BR112018076798A2 - composição de dispersão ou jateamento contendo nanopartículas de óxido de metal - Google Patents

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Abstract

a presente invenção refere-se a uma dispersão à base de água, que inclui nanopartículas de óxido de metal e um estabilizador zwitteriônico. mais especificamente, a dispersão compreende uma nanopartícula de óxido de metal com a fórmula (1) mmm'on, em que m é um metal alcalino, m é maior que 0 e menor que 1, m' é qualquer metal, e n é maior que 0 e menor ou igual a 4; um estabilizador zwitteriônico; e um equilíbrio de água. também é aqui descrita uma composição de jateamento, que inclui nanopartículas de óxido de metal com a fórmula (1) mmm'on, em que m é um metal alcalino, m é maior que 0 e menor que 1, m' é qualquer metal, e n é maior que 0 e menor ou igual a 4; um estabilizador zwitteriônico; um tensoativo; e um equilíbrio de água.

Description

COMPOSIÇÃO DE DISPERSÃO OU JATEAMENTO CONTENDO NANOPARTÍCULAS DE OXIDO DE METAL
FUNDAMENTO [001] A impressão tridimensional (3D) pode ser definida como um processo de impressão aditivo usado para fazer objetos tridimensionais ou partes a partir de um modelo digital. A impressão 3D é frequentemente usada na prototipagem de produtos rápida, na geração de moldes e na geração master de moldes. Algumas técnicas de impressão 3D são consideradas processos aditivos porque envolvem a aplicação de camadas sucessivas de material. A tecnologia de impressão tridimensional pode usar a tecnologia de jato de tinta. A impressão a jato de tinta é um método de impressão sem impacto que utiliza sinais eletrônicos para controlar e direcionar goticulas ou um fluxo de tinta ou material a ser depositado no substrato. A tecnologia de impressão a jato de tinta atual envolve forçar as gotas de tinta através de pequenos bocais por ejeção térmica, pressão piezoelétrica ou oscilação na superfície de um substrato. Os materiais usados em tais tecnologias devem ter capacidades e propriedades específicas.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS [002] As características dos exemplos da presente invenção tornar-se-ão aparentes por referência à seguinte descrição e desenhos detalhados.
[003] A Figura 1 é um gráfico de barras que representa o diâmetro médio ponderado pelo volume (MV, ou diâmetro médio, em pm, da distribuição de volume, eixo Y) dos exemplos da composição aqui descrita. A Figura 2 é um gráfico que ilustra a absorbância (eixo Y, unidades de Absorbância (AU) a uma
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2/45 diluição 1: 1000 em água e um percurso óptico de 1 cm) a um comprimento de onda de 1.000 nm de composições exemplificativas em função do tempo (semanas, eixo X) em um ambiente de armazenamento acelerado (AS) . A Figura 3 é um gráfico que ilustra o efeito da concentração de NaNCb (eixo Μ, X) no diâmetro médio ponderado por volume (MV, em nm, eixo Y) de nanoparticulas de óxido de metal em dispersões aquosas. A Figura 4 é um gráfico que ilustra o efeito da concentração de NaNCq (eixo Μ, X) no diâmetro médio ponderado por volume (MV, em nm, eixo Y) de nanoparticulas de óxido de metal em dispersões aquosas adicionais. A Figura 5 é um gráfico que ilustra o efeito da concentração de NaNCV (eixo Μ, X) no diâmetro médio ponderado por volume (MV, em nm, eixo Y) de nanoparticulas de óxido de metal em dispersões ainda aquosas. A Figura 6 é um gráfico que ilustra o efeito do tempo de moagem (minutos, eixo X) no tamanho de partícula D95 (nm, eixo Y) de nanopart iculas de óxido de metal em dispersões aquosas.
DESCRIÇÃO DETALHADA [004] É aqui descrita uma dispersão à base de água, que inclui nanoparticulas de óxido de metal e um estabilizador zwitteriônico. Mais especificamente, a dispersão compreende uma nanopartícuia de óxido de metal com a fórmula (1) MmM'On, em que M é um metal alcalino, m é maior que 0 e menor que 1, M' é qualquer metal, e n é maior que 0 e menor ou igual a 4; um estabilizador zwitteriônico; e um equilíbrio de água. Também é aqui descrita uma composição de jateamento, que inclui nanoparticulas de óxido de metal com a fórmula (1) MmM'On, em que M é um metal alcalino, m é maior que 0 e menor que 1, M' é qualquer metal, e n é maior que 0 e menor ou
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3/45 igual a 4; um estabilizador zwitteriônico; um tensoativo e um equilíbrio de água.
[005] Em alguns exemplos, as nanopartículas de óxido de metal e o estabilizador zwitteriônico podem ser incorporados (como uma dispersão de pigmento e/ou uma dispersão de agente absorvente) em um veículo à base de água para formar uma composição de jateamento. Em outros exemplos, o estabilizador zwitteriônico e as nanopartículas de óxido de metal podem ser adicionados diretamente ao veículo à base de água para formar uma composição de jateamento. A dispersão e a composição de jateamento compreendendo nanopartículas de óxido de metal aqui descritas têm boa estabilidade. A estabilidade melhorada da dispersão e da composição de jateamento pode ser observada por alterações mínimas ou nenhuma no pH, tamanho de partícula (por exemplo, diâmetro médio ponderado por volume), viscosidade e/ou absorbância de infravermelho (IR) ao longo do tempo. Como tal, a estabilização da dispersão de nanopartícuia de óxido de metal e/ou a composição de jateamento pode ser medida em termos de estabilidade de pH, estabilidade física, estabilidade de viscosidade e/ou estabilidade de absorbância de IR.
[006] O termo estabilidade de pH, como referido aqui, significa a capacidade da composição de dispersão ou jateamento para manter um pH substancialmente inalterado ao longo do tempo (por exemplo, dentro de ± 0,5 do pH original) . O termo estabilidade física, como referido aqui, significa a capacidade das nanopartículas na composição de dispersão ou jateamento para permanecer substancialmente inalterada ao longo do tempo. Para determinar a estabilidade física de uma composição, a alteração no tamanho de partícula pode ser
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4/45 medida ao longo do tempo (por exemplo, utilizando dispersão de luz dinâmica), e a percentagem de alteração de tamanho pode ser determinada. 0 tamanho de partícula pode ser considerado substancialmente inalterado ao longo do tempo quando o tamanho de partícula não aumenta acima de 20 nm (a partir de seu tamanho original). No entanto, em alguns casos, aumentos maiores de tamanho de partícula ainda podem ser considerados fisicamente estáveis, desde que as partículas não se estabilizem. Um método para determinar a estabilidade física é medir o tamanho das partículas, em termos de distribuição ponderada por volume, das nanopartícuias. Tal distribuição representa a população de partículas, vista pelo seu volume. Como um exemplo, o diâmetro médio ponderado por volume pode ser medido com um sistema de dimensionamento de partículas Nanotrac® (que pode usar um valor cumulativo de 50% de um diâmetro médio ponderado por volume), comercialmente disponível a partir de Microtrac, Inc. O sistema de dimensionamento de partículas usa espalhamento dinâmico de luz a laser.
[007] Nos exemplos aqui descritos, a medição do diâmetro médio ponderado por volume é o diâmetro médio das nanopartícuias de óxido de metal dentro de um volume específico. O diâmetro médio ponderado por volume é às vezes chamado de diâmetro médio de Brouckere, e é o diâmetro em volume médio ponderado, assumindo partículas esféricas do mesmo volume que as partículas reais. Se após o armazenamento, o diâmetro médio ponderado por volume permanece relativamente constante, isto é, uma indicação de uma dispersão estável ou composição de jateamento. No entanto, se o diâmetro médio ponderado por volume aumentar
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5/45 significativamente após a composição de dispersão ou jateamento ter sido armazenada, isto pode ser um sinal de aglomeração indesejável e uma indicação de uma dispersão menos estável ou composição de jateamento.
[008] O termo estabilidade da viscosidade, como referido aqui, significa a capacidade da composição de dispersão ou jateamento para manter uma viscosidade substancialmente inalterada ao longo do tempo (por exemplo, não se eleva acima de 5 cP à temperatura ambiente, por exemplo, uma temperatura variando de 18 °C a 22 °C) . O termo estabilidade de absorvência de IR, como referido aqui, significa a capacidade da dispersão ou composição de jateamento para manter uma absorbância de IR substancialmente inalterada ao longo do tempo (por exemplo, não mais do que uma perda de 10% na absorbância).
[009] Para facilitar a medição da alteração de pH, a alteração do tamanho de partícula, a alteração de viscosidade e/ou a alteração da absorbância de IR, a composição de dispersão ou jateamento pode ser armazenada em um ambiente de armazenamento acelerado (AS) . O pH, tamanho de partícula, viscosidade e/ou absorbância de IR podem ser medidos antes e depois da dispersão ou composição de jateamento ser armazenada no ambiente AS. O ambiente de armazenamento acelerado pode ser um ambiente que tem uma temperatura que varia de cerca de 45°C a cerca de 60°C. Em um exemplo, o ambiente de armazenamento acelerado é um forno cozido a uma temperatura de cerca de 60 °C e a composição de dispersão ou jateamento é armazenada no ambiente AS durante cerca de seis semanas. Um modo adicional para facilitar a medição da alteração de pH, a alteração do tamanho de partícula, a
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6/45 alteração da viscosidade e/ou a alteração da absorbância IR é submeter a composição de dispersão ou jateamento a um ciclo de temperatura (ciclo T). Um teste de ciclo T pode indicar uma instabilidade na composição de dispersão ou jateamento que não é indicada por um teste de ambiente AS. Por outro lado, um teste de ambiente AS pode indicar uma instabilidade na composição de dispersão ou jateamento que não é indicada por um teste de ciclo T. Uma composição de dispersão ou jateamento estável deve ser capaz de passar tanto um teste de ambiente AS como um teste de ciclo T. Quando se conduz um teste de ciclo T, o pH, tamanho de partícula, viscosidade e/ou absorbância de IR podem ser medidos antes e depois da composição de dispersão ou jateamento ter sofrido o ciclo T. 0 ciclo T pode envolver o aquecimento da composição de dispersão ou jateamento a uma alta temperatura e manter a composição de dispersão ou jateamento em alta temperatura por alguns minutos, e em seguida, refrigerar a composição de dispersão ou jateamento a uma baixa temperatura e manter a composição de dispersão ou jateamento em baixa temperatura durante alguns minutos. 0 processo pode ser repetido durante vários ciclos (por exemplo, 5) .
[0010] Como mencionado acima, uma grande mudança de pH, uma grande mudança de tamanho de partícula, uma grande alteração de viscosidade e/ou uma grande alteração na absorbância de IR podem indicar uma fraca estabilização da composição de dispersão ou jateamento. Além disso, uma grande mudança de pH (por exemplo, uma mudança de pH maior que ± 0,5), uma grande mudança de tamanho de partículas (por exemplo, um aumento de tamanho de partícula acima de 20) ou uma grande alteração na viscosidade (por exemplo, aumento de
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7/45 viscosidade acima de 5 cP) pode levar a uma curta vida útil da composição de dispersão ou jateamento. Como um exemplo, uma grande alteração do tamanho de partícula pode resultar da separação de fases na composição de jateamento em volume (por exemplo, nanopartícuias que se separam do veículo, aglomeram-se umas com as outras e/ou sedimentam), o que faria com que a composição de jateamento fosse inutilizável. Uma grande mudança de pH, um grande tamanho de partícula ou uma grande alteração na viscosidade também podem alterar a capacidade de jateamento e/ou a qualidade da imagem. Como
mencionado anteriormente, , a aglomeração e/ou sedimentação de
nanopartícuias podem tornar a composição de jateamento mais difícil de ser jateada. Como outro exemplo, uma grande alteração de pH pode causar uma grande mudança na viscosidade da composição de dispersão ou jateamento. Se o pH diminuir muito, a viscosidade da composição de dispersão ou jateamento pode aumentar, o que torna a composição de dispersão ou jateamento suscetível a um endurecimento mais rápido, o que
pode entupir os bicos da cabeça de impressão. Se o pH
aumentar muito, a viscosidade da composição de dispersão ou jateamento pode diminuir, o que faz com que a composição de dispersão ou jateamento seja fraca, que seque lentamente, exiba uma fraca resistência à água, etc. Adicionalmente, uma grande alteração na absorbância de IR (por exemplo, uma alteração na absorbância de IR maior que 10% de perda na absorbância) pode tornar a composição de dispersão ou jateamento inutilizável como um agente absorvente de IR.
[0011] A composição de jateamento aqui descrita pode ser usada, e aplicada, usando qualquer técnica de impressão a jato de tinta conhecida, tal como, por exemplo, impressão a
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8/45 jato de tinta contínua ou impressão por jato de tinta a gota sob demanda, incluindo impressão a jato de tinta piezoelétrica e térmica. A composição de jateamento pode, em alguns casos, ser usada como tinta a jato de tinta. Por exemplo, as nanopartícuias de óxido de metal podem fornecer à composição de jateamento uma cor azul (cuja intensidade pode variar dependendo da quantidade de nanopartícuias presente), e assim podem ser usadas como uma tinta a jato de tinta. Por outro exemplo, a composição de jateamento pode incluir um corante adicional (para além das nanopartícuias de óxido de metal), e assim pode ser usado como uma tinta a jato de tinta.
[0012] Em alguns exemplos, a composição de jateamento incluindo a nanopartícuia de óxido de metal descrita acima, um estabilizador zwitteriônico, um tensoativo e um equilíbrio de água é formulada para ser usado o sistema de impressão tridimensional (3D). Em alguns outros exemplos, a composição de jateamento incluindo a nanopartícuia de óxido de metal descrita acima é formulada para ser usada como um agente de fusão em um sistema de impressão tridimensional.
[0013] Como usado aqui, a jato, jateável, jateamento, ou similares refere-se a composições que são ejetadas a partir da arquitetura de jateamento, tal como arquitetura a jato de tinta. A arquitetura a jato de tinta pode incluir arquitetura térmica ou a gota de piezo a pedido, bem como, arquitetura a jato de tinta contínua. Adicionalmente, tal arquitetura pode ser configurada para imprimir tamanhos de gota variados, por exemplo, menos de 50 picolitros (pl), menos de 40 pl, menos de 30 pl, menos de 20 pl, menos de 10 pl. Em alguns exemplos, o tamanho da gota
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9/45 pode ser de 1 a 40 pl, por exemplo, 3 ou 5 a 30 pl.
[0014] O termo agente de fusão é aqui utilizado para descrever agentes que podem ser aplicados a materiais de construção particulados, e que podem auxiliar na fusão do material de construção para formar uma camada de uma peça 3D. O calor pode ser usado para fundir o material de construção, mas o agente de fusão também pode auxiliar na ligação do pó junto e/ou na geração de calor a partir de energia eletromagnética. Por exemplo, uma composição de fusão pode incluir um agente de fusão que pode unir o material de construção junto na preparação para o aquecimento para fundir os materiais juntos, ou pode ser um aditivo que se torna energizado ou aquecido quando exposto a uma frequência ou frequências de radiação eletromagnética. Qualquer aditivo que auxilie na fusão do material de construção particulado para formar a peça impressa em 3D pode ser usado.
Dispersão [0015] A presente descrição refere-se a uma dispersão compreendendo uma nanopartícuia de óxido de metal com a fórmula (1) MmM'On, em que M é um metal alcalino, m é maior que 0 e menor que 1, M' é qualquer metal, e n é maior que 0 e menor ou igual a 4; um estabilizador zwitteriônico; e um equilíbrio de água.
[0016] Como aqui utilizado, o termo dispersão referese a um sistema de duas fases, em que uma fase consiste em partículas de óxido de metal finamente divididas distribuídas através de uma substância em volume, isto é, veículo líquido. A nanopartícuia de óxido de metal é a fase dispersa ou interna e a substância em volume é a fase
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10/45 contínua ou externa (veículo líquido). Como aqui descrito, o meio líquido é um meio líquido aquoso, isto é, compreendendo água.
[0017] Em alguns exemplos, as nanopartículas de óxido de metal podem estar presentes na dispersão em uma quantidade variando de cerca de 1% em peso a cerca de 20% em peso com base no % em peso total da dispersão. Em algum outro exemplo, o estabilizador zwitteriônico pode estar presente na dispersão em uma quantidade que varia de cerca de 2% em peso a cerca de 35% em peso (com base no % em peso total da dispersão) . Ainda em alguns outros exemplos, a relação em peso das nanopart ículas de óxido de metal para o estabilizador zwitteriônico varia de 1: 10 a 10: 1. Em outro exemplo, a relação em peso das nanopartículas de óxido de metal para o estabilizador zwitteriônico é 1: 1.
Nanopartículas [0018] Em alguns exemplos, aqui descrito é uma nanopartícuia de óxido de metal com fórmula (1): MmM'On, em que M é um metal alcalino, m é maior que 0 e menor que 1, M' é qualquer metal, e n é maior que 0 e menor ou igual a 4.
[0019] Como na fórmula (1), M é um metal alcalino, e pode ser lítio (Li), sódio (Na), potássio (K), rubídio (Rb), césio (Cs) ou misturas dos mesmos. De fato, sem estar ligado por qualquer teoria, acredita-se que esse composto possua uma absorção satisfatória de luz NIR (com um comprimento de onda entre cerca de 750 nm a cerca de 1400 nm) mantendo uma alta transmitância de luz visível (com um comprimento de onda entre cerca de 380 nm a cerca de 750 nm).
[0020] Em alguns exemplos, as nanopartículas da presente invenção absorvem a luz infravermelha em uma faixa de cerca
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11/45 de 750 nm a cerca de 2300 nm. Em alguns outros exemplos, as nanopartícuias da presente invenção absorvem luz infravermelha em uma faixa de cerca de 780 nm a cerca de 1400 nm. Ainda em outros exemplos, as nanopart1cuias da presente invenção absorvem a luz infravermelha em uma faixa de cerca de 780 nm a cerca de 2300 nm. As nanoparticulas de óxido de metal também podem absorver luz infravermelha em uma faixa de cerca de 780 nm a cerca de 2300 nm, ou de cerca de 790 nm a cerca de 1800 nm, ou de cerca de 800 nm a cerca de 1500 nm, ou de cerca de 810 nm a cerca de 1200 nm, ou de cerca de 820 nm a cerca de 1100 nm, ou de cerca de 830 nm a cerca de 1000 nm. O óxido de metal pode ser uma nanoparticula inorgânica absorvente de IR.
[0021] As nanoparticulas de óxido de metal da presente invenção possuem a fórmula (1) MmM'On. Na fórmula (1), M é um metal alcalino. Em alguns exemplos, M é litio (Li), sódio (Na), potássio (K), rubidio (Rb), césio (Cs) ou misturas dos mesmos. Em alguns outros exemplos, M é césio (Cs). Na fórmula (1), M' é qualquer metal. Em alguns exemplos, M' é tungstênio (W), molibdênio (Mb), tântalo (Ta), háfnio (Hf), cério (Ce), lantânio (La) ou misturas dos mesmos. Em alguns outros exemplos, M' é tungstênio (W). Na fórmula (1), m é maior que 0 e menor que 1. Em alguns exemplos, m pode ser 0,33. Na fórmula (1), n é maior que 0 e menor ou igual a 4. Em alguns exemplos, n pode ser maior que 0 e menor ou igual a 3. Em alguns exemplos, as nanoparticulas da presente invenção têm o Fórmula (1) MmM'On, em que M é tungstênio (W), n é 3 e M é litio (Li), sódio (Na), potássio (K), rubidio (Rb), césio (Cs) ou misturas dos mesmos. As nanoparticulas são, portanto, nanoparticulas de bronzes de tungstênio com a fórmula MmWOs.
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12/45 [0022] Em alguns outros exemplos, a nanopartícuia de óxido de metal é uma nanopartícuia de tungstênio de césio com a fórmula (1) MmM'On, em que M é césio (Cs), m é 0,33, M' é tungstênio (W), e n é maior que 0 e menor que ou igual a 3. Em um exemplo, a nanopartícuia de óxido de metal é uma nanopartícuia de óxido de tungstênio de césio com uma fórmula geral de CsxWCC, onde 0 < x < 1. As nanopartícuias de óxido de tungstênio de césio podem fornecer à dispersão uma cor azul clara. A resistência da cor pode depender, pelo menos em parte, da quantidade de nanopartícuias de óxido de tungstênio de césio na dispersão.
[0023] Em alguns exemplos, as partículas de óxido de metal podem ter um diâmetro de cerca de 0,01 nm a cerca de 400 nm, ou de cerca de 0,1 nm a cerca de 350 nm, ou de cerca de 0,5 nm a cerca de 300 nm, ou de cerca de 0,7 nm a cerca de 250 nm, ou de cerca de 0,8 nm a cerca de 200 nm, ou de cerca de 0,9 nm a cerca de 150 nm, ou de cerca de 1 nm a cerca de 100 nm, ou de cerca de 1 nm a cerca de 90 nm, ou de cerca de 1 nm a cerca de 80 nm, ou de cerca de 1 nm a cerca de 70 nm, ou de cerca de 1 nm a cerca de 60 nm, ou de cerca de 2 nm a cerca de 50 nm, ou de cerca de 3 nm a cerca de 40 nm, ou de cerca de 3 nm a cerca de 30 nm, ou de cerca de 3 a cerca de 20 nm, ou de cerca de 3 a cerca de 10 nm. Em um exemplo mais específico, o tamanho de partícula médio (por exemplo, diâmetro médio ponderado por volume) das nanopartícuias de óxido de metal pode variar de cerca de 1 nm a cerca de 40 nm. Em alguns exemplos, o tamanho de partícula médio das nanopartícuias de óxido de metal pode variar de cerca de 1 nm a cerca de 15 nm ou de cerca de 1 nm a cerca de 10 nm. A extremidade superior da faixa de tamanho
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13/45 de partícula (por exemplo, de cerca de 30 nm a cerca de 40 nm) pode ser menos desejável, uma vez que estas partículas podem ser mais difíceis de estabilizar.
Estabilizador Zwitteriônico [0024] A dispersão da presente invenção, compreendendo nanopartícuias de óxido de metal, inclui também o estabilizador zwitteriônico. O estabilizador zwitteriônico pode melhorar a estabilização da dispersão. O estabilizador zwitteriônico pode aumentar a estabilidade da dispersão de nanoparticula de óxido de tungstênio e césio durante o transporte e o armazenamento. Enquanto o estabilizador zwitteriônico tem uma carga neutra global, pelo menos, uma área da molécula tem uma carga positiva (por exemplo, grupos amino) e pelo menos uma outra área da molécula tem uma carga negativa. As nanoparticulas de óxido de metal podem ter uma leve carga negativa. As moléculas estabilizadoras zwitteriônicas podem se orientar em torno das nanoparticulas de óxido metálico levemente negativas com a área positiva das moléculas estabilizadoras zwitteriônicas mais próximas das nanoparticulas de óxido de metal e a área negativa das moléculas estabilizadoras zwitteriônicas mais afastadas das nanoparticulas de óxido de metal. Em seguida, a carga negativa da área negativa das moléculas estabilizadoras zwitteriônicas pode repelir as nanoparticulas de óxido de metal umas das outras. As moléculas estabilizadoras zwitteriônicas podem formar uma camada protetora em torno das nanoparticulas de óxido de metal e impedir que entrem em contato direto entre si e/ou aumentar a distância entre as superfícies das partículas (por exemplo, por uma distância que varia de 1 nm a cerca de 2 nm) . Assim, o estabilizador
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14/45 zwitteriônico pode impedir que as nanoparticulas de óxido de metal se aglomerem e/ou fixem na dispersão.
[0025] Exemplos de estabilizadores zwitteriônicos adequados incluem C2 a Cs betaínas, C2 a Cs ácidos aminocarboxílicos com uma solubilidade de, pelo menos, 10 g em 100 g de água, taurina e combinações dos mesmos. Exemplos de C2 a Cs ácidos amino-carboxílicos incluem beta-alanina, ácido gama-aminobutírico, glicina e combinações dos mesmos.
[0026] O estabilizador zwitteriônico pode estar presente na dispersão em uma quantidade que varia de cerca de 2% em peso a cerca de 35% em peso (com base no % em peso total da dispersão). Quando o estabilizador zwitteriônico é a C2 a Cs betaína, a C2 a Cs betaína pode estar presente em uma quantidade que varia de cerca de 8% em peso a cerca de 35% em peso de um % em peso total da dispersão. Quando o estabilizador zwitteriônico é o C2 a Cs ácido aminocarboxílico, o C2 a Cs ácido amino-carboxílico pode estar presente em uma quantidade que varia de cerca de 2% em peso a cerca de 20% em peso de um % em peso total da dispersão. Quando o estabilizador zwitteriônico é taurina, a taurina pode estar presente em uma quantidade que varia de cerca de 2% em peso a cerca de 35% em peso de um % em peso total da dispersão. O estabilizador zwitteriônico pode ser adicionado às nanoparticulas de óxido de metal e à água antes, durante ou após a moagem das nanoparticulas na água para formar a dispersão.
Composição de Jateamento [0027] Como mencionado acima, também descrito aqui é uma composição de jateamento. A composição de jateamento inclui a nanopartícuia de óxido de metal descrita acima de um
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15/45 estabilizador zwitteriônico; um tensoativo; e um equilíbrio de água. A nanopartícuia de óxido de metal tem a fórmula (1) MmM'On, em que M é um metal alcalino, m é maior que 0 e menor que 1, M' é qualquer metal, e n é maior que 0 e menor ou igual a 4.
[0028] A composição de jateamento aqui descrita inclui as nanopartícuias de óxido de metal descritas acima, o estabilizador zwitteriônico, um tensoativo e um equilíbrio de água. Em alguns exemplos, a composição de jateamento aqui descrita inclui as nanopartícuias de óxido de metal, o estabilizador zwitteriônico, um cossolvente, um tensoativo e um equilíbrio de água. Ainda em alguns outros exemplos, a composição de jateamento pode incluir componentes adicionais, tal como um aditivo (por exemplo, um agente antikogation, um agente de quelação, um agente antimicrobiano, ou combinações dos mesmos).
[0029] Como aqui utilizado, os termos veículo de composição de jateamento, veículo líquido e veículo podem referir-se ao fluido líquido no qual as nanopart!cuias de óxido de metal e o estabilizador zwitteriônico são colocados para formar as composições de jateamento. Pode ser utilizada uma grande variedade de veículos líquidos com os conjuntos de composição (ões) de jateamento da presente invenção. O veículo pode incluir água sozinha ou em combinação com uma variedade de componentes adicionais. Exemplos destes componentes adicionais podem incluir cossolvente (s), tensoativo (s), agente (s) antimicrobianos, agente(s) anti-kogation e/ou um agente de quelação.
[0030] Em alguns exemplos, a composição de jateamento inclui nanopartícuias de óxido de metal que estão presentes
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16/45 em uma quantidade variando de cerca de 1% em peso a cerca de 15% em peso; estabilizadores zwitteriônico que estão presentes em uma quantidade que varia de cerca de 2% em peso a cerca de 35% em peso; tensoativos que estão presentes em uma quantidade que varia de cerca de 0,1% em peso a cerca de 4% em peso; e cossolventes presentes em uma quantidade que varia de cerca de 2% em peso a cerca de 80% em peso o % em peso total da composição de jateamento.
[0031] Em alguns outros exemplos, a composição de jateamento compreende ainda um aditivo selecionado a partir do grupo consistindo em um agente kogation, um agente de quelação, um agente antimicrobiano e combinações dos mesmos; em que o aditivo está presente em uma quantidade que varia de cerca de 0,01% em peso a cerca de 20% em peso com base em um % em peso total da composição de jateamento.
[0032] O veiculo líquido da composição de jateamento inclui um tensoativo. O tensoativo pode estar presente em uma quantidade que varia entre cerca de 0,1% em peso a cerca de 4% em peso (com base no % em peso total da composição de jateamento). Exemplos de tensoativos adequados são tensoativos não iônicos. Alguns exemplos específicos incluem um agente umectante não iônico autoemulsificável com base na química de diol acetilênico (por exemplo, Surfynol® SEP a partir de Air Products and Chemicals, Inc.), um fluorotensoativo não iônico (por exemplo, fluoretotensoativos Capstone® a partir de DuPont, anteriormente conhecido como Zonyl FSO) e combinações dos mesmos. Em outros exemplos, o tensoativo é um agente umectante de baixa espuma etoxilado (por exemplo, Surfynol® 440 ou Surfynol® CT-111 a partir de Air Products and Chemical
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Inc.) ou um agente umectante etoxilado e antiespumante molecular (por exemplo, Surfynol® 420 a partir de Air Products and Chemical Inc.). Ainda outros tensoativos adequados incluem agentes umectantes não iônicos e antiespumantes moleculares (por exemplo, Surfynol® 104E a partir de Air Products and Chemical Inc.) ou tensoativos não iônicos solúveis em água (por exemplo, Tergitol® TMN-6, Tergitol® 15S7, e Tergitol® 15S9 a partir de The Dow Chemical Company). Em alguns exemplos, um tensoativo aniônico pode ser usado em combinação com o tensoativo não iônico. Um tensoativo aniônico adequado é um dissulfonato de alquildifenilóxido (por exemplo, Dowfax® 8390 e Dowfax® 2A1 a partir de The Dow Chemical Company). Em alguns exemplos, pode ser desejável utilizar um tensoativo com um equilíbrio hidrofílico-lipofílico (HLB) inferior a 10.
[0033] O veículo pode incluir um cossolvente(s) . Alguns exemplos do cossolvente que podem ser adicionados ao veículo incluem 1-(2-hidroxietil)-2-pirollidinona, 2-pirrolidinona, 2-metil-1,3-propanodiol, 1,5-pentanodiol, trietilenoglicol, tetraetilenoglicol, 1,6-hexanodiol, tripropilenoglicol metil éter, glicerol-1 etoxilado (LEG-1) e combinações dos mesmos. Quer seja utilizado um cossolvente único ou seja utilizada uma combinação de cossolvente(s), a quantidade total de cossolvente(s) na composição de jateamento pode variar de cerca de 2% em peso a cerca de 80% em peso com relação ao % em peso total da composição de jateamento. A carga do cossolvente pode ser ajustada para atingir uma viscosidade que varia entre cerca de 0,8 cP a 5 cP.
[0034] Em alguns exemplos, o veículo líquido também pode incluir um ou mais dos aditivos mencionados anteriormente.
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Para reiterar, o aditivo pode ser um agente anti-kogation, um agente de quelação, um agente antimicrobiano, ou uma combinação dos mesmos. Embora a quantidade do aditivo possa variar dependendo do tipo de aditivo, geralmente o aditivo pode estar presente na composição de jateamento em uma quantidade que varia de cerca de 0,01% em peso a cerca de 20% em peso (com base no % em peso total da composição de jateamento).
[0035] Como mencionado acima, um agente anti-kogation pode ser incluído na composição de jateamento. Kogation refere-se ao depósito de componentes de composição de jateamento seca em um elemento de aquecimento de uma cabeça de impressão de jato de tinta térmica. O agente (s) antikogation está incluído para auxiliar na prevenção do acúmulo de kogation. Exemplos de agente (s) anti-kogation adequado incluem oleth-3-fosfato (por exemplo, disponível comercialmente como Crodafos®03A ou Crodafos®, ácido N-3 a partir de Croda) ou uma combinação de oleth-3-fosfato e um peso molecular baixo (por exemplo, < 5.000) polímero de ácido poliacrílico. Quer seja utilizado um agente anti-kogation único ou seja utilizada uma combinação de agente (s) antikogation, a quantidade total de agente (s) anti-kogation na composição de jateamento pode variar de cerca de 0,1% em peso a cerca de 0,2% em peso (com base no % em peso total da composição de jateamento).
[0036] O veículo líquido também pode incluir um agente de quelação. O agente de quelação pode ser incluído na composição de jateamento para eliminar os efeitos prejudiciais das impurezas de metais pesados. Exemplos de agentes de quelação adequados incluem o ácido dissódio
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19/45 etileno-diaminotetraacético (EDTA-Na), ácido etileno diamina tetra acético (EDTA), e ácido metil-glicinadiacético (por exemplo, Trilon® M a partir de BASF Corp.) . Quer seja utilizado um agente de quelação único ou seja utilizada uma combinação de agente(s) de quelação, a quantidade total de agentes de quelação na composição de jateamento pode variar de 0% em peso a cerca de 2% em peso com base no % em peso total da composição de jateamento.
[0037] O veículo líquido também pode incluir agente(s) antimicrobianos. Agentes antimicrobianos adequados incluem biocidas e fungicidas. Exemplos de agentes antimicrobianos podem incluir o Nuosept® (Ashland Inc.), o Vancide® (R.T. Vanderbilt Co.), o Acticide® Β20 e o Acticide® M20 (Thor Chemicals), e combinações dos mesmos. Em um exemplo, a composição de jateamento pode incluir uma quantidade total de agentes antimicrobianos que varia de cerca de 0,1% em peso a cerca de 1% em peso (com base no % em peso total da composição de jateamento). Em alguns exemplos aqui descritos, o veículo da composição de jateamento pode também incluir dispersante (s) adicional (por exemplo, um peso molecular baixo (por exemplo, < 5000) polímero de ácido
poliacrílico, tal como Carbosperse® K-7028 Polyacrylate a
partir de Lubrizol), conservante(s), aditivo(s) de
jateamento e similares.
[0038] A composição de jateamento inclui as
nanoparticulas de óxido de metal. Em um exemplo, as
nanoparticulas de óxido de metal são adicionadas aos outros componentes (incluindo o estabilizador zwitteriônico) para formar a composição de jateamento. Em outro exemplo, as nanoparticulas de óxido de metal estão presentes na dispersão
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20/45 de nanopartícuias de óxido de metal anteriormente descrita (incluindo o estabilizador zwitteriônico), que é uma dispersão separada que é adicionada aos outros componentes para formar a composição de jateamento. O equilíbrio da composição de jateamento é a água.
[0039] Em alguns exemplos, a composição de jateamento também pode incluir uma coloração em adição às nanopartícuias de óxido de metal. A quantidade da coloração que pode estar presente na composição de jateamento varia entre cerca de 1% em peso a cerca de 10% em peso (com base no % em peso total da composição de jateamento) . A coloração pode ser um pigmento e/ou corante com qualquer cor adequada. Exemplos de cores incluem ciano, magenta, amarelo, etc. Exemplos de corantes incluem corantes, tais como Ácido Amarelo 23 (AY 23), Ácido Amarelo 17 (AY 17), Ácido Vermelho 52 (AR 52), Ácido Vermelho 289 (AR 289), Vermelho Reativo 180 (RR 180), Magenta H-MA, Magenta H-MI, Azul Direto 199 (DB 199), ProJet C854, H-CB ciano, ou pigmentos, tais como, Pigmento Azul 15: 3 (PB 15: 3), Pigmento Vermelho 122 (PR 122), Pigmento Amarelo 155 (PY 155) e Pigmento Amarelo 74 (PY 74). Se for incluída uma coloração aniônica, a quantidade pode ser ajustada (por exemplo, baixada) de modo que a coloração não se quebre da composição de jateamento.
[0040] Em alguns exemplos, a composição de jateamento pode ser preparada misturando as nanopartícuias de óxido de metal descritas acima, um cossolvente, um equilíbrio de água. Com a água incluída, a composição de jateamento pode ser ajustada para um pH de cerca de 8,0 a cerca de 8,5 com hidróxido de potássio (KOH) ou outra base adequada. As nanopartícuias podem estar presentes em uma quantidade de
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21/45 cerca de 0,01% em peso a cerca de 30% em peso com base no peso total da composição de tinta aquosa de nanoparticula. Em alguns exemplos, uma solução tampão pode ser adicionada à composição de jateamento por mistura da solução tampão na composição de tinta aquosa de nanopartícuia.
[0041] A composição de jateamento pode ser usada e aplicada usando qualquer técnica de impressão a jato de tinta conhecida, tal como, por exemplo, impressão a jato de tinta contínua ou impressão a jato de tinta a gota sob demanda, incluindo impressão a jato de tinta piezoelétrica e térmica. A composição de jateamento pode, em alguns casos, ser usada como uma tinta a jato de tinta.
[0042] Em alguns exemplos, a composição de jateamento é formulada para ser usado o sistema de impressão tridimensional (3D). Em alguns outros exemplos, a composição de jateamento incluindo a nanopartícuia de óxido de metal descrita acima, um estabilizador zwitteriônico, um tensoativo e um equilíbrio de água é formulada para ser usada como um agente de fusão em um sistema de impressão tridimensional.
[0043] Como um exemplo, a composição de jateamento contendo uma dispersão de nanopartícuias de óxido de metal pode ser usada como um agente de fusão em um sistema de impressão tridimensional (3D), onde as nanopartícuias de óxido de metal atuam como um absorvedor de ressonância plasmônica. A composição de jateamento aqui descrita, que inclui nanopartícuias de óxido de metal e o estabilizador zwitteriônico, é um líquido, e pode ser incluída em um conjunto de cartucho únicos ou em um conjunto de cartuchos múltiplos. No conjunto de cartuchos múltiplos, qualquer
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22/45 número das composições de jateamento múltiplas pode ter a nanopartícuia de óxido de metal e o estabilizador zwitteriônico incorporado no mesmo. Exemplos do método de impressão tridimensional (3D) aqui descritos utilizam Impressão de Fusão a Jato Múltipla (MJFP) . Durante a MJFP, uma camada de um material de construção (também referida a como partículas de material de construção) é exposta à radiação, mas uma região selecionada (em alguns casos menor que toda a camada) do material de construção é fundida e endurecida para se tornar uma camada de objeto(s) ou parte(s) 3D.
[0044] Nos exemplos aqui descritos, uma composição de jateamento compreendendo as nanopartícuias aqui descritas (por exemplo, agente de fusão) pode ser seletivamente depositada em contato com a região selecionada do material de construção. A composição de jateamento, ou agente de fusão, é capaz de penetrar na camada do material de construção e se espalhar na superfície exterior do material de construção. Este agente de fusão é capaz de absorver radiação e converter a radiação absorvida em energia térmica, que por sua vez, derrete ou sinteriza o material de construção que está em contato com o agente de fusão (por exemplo, nanopartícuias) . Isso faz com que o material de construção se funda, vincule ou cure, para formar a camada das objetos ou partes 3D.
[0045] Em alguns exemplos, um método de usar a dispersão de nanopartícuias de óxido de metal compreende jatear a composição aquosa compreendendo a nanopartícuia aqui descrita para formar um objeto tridimensional ou partes. Em alguns exemplos, um método para formar objeto(s) ou parte(s)
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23/45 tridimensionais pode incluir: aplicar um material de construção; pré-aquecer o material de construção a uma temperatura variando de cerca de 50°C a cerca de 400°C, aplicando seletivamente a composição de jateamento compreendendo nanoparticulas de óxido de metal com a fórmula (1) MmM'On, em que M é um metal alcalino, m é maior que 0 e menor que 1, M' é qualquer metal, e n é maior que 0 e menor ou igual a 4; um estabilizador zwitteriônico; um tensoativo; e um equilíbrio de água; em pelo menos uma parte do material de construção; expor o material de construção e a composição de jateamento à radiação infravermelha para formar os objeto(s) ou parte (s) tridimensionais fundindo o material de construção e a composição de jateamento; e repetindo (i) , (ii) , (iii), (iv) e/ou (v) .
[0046] O material de construção pode ser um pó, um líquido, uma pasta ou um gel. Exemplos de material de construção podem incluir materiais termoplásticos semicristalinos com uma ampla janela de processamento superior a 5°C (por exemplo, a faixa de temperatura entre o ponto de fusão e a temperatura de recristalização). Alguns exemplos específicos do material de construção podem incluir poliamidas (PAs) (por exemplo, PA 11/náilon 11, PA 12/náilon 12, PA 6/náilon 6, PA 8/náilon 8, PA 9/náilon 9, PA 6,6/náilon 6,6, PA 612/náilon 6,12, PA 8, 12/náilon 8, 12, PA 9, 12/náilon 9,12, ou combinações dos mesmos). Outros exemplos específicos do material de construção podem incluir polietileno, tereftalato de polietileno (PET) e uma variação amorfa destes materiais. Ainda outros exemplos de materiais de construção adequados podem incluir poliestireno, poliacetais, polipropileno, policarbonato, poliéster,
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24/45 poliuretanos térmicos, outros plásticos de engenharia e misturas de quaisquer dois ou mais polímeros aqui listados. Também podem ser utilizadas partículas de polímero de revestimento nuclear destes materiais. 0 material de construção pode ter um ponto de fusão variando entre cerca de 50°C a cerca de 400°C. Como exemplos, o material de construção pode ser uma poliamida tendo um ponto de fusão de 180°C ou poliuretanos térmicos com um ponto de fusão de cerca de 100°C a cerca de 165°C. 0 material de construção pode ser constituído por partículas de tamanho similar ou partículas de tamanhos diferentes. Em alguns exemplos, o material de construção pode incluir partículas de dois tamanhos diferentes. 0 termo tamanho, como aqui utilizado em relação ao material de construção, refere-se ao diâmetro de uma partícula esférica, ou ao diâmetro médio de uma partícula não esférica (por exemplo, a média de múltiplos diâmetros através da partícula). Em um exemplo, o tamanho médio das partículas do material de construção pode variar de cerca de 0,1 pm a cerca de 100 pm, ou de cerca de 1 pm a cerca de 80 pm, ou de cerca de 5 pm a cerca de 50 pm. Em alguns exemplos, o material de construção pode incluir, além das partículas de polímero, um agente de carga, um auxiliar de fluxo ou combinações dos mesmos. Os agentes de carregamento podem ser adicionados para suprimir o carregamento tribo. Exemplos de agente(s) de carga adequados incluem aminas alifáticas (que podem ser etoxiladas), amidas alifáticas, sais de amônio quaternário (por exemplo, cloreto de behentrimônio ou cocamidopropil betaína), ésteres de ácido fosfórico, ésteres de polietilenoglicol ou polióis. Alguns agentes de carga adequados comercialmente disponíveis incluem Hostastat® FA
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25/45 (alquilamina etoxilada com base natural), Hostastat® FE2 (éster de ácido graxo) e Flostastat® HS 1 (alcano sulfonato), cada um dos quais está disponível a partir de Clariant Int. Ltd.). Em um exemplo, o agente de carga é adicionado em uma quantidade que varia de maior que 0% em peso a menos de 5% em peso com base no peso total do material de construção.
[0047] Em alguns exemplos, as camadas do material de construção podem ser aplicadas em um leito de fabricação de uma impressora 3D. A camada(s) aplicada pode ser exposta ao aquecimento, o que pode ser realizado para pré-aquecer o material de construção. Assim, a temperatura de aquecimento pode estar abaixo do ponto de fusão do material de construção. Como tal, a temperatura selecionada pode depender do material de construção que é usado. Como exemplos, a temperatura de aquecimento pode ser de cerca de 5°C a cerca de 50 °C abaixo do ponto de fusão do material de construção. Em um exemplo, a temperatura de aquecimento pode variar entre cerca de 50°C a cerca de 400°C. Em outro exemplo, a temperatura de aquecimento pode variar entre cerca de 150°C e cerca de 170°C. A composição de jateamento compreendendo as nanopartículas aqui descritas pode ser dispensada a partir de uma cabeça de impressão a jato de tinta, como uma cabeça de impressão a jato de tinta térmica ou uma cabeça de impressão a jato de tinta piezoelétrica. A cabeça de impressão pode ser uma cabeça de impressão a gota sob demanda ou uma cabeça de impressão contínua.
[0048] A radiação infravermelha pode ser emitida a partir de uma fonte de radiação, tal como uma lâmpada de cura IR (por exemplo, IR próximo) ou diodos emissores de luz IR (por exemplo, IR próximo) (LED) ou lasers com comprimentos de
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26/45 onda próximos a IR ou de IR especifico. Qualquer fonte de radiação pode ser usada para emitir um comprimento de onda no espectro infravermelho, por exemplo, espectro infravermelho próximo. A fonte de radiação pode ser anexada, por exemplo, a um carro que também segura a cabeça (s) de impressão. 0 carro pode mover a fonte de radiação para uma posição que é adjacente ao leito de fabricação contendo o objeto(s) ou parte(s) impresso em 3D. A composição de jateamento compreendendo as nanoparticulas aqui descritas pode aumentar a absorção da radiação, converter a radiação absorvida em energia residual, e promover a transferência do calor térmico para o material de construção em contato com o mesmo. Em um exemplo, a tinta pode elevar suficientemente a temperatura do material de construção acima do ponto(s) de fusão, permitindo que ocorra a cura (por exemplo, sinterização, ligação ou fusão) das partículas do material de construção.
EXEMPLOS [0049] Nos Exemplos 1-6, foram preparadas e analisadas várias composições de jateamento e formulações de dispersões diferentes que compreendem nanoparticulas de óxido de metal. A nanoparticula de óxido de metal testada é uma nanoparticula de óxido de tungstênio de césio (com a fórmula CsWOa) . O tamanho de partícula das nanoparticulas de óxido de tungstênio e césio foi medido em cada um dos Exemplos 1-6 em termos do diâmetro médio ponderado por volume (MV) . O diâmetro médio ponderado por volume (MV) foi medido com um analisador de tamanho de partícula Nanotrac® Wave® (disponível a partir de Microtrac® - grupo Nikkiso®). As amostras de teste foram preparadas diluindo amostras de
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27/45 composições de jateamento [1: 5000] com água desionizada e analisando as amostras sem tratamento adicional. Nos Exemplos 4 e 5, o D50 (isto é, a média da distribuição de tamanho de partícula, onde ½ da população está acima deste valor e ½ está abaixo deste valor) e o D95 (isto é, 95% da população está abaixo deste valor) foram também determinados usando o analisador de tamanho de partícula. Também nos Exemplos 4 e 5, o tamanho de partícula foi medido utilizando um Accusizer A 2000 (de PSS), que conta partículas e determina o número de partículas de um tamanho particular que está presente em 1 mL da amostra. No Exemplo 7, as medições do tamanho de partícula foram feitas usando um analisador de tamanho de partícula Horiba® LA-950.
Exemplo 1 [0050] Este exemplo foi realizado para determinar se a estabilidade da dispersão foi afetada por aditivos de composição de jateamento. A nanopartícuia de óxido de metal (tungstênio de césio) foi obtida na forma moída como uma dispersão em água, a partir de Sumitomo Mining and Manufacturing Company (Sumitomo). A dispersão de óxido de tungstênio de césio como recebida não continha quaisquer aditivos estabilizantes, e o diâmetro médio ponderado por volume das partículas na dispersão foi determinado como sendo de 5 nm. A dispersão de óxido de tungstênio de césio foi incorporada em 14 formulações diferentes (F1-F14). Cada formulação continha 8% em peso das nanoparticulas de óxido de tungstênio de césio. Os componentes gerais de cada formulação, além dos 8% em peso de óxido de tungstênio de césio, são mostrados na Tabela 1. Cada formulação foi armazenada em um frasco fechado em um ambiente Accelerated
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Storage (AS) a uma temperatura de 60°C durante 19 minutos. 0 tamanho de partícula (diâmetro médio ponderado por volume) e a aparência da formulação foram rastreados com o tempo. Os resultados de tamanho de partícula e da aparência da formulação após as formulações foram armazenados no ambiente AS que são mostrados na Tabela 1. Um tamanho de partícula não foi registado para as formulações que a fase separou em duas camadas ou as formulações que precipitaram o óxido de tungstênio de césio.
Tabela 1
ID Formulação Aparência Tamanho de Partícula (MV nm)
Fl 20% em peso de 2-pirrolidinona 0,50% em peso de Crodafos® O3A 0,75% em peso de Surfynol® SEF 0,05% em peso de Capstone® FS-35 0,01% em peso de Carbosperse® K- 7028 0,04% em peso de Trilon® M 0,18% em peso de Proxel® GXL 0,14% em peso de Kordek® MLX 8% em peso de óxido de tungstênio de césio Equilíbrio de água Fase separada, 2 camadas -
F2 32,00% em peso de 2-pirrolidinona 18,00% em peso de 2-metil-l,3propanodiol 1,90% em peso de Tergitol® 15S7 0,82% em peso de Capstone® FS-35 Gel solto 126
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8% em peso de óxido de tungstênio de césio Equilíbrio de água
F3 10% em peso de betaína (isto é, C2 betaína) 8% em peso de óxido de tungstênio de césio Equilíbrio de água Estável 4,3
F4 1% em peso de Tampão Tris 8% em peso de óxido de tungstênio de césio Equilíbrio de água Fase separada, 2 camadas -
F5 Copolímero de anidrido de estireno-maléico, produzido por 5% em peso de Cray Valley Company 8% em peso de óxido de tungstênio de césio Equilíbrio de água Fase separada imediatamente -
F6 4% em peso de polímero Floquat® 2350 (SNF) 8% em peso de óxido de tungstênio de césio Equilíbrio de água Precipitado imediato -
F7 3% em peso de trietanolamina 8% em peso de óxido de tungstênio de césio Equilíbrio de água Fase separada, 2 camadas -
F8 1% em peso de ácido 2-(N- morfolino)etanossulfônico (tampão) 8% em peso de óxido de tungstênio Gel solto 46
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de césio Equilíbrio de água
F9 0,1% em peso de Kordek® 8% em peso de óxido de tungstênio de césio Equilíbrio de água Estável 5
FIO 0,1% em peso de Proxel® GXL 8% em peso de óxido de tungstênio de césio Equilíbrio de água Precipitado solto no fundo 12
Fll 1% em peso de Trilon® M 8% em peso de óxido de tungstênio de césio Equilíbrio de água Precipitado imediato -
F12 50% em peso de 1-(2-hidroxietil)2-pirrolidona 8% em peso de óxido de tungstênio de césio Equilíbrio de água Gel solto 35
F13 50% em peso de 2-pirrolidinona 0,1% em peso de Tergitol® 15S30 8% em peso de óxido de tungstênio de césio Equilíbrio de água Gel solto 78
F14 50% em peso de 1-(2-Hidroxietil)2pirrolidona 0,1% em peso de Tergitol® 15S30 8% em peso de óxido de tungstênio de césio Equilíbrio de água Gel solto 43
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31/45 [0051] Como mostrado na Tabela 1, a dispersão de óxido de tungstênio de césio foi estável na formulação F3 contendo betaína, um exemplo do estabilizador zwitteriônico. Os resultados apresentados na Tabela 1 ilustram também que a dispersão de óxido de tungstênio de césio apresentou uma estabilidade relativamente fraca com os outros solventes e aditivos testados. Enquanto a formulação F9 contendo Kordek® sozinha era estável, a formulação F1 contendo em Kordek DEK® em combinação com outros componentes da composição de jateamento (isto é, 2-pirrolidinona, Crodafos® O3A, Surfynol® SEF, Capstone® FS-35, Carbosperse® K-7028, Trilon® M e Proxel® GXL) de fase separada em duas camadas.
Exemplo 2 [0052] Sete exemplos da composição de jateamento (rotulados Tinta 2, Tinta 3, Tinta 4, Tinta 5, Tinta 6, Tinta e Tinta 10) foram preparados com betaína como o estabilizador zwitteriônico. Quatro composições de jateamento comparativas (rotuladas Tinta 1, Tinta 7, Tinta e Tinta 11) foram também preparadas. As composições de jateamento comparativas não continham estabilizador. As formulações gerais do exemplo e das composições de jateamento comparativas são mostradas na Tabela 2, com o % em peso de cada componente que foi usado.
Figure BR112018076798A2_D0001
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Betaína 0 5 10 15 20 20 0 33 0 10 0
Óxido de tungstênio de césio 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8
Água 42 42 42 47 52 72 72 59 82 72 92
[0053] Cada exemplo e composição de jateamento comparativa foram armazenados em um ambiente AS a uma temperatura de 60 °C. O tamanho de partícula em termos do diâmetro médio ponderado por volume para cada exemplo e composição de jateamento comparativa foi medido imediatamente após a preparação (semana 0) e após 1, 2 e 4 semanas no ambiente AS. O diferencial do tamanho de partícula foi calculado para cada exemplo e composição de jateamento comparativa utilizando os tamanhos de partícula imediatamente após a preparação e após 4 semanas no ambiente AS. O tamanho de partícula para cada exemplo e composição de jateamento comparativa imediatamente após a preparação e após 1, 2 e 4 semanas no ambiente AS e o tamanho de partícula diferencial são mostrados na Tabela 3. Um tamanho de partícula após 4 semanas no ambiente AS não foi registrado para a Tinta 9 porque as partículas de óxido de tungstênio de césio se instalaram.
Tabela 3
Tamanho de Tamanho de Tamanho de Tamanho de Tamanho de
Composição partícula
partícula partícula partícula partícula
de imediatamente
após 1 após 2 após 4 diferencial
jateamento após a
semana AS semanas AS semanas AS (semana
ID preparação
(MV, nm) (MV, nm) (MV, nm) 0/semana 4)
(MV, nm)
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Tinta 1 5,89 6,73 20,35 55,2 49, 31
Tinta 2 5,14 5,36 5, 97 22,5 17, 31
Tinta 3 5,86 4,86 5,06 5, 51 -0, 35
Tinta 4 4, 68 4,31 4,76 4, 63 -0, 05
Tinta 5 5,74 3,96 4,26 4, 4 -1, 34
Tinta 6 4, 9 3,74 4,27 4, 1 -0, 8
Tinta 7 5, 61 6, 63 7,53 85,2 79, 59
Tinta 8 5,56 3, 4 3, 65 3, 73 -1, 83
Tinta 9 5, 94 6,23 7,11 N/D N/D
Tinta 10 6,24 4,49 4,88 6, 5 0,26
Tinta 11 6,29 5, 8 6,81 8, 47 2,18
[0054] Os resultados mostrados na Tabela 3 indicam que 1-(2-hidroxietil)-2-pirrolidona sozinha desestabiliza a dispersão de óxido de tungstênio de césio e betaína estabiliza a dispersão de óxido de tungstênio de césio (compare, por exemplo, as Tintas 1, 7 e 9 com Tintas 6 e 8). Os resultados da Tabela 3 ilustram que quando uma combinação de 1-(2-hidroxietil)-2-pirrolidona e betaína é usada, obtémse uma melhor estabilização quando a betaína está presente em uma quantidade de, pelo menos, 10% em peso. A Tabela 3 mostra ainda que as composições de jateamento de exemplo contendo, pelo menos, 10% em peso de betaína (que corresponde a pelo menos uma relação em peso de 1: 1 de betaína ao óxido de tungstênio de césio) têm uma alteração de tamanho de partícula de 1% ou menos após 4 semanas.
Exemplo 3 [0055] Outros sete exemplos da composição de jateamento (tintas rotuladas 12-18) foram preparados com beta-alanina ou betaína como o estabilizador zwitteriônico. As tintas 15 e 16 foram preparadas adicionando beta-alanina durante a
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34/45 moagem do óxido de tungstênio de césio. As tintas 12, 13, 14 e 18 foram preparadas adicionando beta-alanina após a moagem de óxido de tungstênio de césio. A tinta 17 foi preparada adicionando betaina após moagem de óxido de tungstênio de césio. As formulações gerais das composições de jateamento de exemplo são mostradas na Tabela 4, com o % em peso de cada componente que foi utilizado.
Tabela 4
Componente Tinta 12 Tinta 13 Tinta 14 Tinta 15 Tinta 16 Tinta 17 Tinta 18
Óxido de 8 8 8 8 8 8 8
tungstênio de
césio
1- 20 20 20 20 20 20 20
oirrolidinona
Orodafos® O3A 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Surfynol® SEF 0, 75 0, 75 0, 75 0, 75 0, 75 0, 75 0, 75
Darbosperse® 0, 01 0, 01 0, 01 0, 01 0, 01 0, 01 0, 01
K-7028
Dowfax® 8390 0, 1 0, 1 0, 1 0, 1 0, 1 0, 1 0, 1
Triton® m 0, 04 0, 04 0, 04 0, 04 0, 04 0, 04 0, 04
Proxel® gxl 0, 18 0, 18 0, 18 0, 18 0, 18 0, 18 0, 18
Kordek® mix 0, 14 0, 14 0, 14 0, 14 0, 14 0, 14 0, 14
Beta-alanina 3 5 8 4 2 0 5
Betaina 0 0 0 0 0 8 0
Água Equili- Equili- Equili- Equili- Equili- Equili- Equili-
brio brio brio brio brio brio brio
[0056] Cada exemplo da composição de jateamento foi armazenado em um ambiente AS a uma temperatura de 60 °C. O diâmetro médio ponderado por volume das nanopartícuias de
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35/45 óxido de tungstênio de césio para cada exemplo da composição de jateamento foi medido após a preparação e após 1, 2, 4 e
6 semanas no ambiente AS
[0057] Os resultados destas medições são mo strados na
Figura 1. Os valores do diâmetro médio ponderado por volume
(MV, pm) são ao longo do eixo Y, e o eixo X ilustra a
composição de jateamento (as barras a partir da esquerda para a direita para cada composição de jateamento representa a respectiva composição de jateamento após 0 semana, 1 semana, 2 semanas, 4 semanas e 6 semanas de AS). A Figura 1 mostra que a beta-alamina pode estabilizar o óxido de tungstênio de césio a um % em peso menor (e a uma relação em peso menor) do que a betaína. A Figura 1 mostra ainda que tanto a beta-alanina como a betaína são capazes de estabilizar o crescimento do óxido de tungstênio de césio em exemplos da composição de jateamento na presença de solventes e aditivos. As Tintas 16 e 17 foram capazes de fornecer ação estabilizadora durante cerca de 1 semana; Tinta 12 foi capaz de fornecer ação estabilizadora durante cerca de 2 semanas; Tintas 13, 15 e 18 foram capazes de fornecer ação estabilizadora durante cerca de 4 semanas; e Tinta 14 foi capaz de fornecer uma ação estabilizadora durante cerca de 6 semanas. Note-se que enquanto o Carbosperse® K-7028 foi incluído nas formulações das Tintas 12-18, acredita-se que a sua presença não afetou a estabilização das composições de jateamento.
Exemplo 4 [0058] Outros dois exemplos da composição de jateamento (rotuladas Tintas 19 e 20) foram preparados com betaína como o estabilizador zwitteriônico. As formulações gerais do
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36/45 exemplo das composições de jateamento são mostradas na Tabela
5, com o % em peso de cada componente que foi utilizado.
Tabela 5
Componente Tinta 19 Tinta 20
1 —(2-hidroxietil)-2-pirrolidona 2,5 2,5
TERGITOL® 15S30 0,2 0,2
Betaína 10 1
Óxido de tungstênio de césio 8 8
Água equilíbrio equilíbrio
[0059] Cada exemplo de composição de jateamento foi armazenado em um ambiente AS a uma temperatura de 60 °C. O tamanho de partícula para cada exemplo de composição de jateamento foi medido após a preparação, após 1 semana e após 2 semanas no ambiente AS. Neste Exemplo, várias medições de tamanho de partícula foram feitas, incluindo: diâmetro médio ponderado por volume (MV, em pm) , 50% (D50, 50% das partículas abaixo deste tamanho) em pm, 95% (D95, 95% das partículas estão abaixo deste tamanho) em pm, número total de partículas/mL > 0,5 pm, e número total de partículas/mL > 1 pm. A mudança de tamanho de partícula foi calculada para cada exemplo da composição de jateamento usando o tamanho das partículas após a preparação e após 2 semanas no ambiente AS. Os resultados das medições do tamanho de partícula para a Tinta 19 são mostrados na Tabela 6, e os resultados das medições do tamanho de partícula para a Tinta 20 são mostrados na Tabela 7.
Tabela 6
Tamanho de partícula Após preparação Após 1 semana AS Após 2 semanas AS Alteração após 2 semanas AS
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(%)
MV em pm 0,0061 0,0048 0,0047 0,78
5 0 % em pm 0,0049 0,0040 0,0039 0,78
9 5 % em pm 0,0121 0,0098 0,0097 0,81
Número total de partículas/mL ^0,5 pm 14.600.000 12.300.000 12.700.000 0,87
Número total de partículas/mL 1 pm 146.000 171.000 169.000 1,16
Tabela 7
Tamanho de partícula Após preparação Após 1 semana AS Após 2 semanas AS Alteração após 2 semanas AS (%)
MV em pm 0,0065 0,0086 0,0093 1, 43
5 0 % em pm 0,0052 0,0067 0,0071 1, 36
9 5 % em pm 0,0013 0,0176 0,0195 14,50
Número total de partículas/mL ^0,5 pm 9.930.000 10.600.000 10.700.000 1, 08
Número total de partículas/mL 1 pm 208.000 287.000 373.000 1, 80
[0060] As Tabelas 6 e 7 mostram que a Tinta 19, que continha 10% em peso de betaína (que corresponde a uma relação em peso de 1,25: 1 de betaína ao óxido de tungstênio de césio), estabilizou o óxido de tungstênio de césio melhor que a Tinta 20, que continha 1% em peso de betaína (que corresponde a uma relação em peso de 1: 8 de betaína ao óxido de tungstênio de césio) .
[0061] As Tintas 19 e 20 (em diluição 1: 500 com água) foram também testadas quanto à absorbância a um comprimento de onda de 1.000 nm após a preparação e após 1, 2, 3, 4, 5, 6 e 7 semanas no ambiente AS a 60 °C. Os resultados das medições de absorbância são mostrados na Figura 2. Os valores
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38/45 de absorbância estão ao longo do eixo Y, e o eixo X indica a quantidade de tempo (semanas) que a composição de jateamento foi armazenada no ambiente AS. A Figura 2 mostra que a maior concentração de betaina na Tinta 19 diminuiu a diminuição da absorbância (em comparação com a Tinta 20).
Exemplo 5 [0062] Foram obtidas três dispersões de óxido de tungstênio de césio, contendo 20% em peso de óxido de tungstênio de césio e sem aditivos estabilizantes. Nenhuma alteração foi feita na primeira dispersão (Dispersão 1 rotulada). 20% em peso de água foram adicionados à segunda dispersão (Dispersão 2 rotulada). 20% em peso de beta-alanina seca foram adicionados à terceira dispersão (Dispersão 3 rotulada) sob moagem constante até a beta-alanina estar completamente dissolvida. As formulações gerais das dispersões finais são apresentadas abaixo na Tabela 8, com o % em peso de cada componente que foi utilizado.
Tabela 8
Componente Dispersão 1 Dispersão 2 Dispersão 3
Óxido de
tungstênio de 20 16 16
césio
Beta-alanina 0 0 20
Água equilíbrio equilíbrio equilíbrio
[0063] Cada dispersão foi colocada através de um ciclo T. Durante o ciclo T, cada dispersão foi aquecida e mantida a uma temperatura alta de 70°C durante alguns minutos, e em seguida, cada dispersão foi arrefecida e mantida a uma temperatura baixa de -40 °C durante alguns minutos. Este processo foi repetido para cada dispersão durante 5 ciclos.
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Para cada dispersão, viscosidade, pH, e tamanho de partícula (MV em pm, 50% em pm, 95% em pm, número total de partículas/ mL > 0,5 pm, e número total de partículas/mL > 1 pm) foi medido antes e depois do ciclo T, e a taxa de mudança (depois/antes) para cada conjunto de medições foi calculada. Os resultados para a Dispersão 1 são mostrados na Tabela 9, os resultados para a Dispersão 2 são mostrados na Tabela 10, e os resultados para a Dispersão 3 são mostrados na Tabela 11.
Tabela 9
Medição Antes ciclo T Após ciclo T Relação
Viscosidade em cP 1, 5 0, 8 0,5
pH 4,22 4, 42 n/d
MV em pm 0,00341 0,0475 13,9
5 0 % em pm 0,00280 0, 02653 9, 5
9 5 % em pm 0,00686 0,1573 22, 9
Número total de particulas/mL ^0,5 pm 13.700.000 341.000.000 25,0
Número total de particulas/mL 1 pm 59.700 11.800.000 198,3
Tabela 10
Medição Antes ciclo T Após ciclo T Relação
Viscosidade em cP 1,3 0, 8 0, 6
pH 4,36 4, 42 n/d
MV em pm 0,00372 0,01833 4, 9
5 0 % em pm 0,00337 0,01233 3, 7
9 5 % em pm 0,00752 0,0510 6, 8
Número total de particulas/mL ^0,5 pm 11.600 .000 548.000.000 47,3
Número total de particulas/mL 1 pm 54.000 27.400.000 506,9
Tabela 11
Medição Antes ciclo T Após ciclo T Relação
Petição 870180166112, de 20/12/2018, pág. 63/77
40/45
Viscosidade em cP 3, 0 3, 1 1, o
PH 6, 64 6, 64 n/d
W em pm 0,00274 0,00212 0, 8
50% em pm 0,00224 0,00174 0, 8
95% em pm 0,00558 0,00424 0, 8
Número total de particulas/mL ^0,5 pm 15.900.000 22.800.000 1, 4
Número total de particulas/mL 1 pm 5.150.000 4.570.000 0, 9
[0064] Tabelas 9-11 mostram que a Dispersão 3, que continha 20% em peso de beta-alanina, melhorou a estabilização em comparação com as Dispersões 1 e 2. A estabilização melhorada da Dispersão 3 foi também observada nas aparências das dispersões. A Dispersão 3 permaneceu como uma fase, enquanto as Dispersões 1 e 2 se separaram em duas camadas. Note-se que as medições de viscosidade após o ciclo T para as Dispersões 1 e 2 foram da camada superior das dispersões separadas.
Exemplo 6 [0065] O impacto da adição de pequenas quantidades de sal (NaNCD) sobre o diâmetro médio ponderado por volume (MV, em nm) de óxido de tungstênio de césio em dispersões contendo 8% em peso de óxido de tungstênio de césio (antes da adição do sal) e nenhum aditivo estabilizante foi testado. O efeito no diâmetro médio ponderado por volume foi medido imediatamente após a adição do sal e após 2 dias nem um ambiente AS a 60 °C. Os tamanhos das partículas do óxido de tungstênio de césio na dispersão foram medidos . Os resultados destas medições são mostrados na Figura 3. Os valores do diâmetro médio ponderado por volume (MV, nm) são ao longo do eixo Y, e o eixo X indica a quantidade de NaNOs (M) adicionada às dispersões. A Figura 3 mostra que a presença de > 0,002M
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41/45 do sal de cátion monovalente no óxido de tungstênio de césio conduz a um aumento quase instantâneo do tamanho de partícula medido. Como tal, a Figura 3 mostra que um teste de choque de sal é uma maneira muito eficiente de testar aditivos para a sua capacidade de melhorar a estabilidade da dispersão de óxido de tungstênio de césio.
[0066] Foram preparadas três dispersões de óxido de tungstênio de césio adicionais (Dispersões 4-6 rotuladas). As formulações gerais das dispersões, antes da adição de sal, são apresentadas abaixo na Tabela 12, com o % em peso de cada componente que foi utilizado.
Tabela 12
Componente Dispersão 4 Dispersão 5 Dispersão 6
Óxido de tungstênio de césio 8 8 8
Betaína 0 4 8
Água equilíbrio equilíbrio equilíbrio
[0067] Em seguida, uma solução estoque NaNCh foi progressivamente adicionada (para atingir concentrações de 0,005 M, 0,01 Me 0,02 M) com subsequente sonicação para as dispersões. Novamente, os tamanhos de partícula do óxido de tungstênio de césio nas dispersões foram medidos. Os resultados destas medições são mostrados na Figura 4. Os valores do diâmetro médio ponderado por volume (MV, nm) são ao longo do eixo Y, e o eixo X indica a quantidade de NaNOs (M) adicionada às dispersões. A Figura 4 mostra que tanto a Dispersão 5 (o que corresponde a uma relação em peso 1: 2 de betaína para o óxido de tungstênio de césio) e Dispersão 6 (o que corresponde a uma relação em peso 1: 1 de betaína para o óxido de tungstênio de césio) pode tolerar NaNCh em e
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42/45 abaixo de uma concentração de 0,005 Μ. A Figura 4 mostra ainda que a Dispersão 6 começa a mostrar sinais de desestabilização quando a concentração de NaNCh está próxima de 0,01 M.
[0068] Foram preparadas mais três dispersões de óxido de tungstênio de césio (Dispersões 7-9 rotuladas). As formulações gerais das dispersões, antes da adição de sal, são mostradas abaixo na Tabela 13, com o % em peso de cada componente que foi utilizado.
Tabela 13
Componente Dispersão 7 Dispersão 8 Dispersão 9
Oxido de tungstênio de césio 8 8 8
Betaína 0 8 0
Beta-alanina 0 0 8
Agua equilíbrio equilíbrio equilíbrio
[0069] Em seguida, uma solução de estoque NaNCh foi progressivamente adicionada com subsequente sonicação para as dispersões. Novamente, os tamanhos de partícula do óxido de tungstênio de césio nas dispersões foram medidos. Os resultados destas medições são mostrados na Figura 5. Os valores do diâmetro médio ponderado por volume (MV, nm) são ao longo do eixo Y, e o eixo X indica a quantidade de NaNOs (M) adicionada às dispersões. A Figura 5 mostra que a Dispersão 9 (que corresponde a uma relação em peso 1: 1 de beta-alanina ao óxido de tungstênio de césio) pode tolerar NaNCv em e abaixo de uma concentração de 0,003 M.
Exemplo 7 [0070] Foi obtido concentrado de óxido de tungstênio de césio de pré-moagem, contendo 50% em peso de óxido de tungstênio de césio. O tamanho de partícula médio (medido
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43/45 usando um analisador de tamanho de partícula HORIBA® LA-950) foi de cerca de 35 pm. Três dispersões de óxido de tungstênio de césio adicionais (Dispersões 10-12 rotuladas) foram preparadas. As formulações gerais das dispersões são mostradas abaixo na Tabela 14, com o % em peso de cada componente que foi utilizado.
Tabela 14
Componente Dispersão 10 Dispersão 11 Dispersão 12
Oxido de tungstênio de césio 20 20 20
Beta-alanina 0 25 50
Agua equilíbrio equilíbrio equilíbrio
[0071] Em seguida, 500 g de cada uma das dispersões foram moídos utilizando um moinho de esferas MINICER® (disponível a partir de NETZSCH®) e 300 pm de zircônia e esferas YTZ® a uma velocidade de rotor de 1750 rpm. A duração da moagem foi de 150 minutos para Dispersão 10 e 180 minutos para as Dispersões 11 e 12. O tamanho de partícula D95 do óxido de tungstênio de césio foi medido para cada dispersão após moagem durante 0 minuto, 30 minutos, 60 minutos, 90 minutos, 120 minutos e 150 minutos. O tamanho de partícula D95 do óxido de tungstênio de césio foi medido para a dispersão 10, foi também medido durante 180 minutos. Os resultados dessas medições são mostrados na Figura 6. Os valores de tamanho de partícula D95 (nm) estão no eixo Y, e o eixo X indica o tempo de moagem (minutos) . A Figura 6 mostra que a Dispersão 10 ainda tinha um tamanho de partícula D95 de 111 nm após 180 minutos de moagem, enquanto a Dispersão 11 tinha um tamanho de partícula D95 de 17,5 nm após 150 minutos de moagem, e a Dispersão 12 tinha um tamanho de partícula D95 de 18,9 nm após 150 minutos de moagem. Além disso, o diâmetro médio
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44/45 ponderado por volume do óxido de tungstênio de césio foi medido para cada dispersão após a moagem. 0 diâmetro médio ponderado por volume da Dispersão 10 foi de cerca de 25 nm após 180 minutos de moagem. O diâmetro médio ponderado por volume da Dispersão 11 foi de cerca de 9, 9 nm após 150 minutos de moagem, e o diâmetro médio ponderado por volume da Dispersão 12 foi de cerca de 10,1 nm após 150 minutos de moagem. Assim, a presença de beta-alanina reduziu
significativamente tanto c ) diâmetro médio ponderado por
volume quanto o tamanho de partícula D95 do óxido de
tungstênio de césio.
[0072] Acredita-se que as dispersões de óxido de
tungstênio de césio nos exemplos 5-7 aqui descritos, quando incorporadas em um exemplo da composição de jateamento descrita aqui, se comportam da mesma maneira ou de uma maneira substancialmente similar como fizeram nestes exemplos.
[0073] Deve ser entendido que as faixas fornecidas aqui incluem a faixa declarada e qualquer valor ou subfaixa dentro da faixa declarada. Por exemplo, um faixa de cerca de 2% em peso a cerca de 35% em peso deve ser interpretada para incluir não apenas os limites explicitamente recitados de cerca de 2% em peso a cerca de 35% em peso, mas também para incluir valores individuais, tais como 3,35% em peso, 5,5% em peso, 17,75% em peso, 28,85% em peso, etc., e subfaixas, tais como de cerca de 3,35% em peso a cerca de 16,5% em peso, de cerca de 2,5% em peso a cerca de 27,7% em peso, etc. Além disso, quando cerca de é utilizado para descrever um valor, isso significa abranger pequenas variações (até + /- 10%) a partir do valor declarado.
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45/45 [0074] Referência ao longo do relatório descritivo para um exemplo, outro exemplo, um exemplo, e assim por diante, significa que um elemento particular (por exemplo, característica, estrutura e/ou característica) descrito em conexão com o exemplo está incluído em, pelo menos, um exemplo aqui descrito, e pode ou não estar presente em outros exemplos. Além disso, deve ser entendido que os elementos descritos para qualquer exemplo podem ser combinados de qualquer maneira adequada nos vários exemplos, a menos que o contexto dite claramente o contrário. Ao descrever e reivindicar os exemplos aqui descritos, as formas singulares um, uma e o/a incluem referências plurais, a menos que o contexto dite claramente o contrário. Embora vários exemplos tenham sido descritos em detalhe, deve ser entendido que os exemplos descritos podem ser modificados. Portanto, a descrição anterior deve ser considerada não limitativa.

Claims (4)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Dispersão, caracterizada pelo fato de que compreende:
    a. uma nanopartícuia de óxido de metal com a fórmula (1) MmM'On
    i. em que M é um metal alcalino,
    ii . m é maior que 0 e menor que 1, iii. M' é qualquer metal, iv. e n é maior que 0 e menor ou igual a 4;
    b. um estabilizador zwitteriônico; e
    c. um equilíbrio de água.
  2. 2. Dispersão, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a nanopartícuia de óxido de metal absorve a luz infravermelha em uma faixa de cerca de 750 nm a cerca de 2300 nm.
  3. 3. Dispersão, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que, na nanopartícuia de óxido de
    metal com a fórmula (D MmM'On, M é lítio (Li), sódio (Na), potássio (K) , rubídio (Rb), césio (Cs) ou misturas dos mesmos. 4 . Dispersão, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que, na nanopartícuia de óxido de metal com a fórmula (D MmM'On, M é césio (Cs) . 5 . Dispersão, de acordo com a reivindicação 1,
    caracterizada pelo fato de que, na nanopartícuia de óxido de metal com a fórmula (1) MmM'On, M' é tungstênio (W) , molibdênio (Mb) , tântalo (Ta) , háfnio (Hf), cério (Ce) , lantânio (La) ou misturas dos mesmos.
    6. Dispersão, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que, na nanopartícuia de óxido de
    Petição 870180166112, de 20/12/2018, pág. 70/77
    2/4 metal com a fórmula (1) MmM'On, M' é tungstênio (W).
    7. Dispersão, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que, na nanoparticula de óxido de metal com a fórmula (1) MmM'On, M' é tungstênio (W) , n é 3 e M é lítio (Li) , sódio (Na) , potássio (K) , rubídio (Rb) , césio (Cs) ou misturas dos mesmos.
    8. Dispersão, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que, na nanoparticula de óxido de metal com a fórmula (1) MmM'On, M é césio (Cs), m é 0,33, M'
    é tungstênio (W) , e n é maior que 0 e menor ou igual a 3. 9. Dispersão , de acordo com a reiv indicação 1, caracterizada pelo fato de que a relação em peso da nanoparticula de óxido de metal para o estabilizador zwitteriônico varia de 1: 10 a 10: 1.
    10. Dispersão, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o estabilizador zwitteriônico é selecionado a partir do grupo consistindo em uma C2 a Cs betaína, um C2 a Cs ácido amino-carboxílico com uma solubilidade de, pelo menos, 10 g em 100 g de água, taurina e combinações dos mesmos.
    11. Dispersão, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o estabilizador zwitteriônico é C2 a Cs betaína e está presente em uma quantidade que varia de cerca de 8% em peso a cerca de 35% em peso do % em peso total da dispersão.
    12. Dispersão, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o estabilizador zwitteriônico é o C2 a Cs ácido amino-carboxílico que é selecionado a partir do grupo consistindo em beta-alanina, ácido gamaaminobutírico, glicina e combinações dos mesmos; e o C2 a Cs
    Petição 870180166112, de 20/12/2018, pág. 71/77
    3/4 ácido amino-carboxílico está presente em uma quantidade que varia de cerca de 2% em peso a cerca de 20% em peso do % em peso total da dispersão.
    13. Composição de jateamento, caracterizada pelo fato de que compreende:
    a. uma nanoparticula de óxido de metal com a fórmula (1) MmM'On
    i. em que M é um metal alcalino,
    ii . m é maior que 0 e menor que 1, iii. M' é qualquer metal, iv. e n é maior que 0 e menor ou igual a 4;
    b. um estabilizador zwitteriônico; c. um tensoativo; e d. um equilíbrio de água.
    14. Composição de jateamento, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que:
    a. a nanoparticula de óxido de metal está presente em uma quantidade que varia de cerca de 1% em peso a cerca de 15% em peso;
    b. o estabilizador zwitteriônico está presente em uma quantidade que varia de cerca de 2% em peso a cerca de 35% em peso;
    c. o tensoativo está presente em uma quantidade que varia de cerca de 0,1% em peso a cerca de 4% em peso; e
    d. um cossolvente presente em uma quantidade que varia de cerca de 2% em peso a cerca de 80% em peso do % em peso total da composição de jateamento.
    15. Composição de jateamento, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um aditivo selecionado a partir do grupo consistindo
    Petição 870180166112, de 20/12/2018, pág. 72/77
  4. 4/4 em um agente anti-kogation, um agente de quelação, um agente antimicrobiano e combinações dos mesmos; em que o aditivo está presente em uma quantidade que varia de cerca de 0,01% em peso a cerca de 20% em peso com base em um % em peso total da composição de jateamento.
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