BR112019010988A2

BR112019010988A2 - espuma rígida de poliuretano, método para produzir a mesma e uso da mesma

Info

Publication number: BR112019010988A2
Application number: BR112019010988A
Authority: BR
Inventors: Otto Frank; Marazita Martin; Albers Reinhard
Original assignee: Covestro Deutschland Ag
Priority date: 2016-11-29
Filing date: 2017-11-24
Publication date: 2019-10-15
Also published as: MX2019006044A; PL3548533T3; JP2019535883A; RU2019120244A; EP3548533A1; WO2018099824A1; KR20190090373A; EP3548533B1; CN109983050B; JP7098614B2; CN109983050A; US20190284363A1

Abstract

a invenção se refere a espumas rígidas de pur que podem ser obtidas reagindo um componente de poli-isocianato orgânico b) em uma faixa de viscosidade especificada com um componente contendo hidrogênio a) que é reativo a grupos isocianato, pelo menos contendo um componente de poliol, água, e opcionalmente estabilizantes, catalisadores, e outros agentes auxiliares e aditivos, na presença de propelentes adequados e a um método para produzir as mesmas, o qual consiste nas etapas de a) fornecer um molde, b) introduzir a mistura de reação formadora de espuma do componente a), o componente de poli-isocianato b), e propelentes t) no molde, e c) transformar em espuma a mistura de reação.

Description

ESPUMA RÍGIDA DE POLIURETANO, MÉTODO PARA PRODUZIR A MESMA E USO DA MESMA [0001]

A presente invenção se refere a espumas de poliuretano rígido (PUR) , um processo para produzir essas espumas rígidas por fundição e o uso das mesmas.

[0002] termo espumas de PUR rígidas ou espumas de PUR abrangerão a seguir espumas de poliuretano que têm parcialmente grupos de poli-isocianurato.

[0003] As espumas de PUR rígidas têm excelentes propriedades térmicas e mecânicas. Devido a essa propriedade, as espumas de PUR/PIR são usadas na produção de componentes que isolam contra calor e frio, por exemplo, em utensílios de refrigeração ou em tubos de aquecimento urbano.

[0004] As espumas de PUR rígidas podem ser produzidas por processos contínuos, como no caso de painéis de metal ou placas de isolamento, ou processos descontínuos, por exemplo, no caso de utensílios de refrigeração, tubos ou painéis descontínuos.

[0005] As espumas de PUR rígidas são usualmente produzidas reagindo poli-isocianatos com compostos que têm pelo menos dois átomos de hidrogênio que são reativos em relação a grupos isocianato, usualmente um componente de poliol, na presença de catalisadores, agentes de sopro e também auxiliares e/ou aditivos.

[0006] No processo descontínuo, uma exigência importante da indústria produtora é a diminuição do tempo de desmoldagem na produção dos componentes. As diferentes propriedades das espumas de PUR rígidas são usualmente

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2/31 definidas por modificação do componente de poliol, incluindo as propriedades de desmoldagem. Sabe-se que altos números de hidroxila e funcionalidades do componente de poliol têm uma influência positiva nas propriedades de desmoldagem, mas tais componentes têm altas viscosidades, para que possam ser usados em formulações apenas a uma extensão limitada.

[0007] 0 documento WO 2006/037540 A revela, por exemplo, um processo para produzir espumas de poliuretano rigido reagindo a) poli-isocianatos com um componente de poliol que são produzidos a partir de uma mistura de bl) um poliéter poliol que tem um número de hidroxila de 360 a 450 mg de KOH/g e uma viscosidade a 25 °C de mais de 12000 mPa-s, o qual pode ser preparado por adição de óxido de etileno e/ou óxido de propileno sobre IDA, b2) um poliéter poliol que tem uma funcionalidade de 5 a 7,5 e um número de hidroxila de 380 a 480 mg de KOH/g, o qual pode ser preparado por adição de óxido de propileno sobre sorbitol e/ou sacarose, b3) um poliéter poliol que tem uma funcionalidade de 2 a 4 e um número de hidroxila de 140 a 250 mg de KOH/g, o qual pode ser preparado por adição de óxido de etileno e óxido de propileno sobre TDA, aminas diferentes de TDA ou de óxido de propileno sobre álcoois bifuncionais, trifuncionais ou tetrafuncionais, ou derivados de óleo de ricino. Diz-se que, em uma modalidade preferida do processo, o poli-isocianato tem uma proporção de MDI de 2 anéis de 25 a 38 % em peso e uma viscosidade de 250 a 1000 mPa-s a 25 °C e consiste em uma mistura de um componente al) que tem um teor de NCO de 30 a 32 % em peso e uma viscosidade de 2000 a 2200 mPa-s a 25 °C e um

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3/31 componente a2) que tem um teor de NCO de 30 a 32 % em peso e uma viscosidade de 100 a 120 mPa-s a 25 °C. No entanto, nenhuma melhora na pós-expansão (como medida do comportamento de desmoldagem) pode ser demonstrada para essa modalidade preferida; de acordo com os exemplos, o comportamento de desmoldagem melhora mais ou menos linearmente com o aumento da viscosidade do isocianato (exemplos 12-15), sendo que os isocianatos têm viscosidades de 250 mPa-s, 803 mPa-s, 1050 mPa-s e 1602 mPa-s (25°C) sendo usadas nos exemplos. As altas viscosidades novamente restringem as propriedades de processamento (em particular, a fluidez) dos sistemas.

[0008] O documento US 2012/0264842 A revela a produção de espumas para sistemas compósitos, nos quais formulações de poliol particulares são usadas em combinação com Lupranat® M50 da BASF SE. O objetivo deste pedido de patente consiste em fornecer espumas para a produção contínua de corpos conformados que são compostos por espumas de PUR rígidas e têm boas propriedades de superfície. A melhora do processamento descontínuo não é discutida nesta publicação.

[0009] Prosseguindo a partir da técnica anterior, ainda há, portanto, uma necessidade de fornecer um processo para a produção descontínua de corpos conformados compostos por espumas de PUR rígidas, sendo que tal processo permite a diminuição do tempo de desmoldagem dos corpos conformados sem que haja restrições em relação às propriedades mecânicas ou propriedades de processamento dos mesmos (por exemplo, a fluidez).

[0010] Constatou-se agora surpreendentemente que, ao

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4/31 usar MDI polimérico em uma faixa de viscosidade muito particular em combinação com um componente de poliol especifico na razão de mistura correta, é possível obter espumas de PUR rígidas que têm propriedades de fluxo e dados mecânicos igualmente bons em comparação aos sistemas que compreendem MDI polimérico que tem uma viscosidade de

não mais	que cerca de 200	mPa	• s	(25 °C),	os quais são
comumente	usados atualmente	ou	em	comparação	aos sistemas
revelados	na técnica .	anterior	, mas	mostram uma
desmoldabilidade melhorada	em	um	processo	de produção
descontínuo.
[0011]	A invenção fornece	espumas de	PUR rígidas

obteníveis por reação de um componente de poli-isocianato orgânico B) com um componente A) que contém átomos de hidrogênio que são reativos aos grupos isocianato e contém pelo menos um componente de poliol Al), água A2) e opcionalmente estabilizantes A3), catalisadores A4) e outros auxiliares e aditivos A5) na presença de agentes de sopro adequados T), em que o componente de poli-isocianato B) compreende pelo menos 85 % em peso (com base no peso total de B) de MDI polimérico que tem um teor de NCO de > 29,0 % em peso a d 32,0 % em peso e uma viscosidade a 25 °C (EN ISO 3219, outubro de 1994) de > 300 mPas a d 750 mPa-s e compreende de ã 25 % em peso a d 40 % em peso (com base no MDI polimérico) de MDI monomérico;

e o componente de poliol Al) compreende os seguintes componentes (i)-(iii), com base no peso total de Al:

(i) 60-75 % em peso de poliéter poliol Ala) que tem um

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5/31 número de hidroxila de 300 mg de KOH/g a 600 mg de KOH/g e uma funcionalidade de 3,0 a 6,0, que é obtenível por adição de um epóxido sobre um ou mais compostos de partida selecionados a partir do grupo que consiste em carboidratos e álcoois bifuncionais ou de funcionalidade superior;

(ii) 20-35 % em peso de poliéter poliol Alb) que tem um número de hidroxila de 100 mg de KOH/g a 550 mg de KOH/g e uma funcionalidade de 1,5 a 5,0, a qual é obtenível por adição de um epóxido ou mistura de epóxido sobre uma amina aromática;

(iii) 3-10 % em peso de poliéter poliol Alc) que tem um número de hidroxila de 15 mg de KOH/g a < 300 mg de KOH/g e uma funcionalidade de 1,5 a 4,0, a qual é obtenível por adição de um epóxido ou mistura de epóxido sobre um ou mais compostos de partida selecionados a partir do grupo que consiste em carboidratos e álcoois bifuncionais ou de funcionalidade superior.

[0012] Uma mistura de componente de poliol Al) com água A2) e opcionalmente catalisadores A4), estabilizantes A3) e outros auxiliares e aditivos A5) serão chamados doravante no presente documento de componente A.

[0013] A invenção fornece ainda um sistema de reação formadora de espuma contendo o componente de poliisocianato B) descrito acima, o componente A) e também o agente de sopro T) e um processo para produzir corpos conformados espumados a partir desse sistema de reação, que compreende as etapas de:

a) provisão de um molde e

b) introdução da mistura de reação formadora de espuma composta por componente A), agente de sopro T) e componente

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6/31 de poli-isocianato B) no molde.

[0014] 0 MDI polimérico (pMDI) é usado como ο constituinte principal do componente de poli-isocianato B) . Para os propósitos da presente invenção, o MDI polimérico é geralmente uma mistura dos isômeros de di-isocianato de difenilmetano (MDI monomérico ou mMDI) e oligômeros do mesmo, isto é, os homólogos e isômeros de MDI que têm mais de dois anéis, os quais têm pelo menos três anéis aromáticos e uma funcionalidade de pelo menos três (MDI oligomérico).

[0015] 0 teor de NCO é de 1 29,0 % em peso a d 32,0 % em peso, com base no peso total do MDI polimérico. O MDI polimérico tem uma viscosidade a 25°C de > 300 mPas a d 750 mPa-s, preferencialmente 320-650 mPa-s e de modo particularmente preferencial 350-550 mPa-s (EN ISO 3219, outubro de 1994) e de modo muito particularmente preferencial 350-500 mPa-s (EN ISO 3219, outubro 1994). O MDI polimérico compreende, com base em seu peso total, de > 25 % em peso a d 40 % em peso de MDI monomérico.

[0016] O componente de poli-isocianato contém preferencialmente de 1 25 % em peso a d 40 % em peso de MDI monomérico e de ã 50 % em peso a d 75 % em peso de MDI oligomérico, com base no peso total do componente B, em que a soma das proporções de MDI monomérico e oligomérico é de d 100 % em peso com base no peso total do componente de isocianato.

[0017] Além dos poli-isocianatos de polifenilmetano, é possivel usar < 25 % em peso, em outras modalidades preferencialmente < 15 % em peso e de modo particularmente preferencial < 10 % em peso, em particular < 5 % em peso,

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7/31 de demais poli-isocianatos alifáticos, cicloalifáticos e em particular aromáticos conhecidos para a produção de poliuretanos, de modo particularmente preferencial diisocianato de tolileno (TDI).

[0018] Em uma modalidade preferida, o componente de poli-isocianato B) consiste, além de traços industrialmente inevitáveis de impurezas, totalmente em MDI polimérico.

[0019] As espumas são preferencialmente produzidas a um índice de 1 95 a 180, preferencialmente de > 100 a d 150, mais preferencialmente de > 102 a d 135 e de modo particularmente preferencial de > 105 a d 125. No presente documento, o índice é a razão entre grupos NCO (isocianato) [mol] usada no sistema de reação e os grupos reativos a NCO [mol] presentes no sistema de reação, multiplicada por 100. Então:

índice = (mol de grupos NCO/mol de grupos reativos a NCO) x 100 [0020] O componente de poliol Al) contém 60-75 % em peso de Ala) (com base no peso total do componente Al), de modo particularmente preferencial 65-75 % em peso de Ala) poliéter poliol que tem um número de hidroxila de 300 mg de KOH/g a 600 mg de KOH/g, preferencialmente de 350 mg de KOH/g a 550 mg de KOH/g, de modo particularmente preferencial de 400 mg de KOH/g a 500 mg de KOH/g, e que tem uma funcionalidade de 3,0 a 6,0, preferencialmente de 3,5 a 5,5, de modo particularmente preferencial de 4,5 a 5,5, com base nos grupos reativos a isocianato. Poliéter polióis Ala) são obtidos pela adição de um ou mais epóxidos, preferencialmente óxido de etileno e/ou óxido de propileno, sobre um ou mais compostos de partida

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8/31 selecionados a partir do grupo que consiste em carboidratos e álcoois bifuncionais ou de funcionalidade superior. Para os propósitos do presente pedido de patente, o termo epóxidos também se refere a misturas de vários compostos de epóxido. Os epóxidos contêm preferencialmente > 50 % em peso de óxido de propileno, com base no peso total dos epóxidos, em particular > 85 % em peso de óxido de propileno e de modo muito particularmente preferencial > 99 % em peso de óxido de propileno. Uma alta proporção de óxido de propileno na mistura de epóxido tem um efeito favorável na reatividade do poliéter poliol. Como componentes de partida, é dada preferência a álcoois bifuncionais ou de funcionalidade superior que têm grupos hidroxila vicinais. É dada preferência particular a um composto de partida (ou compostos de partida) selecionados a partir do grupo que consiste em misturas de sacarose e propileno glicol, de sacarose e etileno glicol, de sacarose, propileno glicol e etileno glicol, de sacarose e glicerol, de sorbitol e propileno glicol, de sorbitol e etileno glicol, de sorbitol, propileno glicol e etileno glicol, de sorbitol e glicerol e também misturas dessas misturas. Essas misturas de partida preferenciais têm um efeito positivo na resistência compressiva e na estabilidade das espumas.

[0021] 0 componente de poliol Al) contém adicionalmente 15-35 % em peso de Alb), preferencialmente 15-30 % em peso e de modo particularmente preferencial 18-30 % em peso (com base no peso total do componente Al) de poliéter poliol que tem um número de hidroxila de 100 mg de KOH/g a 550 mg de KOH/g, preferencialmente de 200 mg de KOH/g a 500 mg de

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KOH/g, de modo particularmente preferencial de 350 mg de KOH/g a 470 mg de KOH/g, e uma funcionalidade de 1,5 a 5,0, preferencialmente de 2,0 a 4,5, de modo particularmente preferencial de 2,5 a 4,0. Os poliéter polióis Alb) são obteníveis pela adição de epóxidos, preferencialmente óxido de etileno e/ou óxido de propileno, sobre uma amina aromática. Os epóxidos contêm preferencialmente > 50 % em peso de óxido de propileno, com base no peso total dos epóxidos, em particular > 85 % em peso de óxido de propileno e de modo muito particularmente preferencial > 99 % em peso de óxido de propileno. O poliéter poliol Alb) é de modo particularmente preferencial iniciado em orto-, meta- e/ou para-toluenodiamina, em particular em ortotoluenodiamina ou em uma mistura das toluenodiaminas isoméricas. A orto-toluenodiamina que deve ser de modo particularmente preferencial usada preferencialmente contém de 40 a 50 % em peso de 2,3-diaminotolueno e de 50 a 60 % em peso de 3,4-diaminotolueno, em cada caso com base na massa total da orto-toluenodiamina usada.

[0022] O componente de poliol Al) contém adicionalmente 3-10 % em peso, preferencialmente 4-9 % em peso, de modo particularmente preferencial 4-7 % em peso (com base no peso total do componente Al), de Alc) poliéter poliol que tem um número de hidroxila de 15 mg de KOH/g a < 300 mg de KOH/g, preferencialmente de 50 mg de KOH/g a 250 mg de

KOH/g, de modo particularmente preferencial de 75 mg de

KOH/g a 200 mg de KOH/g, e que tem uma funcionalidade de 1,5 a 4,0, preferencialmente de 2,0 a 3,5, de modo particularmente preferencial de 2,0 a 3,0. Alc) é obtido pela adição de um ou mais epóxidos, preferencialmente óxido

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10/31 de etileno e/ou óxido de propileno, sobre um ou mais compostos de partida selecionados a partir do grupo que consiste em carboidratos e álcoois bifuncionais ou de funcionalidade superior. Os epóxidos contêm preferencialmente > 50 % em peso de óxido de propileno, com base no peso total dos epóxidos, em particular > 85 % em peso de óxido de propileno e de modo muito particularmente preferencial > 99 % em peso de óxido de propileno. Como componentes de partida, é dada preferência a álcoois bifuncionais ou de funcionalidade superior que têm grupos hidroxila vicinais. O composto de partida (ou compostos de partida) é de modo particularmente preferencial selecionado a partir do grupo que consiste em glicerol, misturas de glicerol e propileno glicol, trimetilolpropano, misturas de trimetilolpropano e propileno glicol, e propileno glicol e também misturas desses componentes.

[0023] Em modalidades particulares, o componente de poliol Al) pode conter adicionalmente < 22 % em peso, preferencialmente < 10 % em peso e de modo muito particularmente preferencial < 5 % em peso (com base no peso total do componente A), de (iv) demais compostos reativos a isocianato Aid) .

[0024] Aid) compreende, entre outros, polióis que são conhecidos em princípio por aqueles que são versados na técnica, por exemplo, aa) poliéster polióis, bb) poliéster poliéter polióis e cc) poliéter polióis que não são abrangidos pela definição de Ala), Alb) ou Alc). Os métodos para preparar tais polióis foram descritos muitas vezes na literatura. Então, os poliéster polióis podem ser obtidos por policondensação de equivalentes de ácido dicarboxílico

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11/31 e polióis de baixo peso molecular. Poliéter polióis são obtidos por poliadição (aniônica ou catiônica) de epóxidos sobre compostos de partida adequados. A adição de epóxidos sobre poliéster polióis ou a esterificação de equivalentes de ácido dicarboxilico e poliéter polióis resulta em poliéster poliéter polióis. Se necessário, as reações de polimerização são executadas na presença de catalisadores adequados que são conhecidos por aqueles que são versados na técnica.

[0025] Em particular, cc) um poliéter poliol de cadeia curta que é iniciado em uma amina alifática ou um álcool poli-hidrico e tem um número de hidroxila de 500 mg de KOH/g a 1000 mg de KOH/g, preferencialmente de 600 mg de KOH/g a 950 mg de KOH/g, de modo particularmente preferencial de 700 mg de KOH/g a 900 mg de KOH/g, e tem uma funcionalidade de 1,5 a 5,0, preferencialmente de 2,0 a 4,5, de modo particularmente preferencial de 2,5 a 4,0, pode estar presente. O poliéter poliol é de modo particularmente preferencial obtido por adição de epóxidos sobre etilenodiamina ou trimetilolpropano. Os epóxidos preferenciais são óxido de etileno e óxido de propileno, sendo que é dada preferência particular a óxido de propileno.

[0026] Também pode ser vantajoso que o Aid) também contenha dd) um ou mais ret iculadores ou extensores de cadeia alcoólicos e/ou do tipo amina bifuncionais a tetrafuncionais. São preferencialmente selecionados a partir de glicerol, butanodiol, etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, etilenodiamina, etanolamina, trietanolamina, trimetilolpropano e pentaeritritol e estão

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12/31 preferencialmente presentes em quantidades de 0 a 5 % em peso, com base no componente Al).

[0027] Na mistura de poliol Al) ou em Aid), também é possível usar, além disso, ee) poliéter carbonato polióis como são obteníveis, por exemplo, por reação catalítica de epóxidos e dióxido de carbono na presença de substâncias de partida H-funcionais (consultar, por exemplo, documento EP 2 046 861 Al). Esses poliéter carbonato polióis geralmente têm uma funcionalidade de mais de ou igual a 1,0, preferencialmente de 2,0 a 8,0, de modo particularmente preferencial de 2,0 a 7,0 e de modo muito particularmente preferencial de 2,0 a 6,0. A massa molecular numérica média é preferencialmente de 400 g/mol a 10 000 g/mol e de modo particularmente preferencial de 500 g/mol a 6000 g/mol.

[0028] A massa molecular numérica média M_n é, para os propósitos da presente invenção, determinada por cromatografia de permeação em gel de acordo com DIN 55672-1 de agosto de 2007.

[0029] O número de hidroxila indica a quantidade de hidróxido de potássio em miligramas que é equivalente à quantidade de ácido acético ligado por um grama de substância em uma acetilação. Para os propósitos da presente invenção, é determinado de acordo com o padrão DIN 53240-2 (1998).

[0030] Funcionalidade se refere, para os propósitos da presente invenção, à funcionalidade média teórica calculada a partir dos materiais de partida conhecidos e as razões dos mesmos (número de funções na molécula que são reativas em relação a isocianatos ou polióis).

[0031] Para os propósitos do presente pedido de patente,

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13/31 o termo poliéter poliol se refere tanto a compostos individuais quanto a misturas de poliéter polióis que têm os recursos mencionados em cada caso.

[0032] 0 componente reativo a isocianato A) contém água A2) que funciona como coagente de sopro, preferencialmente em uma quantidade de > 1,5 % em peso a d 4,0 % em peso, preferencialmente de 1 2,0 % em peso a d 3,0 % em peso, de modo particularmente preferencial de > 2,2 % em peso a d 2,7 % em peso (com base no peso total do componente A).

[0033] Os estabilizantes de espuma possíveis A3) , os quais podem ser opcionalmente adicionados ao componente A), são em particular poliéter siloxanos. Esses compostos geralmente têm uma estrutura em que um copolimero de óxido de etileno e óxido de propileno é unido a um radical polidimetilsiloxano. Esses estabilizantes são usualmente empregados em quantidades de 0,5 % em peso a 5 % em peso, preferencialmente de 1,0 % em peso a 4 % em peso, de modo particularmente preferencial de 1,5 % em peso a 3,0 % em peso, com base no componente A.

[0034] Os catalisadores A4) comuns em quimica de poliuretano são adicionados ao componente A). Os catalisadores de amina necessários para produzir uma espuma de EUR rigida são preferencialmente usados em quantidades de 0,05 a 4 % em peso, com base no componente A, e os sais usados como catalisadores de trimerização são usualmente empregados em quantidades de 0,1 a 5 % em peso.

[0035] Como catalisadores A4), é feito uso de, por exemplo:

trietilenodiamina, N,N-dimetilciclo-hexilamina, diciclohexilmetilamina, tetrametilenodiamina, l-metil-4Petição 870190050164, de 29/05/2019, pág. 29/53

14/31 dimetilaminoetilpiperazina, trietilamina, tributilamina, dimetilbenzilamina, N,N',N-tris(dimetilaminopropil)hexahidrotriazina, tris(dimetilaminopropil)amina, tris(dimetilaminometil)fenol, dimetilaminopropilformamida,

N,N,N',N'-tetrametiletilenodiamina, N,N,N', N' tetrametilbutanodiamina, tetrametil-hexanodiamina, pentametildietilenotriamina, pentametildipropilenotriamina, bis(dimetilaminoetil) éter, dimetilpiperazina, 1,2-dimetilimidazol, 1-azabiciclo[3.3.0]octano, bis(dimetilaminopropil)ureia, N-metilmorfolina, Netilmorfolina, N-[ (2-hidroxi-5-nonilfenil) metil] -timet ilaminoacetato de sódio, N-ciclo-hexilmorfolina, 2,3dimetil-3,4,5,6-tetrahidropirimidina, trietanolamina, dietanolamina, tri-isopropanolamina, N-metildietanolamina, N-etildietanolamina, dimetiletanolamina, bis [2-(N, Ndimetilamino)etil] éter, se necessário (se altas proporções de poli-isocianurato forem desejadas), juntamente a pelo menos um catalisador selecionado a partir do grupo que consiste em acetato de estanho (II), octoato de estanho (II), etil-hexanoato de estanho (II), laurato de estanho (II), diacetato de dibutilestanho, dilaurato de dibutilestanho, maleato de dibutilestanho, diacetato de dioctilestanho, tris(N,Ndimetilaminopropil)-s-hexa-hidrotriazina, hidróxido de tetrametilamônio, acetato de sódio, octoato de sódio, acetato de potássio, octoato de potássio, hidróxido de sódio. [0036] O catalisador preferencialmente contém um ou mais catalisadores selecionados a partir do grupo que consiste em acetato de potássio, octoato de potássio,

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15/31 pentametildietilenotriamina, N,N',Ntris(dimetilaminopropil)hexa-hidrotriazina, tris(dimetilaminometil)fenol, bis [2 - (N, N-dimetilamino)etil] éter e N,N-dimetilciclo-hexilamina, de modo particularmente preferencial a partir do grupo que consiste em pentametildietilenotriamina, N,N',Ntris(dimetilaminopropil)hexa-hidrotriazina e N,Ndimetilciclo-hexilamina. [0037] Retardantes de chama podem ser adicionados ao componente de poliol, de modo particularmente preferencial em uma quantidade de 0 a 10 % em peso, com base no componente A). Tais retardantes de chama são conhecidos em principio por uma pessoa versada na técnica e são descritos, por exemplo, em Kunststoffhandbuch, volume 7 Polyurethane, capitulo 6.1. Esses podem ser, por exemplo, compostos de parafinas ou fósforo contendo bromo e cloro, por exemplo, os ésteres de ácido ortofosfórico e de ácido metafosfórico, os quais podem conter halogênio do mesmo modo. Os exemplos são fosfato de trietila, etanofosfato de dietila, fosfato de cresil difenila, propanofosfato de dimetila e tris(β-cloroisopropil)fosfato. Os retardantes de chama que são líquidos à temperatura ambiente são preferencialmente escolhidos. A fim de alcançar perfis de propriedade particulares (viscosidade, fragilidade, combustibilidade, teor de halogênio, etc.), pode ser vantajoso combinar vários retardantes de chama uns com os outros.

[0038] Para influenciar o comportamento de envelhecimento lambda, para melhorar o comportamento de queima e demais propriedades mecânicas, aditivos sólidos,

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16/31 como nanoparticulas, cal, minerais, pigmentos, grafite, podem ser adicionados ao componente de poliol. Demais exemplos de aditivos sólidos que podem ser opcionalmente usados de modo concomitante na formulação de poliol da invenção são conhecidos a partir da literatura. As quantidades estão na faixa de 0 a 30 % em peso, com base no componente A.

[0039] A mistura de reação também contém tal quantidade de agente de sopro T) conforme necessário para alcançar uma matriz de espuma dimensionalmente estável e a densidade de espuma desejada. Em geral, essa é 0,5-20 partes em peso de agente de sopro T com base em 100 partes em peso do componente A. Como agentes de sopro T, é dada preferência ao uso de agentes de sopro fisicos selecionados a partir de pelo menos um membro do grupo que consiste em hidrocarbonetos, éteres halogenados e hidrocarbonetos perfluorados que têm de 1 a 8 átomos de carbono. Para os propósitos da presente invenção, agentes de sopro fisicos são compostos que são prontamente voláteis devido a suas propriedades fisicas e não reagem com o componente de isocianato. Os agentes de sopro fisicos a serem usados de acordo com a invenção são preferencialmente selecionados a partir de hidrocarbonetos (por exemplo, n-pentano, isopentano, ciclopentano, butano, isobutano), éteres (por exemplo, metilal), éteres halogenados, hidrocarbonetos perfluorados que têm de 1 a 8 átomos de carbono (por exemplo, perfluoro-hexano) e também misturas desses uns com os outros. O uso de olefinas (hidro)fluoradas, por exemplo, HFO 1233zd(E) (trans-l-cloro-3,3,3-trifluoro-l-propeno) ou HFO 1336mzz(Z) (cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno), ou

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17/31 aditivos, como FA 188 de 3M (1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro4-(trifluorometil)pent-2-eno) também é preferencial. Em modalidades particularmente preferidas, um isômero de pentano ou uma mistura de vários isômeros de pentano é usada como agente de sopro T. É dada preferência especial ao uso de ciclopentano como agente de sopro T. Demais exemplos de hidrocarbonetos fluorados que são preferencialmente usados são HFC 245fa (1,1,1,3,3pentafluoropropano), HFC 365mfc (1,1,1,3,3pentafluorobutano), HFC 134a ou misturas desses. Também é possível combinar várias classes de agente de sopro, por exemplo, misturas de hidrocarbonetos, em particular vários isômeros de pentano, podem ser combinadas com hidrocarbonetos fluorados. Então, por exemplo, condutividades térmicas, medidas a 10 °C, de menos de 20 mW/mK podem ser alcançadas com o uso de misturas de n- ou i-pentano com HFC 245fa em uma razão de 75:25 (n-/ipentano:HFC 245fa). É dada preferência particular ao uso de ciclopentano como agente de sopro T.

[0040] A invenção também fornece um sistema de reação formadora de espuma contendo o componente de poliisocianato B) descrito acima e o componente A) descrito acima e também um processo para produzir corpos conformados espumados compostos por espumas de PUR rígidas, que compreende as etapas:

a) provisão de um molde e

b) introdução da mistura de reação formadora de espuma composta por componente A) , componente de poli-isocianato B) e agente de sopro T) no molde.

[0041] O uso do sistema de reação de acordo com a

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18/31 invenção nesse processo leva, em particular, a uma boa precisão dimensional (comportamento de intumescimento) da espuma durante o processamento combinada com propriedades de processamento gerais muito boas. 0 comportamento de intumescimento é crítico na determinação do tempo após o qual um corpo conformado pode ser removido do molde (desmoldabilidade). As espumas rigidas da invenção exibem um bom perfil de propriedade, em particular baixos valores de condutividade térmica.

[0042] As espumas de PUR rigidas da invenção são produzidas reagindo os componentes de reação com o uso de métodos conhecidos por aqueles que são versados na técnica. [0043] 0 molde fornecido na etapa a) do processo da invenção pode ser um molde aberto ou fechado. No presente documento, aberto significa que pelo menos duas paredes laterais estão presentes. A espuma obtida pode ser tirada do molde ou permanecer no molde para seu propósito final. Um molde por meio do qual isolamentos inteiriços para utensílios de refrigeração são produzidos é particularmente adequado de acordo com a invenção. 0 molde é preferencialmente disposto de tal modo que a mistura de reação introduzida no mesmo possa se espalhar pelo fundo do molde.

[0044] Na etapa b) , a mistura de reação formadora de espuma pode ser, por exemplo, produzida por meio de uma unidade de mistura de alta pressão convencional e introduzida no molde por meio de um tubo de descarga. A unidade de mistura pode compreender uma câmara de mistura na qual os componentes individuais da mistura de reação são adicionados.

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19/31 [0045] Um exemplo de um processo convencional para produzir isolamento para utensílios de refrigeração é o preenchimento do molde na posição de bacia, com o utensílio repousado na parede posterior sendo preenchido a partir do estágio de compressor ou da região superior. Tal processo é descrito, por exemplo, no documento EP 2 148 156 A. Um exemplo adicional de um processo adicionalmente derivado convencional é o processo de fluxo superior em que a mistura de reação é introduzida a partir do fundo em um molde e pode se espalhar, então, sobre o fundo do molde.

[0046] Para alcançar uma melhor distribuição, pode ser vantajoso introduzir a mistura de reação formadora de espuma no molde sob uma pressão de injeção variável e/ou em uma quantidade que muda ao longo do tempo, como é descrito, por exemplo, no documento EP 2 844 394 A. É possível usar um tubo de descarga ou uma pluralidade de tubos de descarga (injeção multiponto) por molde.

[0047] Durante ou após a etapa b), a formação de espuma

c) a partir da mistura de reação formadora de espuma ocorre.

[0048] A fim de alcançar uma melhor distribuição da mistura de reação e/ou uma formação de espuma controlada, pode ser vantajoso realizar o processo de preenchimento e/ou formação de espuma sob pressão reduzida. Nessa formação de espuma assistida por vácuo, a mistura de reação é introduzida em um molde de espuma, sendo que a pressão subatmosférica é gerada no molde de espuma antes, durante ou após a introdução da mistura de reação.

[0049] Após a formação de espuma ter sido concluída, a mistura é curada e removida do molde.

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20/31 [0050] O processo da invenção torna possível que um processador produza corpos conformados compostos por espumas de PUR rígidas descentinuamente com um tempo de desmoldagem para os corpos conformados que é diminuído em comparação aos processo padrão sem que suas propriedades mecânicas ou propriedades de processamento (por exemplo, a fluidez) sejam prejudicadas.

[0051] A presente invenção fornece ainda sistemas compósitos contendo os corpos conformados compostos pelas espumas de PUR rigidas da invenção, obteníveis pelo processo da invenção descrito acima. Os sistemas compósitos são frequentemente ligados por camadas de decoração tanto no lado superior quanto no lado inferior. As camadas de decoração possíveis são, entre outros, metais, polímeros, madeira e papel. Como campos de uso de tais sistemas compósitos de PUR descentinuamente produzidos, pode-se mencionar particularmente o isolamento industrial de utensílios, como refrigeradores, congeladores horizontais, combinações de refrigerador-congelador e boilers, recipientes isolados e caixas frigoríficas e também canos.

[0052] 0 uso de espumas de PUR rigidas nesses campos é conhecido em principio por uma pessoa versada na técnica e foi descrito muitas vezes. As espumas de PUR rigidas da invenção são extremamente bem adequadas para esses propósitos, já que têm baixos valores de condutividade térmica sem problemas de processamento como resultado de viscosidades excessivamente altas ou comportamento de intumescimento desfavorável, o que se deve temer na produção das espumas ou na aplicação das mesmas a substratos adequados (por exemplo, alojamentos de

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21/31 utensílios de refrigeração ou canos).

[0053] A invenção fornece adicionalmente um refrigerador, um congelador ou uma combinação de refrigerador-congelador que compreende um corpo conformado espumado que é obtenível de acordo com a invenção, sendo que o molde fornecido é, em particular, uma parte de alojamento do refrigerador, do congelador ou da combinação de refrigerador-congelador. A invenção será ilustrada com o auxílio dos exemplos a seguir.

Exemplos [0054] Materiais de partida:

[0055] Poliol PA: Poliéter poliol derivado de sacarose, propileno glicol, etileno glicol e óxido de propileno e que tem uma funcionalidade de 4,7 e um número de hidroxila de 450 mg de KOH/g.

[0056] Poliol PB: Poliéter poliol derivado de sorbitol, glicerol e óxido de propileno e que tem uma funcionalidade de 5,5 e um número de hidroxila de 477 mg de KOH/g.

[0057] Poliol PC: Poliéter poliol derivado de TDA e óxido de propileno e que tem uma funcionalidade de 4 e um número de hidroxila de 360 mg de KOH/g.

[0058] Poliol PD: Poliéter poliol derivado de propileno glicol e óxido de propileno e que tem uma funcionalidade de 2 e um número de hidroxila de 112 mg de KOH/g.

[0059] Estabilizante: Tegostab® B 8522, Evonik Nutrition & Care GmbH [0060] Catalisador KA: Pentametildietilenotriamina [0061] Catalisador KB: Ν,Ν',ΝTris(dimetilaminopropil)hexa-hidrotriazina [0062] Catalisador KC: Tris(dimetilaminometil)fenol

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22/31 [0063] Catalisador KD: N,N-Dimetilciclo-hexilamina [0064] Catalisador KE: Mistura de etanodiol e o sal de N,N,N-metanamínio e ácido piválico (50 partes em peso : 50 partes em peso) [0065] Isocianato IA: MDI polimérico contendo 49,5 % em peso de 4,4'-di-isocianato de difenilmetano (mMDI), viscosidade de > 160 mPas a d 300 mPas a 25 °C, teor de NCO 31,3 % em peso, Covestro Deutschland AG [0066] Isocianato IB: MDI polimérico contendo 35,2% em peso de 4,4'-di-isocianato de difenilmetano (mMDI), viscosidade de > 350 mPas a d 450 mPas a 25 °C, teor de NCO 31,1% em peso, Covestro Deutschland AG [0067] Isocianato IC: MDI polimérico contendo 30,6% em peso de 4,4'-di-isocianato de difenilmetano (mMDI), viscosidade de > 610 mPas a d 750 mPas a 25 °C, teor de NCO 30,9% em peso, Covestro Deutschland AG [0068] Isocianato ID: MDI polimérico contendo 22,8 % em peso de 4,4'-di-isocianato de difenilmetano (mMDI), viscosidade de > 1500 mPas a d 2500 mPas a 25 °C, teor de NCO 29,0-32,0 % em peso, Covestro Deutschland AG [0069] Número de hidroxila (número de OH): A determinação do número de OH foi realizada de acordo com o método de DIN 53240-2 (1998).

[0070] Teor de isocianato: EN ISO 11909:2007

Determination of the isocyanate content [0071] Viscosidade: DIN EN ISO 3219:1994 Plastics polymers/resins in the liquid state or as emulsions or dispersions

Experimentos 1-6 (tabela 1):

[0072] Em uma máquina de medição de poliuretano a alta

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23/31 pressão modelo A40 da Cannon, a formulação de poliol composta pelas quantidades de polióis, água, estabilizante, catalisadores indicadas na tabela 1 juntamente ao agente de sopro foi misturada ao isocianato em um cabeçote de mistura FPL (da Cannon) que tem um diâmetro de tubo de efluxo de 18 mm e descarregada. A pressão de circulação para os componentes foi regulada a cerca de 15 MPa (150 bar) e as temperaturas de recipiente para os componentes foram reguladas a 20 °C. A taxa de descarga da mistura foi ajustada a 350 g/s.

[0073] A condutividade térmica foi determinada de acordo com DIN 52616 (1977) . Para esse propósito, a mistura de reação de poliuretano foi vertida em um molde de 200 x 20 x 5 cm com uma densidade introduzida de 37 kg/m³ . Após 6 minutos, o espécime de teste foi tirado do molde e dois espécimes de teste com dimensões de 20 x 20 x 3 cm foram imediatamente cortados do corpo moldado.

[0074] A resistência compressiva foi determinada de acordo com DIN EN 826 (2013). Para esse propósito, a mistura de reação de poliuretano foi vertida em um molde de 200 x 20 x 5 cm com uma densidade introduzida de 36 kg/m³. Após 5 minutos, o espécime de teste foi removido do molde e, após armazenamento por 24 horas, 20 espécimes de teste com um tamanho de 5 x 5 x 4 cm foram cortados de várias regiões do espécime de teste e a resistência compressiva foi determinada de acordo com o padrão DIN indicado.

[0075] Para determinar o comportamento de intumescimento, a mistura de reação de poliuretano foi introduzida em um molde que foi pré-aquecido a 45 °C e tinha as dimensões 70 x 40 x 9 cm com uma densidade

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24/31 aparente de 36 kg/m³ e removida do molde após 5 minutos. 0 espécime de teste foi armazenado por 24 horas e a espessura do espécime de teste foi subsequentemente determinada.

[0076] A densidade de núcleo aparente foi determinada de acordo com DIN EN ISO 845:2009 (Cellular plastics and rubbers - determination of apparent density).

Tabela 1:

	1*	2*	3*	4	5	6
Formulação de poliol (partes em peso)
Poliol PA	32,5		32,5	32,5		32,5
Poliol PB	32,5	65, 0	32,5	32,5	65, 0	32,5
Poliol PC	30,0	30,0	30,0	30,0	30,0	30,0
Poliol PD	5, 0	5, 0	5, 0	5, 0	5, 0	5, 0
Água	2, 65	2, 65	2, 65	2, 65	2, 65	2, 65
Estabilizante	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
Catalisador KA	0, 6	0, 6	0, 6	0, 6	0, 6	0, 6
Catalisador KB	0,5	0,5		0,5	0,5
Catalisador KC	0,4	0,4		0,4	0,4
Catalisador KD	0,85	0,85	0,85	0,85	0,85	0,85
Catalisador KE			0,8			0,8

Sistema de reação (partes em peso)
Formulação de poliol	100	100	100	100	100	100
Ciclopentano	14	14	14	14	14	14
Isocianato IA	149	151	150
Isocianato IB				149	151	149
índice	113	113	113	112	112	112

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25/31

Propriedades
Tempo de fibra [s]	38	39	44	36	42	46
Densidade livre de espuma [g/1]	23,3	22, 9	22,3	22,8	23,7	23, 1
Densidade de preenchimento minima [g/i]	31,8	30, 9	30, 9	32,0	32,2	31,8
Resistência compressiva a 36 kg/m³ [kPa]	159	170	165	162	163	154
Densidade de núcleo aparente a 36 kg/m³	31,7	32,1	31,8	31,5	31,7	31,7
Condutividade térmica [mW/mK] 10 °C	19,2	19,1	19,4	19,1	19,1	19,2
Comportamento de intumescimento após 24 h, 5' 36 kg/m³[mm]	91,5	91, 6	91,8	90,7	90,7	91,0

* Exemplos comparativos

Experimentos 7-10 (tabela 2):

[0077] Em um vaso adequado, um total de 100 g da formulação de poliol composto pelas quantidades de polióis, água, estabilizante, catalisadores indicadas na tabela 2 foi misturado por adição a ciclopentano e levado a 20 °C. Ao mesmo tempo, o componente de isocianato foi igualmente levado a 20 °C em um segundo vaso adequado. A quantidade necessária do componente de isocianato foi subsequentemente adicionada à mistura de formulação de poliol e agente de sopro e todos os constituintes foram misturados

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26/31 intensivamente uns com os outros por 6 segundos. A mistura de reação foi então vertida em um pacote de teste (20 x 20 cm²) e os indicadores de reatividade foram determinados como a seguir:

[0078] O tempo de creme corresponde ao tempo necessário para que a mistura de reação comece a espumar.

[0079] Para determinar o tempo de fibra, um bastão de madeira foi imerso na espuma e retirado novamente. 0 ponto no tempo em que o bastão de madeira estira fios ao ser retirado da espuma corresponde ao tempo de fibra da espuma. [0080] Para examinar as propriedades de fluxo das espumas, o vaso de reação foi, após a operação de agitação com o uso de uma quantidade da mistura de reação padronizada para esse método (265 g) , introduzida em um tubo de elevação aquecivel (tubo de elevação de espuma rigida) que tem uma altura de 150 cm e um diâmetro interno de 9,1 cm. A temperatura do tubo de elevação era de 35 °C. A altura de elevação e a pressão foram detectadas como uma função de tempo e corrigidas de acordo com a respectiva pressão do ar prevalecente a uma pressão padrão de 101,3 kPa (1013 mbar) . 0 ponto no tempo em que um aumento repentino de pressão é detectado corresponde ao ponto de gel ou ao tempo de gel da espuma. Os parâmetros a seguir precisam ser distinguidos: tG (ponto de gel, em s) e hG (altura no tempo de tG, em cm).

[0081] Para determinar a densidade livre de espuma, uma espuma foi produzida como descrito acima e a mesma foi subsequentemente armazenada por 24 horas à temperatura ambiente. Um cubo de 10 x 10 x 10 cm³ é cortado a partir do centro do espécime de teste. A massa do espécime de teste é

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27/31 determinada por pesagem e a densidade aparente é calculada como a razão entre a massa e o volume e é relatada em kg/m³.

[0082] Para determinar o comportamento de intumescimento, a mistura de reação de poliuretano foi vertida sobre um molde que tem as dimensões 22 x 22 x 10 cm³ com superpreenchimento de 25 % e foi removida do molde após o tempo de permanência do molde (MRT) indicado. Após 30 minutos, a espessura do corpo moldado foi determinada.

[0083] A resistência compressiva foi determinada de acordo com DIN EN 826 (2013) . Para esse propósito, uma quantidade de mistura de reação de poliuretano que produziu uma densidade introduzida de 36 kg/m³ foi introduzida em um molde de 22 x 22 x 10 cm³. Esse corpo moldado foi removido do molde após o tempo de permanência do molde (MRT) indicado. Após 24 horas, 10 espécimes de teste que têm as

dimensões 5	x 5 x 5	cm³	foram	cortados e	a	resistência
compressiva	de cada	um	dos 5	espécimes	de	teste foi
determinada	tanto	na	direção	de espessura quanto

perpendicularmente à mesma.

[0084] A condutividade térmica foi determinada de acordo com DIN 52616 (1977) . Para esse propósito, a mistura de reação de poliuretano foi vertida em um molde de 22 x 22 x 6 cm³ com superpreenchimento de 10 %. Esse corpo moldado foi removido do molde após 6 minutos. Após algumas horas, um espécime de teste que tem as dimensões 20 x 20 x 3 cm³foi cortado e a condutividade térmica foi determinada de acordo com o padrão.

[0085] A densidade de núcleo aparente foi determinada de acordo com DIN EN ISO 845:2009 (Cellular plastics and

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28/31 rubbers - determination of apparent density).

Tabela 2:

	1*	2	3	4 *

Poliol PA	32,50	32,50	32,50	32,50
Poliol PB	32,50	32,50	32,50	32,50
Poliol PC	30,00	30,00	30,00	30,00
Poliol PD	5, 00	5, 00	5, 00	5, 00
Água	2, 65	2, 65	2, 65	2, 65
Estabilizante	2,00	2,00	2,00	2,00
Catalisador KA	0, 60	0, 60	0, 60	0, 60
Catalisador KB	0,50	0,50	0,50	0,50
Catalisador KC	0,40	0,40	0,40	0,40
Catalisador KD	0,85	0,80	0,85	0,74

Formulação de poliol	100	100	100	100
Ciclopentano	14,5	15, 0	16, 0	15, 0
Isocianato IA	149, 0			95, 0
Isocianato IB		152,0
Isocianato IC			153, 0
Isocianato ID				56, 0
índice	113	113	113	113
Processabilidade
Tempo de creme [s]	9	9	9	9
Tempo de fibra [s]	61	59	60	58
Tempo de gel tG [s]	64	63	65	64
Altura de fluxo a tG (1013 hPA) [cm]	118,4	118, 1	118,3	117

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Propriedades de espuma
Densidade livre de espuma [g/1]	23,3	23,3	22,4	23
Resistência compressiva a 36 kg/m³ [kPa]	144 ± 18	147 ± 24	152 ± 27	142 ± 18
Densidade de núcleo aparente a 36 kg/m³	32,2 ± 0,3	32, 6 ± 0,4	31, 9 ± 0,3	32,2 ± 0,3
Condutividade térmica [mW/mK] 10 °C	20, 0	19,5	19,4	19, 8
Comportamento de intumescimento, MRT 5 min (10 cm) [mm]	1,4	0, 6	1,2	1,4

* Exemplos comparativos [0086] Os experimentos mostram que a combinação da invenção de polióis e isocianatos torna possivel obter espumas de PUR/PIR rigidas que exibam processabilidade igualmente boa em um processo descontínuo e têm uma baixa condutividade térmica e um melhor comportamento de intumescimento do que com o uso de MDI polimérico em uma faixa de viscosidade diferente. Os valores mais baixos para o comportamento de intumescimento mostram que os corpos conformados compostos pelas espumas de poliuretano rigido de acordo com a invenção podem ser desmoldados após um periodo de tempo mais curto.

Experimentos 11-14 (tabela 3):

[0087] Demais espumas de poliuretano 11-14 que diferem em termos da composição da formulação de poliol foram produzidas e testadas de uma maneira análoga aos experimentos 7-10 (consultar tabela 3). As espumas 11 e 12*

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30/31 foram sopradas com o uso de ciclopentano, as espumas 13 e 14* foram sopradas com o uso de n-pentano.

[0088] Os experimentos comparativos 12* e 14* contêm um sistema de poliol que em termos de sua composição corresponde a sistemas da técnica anterior (US2012/0264842) .

Tabela 3:

	11	12*	13	14*

Formulação de poliol (partes em peso)	1	2	3	4
Poliol PA	-	-	-	-
Poliol PB	65, 00	54,80	65, 00	54,80
Poliol PC	30,00	19,40	30,00	19,40
Poliol PD	5, 00	25, 80	5, 00	25, 80
Água	2, 65	2, 65	2, 65	2, 65
Estabilizante	2,00	2,00	2,00	2,00
Catalisador KA	0, 60	0, 60	0, 60	0, 60
Catalisador KB	0,50	0,50	0,50	0,50
Catalisador KC	0,40	0,40	0,40	0,40
Catalisador KD	0,85	0,85	0,85	0,85

Sistema de reação (partes em peso)
Formulação de poliol	100,0	100,0	100,0	100,0
Ciclopentano	14,5	14,5
n-Pentano			13,5	13,5
Isocianato IB	153, 0	135, 0	153, 0	135, 0
índice	113	113	113	113

Processabilidade

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Tempo de creme [s]	9	9	7	7
Tempo de fibra [s]	61	61	65	68
Tempo de gel tG [s]	63	68	71	75
Altura de fluxo a tG (1013 hPa) [cm]	115, 1	121,3	116, 1	122,7

Propriedades de espuma
Densidade livre de espuma [g/1]	23,7	22,2	24	22,8
Resistência compressiva a 36 kg/m³ [kPa]	189 ± 20	147 ± 17	183 ± 16	162 ± 15
Densidade de núcleo aparente a 36 kg/m³	31, 6 ± 0,4	30,7 ± 0,3	31, 9 ± 0,4	31,2 ± 0,3
Condutividade térmica [mW/mK] 10 °C	19, 1	19, 8	21	21,3
Comportamento de intumescimento, MRT 5 min (10 cm) [mm]	0, 1	1, 6	0,2	0,8
Comportamento de intumescimento, MRT 4 min (10 cm) [mm]	1	2,3	1, 1	1, 6

[0089] Os resultados mostram que as espumas de acordo com a invenção são significativamente melhores em termos de todas as propriedades relatadas do que os experimentos comparativos com o uso de uma formulação de poliol da técnica anterior que não está de acordo com a invenção.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Espuma rígida de poliuretano obtenivel por reação de uma mistura de reação formadora de espuma que compreende um componente A) contendo átomos de hidrogênio que são reativos em relação a grupos isocianato e que compreende um componente de poliol Al), água A2) e opcionalmente estabilizantes A3), catalisadores A4) e outros auxiliares e aditivos A5) e pelo menos um agente de sopro fisico T) e um componente de poli-isocianato B) , caracterizada pelo fato de que o componente de poliol Al) compreende os seguintes componentes (i)-(iii) (com base no peso total do componente Al) :

(i) 60-75 % em peso de poliéter poliol Ala) que tem um número de hidroxila de 300 mg de KOH/g a 600 mg de KOH/g e uma funcionalidade de 3,0 a 6,0, que é obtenivel por adição de um epóxido sobre um ou mais compostos de partida selecionados a partir do grupo que consiste em carboidratos e álcoois bifuncionais ou de funcionalidade superior;

(ii) 20-35 % em peso de poliéter poliol Alb) que tem um número de hidroxila de 100 mg de KOH/g a 550 mg de KOH/g e uma funcionalidade de 1,5 a 5,0, a qual é obtenivel por adição de um epóxido ou mistura de epóxido sobre uma amina aromática;

(iii) 3-10 % em peso de poliéter poliol Alc) que tem um número de hidroxila de 15 mg de KOH/g a < 300 mg de KOH/g e uma funcionalidade de 1,5 a 4,0, a qual é

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2/5 obtenível por adição de um epóxido ou mistura de epóxido sobre um ou mais compostos de partida selecionados a partir do grupo que consiste em carboidratos e álcoois bifuncionais ou de funcionalidade superior, e em que o componente de poli-isocianato B) contém pelo menos 85 % em peso (com base no peso total de B) de MDI polimérico que tem um teor de NCO de > 29,0 % em peso a d 32,0 % em peso e uma viscosidade a 25 °C (EN ISO 3219, outubro de 1994) de > 300 mPas a d 750 mPa-s e compreende, com base em seu peso total, de ã 25 % em peso a d 40 % em peso de MDI monomérico.

2. Espuma rígida de poliuretano, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o poliéter poliol Ala) é obtenível por adição de um epóxido ou mistura de epóxido de óxido de etileno e óxido de propileno, preferencialmente óxido de propileno, sobre um ou mais compostos de partida selecionados a partir do grupo que consiste em misturas de sacarose e propileno glicol, misturas de sacarose e etileno glicol, misturas de sacarose, propileno glicol e etileno glicol, misturas de sacarose e glicerol, misturas de sorbitol e propileno glicol, misturas de sorbitol e etileno glicol, misturas de sorbitol, propileno glicol e etileno glicol, misturas de sorbitol e glicerol.
3. Espuma rígida de poliuretano, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o poliéter poliol Alb) é um poliéter poliol iniciado em orto-, meta- ou para-toluenodiamina ou uma mistura das toluenodiaminas isoméricas.

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4. Espuma rígida de poliuretano, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-3, caracterizada pelo fato de que o poliéter poliol Alc) é um poliéter poliol iniciado em glicerol, misturas de glicerol e propileno glicol, trimetilolpropano, misturas de trimetilolpropano e propileno glicol, ou propileno glicol.
5. Espuma rígida de poliuretano, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-4, caracterizada pelo fato de que o componente A) contém > 1,5 % em peso de água A2) .
6. Espuma rígida de poliuretano, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-4, caracterizada pelo fato de que o componente A) contém > 1,5 % em peso de água A2) e 0,5-5 % em peso de um estabilizante A3) selecionado a partir do grupo que consiste em copolímeros de poliéterpolidimetilsiloxano.
7. Espuma rígida de poliuretano, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-6, caracterizada pelo fato de que o MDI polimérico tem uma viscosidade a 25 °C (EN ISO 3219, outubro de 1994) de 350-500 mPa-s (EN ISO 3219, outubro de 1994).
8. Espuma rígida de poliuretano, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-7, caracterizada por conter adicionalmente um catalisador A4 selecionado a partir do grupo que consiste em trietilenodiamina, N,N-dimetileiclo-hexilamina, diciclo-hexilmetilamina, tetrametilenodiamina, 1-metil4-dimetilaminoetilpiperazina, trietilamina, tributilamina, dimetilbenzilamina, Ν,Ν',Νtris(dimetilaminopropil)hexa-hidrotriazina,

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4/5 tris(dimetilaminopropil)amina, tris(dimetilaminometil)fenol, dimetilaminopropilformamida, N, N, N ' , N ' tetrametiletilenodiamina, N,N,N', N' tetrametilbutanodiamina, tetrametil-hexanodiamina, pentametildietilenotriamina, pentametildipropilenotriamina, bis(dimetilaminoetil) éter, dimetilpiperazina, 1,2-dimetilimidazol, 1azabiciclo[3.3.0]octano, bis(dimetilaminopropil)ureia, N-metilmorfolina, N-etilmorfolina, N-[ (2-hidroxi-5nonilfenil) metil]-N-metilaminoacetato de sódio, Nciclo-hexilmorfolina, 2,3-dimetil-3,4,5,6tetrahidropirimidina, trietanolamina, dietanolamina, tri-isopropanolamina, N-metildietanolamina,

N-etildietanolamina e dimetiletanolamina.
9. Processo caracterizado por ser para produzir corpos conformados compostos por espumas de PUR rígidas, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1-8, que compreende as etapas de:

a) provisão de um molde e

b) introdução da mistura de reação formadora de espuma composta por componente A) , componente de poliisocianato B) e agente de sopro T) no molde e

c) transformação em espuma da mistura de reação.
10. Processo, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a mistura de reação formadora de espuma é introduzida no molde sob uma pressão de injeção variável e/ou em uma quantidade que muda ao longo do tempo.
11. Processo, de acordo com a reivindicação 10,

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5/5 caracterizado pelo fato de que a etapa b) e/ou a etapa c) são realizadas sob pressão reduzida.
12. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11, caracterizado pelo fato de que a reação do componente de isocianato B) com o poliol é realizada a um indice de 100 a 150.
13. Sistema composite caracterizado por conter uma espuma rígida de poliuretano, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1-8.
14. Uso de um sistema composite, conforme definido na reivindicação 13, caracterizado por ser como material de isolamento, em particular para uso em sistemas de congelador.