BR112019013957A2

BR112019013957A2 - Composição para cuidados pessoais, e, métodos para proteger a pele de danos por uv e para aumentar a absorção de spf ou uv de uma composição de filtro solar.

Info

Publication number: BR112019013957A2
Application number: BR112019013957-5A
Authority: BR
Inventors: Shulman Inna; Xu Wenjun; Zeng Fanwen
Original assignee: Rohm And Haas Company; Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc
Priority date: 2017-01-31
Filing date: 2018-01-25
Publication date: 2020-02-11
Also published as: US20190343734A1; CN110167641A; TW201828913A; EP3576848A1; WO2018144298A1; JP2020505332A; AR110847A1

Abstract

são fornecidas composições para cuidados pessoais compreendendo um polímero de núcleo, pelo menos um polímero de casca interno e um polímero de casca externo fornecendo reforço de spf e opacidade, em que o polímero de núcleo compreende unidades polimerizadas derivadas de monômeros monoetilenicamente insaturados contendo pelo menos um grupo de ácido carboxílico e monômeros etilenicamente insaturados não iônicos e os polímeros de casca interno e externo compreendem unidades polimerizadas derivadas de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos e monômeros alifáticos selecionados do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos.

Description

COMPOSIÇÃO PARA CUIDADOS PESSOAIS, E, MÉTODOS PARA PROTEGER A PELE DE DANOS POR UV E PARA AUMENTAR A ABSORÇÃO DE SPF OU UV DE UMA COMPOSIÇÃO DE FILTRO SOLAR

CAMPO DA INVENÇÃO [001] De modo geral, a presente invenção se refere a composições para cuidados pessoais que compreendem partículas de látex esvaziadas e agentes de absorção de radiação UV.

ANTECEDENTES [002] Composições para cuidados pessoais contêm uma variedade de aditivos que fornecem uma ampla matriz de benefícios para os usuários. Composições de filtro solar, em particular, contêm aditivos que oferecem proteção contra radiação ultravioleta (“UV”) a qual pode danificar a pele. Radiação UV pode ser classificada como UVA (onda longa; isto é, comprimentos de onda de 320 a 400 nm) e UVB (onda curta; isto é, comprimentos de onda de 290 a 320 nm). A eficácia das formulações de filtro solar é medida pelo seu fator de proteção solar (“SPF”). Como ambas as formas de radiação UVA e UVB são nocivas, as formulações de proteção solar oferecem proteção contra os dois tipos de raios. Agentes absorvedores de UV incluem bloqueadores físicos, tal como dióxido de titânio, e absorvedores químicos, tal como ácido para-aminobenzoico e octil metoxicinamato. Em determinadas composições, é desejável diminuir o nível de agentes absorventes de UV devido a efeitos estéticos e toxicológicos indesejáveis.

[003] Para essa finalidade, foram reveladas composições para cuidados pessoais que compreendem espalhadores de luz e agentes de absorção de radiação UV. Por exemplo, a Patente US 5.663.213 revela um método para melhorar a absorção de radiação UV de uma composição contendo pelo menos um agente absorvente de radiação UV incorporando

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2/27 uma partícula de látex esvaziada na composição. Embora a técnica anterior divulgue tais partículas para uso em reforçar o SPF de uma composição em combinação com um agente absorvente de UV, há uma necessidade na técnica de composições melhoradas tendo quantidades reduzidas de estireno na casca externa de tais partículas, embora mantendo o desempenho e a opacidade do SPF.

[004] Consequentemente, há uma necessidade de desenvolver novas composições para cuidados pessoais incluindo agentes absorventes de UV e espalhadores de luz de partículas, isto é, partículas de látex esvaziadas que têm um efeito de reforço de SPF e opacidade, embora minimizando também a quantidade de estireno na casca externa de tais partículas.

DECLARAÇÃO DA INVENÇÃO [005] Um aspecto da invenção fornece uma composição para cuidados pessoais compreendendo (A) partículas de látex esvaziadas compreendendo (i) um polímero de núcleo compreendendo unidades polimerizadas derivadas de (a) 20 a 60% em peso de monômeros monoetilenicamente insaturados contendo pelo menos um grupo de ácido carboxílico com base no peso total do polímero de núcleo e (b) 40 a 80% em peso de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos com base no peso total do polímero de núcleo, (ii) pelo menos um polímero de casca interno compreendendo unidades polimerizadas derivadas de (a) 90 a 99,5% em peso de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos com base no peso total do(s) polímero(s) de casca intemo(s) e (b) 0,5 a 10% em peso de monômeros alifáticos selecionados do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos, com base no peso total do(s) polímero(s) de casca interno(s) e (iii) um polímero de casca externo compreendendo unidades polimerizadas derivadas de (a) 20 a 45% em peso de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos com base no peso total do polímero de casca externo e (b) 55 a 90% em peso de monômeros alifáticos selecionados

Petição 870190062764, de 05/07/2019, pág. 13/44 / 27 do grupo consistindo em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos, com base no peso total do polímero de casca e (B) pelo menos um agente absorvente de UV, em que as partículas de látex esvaziadas estão presentes em uma quantidade de 0,5 a 20% em peso com base no peso total da composição e em que as partículas de látex esvaziadas contêm um vazio e têm um tamanho de partícula de 400 nm a 900 nm e em que as partículas de látex esvaziadas contêm menos de 10% em peso de estireno com base no peso total da partícula.

[006] Outro aspecto da invenção fornece um método para proteger pele de dano de UV compreendendo administrar topicamente à pele uma quantidade eficaz de uma composição para cuidados pessoais compreendendo (A) partículas de látex esvaziadas compreendendo (i) um polímero de núcleo compreendendo unidades polimerizadas derivadas de (a) 20 a 60% em peso de monômeros monoetilenicamente insaturados contendo pelo menos um grupo de ácido carboxílico com base no peso total do polímero de núcleo e (b) 40 a 80% em peso de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos com base no peso total do polímero de núcleo, (ii) pelo menos um polímero de casca interno compreendendo unidades polimerizadas derivadas de (a) 90 a 99,5% em peso de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos com base no peso total do(s) polímero(s) de casca intemo(s) e (b) 0,5 a 10% em peso de monômeros alifáticos selecionados do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos, com base no peso total do(s) polímero(s) de casca intemo(s) e (iii) um polímero de casca externo compreendendo unidades polimerizadas derivadas de (a) 20 a 45% em peso de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos com base no peso total do polímero de casca externo e (b) 55 a 90% em peso de monômeros alifáticos selecionados do grupo consistindo em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos, com base no peso total do polímero de casca e (B) pelo menos um agente absorvente de UV, em que as partículas de látex

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4/27 esvaziadas estão presentes em uma quantidade de 0,5 a 20% em peso com base no peso total da composição e em que as partículas de látex esvaziadas contêm um vazio e têm um tamanho de partícula de 400 nm a 900 nm e em que as partículas de látex esvaziadas contêm menos de 10% em peso de estireno com base no peso total da partícula.

[007] Em outro aspecto, a invenção fornece um método para reforçar o SPF ou a absorção de UV de uma composição de protetor solar adicionando à referida composição de 0,5 a 20% em peso de partículas de látex esvaziadas, com base no peso total da composição, em que as partículas de látex esvaziadas compreendem (A) partículas de látex esvaziadas compreendendo (i) um polímero de núcleo compreendendo unidades polimerizadas derivadas de (a) 20 a 60% em peso de monômeros monoetilenicamente insaturados contendo pelo menos um grupo de ácido carboxílico com base no peso total do polímero de núcleo e (b) 40 a 80% em peso de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos com base no peso total do polímero de núcleo, (ii) pelo menos um polímero de casca interno compreendendo (a) 90 a 99,5% em peso de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos com base no peso total do(s) polímero(s) de casca intemo(s) e (b) 0,5 a 10% em peso de monômeros alifáticos selecionados do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos, com base no peso total do(s) polímero(s) de casca intemo(s) e (iii) um polímero de casca externo compreendendo unidades polimerizadas derivadas de (a) 20 a 45% em peso de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos com base no peso total do polímero de casca externo e (b) 55 a 90% em peso de monômeros alifáticos selecionados do grupo consistindo em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos, com base no peso total do polímero de casca e (B) pelo menos um agente absorvente de UV, em que as partículas de látex esvaziadas estão presentes em uma quantidade de 0,5 a 20% em peso com base no peso total da composição e em que as partículas de látex esvaziadas

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5/27 contêm um vazio e têm um tamanho de partícula de 400 nm a 900 nm e em que as partículas de látex esvaziadas contêm menos de 10% em peso de estireno com base no peso total da partícula.

DESCRIÇÃO DETALHADA [008] Os inventores constataram agora surpreendentemente que partículas de látex esvaziadas compreendendo um polímero de núcleo e pelo menos um polímero de casca interno e um polímero de casca externo fornecem reforço de SPF e opacidade, em que o polímero de núcleo compreende unidades polimerizadas derivadas de monômeros monoetilenicamente insaturados contendo pelo menos um grupo de ácido carboxílico e monômeros etilenicamente insaturados não iônicos, e o polímero de casca interno e o polímero de casca externo compreendem unidades polimerizadas derivadas de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos e monômeros alifáticos selecionados do grupo que consiste acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos, em que as partículas de látex esvaziadas contêm menos de 10% em peso de estireno, com base no peso total da partícula.

[009] Na presente invenção, “cuidados pessoais” se destina a se referir a composições cosméticas e de cuidado da pele para aplicação de colocação na pele incluindo, por exemplo, loções, cremes, géis, cremes de gel, soros, tônicos, lenços, máscaras, bases líquidas, maquiagens, hidratantes coloridos, óleos, aspersões para rosto/corpo, medicamentos tópicos e composições de filtro solar. “Composições de protetor solar” se referem a composições que protegem a pele contra danos de UV. “Cuidados pessoais” se refere a composições a serem administradas topicamente (isto é, não ingeridas). De preferência, a composição para cuidados pessoais é cosmeticamente aceitável. Cosmeticamente aceitável se refere a ingredientes tipicamente usados em composições para cuidados pessoais e se destina a salientar que materiais que são tóxicos, quando presentes nas

Petição 870190062764, de 05/07/2019, pág. 16/44 / 27 quantidades tipicamente encontradas em composições para cuidados pessoais, não são contemplados como parte da presente invenção. As composições da invenção podem ser fabricadas por processos bem conhecidos na técnica, por exemplo, por meio de processos convencionais de mistura, dissolução, granulação, emulsificação, encapsulação, aprisionamento ou liofilização. [0010] Conforme usado no presente documento, o termo “polímero” se refere a um composto polimérico preparado polimerizando monômeros do mesmo tipo ou de um tipo diferente. O termo genérico “polímero” inclui os termos “homopolímero”, “copolímero”, “terpolímero” e “resina”. Conforme usado no presente documento, o termo “unidades polimerizadas derivadas de” se refere a moléculas de polímero que são sintetizadas de acordo com técnicas de polimerização, sendo que um polímero do produto contém “unidades polimerizadas derivadas dos” monômeros constituintes que são os materiais de partida para as reações de polimerização. Conforme usado no presente documento, o termo (met)acrílico se refere a acrílico ou metacrílico. Conforme usado no presente documento, o termo (met)acrilato se refere a qualquer de acrilato ou metacrilato.

[0011] Conforme usado no presente documento, os termos “temperatura de transição vítrea” ou “Tg” se referem à temperatura na qual, ou acima da qual, um polímero vítreo sofrerá movimento segmentar da cadeia de polímero. As temperaturas de transição vítrea de um polímero podem ser estimadas pela equação de Fox (Bulletin of the American Physical Society, 1 (3) Página 123 (1956)) conforme a seguir:

1/T_g = Wl/Tg(i) + W2/7g(2) [0012] Para um copolímero, wi e W2 se referem à fração em peso dos dois comonômeros e T_g (i) e T_g (₂> se referem às temperaturas de transição vítrea dos dois homopolímeros correspondentes produzidos a partir dos monômeros. Para polímeros que contêm três ou mais monômeros, termos adicionais são adicionados (wJTg^). A T(_g> de um polímero também pode ser

Petição 870190062764, de 05/07/2019, pág. 17/44 /27 calculada usando valores apropriados para as temperaturas de transição vítrea de homopolímeros que podem ser encontrados, por exemplo, em “Polymer Handbook”, editado por J. Brandrup and E.H. Immergut, Interscience Publishers. A T_g de um polímero também pode ser medida por meio de várias técnicas, incluindo, por exemplo, calorimetria de varredura diferencial (“DSC”). Os valores de T_ê aqui relatados são medidos por DSC.

[0013] As composições para cuidados pessoais inventivas contêm partículas de látex esvaziadas. Partículas de látex esvaziadas úteis na invenção compreendem uma partícula de múltiplos estágios contendo um polímero de núcleo e pelo menos um polímero de casca interno e um polímero de casca externo. A razão do peso de núcleo para o peso total de polímero total é de 1:4 (25% de núcleo) a 1:100 (1% de núcleo) e preferencialmente de 1:8 (12% de núcleo) a 1:50 (2% de núcleo).

[0014] O polímero de núcleo inclui unidades polimerizadas derivadas de monômeros monoetilenicamente insaturados contendo pelo menos um grupo de ácido carboxílico e monômeros etilenicamente insaturados não iônicos. O polímero de núcleo pode ser obtido, por exemplo, através da homopolimerização em emulsão do monômero monoetilenicamente insaturado que contém pelo menos um grupo ácido carboxílico ou através de copolimerização de dois ou mais dos monômeros monoetilenicamente insaturados que contêm pelo menos um grupo ácido carboxílico. Em determinadas modalidades, o monômero monoetilenicamente insaturado que contém pelo menos um grupo ácido carboxílico é copolimerizado com um ou mais monômeros etilenicamente insaturados não iônicos (isto é, não tendo grupo ionizável). Sem a intenção de se limitar a qualquer teoria, acredita-se que a presença do grupo ácido ionizável toma o núcleo intumescível pela ação de um agente de intumescimento, tal como um meio aquoso ou gasoso que contém uma base para neutralizar parcialmente o polímero de núcleo ácido e causar intumescimento através de hidratação.

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8/27 [0015] Monômeros monoetilenicamente insaturados adequados que contêm pelo menos um grupo ácido carboxílico do polímero de núcleo incluem, por exemplo, ácido (met)acrílico, ácido (met)acriloxipropiônico, ácido itacônico, ácido aconítico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido citracônico, anidrido maleico, maleato de monometila, fumarato de monometila e itaconato de monometila e outros derivados tais como anidrido, amidas e ésteres correspondentes. Em determinadas modalidades preferenciais, os monômeros monoetilenicamente insaturados que contêm pelo menos um grupo ácido carboxílico são selecionados de ácido acrílico e ácido metacrílico. Em determinadas modalidades, o núcleo compreende unidades polimerizadas de monômeros monoetilenicamente insaturados que contêm pelo menos um grupo ácido carboxílico em uma quantidade de 20 a 60% em peso, preferencialmente de 30 a 50% em peso, e mais preferencialmente de 35 a 45% em peso com base no peso total do polímero de núcleo.

[0016] Monômeros etilenicamente insaturados não iônicos adequados do polímero de núcleo incluem, por exemplo, etileno, acetato de vinila, cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, acrilonitrila, (met)acrilamida, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de i-butila, (met)acrilato de t-butila, (met)acrilato de ciclohexila, (met)acrilato de 2-etilhexila, (met)acrilato de laurila, (met)acrilato de oleíla, (met)acrilato de palmitila e (met)acrilato de estearila. Em determinadas modalidades preferenciais, os monômeros etilenicamente insaturados não iônicos são selecionados a partir de metacrilato de metila e metacrilato de butila. Em determinadas modalidades, o núcleo compreende unidades polimerizadas de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos em uma quantidade de 40 a 80% em peso, preferencialmente de 50 a 70% em peso e mais preferencialmente de 55 a 65% em peso com base no peso total do polímero de núcleo.

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9/27 [0017] As partículas de látex esvaziadas apropriadas para uso na presente invenção também incluem pelo menos um polímero de casca interno e um polímero de casca externo, coletivamente referidos como “polímeros de casca”. Os polímeros de casca compreendem unidades polimerizadas derivadas de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos e monômeros alifáticos selecionados do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos. Em determinadas modalidades, a porção de casca das partículas de látex esvaziadas é polimerizada em pelo menos dois estágios e, mais preferencialmente, em pelo menos três estágios. Conforme usado no presente documento, o termo “polímero de casca externo” se refere à composição do estágio de polimerização distinto final usado para preparar as partículas de látex esvaziadas. Em determinadas modalidades em que o polímero de casca externo é proporcionado por um processo de polimerização de múltiplos estágios, o polímero de casca externo compreende pelo menos 25% em peso, preferencialmente pelo menos 35% em peso e mais preferencialmente pelo menos 45% em peso da porção de casca total da partícula de látex esvaziada.

[0018] Em determinadas modalidades, o pelo menos um polímero (ou polímeros) de casca intemo(s) compreende unidades polimerizadas de monômeros alifáticos selecionados do grupo consistindo em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos em uma quantidade de 0,5 a 10% em peso, preferencialmente de 1 a 8% em peso e mais preferencialmente de 2 a 6% em peso com base no peso total do(s) polímero(s) de casca intemo(s). Em determinadas modalidades, o polímero de casca externo compreende unidades polimerizadas de monômeros alifáticos selecionados do grupo consistindo em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos em uma quantidade de 55 a 90% em peso, preferencialmente de 57,5 a 80% em peso e mais preferencialmente de 60 a 75% em peso com base no peso total do polímero de casca externo.

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10/27 [0019] Monômeros etilenicamente insaturados não iônicos adequados para os polímeros de casca incluem, por exemplo, acetato de vinila, acrilonitrila, metacrilonitrila, monômeros insaturados de composto de anel que contém nitrogênio, monômeros, monômeros etilênicos e derivados de ácido (met)acrílico selecionados. Derivados de ácido (met)acrílico adequados incluem, por exemplo, monômeros de (met)acrilato de (Ci-C22)alquila, (met)acrilato substituído e (met)acrilamida substituída. Em determinadas modalidades preferenciais, os derivados de ácido (met)acrílico são selecionados a partir de acrilato de metila, metacrilato de metila, acrilato de etila, metacrilato de etila, acrilato de butila, metacrilato de butila, acrilato de isobutila, metacrilato de isobutila, metacrilato de hidroxietila, metacrilato de hidroxipropila, metacrilato de dimetilaminoetila, metacrilamida de dimetilaminopropila e misturas dos mesmos. Em certas modalidades preferidas, monômeros etilenicamente insaturados não iônicos compreendem pelo menos um de acrilonitrila, (met)acrilamida, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de i-butila, (met)acrilato de t-butila, (met)acrilato de ciclo-hexila, (met)acrilato de 2etilhexila, (met)acrilato de laurila, (met)acrilato de oleíla, (met)acrilato de palmitila e (met)acrilato de estearila e (met)acrilato de iso-bomila. Em determinadas modalidades preferenciais, os monômeros etilenicamente insaturados não iônicos compreendem (met)acrilato de metila.

[0020] Em determinadas modalidades, o pelo menos um polímero de casca interno compreende unidades polimerizadas de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos em uma quantidade de 90 a 99,5% em peso, preferencialmente de 92 a 98% em peso e mais preferencialmente de 94 a 96% em peso com base no peso total do(s) polímero(s) de casca interno. Em determinadas modalidades, o polímero de casca externo compreende unidades polimerizadas de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos em uma quantidade de 20 a 45% em peso, preferencialmente de 22,5 a 42,5% em peso

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11/27 e mais preferencialmente de 25 a 40% em peso com base no peso total do polímero de casca externo.

[0021] Em determinadas modalidades, o polímero de casca compreende opcionalmente unidades polimerizadas derivadas de pelo menos um de monômeros monoetilenicamente insaturados contendo pelo menos um grupo de ácido carboxílico. Monômeros monoetilenicamente insaturados adequados que contêm pelo menos um grupo ácido carboxílico para o(s) polímero(s) de casca incluem, por exemplo, ácido (met)acrílico, ácido (met)acriloxipropiônico, ácido itacônico, ácido aconítico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido citracônico, maleato de monometila de anidrido maleico, fumarato de monometila e itaconato de monometila e outros derivados tais como anidrido, amidas e ésteres correspondentes. Em determinadas modalidades preferenciais, os monômeros monoetilenicamente insaturados que contêm pelo menos um grupo ácido carboxílico são selecionados de ácido acrílico e ácido metacrílico. Em determinadas modalidades, os polímeros de casca compreendem unidades polimerizadas de monômeros monoetilenicamente insaturados contendo pelo menos um grupo de ácido carboxílico em uma quantidade de 0,1 a 10% em peso, preferencialmente de 0,3 a 7,5% em peso e mais preferencialmente de 0,5 a 5% em peso com base no peso total dos polímeros de casca.

[0022] Em determinadas modalidades, o polímero de casca externo compreende opcionalmente unidades polimerizadas derivadas de pelo menos um de monômeros monoetilenicamente insaturados contendo pelo menos um grupo de ácido “não carboxílico”. Monômeros monoetilenicamente insaturados adequados contendo pelo menos um grupo de ácido “não carboxílico” para o polímero de casca externo incluem, por exemplo, ácido alilsulfônico, ácido alilfosfônico, ácido aliloxibenzenossulfônico, ácido 2acrilamido-2-metilpropanossulfônico (o acrônimo “AMPS” para este monômero é uma marca comercial de Lubrizol Corporation, Wickliffe, Ohio,

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EUA), ácido 2-hidroxi-3-(2-propeniloxi)propanossulfônico, ácido 2-metil-2propeno-1 -sulfônico, ácido 2-metacrilamido-2-metil-1 -propanossulfônico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxi-l-propanossulfônico, acrilato de 3sulfopropila, metacrilato de 3-sulfopropila, ácido isopropenilfosfônico, ácido vinilfosfônico, metacrilato de fosfoetila, ácido estirenossulfônico, ácido vinilsulfônico e os sais de metal alcalino e amônio dos mesmos. Em determinadas modalidades preferenciais, os monômeros monoetilenicamente insaturados que contêm pelo menos um grupo ácido “não carboxílico” são selecionados a partir de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, ácido estirenossulfônico e estirenossulfonato de sódio. Em determinadas modalidades, o polímero de casca externo compreende unidades polimerizadas de monômeros monoetilenicamente insaturados contendo pelo menos um grupo de ácido “não carboxílico” em uma quantidade de 0,1 a 10% em peso, preferencialmente de 0,5 a 7,5% em peso e mais preferencialmente de 1 a 5% em peso com base no peso total do polímero de casca externo.

[0023] Em certas modalidades, as partículas de látex esvaziadas adequadas para uso na presente invenção contêm menos de 10% em peso de estireno, preferencialmente menos de 5% em peso de estireno e mais preferencialmente menos de 2,5% em peso de estireno. Em certas modalidades, as partículas de látex esvaziadas adequadas para uso na presente invenção são substancialmente livres de estireno. Como usado aqui, “substancialmente livre de estireno” significa menos de 0,001% em peso, preferencialmente menos de 0,0001% em peso e mais preferencialmente menos de 1 ppm de estireno.

[0024] Os polímeros de casca das partículas de látex adequados para uso na presente invenção têm valores de T_g que são suficientemente altos para suportar o vazio dentro da partícula de látex. Em determinadas modalidades, os valores de T_ê de pelo menos uma casca são maiores do que 50°C, preferencialmente maiores que 60°C e mais preferencialmente maiores que

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70°C.

[0025] Em determinadas modalidades, o polímeros de núcleo e ο polímero de casca são produzidos em uma etapa de polimerização única. Em determinadas outras modalidades, o polímero de núcleo e o polímero de casca são produzidos em uma sequência de etapas de polimerização. Técnicas de polimerização adequadas para preparar as partículas de látex esvaziadas contidas nas composições para cuidados pessoais inventivas incluem, por exemplo, polimerização em emulsão sequencial. Em determinadas modalidades, os monômeros usados na polimerização em emulsão do polímero de casca das partículas de látex esvaziadas compreendem um ou mais monômeros etilenicamente insaturados não iônicos. Os processos de polimerização em emulsão aquosa são tipicamente conduzidos em uma mistura de reação aquosa que contém pelo menos um monômero e vários adjuvantes de síntese, tais como as fontes de radicais livres, tampões e redutores em um meio de reação aquoso. Em determinadas modalidades, um agente de transferência de cadeia pode ser usado para limitar o peso molecular. O meio de reação aquoso é a fase fluida contínua da mistura de reação aquosa e contém mais de 50% em peso de água e opcionalmente um ou mais solventes miscíveis em água com base no peso do meio de reação aquoso. Solventes miscíveis em água adequados incluem, por exemplo, metanol, etanol, propanol, acetona, éteres etílicos de etileno glicol, éteres propílicos de propileno glicol e álcool de diacetona.

[0026] Em determinadas modalidades, o vazio das partículas de látex é preparado através do intumescimento do núcleo com um agente de intumescimento que contém um ou mais componentes voláteis. O agente de intumescimento permeia a casca para intumescer o núcleo. Os componentes voláteis do agente de intumescimento podem, então, ser removidos por secagem das partículas de látex, o que causa a formação de um vazio dentro das partículas de látex. Em determinadas modalidades, o agente de

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14/27 intumescimento é uma base aquosa. Bases aquosas adequadas úteis para intumescer o núcleo incluem, por exemplo, amônia, hidróxido de amônio, hidróxidos de metal alcalino, tal como hidróxido de sódio, ou uma amina volátil, tal como trimetilamina ou trietilamina. Em determinadas modalidades, as partículas de látex esvaziadas são adicionadas à composição com o agente de intumescimento presente no núcleo. Quando as partículas de látex são adicionadas à composição com o agente de intumescimento presente no núcleo, os componentes voláteis do agente de intumescimento serão removidos mediante secagem da composição. Em outras determinadas modalidades, as partículas de látex esvaziadas são adicionadas à composição após a remoção dos componentes voláteis do agente de intumescimento.

[0027] Em determinadas modalidades, as partículas de látex esvaziadas contêm um vazio com uma fração vazia de 1% a 70%, preferencialmente de 5% a 50%, mais preferencialmente de 10% a 40% e ainda mais preferencialmente de 25% a 35%. As frações vazias são determinadas comparando o volume ocupado pelas partículas de látex depois de elas terem sido compactadas de uma dispersão diluída em uma centrífuga até o volume de partículas não esvaziadas da mesma composição. Em determinadas modalidades, as partículas de látex esvaziadas têm um tamanho de partícula de 400 nm a 900 nm, preferencialmente de 450 nm a 800 nm, mais preferencialmente de 500 nm a 700 nm e ainda mais preferivelmente de 550 nm a 650 nm, conforme medido por um Brookhaven BI-90.

[0028] Um versado na técnica pode determinar prontamente a quantidade eficaz das partículas de látex que devem ser usadas em uma composição particular, de modo a fornecer os benefícios descritos no presente documento (por exemplo, manutenção de absorção de UV, embora fornecendo um perfil de odor mais agradável quando aplicada à pele), através de uma combinação de conhecimentos gerais do campo aplicável, bem como experimentação de rotina, quando necessário. A título de exemplo não

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15/27 limitativo, a quantidade de partículas de látex esvaziadas na composição da invenção pode estar na faixa de 0,5 a 20% em peso de sólidos, preferencialmente de 1 a 10% em peso de sólidos, mais preferencialmente de 1 a 5% em peso de sólidos com base no peso total da composição.

[0029] As composições para cuidados pessoais da presente invenção também compreendem pelo menos um agente absorvente de UV. Agentes absorventes de UV adequados incluem, por exemplo, oxibenzona, dioxibenzona, sulisobenzona, antranilato de mentila, ácido paraaminobenzoico, ácido amil paradimetilaminobenzoico, paradimetilaminobenzoato de octila, 4-bis (hidroxipropil) para-aminobenzoato de etila, para-aminobenzoato de polietileno glicol (PEG-25), 4-bis (hidroxipropil) aminobenzoato de etila, para-metiloxinamato de dietanolamina, para-metoxicinamato de 2-etoxietila, para-metoxicinamato de etil-hexila, para-metoxicinamato de octila, para-metoxicinamato de isoamila, acrilato de 2-etil-hexil-2-ciano-3,3-difenila, salicilato de 2-etil-hexila, salicilato de homomentila, aminobenzoato de glicerila, salicilato de trietanolamina, trioleato de digaloíla, ácido henotânico com di-hidroxiacetona, ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfônico, cânfora de 4-metilbenzilidina, avobenzona, dióxido de titânio e óxido de zinco. Altemativamente, agentes absorventes de UV tais como triazinas, benzotriazóis, amidas que contêm grupo vinila, amidas de ácido cinâmico e benzimidazóis sulfonados podem também ser usados. Em determinadas modalidades, as composições para cuidados pessoais incluem agentes de absorção de UV em uma quantidade de 0,1 a 50% em peso, preferencialmente de 5 a 40% em peso, e mais preferencialmente de 10 a 30% em peso com base no peso total da composição.

[0030] As composições da invenção também incluem um transportador dermatologicamente aceitável. Tal material é tipicamente caracterizado como um transportador ou um diluente que não causa irritação

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16/27 significativa à pele e não nega a atividade e propriedades de agente (ou agentes) ativo na composição. Exemplos de transportadores dermatologicamente aceitáveis que são úteis na invenção incluem, sem limitação, água, tal como água deionizada ou destilada, emulsões, tais como emulsões óleo-em-água ou água-em-óleo, álcoois, tais como etanol, isopropanol ou semelhantes, glicóis, tais como propileno glicol, glicerina ou semelhantes, cremes, soluções aquosas, óleos, unguentos, pastas, géis, loções, leites, espumas, suspensões, pós ou misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, a composição contém de cerca de 99,99 a cerca de 50 por cento em peso do transportador dermatologicamente aceitável com base no peso total da composição.

[0031] A composição para cuidados pessoais da invenção pode também incluir, por exemplo, um espessante, emolientes adicionais, um emulsionante, um umectante, um tensoativo, um agente de suspensão, um agente formação de filme, um poliol monoalcoólico mais baixo, um solvente de ponto de ebulição elevado, um propelente, um óleo mineral, modificadores de sensação de silício ou misturas dos mesmos. A quantidade de ingredientes opcionais eficazes para alcançar a propriedade desejada fornecida por tais ingredientes pode ser prontamente determinada por um indivíduo versado na técnica.

[0032] Outros aditivos podem ser incluídos nas composições da invenção, tais como, mas não limitados a, abrasivos, absorventes, componentes estéticos tais como fragrâncias, pigmentos, colorações/corantes, óleos essenciais, sensações de pele, adstringentes (por exemplo, óleo de cravo, mentol, cânfora, óleo de eucalipto, eugenol, lactato de mentila, destilado de hamamélis), conservantes, antiespumantes, agente formador de espuma, agentes antiespumantes, agentes antimicrobianos (por exemplo, iodopropinil butilcarbamato), antioxidantes, aglutinantes, aditivos biológicos, agentes de tamponamento, agentes de texturização, agentes quelantes,

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17/27 aditivos químicos, corantes, adstringentes cosméticos, biocidas cosméticos, desnaturantes, adstringentes de fármaco, analgésicos externos, formadores de filme ou materiais, por exemplo, polímeros, para auxiliar as propriedades de formação de filme e substantividade da composição (por exemplo, copolímero de eicoseno e vinil pirrolidona), agentes opacificantes, ajustadores de pH, propulsores, agentes redutores, sequestrantes, agentes clareadores e iluminadores da pele (por exemplo, hidroquinona, ácido kójico, ácido ascórbico, ascorbil fosfato de magnésio, ascorbil glucosamina), agentes condicionadores da pele (por exemplo, umectantes, incluindo diversos e oclusivos), agentes calmantes e/ou curativos da pele (por exemplo, pantenol e derivados (por exemplo, etil pantenol), aloe vera ácido pantotênico e seus derivados, alantoína, bisabolol e glicirrizinato dipotássico), agentes de tratamento da pele e vitaminas (por exemplo, vitamina C) e seus derivados. A quantidade de ingredientes de opção eficazes para alcançar a propriedade desejada fornecida por tais ingredientes pode ser prontamente determinada por um indivíduo versado na técnica.

[0033] Conforme observado acima, as composições para cuidados da pele da presente invenção são altamente eficazes como reforçadores de absorção de SPF e UV. Consequentemente, as composições de cuidado da pele da presente invenção são úteis para o tratamento e proteção da pele, incluindo, por exemplo, proteção contra danos por UV, hidratação da pele, prevenção e tratamento da pele seca, proteção da pele sensível, melhoria do tom e textura da textura, encobrimento de imperfeições e inibição de perda de água transepidérmica. Assim, em um aspecto, a presente invenção fornece as composições para cuidados pessoais que podem ser usadas em um método para proteger a pele dos danos UV que compreendem administrar topicamente à pele uma composição que compreende (a) 0,1 a 50% em peso de partículas de óxido de metal inorgânico com base no peso da composição e (b) 0,5 a 50% em peso de um agente absorvente de UV com base no peso da

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18/27 composição. As composições também podem ser usadas em um método para reforçar a absorção de SPF ou UV de uma composição de filtro solar que contém um agente de absorvente de UV e as partículas de látex esvaziadas tal conforme descrito no presente documento.

[0034] Na prática dos métodos da invenção, as composições para cuidados da pele são geralmente administradas topicamente através da aplicação ou espalhamento das composições na pele. Um indivíduo com conhecimentos comuns na técnica pode determinar prontamente a frequência com que as composições devem ser aplicadas. A frequência pode depender, por exemplo, do nível de exposição à luz ultravioleta que um indivíduo possa encontrar em um determinado dia e/ou da sensibilidade do indivíduo à luz UV. A título de exemplo não limitativo, a administração em uma frequência de pelo menos uma vez por dia pode ser desejável.

[0035] Algumas modalidades da invenção serão descritas agora em detalhes nos Exemplos a seguir.

EXEMPLOS

Exemplo 1

Preparação de Partículas de Copolímero Exemplificativas e Comparativas [0036] Partículas de látex esvaziadas exemplificativas de acordo com a presente invenção e partículas comparativas contêm um polímero de núcleo, primeiro polímero de casca interno, segundo polímero de casca interno e terceiro polímero de casca externo na quantidade de 4,7% em peso, 22,1% em peso, 26,8% em peso e 46,4% em peso, respectivamente, pelo peso total das partículas. As partículas exemplificativas e comparativas contêm todas a mesma composição de monômero do núcleo e da primeira casca interna, conforme recitado na Tabela 1.

Tabela 1. Núcleo e Primeira Casca Interna de Partículas Exemplificativas e Comparativas___________________________________ __________________________Monômero (% em peso)_____________

Núcleo (4,7%): 60 MMA / 40 MAA

I^a Casca Interna (22,1%): 8,5 BMA / 88,5 MMA / 3 MAA

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MMA = metacrilato de metila MAA = ácido metacrilico BMA = metacrilato de butila [0037] A composição da segunda casca interna e casca externa das partículas exemplificativas e comparativas contém as composições de monômero recitadas na Tabela 2.

Tabela 2. Segunda Casca Interna e Casca Externa de Partículas

Exemplificativas e Comparativas

Amostra	Monômero (% em peso)
P-El	2^a Casca Interna (26,6% em peso): 94,9 MMA /5,1 ALMA Casca Externa (46,4% em peso): 22,3 MMA / 75 ALMA / 2,7 SSS
P-E2	2 Casca Interna (26,6% em peso): 99,25 MMA / 0,75 ALMA Casca Externa (46,4% em peso): 22,3 MMA / 75 ALMA / 2,7 SSS
P-E3	2‘ Casca Interna (26,6% em peso): 98,5 MMA /1,5 ALMA Casca Externa (46,4% em peso): 22,3 MMA / 75 ALMA / 2,7 SSS
P-E4	2 Casca Interna (26,6% em peso): 99,25 MMA / 0,75 ALMA Casca Externa (46,4% em peso): 22,3 Esti / 75 ALMA / 2,7 SSS
P-E5	2‘ Casca Interna (26,6% em peso): 98,5 MMA /1,5 ALMA Casca Externa (46,4% em peso): 37,3 Esti / 60 ALMA / 2,7 SSS
P-E6	2' Casca Interna (26,6% em peso): 99,25 MMA / 0,75 ALMA Casca Externa (46,4% em peso): 22,3 MMA / 75 AMLA / 2,7 SSS
P-E7	2' Casca Interna (26,6% em peso): 98,5 MMA /1,5 ALMA Casca Externa (46,4% em peso): 22,3 MMA / 75 ALMA / 2,7 SSS
P-E8	2' Casca Interna (26,6% em peso): 96,9 MMA /3,1 ALMA Casca Externa (46,4% em peso): 37,3 MMA / 60 ALMA / 2,7 SSS
P-E9	2' Casca Interna (26,6% em peso): 99,25 MMA / 0,75 ALMA Casca Externa (46,4% em peso): 37,3 MMA / 60,0 ALMA / 2,7 SSS
P-E10	2' Casca Interna (26,6% em peso): 96,9 MMA /3,1 ALMA Casca Externa (46,4% em peso): 37,3 MMA / 60,0 ALMA / 2,7 SSS
P-Ell	2 Casca Interna (26,6% em peso): 99,25 MMA / 0,75 ALMA Casca Externa (46,4% em peso): 37,3 MMA / 60,0 ALMA / 2,7 SSS
P-Cl*	2^a Casca Interna (26,6% em peso): 94,9 Esti /5,1 DVB Casca Externa (46,4% em peso): 46,2 Esti /51,1 DVB / 2,7 SSS
P-C2*	2 Casca Interna (26,6% em peso): 96,9 MMA /3,1 ALMA Casca Externa (46,4% em peso): 47,3 MMA / 50,0 ALMA / 2,7 SSS
P-C3*	2 Casca Interna (26,6% em peso): 96,9 MMA /3,1 ALMA Casca Externa (46,4% em peso): 77,3 MMA / 20,0 ALMA / 2,7 SSS

MMA = metacrilato de metila MAA = ácido metacrilico

SSS = sódio estireno sulfonato DVB = divinilbenzeno

Esti = estireno * Comparativo [0038] Para a partícula de látex esvaziada exemplificativa P-E9, 796,9 gramas (g) de água deionizada foram adicionados a um frasco de fundo redondo de 4 gargalos de 3 litros equipado com agitador suspenso, termopar, manta de aquecimento, entrada de adaptador, cabeça de Claisen equipada com um condensador de água e entrada de nitrogênio e aquecidos até 84°C sob

Petição 870190062764, de 05/07/2019, pág. 30/44 /27 nitrogênio. À água aquecida foram adicionados 0,30 g de ácido acético, 1,70 g de persulfato de sódio em 15,5 g de água deionizada seguidos pela adição de 69,1 g de dispersão aquosa de polímero semente (núcleo) poli((MMA/MAA//60/40)acrílico a 31% de sólidos tendo um diâmetro de partícula médio de aproximadamente 185 a 205 nm. A esta mistura aquecida a 82°C, uma emulsão monomérica contendo 70 g de água deionizada, 2,1 g de solução aquosa de dodecilbenzenossulfonato (SDBS) a 23%, 91,6 g de MMA, 8,9 g de BMA e 3,1 g de MAA foi dosada em mais de 90 minutos seguida por um enxágue de água deionizada. Em seguida, uma solução de 0,65 g de persulfato de sódio em 32,8 g de água deionizada foi adicionada durante 90 minutos e a temperatura de reação foi aumentada para 90°C juntamente com a adição de uma segunda emulsão monomérica contendo 70 g de água deionizada, 1,9 g de solução aquosa de SDBS a 23%, 118,6 g de MMA, 0,9 g de ALMA e 0,70 g de ácido graxo de óleo de linhaça durante 30 minutos. No final da adição da segunda emulsão monomérica, 9,6 g de hidróxido de amônio a 28% aquoso em 23 g de água foram adicionados e mantidos por 10 min. A mistura de reação a 91 °C foi adicionada, durante 60 minutos, uma terceira emulsão monomérica contendo 67,2 g de água deionizada, 4,7 g de solução aquosa de SDBS a 23%, 165,7 g de ALMA, 49,7g de MMA e 6,1 g de sódio estireno sulfonato, seguidos de um enxágue de água deionizada. O conteúdo de reator foi mantido a 91 °C por 30 minutos, então, foram adicionados 5,8 g de solução aquosa contendo 0,10 g de FeSO4.7H2O e 0,10 g de verseno seguidos pela adição simultânea durante 60 minutos de 3,3 g de peróxido de t-butilhidrogênio (70%) em 19,0 g de água deionizada e 1,7 g de ácido isoascórbico em 19,0 g de água deionizada no reator mantido a 91 °C. O látex foi resfriado até a temperatura ambiente e, então, filtrado. Todas as outras partículas exemplificativas e comparativas foram preparadas substancialmente conforme descrito acima, com as alterações apropriadas nas quantidades de monômero conforme indicado na Tabela 2.

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21/27 [0039] Todas as outras partículas exemplificativas e comparativas foram preparadas substancialmente conforme descrito acima, com as alterações apropriadas nas quantidades de monômero conforme indicado na Tabela 2.

Exemplo 2

Caracterização de Partículas de Látex Exemplificativas e Comparativas [0040] Partículas de látex esvaziadas conforme preparadas no Exemplo 1 foram avaliadas quanto ao tamanho de partícula e a porcentagem de fração vazia, conforme mostrado na Tabela 3.

de Partículas de Látex

Tabela 3.

Amostra	Tamanho de Partícula (nm)	% de Fração Vazia
P-El	443	17,7
P-E2	431	5,2
P-E3	404	14,7
P-E4	401	19,0
P-E5	418	22,4
P-E6	385	8,5
P-E7	328	17,5
P-E8	303	23,0
P-E9	575	31,7
P-E10	581	32,9
P-Ell	872	33,3
P-Cl*	320	30,7
P-C2*	302	25,9
P-C3*	294	28,3

* Comparativo [0041] O tamanho de partícula foi medido usando um Brookhaven BI90. A fração vazia em porcentagem das partículas de látex foi medida através de uma dispersão de 10% em peso de cada amostra com propileno glicol que foi, então, misturada e vertida em um copo de peso por galão que foi tampado e pesado. Um bruto de água a 10% foi também medido e a diferença no peso foi usada para calcular a densidade da amostra a partir da qual foi determinada a porcentagem de fração vazia.

Exemplo 3

Preparação de Formulações Exemplificativas de Filtro Solar [0042] Formulações de filtro solar exemplificativas de acordo com a presente invenção contêm os componentes recitados na Tabela 4.

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Tabela 4. Formulações de Protetor Solar Exemplifícativas

Nome comercial	INCI	S-El, S-E4, S-E5, S-E7, S-E8, S-E9, S-E10, S-Ell (pbw)
Fase A
—	Água Dl	q.s. até 100
ACULYN 33'	Copolímero de acrilatos	3,33
—	Glicerina	1,00
EDTA	Sal tetrassódico de ácido etileno-	0,10
	diamino-tetra-acético
Fase B
Escalol 557²	Octil metoxi-cinamato	6,00
Escalol 567²	Benzo-fenona-3	2,00
Ceraphyl 41²	Eactato de (Ci2-Cis)alquila	2,00
EPITEX 66'	Copolímero de acrilatos	1,50
Fluido Dow Corning	Ciclo-meticona	2,00
345³
—	Ácido esteárico	1,50
Fase C
-	Trietanol-amina	0,85
Fase D
Polímero S-El	S-E4 S-E5 S-E7 S-E8 S-E9 S-E10 S-Ell
P-El 5,00	__	__
P-E4	5,00	__
P-E5	5,00	__
P-E7	5,00	__
P-E8	5,00
P-E9	__	5,00
P-E10	__	5,00
P-Ell	__	5,00
Total 100	100 100 100	100 100 100 100

'Disponível de The Dow Chemical Company ²Disponivel de International Specialty Products ³Disponivel de Dow Corning [0043] As formulações de filtro solar exemplifícativas foram preparadas misturando componentes de Fase A e aquecendo até 75°C. Em um vaso separado os componentes da Fase B foram misturados juntos e aquecidos até 75°C. Com a agitação adequada, a Fase B foi misturada à Fase A. Após mistura completa, a Fase C foi adicionada à mistura A/B e a mistura foi, então, resfriada até 40°C, enquanto mantendo agitação. Quando a mistura estava a 40°C ou inferior, a Fase D (partículas de látex) foi adicionada como dispersão, tendo sido preparada por polimerização em emulsão. O copolímero de acrilatos (como ACULYN 33) foi adicionado à composição para fornecer espessamento; glicerina foi adicionada como um umectante; EDTA tetras sódico (acetato etilenodiamino tetracético) foi adicionado para o

Petição 870190062764, de 05/07/2019, pág. 33/44 /27 controle de ions minerais; octilmetoxicinamato e benzofenona-3 (como Escalol 557 e Escalol 567, respectivamente) foram adicionados como agentes absorvedores da radiação UV; lactato de (C12-C15) alquila (como Ceraphyl 41) foi adicionado como um emoliente e um excipiente; copolímero de acrilatos (como Epitex 66) foi adicionado como um agente impermeabilizante e um formador de filme; ciclometicona (como Fluido Dow Coming 345) foi adicionado como um emoliente e excipiente; ácido esteárico foi adicionado como emulsionante e a trietanolamina foi adicionada como agente neutralizante tanto para o ácido esteárico quanto para o copolímero de acrilatos.

Exemplo 4

Preparação de Formulações Comparativas de Protetores Solares [0044] Formulações comparativas de filtros solares de acordo com a presente invenção contêm os componentes recitados na Tabela 5.

Tabela 5. Formulações Comparativas de Protetores Solares

Nome comercial	INCI	s-ci (pbw)	S-C2 (pbw)	S-C3 (pbw)
Fase A
--	Água DI	q.s. até 100	q.s. até 100	q.s. até 100
ACULYN 33'	Copolímero de acrilatos	3,33	3,33	3,33
--	Glicerina	1,00	1,00	1,00
EDTA	Sal tetrassódico de ácido etilenodiamino-tetra-acético	0,10	0,10	0,10
Fase B
Escalol 557²	Octil metoxi-cinamato	6,00	6,00	6,00
Escalol 567²	Benzo-fenona-3	2,00	2,00	2,00
Ceraphyl 41²	Lactato de (Ci2-Cis)alquila	2,00	2,00	2,00
EPITEX 66'	Copolímero de acrilatos	1,50	1,50	1,50
Fluido Dow Corning 345³	Ciclo-meticona	2,00	2,00	2,00
--	Ácido esteárico	1,50	1,50	1,50
Fase C
-	Trietanol-amina	0,85	0,85	0,85
Fase D
P-Cl	—	5,00 (sólidos)	—	—
P-C2	—	—	5,00 (sólidos)	—
P-C3	—	—	—	5,00 (sólidos)
Total	100	100	100

'Disponível de The Dow Chemical Company ²Disponivel de International Specialty Products

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24/27 ³Disponível de Dow Corning [0045] As formulações comparativas de filtros solares foram preparadas substancialmente conforme descrito no Exemplo 3.

Exemplo 5

Estudo de Envelhecimento Térmico de Reforço de SPF de Formulações Exemplificativas e Comparativas de Protetores Solares [0046] As formulações de filtros solares exemplificativas e comparativas, conforme preparadas nos Exemplos 3 e 4, foram avaliadas em relação à capacidade de reter a habilidade de absorver radiação UV após o envelhecimento térmico medindo o fator de proteção solar (SPF) das formulações de teste. O SPF foi medido usando um UV-2000S com uma esfera de integração e SPF Operating Software fornecido por LabSpheres (North Sutton, NH, EUA). O UV-2000S mede a absorbância de UV de uma amostra sobre Comprimentos de onda de radiação UV (290 a 400 nm para cada amostra) e calcula um valor de SPF com base nesse espectro de absorbância de UV. O procedimento a seguir para medir o SPF foi usado.

[0047] As composições preparadas foram revestidas a um nível de 7 miligramas em uma placa de PMMA de 5 cm por 5 cm usando uma haste redonda de arame. Os valores de SPF foram medidos inicialmente após 2 semanas de armazenamento a 45 °C e após 4 semanas de armazenamento das amostras formuladas a 45°C. O “Controle” também foi medido e armazenado da mesma maneira. Os valores do Fator de Reforço de SPF (SBF) foram calculados da seguinte forma:

SFF áe Jaíex-esmzÊsiias — SPF áe Coretroís

-rr«E· __ '* * --· íxív:/ onde SPF é o valor medido da “amostra” e “Controle” a um dado tempo (isto é, inicial, 2 semanas ou 4 semanas) e a uma dada temperatura de armazenamento (45°C).

[0048] Acredita-se que os testes de envelhecimento acelerado descritos no presente documento se aproximam do prazo de validade esperado

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25/27 para formulações comerciais (contendo partículas de látex da presente invenção) armazenadas às temperaturas ambiente: por exemplo, 2 semanas a 45°C é uma estimativa de prazo de validade após 3 meses, e 4 semanas a 45°C é uma estimativa do prazo de validade após 6 meses.

[0049] A Razão de Reforço de SPF (SBR) após um determinado período de envelhecimento térmico das partículas de látex esvaziadas é calculada da seguinte forma:

SBR =

SBF_ha

SBR onde SBR é uma medida de eficácia de reforço de SPF das partículas de látex esvaziadas em comparação com S-Cl. As amostras tendo uma SBR > 1,1 significam que tais amostras ultrapassam o exemplo comparativo S-Cl; as amostras tendo uma SBR < 0,9 indicam que tais amostras não ultrapassam o exemplo comparativo S-Cl; as amostras tendo uma SBR entre 0,9 e 1,1 indicam que tais amostras trabalham em paridade com o exemplo comparativo S-Cl. A diminuição da razão de reforço junto com o tempo de envelhecimento térmico é uma indicação da estabilidade térmica ruim da partícula de látex esvaziada. Os resultados do estudo de SBR são mostrados na Tabela 6.

Tabela 6. Razão de Reforço de SPF de Formulações Exemplifícativas e de Protetores Solares

Amostra	SBR inicial	SBR em 2 semanas (45°C)	SBR em 4 semanas (45°C)
S-El	0,35	0,67	0,69
S-E4	0,49	0,88	0,79
S-E5	0,57	0,55	0,57
S-E7	0,40	0,54	0,58
S-E8	0,69	0,57	0,71
S-E9	0,95	1,36	1,16
S-E10	0,92	0,94	1,06
S-Ell	0,63	0,69	0,44
S-Cl*	1,0	1,0	1,0
S-C2*	0,71	0,67	0,64
S-C3*	0,56	0,35	0,33

* Comparativo [0050] Os resultados demonstraram que formulações de filtros solares exemplifícativas preparadas de acordo com a presente invenção fornecem

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26/27 uma Retenção de Reforço de SPF após envelhecimento térmico a par com, se não melhor que, as formulações de filtro solar comparativas.

Exemplo 6

Estudo de Opacidade de Formulações Exemplificativas e Comparativas de Protetores Solares [0051] Formulações de protetores solares exemplificativas e comparativas, conforme preparadas no Exemplo 3 e no Exemplo 4, foram avaliadas quanto à opacidade. A opacidade foi medida usando um refletômetro (NOVO Shade DUO) com geometria de 45°/0° no modo de sombreamento. As formulações de protetores solares foram desenhadas num gráfico de opacidade de formulário Lenate 5C usando um aplicador de filme tipo pássaro úmido BYK de 3 milhas em toda a área branca e preta. O filme foi deixado secar à temperatura ambiente durante a noite antes das medições. A refletância foi medida em 5 locais do filme na área branca e a refletância média foi calculada com base nestes 5 valores. O mesmo tipo de medição foi conduzido no filme na área preta do gráfico e a refletância média foi calculada. A razão de refletância entre a área preta e a área branca foi calculada tomando a razão dos dois valores mediados. A razão é uma medida dos efeitos clareadores das esferas ocas em uma formulação de protetor solar. Quanto menor o número, menor a opacidade associada à formulação. Os resultados das medições de opacidade são mostrados na Tabela 7.

Tabela 7. Opacidade de Formulações Exemplificativas e Comparativas de Protetores Solares

Amostra	Opacidade
s-cr	0,362
S-E4	0,161
S-E9	0,301
S-Ell	0,307

* Comparativo [0052] Os resultados do estudo de clareamento (opacidade) demonstram que formulações de protetores solares exemplares preparadas de acordo com a invenção proporcionam um efeito de clareamento mais baixo

Petição 870190062764, de 05/07/2019, pág. 37/44 /27 que as formulações de protetores solares comparativas.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição para cuidados pessoais, caracterizada pelo fato de que compreende:

(A) partículas de látex esvaziadas compreendendo (i) um polímero de núcleo compreendendo unidades polimerizadas derivadas de (a) 20 a 60% em peso de monômeros monoetilenicamente insaturados contendo pelo menos um grupo de ácido carboxílico com base no peso total do polímero de núcleo e (b) 40 a 80 % em peso de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos com base no peso total dos polímeros de núcleo;

(ii) pelo menos um polímero de casca interno compreendendo (a) 90 a 99,5% em peso de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos com base no peso total do(s) polímero(s) de casca interno(s) e (b) 0,5 a 10% em peso de monômeros alifáticos selecionados do grupo consistindo em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos, com base no peso total do(s) polímero(s) de casca intemo(s); e (iii) um polímero de casca externo compreendendo unidades polimerizadas derivadas de (a) 20 a 45% em peso de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos com base no peso total do polímero de casca externo e (b) 55 a 90% em peso de monômeros alifáticos selecionados do grupo consistindo em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos, com base no peso total do polímero de casca externo; e (B) pelo menos um agente absorvente de UV, em que as partículas de látex esvaziadas estão presentes em uma quantidade de 0,5 a 20% em peso com base no peso total da composição e em que as partículas de látex esvaziadas contêm um vazio e têm um tamanho de partícula de 400 nm a 800 nm e em que as partículas de látex esvaziadas contém menos de 10% em peso de estireno com base no peso total da partícula.

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2. Composição para cuidados pessoais de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que as partículas de látex esvaziadas são substancialmente livres de estireno.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os monômeros alifáticos estão presentes no polímero de casca externo em uma quantidade de 57,5 a 80% em peso com base no peso total do polímero de casca externo.
4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos uma casca compreende um primeiro polímero de casca interno e um segundo polímero de casca interno.
5. Composição para cuidados pessoais de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os monômeros etilenicamente insaturados não iônicos do polímero de casca externo compreendem um monômero selecionado do grupo consistindo em acrilonitrila, (met)acrilamida, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de i-butila, (met)acrilato de t-butila, (met)acrilato de ciclo-hexila, (met)acrilato de 2-etilhexila, (met)acrilato de laurila, (met)acrilato de oleíla, (met)acrilato de palmitila, (met)acrilato de estearila, (met)acrilato de isobomila e misturas dos mesmos.
6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os monômeros monoetilenicamente insaturados contendo pelo menos um grupo ácido carboxílico do polímero de núcleo compreendem um monômero selecionado do grupo que consiste em ácido (met)acrílico, ácido (met)acriloxipropiônico, ácido itacônico, ácido aconítico, ácido maleico, anidrido maleico, ácido fumárico, ácido cronótico, ácido citracônico, anidrido maleico, maleato de monometila, fumarato de monometila, itaconato de monometila e misturas dos mesmos, e os monômeros etilenicamente insaturados não iônicos do

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3/5 polímero de núcleo compreendem um monômero selecionado do grupo que consiste em acetato de vinila, cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, acrilonitrila, (met)acrilamida, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de i-butila, (met)acrilato de t-butila, (met)acrilato de ciclo-hexila, (met)acrilato de 2-etil-hexila, (met)acrilato de laurila, (met)acrilato de oleíla, (met)acrilato de palmitila, (met)acrilato de estearila e misturas dos mesmos.
7. Composição para cuidados pessoais de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero de casca externo compreende ainda unidades polimerizadas derivadas de 0,1 a 5% em peso de um monômero monoetilenicamente insaturado contendo pelo menos um grupo de ácido carboxílico.
8. Composição para cuidados pessoais de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero de casca externo compreende ainda unidades polimerizadas derivadas de 0,1 a 5% em peso de um monômero monoetilenicamente insaturado contendo pelo menos um grupo de ácido “não carboxílico”.
9. Método para proteger a pele de danos por UV, caracterizado pelo fato de que compreende administrar topicamente à pele uma quantidade eficaz de uma composição para cuidados pessoais que compreende:

(A) partículas de látex esvaziadas compreendendo (i) um polímero de núcleo compreendendo unidades polimerizadas derivadas de (a) 20 a 60% em peso de monômeros monoetilenicamente insaturados contendo pelo menos um grupo de ácido carboxílico com base no peso total do polímero de núcleo e (b) 40 a 80 % em peso de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos com base no peso total dos polímeros de núcleo;

(ii) pelo menos um polímero de casca interno compreendendo (a) 90 a 99,5% em peso de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos

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4/5 com base no peso total do(s) polímero(s) de casca interno(s) e (b) 0,5 a 10% em peso de monômeros alifáticos selecionados do grupo consistindo em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos, com base no peso total do(s) polímero(s) de casca intemo(s); e (iii) um polímero de casca externo compreendendo unidades polimerizadas derivadas de (a) 20 a 45% em peso de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos com base no peso total do polímero de casca externo e (b) 55 a 90% em peso de monômeros alifáticos selecionados do grupo consistindo em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos, com base no peso total do polímero de casca externo; e (B) pelo menos um agente absorvente de UV, em que as partículas de látex esvaziadas estão presentes em uma quantidade de 0,5 a 20% em peso com base no peso total da composição e em que as partículas de látex esvaziadas contêm um vazio e têm um tamanho de partícula de 400 nm a 800 nm e em que as partículas de látex esvaziadas contém menos de 10% em peso de estireno com base no peso total da partícula.
10. Método para aumentar a absorção de SPF ou UV de uma composição de filtro solar, caracterizado pelo fato de que compreende adicionar à referida composição de 0,5 a 20% em peso de partículas de látex esvaziadas com base no peso total da composição, em que as partículas de látex esvaziadas compreendem:

(A) partículas de látex esvaziadas compreendendo (i) um polímero de núcleo compreendendo unidades polimerizadas derivadas de (a) 20 a 60% em peso de monômeros monoetilenicamente insaturados contendo pelo menos um grupo de ácido carboxílico com base no peso total do polímero de núcleo e (b) 40 a 80 % em peso de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos com base no peso total dos polímeros de núcleo;

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5/5 (ii) pelo menos um polímero de casca interno compreendendo (a) 90 a 99,5% em peso de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos com base no peso total do(s) polímero(s) de casca interno(s) e (b) 0,5 a 10% em peso de monômeros alifáticos selecionados do grupo consistindo em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos, com base no peso total do(s) polímero(s) de casca intemo(s); e (iii) um polímero de casca externo compreendendo unidades polimerizadas derivadas de (a) 20 a 45% em peso de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos com base no peso total do polímero de casca externo e (b) 55 a 90% em peso de monômeros alifáticos selecionados do grupo consistindo em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos, com base no peso total do polímero de casca externo; e (B) pelo menos um agente absorvente de UV, em que as partículas de látex esvaziadas estão presentes em uma quantidade de 0,5 a 20% em peso com base no peso total da composição e em que as partículas de látex esvaziadas contêm um vazio e têm um tamanho de partícula de 400 nm a 800 nm e em que as partículas de látex esvaziadas contém menos de 10% em peso de estireno com base no peso total da partícula.