RU2648756C2

RU2648756C2 - Солнцезащитные композиции, содержащие поглощающий ультрафиолетовое излучение сложный полиэфир

Info

Publication number: RU2648756C2
Application number: RU2015102579A
Authority: RU
Inventors: Сьюзан ДЕЙЛИ; Рокко Винсент БУРГО
Original assignee: Джонсон Энд Джонсон Конзьюмер Компаниз, Инк.
Priority date: 2012-06-28
Filing date: 2013-06-18
Publication date: 2018-03-28
Also published as: WO2014004169A2; CA2877464C; US9592190B2; KR102099074B1; AU2013280908A1; CN104427965A; WO2014004169A3; AU2013280908B2; RU2015102579A; IN2014DN10613A; EP2866770B1; KR20150023866A; EP2866770A2; BR112014032792A8; US20140004057A1; US20150093341A1; ES2642887T3; BR112014032792A2; CA2877464A1

Abstract

Изобретение относится к химико-фармацевтической промышленности и представляет собой солнцезащитную композицию, содержащую непрерывную водную фазу, дисперсную масляную фазу, гомогенно распределенную в указанной водной фазе, причем указанная масляная фаза содержит солнцезащитный агент, содержащий приблизительно 15% или более по массе УФ-поглощающего сложного полиэфира, причем УФ-поглощающий сложный полиэфир представляет собой продукт реакции полимеризации четырех мономеров, включающих димердиол (DDO), дитриметилолпропан (DITMP), диметиладипат (DMA), гидрокоричную кислоту, 3-(2h-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксиметилэфира (триазол), где молярное соотношение четырех мономеров DDO:DITMP:DMA:триазол составляет 3,4:2,1:4,0:6,0. Изобретение позволяет создать водостойкую, обладающую высокими эстетическими характеристиками солнцезащитную композицию. 6 з.п. ф-лы, 3 табл., 1 пр.

Description

Область применения изобретения

Настоящее изобретение относится к солнцезащитным композициям для местного применения, содержащим УФ-поглощающие сложные полиэфиры.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ

Длительное воздействие ультрафиолетового (УФ) излучения, например солнечных лучей, может привести к образованию фотодерматозов и эритем, а также увеличивает риск развития рака кожи, такого как меланома, и ускоряет старение кожи, например приводит к потере эластичности и к образованию морщин.

В продаже доступны многочисленные солнцезащитные композиции с различной способностью защищать тело от ультрафиолетовых лучей. Вместе с тем в задаче создания солнцезащитных композиций, обеспечивающих надежную защиту от УФ-излучения, а также устойчивых к смыванию водой, по-прежнему остается множество нерешенных проблем.

Проблемы, связанные с созданием водостойких солнцезащитных средств, усугубляются в случае наложения дополнительных ограничений на солнцезащитную композицию. Настоящее изобретение представляет водостойкие, обладающие высокими эстетическими характеристиками солнцезащитные композиции, которые включают полимерное солнцезащитное соединение (т.е. поглощающий ультрафиолетовое излучение сложный полиэфир) и которые по существу не содержат неполимерных УФ-поглощающих солнцезащитных агентов.

ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Композиции настоящего изобретения включают дисперсную масляную фазу, в которую входит солнцезащитный агент, в который входит УФ-поглощающий сложный полиэфир в количестве, эффективном для обеспечения композиции солнцезащитным фактором (SPF) приблизительно 10 или выше. Масляная фаза по существу гомогенно распределена в непрерывной водной фазе. УФ-поглощающий сложный полиэфир представляет собой продукт реакции полимеризации мономеров, содержащих УФ-поглощающий триазол, сложный диэфир, диол и тетрольный полиол. Композиция включает алкилированный поливинилпирролидон и эмульгатор, выбранный из группы, состоящей из анионного эмульгатора и неионного эмульгатора. Композиция по существу не содержит неполимерного УФ-поглощающего солнцезащитного агента и в отсутствие УФ-поглощающего сложного полиэфира имеет SPF менее 2.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Все технические и научные термины, применяемые в настоящем документе, если не дано иное их определение, имеют общепринятое значение, понятное любому специалисту в области техники, к которой относится настоящее изобретение. Все углеводородные группы, применяемые в настоящем изобретении (например, алкильные, алкенильные), если не указано иное, могут представлять собой группы с неразветвленными или разветвленными цепями. Применяемый в настоящем изобретении термин «молекулярная масса», если не указано другое, относится к средневесовой молекулярной массе (ММ).

Если не дано иное их определение, все концентрации относятся к концентрациям по весу композиции. Кроме того, если специально не дано иное его определение, термин «по существу не содержит», применяемый в отношении того или иного класса компонентов, означает, что тот или иной конкретный компонент(-ы) присутствует(-ют) в концентрации меньшей, чем это необходимо для эффективности такого конкретного компонента для обеспечения того или иного благоприятного воздействия или свойства, для которого его бы в противном случае применяли, например, приблизительно 1% или менее или приблизительно 0,5% или менее.

Применяемый в настоящем документе термин «УФ-поглощающий» относится к материалу или соединению, например полимерному или неполимерному солнцезащитному агенту или химическому фрагменту, которые поглощают излучение в некоторой части ультрафиолетового спектра (290-400 нм), например, имеющим коэффициент экстинкции по меньшей мере приблизительно 1000 моль^-1 см^-1, по меньшей мере на одной длине волны в пределах выше определенного ультрафиолетового спектра. Значения SPF, раскрываемые и приведенные ниже в формуле изобретения, определяют с применением способа in vitro, который описан ниже в настоящем документе.

УФ-ПОГЛОЩАЮЩИЙ СЛОЖНЫЙ ПОЛИЭФИР

Варианты осуществления настоящего изобретения относятся к композициям, включающим солнцезащитный агент, который содержит УФ-поглощающий сложный полиэфир. Такие сложные полиэфиры можно охарактеризовать как продукт реакции полимеризации, например этерификации и/или переэтерификации полиолов, поликислот, полиангидридов и/или сложных полиэфиров. Под «сложным полиэфиром» понимают полимер, имеющий множество повторяющихся звеньев, каждое из которых включает сложноэфирную функциональную группу, [-СОО-]. В связи с этим УФ-поглощающий сложный полиэфир может включать одну или более частей «полиэфирной основной цепи», причем каждая часть полиэфирной основной цепи имеет одну или более сложноэфирных функциональных групп, которые получены путем полимеризации, как описано в настоящем документе. Применяемый в настоящем документе термин «УФ-поглощающий сложный полиэфир» может включать остаточный свободный мономер, который может появляться в результате процесса полимеризации.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления УФ-поглощающий сложный полиэфир является функционально замещенным по терминальному положению. Под «функционально замещенным по терминальному положению» понимают, что УФ-поглощающий сложный полиэфир включает концевые монофункциональные соединения. В терминальные положения УФ-поглощающего сложного полиэфира полностью или частично вводят (путем реакции) монофункциональные кислоты, ангидриды, монофункциональные спирты, монофункциональные эпоксиды и/или монофункциональные сложные эфиры.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления УФ-поглощающий сложный полиэфир является поперечносшитым. Под «поперечносшитым» понимают, что УФ-поглощающий сложный полиэфир имеет три или более концевые группы, каждая из которых оканчивает ветвь УФ-поглощающего сложного полиэфира. Соответственно, УФ-поглощающий сложный полиэфир может быть создан с применением одного или более полифункциональных мономеров, которые в общей сложности имеют по меньшей мере три функциональные группы, например четыре функциональные группы.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления УФ-поглощающий сложный полиэфир содержит множество независимых полиэфирных фрагментов, каждый из которых оканчивается, или «закрывается», УФ-поглощающим фрагментом. УФ-поглощающие сложные полиэфиры, которые могут применяться в композициях согласно настоящему изобретению, описаны в заявке на патент США № US 2011/0104078 А1. В частности, УФ-поглощающие сложные полиэфиры, соответствующие схеме 6 заявки и дополнительно определенные ниже в настоящем документе, подходят для применения в композициях настоящего изобретения, которые по существу не содержат неполимерных УФ-поглощающих солнцезащитных агентов.

УФ-поглощающий сложный полиэфир является УФ-поглощающим в связи с тем, что он включает УФ-поглощающие фрагменты, как обсуждается ниже в настоящем документе, а потому поглощает излучение в некоторой части ультрафиолетового спектра (290-400 нм), например имеет коэффициент экстинкции приблизительно 1000 моль^-1 см^-1 или более, например более чем 10000 или 100000 или 1000000 моль^-1 см^-1 по меньшей мере на одной длине волны в пределах определенного выше ультрафиолетового спектра. УФ-поглощающий фрагмент может поглощать излучение преимущественно в диапазоне УФ-А (320-400 нм) или преимущественно в диапазоне УФ-В (290-320 нм) ультрафиолетового спектра. Особенно подходящие примеры УФ-поглощающих фрагментов включают УФ-поглощающие триазолы. Под «УФ-поглощающим триазолом» понимают УФ-поглощающий фрагмент, содержащий пятичленное гетероциклическое кольцо с двумя атомами углерода и тремя атомами азота. К типичным УФ-поглощающим триазолам относятся бензотриазолы, которые включают упомянутое пятичленное гетероциклическое кольцо, конденсированное с шестичленным гомоциклическим ароматическим кольцом. Примеры УФ-поглощающих триазолов включают, например, соединения, которые описываются формулами (II) или (III):

где R₁₄ представляет собой необязательный С₁-С₁₈алкил или водород; R₁₅ и R₂₂ независимо необязательно представляют собой С₁-С₁₈алкил, который можно заместить фенильной группой, a R₂₁ представляет собой необязательную функциональную группу, такую как C₁-С₈алкил, который может включать сложноэфирный фрагмент, содержащий метильную группу. УФ-поглощающие триазолы могут быть связаны с независимыми полиэфирными фрагментами.

Каждый из полиэфирных фрагментов может включать или состоять из n повторяющихся звеньев, таких как звенья (IV) или (V), показанные ниже:

В структурах (IV) и (V): R и R' представляют собой углеводороды, такие как алкильные, арильные или аралкильные цепи (насыщенные или ненасыщенные), имеющие длину углеродной цепи, независимо находящуюся в диапазоне С₁-С₁₀₀, например С₄-С₅₀, например С₆-С₄₀; n представляет собой степень полимеризации каждого из независимых полиэфирных фрагментов, которая может находиться в диапазоне от 1 до приблизительно 20, например от 1 до приблизительно 10, например от 1 до приблизительно 5. Общая степень полимеризации, т.е. сумма n для всех полиэфирных фрагментов в УФ-поглощающем сложном полиэфире, может находиться в диапазоне от 4 до приблизительно 25, например от приблизительно 5 до приблизительно 20, например от 5 до приблизительно 10.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления УФ-поглощающий сложный полиэфир имеет средневесовую молекулярную массу (ММ) приблизительно 2000 или более, например приблизительно 4000 или более, например от приблизительно 4000 до приблизительно 4500, определенную способом гель-проникающей хроматографии с применением, например, следующих условий и системы детектирования.

Определение ММ может быть произведено с применением следующего метода гель-проникающей хроматографии (ГПХ) и оборудования для него. Подходящей системой жидкостной хроматографии является система Agilent 1100/1200 Series high performance liquid chromatography system, аппаратные средства которой включают 5 модулей: дегазатор G1379A, изократический насос модели G1310A, автоматический жидкостный пробоотборник 1110 модели G1313A, термостатическое колоночное отделение модели G1316A и рефрактометрический детектор (РМД) модели G1362A. Управление системой осуществляется с применением программного обеспечения Agilent LC Chemstation, версия В.03.02. Система оборудована двумя колонками для ГПХ Varian MesoPore, 300×7,5 мм, 3 мкм, многопоровыми. Образцы растворяют в тетрагидрофуране (ТГФ) степени чистоты ACS для ВЭЖХ до концентрации приблизительно 1,0 мг/мл. ТГФ содержит 250 м.д. бутилированного гидрокситолуола (БГТ) в качестве ингибитора окисления. ТГФ фильтруют через фильтр Millipore 0,4 5 мкм, а затем применяют в качестве растворителя подвижной фазы и растворителя для разбавления. Растворитель в системе непрерывно дегазируют с использованием вакуумного дегазатора. Скорость потока подвижной фазы составляет 1 мл/мин. Комплект из двух колонок выдерживают при температуре 45°С в колоночном отделении. Объем вводимой пробы составляет 200 микролитров. Время цикла анализа составляет тридцать минут.

Калибровку колонки для ГПХ проводят с применением 10 полистирольных стандартов с узким диапазоном распределения молекулярной массы, имеющих молекулярную массу 162, 580, 1110, 1530, 2340, 3790, 5120, 7210, 12830 и 19640 дальтон соответственно. Стандарты можно приобрести в компании Agilent-Varian. Каждый стандарт вводят в систему и для получения калибровочного графика строят линейную регрессию, отражающую зависимость молярной массы от элюирующего объема. Вычисления молекулярной массы сложных полиэфиров производят с применением программного модуля Agilent GPC Addon версии В.01.01, дополнения к программному обеспечению Agilent Chemstation. Все приведенные в дальтонах результаты для сложных полиэфиров, обладающих признаками изобретения, вычислены относительно полистирольных стандартов.

В некоторых вариантах осуществления для повышения водостойкости и растекаемости УФ-поглощающий сложный полиэфир может иметь низкую растворимость в воде. Под «растворимостью в воде» понимают максимальную процентную долю по весу сложного полиэфира (относительно массы сложного полиэфира с водой), которую можно добавить в 100 грамм деионизированной воды и перемешать так, чтобы получился прозрачный раствор, который остается визуально гомогенным и прозрачным при температуре окружающей среды в течение 24 часов. Например, в некоторых вариантах осуществления УФ-поглощающий сложный полиэфир может иметь растворимость в воде приблизительно 3% или менее, например приблизительно 1% или менее.

УФ-поглощающие сложные полиэфиры, подходящие для применения в композициях настоящего изобретения, могут быть синтезированы различными способами, известными специалистам в данной области, например путем раскрытия кольца лактона (циклического сложного эфира), который несет УФ-поглощающий фрагмент; путем реакции конденсации УФ-поглощающего мономера, имеющего одновременно кислотную и спиртовую функциональные группы (например, реакции конденсации типа «А-В»); путем конденсации полиольного функционального мономера и поликислотного функционального мономера, один или оба из которых включают УФ-поглощающие фрагменты; и т.п.

Один особенно подходящий способ изготовления УФ-поглощающего сложного полиэфира заключается в проведении реакции переэтерификации, например, путем взаимодействия полифункционального гидроксила, например тетрольного полиола (молекулы, имеющей четыре спиртовые функциональные группы), диола, дикарбоновой кислоты и УФ-поглощающего мономера, имеющего сложноэфирную функциональную группу. Например, три мономера, каждый из которых не имеет УФ-поглощающего фрагмента, например диол, тетрольный полиол и дикарбоновую кислоту, можно ввести в реакцию с четвертым мономером, например УФ-поглощающим триазолом, имеющим сложноэфирную функциональную группу, для получения УФ-поглощающего полиэфира. Молярное соотношение мономеров можно выбрать таким образом, чтобы соотношение различных пар мономеров находилось в диапазоне от приблизительно 0,25:1 до приблизительно 4:1. В соответствии с одним вариантом осуществления мольную долю УФ-поглощающего мономера, например УФ-поглощающего триазола, относительно общего числа молей всех мономеров, задействованных в реакции (включая УФ-поглощающий мономер), выбирают таким образом, чтобы она составляла от приблизительно 0,39 до приблизительно 0,60 или от приблизительно 0,37 до приблизительно 0,42. В соответствии с другим вариантом осуществления эту мольную долю выбирают таким образом, чтобы она составляла приблизительно 0,45 или менее.

Один особенно подходящий УФ-поглощающий сложный полиэфир образуется путем реакции переэтерификации следующих мономеров: (1) димердиола, C₃₆H₇₂O, идентификатор в реестре CAS 147853-32-5, который представляет собой С₃₆ диол; (2) дитриметилолпропана, C₁₂H₂₆O₅, идентификатор в реестре CAS 23235-61-2, который представляет собой тетрафункциональный спирт (тетрольный полиол), полученный путем димеризации триметилолпропана; (3) диметиладипата, C₈H₁₄O₄, идентификатор в реестре CAS 627-93-0, метилового эфира адипиновой кислоты; и (4) гидрокоричной кислоты, 3-(2h-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксиметилэфира, C₂₀H₂₃N₃O₃, идентификатор в реестре CAS 84268-33-7, УФ-поглощающего мономера (включает УФ-поглощающий триазол). Димердиолы описаны в патенте США US 7427640.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления солнцезащитный агент состоит из или по существу состоит из УФ-поглощающего сложного полиэфира, как определено в настоящем документе. В соответствии с некоторыми другими вариантами осуществления солнцезащитный агент может включать дополнительные УФ-поглощающие полимеры, помимо УФ-поглощающих сложных полиэфиров, как определено в настоящем документе, и/или не УФ-поглощающие светорассеивающие частицы. К дополнительным УФ-поглощающим полимерам относятся молекулы, которые можно представить как имеющие одно или более структурных звеньев, периодически повторяющихся, например, по меньшей мере дважды, с образованием молекулы и которые могут являться УФ-поглощающими сложными полиэфирами, отличными от определенных и приведенных в настоящем описании.

Дополнительные УФ-поглощающие полимеры могут иметь молекулярную массу более чем приблизительно 1500. Примеры подходящих дополнительных УФ-поглощающих полимеров включают бензилиденмалонатсиликон, в том числе описанные в патенте США №6193959, выданном Bernasconi et al. Особенно подходящий бензилиденмалонат включает Parsol SLX, доступный в продаже от компании DSM (Royal DSM N.V.), г. Херлен, Нидерланды. Другие подходящие УФ-поглощающие полимеры раскрываются в патентах США №6962692; 6899866; и/или 6800274; включая гександионовую кислоту, полимер с 2,2-диметил-1,3-пропандиола 3-[(2-циано-1-оксо-3,3-дифенил-2-пропенил)окси]-2,2-диметилпропил-2-октилдодециловым сложным эфиром, который продается под торговой маркой POLYCRYLENE, доступной в продаже от компании HallStar Company, г.Чикаго, штат Иллинойс. При использовании такие дополнительные УФ-поглощающие полимеры можно применять в концентрациях приблизительно 1% или более, например приблизительно 3% или более.

Не УФ-поглощающие светорассеивающие частицы не поглощают в УФ-спектре, но могут повышать SPF за счет рассеивания падающего УФ-излучения. Примеры не УФ-поглощающих светорассеивающих частиц включают твердые частицы с размерами, например средним диаметром, от приблизительно 0,1 микрона до приблизительно 10 микрон. В некоторых вариантах осуществления не УФ-поглощающая светорассеивающая частица представляет собой пустотелую частицу, содержащую органический полимер или стекло или по существу состоящую из него. Подходящие органические полимеры включают акриловые полимеры, в том числе акрил-стирольные сополимеры, например известные под названием SUNSPHERES, которые доступны в продаже от компании Dow Chemical, г. Мидленд, штат Мичиган. Подходящие стекла включают боросиликатные стекла, например, описанные в заявке на патент США №20050036961А1, озаглавленной «УФ-СОЛНЦЕЗАЩИТНЫЕ СРЕДСТВА С УЛУЧШЕННЫМИ ЭСТЕТИЧЕСКИМИ И SPF ХАРАКТЕРИСТИКАМИ, СОДЕРЖАЩИЕ СТЕКЛЯННЫЕ МИКРОСФЕРЫ».

КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ МЕСТНОГО ПРИМЕНЕНИЯ

В одном варианте осуществления представлена подходящая композиция для местного/косметического применения, для нанесения на тело человека, например кератинизированные поверхности (например, кожу, волосы, губы или ногти, и особенно на кожу). Композиция включает один или более УФ-поглощающих сложных полиэфиров, описанных в настоящем документе. Как обсуждалось выше, концентрация УФ-поглощающего сложного полиэфира достаточна для обеспечения SPF приблизительно 10 или выше, особенно в отсутствие или по существу в отсутствие других УФ-поглощающих полимеров или неполимерных УФ-поглощающих солнцезащитных агентов, как описано в настоящем документе. Соответственно, концентрация УФ-поглощающего сложного полиэфира может варьироваться от приблизительно 5% до приблизительно 50% вес. композиции, например от приблизительно 7% до приблизительно 40% композиции, например от приблизительно 10% до приблизительно 25%. В некоторых вариантах осуществления концентрация УФ-поглощающего полимера составляет приблизительно 10% или более, например приблизительно 15% или более, например приблизительно 25% или более композиции. В соответствии с некоторыми вариантами осуществления, когда солнцезащитный агент по существу состоит из УФ-поглощающего сложного полиэфира, концентрация УФ-поглощающего сложного полиэфира может составлять приблизительно 15% или более.

Концентрация не поглощающих УФ-солнцезащитных агентов, если они присутствуют в составе композиции, может составлять приблизительно 1% или более, например от приблизительно 1% до приблизительно 10%, например от приблизительно 2% до приблизительно 5%. В некоторых вариантах осуществления, когда УФ-солнцезащитный агент дополнительно включает не УФ-поглощающий солнцезащитный агент в количествах, обсуждаемых выше, композиции настоящего изобретения могут иметь SPF приблизительно 20 или более.

Композиции настоящего изобретения по существу не содержат неполимерных УФ-поглощающих солнцезащитных агентов. Под формулировкой «по существу не содержат неполимерных УФ-поглощающих солнцезащитных агентов» понимают, что композиции не содержат неполимерных УФ-поглощающих солнцезащитных агентов в количестве, эффективном для обеспечения композиций SPF более 2 в отсутствие УФ-поглощающих сложных полиэфиров, по результатам определения способом in vitro, описанным ниже в настоящем документе. Например, композиции настоящего изобретения будут содержать приблизительно 1% или менее или приблизительно 0,5% или менее таких неполимерных УФ-поглощающих солнцезащитных агентов. В отсутствие УФ-поглощающего сложного полиэфира композиции будут иметь SPF менее 2. Один из примеров неполимерных УФ-поглощающих солнцезащитных агентов, которых композиция по существу не содержит, как правило, можно характеризовать как «органическое соединение» (включающее в основном или исключительно атомы, выбранные из углерода, водорода, кислорода и азота), не имеющее определенных повторяющихся звеньев и, как правило, с молекулярной массой приблизительно 600 дальтон или менее, например приблизительно 500 дальтон или менее, например менее 400 дальтон. Примеры таких соединений, которые иногда называются «мономерными, органическими поглотителями УФ-излучения», без ограничений включают: производные метоксициннамата, такие как октилметоксициннамат и изоамилметоксициннамат; производные камфоры, такие как 4-метилбензилиденкамфора, бензалконий-метосульфаткамфора и терефталилидендикамфорсульфоновая кислота; производные салицилата, такие как октилсалицилат, троламинсалицилат и гомосалат; производные сульфоновой кислоты, такие как фенилбензимидазолсульфоновая кислота; производные бензона, такие как диоксибензон, сулисобензон и оксибензон; производные бензойной кислоты, такие как аминобензойная кислота и октилдиметил-п-аминобензойная кислота, октокрилен и другие β,β-дифенилакрилаты, диоктилбутамидотриазон, октилтриазон, бутилметоксидибензоилметан, дрометризолтрисилоксан и ментилантранилат.

Другие неполимерные УФ-поглощающие солнцезащитные агенты, которых композиция по существу не содержит, могут включать поглощающие ультрафиолетовое излучение частицы, такие как некоторые неорганические оксиды, в том числе диоксид титана, оксид цинка и некоторые другие оксиды переходных металлов. Такие экранирующие ультрафиолетовое излучение частицы, как правило, представляют собой твердые частицы, имеющие диаметр от приблизительно 0,1 микрона до приблизительно 10 микрон.

Композиции настоящего изобретения можно применять для различных косметических применений, в частности для защиты кожи от УФ-излучения. Поэтому композиции можно применять в самых различных формах доставки. Такие формы без ограничений включают суспензии, дисперсии, растворы или покрытия на водорастворимых или не растворимых в воде носителях (например, таких носителях, как органические или неорганические порошки, волокна или пленки). Подходящие формы продуктов включают лосьоны, кремы, гели, карандаши, спреи, мази, муссы и компактные/обычные пудры. Композицию можно употреблять в различных вариантах конечного применения, например солнцезащитных средствах для отдыха или ежедневного применения, увлажнителях, косметике/макияже, очистителях/тониках, средствах, замедляющих старение, или их комбинациях. Композиции настоящего изобретения могут быть приготовлены с применением методологии, которая хорошо известна специалисту в области приготовления косметических составов.

Композиции настоящего изобретения включают непрерывную водную фазу, в которой по существу гомогенно распределена дисперсная масляная фаза, включающая УФ-поглощающий сложный полиэфир. В некоторых вариантах осуществления УФ-поглощающий сложный полиэфир находится в масляной фазе в растворенном, а не в диспергированном или суспендированном состоянии. В свою очередь, масляную фазу можно стабилизировать в водной фазе. Таким образом, масляную фазу можно представить в виде отдельных капель или фрагментов, имеющих средний диаметр от приблизительно одного микрона до приблизительно 1000 микрон, например от приблизительно 1 микрона до приблизительно 100 микрон.

Относительные концентрации водной фазы и масляной фазы могут варьироваться. В некоторых вариантах осуществления процентная доля водной фазы по весу составляет от приблизительно 10% до приблизительно 90%, например от приблизительно 40% до приблизительно 80%, например от 50% до приблизительно 80%, причем остаток представлен масляной фазой.

Процентная доля воды, включенной в композицию, может составлять от приблизительно 20% до приблизительно 90%, например от приблизительно 20% до приблизительно 80%, например от приблизительно 30% до приблизительно 70%, например от приблизительно 51% до. приблизительно 80%, например от приблизительно 51% до приблизительно 7 0%, например от приблизительно 51% до приблизительно 60%.

НОСИТЕЛЬ ДЛЯ МЕСТНОГО ПРИМЕНЕНИЯ

Один или несколько УФ-поглощающих сложных полиэфиров в композиции можно комбинировать с «косметически приемлемым носителем для местного применения», т.е. носителем для местного применения, который способен диспергировать или растворять другие компоненты, а также обладает приемлемыми свойствами, что делает его безопасным для местного применения. В связи с этим композиция может дополнительно включать любой из различных функциональных компонентов, известных специалистам в данной области косметической химии, например смягчающие средства (в том числе масла и воски), а также другие компоненты, которые широко применяются в композициях для личной гигиены, например, среди прочих функциональных компонентов: увлажнители, загустители, замутнители, отдушки, красители, растворители для УФ-поглощающего сложного полиэфира. Подходящие примеры растворителей для УФ-поглощающего сложного полиэфира включают дикаприлилкарбонат, доступный как CETIOL СС, от компании Cognis Corporation, г. Эмблер, штат Пенсильвания. Для обеспечения высоких эстетических характеристик в некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения композиция по существу не содержит летучих растворителей, в частности спиртов C₁-C₄, таких как этанол и изопропанол.

Кроме того, композиция может по существу не содержать компонентов, которые будут приводить к невозможности ее местного применения. Поэтому композиция может по существу не содержать растворителей, например летучих растворителей, и, в частности, не содержать летучих органических растворителей, таких как кетоны, ксилол, толуол и т.п.

ПЛЕНКООБРАЗУЮЩИЙ ПОЛИМЕР

Композиции настоящего изобретения включают пленкообразующий полимер. Пленкообразующий полимер может при растворении, эмульгировании или диспергировании в одном или более разбавителях допускать образование непрерывной или полунепрерывной пленки при распределении жидкой несущей среды по гладкой подложке, такой как стекло, и испарение жидкой несущей среды. В связи с этим полимер может высохнуть на стекле таким образом, чтобы на площади, по которой он распределен, он стал преимущественно непрерывным, без образования множества отдельных структур, подобных островкам. Толщина пленок, образованных при нанесении композиций на кожу, в соответствии с вариантами осуществления настоящего изобретения, описанными в настоящем документе, может составлять в среднем менее приблизительно 100 микрон, например менее приблизительно 50 микрон.

В отличие от полимерных УФ-поглощающих полимеров пленкообразующие полимеры по существу не поглощают в значительной степени ультрафиолетовое излучение, а следовательно, не соответствуют требованиям, предъявляемым к УФ-поглощающим полимерам. Однако улучшая пленкообразование, пленкообразующие полимеры могут улучшать защитные свойства композиции от ультрафиолета (в диапазонах УФ-А и/или УФ-В) и/или повышать водонепроницаемость или водостойкость композиции.

Пленкообразующий полимер представляет собой алкилированный поливинилпирролидон, такой как сополимер винилпирролидона и α-олефина, такой как сополимер винилпирролидона и длинноцепочечного (например, С₁₆-С₃₀) α-олефина, например GANEX V220, GANEX V216, GANEX WP660. В одном особенно заслуживающем внимания варианте осуществления пленкообразующий полимер образован из 20% винилпирролидона и 80% C₁₆ олефина (1-гексадецена), такого как GANEX V216. Пленкообразующие полимеры GANEX доступны в продаже от компании ISP Specialty Chemicals (в настоящее время Ashland Specialty Ingredients), г. Уэйн, штат Нью-Джерси.

Композиции настоящего изобретения могут включать дополнительные пленкообразующие полимеры, включая натуральные, такие как полисахариды или белки, и синтетические полимеры, такие как сложные полиэфиры, полиакрилы, полиуретаны, виниловые полимеры, полисульфонаты, полимочевины, полиоксазолины и т.п. Конкретные примеры дополнительных пленкообразующих полимеров включают, например, гидрогенизированный димер сополимера дилинолеила/диметилкарбоната, доступный как COSMEDIA DC от компании Cognis Corporation, г. Эмблер, штат Пенсильвания; и диспергируемые в воде сложные полиэфиры, включая сульфополиэфиры, которые коммерчески доступны по каталогу EASTMAN AQ 38S от компании Eastman Chemical.

Количество пленкообразующего полимера, присутствующего в композиции, может составлять от приблизительно 0,1% до приблизительно 5%, от приблизительно 0,3% до приблизительно 3% или от приблизительно 1% до приблизительно 2,5%.

ЭМУЛЬГАТОР ДЛЯ ЭМУЛЬСИЙ ТИПА «МАСЛО В ВОДЕ»

Композиции настоящего изобретения включают один или более эмульгаторов для эмульсий типа «масло в воде» (0/W), выбранных из группы, состоящей из анионных и неионных эмульгаторов. Под «эмульгатором» понимают любую из множества молекул, подходящих для эмульгирования отдельных капель масляной фазы в непрерывной водной фазе. Под «низкомолекулярными эмульгаторами» понимают эмульгаторы, имеющие молекулярную массу приблизительно 2000 дальтон или менее, например приблизительно 1000 дальтон или менее. Эмульгаторы для эмульсий типа «масло в воде» могут быть способны к снижению поверхностного натяжения чистой деионизированной воды до 45 дин на сантиметр в случае добавления к чистой деионизированной воде в концентрации эмульгатора для эмульсий типа «масло в воде» 0,5% или менее при комнатной температуре. Эмульгаторы для эмульсий типа «масло в воде» могут иметь гидрофильно-липофильный баланс (HLB) приблизительно 8 или более, например приблизительно 10 или более.

В некоторых вариантах осуществления композиция включает один или более анионных эмульгаторов. К примерам подходящих химических классов анионных эмульгаторов относятся алкил-, арил-, алкиларил- или ацилмодифицированные производные следующих фрагментов: сульфаты, эфирсульфаты, моноглицерилэфирсульфаты, сульфонаты, сульфосукцинаты, эфирсульфосукцинаты, сульфосукцинаматы, амидосульфосукцинаты, карбоксилаты, амидоэфиркарбоксилаты, сукцинаты, саркозинаты, аминокислоты, таураты, сульфоацетаты и фосфаты. Заслуживающими внимания анионными эмульгаторами являются соли и эфиры фосфорной кислоты и цетилового спирта, такие как калиевые соли смесей эфиров фосфорной кислоты и цетилового спирта (например, 1-гексадеканол, калий дигидрофосфат). Одним из заслуживающих внимания примеров является смесь цетилфосфата калия, гидрогенизированных глицеридов пальмового масла, доступная как EMULSIPHOS от компании Symrise, г. Хольцминден, Германия.

В некоторых вариантах осуществления концентрация одного или более анионных эмульгаторов составляет от приблизительно 0,5% до приблизительно 6%, например от приблизительно 1% до приблизительно 4%, например от приблизительно 1% до приблизительно 2,5%.

В другом варианте осуществления изобретения композиция включает один или более неионных эмульгаторов. Примеры неионных эмульгаторов включают амиды жирных кислот, моноглицериды, сложные эфиры сорбита, полиоксиэтиленовые производные сложных эфиров полиолов, алкилглюкозиды или полиглюкозиды, сложные полиглицериловые эфиры, сополимеры силикона без поперечных сшивок, такие как сополиолы алкокси- или алкилдиметикона, силиконы, имеющие дополнительные гидрофильные фрагменты, такие как силиконы с дополнительными полиэфирными или полиглицериновыми группами, поперечносшитые эластомерные твердые полиорганосилоксаны, содержащие по меньшей мере один гидрофильный фрагмент: полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль или сложные полиглицериловые эфиры. В соответствии с одним вариантом осуществления неионный эмульгатор не имеет спиртовых функциональных групп. В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения неионный эмульгатор имеет молекулярную массу приблизительно 10000 дальтон или менее, например приблизительно 7000 дальтон или менее.

В соответствии с одним вариантом осуществления в качестве неионного поверхностно-активного вещества выступает эфир жирной кислоты, например различных насыщенных или ненасыщенных, линейных или разветвленных, С₇-С₂₂ неэтоксилированных алифатических кислот. Жирная кислота может иметь от 14 до приблизительно 22 атомов углерода, например от приблизительно 16 до приблизительно 18 атомов углерода. В соответствии с одним вариантом осуществления в качестве неионного эмульгатора выступает простой полиэфир, например выбранный из глицеринового эфира жирной кислоты (такого как глицерилстеарат), полиэтиленгликолевого эфира жирной кислоты (такого как стеарат PEG-100) или их комбинации.

Из группы неионных поверхностно-активных веществ специально исключены маслосгущающие полимеры, такие как полимеры, способные образовывать гель с минеральным маслом при 25°С так, что когда маслосгущающий полимер смешивают с минеральным маслом с концентрацией маслосгущающего полимера в диапазоне приблизительно от 0,25% до 2,0% вес., то полученная смесь имеет предел текучести в диапазоне от приблизительно 5 паскалей (Па) и более, например от приблизительно 10 Па и более, например от приблизительно 10 Па до приблизительно 1100 Па. Примерами маслосгущающих полимеров являются С2-С4 алкилцеллюлозные полимеры, такие как этилцеллюлоза, которая представляет собой простой этиловый эфир целлюлозы, содержащий длинноцепочечный полимер, состоящий из звеньев ангидроглюкозы, соединенных вместе ацетальными связями. Другими примерами маслосгущающих полимеров являются дибутилэтилгексаноилглутамид и дибутиллауроилглутамид.

Концентрация неионного эмульгатора может также находиться в диапазоне от приблизительно 1% до приблизительно 10%, например от приблизительно 2% до приблизительно 6%, например от приблизительно 2% до приблизительно 4%.

В некоторых вариантах осуществления в дополнение к эмульгатору(-ам), обсуждаемому(-ым) ранее, композиция включает дополнительный эмульгатор, такой как амфотерный, катионный и/или полимерный эмульгатор. Примерами соответствующих целям настоящего изобретения химических классов амфотерного эмульгатора являются алкилбетаины, амидоалкилбетаины, алкиламфоацетаты, амидоалкилсультаины, амфофосфаты, фосфорилированные имидазолины, карбоксиалкильные алкилполиамины, алкиламинодипропионаты, алкиламфоглицинаты (моно- или ди-), алкиламфопропионаты, N-алкил-β-аминопропионовые кислоты и алкилполиаминокарбоксилаты. Примеры соответствующих целям настоящего изобретения химических классов катионных эмульгаторов включают тетраалкилы, тетрабензилы, четвертичные сложные эфиры, этоксилированные четвертичные соединения и алкиламины. Примеры соответствующих целям настоящего изобретения химических классов полимерных эмульгаторов включают сополимеры на основе акриламидоалкилсульфоновой кислоты, такие как Aristoflex® AVC и Aristoflex® НМВ, поставляемые на рынок компанией Clariant Corporation, и Granthix АРР, поставляемый на рынок компанией Grant Industries, Inc.

В некоторых вариантах осуществления композиция включает умягчитель, который применяется для предотвращения или уменьшения сухости и для защиты кожи, а также для солюбилизации УФ-поглощающего сложного полиэфира. Соответствующими целям настоящего изобретения умягчителями являются минеральные масла, вазелин, растительные масла (например, триглицериды, такие как триглицерид каприловой/каприновой кислот), воски и другие смеси жирных эфиров, без ограничений включая сложные эфиры глицерина (например, изопропилпальмитат, изопропилмиристат) и силиконовые масла, такие как диметикон. В некоторых вариантах осуществления для солюбилизации УФ-поглощающих сложных полиэфиров можно применять смеси триглицеридов (например, триглицеридов каприловой/каприновой кислот) и сложных эфиров гликолей (например, изопропилмиристата).

В некоторых вариантах осуществления композиция включает пигмент, обеспечивающий придание цвета или кроющей способности. Пигмент может быть одним из пигментов, допустимых для применения в окрашенных косметических продуктах, включая композиции для нанесения на волосы, ногти и/или кожу, особенно кожу лица. Композиции декоративной косметики без ограничений включают тональные основы, маскирующие средства, базы под макияж, румяна, тушь для ресниц, тени для век, подводку для глаз, губную помаду, лак для ногтей и тональные увлажняющие средства.

Пигмент, подходящий для придания цвета или кроющей способности, может содержать оксиды железа, включая красные и желтые оксиды железа, диоксид титана, ультрамарин и красители на основе хрома или гидроксида хрома, а также их смеси. Пигмент может быть красочным пигментом, например органическим красителем, таким как азокраситель, индигоидные красители, трифенилметановые, антрахиноновые и ксантиновые красители, которые обозначаются как D&C и FD&C, синие, коричневые, зеленые, оранжевые, красные, желтые и т.п., осажденные на инертных связующих веществах, таких как нерастворимые соли. Примеры красочных пигментов включают «Красный №6», «Красный №7», «Желтый №5» и «Синий №1». Пигмент может быть интерферирующим пигментом. Примеры интерферирующих пигментов включают пигменты, содержащие слюдяные подложки, подложки на основе оксихлорида висмута, а также подложки кремнезема, например пигменты на основе слюды/оксихлорида висмута/оксида железа, доступные в продаже как CHROMALITE (BASF), пигменты на основе диоксида титана и/или оксидов железа, нанесенных на слюду, например доступные в продаже пигменты FLAMENCO (BASF), пигменты на основе слюды/диоксида титана/оксида железа, включая доступные в продаже пигменты KTZ (Kobo products), перламутровые пигменты CELLINI (BASF) и боросиликатсодержащие пигменты, такие как пигменты REFLECKS (BASF).

Композиции настоящего изобретения могут дополнительно содержать один или более косметически активных агентов. «Косметически активный агент» представляет собой соединение, которое оказывает косметическое или терапевтическое воздействие на кожу, например агенты для сокращения морщин, лечения угревой сыпи или осветления кожи. Косметически активный агент, как правило, будет присутствовать в композиции настоящего изобретения в количестве от приблизительно 0,001% до приблизительно 20% вес. композиции, например от приблизительно 0,01% до приблизительно 10%, например от приблизительно 0,1% до приблизительно 5% вес. композиции.

В некоторых вариантах осуществления pH композиции варьируется от приблизительно 4,0 до приблизительно 8,0, например от приблизительно 5,5 до приблизительно 7,0.

Водостойкость может быть измерена с применением, например, in vitro теста на водостойкость, как изложено ниже. Более высокая степень водостойкости композиции, как правило, указывает на большую устойчивость пленок композиции к смыванию водой по сравнению с композициями, имеющими более низкую степень водостойкости, что, в свою очередь, указывает на меньшую устойчивость пленок последних к смыванию водой. Заявители обнаружили, что композиция настоящего изобретения имеет неожиданно высокую степень водостойкости, характерную для нее. Например, в некоторых вариантах осуществления композиции обладают степенью водостойкости (WRV) приблизительно 65% и выше. В некоторых других вариантах осуществления композиции показывают значения степени водостойкости приблизительно 80 или выше, например 90% или выше.

Композиции настоящего изобретения могут быть получены с применением методов перемешивания и смешивания, которые хорошо известны специалистам в данной области. В одном варианте осуществления настоящего изобретения способ приготовления композиции настоящего изобретения включает приготовление масляной фазы смешиванием по меньшей мере УФ-поглощающего сложного полиэфира с необязательными маслорастворимыми или способными смешиваться с маслом компонентами и получение водной фазы при смешивании воды с необязательными водорастворимыми или способными смешиваться с водой компонентами. Затем масляную фазу и водную фазу можно смешать таким образом, чтобы обеспечить по существу гомогенную дисперсию масляной фазы в водной фазе таким образом, чтобы водная фаза была непрерывной, а масляная фаза - дисперсной.

Композиции настоящего изобретения можно применять путем местного нанесения млекопитающему, например непосредственным наложением, втиранием или распределением композиции по поверхности кожи или волос человека.

Приведенный ниже тест на водостойкость применяют в экспресс-способах и в следующих примерах.

Тест на водостойкость

Потенциал водостойкости заданного состава измеряют в соответствии с тестом на водостойкость, как указано ниже. Степень водостойкости более 65% считается особенно высокой, в то время как степень водостойкости более 80% более желательна, степень водостойкости более 90% еще более желательна.

Тест на водостойкость выполняют следующим образом. Для каждого образца продукт наносят на пластины из ПММА и измеряют начальный SPF в соответствии с описанной ниже процедурой, называемой способом определения SPF in vitro (IN-VITRO SPF METHOD). Начальный SPF измеряют с помощью оборудования Labsphere непосредственно после 15-минутного периода сушки, затем покрытую солнцезащитным средством пластину из ПММА присоединяют к стержню длиной 45,7 сантиметров (18 дюймов), содержащему 4 перемешивающих лезвия в форме пропеллера. Перемешивающий стержень и пластину погружают в 3-литровый лабораторный стакан с деионизированной водой. Перемешивающее лезвие вращают со скоростью 35 об/мин в течение ровно 20 минут. Через 20 минут пластину достают из воды и просушивают на воздухе в течение 2 часов. Конечный SPF регистрируют для сухой пластины. Степень водостойкости вычисляют, деля величину конечного SPF на величину начального SPF и умножая на 100. Для каждой пластины применяют 3 литра свежеприготовленной деионизированной воды.

SPF можно проверить с применением следующего способа определения SPF in vitro. Измеряют исходное пропускание пластины из ПММА (подложка) без нанесения на нее каких-либо испытываемых материалов. Тестовые образцы были подготовлены путем обеспечения образца полимера. С помощью такого способа можно также тестировать смеси. Сложные полиэфир(-ы) можно тестировать без каких-либо дополнительных добавок, с системой растворителей или как часть композиции для личной гигиены, которая может включать растворитель и/или дополнительные компоненты.

Каждый образец отдельно наносят на пластину из ПММА (от компании Helioscience, г. Марсель, Франция) с применением плотности нанесения 2 микролитра на квадратный сантиметр подложки, растирают пальцем в тонкий однородный слой и дают высохнуть. Образцы сушат 15 минут до начала измерений поглощения с применением калиброванного анализатора УФ-пропускания Labsphere^® UV-1000S (Labsphere, г. Норт-Саттон, штат Нью-Гэмпшир, США). Показатели поглощения применяли для вычисления индексов SPF и PFA (фактор биологической защиты на основании УФ-А).

SPF и PFA можно вычислить с применением способов, известных специалистам в данной области (см. уравнение (1) ниже для вычисления SPF):

где Е(λ) = спектр, вызывающий эритему;

I(λ) = спектральная плотность потока излучения, поступающего от источника УФ-излучения;

А₀(λ) = средняя монохроматическая поглощающая способность слоя испытываемого продукта до облучения ультрафиолетом;

dλ = шаг длины волны (1 нм).

ПРИМЕРЫ

Следующие примеры иллюстрируют получение и эффективность композиций настоящего изобретения.

ПРИМЕР I

Следующий пример иллюстрирует высокий уровень водостойкости некоторых композиций настоящего изобретения. Обладающие признаками изобретения композиции (Е1-Е3) включают УФ-поглощающие сложные полиэфиры, по существу не содержат УФ-поглощающих низкомолекулярных соединений и дополнительно включают алкилированный поливинилпирролидон, а также анионный или неионный эмульгатор. Эти обладающие признаками изобретения примеры получены, как показано в таблице 1 и описано ниже.

Обладающий признаками изобретения образец Е1 получили следующим способом. Водную фазу приготовили путем добавления воды в основной резервуар и нагревания до 70°С - 75°С при перемешивании. Добавили PEMULEN TR-2 и перемешали до полного растворения. Добавили EUXYL РЕ9010 и перемешали до полного растворения. Масляную фазу приготовили путем загрузки в резервуар CETIOL СС при перемешивании. Добавили в резервуар УФ-поглощающий сложный полиэфир при 60°С. В масляную фазу добавили ARLACEL 165 и GANEX 216 и нагрели смесь приблизительно до 80°С при непрерывном перемешивании до получения однородности. Нагретую масляную фазу добавили к водной фазе при умеренном перемешивании. Во время охлаждения продолжали умеренное перемешивание. При температуре приблизительно 40°С в состав аккуратно добавили кремнезем.

Обладающий признаками изобретения образец Е2 получили следующим способом. Водную фазу приготовили путем добавления воды в основной резервуар и нагревания до 75°С - 80°С при перемешивании. В водную фазу добавили EUXYL РЕ9010. Масляную фазу приготовили путем загрузки в резервуар CETIOL СС при перемешивании. При 60°С добавили УФ-поглощающий сложный полиэфир. В масляную фазу добавили ARLACEL 165 и GANEX 216 и нагрели смесь приблизительно до 75°С - 80°С при непрерывном перемешивании до получения однородности. Нагретую масляную фазу добавили к водной фазе при умеренном перемешивании. Во время охлаждения продолжали умеренное перемешивание. При температуре приблизительно 40°С в состав аккуратно добавили кремнезем и Cosmedia АТН.

Обладающий признаками изобретения образец ЕЗ получили следующим способом. Водную фазу приготовили путем добавления воды в основной резервуар и нагревания до 75°С - 80°С при перемешивании. Масляную фазу приготовили путем загрузки в резервуар CETIOL СС при перемешивании. При 60°С добавили УФ-поглощающий полимер. Добавили EMULSIPHOS, CRODACOL С95 и GANEX 216 и нагрели смесь приблизительно до 75°С - 80°С при перемешивании. Горячую масляную фазу добавили к водной фазе при умеренном перемешивании. Во время охлаждения продолжали умеренное перемешивание. При температуре приблизительно 40°С в состав аккуратно добавили кремнезем. Далее в состав при перемешивании добавили EUXYL РЕ 9010.

PEMULEN TR-2 представляет собой кроссполимер акрилатов/С_10-30 алкилакрилата от компании Noveon/Lubrizol, г. Уиклифф, штат Огайо. CETIOL СС представляет собой дикаприлилкарбонат от компании Cognis, в настоящее время BASF, г. Людвигсхафен, Германия. EUXYL РЕ 9010 представляет собой феноксиэтанол и этилгексилглицерин от компании Tri-K Industries, г. Нортвейл, штат Нью-Джерси. GANEX V-216 представляет собой сополимер винилпирролидона и С₁₆α-олефина от компании Specialty Chemicals (в настоящее время Ashland Specialty Ingredients), г. Уэйн, штат Нью-Джерси. ARLACEL 165 veg представляет собой глицерилстеарат (и) PEG-100 стеарат от компании Croda, г. Эдисон, штат Нью-Джерси. CRODACOL С95 представляет собой ряд насыщенных жирных спиртов от компании Croda PLC, г. Эдисон, штат Нью-Джерси. EMULSIPHOS представляет собой цетилфосфат калия и гидрогенизированные глицериды пальмового масла от компании Symrise, г. Хольцминден, Германия.

УФ-поглощающий сложный полиэфир приготовили из следующих четырех мономеров: (1) димердиола, C₃₆H₇₂O, идентификатор в реестре химической реферативной службы (CAS) 147853-32-5 («DDO» в приведенной ниже таблице 1); (2) дитриметилолпропана, С₁₂Н₂₆О₅, идентификатор в реестре CAS 23235-61-2 («DITMP»); (3) диметиладипата, C₈H₁₄O₄, идентификатор в реестре CAS 627-93-0 («ДМА»); и (4) гидрокоричной кислоты, 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксиметилэфира, C₂₀H₂₃N₃O₃, идентификатор в реестре CAS 84268-33-7 («триазол»). Молярное соотношение четырех мономеров (DDO:DITMP:ДМА:триазол) составляло: 3,4:2,1:4,0:6,0. По этой причине мольная доля УФ-поглощающего триазола в УФ-поглощающем сложном полиэфире равна приблизительно 0,39. Средневесовая молекулярная масса, по оценке, составляет приблизительно 4192. Полученный УФ-поглощающий сложный полиэфир объединили с достаточным количеством дикаприлилкарбоната (CETIOL СС) с образованием УФ-поглощающего раствора сложного полиэфира, состоящего из 80% вес. УФ-поглощающего сложного полиэфира и 20% вес. дикаприлилкарбоната.

В дополнение к обладающим признаками изобретения образцам Е1-Е3 приготовили сравнительные примеры С1-С5, как показано в таблице 2 и описано ниже.

COSMEDIA ATH представляет собой сополимер гидрогенизированного димера дилинолеила/диметилкарбоната от компании Cognis Corporation, г. Эмблер, штат Пенсильвания. EMULFREE CBG представляет собой смесь моно- и дибутиленгликолевых эфиров кокосовой кислоты, изостеарилового спирта и этилцеллюлозы от компании Gattefosse, г. Париж, Франция.

Другие компоненты добавляли, как описано в других частях настоящего описания.

Сравнительные примеры С1-С2 изготовили с применением следующего способа. Водную фазу приготовили путем добавления воды в основной резервуар и нагревания до 70°С - 75°С при перемешивании. Добавили EUXYL РЕ9010 (С2) или PHENONIP ХВ (С1) и перемешали до полного растворения. Медленно добавили PEMULEN и быстро перемешали до достижения однородности раствора. До эмульгирования частично нейтрализовали водную фазу. Масляную фазу приготовили путем загрузки в резервуар CETIOL СС при перемешивании. Добавили CRODACOL С95 и включили нагрев. При 60°С добавили УФ-поглощающий сложный полиэфир. Добавили EMULFREE CBG (С1) и EMULFREE с GANEX 216 (С2), соответственно. Продолжили перемешивание в течение 5 минут до достижения однородности, при этом нагревая смесь приблизительно до 80°С. Нагретую масляную фазу добавили к водной фазе при умеренном перемешивании. С помощью гидроксида натрия довели pH до 6,5 и продолжили перемешивание с умеренной скоростью в течение 5 минут. Перемешивая смесь на низкой скорости, позволили ей медленно охладиться до комнатной температуры.

Сравнительные примеры С3 и С4 изготовили с применением следующего способа. Водную фазу приготовили путем добавления воды в основной резервуар и нагревания до 75°С - 80°С при перемешивании. Добавили ксантановую камедь и перемешали до полного растворения. Масляную фазу приготовили путем загрузки в резервуар CETIOL СС при перемешивании. При 60°С добавили УФ-поглощающий сложный полиэфир. Добавили ARLACEL 165 и нагрели смесь до приблизительно 75°С - 80°С при перемешивании до достижения однородности. Нагретую масляную фазу добавили к водной фазе при умеренном перемешивании. Во время охлаждения продолжали умеренное перемешивание. При температуре приблизительно 40°С в состав аккуратно добавили кремнезем. Далее в состав при перемешивании добавили EUXYL РЕ 9010. Сравнительный пример С4 идентичен С3, за исключением того, что в конце процесса добавили 1% COSMEDIA АТН.

Сравнительный пример С5 получили следующим способом. Водную фазу приготовили путем добавления воды в основной резервуар и нагревания до 75°С - 80°С при перемешивании. Добавили PEMULEN TR-2 и перемешали до полного растворения. Масляную фазу приготовили путем загрузки в резервуар CETIOL СС при перемешивании. При 60°С добавили УФ-поглощающий сложный полиэфир. Добавили EMULSIPHOS и CRODACOL С95 и нагрели смесь приблизительно до 75°С - 80°С при перемешивании. Нагретую масляную фазу добавили к водной фазе при умеренном перемешивании. Во время охлаждения продолжали умеренное перемешивание. При температуре приблизительно 40°С в состав аккуратно добавили кремнезем. Далее в состав при перемешивании добавили EUXYL РЕ 9010.

Применяя описанный ранее тест на водостойкость, определили степень водостойкости обладающих признаками изобретения образцов Е1-Е3 и сравнительных примеров С1-С5. Результаты измерений отражены в таблице 3. Тест на водостойкость провели на трех независимых пластинах для всех образцов, за исключением С4 и С5, для которых тест провели только на одной пластине из ПММА.

Результаты теста на водостойкость указывают на то, что добавление пленкообразующего агента на основе алкилированного поливинилпирролидона (GANEX 216) значительно улучшает показатели водостойкости композиций, включающих анионные и неионные эмульгаторы. Например, алкилированный поливинилпирролидон улучшал показатели водостойкости композиции с анионным эмульгатором (EMULSIPHOS), как показывает сравнение Е3 и С5, или композиции с неионным эмульгатором (ARLACEL), как показывает сравнение Е1 и С3 или сравнение Е2 и С4. Тем не менее, пленкообразующий агент на основе алкилированного поливинилпирролидона не приводил к увеличению водостойкости композиций, которые не включают ни одного из данных типов эмульгаторов (примеры С1 и С2). Более того, применение пленкообразующего агента с сополимером гидрогенизированного димера дилинолеила/диметилкарбоната без алкилированного поливинилпирролидона не приводило к улучшению водостойкости, как показывает сравнение С4 и С3.

Неожиданно было обнаружено, что солнцезащитные композиции, включающие УФ-поглощающий сложный полиэфир или по существу не содержащие его, а также не содержащие традиционных неполимерных УФ-поглощающих солнцезащитных агентов, обеспечивают достаточную степень водостойкости лишь при применении конкретных эмульгаторов (неионных и анионных) в комбинации с пленкообразующим агентом.

Несмотря на то что настоящее изобретение раскрывается путем его подробного описания, подразумевают, что представленное выше описание имело целью проиллюстрировать, но не ограничивать объем настоящего изобретения.

Claims

1. Солнцезащитная композиция, содержащая:

непрерывную водную фазу,

дисперсную масляную фазу, гомогенно распределенную в указанной водной фазе, причем указанная масляная фаза содержит солнцезащитный агент, содержащий приблизительно 15% или более по массе УФ-поглощающего сложного полиэфира, причем УФ-поглощающий сложный полиэфир представляет собой продукт реакции полимеризации четырех мономеров, включающих

(1) димердиол (DDO), C₃₆H₇₂O, идентификатор в реестре CAS 147853-32-5,

(2) дитриметилолпропан (DITMP), C₁₂H₂₆O₅, идентификатор в реестре CAS 23235-61-2,

(3) диметиладипат, C₈H₁₄O₄(DMA), идентификатор в реестре CAS 627-93-0,

(4) гидрокоричную кислоту, 3-(2h-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксиметилэфира (триазол), C₂₀H₂₃N₃O₃, идентификатор в реестре CAS 84268-33-7,

где молярное соотношение четырех мономеров DDO:DITMP:DMA:триазол составляет 3,4:2,1:4,0:6,0,

от приблизительно 0,3 до приблизительно 3% по массе алкилированного поливинилпирролидона; и

эмульгатор для эмульсий типа «масло в воде», выбранный из группы, состоящей из анионного эмульгатора и неионного эмульгатора,

где если указанный эмульгатор для эмульсий типа «масло в воде» включает указанный анионный эмульгатор, указанный анионный эмульгатор присутствует в количестве от приблизительно 0,5% до приблизительно 6% по массе, и

где если указанный эмульгатор для эмульсий типа «масло в воде» включает неионный эмульгатор, указанный неионный эмульгатор присутствует в количестве от приблизительно 1% до приблизительно 10% по массе и свободен от маслосгущающего полимера; и

где композиция содержит менее чем 1% по массе неполимерного УФ-поглощающего солнцезащитного агента и имеет SPF около 20 или более и обладает степенью водостойкости (WRV) приблизительно 65% и выше.

2. Композиция по п.1, в отсутствие УФ-поглощающего сложного полиэфира имеющая SPF менее 2.

3. Композиция по п.1 или 2, в которой указанный УФ-поглощающий сложный полиэфир имеет средневесовую молекулярную массу приблизительно 4000 или более.

4. Композиция по п.1 или 2, в которой эмульгатор для эмульсий типа «масло в воде» представляет собой анионный эмульгатор.

5. Композиция по п.1 или 2, в которой эмульгатор для эмульсий типа «масло в воде» представляет собой неионный эмульгатор.

6. Композиция по п.5, в которой неионный эмульгатор имеет молекулярную массу приблизительно 10000 дальтон или менее.

7. Композиция по п.1 или 2, в которой алкилированный поливинилпирролидон присутствует в концентрации по весу от приблизительно 1% до приблизительно 2,5%.