade de tinta, e a camada impressa (C) não pôde ser provida. O artigo rotulado moldado em resina do Exemplo Comparativo 4 não tinha a camada de recepção de tinta (B), e, portanto, a transição da tinta para o rótulo não pôde ser feita, e a camada impressa (C) não pôde ser provida.
[00150] Nos artigos rotulados moldados em resina dos Exemplos Comparativos 5 e 6 em que uma tinta à base de óleo ou uma tinta curável ultravioleta comum para uso em impressão offset foi usada, a força de descolamento preferida na prática não foi obtida.
[00151] A partir da comparação entre os Exemplos 1 a 6 e os Exemplos Comparativos 1 a 4, é mostrado que é preferível usar uma resina à base de polietilenimina como o material da camada de recepção de tinta (B). No entanto, é desnecessário dizer que, contanto que o material da camada de recepção de tinta (B) satisfaça a relação acima de força de descolamento, isso não se limita à polietilenimina (B1).
[00152] O molde de moldagem por injeção é usado nos Exemplos e nos Exemplos Comparativos, mas isso não limita, e a moldagem oca tal como sopro direto, sopro por estiramento, e sopro por injeção, moldagem por ar comprimido, e moldagem a vácuo podem também ser usadas.
[00153] A presente invenção tem sido descrita detalhadamente usando modos particulares, mas é evidente para aqueles versados na técnica que várias alterações e modificações podem ser feitas sem sair da intenção e escopo da presente invenção. Este pedido baseia-se no documento do Pedido de Patente Japonesa n° 2017-072025 depositado em 31 de março de 2017, cuja totalidade é incorporada por referência. Lista de Sinais de Referência 1 rótulo de moldagem em molde 2 artigo rotulado moldado em resina 11 camada de substrato (A) 12 camada de recepção de tinta (B) 13 amada impressa (C) 21 artigo moldado em resina 31 egunda camada de recepção de tinta (b) 41 segunda camada impressa (c)

Claims (7)

1. Rótulo de moldagem em molde, caracterizado pelo fato de que compreende: uma camada de substrato (A) contendo uma resina termoplástica; uma camada de recepção de tinta (B) contendo um polímero à base de polietilenimina; e uma camada impressa (C) contendo uma resina à base de polietileno como componente principal, a camada impressa (C) contendo 50% em massa ou mais da resina à base de polietileno; nesta ordem, em que a razão entre a espessura da camada de recepção de tinta (B) e a espessura da camada impressa (C) é 1:20 a 2:1.
2. Rótulo de moldagem em molde de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a resina termoplástica é pelo menos uma resina termoplástica selecionada a partir do grupo que consiste em resinas à base de olefina, resinas à base de estireno, resinas à base de éster, resinas à base de amida e policarbonatos.
3. Rótulo de moldagem em molde de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a resina à base de polietileno compreende um copolímero de ácido etileno-metacrílico.
4. Rótulo de moldagem em molde de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente uma segunda camada impressa (c) e uma segunda camada de recepção de tinta (b) nesta ordem em uma superfície da camada de substrato (A) oposta a um lado no qual a camada de recepção de tinta (B) é provida.
5. Artigo rotulado moldado em resina, caracterizado pelo fato de que é obtido por afixação e integração do rótulo de moldagem em molde como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4 com um artigo moldado em resina por moldagem em molde.
6. Artigo rotulado moldado em resina de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o artigo moldado em resina compreende pelo menos uma resina termoplástica selecionada a partir de resinas à base de polietileno e de resinas de poliestireno.
7. Artigo rotulado moldado em resina de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que quando o rótulo de moldagem em molde é descolado a partir do artigo rotulado moldado em resina, o rótulo de moldagem em molde descola em uma interface entre a camada de substrato (A) e a camada de recepção de tinta (B) ou uma interface entre a camada de recepção de tinta (B) e a camada impressa (C), e o artigo moldado em resina tem pelo menos a camada impressa (C) em uma superfície de artigo moldado em resina depois que o rótulo de moldagem em molde é descolado.
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