BR112019002649B1 - Composição adesiva à base de água e adesivo sensível à pressão à base de água - Google Patents

Composição adesiva à base de água e adesivo sensível à pressão à base de água Download PDF

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Abstract

Trata-se de composição adesiva sensível à pressão à base de água e métodos para produzir a mesma. A composição adesiva sensível à pressão à base de água compreende pelo menos um interpolímero disperso em um meio aquoso, sendo que o interpolímero compreende pelo menos um monômero insaturado e pelo menos um composto selecionado de um grupo que consiste em pelo menos um ácido conjugado, pelo menos um éster de um ácido conjugado e misturas dos mesmos.

Description

CAMPO DA REVELAÇÃO
[0001] A presente revelação se refere a composições adesivas sensíveis à pressão. Mais particularmente, a revelação se refere a composições adesivas sensíveis à pressão à base de água com resistência melhorada ao branqueamento com água e a métodos para produzir as mesmas.
FUNDAMENTOS E SUMÁRIO DA REVELAÇÃO
[0002] Composições adesivas são úteis para uma ampla variedade de propósitos. Um subconjunto particularmente útil de composições adesivas são adesivos sensíveis à pressão à base de água. O uso de adesivos sensíveis à pressão à base de água em diferentes aplicações de uso final é geralmente conhecido. Por exemplo, adesivos sensíveis à pressão à base de água podem ser usados com etiquetas, blocos de notas, fitas, decalques, bandagens, folhas decorativas e de proteção e uma ampla variedade de outros produtos.
[0003] Como utilizado na técnica, o termo "adesivo sensível à pressão" designa um material que compreende uma ou mais composições poliméricas que, quando secas, são agressiva e permanentemente pegajosas à temperatura ambiente. Além disso, o termo “à base de água” indica que o adesivo sensível à pressão é fabricado com um carreador aquoso. Um adesivo sensível à pressão típico à base de água adere firmemente a uma variedade de superfícies dissimilares mediante o simples contato sem a necessidade de mais do uma pressão aplicada com os dedos ou com as mãos.
[0004] Uma propriedade dos adesivos sensíveis à pressão reconhecida pela indústria de adesivos sensíveis à pressão, particularmente aqueles expostos à umidade, é a resistência ao branqueamento com água. Tentativas para melhorar a resistência ao branqueamento com água de adesivos sensíveis à pressão, como o uso de tensoativo polimerizável em vez do tensoativo tradicional, não são comercialmente ideais. Isso ocorre porque os tensoativos polimerizáveis são relativamente mais caros que os tensoativos tradicionais e não estão tão amplamente disponíveis. A propriedade de branqueamento com água dos adesivos sensíveis à pressão à base de água é particularmente importante quando o adesivo é deve ser usado em uma aplicação que exija boa ótica, por exemplo, rótulos de filme transparente.
[0005] Por conseguinte, são desejáveis composições adesivas sensíveis à pressão à base de água com uma melhor resistência ao branqueamento com água e boa aderência e coesão, e métodos para produzir as mesmas.
[0006] É revelada uma composição que compreende pelo menos um interpolímero disperso em um meio aquoso, sendo que o interpolímero compreende pelo menos um monômero insaturado e pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em pelo menos um ácido conjugado, pelo menos um éster de um ácido conjugado e misturas dos mesmos. A composição pode ainda compreender pelo menos um tensoativo.
[0007] O ácido conjugado pode compreender um ácido alifático. Além disso, o ácido conjugado pode compreender um ácido carboxílico alifático, tal como um ácido carboxílico alifático que compreende pelo menos três ligações duplas carbono-carbono conjugadas. Além disso, o ácido conjugado pode ser derivado de um óleo seco de ocorrência natural, tal como o óleo de tungue. Adicionalmente, a composição pode incluir ainda, opcionalmente, um ou mais espessantes, opcionalmente, um ou mais antiespumantes, opcionalmente, um ou mais agentes umectantes, opcionalmente, um ou mais estabilizadores mecânicos, opcionalmente, um ou mais pigmentos, opcionalmente, uma ou mais cargas, opcionalmente, um ou mais agentes de congelamento-descongelamento, opcionalmente, um ou mais agentes neutralizantes, opcionalmente, um ou mais plastificantes, opcionalmente, um ou mais agentes de adesividade, opcionalmente, um ou mais promotores de adesão e combinações dos mesmos.
[0008] Métodos para preparar uma composição são também revelados. O método compreende dispersar pelo menos um monômero insaturado e, opcionalmente, pelo menos, um tensoativo, em um meio aquoso para formar uma mistura emulsificada. O método compreende ainda introduzir pelo menos um iniciador à mistura emulsificada, polimerizando, assim, o pelo menos um monômero insaturado e introduzir pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste em pelo menos um ácido conjugado, pelo menos um éster de um ácido conjugado, e misturas dos mesmos, à mistura emulsificada durante a polimerização do pelo menos um monômero insaturado, formando, assim, um interpolímero que compreende o pelo menos um monômero insaturado e o composto.
[0009] O interpolímero é estabilizado na mistura emulsificada pelo ao menos um tensoativo. Além disso, pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em pelo menos um ácido conjugado, pelo menos um éster de um ácido conjugado e misturas dos mesmos é introduzido na mistura emulsificada quando o monômero insaturado está sendo introduzido no meio aquoso. Em algumas modalidades, o composto é introduzido no meio aquoso após pelo menos 50% do monômero insaturado ser introduzido no meio aquoso, ou após pelo menos 70% do monômero insaturado ser introduzido no meio aquoso, ou após pelo menos 90% do monômero insaturado ser introduzido no meio aquoso. O composto pode ser introduzido no meio aquoso a qualquer momento enquanto a emulsão monomérica é fornecida ao meio aquoso.
[0010] Também é revelado um adesivo sensível à pressão à base de água que compreende a composição preparada de acordo com o método acima.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA REVELAÇÃO
[0011] A presente revelação se refere a composições adesivas sensíveis à pressão à base de água com resistência melhorada ao branqueamento com água e boa adesão e coesão e a métodos para produzir as mesmas. De acordo com uma modalidade da revelação, a composição adesiva sensível à pressão à base de água compreende uma emulsão que compreende pelo menos um interpolímero disperso em um meio aquoso. O interpolímero compreende pelo menos um monômero insaturado e pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em pelo menos um ácido conjugado, pelo menos um éster de um ácido conjugado e misturas dos mesmos. O interpolímero pode ser formado através de polimerização em emulsão.
[0012] Em geral, pelo menos um monômero insaturado é disperso através de um meio aquoso juntamente com um agente tensoativo, formando, assim, uma mistura emulsificada. O agente tensoativo atua como um emulsionante e permite que as gotículas do pelo menos um monômero insaturado, que é hidrofóbico, se forme através do meio aquoso. Um iniciador é então introduzido na mistura emulsificada. O iniciador está configurado para reagir com o pelo menos um monômero insaturado, formando, assim, um polímero que compreende subunidades de monômero insaturado. O iniciador reage com o pelo menos um monômero insaturado disperso através do meio aquoso até que todo ou substancialmente todo o pelo menos um monômero insaturado seja polimerizado. O resultado final é uma dispersão de partículas de polímero no meio aquoso, sendo que as partículas de polímero compreendem pelo menos uma subunidade de monômero insaturado.
[0013] De acordo com a presente revelação, pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em pelo menos um ácido conjugado, pelo menos um éster de pelo menos um ácido conjugado e misturas dos mesmos são introduzidos na mistura emulsificada depois de o iniciador ser introduzido na mistura emulsificada, mas antes de todo o pelo menos um monômero insaturado ser fornecido ao meio aquoso. O composto pode ser adicionado à mistura a qualquer momento quando o monômero insaturado é adicionado à mistura. Em algumas modalidades, o composto é adicionado após pelo menos 50% do pelo menos um monômero insaturado ser introduzido no meio aquoso. Em algumas modalidades, o composto é adicionado após pelo menos 70% do monômero insaturado ser introduzido no meio aquoso. Em algumas modalidades, o composto é adicionado após pelo menos 80% do monômero insaturado ser introduzido no meio aquoso. Em algumas modalidades, o composto é adicionado após pelo menos 90% do monômero insaturado ser introduzido no meio aquoso.
[0014] Mediante a adição à mistura emulsificada, o pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em pelo menos um ácido conjugado, pelo menos um éster de pelo menos um ácido conjugado e misturas dos mesmos funciona como um comonômero e forma um interpolímero juntamente com o pelo menos um monômero insaturado. O resultado final é uma dispersão por todo o meio aquoso de ambos os polímeros, compreendendo apenas pelo menos uma subunidade de monômero insaturado, e o interpolímero, compreendendo tanto a pelo menos uma subunidade de monômero insaturado quanto subunidades que compreendem pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em pelo menos um ácido conjugado, pelo menos um éster do pelo menos um ácido conjugado e misturas dos mesmos.
[0015] Como será discutido com maiores detalhes abaixo e ilustrado a título de exemplo, a formação do interpolímero que compreende tanto subunidades de monômero insaturado quanto a pelo menos uma subunidade de compostos resulta em uma composição que, quando aplicada em uma aplicação adesiva sensível à pressão, fornece uma resistência ao branqueamento com água melhorado em relação às formulações adesivas sensíveis à pressão existentes.
[0016] Em algumas modalidades, pelo menos um monômero insaturado pode ser introduzido no meio aquoso e polimerizado, formando polímeros e/ou interpolímeros. Exemplos do pelo menos um monômero insaturado incluem, porém sem limitação, acrilatos como acrilato de butila, acrilato de etil-hexila, acrilato de etila, acrilato de metila, acrilato de octila, acrilato de isso-octila, acrilato de decila, acrilato de isodecila, acrilato de laurila e metacrilatos de acrilato de ciclo-hexila como metacrilato de metila, metacrilato de isobutila, metacrilato de octila, metacrilato de iso-octila, metacrilato de decila, metacrilato de isodecila, metacrilato de laurila, metacrilato de pentadecila, metacrilato de estearila, C12 a C18, metacrilatos de alquila e metacrilato de ciclo-hexila, estireno, éster de vinila e combinações dos mesmos. O pelo menos um monômero insaturado está presente na mistura emulsificada final de 30 a 70 por cento em peso, com base no peso total da mistura. Todas as subfaixas de 30 a 70 são incluídas e reveladas aqui. Por exemplo, a faixa pode ser de um limite inferior de 30, 35, 40 ou 45 por cento em peso até um limite superior de 63, 65 ou 70.
[0017] Em algumas modalidades, pelo menos um tensoativo pode ser opcionalmente introduzido no meio aquoso para estabilizar o pelo menos um monômero insaturado e o pelo menos um interpolímero disperso através do meio aquoso. Exemplos do pelo menos um tensoativo incluem, porém sem limitação, tensoativos catiônicos, tensoativos aniônicos, tensoativos zwitteriônicos, tensoativos não iônicos e combinações dos mesmos. Exemplos de tensoativos aniônicos incluem, porém sem limitação, sulfonatos, carboxilatos e fosfatos. Exemplos de tensoativos catiônicos incluem, porém sem limitação, aminas quaternárias. Exemplos de tensoativos não iônicos incluem, porém sem limitação, copolímeros em bloco que contêm óxido de etileno e tensoativos de silicone, como álcool etoxilado, ácido graxo etoxilado, derivado de sorbitano, derivado de lanolina, nonilfenol etoxilado ou polissiloxano alcoxilado. O pelo menos um tensoativo está presente na mistura emulsificada de 0,05 a 10 por cento em peso. Todas as subfaixas de 0,05 a 10 são incluídas e reveladas aqui. Por exemplo, a faixa pode ser de um limite inferior de 0,05, 0,07, 0,1 ou 0,2 até um limite superior de 0,5, 0,7, 1, 2 ou 10.
[0018] Em algumas modalidades, pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em pelo menos um ácido conjugado, pelo menos um éster de pelo menos um ácido conjugado e misturas dos mesmos podem ser introduzidos no meio aquoso e polimerizados em conjunto com as subunidades de monômero insaturado. Exemplos de pelo menos um ácido conjugado incluem, porém sem limitação, ácidos graxos insaturados. Ácidos graxos insaturados adequados incluem ácidos graxos deriváveis de óleos de secagem de ocorrência natural, como o óleo de tungue. Em particular, o óleo de tungue compreende éster de glicerol de ácido a-eleoesteárico, ácido linoleico, ácido palmítico e o ácido oleico é adequado para os propósitos desta revelação. Exemplos do éster de pelo menos um ácido conjugado incluem óleos naturalmente derivados, como o óleo de tungue.
[0019] O ácido graxo do óleo de tungue tem, em geral, a estrutura de acordo com (I) como componente principal e o óleo de tungue tem, em geral, a estrutura ilustrativa de acordo com (II):
Figure img0001
[0020] Exemplos do pelo menos um ácido conjugado incluem ainda, porém sem limitação, ácidos alifáticos, em particular, ácidos carboxílicos alifáticos que compreendem três ou mais ligações duplas carbono-carbono conjugadas. Em particular, o ácido a-eleoesteárico é adequado para o propósito desta revelação. Pelo menos um ácido conjugado está presente na mistura emulsificada de 0,01 a 5 por cento em peso. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,01 a 5 são aqui incluídos e revelados. Por exemplo, a razão pode ser de um limite inferior de 0,01, 0,05, 0,10 ou 0,25 para um limite superior de 1, 2, 3, 4 ou 5.
[0021] Em algumas modalidades, mais do que um iniciador pode ser introduzido na mistura emulsificada para polimerizar o pelo menos um monômero insaturado. O pelo menos um iniciador pode ser um iniciador térmico ou um iniciador do sistema redox. Um exemplo do pelo menos um iniciador térmico inclui, porém sem limitação, persulfato de amônio. Quando o iniciador é um iniciador do sistema redox, o agente redutor pode ser, por exemplo, um ácido ascórbico, um sulfoxilato ou um ácido eritórbico, enquanto o agente oxidante pode ser, por exemplo, um peróxido ou um persulfato. O pelo menos um iniciador está presente na mistura emulsificada de 0,05 a 2 por cento em peso. Todas as subfaixas de 0,05 a 2 são incluídas e reveladas aqui. Por exemplo, o intervalo pode ser de um limite inferior de 0,05, 0,07, 0,09 ou 0,1 até um limite superior de 0,8, 1, 1,3, 1,8 ou 2.
[0022] Como discutido acima, o interpolímero compreende pelo menos uma subunidade de monômero insaturado e subunidades que compreendem o pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em pelo menos um ácido conjugado, pelo menos um éster do pelo menos um ácido conjugado e misturas dos mesmos. A composição adesiva sensível à pressão pode incluir opcionalmente, ainda, um ou mais aditivos. Exemplos do um ou mais aditivos incluem, porém sem limitação, pelo menos um espessante, pelo menos um antiespumante, pelo menos um agente umectante, pelo menos um estabilizador mecânico, pelo menos um pigmento, pelo menos uma carga, pelo menos um agente de congelamento-descongelamento, pelo menos um agente neutralizante, pelo menos um plastificante, pelo menos um agente de adesividade, pelo menos um promotor de adesão e/ou combinações dos mesmos.
[0023] A composição adesiva sensível à pressão à base de água pode compreender 0 a 5 por cento em peso de pelo menos um espessante. Todos os valores individuais e subfaixas de 0 a 5 por cento em peso são aqui incluídos e revelados. Por exemplo, a porcentagem em peso do pelo menos um espessante pode ser de um limite inferior de 0, 0,1 0,2, 0,3 ou 0,5 por cento em peso até um limite superior de 1, 2, 3, 4 ou 5 por cento em peso. Exemplos de espessantes incluem, porém sem limitação, ACRYSOL™, UCAR™ e CELOSIZE™ que estão comercialmente disponíveis junto à The Dow Chemical Company, Midland, Michigan.
[0024] A composição adesiva sensível à pressão à base de água pode compreender 0 a 2 por cento em peso de pelo menos um agente neutralizante. Todos os valores individuais e subfaixas de 0 a 2 por cento em peso são aqui incluídos e revelados. Por exemplo, a porcentagem em peso do pelo menos um agente neutralizante pode ser de um limite inferior de 0, 0,2, 0,3 ou 0,5 por cento em peso até um limite superior de 0,5, 1, 1,5 ou 2 por cento em peso. Os agentes neutralizantes são tipicamente utilizados para controlar o pH para proporcionar estabilidade à composição adesiva sensível à pressão formulada. Exemplos de pelo menos um agente neutralizante incluem, porém sem limitação, amoníaco aquoso, aminas aquosas e outros sais inorgânicos aquosos.
[0025] A composição adesiva sensível à pressão à base de água pode compreender menos de 50 por cento em peso de pelo menos um promotor de adesividade. Todos os valores individuais e subfaixas menores que 50% em peso são aqui incluídos e revelados. Por exemplo, a porcentagem em peso de pelo menos um agente de adesividade pode ser de um limite inferior de 0, 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3, 4 ou 5 por cento em peso até um limite superior de 10, 20, 30, 40 ou 50 por cento em peso. Exemplos do pelo menos um agente de adesividade incluem, porém sem limitação, resinas de colofônia que incluem ácido de colofônia e/ou éster de colofônia obtidos esterificando-se ácido de colofônia com álcool ou um composto de epóxi e/ou mistura dos mesmos, resinas C5 alifáticas não hidrogenadas, resinas C5 alifáticas hidrogenadas, resinas C5 modificadas aromáticas, resinas de terpeno, resinas C9 hidrogenadas e combinações dos mesmos.
[0026] A composição adesiva sensível à pressão à base de água pode compreender menos de 5 por cento em peso de pelo menos um promotor de adesão. Todos os valores individuais e subfaixas menores que 5% em peso são aqui incluídos e revelados. Por exemplo, a porcentagem em peso de pelo menos um promotor de adesão pode ser de um limite inferior de 0, 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3 ou 4 por cento em peso até um limite superior de 0,1, 0,2, 0,3 0,5, 1, 2, 3, 4, 5 por cento em peso.
EXEMPLOS DA REVELAÇÃO
[0027] A presente revelação será agora explicada com maiores detalhes discutindo-se os exemplos ilustrativos e os exemplos comparativos. Contudo, o escopo da presente revelação não está, obviamente, limitado a esses exemplos ilustrativos.
PROCEDIMENTO DE POLIMERIZAÇÃO DE EMULSÃO
[0028] Em geral, a mistura de emulsão de acordo com a revelação é preparada como se segue. Um reator de quatro litros e cinco gargalos equipado com um condensador, um agitador mecânico, um acoplamento térmico controlado por temperatura e entradas para iniciadores e monômeros, é alimentado com 675 g de água deionizada (“DI”) e aquecido até 88 °C sob um fluxo suave de N2. Em um recipiente separado, uma emulsão monomérica (“ME”) é preparada pela mistura de 275 g de água DI, 10 g de um tensoativo de sulfonatos de dodecilbenzeno de sódio, como o RHODACAL™ DS-4 disponível junto à Solvay SA, Bruxelas, Bélgica (“DS-4”), 11,9 g de um tensoativo de etersulfato de álcool graxo, como o tensoativo DISPONIL™ FES77 (“FES77”) disponível junto à BASF SE, Ludwigshafen, Alemanha, 2,5 g de Na2CO3, e 1.672 g de uma mistura de monômeros que compreende acrilato de 2-etil-hexila (“2-EHA”), acrilato de butila (“BA”), acrilato de etila (“EA”), metacrilato de metila (“MMA”) e ácido acrílico (“AA”).
[0029] Em seguida, uma solução de uma mistura de Na2CO3 e persfulato de amônio (“APS”) em 40 g de água deionizada é adicionada ao reator. Imediatamente após a adição da solução de Na2CO3 e APS, a emulsão de monômero é fornecida ao reator. A alimentação prossegue por 80 minutos. Para alcançar as composições reveladas, uma mistura de ácido de tungue que compreende ácido de tungue, éster monofuncional de ácido de tungue e glicerol, éster difuncional de ácido de tungue e glicerol (“T-160”) ou óleo de tungue (ambos comercialmente disponíveis junto à Anhui Refined Oil and Fatty Co., Ltd, China) é adicionada ao monômero
[0030] Após a conclusão da adição de emulsão monomérica, a mistura reacional é resfriada até 60 °C antes da adição gradual de uma solução de hidroperóxido de terc-butila (70%) (“t-BHP”) (9,2 g em 32 g de água DI) e 6. 8 g de um agente redutor, tal como BRUGGOLITETM FF6 M disponível junto à Briggemann Chemical US Company, Chadds Ford, Pensilvânia ("FF6"), em 34,5 g de água DI, através de dois tubos separados durante 30 minutos. Após a conclusão das alimentações, a reação é resfriada até à temperatura ambiente. A composição obtida é então filtrada através de um pano de filtro de malha 325 para preparar a composição para trabalhos de avaliação subsequentes.
FORMULAÇÃO ADESIVA SENSÍVEL À PRESSÃO
[0031] Todas as amostras são levemente formuladas com um agente umectante, como 0,5% (úmido/úmido) do agente umectante AEROSOL™ GPG disponível junto à Cytec, Woodland Park, Nova Jersey (“GPG”), com base na emulsão total, para melhorar a perdas de umidade para reduções laboratoriais, salvo indicação em contrário. A viscosidade é então ajustada a cerca de 600 mPa-s (600 cps) (Brookfield, RVDV, 30 rpm, 63#) com uso de um espessante, como ACRYSOL™ RM-2020 disponível junto à The Dow Chemical Company, Midland, Michigan (“RM-2020”), e o pH final é ajustado a 7,0 a 7,5 com uso de amônia.
REDUÇÕES LABORATORIAIS
[0032] O filme de polietileno (“PE”) é pré-tratado por tratamento de corona antes da laminação. O adesivo formulado é revestido com um revestimento de liberação em uma quantidade de 18 g/m2 em uma base de peso seco e seco a 80 °C durante 6 minutos. O filme de PE é laminado com o revestimento de liberação revestido com adesivo sensível à pressão de maneira que a camada adesiva esteja em contato com o lado tratado com coroa do filme de PE para fornecer um laminado adesivo.
TESTE DE RESISTÊNCIA AO BRANQUEAMENTO COM ÁGUA
[0033] O teste de desempenho é realizado depois que o laminado adesivo é acondicionado em um laboratório de testes com ambiente controlado (22 a 24 °C, 50 a 60% de umidade relativa) pelo menos de um dia para o outro.
[0034] Depois de remover o revestimento dos laminados preparados, o filme de PE revestido com adesivo é imerso em água à temperatura ambiente durante 3 horas. Em seguida, as propriedades de transparência e opacidade do filme de PE revestido com adesivo são avaliadas em um aparelho de medição BYK Haze Gard Plus. A transparência e a opacidade são medidas de acordo com o método ASTM D1003. Uma maior transparência é indicativa de uma melhor resistência ao branqueamento com água, enquanto que uma menor opacidade é indicativa de uma melhor resistência ao branqueamento com água.
[0035] A metodologia permite a comparação entre amostras feitas com e sem óleo de tungue ou ácido de tungue adicionado em processo. Em cada caso, verificou- se que a adição de ácido de tungue ou óleo de tungue melhora significativamente o desempenho de resistência ao branqueamento com água.
FORMULAÇÕES DE COMPOSIÇÃO ADESIVA
[0036] Os Exemplos Ilustrativos ("IE") e Exemplos Comparativos ("CE") (coletivamente, "os Exemplos") são preparados de acordo com as formulações apresentadas na Tabela 1, sendo que as unidades indicam as partes em peso. TABELA 1: COMPOSIÇÕES PARA IE E CE
Figure img0002
a adicionado após a mistura b adicionado a 95% de alimentação de emulsão monomérica c adicionado a 90% de alimentação de emulsão monomérica d adicionado em toda a alimentação de emulsão monomérica
RESULTADOS DE DESEMPENHO
[0037] Os resultados de desempenho para os Exemplos, que são testados em um aparelho de medição BYK Haze Gard Plus, como discutido acima, estão resumidos na Tabela 2. Os valores de opacidade e transparência detalhados na Tabela 2 representam a porcentagem de opacidade e a porcentagem de transparência. TABELA 2: RESULTADOS DE DESEMPENHO PARA IE E CE
Figure img0003
[0038] Como indicado na Tabela 2, verificou-se surpreendentemente que a utilização de um ácido conjugado ou éster de um ácido conjugado, como óleo de tungue e/ou ácido de tungue durante a polimerização no IE, melhora a resistência ao branqueamento com água das composições adesivas. Em particular, CE1, que não contém óleo de tungue ou ácido de tungue, exibe a maior opacidade dos Exemplos e baixa transparência dos Exemplos. O CE2, que contém óleo de tungue adicionado após os componentes remanescentes serem misturados, exibe a maior opacidade e a segunda menor transparência dos Exemplos. IE1 a IE7 exibem, cada um, opacidade significativamente menor do que CE1 ou CE2. Além disso, IE1 e IE3 a IE6 exibem, cada um, maior transparência do que CE1 ou CE2. Enquanto o IE2 e o IE7 são apenas similares à transparência do CE1, eles exibem uma opacidade significativamente menor do que o CE1.
[0039] Consequentemente, a comparação dos Exemplos demonstra que as composições para utilização em aplicações adesivas sensíveis à pressão preparadas de acordo com a presente revelação exibem maior resistência ao branqueamento com água em comparação com as composições existentes. Com base nas comparações acima, pode-se observar que essa característica vantajosa é atribuível à inclusão de pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em um ácido conjugado, um éster de um ácido conjugado, ou misturas dos mesmos durante a polimerização em emulsão, particularmente quando derivado do óleo de tungue.

Claims (5)

1. Composição adesiva à base de água, caracterizada pelo fato de compreender: - pelo menos um interpolímero disperso dentro de um meio aquoso, o interpolímero compreendendo pelo menos um monômero insaturado incluindo acrilatos e pelo menos um composto selecionado do grupo consistindo em pelo menos um ácido conjugado, pelo menos um éster de um ácido conjugado e misturas dos mesmos; sendo que o pelo menos um ácido conjugado é derivado de óleo de tungue; sendo que o pelo menos um éster é óleo de tungue; e onde o pelo menos um composto compreende de 0,01 a 5 por cento em peso do interpolímero.
2. Método para preparar uma composição adesiva à base de água, caracterizado pelo fato de compreender: - dispersar pelo menos um monômero insaturado e pelo menos um tensoativo em um meio aquoso para formar uma mistura emulsificada; - introduzir pelo menos um iniciador na mistura emulsificada, polimerizando, assim, o pelo menos um monômero insaturado incluindo acrilatos; e - introduzir pelo menos um composto selecionado de pelo menos um ácido conjugado, pelo menos um éster de um ácido conjugado, e misturas dos mesmos à mistura emulsificada durante a polimerização do pelo menos um monômero insaturado, formando, assim, um interpolímero compreendendo pelo menos um monômero insaturado e pelo menos um composto; - sendo que o pelo menos um ácido conjugado é derivado de óleo de tungue; sendo que o pelo menos um éster é óleo de tungue; e - sendo que o pelo menos um composto compreende de 0,01 a 5 por cento em peso do interpolímero.
3. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de o pelo menos um composto ser introduzido à mistura emulsificada após pelo menos 50% do pelo menos um monômero insaturado ser introduzido no meio aquoso.
4. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de o pelo menos um composto ser introduzido à mistura emulsificada após pelo menos 90% do pelo menos um monômero insaturado ser introduzido no meio aquoso.
5. Adesivo sensível à pressão à base de água, caracterizado pelo fato de compreender a composição adesiva preparada de acordo com a reivindicação 2.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2748660C2 (ru) 2016-08-12 2021-05-28 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Чувствительные к давлению адгезивные композиции на водной основе и способы их получения

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2410089A (en) * 1944-08-17 1946-10-29 Minnesota Mining & Mfg Pressure-sensitive adhesive tape
FR959023A (pt) * 1946-02-15 1950-03-23
JPS536193B1 (pt) * 1967-12-11 1978-03-06
JPS5065873A (pt) * 1973-10-13 1975-06-03
JPS59149913A (ja) 1983-02-16 1984-08-28 Nippon Paint Co Ltd 酸化重合型水性エマルシヨンならびにその製造法
JP2000044870A (ja) 1998-07-31 2000-02-15 Dainippon Ink & Chem Inc 缶外面水性塗料用樹脂組成物
US6177510B1 (en) * 1999-04-12 2001-01-23 Michigan Molecular Institute Air curing water base copolymers and method of preparation
JP2000290634A (ja) 1999-04-13 2000-10-17 Mitsubishi Chemicals Corp 水分散型粘着剤
JP2002194271A (ja) 2000-12-22 2002-07-10 Dainippon Ink & Chem Inc 塗料組成物
JP2004026909A (ja) * 2002-06-21 2004-01-29 Nippon Shokubai Co Ltd アクリル系エマルション型粘着剤
US6747084B2 (en) * 2002-09-30 2004-06-08 Air Products Polymers, L.P. Process to prepare pressure-sensitive hybrid composite latex adhesives
CN1329463C (zh) 2003-01-28 2007-08-01 关西油漆株式会社 水性树脂组合物和含该水性树脂组合物的水性涂料组合物
US20060100357A1 (en) 2004-11-09 2006-05-11 Bunn Andrew G Water-based adhesives for difficult substrates and low temperatures
US7863485B2 (en) 2004-12-10 2011-01-04 Omnitech Environmental, Llc Additive and vehicle for inks, paints, coatings and adhesives
US20060235131A1 (en) 2005-04-15 2006-10-19 Hughes Kathleen A Process for preparing aqueous dispersions of multistage emulsion polymers
FI119431B (fi) * 2006-03-06 2008-11-14 Upm Kymmene Oyj Luonnonrasvahappopohjainen akrylaattihybridipolymeeri ja menetelmä sen valmistamiseksi
ATE488559T1 (de) * 2006-06-01 2010-12-15 Cytec Surface Specialties Sa Haftkleber
US7723396B2 (en) * 2006-12-22 2010-05-25 Rohm And Haas Company Foam composites with emulsion polymer films
US8008124B2 (en) * 2007-02-28 2011-08-30 Sumitomo Bakelite Co., Ltd. Adhesive film for semiconductor and semiconductor device using the adhesive film
DE102009001775A1 (de) * 2009-03-24 2010-09-30 Evonik Röhm Gmbh (Meth)acrylatpolymere und deren Verwendung als polymergebundene UV-Initiatoren oder Zusatz zu UV-härtbaren Harzen
US20100286642A1 (en) * 2009-05-11 2010-11-11 Allen Jr William Maxwell Water-stable, oil-modified, nonreactive alkyd resin construction adhesives, and use thereof
EP2569339A1 (en) * 2010-05-12 2013-03-20 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Emulsion or redispersible polymer powder of a polymer comprising a biomonomer, a process to prepare them, and the use thereof in building material compositions
US9469797B2 (en) * 2010-08-11 2016-10-18 Regents Of The University Of Minnesota Pressure-sensitive adhesives having high bio-based content and macromonomers for preparing same
RU2556203C2 (ru) * 2010-08-18 2015-07-10 Эйвери Деннисон Корпорейшн Чувствительный к давлению клей на основе возобновляемых ресурсов и способ его получения
JP2012116986A (ja) * 2010-12-02 2012-06-21 Nitto Denko Corp 光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルム、画像表示装置
CN104017457B (zh) * 2014-06-30 2016-06-22 株洲飞鹿高新材料技术股份有限公司 含改性桐油的涂料组合物及其制备方法
CN104072665B (zh) * 2014-06-30 2016-04-06 株洲飞鹿高新材料技术股份有限公司 水性涂料组合物及其制备方法
CN104151485A (zh) 2014-07-17 2014-11-19 江苏十松新材料科技有限公司 一种长链不饱和脂肪酸改性的丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN104497224A (zh) 2014-12-04 2015-04-08 北京金汇利应用化工制品有限公司 一种低酸值低voc的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂
CN104513343A (zh) 2014-12-04 2015-04-15 北京金汇利应用化工制品有限公司 一种低酸值低voc的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂的制备方法
CN105838267B (zh) * 2016-05-19 2019-01-29 江苏泰特尔新材料科技有限公司 一种环保型热塑性树脂水性胶粘剂

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