BR112019007906B1 - Composição em gel ressonante - Google Patents
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Abstract
A presente invenção refere-se ao campo de sistemas solubilizantes líquidos. Mais especificamente, a presente invenção se refere a uma composição de gel ressonante, isto é, uma composição autoespessada que tem um comportamento viscoelástico e uma viscosidade compreendida entre 0,1 e 1.000 Pa.s a 20 °C a uma taxa de cisalhamento de 0,01 s-1, em que o dito gel ressonante compreende uma fase aquosa, em que um sistema tensoativo que consiste essencialmente em tensoativo não iônico (ou tensoativos não iônicos), um ligante e uma fase oleosa compreendendo um ingrediente ativo hidrofóbico, de preferência, um perfume. Produtos destinados ao consumidor que compreendem a dita composição de gel ressonante, como um intensificador de essência líquida para lavanderia autoespessado também fazem parte da presente invenção.
Description
[0001] A presente invenção refere-se ao campo de sistemas solubilizantes líquidos. Mais especificamente, a presente invenção se refere a uma composição de gel ressonante, isto é, uma composição autoespessada que tem um comportamento viscoelástico e uma viscosidade compreendida entre 0,1 e 1.000 Pa.s a 20 °C a uma taxa de cisalhamento de 0,01 s-1, em que o dito gel ressonante compreende uma fase aquosa, em que um sistema tensoativo consiste essencialmente em tensoativo não iônico (ou tensoativos não iônicos), um ligante e uma fase oleosa que compreende um ingrediente ativo hidrofóbico, de preferência, um perfume.
[0002] Produtos destinados ao consumidor que compreendem ou consistem na dita composição de gel ressonante, como um intensificador de essência líquida para lavanderia autoespessado também fazem parte da presente invenção.
[0003] Fragrâncias desempenham um papel importante na percepção do desempenho de produtos e, portanto, muitas vezes determinam a escolha do consumidor para um determinado produto. Em detergentes, produtos de limpeza de superfícies duras ou produtos de higiene pessoal ou corporal, as fragrâncias são incorporadas como um óleo livre e/ou encapsulado em microcápsulas para entregar um odor agradável à pele ou aos tecidos.
[0004] Quando as fragrâncias estão presentes como um óleo livre, os principais desafios são o desempenho melhorado da fragrância e a longa duração da percepção olfativa durante e após o uso, por exemplo, depois de enxaguar e secar a pele ou os tecidos.
[0005] Quando são usadas microcápsulas, fornecer uma dispersão estável dessas microcápsulas no produto destinado ao consumidor é um dos parâmetros chave para a qualidade do produto.
[0006] Combinações de um óleo livre com fragrâncias e microcápsulas contendo fragrâncias em um dado produto destinado ao consumidor podem oferecer benefícios como solubilização de maior quantidade de fragrância, desempenho de fragrância altamente aprimorado ou liberação controlada da fragrância sob estímulos como temperatura, atrito, oxidação e outros. Por outro lado, as dificuldades relacionadas com o sucesso da solubilização homogênea do óleo livre e da dispersão estável das microcápsulas são acumuladas.
[0007] Na publicação da patente US2007071780, o desempenho da fragrância é melhorado por uma combinação apropriada de ingredientes de perfumaria que compõem a fragrância final.
[0008] Na publicação WO2005/017080, uma microemulsão contendo surfactantes não iônicos, alquilpirrolidona e copolímero em bloco é usada para aumentar a deposição de fragrância em tecido de produto destinado ao consumidor de a de tecido ou roupas. Reivindica-se que a superfície de contato aumentada das gotículas com fragrância na microemulsão bem como o bom umedecimento garantido pelo agente umectante pirrolidona de alquila são a razão da deposição de fragrância melhorada e, dessa forma, do desempenho.
[0009] O documento EP0813862 revela uma formulação de microemulsão contendo alta quantidade de fragrância não encapsulada para aplicação de amaciante de tecidos.
[0010] No entanto, a abordagem de microemulsão não permite a suspensão estável com sucesso de microcápsulas devido à baixa viscosidade newtoniana da formulação.
[0011] Usualmente, a viscosidade apropriada necessária para uma suspensão estável de microcápsulas é alcançada por meio do uso de sistemas estruturantes externos como polímero acrilato, gomas estruturantes (goma xantana), amido, agar, hidroxilalilcelulose. Exemplos de abordagens são revelados respectivamente nos documentos US2014/0017307 e WO2010/048154.
[0012] As formulações autoespessantes compostas principalmente por fases líquido-cristalinas liotrópicas são também reveladas na literatura.
[0013] Por exemplo, o documento WO 2014/085286 revela o desempenho de fragrância melhorada de cápsulas contendo fragrância dispersas em fases liofílicas de tensoativo cristalino liotrópico antes de serem dispersas em um produto destinado ao consumidor. Nesse documento, as fases líquido-cristalinas liotrópicas tensoativas são fase líquida cristalina contínua em óleo que compreende tensoativos aniônicos e catiônicos, o que é um fator limitante para a compatibilidade da composição em um produto destinado ao consumidor. Além disso, outra desvantagem das fases líquido-cristalinas liotrópicas é que as mesmas exibem uma alta viscosidade, exigindo cisalhamento de custo relativamente alto.
[0014] O documento US 9.328.319 se refere a uma microemulsão de cuidado de tecido que tem microcápsulas de perfume. No entanto, a dita composição requer o uso de um espessante para suspender microcápsulas dentro da composição.
[0015] Sistemas de solubilização alternativos atraentes são os chamados "géis ressonantes", que são formulações autoespessadas com viscosidade inferior àquela das fases cristalinas líquidas.
[0016] O documento US2011/0268683 revela uma composição de tensoativo de gel ressonante derramável que compreende uma mistura de pelo menos um tensoativo aniônico que tem uma cadeia de carbono C8-C18 e pelo menos um tensoativo zwitteriônico ou anfotérico que tem uma cadeia de carbono C8-C18.
[0017] Um outro exemplo de gel ressonante é revelado no documento US2002/034489 que descreve uma composição de gel ressonante que compreende (a) uma fase de tensoativo; (b) uma fase oleosa; e (c) um agente de benefício.
[0018] A fase de tensoativo nesse documento contém pelo menos um tensoativo aniônico, pelo menos um tensoativo anfotérico, pelo menos um tensoativo não iônico.
[0019] A publicação US 2003/0012759 revela um método para produzir um nanogel ressonante com baixos níveis de emulsificantes. O nanogel de óleo em água é espessado por uma fase de óleo e um componente de silicone que se autoestrutura para aumentar a viscosidade complexa da composição e formar o nanogel. A pré- emulsão, contendo o componente de silicone, a fase oleosa e uma fase aquosa, é submetida a um tratamento de alto cisalhamento e alta pressão. As composições exemplificadas neste documento compreendem um tensoativo aniônico. Além disso, uma desvantagem do método é que o método de alto cisalhamento/pressão de formação de gel está exigindo alta energia e é, portanto, ineficaz sob o ponto de vista econômico.
[0020] Assim, todas as técnicas anteriores mencionadas têm uma aplicação limitada devido ao fato de que compreendem pelo menos um tensoativo carregado, aniônico e/ou catiônico, susceptível de interagir com a formulação de produto voltado para o consumidor quando estão incluídas no mesmo.
[0021] Existe, portanto, uma necessidade de fornecer uma composição compatível com diferentes aplicações que exibam um desempenho melhorado, por exemplo, em termos de desempenho de fragrância em diferentes substratos, como tecidos, pele ou cabelos e que tenham propriedades de suspensão estável para poder, por exemplo, suspender as microcápsulas.
[0022] A composição de gel ressonante da invenção resolve esse problema visto que melhora o desempenho da fragrância em comparação com um sistema de microemulsão e demonstra propriedades de suspensão para partículas sólidas, ao mesmo tempo em que mostra uma baixa viscosidade em cisalhamento zero com um sistema não carregado.
[0023] Um primeiro aspecto da presente invenção é, portanto, uma composição de gel ressonante que tem uma viscosidade compreendida entre 0,1 e 1.000 Pa.s a uma taxa de cisalhamento de 0,01 s-1 a 20 °C e um comportamento dinâmico viscoelástico, em que a dita composição compreende: - uma fase aquosa, - um sistema tensoativo que consiste essencialmente em um ou mais que um tensoativo não iônico, em que o sistema tensoativo tem um HLB médio entre 10 e 14, - um ligante escolhido no grupo que consiste em álcoois, sais e ésteres de ácidos carboxílicos, sais e ésteres de ácidos hidroxilcarboxílicos, ácidos graxos, sais de ácidos graxos, ácidos graxos de glicerol, em que o tensoativo tem um HLB menor do que 10 e misturas dos mesmos, e - uma fase oleosa que compreende um ingrediente ativo hidrofóbico, de preferência, um óleo de perfume.
[0024] Um segundo aspecto da presente invenção é um sistema de dispersão de microcápsula que compreende um gel ressonante conforme definido na invenção.
[0025] Um terceiro objeto da presente invenção é um produto destinado ao consumidor que compreende a composição de gel ressonante ou o sistema de dispersão de microcápsula conforme definido acima.
[0026] Finalmente, um último objeto da presente invenção é o uso de uma composição de gel ressonante que tem uma viscosidade compreendida entre 0,1 e 1.000 Pa.s a uma taxa de cisalhamento de 0,01 s-1 a 20 °C e um comportamento dinâmico viscoelástico, em que a dita composição compreende: - uma fase aquosa, - um sistema tensoativo que consiste essencialmente em um ou mais que um tensoativo não iônico, em que o sistema tensoativo tem um HLB médio entre 10 e 14, - um ligante escolhido no grupo que consiste em álcoois, sais e ésteres de ácidos carboxílicos, sais e ésteres de ácidos hidroxilcarboxílicos, ácidos graxos, sais de ácidos graxos, ácidos graxos de glicerol, em que o tensoativo tem um HLB menor que 10 e misturas dos mesmos, e - uma fase oleosa que compreende um ingrediente ativo hidrofóbico, de preferência, um óleo de perfume.
[0027] para suspender microcápsulas sem sedimentação em um produto líquido. BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS
[0028] A Figura 1a é um gráfico de viscosidade versus taxa de cisalhamento para um gel ressonante (RGG) de acordo com a presente invenção e para uma microemulsão (mE).
[0029] A Figura 1b é um gráfico da viscosidade como uma função do estresse para um gel ressonante (RGG) de acordo com a presente invenção. O valor do estresse que corresponde ao máximo da viscosidade é o estresse elástico.
[0030] A Figura 2 é um gráfico de módulos versus frequência angular para um gel ressonante (RGG) de acordo com a presente invenção.
[0031] A Figura 3 é um gráfico de fator de qualidade (Q) versus frequência angular para um gel ressonante (RGG).
[0032] As Figuras 4a e 4b são gravuras que representam, respectivamente, uma microemulsão (esquerda) que compreende 2% de microcápsulas e um gel ressonante (direita) de acordo com a invenção que compreende 2% de microcápsulas.
[0033] A Figura 5 representa análise de headspace de diferentes matérias- primas para um gel ressonante de acordo com a invenção em comparação com uma microemulsão (não aplicado em nenhum substrato).
[0034] A Figura 6 representa análise de headspace de diferentes matérias- primas para um gel ressonante de acordo com a invenção em comparação com uma microemulsão (aplicado em toalhas).
[0035] A menos que seja declarado de outro modo, as porcentagens (%) se destinam a designar por cento em peso de uma composição.
[0036] A presente invenção determinou agora uma forma de melhorar a deposição de fragrância em um substrato úmido ou em um substrato seco. Verificou- se surpreendentemente que uma composição autoespessada que compreende um sistema tensoativo essencialmente não iônico poderia, de fato, melhorar significativamente o desempenho do ingrediente ativo contido no mesmo, sendo ao mesmo tempo adequado para ser usado em todos os tipos de produtos destinados ao consumidor.
[0037] O gel ressonante de acordo com a invenção também provou ser particularmente adequado para suspender materiais encapsulados. Dessa forma, um primeiro aspecto da presente invenção é uma composição de gel ressonante que tem uma viscosidade compreendida entre 0,1 e 1.000 Pa.s a uma taxa de cisalhamento de 0,01 s-1 a 20 °C e um comportamento dinâmico viscoelástico, em que a dita composição compreende: - uma fase aquosa, - um sistema tensoativo que consiste essencialmente em um ou mais que um tensoativo não iônico, em que o sistema tensoativo tem um HLB médio entre 10 e 14, - um ligante escolhido no grupo que consiste em álcoois, sais e ésteres de ácidos carboxílicos, sais e ésteres de ácidos hidroxilcarboxílicos, ácidos graxos, sais de ácidos graxos, ácidos graxos de glicerol, em que o tensoativo tem um HLB menor do que 10 e misturas dos mesmos, e - uma fase oleosa que compreende um ingrediente ativo hidrofóbico, de preferência, um óleo de perfume.
[0038] De acordo com a invenção, um "gel ressonante" deveria ser entendido como um tipo específico de gel que tem uma consistência semelhante a gelatina que vibra e retorna a sua configuração original quando tocado suavemente.
[0039] Geralmente é formado por uma rede bicontínua de micelas ramificadas, semelhantes a vermes, ou fases cúbicas fundidas com estrutura bicontínua e aparece multicolorida quando a solução principal é observada com filtros polarizados.
[0040] O gel ressonante da presente invenção é um gel físico caracterizado por diversos parâmetros reológicos, definidos de maneira notável por sua baixa viscosidade (quando em comparação com fases cristalinas líquidas, por exemplo) e seu comportamento viscoelástico sob condições reológicas dinâmicas.
[0041] As viscosidades de estado estacionário e dinâmicas foram medidas com o uso do modelo do reômetro AR-2000 da TA Instruments V5.4.0. Os experimentos foram realizados com um cone de aço de 40 mm com um ângulo de 2°. O vão entre o cone e a placa, sobre a qual a composição é depositada, era de 52 μm.
[0042] De acordo com a invenção, o comportamento de fluxo do gel ressonante é um fluido não-Newtoniano cuja viscosidade diminui sob cisalhamento com um aparente estresse elástico. Os valores de viscosidade a 20 °C a uma taxa de cisalhamento de 0,01 s-1 estão compreendidos entre 0,1 e 1.000 Pa.s, de preferência, entre 1 e 100 e, com mais preferência, entre 10 e 100 Pa.s.
[0043] Uma curva típica da viscosidade como uma função da taxa de cisalhamento é representada na Figura 1a.
[0044] O gel ressonante de acordo com a invenção também pode ser definido como tendo um comportamento de fluxo de plástico Bingham que é de conhecimento do versado na técnica.
[0045] Isso significa que o gel ressonante de acordo com a invenção não flui exceto se submetido à tensão de cisalhamento suficiente.
[0046] Uma curva típica da viscosidade como uma função do estresse é representada na Figura 1b. VISCOSIDADE DINÂMICA: MÓDULO DE ARMAZENAMENTO G', MÓDULO DE PERDA G", FATOR DE QUALIDADE Q, E TEMPOS DE RELAXAMENTO T T • MÓDULO DE ARMAZENAMENTO G ', MÓDULO DE PERDA G"
[0047] O gel ressonante tem um comportamento viscoelástico, estudado pela aplicação de deformações sinusoidais (estiramento) a diferentes frequências angulares w. A tensão de cisalhamento desenvolvida pelo sistema em resposta às deformações também é uma sinusoidal, que está fora de fase com o estiramento. O módulo de cisalhamento complexo é G =G'+iG", em que G' e G" são definidos como um módulo de armazenamento e de perda, respectivamente. A elasticidade (G') e a viscosidade (G") do material são expressadas por esses dois módulos.
[0048] O típico comportamento viscoelástico de um gel ressonante conforme definido na presente invenção sob deformações oscilatórias em frequências diferentes é apresentado na Figura 2. A varredura de frequência foi realizada em um estresse fixo igual a 1 Pa e a frequências angulares na faixa de 0,1 a 500 rad/s. A temperatura é mantida constante a 20 °C. Em baixas frequências de oscilação, o gel se comporta como um fluido viscoso com G">G'. Então, a uma dada frequência angular, o módulo elástico G' supera o módulo viscoso G'' e alcança um platô ou um máximo. Adicionalmente, a altas frequências de oscilação, surge um cruzamento próximo entre G' e G". • TEMPOS DE RELAXAMENTO T
[0049] Os pontos de cruzamento das curvas G',G"=f(co) determinam os tempos de relaxamento do material como o valor recíproco à frequência angular.
[0050] O primeiro ponto de cruzamento entre G' e G" corresponde ao tempo de relaxamento mais longo (t1) da estrutura interna, indicando a chamada "transição para fluxo". O segundo ponto de cruzamento corresponde ao tempo de relaxamento mais curto e indica a chamada "transição coriácea" do material.
[0051] O gel ressonante é caracterizado por um baixo tempo de relaxamento (t1) (tipicamente t1 = 0,05 a 0,5 s). • FATOR DE QUALIDADE Q
[0052] «Ressonante» é um termo usado na presente invenção para mencionar a capacidade de o gel vibrar em uma faixa específica de frequências e, dessa forma, manter a estrutura interna intacta. O fator de qualidade, que é definido na literatura como Q=G7G" determina a capacidade de o sistema propagar ondas mecânicas.
[0053] O gel da invenção é caracterizado com um fator de qualidade, que aumenta como uma função da frequência angular e alcança um máximo acima de 0,5, de preferência, acima de 1 (tipicamente na frequência entre 5 a 500 rad/s (1 a 80 Hz), de preferência, entre 5 a 300 rad/s e, ainda com mais preferência, entre 5 a 150 rad/s), em que o gel é altamente elástico, levando às vibrações observadas.
[0054] Então, após o segundo ponto de cruzamento em que G' e G" aumentam fortemente, observa-se uma diminuição de Q.
[0055] Dessa forma, quando é considerado um diagrama de fase ternário (água/tensoativo/fase oleosa), o gel ressonante da presente invenção é um líquido estruturado entre uma microemulsão ou nanoemulsão descontínua e uma fase líquido-cristalina (lamelar, hexagonal e cúbica).
[0056] Em outras palavras, o gel ressonante da invenção não é uma emulsão tampouco fases cristalinas líquidas.
[0057] De fato, as microemulsões descontínuas são fluidos Newtonianos com viscosidade independente da taxa de cisalhamento da deformação aplicada. O valor da viscosidade sob taxa de cisalhamento zero é muito baixo (tipicamente 0,001 a 1 Pa.s) e o módulo elástico G' é negativo. Ademais, ao contrário do gel ressonante, uma microemulsão não tem um comportamento viscoelástico.
[0058] Em relação às fases cristalinas líquidas (lamelar, hexagonal, cúbica), as mesmas são altamente viscosas (tipicamente com uma viscosidade a uma taxa de cisalhamento de 0,01 s-1 (20 °C) maior que 1.000 Pa.s).
[0059] De acordo com a invenção, a mistura (tensoativo + ligante) precisa ter um parâmetro de compactação adequado a fim de formar uma estrutura ramificada adequada conforme definido acima.
[0060] Tipicamente, o parâmetro de compactação satisfiz a seguinte equação: 1/3<P(ligante+tensoativo)<1/2.
[0061] O "parâmetro de compactação" (P) é definido na literatura pela seguinte equação: P = V/l.A, em que V é o volume da cauda hidrofóbica da molécula, 1 é o comprimento eficaz da cauda hidrofóbica, e A é a área ocupada pelo grupo de cabeça hidrofílica. Essas dimensões podem ser calculadas a partir de medições físicas conforme descrito na literatura e foram publicadas para diferentes compostos.
[0062] De acordo com uma modalidade, o sistema que consiste no sistema tensoativo e no ligante tem um HLB (S+L) compreendido entre 11,5 e 13,5, em que HLB(S+L) =X(sistema tensoativo)*HLB(sistema tensoativo)+Y(ligante)*HLB(ligante) com - X(sistema tensoativo) e Y(ligante) são as concentrações em peso do sistema tensoativo e ligante, respectivamente, na mistura de sistema tensoativo e ligante, e - X(sistema tensoativo)+Y(ligante) = 1.
[0063] De acordo com uma outra modalidade, a razão entre o peso de sistema tensoativo/(fase oleosa+ligante) está compreendida entre 0,5 e 4, de preferência, entre 0,8 e 2.
[0064] A composição de gel ressonante de acordo com a invenção pode compreender um solvente, de preferência, em uma quantidade de até 40% em peso com base no total peso da composição.
[0065] De acordo com uma modalidade, o solvente está presente em uma quantidade de até 30% em base com base no total peso da composição.
[0066] De acordo com uma outra modalidade, o solvente está presente em uma quantidade entre 10 e 25% em peso com base no peso total da composição.
[0067] Solventes adequados usados na presente invenção incluem, por exemplo, propileno glicol, glicerol e uma mistura dos mesmos.
[0068] De acordo com uma modalidade, a composição de gel ressonante compreende: - 45 a 99%, de preferência, 48 a 97%, com mais preferência, 60 a 90% em peso da fase aquosa, - 3 a 50%, de preferência, 4 a 30%, em peso do sistema tensoativo conforme definido acima, - 0,1 a 35%, de preferência, 0,15 a 20% em peso do ligante conforme definido acima - 0,01 a 30%, de preferência, 0,1 a 20% em peso da fase oleosa, e - 0 a 40%, de preferência, 0 a 30%, com mais preferência, 10 a 25% em peso do solvente, com base no peso total da composição.
[0069] De acordo com uma modalidade particular, o gel ressonante é livre de um espessante. Um espessante pode ser definido como qualquer substância adequada para aumentar a viscosidade de um fluido (por exemplo, polímero de acrilato, gomas estruturantes (goma xantana), amido, ágar, hidroxil alil celulose).
[0070] De acordo com uma modalidade, a composição de gel ressonante é livre de um componente de silicone.
[0071] O sistema tensoativo de acordo com a invenção consiste essencialmente em um ou mais que um tensoativos não iônicos que têm um HLB médio entre 10 e 14.
[0072] Um ou uma combinação de tensoativos não iônicos que têm um HLB entre 10 e 14 podem ser usados.
[0073] Dessa forma, se o sistema tensoativo compreende um tensoativo não iônico, HLB médio corresponde ao HLB do tensoativo não iônico.
[0074] Por outro lado, se o sistema tensoativo compreende mais de um tensoativo não iônico (n tensoativos não iônicos), HLB médio é a média dos valores de HLB dos tensoativos. em que Xi são as concentrações em peso dos tensoativos no sistema tensoativo.
[0075] Como exemplos não limitantes de tensoativos não iônicos, pode-se citar aqueles que pertencem às classes de: - álcoois C6-C20 alifáticos etoxilados contendo 2 a 30 unidades de EO e/ou PO (em que EO é óxido de etileno e PO é óxido de propileno) e, em particular, um éter de álcool C11-15 com 9 unidades de EO (como Tomadol® 1-9 ou Tomadol® 25-9), éter de álcool C11-15 com 8 unidades de EO (Neodol 91-8), um éter de álcool butílico com 24 a 27 unidades de EO e/ou PO (como PPG-24 Buteth-26 da Dow Chemical), glicerídeos etoxilados e misturas dos mesmos, - éteres de POE/PPG, - ésteres de C8-C20 mono e poliglicerila, - compostos de ésteres de sacarose como ésteres de sacarose com ácido graxo C8-C20 (como ésteres de sacarose com ácido oleico, palmítico ou esteárico, como um monopalmitato de sacarose, por exemplo, Habo Monoester P90® comercializado por Compass Foods Corporation), - hidroxil ésteres de polioxietileno C16-60 contendo 10 a 40 unidades de EO, como mono-oleato de polioxietilenossorbitano (por exemplo, monoésteres de sorbitol com ácido oleico, mirístico, esteárico ou palmítico, por exemplo, monoéster de sorbitol com um ácido graxo que é polietoxilado e contendo 10 a 40 unidades de EO também conhecido como aquele sob os nomes comerciais Tweens® por ACROS Organics (Geel, Bélgica)), éster de sorbitano conhecido sob os nomes comerciais Span®, ou como triglicerídeo de óleos de rícino polietoxilados contendo 10 a 40 unidades de EO como, por exemplo, Cremophor® RH 40 por BASF, - C8-22-alquil poliglicosídeos (como aqueles comercializados sob o nome Plantacare por BASF); por exemplo, glicosídeos de álcool graxo como C8-C16 alquil glicosídeo, por exemplo, decilglicosídeo (conhecido também como Plantacare® 2000UP), C12-C16 alquil glicosídeo, por exemplo, lauril glicosídeo (conhecido também como Plantacare® 1200UP), C8-C16 alquil glicosídeo, por exemplo, cocoglicosídeo (conhecido também como Plantacare 818UP), C8-C10 alquil glicosídeo, por exemplo, caprilil/caprilglicosídeo (conhecido também como Plantacare® 810UP); ou combinações dos mesmos com um ácido graxo, por exemplo, cocoglicosídeo e oleato de glicerila (conhecido também como Lamesoft® PO 65 por BASF), - Óxidos de amina.
[0076] De acordo com a invenção, o ligante é escolhido no grupo que consiste em álcoois, sais e ésteres de ácidos carboxílicos, sais e ésteres de ácidos hidroxilcarboxílicos, ácidos graxos, sais de ácidos graxos, ácidos graxos de glicerol, em que o tensoativo tem um HLB menor que 10 e misturas dos mesmos.
[0077] Pode-se citar, por exemplo, salicilato de sódio, benzoato de sódio, lactato de sódio ou sorbato de potássio como sais de ácido carboxílico.
[0078] Ácidos graxos que podem ser usados na presente invenção incluem, sem limitação, ácido láurico, ácido mirístico, ésteres de ácido palmítico e misturas dos mesmos.
[0079] De acordo com uma modalidade, o ligante é um álcool com uma cadeia de alquila longa.
[0080] Entende-se por "álcoois com cadeias de alquila longas" que o número de carbono do álcool é maior que 9. Como um exemplo, pode-se citar dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, docosanol e misturas dos mesmos.
[0081] De preferência, os ésteres de ácidos carboxílicos são ésteres longos de ácidos carboxílicos (número de carbono maior que 6).
[0082] De acordo com uma modalidade, a composição final do gel ressonante tem uma composição na faixa: (0,33-PL)/(PS-PL)<a< (0,5- PL)/(PS-PL), em que a é a fração molar do tensoativo não iônico, Ps é o parâmetro de compactação do tensoativo não iônico e PL é o parâmetro de compactação de ligante. As frações molares do ligante são iguais a (1-a).
[0083] De acordo com o uso pretendido ou aplicação, a composição de gel ressonante pode compreender componentes adicionais.
[0084] Pode-se citar, como exemplos não limitantes de componentes adicionais, óleos minerais e/ou vegetais, pigmentos, partículas inorgânicas, eletrólitos, agentes alvejantes, emolientes, agentes de resfriamento e misturas dos mesmos.
[0085] Ingredientes ativos hidrofóbicos são, de preferência, escolhidos do grupo que consiste em sabor, ingredientes de sabor, perfume, ingredientes de perfume, óleos essenciais, nutracêuticos, cosméticos, agentes de controle de inseto, ativos biocidas e misturas dos mesmos.
[0086] A natureza e o tipo dos agentes de controle de inseto presentes na fase interna hidrofóbica não garantem uma descrição mais detalhada aqui, o que, de qualquer forma, não seria completa, em que o versado na técnica teria a capacidade de selecionar os mesmos baseado em seu conhecimento geral e de acordo com o uso pretendido ou aplicação.
[0087] Exemplos de tais agentes de controle de insetos são bétula, DEET (N, N- dietil-m-toluamida), óleo essencial de eucalipto de limão (Corymbia citriodora) e o seu composto ativo p-mentano-3,8-diol (PMD), icaridina (carboxilato de hidroxietil isobutil piperidina), Nepelactona, óleo de citronela, Óleo de Nim, Murta de Pântano (Myrica Gale), Dimetilcarbato, Triciclodecenil alílico, IR3535 (ácido 3- [N-butil-N- acetil]-aminopropiônico, éster etílico, Etil-hexanodiol, Dimetilftalato, Metoflutrina, Indalona, SS220, repelentes de insetos à base de antranilato e misturas dos mesmos.
[0088] De acordo com a modalidade particular, o ingrediente ativo hidrofóbico compreende uma mistura de um perfume com um outro ingrediente selecionado do grupo que consiste em nutracêuticos, cosméticos, agentes de controle de inseto e ativos biocidas.
[0089] De acordo com a modalidade particular, o ingrediente ativo hidrofóbico compreende um perfume.
[0090] De acordo com a modalidade particular, o ingrediente ativo hidrofóbico consiste em um perfume.
[0091] Entende-se por "óleo de perfume" (ou também "perfume") aqui é um ingrediente ou composição que é um líquido a cerca de 20 °C. De acordo com qualquer uma das modalidades acima, o dito óleo de perfume pode ser um ingrediente de perfumaria sozinho ou uma mistura de ingredientes sob a forma de uma composição. No presente documento, entende-se como um "ingrediente perfumante" um composto que é usado para o propósito principal de conferir ou modular um odor. Em outras palavras, tal ingrediente, para ser considerado um perfumante, deve ser reconhecido por uma pessoa versada na técnica como com a capacidade para pelo menos dar ou modificar de uma maneira positiva ou agradável o odor de uma composição e não apenas por ter um odor. Para os fins da presente invenção, o óleo de perfume também inclui uma combinação de ingredientes perfumantes com substâncias que em conjunto aperfeiçoam, melhoram ou modificam a entrega dos ingredientes perfumantes, tais como precursores de perfume, emulsões ou dispersões, bem como combinações que dão um benefício adicional más além de modificar ou dar um odor, tal como longa duração, exsudação, neutralização de mal odor, efeito antimicrobiano, estabilidade microbiana, controle de inseto.
[0092] A natureza e o tipo de ingredientes perfumantes presentes na fase de óleo não garantem uma descrição mais detalhada no presente documento, que em todo caso, não seria exaustiva, em que a pessoa versada tem a capacidade de selecionar os mesmos com base em seu conhecimento geral e de acordo com o uso ou aplicação desejados e o efeito organoléptico desejado. Em termos gerais, esses ingredientes perfumantes pertencem a classes químicas tão variadas quanto álcoois, aldeídos, cetonas, ésteres, éteres, acetatos, nitrilas, terpenoides, compostos heterocíclicos nitrogenosos ou sulfurosos e óleos essenciais e em que os ditos coingredientes perfumantes podem ser de origem natural ou sintética. Muitos de tais coingredientes são, de todo modo, listados em textos de referência, tais como o livro por S. Arctander, Perfume e Flavor Chemicals, 1969, Montclair, Nova Jersey, EUA ou suas versões mais recentes ou em outros trabalhos de uma natureza similar, bem como na literatura de patente abundante no campo de perfumaria. Entende-se, ainda, que os ditos ingredientes também podem ser compostos conhecidos por liberar de uma maneira controlada vários tipos de compostos perfumantes.
[0093] No caso de ingredientes perfumantes, os mesmos podem ser dissolvidos em um solvente de uso atual na indústria de perfume. O solvente, de preferência, não é um álcool. Os exemplos de tais solventes são ftalato de dietila, miristato de isopropila, Abalyn® (resinas de colofônia disponíveis junto à Eastman), benzoato de benzila, citrato de etila, limoneno ou outros terpenos ou isoparafinas. Preferencialmente, o solvente é muito hidrofóbico e tem alto impedimento estérico, como por exemplo, Abalyn® ou benzoato de benzila.
[0094] Conforme mencionado anteriormente, constatou-se que uma composição de gel ressonante que compreende um sistema tensoativo não iônico que consiste essencialmente em tensoativo não iônico (ou tensoativos não iônicos) aprimoraria o desempenho do ingrediente ativo contido na mesma.
[0095] Ademais, surpreendentemente, constatou-se que o gel ressonante da presente invenção tem propriedades vantajosas como propriedades de suspensão para partículas sólidas, em particular, para microcápsulas sem mostrar sinais de instabilidade, mesmo na ausência de um espessante.
[0096] De fato, devido à estrutura ramificada interna, o gel ressonante tem a capacidade de reter microcápsulas em suspensão estável sem a necessidade de um espessante. Em contrapartida, qualquer sistema livre de carga como microemulsão exige o uso de espessante para reter partículas.
[0097] Dessa forma, de acordo com uma modalidade, a composição de gel ressonante compreende uma parte da fase oleosa livremente dispersa na fase aquosa e uma outra parte da fase oleosa dispersa em uma forma encapsulada da fase aquosa.
[0098] De acordo com uma modalidade particular, o gel ressonante compreende um perfume livremente disperso e um perfume encapsulado sob a forma de microcápsulas.
[0099] A forma encapsulada pode ser microcápsulas que foram amplamente descritas na técnica anterior. Pode-se citar, por exemplo, o tipo de núcleo-carcaça com uma carcaça polimérica ou microcápsulas que têm uma matriz polimérica.
[0100] A natureza da carcaça polimérico das microcápsulas da invenção pode variar. Como exemplos não limitadores, o envoltório pode ser à base de aminoplástico, à base de poliureia ou à base de poliuretano. A carcaça também pode ser híbrida, a saber, orgânica-inorgânica como uma carcaça híbrida composta de pelo menos dois tipos de partículas inorgânicas que são reticuladas, ou ainda uma carcaça que resulta da reação de hidrólise e condensação de uma composição macromonomérica de polialcoxissilano.
[0101] De acordo com uma modalidade em particular, a carcaça compreende um copolímero aminoplástico, tal como melamina-formaldeído ou ureia-formaldeído ou melamina formaldeído reticulada ou melamina glioxal.
[0102] De acordo com outra modalidade, o envoltório é à base de poliureia produzida a partir de, por exemplo, porém, sem limitação, monômeros à base de isocianato e reticuladores que contêm amina tais como carbonato de guanidina e/ou guanazol. As microcápsulas de poliureia preferidas compreendem uma parede de poliureia que é o produto de reação da polimerização entre pelo menos um poli- isocianato que compreende pelo menos dois grupos funcionais de isocianato e pelo menos um reagente selecionado a partir do grupo que consiste em uma amina (por exemplo, sal de guanidina solúvel em água e guanidina); um estabilizador coloidal ou emulsificante; e um perfume encapsulado. Entretanto, pode-se omitir o uso de uma amina.
[0103] De acordo com uma modalidade em particular, o estabilizador coloidal inclui uma solução aquosa entre 0,1% e 0,4% de álcool polivinílico, entre 0,6% e 1% de um copolímero catiônico de vinilpirrolidona e de um vinilimidazol quaternizado (em que todos as percentagens estão definidas em peso em relação ao peso total do estabilizador coloidal). De acordo com outra modalidade, o emulsificante é um biopolímero aniônico ou anfifílico, de preferência escolhido a partir do grupo que consiste em goma-arábica, proteína de soja, gelatina, caseinato de sódio e misturas dos mesmos.
[0104] De acordo com outra modalidade, o envoltório é à base de poliuretano produzido a partir de, por exemplo, porém, sem limitação, poli-isocianato e polióis, poliamida, poliéster, etc.
[0105] A preparação de uma dispersão/pasta fluida aquosa de microcápsulas de envoltório-núcleo é bem conhecida pelas pessoas versadas na técnica. Em um aspecto, o dito material de parede de microcápsula pode compreender qualquer resina adequada e que inclui especialmente melamina, glioxal, poliureia, poliuretano, poliamida, poliéster, etc. As resinas adequadas incluem o produto de reação de um aldeído e uma amina, aldeídos adequados incluem, formaldeído e glioxal. Aminas adequadas incluem melamina, ureia, benzoguanamina, glicoluril e misturas dos mesmos. Melaminas adequadas incluem, metilol melamina, metilol melamina metilada, imino melamina e misturas dos mesmos. Exemplos de ureias adequadas incluem dimetilol ureia, dimetilol ureia metilada, ureia-resorcinol e misturas das mesmas. Os materiais adequados para produzi-los podem ser obtidos a partir de uma ou mais das seguintes empresas Solutia Inc. (St Louis, Missouri USA), Cytec Industries (West Paterson, New Jersey USA), Sigma-Aldrich (St. Louis, Missouri USA).
[0106] De acordo com uma modalidade em particular, a microcápsula envoltório- núcleo é uma cápsula livre de formaldeído. Um processo típico para a preparação de pasta fluída de microcápsulas livres de formaldeído aminoplástico compreende as etapas de 1) preparar uma composição oligomérica que compreende o produto de reação de, ou que é obtenível, reagindo-se em conjunto a) um componente de poliamina na forma de melamina ou de uma mistura de melamina e pelo menos um composto C1-C4 que compreende dois grupos funcionais NH2; b) um componente de aldeído na forma de uma mistura de glioxal, um C4-6 2,2-dialcóxi-etanal e, opcionalmente, um glioxalato, em que a dita mistura tem uma razão molar glioxal/C4-6 2,2-dialcóxi-etanal compreendida entre 1/1 e 10/1; e c) um catalisador de ácido prótico; 2) preparar uma dispersão óleo-em-água, em que o tamanho de gotícula está compreendido entre 1 e 600 um e que compreende: i. um óleo; ii. um meio de água iii. pelo menos uma composição oligomérica conforme obtida na etapa 1; iv. pelo menos um reticulador selecionado dentre: A) C4-C12 di- ou tri-isocianatos aromáticos ou alifáticos e seus biuretos, triuretos, trímeros, aduto de trimetilol propano e misturas dos mesmos; e/ou B) um composto de di ou tri-oxirano de fórmula A-(oxirano-2-ilmetil)n
[0107] em que n significa 2 ou 3 e 1 representa um grupo C2-C6 que opcionalmente compreende dentre 2 a 6 átomos de nitrogênio e/ou oxigênio; v. opcionalmente compostos C1-C4 que compreendem dois grupos funcionais N3/4; 3) Aquecer a dita dispersão; 4) Resfriar a dita dispersão.
[0108] Esse processo é descrito em mais detalhes o documento n° WO 2013/068255, cujo conteúdo está incluído a título de referência.
[0109] De acordo com outra modalidade, o envoltório é à base de poliuretano. Exemplos de processos para a preparação de pasta fluida de microcápsula à base de poliureia e poliuretano são descritos, por exemplo, no documento n° WO2007/004166, EP 2300146, EP2579976 cujos conteúdos estão incluídos a título de referência. Tipicamente, um processo de preparação de pasta fluida de microcápsula à base de poliureia ou poliuretano inclui as etapas seguintes: a) Dissolver pelo menos um poli-isocianato que tem pelo menos dois grupos de isocianato em um óleo a fim de formar uma fase de óleo; b) Preparar uma solução aquosa de um estabilizador coloidal ou emulsificante a fim de formar uma fase de água; c) Adicionar a fase de óleo à fase de água a fim de formar uma dispersão de óleo em água, em que o tamanho de gotícula médio é compreendido entre 1 e 500 μm, preferencialmente entre 5 e 50 μm; d) Aplicar condições suficientes para induzir polimerização interfacial e formar microcápsulas em forma de uma pasta fluida;
[0110] Sendo livre de carga, o gel ressonante da presente invenção pode ser usado em muitos campos de aplicação.
[0111] Por exemplo, muitos consumidores demandam uma essência de perfume mais e mais intensa e forte para lavar roupas.
[0112] Dessa forma, um outro objetivo da presente invenção é uma composição de gel ressonante conforme definido acima sob a forma de um intensificador de essência para lavanderia.
[0113] Um outro objetivo da invenção é um sistema de dispersão de microcápsula que compreende um gel ressonante de acordo com a invenção e pelo menos uma microcápsula conforme definido anteriormente.
[0114] Um outro objetivo da presente invenção é um processo para preparar uma composição de gel ressonante de acordo com a presente invenção, em que o dito processo compreende a etapa de misturar uma fase aquosa, um sistema tensoativo, um ligante, uma fase oleosa que compreende um ingrediente ativo hidrofóbico e, opcionalmente, um solvente, em que: - o sistema tensoativo que consiste essencialmente em um ou mais que um tensoativo não iônico, em que o sistema tensoativo tem um HLB médio entre 10 e 14, - - o ligante é escolhido no grupo que consiste em álcoois, sais e ésteres de ácidos carboxílicos, sais e ésteres de ácidos hidroxilcarboxílicos, ácidos graxos, sais de ácidos graxos, ácidos graxos de glicerol, em que o tensoativo tem um HLB menor que 10 e misturas dos mesmos.
[0115] De acordo com uma modalidade particular, o ligante é separadamente dissolvido na fase oleosa que compreende o ingrediente ativo hidrofóbico devido a sua maior solubilidade na fase oleosa.
[0116] De acordo com a invenção, o processo não requer nenhum tratamento de cisalhamento e/ou pressão para induzir a formação do gel.
[0117] A composição de gel ressonante da invenção pode ser vantajosamente usada em muitos campos de aplicação e usada em vários produtos destinados ao consumidor.
[0118] Dessa forma, um outro objetivo da invenção é um produto destinado ao consumidor que compreende ou que consiste na composição de gel ressonante conforme definido acima ou preparado de acordo com o processo definido acima.
[0119] De acordo com uma modalidade, o produto destinado ao consumidor está sob a forma de um produto para cuidados com a casa ou para cuidados pessoais selecionado a partir do grupo que consiste em um produto para limpeza de pele, um xampu, um condicionar de enxágue, um desodorante, um antitranspirante, uma loção corporal, um condicionador sem enxágue, um condicionador para artigo têxtil, um detergente líquido, um intensificador de essência para lavanderia e um limpador para todos os propósitos.
[0120] De acordo com a modalidade particular, o produto destinado ao consumidor é um intensificador de essência para lavanderia.
[0121] Conforme mencionado anteriormente, a composição de gel ressonante da presente invenção mostrou sua capacidade de suspender, por exemplo, microcápsulas, sem sedimentação durante um longo período de tempo.
[0122] Dessa forma, um outro objetivo da invenção é um método para suspender microcápsulas sem sedimentação em um líquido que compreende a etapa que consiste em: - fornecer uma composição de gel ressonante que tem uma viscosidade compreendida entre 0,1 e 1.000 Pa.s a uma taxa de cisalhamento de 0,01 s-1 a 20 °C e um comportamento dinâmico viscoelástico, em que a dita composição compreende: • uma fase aquosa, • um sistema tensoativo que consiste essencialmente em um ou mais que um tensoativo não iônico, em que o sistema tensoativo tem um HLB médio entre 10 e 14, • um ligante escolhido no grupo que consiste em álcoois, sais e ésteres de ácidos carboxílicos, sais e ésteres de ácidos hidroxilcarboxílicos, ácidos graxos, sais de ácidos graxos, ácidos graxos de glicerol, em que o tensoativo tem um HLB menor que 10 e misturas dos mesmos, e • uma fase oleosa que compreende um ingrediente ativo hidrofóbico, de preferência, um óleo de perfume, e - misturar microcápsulas na dita composição.
[0123] Finalmente, um último objeto da presente invenção é o uso de uma composição de gel ressonante que tem uma viscosidade compreendida entre 0,1 e 1.000 Pa.s a uma taxa de cisalhamento de 0,01 s-1 a 20 °C e um comportamento dinâmico viscoelástico, em que a dita composição compreende: - uma fase aquosa, - um sistema tensoativo que consiste essencialmente em um ou mais que um tensoativo não iônico, em que o sistema tensoativo tem um HLB médio entre 10 e 14, - um ligante escolhido no grupo que consiste em álcoois, sais e ésteres de ácidos carboxílicos, sais e ésteres de ácidos hidroxilcarboxílicos, ácidos graxos, sais de ácidos graxos, ácidos graxos de glicerol, em que o tensoativo tem um HLB menor que 10 e misturas dos mesmos, e - uma fase oleosa que compreende um ingrediente ativo hidrofóbico, de preferência, um óleo de perfume
[0124] para suspensão sem sedimentação de um sólido ou um líquido.
[0125] A invenção será agora adicionalmente descrita através de exemplos. Será observado que a invenção, conforme reivindicada, não se destina a ser limitada de nenhuma forma por tais exemplos.
[0126] Diferentes fragrâncias usadas nos exemplos são sumarizadas na Tabela 1 abaixo. TABELA 1: COMPOSIÇÕES DE FRAGRÂNCIAS
1) Metil di-idrojasmonato; (Origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça). 2) pentadecenolida; (Origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça). 3) propanoato de (1S,rR)-2-[1-(3',3'-dimetil-1'-ciclo-hexil)etoxi]-2- metilpropila (Origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça). 4) 3-Metil-5-ciclopentadecen-1-ona (Origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça). 5) Origem : International Flavors & Fragrances, EUA 6) tetraidro-2-isobutil-4-metil-4(2H)-piranol (Origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça). 7) 1-(octaidro-2,3.8,8-tetrametil-2-naftalenil)-1-etanona (Origem: International Flavors & Fragrances, EUA 8) pentadecanolida (Origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça). 9) (-)-(8R)-8,12-epoxi-13,14,15,16-tetranorlabdano (Origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça). 10) 1-(5,5-dimetil-1-ciclo-hexen-1-il)-4-penten-1-ona (Origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça). 11) Origem : International Flavors & Fragrances, EUA 12) 4-ciclo-hexil-2-metil-2-butanol (Origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça).
[0127] Diferentes composições de gel ressonante foram preparadas (composições 1 a 5 - consulte a Tabela 2) de acordo com o seguinte protocolo.
[0128] Em uma primeira etapa, a fase aquosa (água), o solvente (propileno glicol), se presente, e tensoativos foram misturados à temperatura ambiente sob agitação com agitador magnético a 300 rpm por 5 min.
[0129] Em uma segunda etapa, o ligante foi dissolvido no ingrediente ativo hidrofóbico (fragrância) à temperatura ambiente sob agitação sem agitador magnético a 300 rpm. A mistura resultante foi misturada por 5 min.
[0130] Então, a fase aquosa e a fase oleosa foram misturadas à temperatura ambiente por 5 min, levando à formação de um gel ressonante transparente ou opalescente. TABELA 2: COMPOSIÇÕES DE GEL RESSONANTE 1) éteres de polietileno glicol de álcool de decila (KLK Oleo) 2) alquil poliglicosídeo C8-C10 (BASF)
[0131] Três diferentes composições de gel ressonante foram preparadas de acordo com o protocolo descrito no Exemplo 1 com fragrâncias com LogP diferente (consulte a Tabela 1).
[0132] Composições desses géis ressonantes são resumidas na Tabela 3 abaixo. TABELA 3: COMPOSIÇÕES DE GEL RESSONANTE
[0133] Os géis ressonantes obtidos eram ligeiramente opalescentes.
[0134] Esses resultados salientam que composições de gel ressonante de acordo com a invenção podem ser preparadas com fragrâncias que cobrem uma ampla faixa de logP.
[0135] O desempenho olfativo de composições de gel ressonante formuladas conforme descrito na invenção foi comparado com uma microemulsão que compreende os mesmos componentes, mas diferentes proporções (consulte a Tabela 4). TABELA 4: COMPOSIÇÕES DE GEL RESSONANTE (DE ACORDO COM A INVENÇÃO) E MICROEMULSÃO
[0136] A microemulsão é uma solução transparente, contendo gotículas nanométricas dispersas de forma descontínua do composto de óleo. Em contraste, o gel ressonante é uma solução opalescente, composta por uma rede de micelas ramificadas.
[0137] O desempenho olfativo foi avaliado em roupas molhadas e após 1 dia de secagem. Toalhas felpudas de algodão (10 peças, 18 cm x 18 cm, cerca de 30 g cada) foram lavadas com 30 g de detergente sem perfume em uma máquina de lavar roupa (Miele Novotronic W300-33CH) a 40 °C com o uso do programa de ciclos curtos. A lavagem foi seguida por um enxágue a 900 rpm com 10 g do gel ressonante ou a microemulsão (ver tabela 4).
[0138] As toalhas felpudas foram avaliadas úmidas ou então foram secadas em linha por 24 horas antes de serem avaliadas. RESULTADOS
[0139] A intensidade da percepção do perfume nas toalhas úmidas ou secas tratadas com o gel ressonante ou a microemulsão foi avaliada por um painel de 20 painelistas treinados. Foi pedido aos mesmos que classificassem a intensidade da percepção do perfume em uma escala de 0 a 10, em que 0 significa ausência de odor e 10 significa odor muito forte. Os resultados são resumidos na Tabela 5. TABELA 5: INTENSIDADE DE PERFUME DO GEL RESSONANTE (RGG) E MICROEMULSÃO (ME) (CONDIÇÕES A ÚMIDO E SECO) CONCLUSÕES
[0140] O uso do gel ressonante de acordo com a invenção exibe melhor intensidade de perfume (tanto em condição tanto seca como úmida) em comparação com uma microemulsão subjacente a um melhor desempenho de longa duração para o gel ressonante.
[0141] Dois tipos de estudos de reologia foram realizados para caracterizar o gel ressonante da presente invenção: estudos de estado estacionário e estudos de cisalhamento oscilatório.
[0142] As viscosidades de estado estacionário e dinâmicas foram medidas com o uso do modelo do reômetro AR2000 da TA Instruments V5.4.0. Os experimentos foram realizados com um cone de aço de 40 mm com um ângulo de 2°. O vão entre o cone e a placa, sobre a qual a composição é depositada, era de 52 μm.
[0143] Em medições reológicas em estado estacionário, o efeito da viscosidade e tensão de cisalhamento como uma função da taxa de cisalhamento foi medido. A taxa de cisalhamento variou de 0,001 (1/s) a 1.000 (1/s) e a temperatura foi mantida constante a 20 °C.
[0144] Em estudos de medição de cisalhamento oscilatório, um pequeno ângulo de deformação senoidal foi aplicado à amostra de modo a não perturbar a estrutura do fluido. O reômetro foi operado em modo dinâmico e os módulos viscoelásticos (G 'e G’’) foram medidos em função da frequência de oscilação. O intervalo de frequência de oscilação variou de 0,1 rad/s a 500 rad/s.
[0145] A Figura 1a mostra a curva de viscosidade de taxa de cisalhamento constante para o gel de toque e a microemulsão tendo as composições detalhadas na tabela 4. Essas curvas sublinham que o gel de toque da invenção tem um comportamento não newtoniano, enquanto a microemulsão exibe um comportamento newtoniano.
[0146] A Figura 1b mostra a viscosidade como uma função da tensão de cisalhamento. O pico da viscosidade corresponde ao valor da tensão de escoamento indicando um tipo de fluido de Bingham.
[0147] A Figura 2 mostra os módulos de cisalhamento dinâmico para o gel ressonante que tem as composições detalhadas na Tabela 4. A mesma mostra novamente o comportamento viscoelástico típico do gel ressonante da invenção, que tem dois tempos de relaxamento (TI = 0,1 6 s e T2 =0,025 s) e forte aumento de G' e G’’ a altas frequências na faixa acústica (>100 rad/s).
[0148] A Figura 3 mostra o fator de qualidade, que é definido na literatura como Q=G7G" versus a frequência angular.
[0149] O gel da invenção é caracterizado por um fator de qualidade que aumenta como uma função da frequência angular e alcança um máximo maior que 1 na faixa de 20 rad/s. Após o segundo ponto de cruzamento em que G' e G" aumenta enormemente, Q diminui.
[0150] Todos esses parâmetros reológicos apontam que o gel ressonante da invenção tem um comportamento viscoelástico contrário a uma microemulsão.
[0151] Microcápsulas que tem a seguinte composição (consulte a Tabela 6) foram preparadas de acordo com o processo descrito abaixo. TABELA 6: COMPOSIÇÃO DE PASTA AQUOSA DE CÁPSULA A 1) ver Tabela 7 2) Takenate® D-110N; origem: Mitsui Chemicals 3) Alcapsol da Ciba, solução a 20% em água 4) mescla a 90/10 de Cymel 385 & Cymel 9370 da Cytec, ambos solução a 70% em água TABELA 7: COMPOSIÇÃO DE ÓLEO DE PERFUME
1) Firmenich SA, Genebra, Suíça 2) 2-metilundecanal 3) 1-(5,5-dimetil-1-ciclo-hexen-1-il)-4-penten-1-ona, Firmenich SA, Genebra, Suíça 4) 3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropanal, Givaudan SA, Vernier, Suíça 5) trans-1-(2,2,6-trimetil-1-ciclo-hexil)-3-hexanol, Firmenich SA, Genebra, Suíça
[0152] A fase oleosa foi preparada misturando-se um poli-isocianato (aduto trimetilolpropano de diisocianato de xilileno, Takenate® D-110N, origem: Mitsui Chemicals) com um óleo de perfume que compreende os ingredientes listados na Tabela 7. A fase oleosa consiste em 2% de Takenate® D-110N e 98% do óleo de perfume. De preferência, pelo menos um poli-isocianato como Takenate D-110N é adicionado em uma quantidade compreendida entre 0,1% e 10%, de preferência, entre 0,5% e 5%. Após a encapsulação e uso do Takenate D-110N para reticular a parede de melamina/formaldeído, o nível residual de poli-isocianato não reagido no óleo de perfume é muito baixo e, portanto, o núcleo interno da cápsula é apenas feito do óleo de perfume.
[0153] Para fazer a pasta aquosa em cápsula, o copolímero de acrilamida e ácido acrílico e a resina de melamina-formaldeído foram dissolvidos em água para formar a fase aquosa. Então, o óleo de pré-mistura de perfume foi adicionado a essa solução e o pH foi regulado para 5 com ácido acético. A temperatura foi elevada para 90 °C por 2 horas para permitir a cura das cápsulas. Nesse ponto, as cápsulas são formadas, reticuladas e estáveis. Então, foi adicionada uma solução de etileno ureia (contendo cerca de 3% em p/p de etileno ureia em relação ao peso da suspensão) como habitualmente feito com cápsulas de aminoplasto como agente de lavagem do formaldeído livre residual e a mistura foi deixada arrefecer até temperatura do quarto. O pH final foi ajustado para 7 com hidróxido de sódio.
[0154] 2% em peso de pasta aquosa em microcápsula A foram adicionados à composição do gel ressonante conforme detalhado na Tabela 4.
[0155] Em um segundo experimento, 2% de pasta aquosa de microcápsula A foram adicionados à composição da microemulsão conforme detalhado na Tabela 4.
[0156] As Figuras 4a (esquerda) e 4b (direita) mostram, respectivamente, a microemulsão e o gel ressonante que compreende as microcápsulas após 1 mês de armazenamento a 25 °C.
[0157] Essas Figuras ressaltam que o gel ressonante de acordo com a invenção tem a capacidade de suspender microcápsulas de uma maneira estável, sem sedimentação ou floculação, enquanto as microcápsulas contidas na microemulsão permanecem na interface entre o ar e a microemulsão.
[0158] Portanto, o gel ressonante da presente invenção é inteiramente adequado para suspender microcápsulas sem espessante e sem sedimentação durante um longo período de tempo.
[0159] O desempenho de liberação de fragrância do gel ressonante definido na presente invenção foi determinado e comparado com a liberação de fragrância quando a fragrância é solubilizada em uma microemulsão que compreende um espessante (consulte a Tabela 8). TABELA 8: COMPOSIÇÃO DE AMOSTRA1) Firmenich SA 2) Firmenich SA 3) Firmenich SA 4) Fragrância B (consulte a Tabela 1)
[0160] As seguintes avaliações diferentes foram feitas. 1) O DESEMPENHO DE LIBERAÇÃO DE FRAGRÂNCIA DO GEL RESSONANTE EM COMPARAÇÃO COM A MICROEMULSÃO (NÃO APLICADO A NENHUM SUBSTRATO)
[0161] A concentração de gás da amostra acima de fragrância A (solução de gel ressonante) (Cg) é comparada à concentração de gás da mesma amostra comparativa acima de fragrância B (Cgref). Se o valor Cg/Cgref for menor que um, isso significa que há menos moléculas de fragrância no espaço livre acima da amostra A do que acima da amostra comparativa B. Nesse caso, podemos concluir que o gel de toque analisado leva a uma melhor retenção. Pelo contrário, se o valor for mais do que um, as moléculas de fragrância se movem preferencialmente para o ar.
[0162] Como pode ser visto a partir da Figura 5, todos os valores Cg/Cgref para diferentes matérias-primas são inferiores a 1 subjacentes que o gel de toque da presente invenção apresenta uma melhor retenção de fragrância do que a amostra comparativa B. 2) O DESEMPENHO DE LIBERAÇÃO DE FRAGRÂNCIA DO GEL RESSONANTE EM COMPARAÇÃO COM A MICROEMULSÃO (APLICADO A TOALHAS DE ALGODÃO)
[0163] A deposição de tecidos foi avaliada diretamente pela análise do desempenho da fragrância a partir de toalhas de algodão secas. Nesse experimento, toalhas de algodão (18 cm x 18 cm, cerca de 30 g cada) foram lavadas em gel ressonante ou microemulsão de 300x diluído, respectivamente. Em seguida, as toalhas foram deixadas a secar à temperatura ambiente durante 1 dia. Parte das mesmas com uma superfície de 1 cm foi cortada e analisada por análise GC-MS- Headspace.
[0164] Se as moléculas de perfume foram depositadas fortemente na toalha, a alta concentração de gás dessas moléculas é percebida no espaço de topo. Nesse caso, se a relação Cg/Cg(ref) for maior que 1, pode-se concluir que o desempenho da fragrância das toalhas lavadas com o gel ressonante é maior em comparação com a amostra comparativa B. A comparação é feita com o desempenho da fragrância de toalhas secas lavadas com solução de referência diluída 300x.
[0165] Como pode ser visto a partir da Figura 6, todos os valores Cg/Cgref para diferentes matérias-primas são superiores a 1 subjacentes que o gel de toque da presente invenção apresenta uma melhor deposição de fragrância do que a microemulsão B. 3) O DESEMPENHO DE LIBERAÇÃO DE FRAGRÂNCIA DO GEL RESSONANTE EM COMPARAÇÃO COM A MICROEMULSÃO AVALIADO EM TESTE SENSORIAL
[0166] O desempenho olfativo foi avaliado em roupas e após 3 dias de secagem.
[0167] Toalhas felpudas de algodão (10 peças, 18 cm x 18 cm, cerca de 30 g cada) foram lavadas em uma máquina de lavar roupa (Miele Novotronic W300-33CH) a 40 °C com o uso do programa de ciclos curtos. A lavagem foi seguida por um enxágue a 900 rpm com 40 g da amostra de gel ressonante ou da amostra de microemulsão (ver tabela 8).
[0168] As tolhas felpudas foram secadas em linha por 3 dias e avaliadas. RESULTADOS
[0169] A intensidade da percepção do perfume nas toalhas secas tratadas com o gel ressonante ou a microemulsão foi avaliada por um painel de 20 painelistas treinados. Foi pedido aos mesmos que classificassem a intensidade da percepção do perfume em uma escala de 0 a 7, em que 0 significa ausência de odor e 7 significa odor muito forte.
[0170] Em média, as toalhas enxaguadas com o gel ressonante após 3 dias de secagem foram classificadas como 5,3 enquanto que as toalhas enxaguadas com a microemulsão foram classificadas como 4,5.
[0171] O uso do gel ressonante de acordo com a invenção exibe melhor intensidade de perfume em roupas secas após 3 dias em comparação com uma microemulsão subjacente a um melhor desempenho de longa duração para o gel ressonante.
Claims (15)
1. Composição de gel ressonante que tem uma viscosidade compreendida entre 0,1 e 1.000 Pa.s a uma taxa de cisalhamento de 0,01 s-1 a 20 °C e um comportamento dinâmico viscoelástico, em que a dita composição é caracterizada pelo fato de que compreende: - uma fase aquosa, - um sistema tensoativo que consiste essencialmente em um ou mais que um tensoativo não iônico, em que o sistema tensoativo tem um HLB médio entre 10 e 14, - um ligante escolhido no grupo que consiste em álcoois, sais e ésteres de ácidos carboxílicos, sais e ésteres de ácidos hidroxilcarboxílicos, ácidos graxos, sais de ácidos graxos, ácidos graxos de glicerol, em que o tensoativo tem um HLB menor que 10 e misturas dos mesmos, e - uma fase oleosa que compreende um ingrediente ativo hidrofóbico, de preferência, um óleo de perfume.
2. Composição de gel ressonante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o sistema consiste no sistema tensoativo e o ligante tem um HLB (S+L) compreendido entre 11,5 e 13,5, em que, HLB(S+L) = X(sistema tensoativo)*HLB(sistema tensoativo) +Y(ligante)*HLB(ligante) com - X(sistema tensoativo) e Y(ligante) representando as concentrações em peso do sistema tensoativo e ligante, respectivamente, na mistura de sistema tensoativo e ligante, e - X(sistema tensoativo)+Y(ligante) = 1
3. Composição de gel ressonante, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a razão entre o peso de sistema tensoativo/(fase oleosa+ligante) é compreendida entre 0,5 e 4, de preferência, entre 0,8 e 2.
4. Composição de gel ressonante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente um solvente, de preferência, em uma quantidade de até 40% em peso com base no peso total da composição.
5. Composição de gel ressonante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que compreende: - 45 a 99%, de preferência, 48 a 97%, com mais preferência, 60 a 90% em peso da fase aquosa, - 3 a 50%, de preferência, 4 a 30%, em peso do sistema tensoativo, - 0,1 a 35%, de preferência, 0,15 a 20% em peso do ligante, - 0,01 a 30%, de preferência, 0,1 a 20% em peso da fase oleosa, e - 0 a 40%, de preferência, 0 a 30%, com mais preferência, 10 a 25% em peso do solvente, com base no peso total da composição.
6. Composição de gel ressonante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o dito gel tem um fator de qualidade Q, definido como uma razão entre o módulo G' elástico e G'' viscoso maior que 0,5 na faixa de frequência angular de 5 a 500 rad/s.
7. Composição de gel ressonante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o tensoativo não iônico é escolhido no grupo que consiste em álcoois alifáticos etoxilados, éteres POE/PPG (polioxietileno e polioxipropileno), mono e poligliceril ésteres, compostos de ésteres de sacarose, hidroexilésteres de polioxietileno, alquil poliglicosídeos, óxidos de amina e combinações dos mesmos.
8. Composição de gel ressonante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que acomposição é livre de um espessante.
9. Composição de gel ressonante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que uma parte da fase oleosa é livremente dispersada na fase aquosa e uma outra parte da fase oleosa é dispersada em uma forma encapsulada na fase aquosa.
10. Composição de gel ressonante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que está sob a forma de um intensificador de essência para lavanderia, em que o ingrediente ativo hidrofóbico compreende um perfume.
11. Sistema de dispersão de microcápsula caracterizado pelo fato de que compreende um gel ressonante conforme definido na reivindicação 9.
12. Produto destinado ao consumidor caracterizado pelo fato de que compreende a composição de gel ressonante conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10 ou o sistema de dispersão de microcápsula conforme definido na reivindicação 11.
13. Produto perfumado destinado ao consumidor, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que está sob a forma de um produto para cuidados com a casa ou para cuidados pessoais, selecionado a partir do grupo que consiste em um produto para limpeza de pele, um xampu, um condicionar de enxágue, um desodorante, um antitranspirante, uma loção corporal, um condicionador sem enxágue, um condicionador para artigo têxtil, um detergente líquido, um intensificador de essência para lavanderia e um limpador para todos os propósitos.
14. Produto destinado ao consumidor, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que está sob a forma de um intensificador de essência para lavanderia.
15. Método para suspender microcápsulas em um líquido caracterizado pelo fato de que compreende a etapa que consiste em: - fornecer uma composição de gel ressonante que tem uma viscosidade compreendida entre 0,1 e 1.000 Pa.s a uma taxa de cisalhamento de 0,01 s-1 a 20 °C e um comportamento dinâmico viscoelástico, em que a dita composição compreende: • uma fase aquosa, • um sistema tensoativo que consiste essencialmente em um ou mais que um tensoativo não iônico, em que o sistema tensoativo tem um HLB médio entre 10 e 14, •um ligante escolhido no grupo que consiste em álcoois, sais e ésteres de ácidos carboxílicos, sais e ésteres de ácidos hidroxilcarboxílicos, ácidos graxos, sais de ácidos graxos, ácidos graxos de glicerol, em que o tensoativo tem um HLB menor que 10 e misturas dos mesmos, e • uma fase oleosa que compreende um ingrediente ativo hidrofóbico, de preferência, um óleo de perfume, e misturar microcápsulas na dita composição.
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