BR112020001303A2

BR112020001303A2 - reforçador de fator de proteção solar para uso em formulações de protetor solar à base de álcool.

Info

Publication number: BR112020001303A2
Application number: BR112020001303-0A
Authority: BR
Inventors: Wenjun Xu; Fanwen Zeng; Benjamin Yezer; Liang Chen; Dale C. Schmidt; Inna Shulman
Original assignee: Dow Global Technologies Llc; Rohm And Haas Company
Priority date: 2017-07-28
Filing date: 2018-06-28
Publication date: 2020-07-28
Also published as: JP2020528434A; US20210085573A1; EP3658107A1; WO2019022913A1; CN110958871A; US11185477B2

Abstract

Um reforçador de SPF é fornecido compreendendo: uma partícula polimérica de múltiplos estágios múltiplos tendo um núcleo compreendendo unidades polimerizadas de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado e um monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado; uma casca interna compreendendo unidades polimerizadas de um monômero de casca interno não iônico etilenicamente insaturado; um monômero de casca interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado e um monômero de casca interno alifático; uma casca externa compreendendo unidades polimerizadas de um monômero de casca externo não iônico etilenicamente insaturado; um monômero de casca externo alifático; um monômero de casca externo de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado e um monômero de casca externo de surfactante etilenicamente insaturado; em que o núcleo, quando seco, contém um vazio; e em que a partícula polimérica de estágios múltiplos tem um tamanho de partícula médio, quando seca, de 50 a 1.000 nm.

Description

REFORÇADOR DE FATOR DE PROTEÇÃO SOLAR PARA USO EM FORMULAÇÕES DE PROTETOR SOLAR À BASE DE ÁLCOOL

[001] A presente invenção se refere a um reforçador de SPF para uso em formulações de filtro solar à base de álcool. Em particular, a presente invenção se refere a um reforçador de SPF compreendendo uma partícula polimérica de estágios múltiplos compreendendo: um núcleo compreendendo unidades polimerizadas de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado e um monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado; uma casca interna compreendendo unidades polimerizadas de um monômero de casca interno não iônico etilenicamente insaturado; um monômero de casca interno de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado e um monômero de casca interno alifático; uma casca externa compreendendo unidades polimerizadas de um monômero de casca extemo não iônico etilenicamente insaturado; um monômero de casca externo alifático; um monômero de casca externo de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado e um monômero de casca externo de surfactante etilenicamente insaturado; em que o núcleo, quando seco, contém um vazio; e em que a partícula polimérica de estágios múltiplos tem um tamanho de partícula médio, quando seca, de 50 a 1.000 nm.

[002] Os efeitos nocivos da luz solar na pele humana estão bem documentados. Seis por cento da energia solar que chega à superfície da Terra é radiação ultravioleta (UV) tendo um comprimento de onda de 290 a 400 nm. Essa radiação é dividida em dois componentes: (1) radiação UVA de baixa energia tendo comprimento de onda de 320 a 400 nm e (ii) radiação UVB de alta energia tendo comprimento de onda de 290 a 320 nm. Embora a porção UV da energia solar seja relativamente pequena, ela induz quase 99% de todos os efeitos colaterais da exposição à luz solar. A radiação UVB de alta energia, por exemplo, é responsável por produzir queimaduras solares, aparência de envelhecimento de pele e câncer de pele. A radiação UVA de baixa energia, por exemplo, é responsável por induzir bronzeamento direto e eritema (vermelhidão anormal) da pele e contribui para o aparecimento de envelhecimento de pele.

[003] Ao evitar a exposição direta à luz solar, os indivíduos podem evitar os efeitos sérios causados pela exposição à radiação UV. No entanto, devido à natureza de seu trabalho, é desafiador para algumas pessoas evitar essa exposição. Além disso, outras pessoas voluntariamente expõem sua pele ao sol, por exemplo, para bronzear, às vezes ao extremo. Portanto, proteção contra os efeitos nocivos do sol é importante.

[004] A proteção contra os efeitos nocivos da exposição à radiação UV está disponível na forma tanto de formulações aplicadas topicamente, contendo pelo menos um bloqueador de UV físico, quanto pelo menos um absorvedor de UV químico, ou combinações dos mesmos. Bloqueadores físicos incluem ingredientes ativos, tal como dióxido de titânio, óxido de zinco e petrolato vermelho. Absorvedores químicos incluem ingredientes ativos, tal como o ácido para-aminobenzoico (mais comumente conhecido como PABA) que, em geral, são transparentes quando aplicados e agem absorvendo radiação UV, oferecendo proteção seletiva contra certas bandas de onda UV, dependendo do espectro de absorção do ingrediente ativo na formulação.

[005] A eficácia de uma dada formulação de filtro solar é avaliada por como ela protege a pele em termos de um Fator de Proteção Solar (FPS), que é definido como a razão da quantidade de energia necessária para produzir um eritema mínimo na pele protegida por filtro solar para a quantidade de energia necessária para produzir o mesmo nível de eritema em pele desprotegida.

[006] Inúmeros absorvedores químicos e bloqueadores físicos, daqui em diante referidos como “agentes absorvedores de radiação UV”, tipicamente usados em formulações de filtro solar, notavelmente têm efeitos toxicológicos adversos. Portanto, é desejável reduzir o nível de agentes absorvedores de radiação UV presentes nas formulações de filtro solar sem reduzir a proteção de SPF. Consequentemente, uma variedade de reforçadores de SPF foi desenvolvida para uso em formulações de protetor solar à base de água para reduzir o nível de agentes absorvedores de radiação UV sem uma redução na proteção de SPF fornecida.

[007] Para esse fim, uma abordagem para melhorar a absorção de radiação UV de uma composição contendo pelo menos um agente absorvedor de radiação UV através da incorporação de uma partícula de látex esvaziada é divulgada na Patente US 5.663.213 para Jones et al. Jones et al. divulgam um método para melhorar absorção de radiação UV de uma composição compreendendo: adicionar à referida composição de cerca de 0,1 por cento em peso a cerca de 50 por cento em peso de partículas de látex, com base no peso total de não voláteis, em que a composição compreende pelo menos um agente absorvedor de radiação UV, em que as partículas de látex contêm um vazio e têm um tamanho de partícula de cerca de 100 nm a cerca de 380 nm e em que as partículas de látex são adicionadas para aumentar a absorção de radiação UV da composição.

[008] Não obstante, produtos de protetor solar à base de álcool (por exemplo, sprays) representam até 50% do mercado. Protetores solares de alto teor de álcool (por exemplo, >60% em peso de etanol) são um formato popular para o qual muitas ofertas convencionais de reforçadores de SPF não são adequadas.

[009] Por conseguinte, permanece uma necessidade de composições reforçadoras de SPF nova que proporcione capacidade de reforço de SPF e que sejam adequadas para incorporação em formulações de filtro solar à base de álcool.

[0010] A presente invenção fornece um reforçador de SPF para uso em formulações de filtro solar à base de álcool, em que o reforçador de SPF compreende uma partícula polimérica de múltiplos estágios compreendendo: (1) um núcleo, em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas, a 60% em peso, com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 40 a 80% em peso, com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado; (11) uma casca interna, em que a casca interna compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso, com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado; 0,01 a 9,95% em peso, com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 0,05 a 9,99% em peso, com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna alifático selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; (li) uma casca externa, em que a casca externa compreende, como unidades polimerizadas, 10 a 45% em peso, com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso, com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa alifático selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; 0,1 a 10% em peso, com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 1 a 25% em peso, com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa surfactante etilenicamente insaturado; em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio; e em que a partícula polimérica de múltiplos estágios tem um tamanho de partícula médio, quando seca, de 50 a 1.000 nm.

[0011] A presente invenção fornece um reforçador de SPF para uso em formulações de filtro solar à base de álcool, em que o reforçador de SPF compreende uma partícula polimérica de múltiplos estágios compreendendo: (1) um núcleo, em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas,

a 60% em peso, com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 40 a 80% em peso, com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado; (11) uma casca interna, em que a casca interna inclui uma primeira casca interna e uma segunda casca interna; em que a primeira casca interna compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso, com base no peso da primeira casca interna, de um primeiro monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado; e 0,1 a 10% em peso, com base no peso da primeira casca interna, de um primeiro monômero de casca interna de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e uma segunda casca interna, em que a segunda casca interna compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,5% em peso, com base no peso da segunda casca interna, de um segundo monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado; e 0,5 a 10% em peso, com base no peso da segunda casca interna, de um segundo monômero de casca interna alifático selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; (il) uma casca externa, em que a casca externa compreende, como unidades polimerizadas, 10 a 45% em peso, com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso, com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa alifático selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; 0,1 a 10% em peso, com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e, 1 a 25% em peso, com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa de surfactante etilenicamente insaturado; em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio; em que a partícula polimérica de múltiplos estágios tem um tamanho de partícula médio, quando seca, de 50 a

1.000 nm.

[0012] A presente invenção fornece um reforçador de SPF para uso em formulações de filtro solar à base de álcool, em que o reforçador de SPF compreende uma partícula polimérica de múltiplos estágios compreendendo: (1) um núcleo, em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas, a 60% em peso, com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 40 a 80% em peso, com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado; (11) uma casca interna, em que a casca interna inclui uma primeira casca interna e uma segunda casca interna; em que a primeira casca interna compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso, com base no peso da primeira casca interna, de um primeiro monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado; e 0,1 a 10% em peso, com base no peso da primeira casca interna, de um primeiro monômero de casca interna de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e uma segunda casca interna, em que a segunda casca interna compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,5% em peso, com base no peso da segunda casca interna, de um segundo monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado; e 0,5 a 10% em peso, com base no peso da segunda casca interna, de um segundo monômero de casca interna alifático selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos;

(111) uma casca externa, em que a casca externa compreende, como unidades polimerizadas, 10 a 45% em peso, com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso, com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa alifático selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; 0,1 a 10% em peso, com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e, 1 a 25% em peso, com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa de surfactante etilenicamente insaturado; em que o monômero de casca externa de surfactante etilenicamente insaturado é selecionado do grupo consistindo em monômero de surfactante aniônico de acordo com a Fórmula I, um monômero de surfactante não iônico de acordo com a Fórmula II e misturas dos mesmos;

À O. O. HW lLe vo o C d

R b | | (D

A O. O;

OH o c d R' b | | av em que a é uma média de 1 a 3, em que b é uma média de 1 a 3, em que c é uma média de O a 5, em que d é de 4 a 100, em que A é um ânion, em que M é uma carga de cátion equilibrando o ânion; em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio; e em que a partícula polimérica de múltiplos estágios tem um tamanho de partícula médio, quando seco, de 50 a 1.000 nm.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0013] Constatamos surpreendentemente que partículas poliméricas de múltiplos estágios fornecem reforço de SPF e opacidade quando incorporadas em formulações de protetor solar à base de álcool, em que as partículas poliméricas de múltiplos estágios compreendem: (1) um núcleo, em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas, um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado e um monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado; (ii) uma casca interna, em que a casca interna compreende, como unidades polimerizadas, um monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado; um monômero de casca interna de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado e um monômero de casca interna alifático; (111) uma casca externa, em que a casca externa compreende, como unidades polimerizadas, um monômero de casca externa não iônico etilenicamente insaturado; um monômero de casca externa alifático; um monômero de casca externa de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado e um monômero de casca externa de surfactante etilenicamente insaturado; em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio; e em que a partícula polimérica de múltiplos estágios tem um tamanho de partícula médio, quando seca, de 50 a 1.000 nm.

[0014] A menos que indicado de outra forma, razões, percentagens, partes e semelhantes são em peso.

[0015] O termo “unidades polimerizadas” conforme usado no presente documento e nas reivindicações anexas se refere ao remanescente do monômero indicado; assim, uma unidade estrutural de acrilato de etila é ilustrada:

compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso (preferencialmente, 92,5 a 99,5% em peso; mais preferencialmente, 95 a 99% em peso; com máxima preferência, 96 a 98% em peso), com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado; 0,01 a 9,95% em peso (preferencialmente 0,05 a 7,5% em peso; mais preferencialmente 0,1 a 5% em peso; com máxima preferência 0,2 a 4% em peso), com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 0,05 a 9,99% em peso (preferencialmente 0,5 a 8% em peso; mais preferencialmente 1 a 6% em peso; com máxima preferência 1,5 a 5% em peso), com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna alifático selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; (li) uma casca externa, em que a casca externa compreende, como unidades polimerizadas, 10 a 45% em peso (preferencialmente 15 a 40% em peso; mais preferencialmente 17,5 a 37,5% em peso; com máxima preferência a 35% em peso), com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso (preferencialmente, 50 a 80% em peso; mais preferencialmente, 50 a 75% em peso; com máxima preferência, 55 a 65% em peso), com base no peso da casca externa de um monômero de casca externa alifático selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; 0,1 a 10% em peso (preferencialmente, 0,5 a 7,5% em peso; mais preferencialmente, 1 a 5% em peso; com máxima preferência, 2 a 3% em peso), com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 1 a 25% em peso (preferencialmente, 2 a 20% em peso; mais preferencialmente, 2., a 17,5% em peso; com máxima preferência, 3 a 15% em peso), com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa de surfactante etilenicamente insaturado; em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio; em que a partícula polimérica de múltiplos estágios tem um tamanho de partícula médio, quando seca, de 50 a 1.000 nm (400 a 900 nm; 450 a 850 nm; 500 a 800).

[0021] De preferência, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende um núcleo, em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas, 20 a 60% em peso (de preferência, de 30 a 50% em peso; mais preferivelmente, 35 a 45% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 40 a 80% em peso (de preferência 50 a 70% em peso; mais preferencialmente, 55 a 65% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado. Mais preferencialmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios compreende 1 a 25% em peso, com base no peso da partícula polimérica de múltiplos estágios, de um núcleo; em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas, 20 a 60% em peso (de preferência 30 a 50% em peso; mais preferencialmente, 35 a 45% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 40 a 80% em peso (de preferência 50 a 70% em peso; mais preferencialmente, 55 a 65% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado. Ainda mais preferencialmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios compreende 2 a 12% em peso, com base no peso da partícula polimérica de múltiplos estágios, de um núcleo; em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas, 20 a 60% em peso (de preferência 30 a 50% em peso; mais preferencialmente, 35 a 45% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 40 a 80% em peso (de preferência 50 a 70% em peso; mais preferencialmente, 55 a 65% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado. Ainda mais preferencialmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios compreende 3 a 10% em peso, com base no peso da partícula polimérica de múltiplos estágios, de um núcleo; em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas, 20 a 60% em peso (de preferência 30 a 50% em peso; mais preferencialmente, 35 a 45% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 40 a 80% em peso (de preferência 50 a 70% em peso; mais preferencialmente, 55 a 65% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado. Mais preferivelmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende 3,5 a 7,5% em peso, com base no peso da partícula polimérica de estágios múltiplos, de um núcleo; em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas, 20 a 60% em peso (de preferência 30 a 50% em peso; mais preferencialmente, 35 a 45% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 40 a 80% em peso (de preferência 50 a 70% em peso; mais preferencialmente, 55 a 65% em peso), com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado.

[0022] De preferência, o monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente — insaturado — é — selecionado de —monômeros monoetilenicamente insaturados que contêm pelo menos um grupo de ácido carboxílico. Mais preferencialmente, o monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em ácido (met)acrílico, ácido (met)acriloxipropiônico, ácido itacônico, ácido aconítico, ácido maleico, anidrido maleico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido citracônico, anidrido maleico, maleato de monometila, fumarato de monometila, itaconato de monometila, e outros derivados, tal como anidrido, amidas e ésteres correspondentes. Ainda mais preferencialmente, o monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido metacrílio e misturas dos mesmos. Ainda mais preferencialmente, o monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado inclui ácido metacrílico. Com máxima preferência, o monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado é ácido metacrílico.

[0023] Preferencialmente, o monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em etileno acetato de vinila, cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, acrilonitrila, (met)acrilamida, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de i-butila, (met)acrilato de t-butila, (met)acrilato de ciclo-hexila, (met)acrilato de 2-etilhexila, (met)acrilato de laurila, (met)acrilato de oleíla, (met)acrilato de palmitila, (met)acrilato de estearila e misturas dos mesmos. Mais preferencialmente, o monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em metacrilato de metila, acrilato de butila e misturas dos mesmos. Ainda mais preferencialmente, o monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado inclui metacrilato de metila. Com máxima preferência, o monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado é metacrilato de metila.

[0024] De preferência, a partícula polimérica de de múltiplos estágios da presente invenção compreende uma casca interna, em que a casca interna compreende 90 a 99,9% em peso (preferivelmente 92,5 a 99,5% em peso; mais preferivelmente, 95 a 99% em peso; mais preferivelmente 96 a 98 % em peso) com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado; 0,01 a 9,95% em peso (preferencialmente 0,05 a 7,5% em peso; mais preferencialmente 0,1 a 5% em peso; com máxima preferência 0,2 a 4% em peso) com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 0,05 a 9,99% em peso (preferencialmente

0,5 a 8% em peso; mais preferencialmente 1 a 6% em peso; com máxima preferência 1,5 a 5% em peso), com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna alifático selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos.

Ainda mais preferencialmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende 15 a 80% em peso, com base no peso da partícula polimérica de múltiplos estágios, de uma casca interna, em que a casca interna compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso (preferencialmente, 92,5 a 99,5% em peso; mais preferencialmente, 95 a 99% em peso; com máxima preferência, 96 a 98% em peso), com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado; 0,01 a 9,95% em peso (preferencialmente 0,05 a 7,5% em peso; mais preferencialmente 0,1 a 5% em peso; com máxima preferência 0,2 a 4% em peso), com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 0,05 a 9,99% em peso (preferencialmente 0,5 a 8% em peso; mais preferencialmente 1 a 6% em peso; com máxima preferência 1,5 a 5% em peso) com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna alifático selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos.

Ainda mais preferencialmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende 25 a 75% em peso, com base no peso da partícula polimérica de múltiplos estágios, de uma casca interna, em que a casca interna compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso (preferencialmente, 92,5 a 99,5% em peso; mais preferencialmente, 95 a 99% em peso; com máxima preferência, 96 a 98% em peso), com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado; 0,01 a 9,95% em peso (preferencialmente 0,05 a 7,5% em peso; mais preferencialmente 0,1 a 5% em peso; com máxima preferência 0,2 a 4% em peso), com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 0,05 a 9,99% em peso (preferencialmente 0,5 a 8% em peso; mais preferencialmente 1 a 6% em peso; com máxima preferência 1,5 a 5% em peso) com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna alifático selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos.

Ainda mais preferencialmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende a 60% em peso, com base no peso da partícula polimérica de múltiplos estágios, de uma casca interna, em que a casca interna compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso (preferencialmente, 92,5 a 99,5% em peso; mais preferencialmente, 95 a 99% em peso; com máxima preferência, 96 a 98% em peso), com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado; 0,01 a 9,95% em peso (preferencialmente 0,05 a 7,596 em peso; mais preferencialmente 0,1 a 5% em peso; com máxima preferência 0,2 a 4% em peso), com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 0,05 a 9,99% em peso (preferencialmente 0,5 a 8% em peso; mais preferencialmente 1 a 6% em peso; com máxima preferência 1,5 a 5% em peso) com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna alifático selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos.

Ainda mais preferencialmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende 40 a 50% em peso, com base no peso da partícula polimérica de múltiplos estágios, de uma casca interna, em que a casca interna compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso (preferencialmente, 92,5 a 99,5% em peso; mais preferencialmente, 95 a 99% em peso; com máxima preferência, 96 a 98% em peso), com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado; 0,01 a 9,95% em peso (preferencialmente 0,05 a 7,5% em peso;

mais preferencialmente 0,1 a 5% em peso; com máxima preferência 0,2 a 4% em peso), com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 0,05 a 9,99% em peso (preferencialmente 0,5 a 8% em peso; mais preferencialmente 1 a 6% em peso; com máxima preferência 1,5 a 5% em peso) com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna alifático selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos.

[0025] Preferencialmente, o monômero de casca interna não iônico etilicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em acrilonitrila, (met)acrilamida, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de i-butila, (met)acrilato de t-butila, (met)acrilato de ciclo-hexila, (met)acrilato de 2-etil-hexilay (met)acrilato de Jlaurila, (met)acrilato de oleíla, (met)acrilato de palmitila, (met)acrilato de estearila e (met)acrilato de iso-bornila. Mais preferencialmente, o monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em acrilato de metila, metacrilato de metila, acrilato de etila, metacrilato de etila, acrilato de butila, metacrilato de butila, acrilato de isobutila, metacrilato de isobutila, metacrilato de hidroxietila, metacrilato de hidroxipropila, = metacrilato de dimetilaminoetila, dimetilaminopropil metacrilamida e misturas dos mesmos. Ainda mais preferencialmente, monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em pelo menos um de metacrilato de butila e metacrilato de metila. Mais preferivelmente, o monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado inclui tanto metacrilato de butila quanto metacrilato de metila.

[0026] De preferência, o monômero de casca interna de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado é selecionado de monômeros monoetilenicamente insaturados que contêm pelo menos um grupo de ácido carboxílico. Mais preferivelmente, o monômero de casca interna de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em ácido meth (met)acrílico, ácido (met)acriloxipropiônico, ácido itacônico, ácido aconítico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido citracônico, anidrido maleico mononmetil maleato, monometil fumarato, monometil itaconato, derivados dos mesmos (por exemplo, anidrido, amidas, ésteres correspondentes) e misturas dos mesmos. Ainda mais preferivelmente, o monômero de casca interna de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido metacrílio e misturas dos mesmos. Ainda mais preferivelmente, o monômero de casca interna de ácido carboxílico monoetilenicamente — insaturado — inclui — ácido — metacrílico. — Mais preferivelmente, o monômero de casca interna de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado é ácido metacrílico.

[0027] De preferência, o monômero de casca interna alifático é selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos. Mais preferencialmente, o monômero de casca interna alifático inclui metacrilato de alila. Com máxima preferência, o monômero de casca interna alifático é metacrilato de alila.

[0028] De preferência, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende uma casca interna, em que a casca interna inclui múltiplas cascas internas. Mais preferencialmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende uma casca interna, em que a casca interna inclui: uma primeira casca interna e uma segunda casca interna. Com máxima preferência, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende uma casca interna, em que a casca interna inclui: (a) uma primeira casca interna, em que a primeira casca interna compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso (preferencialmente, 92,5 a 99,5% em peso; mais preferencialmente, 95 a 99%

em peso; com máxima preferência, 96 a 98% em peso), com base no peso da primeira casca interna, de um primeiro monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado (de preferência, em que o primeiro monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em metacrilato de butila, metacrilato de metila e misturas dos mesmos; mais preferencialmente, em que o primeiro monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado inclui tanto metacrilato de butila quanto metacrilato de metila; com máxima preferência, em que o primeiro monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado é uma mistura de metacrilato de butila e metacrilato de metila); e 0,1 a 10% em peso (preferencialmente, 0,5 a 7,5% em peso; mais preferencialmente 1 a 5% em peso; com máxima preferência 2 a 4% em peso), com base no peso da primeira casca interna, de um primeiro monômero de casca interna de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado (de preferência, em que o primeiro monômero de casca interna de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido metacrílico e misturas dos mesmos; mais preferencialmente, em que o primeiro monômero de casca interna de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado inclui ácido metacrílico; com máxima preferência, em que o primeiro monômero de casca interna de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado é ácido metacrílico); e (b) uma segunda casca interna, em que a segunda casca interna compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,5% em peso (preferencialmente, 92 a 99% em peso; mais preferencialmente, 94 a 98% em peso; com máxima preferência, 95 a 97,5% em peso), com base no peso da segunda casca interna, de um segundo monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado (preferencialmente, em que o segundo monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado não iônico inclui metacrilato de metila; mais preferencialmente, em que o segundo monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado é metacrilato de metila); e 0,5 a 10% em peso (de preferência 1 a 8% em peso; mais preferencialmente, 2 a 6% em peso; com máxima preferência, 2,5 a 5% em peso), com base no peso da segunda casca interna, de um segundo monômero de casca interna alifático selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos (de preferência, em que o segundo monômero de casca interna alifático é metacrilato de alila).

[0029] Preferencialmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende uma casca externa, em que a casca externa compreende, como unidades polimerizadas, 10 a 45% em peso (de preferência, 15 a 40% em peso; mais preferivelmente, 17,5 a 37,5% em peso; com máxima preferência, 20 a 35% em peso), com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso (preferencialmente, 50 a 80% em peso; mais preferencialmente, 50 a 75% em peso; com máxima preferência, 55 a 65% em peso), com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa alifático selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; 0,1 a 10% em peso (preferencialmente, 0,5 a 7,5% em peso; mais preferencialmente, 1 a 5% em peso; com máxima preferência, 2 a 3% em peso), com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 1 a 25% em peso (preferencialmente, 2 a 20% em peso; mais preferencialmente, 2,5 a 17,5% em peso; com máxima preferência, 3 a 15% em peso), com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa de surfactante etilenicamente insaturado. Mais preferencialmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende a 80% em peso, com base no peso da partícula polimérica de múltiplos estágios, de uma casca externa, em que a casca externa compreende, como unidades polimerizadas, 10 a 45% em peso (de preferência, 15 a 40% em peso; mais preferencialmente 17,5 a 37,5% em peso; mais preferencialmente a 35% em peso), com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso (preferencialmente, 50 a 80% em peso; mais preferencialmente, 50 a 75% em peso; mais preferencialmente, 55 a 65% em peso), com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa alifático selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; 0,1 a 10% em peso (preferencialmente, 0,5 a 7,596 em peso; mais preferencialmente, 1 a 5% em peso; mais preferencialmente, 2 a 3% em peso), com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 1 a 25% em peso (preferencialmente, 2 a 20% em peso; mais preferencialmente, 2,5 a 17,5% em peso; mais preferencialmente, 3 a 15% em peso), com base no peso da casca externay de um monômero de casca externa de surfactante etilenicamente insaturado.

Ainda mais preferencialmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende 25 a 75% em peso, com base no peso da partícula polimérica de múltiplos estágios, de uma casca externa, em que a casca externa compreende, como unidades polimerizadas, 10 a 45% em peso (de preferência, 15 a 40% em peso; mais preferencialmente 17,5 a 37,5% em peso; mais preferencialmente 20 a 35% em peso), com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso (preferencialmente, 50 a 80% em peso; mais preferencialmente, 50 a 75% em peso; mais preferencialmente, 55 a 65% em peso), com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa alifático selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; 0,1 a 10% em peso (preferencialmente, 0,5 a 7,596 em peso; mais preferencialmente, 1 a 5% em peso; mais preferencialmente, 2 a 3% em peso), com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 1 a 25% em peso

(preferencialmente, 2 a 20% em peso; mais preferencialmente, 2,5 a 17,5% em peso; mais preferencialmente, 3 a 15% em peso), com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa de surfactante etilenicamente insaturado.

Ainda mais preferencialmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende 30 a 60% em peso, com base no peso da partícula polimérica de múltiplos estágios, de uma casca externa, em que a casca externa compreende, como unidades polimerizadas, 10 a 45% em peso (de preferência, 15 a 40% em peso; mais preferencialmente 17,5 a 37,5% em peso; mais preferencialmente 20 a 35% em peso), com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso (preferencialmente, 50 a 80% em peso; mais preferencialmente, 50 a 75% em peso; mais preferencialmente, 55 a 65% em peso), com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa alifático selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; 0,1 a 10% em peso (preferencialmente, 0,5 a 7,596 em peso; mais preferencialmente, 1 a 5% em peso; mais preferencialmente, 2 a 3% em peso), com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 1 a 25% em peso (preferencialmente, 2 a 20% em peso; mais preferencialmente, 2,5 a 17,5% em peso; mais preferencialmente, 3 a 15% em peso), com base no peso da casca externay de um monômero de casca externa de surfactante etilenicamente insaturado.

Mais preferencialmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende 40 a 50% em peso, com base no peso da partícula polimérica de múltiplos estágios, de uma casca externa, em que a casca externa compreende, como unidades polimerizadas, a 45% em peso (de preferência, 15 a 40% em peso; mais preferencialmente 17,5 a 37,5% em peso; mais preferencialmente 20 a 35% em peso), com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso (preferencialmente, 50 a 80% em peso; mais preferencialmente, 50 a 75% em peso; mais preferencialmente, 55 a 65% em peso), com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa alifático selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; 0,1 a 10% em peso (preferencialmente, 0,5 a 7,5% em peso; mais preferencialmente, 1 a 5% em peso; mais preferencialmente, 2 a 3% em peso), com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 1 a 25% em peso (preferencialmente, 2 a 20% em peso; mais preferencialmente, 2,5 a 17,5%6 em peso; mais preferencialmente, 3 a 15% em peso), com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa de surfactante etilenicamente insaturado.

[0030] Preferencialmente, o monômero de casca externa não iônico etilicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em acrilonitrila, (met)acrilamida, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de i-butila, (met)acrilato de t-butila, (met)acrilato de ciclo-hexila, (met)acrilato de 2-etil-hexilay (met)acrilato de Jlaurila, (met)acrilato de oleíla, (met)acrilato de palmitila, (met)acrilato de estearila e (met)acrilato de iso-bornila. Mais preferencialmente, o monômero de casca externa não iônico etilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em acrilato de metila, metacrilato de metila, acrilato de etila, metacrilato de etila, acrilato de butila, metacrilato de butila, acrilato de isobutila, metacrilato de isobutila, hidroxietil metacrilato, hidroxipropil metacrilato, — metacrilato — de —dimetilaminoetila, —dimetilaminopropila metacrilamida e misturas dos mesmos. Ainda mais preferencialmente, o monômero de casca externa não iônico etilenicamente insaturado inclui metacrilato de metila. Mais preferencialmente, o monômero de casca externa não iônico etilenicamente insaturado é metacrilato de metila.

[0031] De preferência, o monômero de casca externa alifático é selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos. Mais preferencialmente, o monômero de casca externa alifático inclui metacrilato de alila. Mais preferencialmente, o monômero de casca externa alifático é metacrilato de alila.

[0032] De preferência, o monômero de casca externa de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado é selecionado de monômeros monoetilenicamente insaturados contendo pelo menos um grupo de ácido do tipo ácido não carboxílico. Mais preferencialmente, o monômero de casca externa de ácido não carboxílio monoetilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em ácido alil sulfônico, ácido alil fosfônico, ácido alil oxibenzeno sulfônico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico, ácido 2-hidroxi-3-2-propeniloxi)propano sulfônico, ácido 2-metil- 2-propeno-l -sulfônico, ácido 2-metacrilamido-2-metil-1-propano-sulfônico, ácido —3-metacrilamido-2-hidroxi-l-propano — sulfônico, acrilato de 3- sulfopropila, metacrilato de 3-sulfopropila, ácido isopropenil fosfônico, ácido vinil fosfônico, metacrilato de fosfoetila, ácido estireno sulfônico, ácido vinil sulfônico, sais de metal alcalino dos mesmos, sais de amônio dos mesmos e misturas dos mesmos. Ainda mais preferencialmente, o monômero de casca externa de ácido não carboxílio monoetilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico, ácido estireno sulfônico, sódio estireno sulfonato e misturas dos mesmos. Ainda mais preferencialmente, o monômero de casca externa de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado inclui sódio estireno sulfonato. Mais preferencialmente, o monômero de casca externa de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado é sódio estireno sulfonato.

[0033] De preferência, o monômero de casca externa de surfactante etilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em um monômero de surfactante aniônico, um monômero de surfactante não iônico e misturas dos mesmos. Mais preferencialmente, o monômero de casca externa de surfactante etilenicamente insaturado inclui um monômero de surfactante aniônico. Mais preferencialmente, o monômero de casca externa de surfactante etilenicamente insaturado é um monômero de surfactante aniônico.

[0034] De preferência, o monômero de surfactante aniônico é selecionado do grupo de monômeros de surfactantes aniônicos de Fórmula I Q k

O L AN MNole vo o C d QT! b | | [0 em que a é uma média de 1 a 3 (preferencialmente | a 2; mais preferencialmente 2); em que b é uma média de 1 a 3 (de preferência 2 a 3; mais preferencialmente 2); em que c é uma média de O a 5 (preferencialmente, O a 2; mais preferencialmente, 0); em que d é 4 a 100 (preferencialmente 5 a 50; mais preferencialmente 7,5 a 20; mais preferencialmente 10 a 20); em que A é um ânion (de preferência, um SO3" ou um PO3?; mais preferencialmente, SO;; e em que M é um cátion (de preferência, um Na*, K* ou NHy*; mais preferencialmente, NH,”) de equilíbrio de carga do ânion Mais preferencialmente, o monômero de surfactante aniônico é selecionado do grupo de monômeros de surfactante aniônicos de Fórmula 1, em que a é uma média de 2, em que b é uma média de 2, em que c é O, e em que d é uma média de 10 a 20. Ainda mais preferencialmente, o monômero de surfactante aniônico é selecionado do grupo de monômeros de surfactantes aniônicos de Fórmula 1, o monômero de surfactante aniônico é selecionado do grupo de monômeros de surfactante aniônicos de Fórmula 1, em que a é uma média de 2, em que b é um média de 2, em que c é O, em que d é uma média de 10 a 20 e em que A é SO;. Mais preferencialmente, o monômero de surfactante aniônico é selecionado do grupo de monômeros de surfactantes aniônicos de Fórmula 1, o monômero de surfactante aniônico é selecionado do grupo de monômeros de surfactantes aniônicos de Fórmula [, em que a é uma média de 2, em que b é uma média de 2, em que c é O, em que d é uma média de 10 a 20, em que A é SO3 e em que M é NH;*.

[0035] De preferência, o monômero de surfactante não iônico é selecionado do grupo de monômeros de surfactantes não iônicos de Fórmula Tn ) o O. Nx. GS Cd S o)n R' b | | (ID) em que a é uma média de 1 a 3 (preferencialmente | a 2; com máxima preferência 2); em que b é uma média de 1 a 3 (de preferência 2 a 3; de mais preferência 2); em que c é uma média de O a 5 (preferencialmente, O a 2; com máxima preferência, 0); e em que d é 4 a 100 (preferencialmente 5 a 50; com máxima preferência 7,5 a 20; com máxima preferência 10 a 20).

[0036] De um modo preferencial, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende uma casca interna e uma casca externa, em que a casca externa compreende pelo menos 25% em peso do peso combinado da casca interna e da casca externa. Mais preferivelmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende uma casca interna e uma casca externa, em que a casca externa compreende pelo menos 35% em peso do peso combinado da casca interna e da casca externa. Mais preferivelmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende uma casca interna e uma casca externa, em que a casca externa compreende pelo menos 45% em peso do peso combinado da casca interna e da casca externa.

[0037] De preferência, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende um núcleo, em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio. Mais preferencialmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende um núcleo, em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio tendo uma fração de vazio de 5 a 70% em volume, com base no volume ocupado pela partícula polimérica de múltiplos estágios. Ainda mais preferencialmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende um núcleo, em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio tendo uma fração de vazio de 10 a 60% em volume, com base no volume ocupado pela partícula polimérica de múltiplos estágios. Ainda mais preferencialmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende um núcleo, em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio tendo uma fração de vazio de 20 a 50% em volume, com base no volume ocupado pela partícula polimérica de múltiplos estágios. Mais preferencialmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende um núcleo, em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio tendo uma fração de vazio de 25 a 45% em volume, com base no volume ocupado pela partícula polimérica de múltiplos estágios. À fração de vazio é determinada comparando o volume ocupado por uma pluralidade de partículas de polímero de múltiplos estágios após compactação a partir de uma dispersão diluída em uma centrífuga até o volume de partículas poliméricas de múltiplos estágios sem vazios tendo a mesma composição.

[0038] Preferivelmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende uma casca interna e uma casca externa, em que a T, (conforme medida por DSC) da casca interna e da casca externa é alta o suficiente para suportar o pelo menos um vazio contido no núcleo. Mais preferencialmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende uma casca interna e uma casca externa, em que a T, (conforme medida por DSC) de pelo menos uma da casca interna e da casca externa é maior que 50ºC. Ainda mais preferencialmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende uma casca interna e uma casca externa, em que a T, (conforme medida por DSC) de pelo menos uma da casca interna e da casca externa é maior que 60ºC. Mais preferencialmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção compreende uma casca interna e uma casca externa, em que a T, (conforme medida por DSC) de pelo menos uma da casca interna e da casca externa é maior que 70ºC.

[0039] De preferência, as partículas poliméricas de múltiplos estágios da presente invenção têm um tamanho de partícula médio, quando secas, de 50 a 1.000 nm, conforme medido por um Brookhaven BI-90. Mais preferencialmente, as partículas poliméricas de múltiplos estágios da presente invenção têm um tamanho de partícula médio, quando secas, de 400 a 900 nm, conforme medido por um Brookhaven BI-90. Ainda mais preferencialmente, as partículas poliméricas de múltiplos estágios da presente invenção têm um tamanho de partícula médio, quando secas, de 450 a 850 nm, conforme medido por um Brookhaven BI-90. Mais preferencialmente, as partículas poliméricas de múltiplos estágios da presente invenção têm um tamanho de partícula médio, quando secas, de 500 a 800 nm, conforme medido por um Brookhaven BI-90.

[0040] De um modo preferencial, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção contém, como unidades polimerizadas, menos que 5% em peso, com base no peso da partícula polimérica de múltiplos estágios, de monômero de estireno total na cadeia da espinha dorsal do núcleo da casca interna e da casca externa combinadas. Mais preferivelmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção contém, como unidades polimerizadas, menos que 5% em peso, com base no peso da partícula polimérica de múltiplos estágios, de monômero de estireno total na cadeia da espinha dorsal do núcleo da casca interna e da casca externa combinadas estireno. Ainda mais preferivelmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção contém, como unidades polimerizadas, menos que 2,5% em peso, com base no peso da partícula polimérica de múltiplos estágios, de monômero de estireno total na cadeia da espinha dorsal do núcleo da casca interna e da casca externa combinadas estireno. Ainda mais preferivelmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção é substancialmente livre (isto é, menos de 0,001% em peso (de preferência, menos de 0,0001% em peso; mais preferivelmente, menos de 1 parte por milhão em peso), com base no peso da partícula polimérica de múltiplos estágios ) de unidades polimerizadas de monômero de estireno na cadeia da espinha dorsal do núcleo, da casca interna e da casca externa combinadas. Mais preferivelmente, a partícula polimérica de múltiplos estágios da presente invenção é livre (isto é, contém 0% em peso, com base no peso da partícula polimérica de múltiplos estágios) de unidades polimerizadas de monômero de estireno na cadeia da espinha dorsal principal do núcleo, da casca interna e da casca externa combinadas.

[0041] De preferência, as partículas poliméricas de múltiplos estágios da presente invenção são preparadas usando técnicas de polimerização convencionais. Mais preferencialmente, as partículas poliméricas de múltiplos estágios da presente invenção são preparadas usando uma única etapa de polimerização ou uma sequência de etapas de polimerização. Ainda mais preferivelmente, as partículas poliméricas de múltiplos estágios da presente invenção são preparadas através de um processo de polimerização de emulsão sequencial. Preferencialmente, os monômeros usados na polimerização de emulsão da(s) casca(s) compreendem um ou mais monômeros não iônicos etilenicamente insaturados.

[0042] Processos de polimerização de emulsão aquosa são tipicamente conduzidos em uma mistura de reação aquosa que contém pelo menos um monômero e vários adjuvantes de síntese, tal como fontes de radical livre, tampões, agentes de transferência de cadeia e redutores em um meio de reação aquoso. O meio de reação aquoso é a fase de fluido contínuo da mistura de reação aquosa e contém mais de 50% em peso de água e, opcionalmente, um ou mais solventes miscíveis em água, com base no peso do meio de reação aquoso. Solventes miscíveis em água adequados incluem, por exemplo, metanol, etanol, propanol, acetona, éteres etílicos de etileno glicol, éteres propílicos de propileno glicol e álcool de diacetona.

[0043] De preferência, no processo de fabricação das partículas poliméricas de múltiplos estágios da presente invenção, o vazio é formado pelo intumescimento do núcleo com um agente intumescente contendo um ou mais componentes voláteis. O agente intumescente permeia a(s) casca(s) para intumescer o núcleo. Os componentes voláteis do agente intumescente podem, então, ser removidos por secagem das partículas poliméricas de múltiplos estágios, fazendo um vazio ser formado dentro do núcleo. De preferência, o agente intumescente inclui uma base aquosa, tal como, por exemplo amônia, hidróxido de amônia, hidróxidos de metais alcalinos (por exemplo, hidróxido de sódio) e aminas voláteis (por exemplo, trimetilamina, trietilamina).

[0044] Preferencialmente, as partículas poliméricas de múltiplos estágios da presente invenção são secas. Mais preferencialmente, as partículas poliméricas de múltiplos estágios da presente invenção são secas por pulverização usando técnicas de processamento bem conhecidas.

[0045] Algumas modalidades da presente invenção serão agora descritas em detalhes nos Exemplos a seguir. Exemplo Comparativo C1 e Exemplos 1a 5 Composições de partículas poliméricas de múltiplos componentes

[0046] As partículas poliméricas de múltiplos componentes em cada um do Exemplo Comparativo C1 e Exemplos 1 a 5 compreendem 4,7% em peso de um núcleo, 22,1% em peso de uma primeira casca interna, 26,8% em peso de uma segunda casca interna e 46,4% em peso de uma casca externa. As partículas poliméricas de múltiplos componentes em cada um do Exemplo Comparativo C1 e dos Exemplos 1 a 5 todas compreendem a mesma composição para o núcleo, a primeira casca interna e a segunda casca interna, conforme descrito na TABELA 1. A composição da casca externa das partículas poliméricas de múltiplos componentes em cada um do Exemplo Comparativo C1 e dos Exemplos 1 a 5 foi como descrito na TABELA 2. TABELA 1 Unidades polimerizadas de (% em peso) |Componente Composição IMMA| MAA | BMA | ALMA Iúeleo 6 | 400 | [Feascaintema = | 85] 30 | 8&s | — | Bºeasca interaa a |] |] | 31 | MMA = metil metacrilato IMAA = ácido metacrílico BMA = butil metacrilato IALMA = alil metacrilato TABELA 2 [Composição “da CascalUnidades polimerizadas de (% em peso) Exterma — —— =. | MMA [ALMA |[Estireno| DVB | SSS | Serf1 | Serf2 | Serf3 | lExemplo Comparativo C1| 37,3 | 600 [| — | — | 27 [| | - [| Exemplo 1º | 273 | 660 | - | - [27 [100 | - | - | Exemplo ? —- ———| 273 | 660 | - | - [27 | - [100] - | Exemplo 3 =| 273 [| 6600 | - |] - [27 | - | - J100]| nidades polimerizadas de (% em peso) Exterma — —— | MMA [ALMA [Estireno| DVB | SSS | Serf1 | Serf2 | Serf3 | Exemplo4 === | 323 [| 660 | — | — [27 | — | -— | 5o| Exemplo 5º [223 | 60 [| — | —- [237 | — | —- |150)| MMA = metil metacrilato ALMA = alil metacrilato DVB = divinil benzeno SSS = sódio estireno sulfonato Serf 1 = monômero de surfactante de acordo com a Fórmula 1 (sal fosfato amônio) disponível le Ethox Chemicals como surfactante reativo E-Sperseº RS-1684 Serf 2 = monômero de surfactante de acordo com a Fórmula II disponível de Ethox Chemicals) omo surfactante reativo E-Sperseº RS-1617 Serf 3 = monômero de surfactante de acordo com a Fórmula 1 (sal sulfato de amônio) disponível de Ethox Chemicals como surfactante reativo E-Sperseº” RS-1618 Preparação do Exemplo 1

[0047] As partículas poliméricas de múltiplos componentes do Exemplo 1 foram preparadas adicionando 718,1 g de água deionizada a um frasco de fundo redondo 4 gargalos de 3 litros equipado com um agitador aéreo, um termopar, uma manta de aquecimento, uma entrada adaptadora, uma cabeça Claisen equipada com condensador de água e uma entrada de nitrogênio. O conteúdo do frasco foi, então, aquecido até 84ºC sob nitrogênio. Em seguida, uma solução de água deionizada (19,1 g), ácido cítrico (0,26 g) e persulfato de sódio (1,39 g) foi adicionada ao frasco. Em seguida, foi adicionada ao frasco uma dispersão aquosa (58,6 g) de 31% em peso de sólidos de polímero de semente (núcleo) poli (60 MMA/40 MAA) acrílico tendo um diâmetro de partícula médio de -185 a 205 nm. Enquanto mantendo a temperatura do conteúdo do frasco em 82ºC, uma emulsão de monômero contendo água deionizada (37,3 g), uma solução aquosa a 23% de sódio dodecilbenzenossulfonato (SDBS) (1,88 8), MMA (76,7 g), BMA (74 g) e MAA (2,6 g) foram dosados para o conteúdo do frasco durante um período de 90 minutos, seguidos por um enxágue de água deionizada das linhas de transferência. Em seguida, uma solução de persulfato de sódio (0,5 g) em água deionizada (44,5 g) foi adicionada ao conteúdo do frasco durante um período de 90 minutos. O ponto de ajuste de temperatura para o conteúdo do frasco foi, então, elevado para 90ºC, simultaneamente com a transferência para o conteúdo do frasco de uma segunda emulsão de monômero contendo água deionizada (58,7 g), uma solução aquosa a 23% de SDBS (2,10 g), MMA (98,3 g), ALMA (3,2 g) e ácido graxo de óleo de linhaça (0,60 g) durante um período de 30 minutos, minutos seguidos por um enxágue com água deionizada das linhas de transferência. Em seguida, uma solução de água deionizada (38 g) e hidróxido de amônio aquoso a 28% (8,1 g) foi adicionada ao conteúdo do frasco. O conteúdo do frasco foi mantido por 10 minutos, antes da adição de uma terceira emulsão de monômero contendo água deionizada (54,8 g), uma solução aquosa a 23% de SDBS (3,91 g), uma solução aquosa a 29% de surfactante reativo RS-1684 E-Sperseº (61,81 g), ALMA (110,5 g), MMA (50,2 g), sódio estireno sulfonato (5,0 g) ao conteúdo do frasco a 91ºC durante um período de 60 minutos; seguido por um enxágue de água deionizada das linhas de transferência. Em seguida (3,0 g) de uma solução aquosa contendo FeSO,7H,;O (0,06 g) e versene (0,6 g) foi adicionada ao conteúdo do frasco. Em seguida, uma solução de peróxido de t- butilhidrogênio (70%) (2,8 g) em água deionizada (8,0 g) foi adicionada ao conteúdo do frasco como um despejo. Em seguida, uma solução de ácido isoascórbico (1,4 g) em água deionizada (25,2 g) foi adicionada ao conteúdo do frasco durante um período de 40 minutos. Depois, por 30 minutos, o conteúdo do frasco foi mantido com um ponto de ajuste de temperatura em 90ºC antes de remover a fonte de aquecimento e permitir que o conteúdo do frasco esfriasse até a temperatura ambiente, fornecendo um látex contendo as partículas de polímero de múltiplos componentes. Preparação do Exemplo Comparativo C1 e Exemplos 2a 5

[0048] As partículas poliméricas de múltiplos componentes do Exemplo Comparativo C1 e dos Exemplos 2-5 foram preparados usando o mesmo processo como descrito acima para o Exemplo 1, com mudanças apropriadas em quantidades de monômeros como recitado na TABELA 2. Caracterização de partícula polimérica de múltiplos componentes

[0049] O tamanho de partícula médio das partículas poliméricas de múltiplos componentes nos látexes do Exemplo Comparativo C1 e dos Exemplos 1 a 5 foi medido usando um analisador de tamanho de partícula Brookhaven BI-90 disponível de Brookhaven Instruments Corporation. Os resultados são fornecidos na TABELA 3.

[0050] A fração de vazio percentual para as partículas poliméricas de múltiplos componentes nos látexes do Exemplo Comparativo C1 e dos Exemplos 1a 5 foi determinada tomando uma dispersão de 10% em peso das partículas poliméricas de múltiplos componentes em propileno glicol que foi, então, misturado e derramado em um copo peso por galão que foi tampado e pesado. Um bruto de água a 10% foi também medido e a diferença no peso foi usada para calcular a densidade da amostra a partir da qual foi calculada a porcentagem de fração de vazio. Os resultados são fornecidos na TABELA 3. TABELA 3 Exemplo Dako Exemplo 4 = = 34 | Exemplo 5 ss ag | Exemplos Comparativos SDC1 a SDC2 e Exemplos SD1 a SD5: Secagem por Pulverização

[0051] Partículas poliméricas de múltiplos componentes preparadas de acordo com cada um dos Exemplos Comparativos C1 a C2 e Exemplos 1 a 5 foram secas por pulverização de acordo com o procedimento a seguir no Exemplos Comparativos SDCI a SDC2 e Exemplos SDI a SDS5, respectivamente. Polietileno glicol (produto de esterificação de PEG 400-ML HallStarº a partir da reação de ácido graxo derivado de coco e polietileno glicol disponível de HallStar) (12% em peso) foi adicionado ao látex contendo as partículas poliméricas de múltiplos componentes como um auxiliar de controle de poeira. Um atomizador de bocal de dois fluidos foi equipado em um Secador de Pulverização Mobile Minor (disponível de GEA

Process Engineering Inc.). A secagem por pulverização foi realizada sob uma atmosfera de nitrogênio inerte. Nitrogênio foi fornecido ao atomizador à temperatura ambiente e foi ajustado a 1 bar com um fluxo de 50%, o que proporcionou uma taxa de fluxo de nitrogênio de 6,0 kg/hora através do atomizador. As partículas poliméricas de múltiplos componentes com polietilenoglicol foram alimentadas ao atomizador a uma taxa de fluxo de 30 mL/min. usando uma bomba peristáltica (Masterflex L/S). Nitrogênio aquecido foi usado para evaporar a água do látex. O gás de secagem foi nitrogênio com uma temperatura de entrada ajustada em 140ºC. A temperatura de saída foi equilibrada em 40 a 50ºC através de modulação da taxa de alimentação de látex. O pó de partícula polimérica de múltiplos componentes secas por pulverização resultante foi coletado em uma jarra de vidro fixada ao ciclone e seco a vácuo à temperatura ambiente para remover qualquer umidade residual. Exemplos Comparativos SC1 a SC3 e Exemplos S1 a S5: Formulações de protetor solar

[0052] Protetores solares à base de álcool foram preparados em cada um dos Exemplos Comparativos SC1 a SC3 e Exemplos S1 a S5 tendo a formulação genérica indicada na TABELA 4.

[0053] Os componentes da Fase A para cada um dos Exemplos Comparativos SC1 a SC3 e Exemplos S1 a S5 foram misturados à temperatura ambiente com agitação suave até dissolvidos. A avobenzona, 2- etil-hexil 2-hidroxibenzoato (Octisalato), octocrileno e oxibenzona foram adicionados como absorvedores de UV. O di-heptanoato de neopentil glicol foi adicionado como um emoliente. Dimeticona foi incluída como um condicionador de pele. O copolímero de acrilato (por exemplo, polímero resistente à água em pó Epitexº AC, disponível de The Dow Chemical Company) foi adicionado como um formador de filme. Tocoferol (Vitamina E) foi adicionado como um antioxidante e condicionador de pele. Em seguida,

as partículas poliméricas de múltiplos componentes, secas por pulverização de Fase B preparadas de acordo com o Exemplos Comparativos SDC1 a SDC2 e Exemplos SD1 a SD5, como observado na TABELA 5, foram adicionadas com agitação suave para proporcionar formulações de protetor solar. Observem que o Exemplo Comparativo SC3 era uma formulação de controle que não continha partículas poliméricas de múltiplos componentes. TABELA 4 (Fase — Nome INCI do Ingrediente |A —— Álcool SD40-B estante até total de 100 pbw A Joxibenzera BO | |A —Ji-heptanoato de neopentil glicol lá — — jCopolímero de Estireno/Acrilatos! ocoferol (Vitamina E Bo partículas poliméricas de múltiplos componentes Becas por pulverização | polímero resistente à água em pó Epitex"Y AC disponível de The Dow Chemical Company. TABELA 5 . Partículas poliméricas de múltiplos componentes Formulação de protetor solar E.

ecas por pulverização | "sa Exemplo Comparativo SDCI | “so Exemplo Comparativo SDC2

EB Lo Ss —ExemploSDI Ls ExemploSD2 Los ExemploSD3 Lo S&S ExemploSD4 L ss ExemploSD5S Ls JExemploSD6 Distribuição de tamanho de partícula/Dispersibilidade

[0054] A distribuição de tamanho de partícula foi observada para os pós de partícula de polímero de múltiplos componentes secos por pulverização dos Exemplos Comparativos SDC1 a SDC2 e Exemplos SD1 a SD5 diluídos em etanol e agitados manualmente antes da adição na câmara de teste de um Malvern MS-2000 com software Mastersizer 2000. A % de volume de partícula primário na distribuição de tamanho de partícula tendo um tamanho de partícula <1 um é relatada na TABELA 6.

[0055] A distribuição de tamanho de partícula também foi observada para as partículas poliméricas de múltiplos componentes nas formulações de protetor solar preparadas de acordo com os Exemplos Comparativos SC1 a SC2 e Exemplos S1 a S5. As formulações de protetor solar de acordo com o Exemplo Comparativo SCI a SC2 e os Exemplos S1 a S5 foram submetidas a uma técnica de homogeneização tanto de baixa energia quanto de energia média.

[0056] A técnica de homogeneização de agitador de mesa de baixa energia realizada usando um Agitador Recíproco de Velocidade Fixa de Bancada de Eberbach. Frascos de teste contendo as formulações de protetor solar foram submetidos a uma agitação recíproca no ajuste de velocidade baixa por duas horas antes da adição na câmara de teste de um Malvern MS- 2000 com software Mastersizer 2000. A % de volume de partícula primário na distribuição de tamanho de partícula tendo um tamanho de partícula < | um é relatada na TABELA 6.

[0057] O teste de técnica de homogeneização de misturador de vórtice de energia média foi realizado usando um FlackTek SpeedMixer DAC 150 FV-K. As formulações de protetor solar foram carregadas em uma célula de amostra juntamente com contas de moagem (zircônia estabilizada com cério com um diâmetro nominal de 0,5 mm) e mistura de vórtice a 2.000 rpm por dois minutos antes da adição na câmara de teste de um Malvern MS-2000 com software Mastersizer 2000. A % de volume de partícula primário na distribuição de tamanho de partícula tendo um tamanho de partícula < 1 um é relatada na TABELA 6. TABELA 6

[0058] A distribuição de tamanho de partícula para as partículas poliméricas de múltiplos componentes nas formulações de protetor solar preparadas de acordo com o Exemplo S3 foi testada novamente após envelhecimento à temperatura ambiente por 20 dias. A formulação de protetor solar envelhecida foi submetida à mistura de média energia antes da adição na câmara de teste de um Malvern MS-2000 com software Mastersizer 2000. Observou-se que a distribuição de tamanho de partícula da formulação envelhecida é essencialmente inalterada em relação àquela da formulação não envelhecida.

Eficácia de reforço de SPF

[0059] A eficácia de reforço de SPF das formulações de protetor solar preparadas de acordo com o Exemplo Comparativo SC3 e o Exemplo S3 foi avaliada medindo o fator de proteção solar (SPF) das formulações de protetor solar. As formulações de protetor solar foram revestidas por espalhamento em uma placa de 5 cm x 5 cm de poli metil metacrilato (PMMA) a um nível de 50 mg usando dedais. O SPF foi medido usando um UV-2000S com uma esfera de integração e SPF Operating Software fornecido por LabSpheres (North Sutton, NH, EUA). O UV-2000S mede a absorbância de UV de uma amostra através de comprimentos de onda de radiação UV (290 a 400 nm) para cada amostra e calcula um valor de SPF com base no espectro de absorbância de UV observado. Em comparação com o controle (Exemplo Comparativo SC3), observou-se que a formulação de protetor solar do Exemplo S3 contendo as partículas poliméricas de múltiplos componentes de reforço SPF da presente invenção exibiu uma eficácia de reforço de cerca de 25% por 1% em peso de partículas poliméricas de múltiplos componentes adicionadas.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Reforçador de fator de proteção solar (SPF) para uso em formulações de protetor solar à base de álcool, em que o reforçador de SPF compreende uma partícula polimérica de múltiplos estágios, caracterizado pelo fato de que compreende: (1) um núcleo, em que o núcleo compreende, como unidades polimerizadas, 20 a 60% em peso, com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 40 a 80% em peso, com base no peso do núcleo, de um monômero de núcleo não iônico etilenicamente insaturado; (11) uma casca interna, em que a casca interna compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso, com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado; 0,01 a 9,95% em peso, com base no peso da casca interna, um monômero de casca interna de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 0,05 a 9,99% em peso, com base no peso da casca interna, de um monômero de casca interna alifático selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; (1li) uma casca externa, em que a casca externa compreende, como unidades polimerizadas, a 45% em peso, com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa não iônico etilenicamente insaturado; 50 a 88,9% em peso, com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa alifático selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos; 0,1 a 10% em peso, com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa de ácido não carboxílico monoetilenicamente insaturado; e 1 a 25% em peso, com base no peso da casca externa, de um monômero de casca externa de surfactante etilenicamente insaturado; em que o núcleo, quando seco, contém pelo menos um vazio; em que a partícula polimérica de múltiplos estágios tem um tamanho de partícula médio, quando seca, de 50 a 1.000 nm; e em que a partícula polimérica de múltiplos estágios contém, como unidades polimerizadas, menos de 10% em peso de estireno.

2. Reforçador de fator de proteção solar de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a partícula polimérica de múltiplos estágios é seca por pulverização.

3. Reforçador de fator de proteção solar de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a partícula polimérica de múltiplos estágios tem um tamanho de partícula médio, quando seca, de 500 a 800 nm.

4. Reforçador de fator de proteção solar de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que a partícula polimérica de múltiplos estágios contém, como unidades polimerizadas, menos de 10% em peso de estireno.

5. Reforçador de fator de proteção solar de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a casca interna inclui: uma primeira casca interna, em que a primeira casca interna compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,9% em peso, com base no peso da primeira casca interna, de um primeiro monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado; e 0,1 a 10% em peso, com base no peso da primeira casca interna, de um primeiro monômero de casca interna de ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado; e uma segunda casca interna, em que a segunda casca interna compreende, como unidades polimerizadas, 90 a 99,5% em peso, com base no peso da segunda casca interna, de um segundo monômero de casca interna não iônico etilenicamente insaturado; 0,5 a 10% em peso, com base no peso da segunda casca interna, de um segundo monômero de casca interna alifático selecionado do grupo que consiste em acrilato de alila, metacrilato de alila e misturas dos mesmos.

6. Reforçador de fator de proteção solar de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o monômero de casca externa de surfactante etilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste em um monômero de surfactante aniônico de acordo com a Fórmula 1, um monômero de surfactante não iônico de acordo com a Fórmula II e misturas dos mesmos; o du. vo

À R b (D

Q o O. AN> Cd À o)

Ç R b | | (ID) em que a é uma média de 1-3, em que b é uma média de 1-3, em que c é uma média de 0-5, em que d é de 4-100, em que A é um ânion, em que M é uma carga de cátion equilibrando o ânion.

7. Reforçador de fator de proteção solar de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o monômero de casca externa de surfactante etilenicamente insaturado é um monômero de surfactante aniônico de acordo com a Fórmula 1.

8. Reforçador de fator de proteção solar de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a é uma média de 2, em que b é uma média de 2, em que c é 0, e em que d é uma média de 10 a 20.

9. Reforçador de fator de proteção solar de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que A é SO;3.

10. Reforçador de fator de proteção solar de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que M é NH,*.