BR112018005297B1 - Uso de materiais como um aditivo para polímeros e mistura do polímero e do material - Google Patents
Uso de materiais como um aditivo para polímeros e mistura do polímero e do material Download PDFInfo
- Publication number
- BR112018005297B1 BR112018005297B1 BR112018005297-3A BR112018005297A BR112018005297B1 BR 112018005297 B1 BR112018005297 B1 BR 112018005297B1 BR 112018005297 A BR112018005297 A BR 112018005297A BR 112018005297 B1 BR112018005297 B1 BR 112018005297B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- polymer
- esters
- ethylene
- aromatic ring
- unsaturated
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 215
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 title description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 40
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229920006113 non-polar polymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- -1 diene compounds Chemical class 0.000 claims description 58
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 52
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 39
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 36
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 13
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 10
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 10
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical class OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical class OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 abstract description 9
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 52
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 36
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 35
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 27
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 18
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 17
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 17
- 239000010408 film Substances 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 10
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 8
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 7
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 7
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 7
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IBVPVTPPYGGAEL-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(prop-1-en-2-yl)benzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC(C(C)=C)=C1 IBVPVTPPYGGAEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 5
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Natural products CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- 229920003247 engineering thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 3
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011173 biocomposite Substances 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 2
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 2
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000003919 heteronuclear multiple bond coherence Methods 0.000 description 2
- 238000003929 heteronuclear multiple quantum coherence Methods 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- HIACAHMKXQESOV-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(prop-1-en-2-yl)benzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1C(C)=C HIACAHMKXQESOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920002430 Fibre-reinforced plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920001587 Wood-plastic composite Polymers 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910007928 ZrCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC=C YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGBZOHMCHDADGY-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OC=C IGBZOHMCHDADGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVFJAZCVMOXQRK-UHFFFAOYSA-N ethenyl 7,7-dimethyloctanoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OC=C TVFJAZCVMOXQRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMDXMIHZUJPRHG-UHFFFAOYSA-N ethenyl decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OC=C CMDXMIHZUJPRHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBDADGJLZNIRFQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC=C QBDADGJLZNIRFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLZSRIYYOIZLJL-UHFFFAOYSA-N ethenyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OC=C BLZSRIYYOIZLJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011151 fibre-reinforced plastic Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- KETWBQOXTBGBBN-UHFFFAOYSA-N hex-1-enylbenzene Chemical compound CCCCC=CC1=CC=CC=C1 KETWBQOXTBGBBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009740 moulding (composite fabrication) Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920005547 polycyclic aromatic hydrocarbon Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000012041 precatalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004460 silage Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003351 stiffener Substances 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009823 thermal lamination Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 239000011155 wood-plastic composite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
- C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
- C08F297/048—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes polymerising vinyl aromatic monomers, conjugated dienes and polar monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F295/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation using successively different catalyst types without deactivating the intermediate polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
- C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2420/00—Metallocene catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
- C08F2800/10—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as molar percentages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/65925—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01R—MEASURING ELECTRIC VARIABLES; MEASURING MAGNETIC VARIABLES
- G01R33/00—Arrangements or instruments for measuring magnetic variables
- G01R33/20—Arrangements or instruments for measuring magnetic variables involving magnetic resonance
- G01R33/44—Arrangements or instruments for measuring magnetic variables involving magnetic resonance using nuclear magnetic resonance [NMR]
- G01R33/46—NMR spectroscopy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
uso de polímeros compreendendo dois segmentos como aditivos poliméricos. materiais apresentando estrutura (1), e que r e r1 podem ser iguais ou diferentes e cada um independentemente representa um grupo alquila ou arila, x pode ser hidrogênio ou um grupo alquila c1 a c20 que pode ser ramificado ou linear e em que o substituinte do anel aromático unido ao polímero b é posicionado em meta ou para em relação ao substituinte do anel aromático unido ao polímero a e em que o polímero a é um polímero apolar formado por catálise de metaloceno e o polímero b é um polímero formado por catálise radical de um monômero polar os quais são usados como aditivos de polímero particularmente para melhorar a compatibilidade de misturas poliméricas.
Description
[001] A presente invenção se refere à utilização de materiais que contêm dois segmentos poliméricos como aditivos para sistemas poliméricos. Os aditivos podem proporcionar um efeito interfacial ou superficial em um único polímero, uma mistura de polímeros e/ou uma mistura de um polímero e um material não polimérico. Por exemplo, a utilização do material pode proporcionar um efeito de superfície nas composições poliméricas. Alternativamente, os materiais podem ser utilizados como compatibilizantes em misturas de materiais poliméricos particularmente misturas de materiais poliméricos imiscíveis.
[002] Na indústria de polímeros, é frequentemente necessário que um artigo fabricado com polímeros possua uma variedade de propriedades. Por exemplo, pode ser necessária uma combinação de resistência à tração e resistência ao impacto, uma combinação de flexibilidade e vedabilidade, uma combinação de rigidez e a capacidade de laminação podem ser necessárias, assim como flexibilidade e capacidade de impressão. Por conseguinte, às vezes é necessário misturar dois ou mais polímeros para obter a combinação de propriedades desejada. Em uma ampla gama de aplicações, são utilizadas misturas de materiais para produzir artigos que se beneficiam da combinação das propriedades de ambos os materiais. Por exemplo, uma combinação de materiais polares e apolares pode ser desejada. Uma combinação de viscosidade (talvez na massa fundida) com adesividade, uma combinação de propriedades e resistência de barreira e uma ampla gama de outras combinações podem ser necessárias para fornecer materiais com a combinação ideal de propriedades.
[003] Uma grande parte do polímero fabricado se baseia no processamento em fusão de misturas de materiais poliméricos e, em muitos casos, não é possível ou muito difícil obter misturas homogêneas dos materiais. É necessária homogeneidade para permitir o processamento das formulações em artigos acabados e também para fornecer propriedades uniformes dentro dos artigos acabados. Este é particularmente o caso com misturas de materiais poliméricos que são processados na massa fundida, tais como por extrusão (incluindo a formação de película), moldagem por injeção, roto-moldagem, moldagem por sopro ou termoformação, onde é necessária uma mistura homogênea dos polímeros no estado fundido para processamento suave e produção de artigos com teor homogêneo. Por homogêneo, queremos dizer que o artigo tem um teor de polímero substancialmente uniforme ao longo do artigo e incluímos tanto a miscibilidade dos polímeros quanto a dispersão de polímeros um dentro de outro.
[004] A incompatibilidade de diferentes polímeros também pode apresentar um problema para a reciclagem de materiais poliméricos. A reciclagem é frequentemente realizada por mistura e reutilização de materiais plásticos, mas é necessário separar diferentes tipos de plástico para permitir a reciclagem. Melhorar a compatibilidade de polímeros, como polietileno de alta densidade e poliestirenos, significaria que mais resíduos e tipos de polímeros poderiam ser reciclados e que o valor e a utilidade dos polímeros reciclados seriam melhorados.
[005] Em outras modalidades, também pode ou alternativamente ser desejado ter um efeito de superfície particular sobre um artigo de polímero. Os filmes de plástico, por exemplo, podem ser laminados em outras superfícies e podem exigir uma superfície adesiva ou vedável. Além disso, ou alternativamente, eles podem precisar ser imprimíveis ou pintáveis, enquanto ao mesmo tempo que possuem uma resistência adequada e talvez propriedades de barreira particularmente para uso na indústria de embalagens.
[006] Aditivos foram propostos para melhorar a compatibilidade e/ou as propriedades superficiais dos sistemas poliméricos. Contudo, muitos dos aditivos são caros e, adicionalmente, não resultam no grau desejado de compatibilidade dos materiais poliméricos ou não proporcionam o efeito de superfície desejado, mantendo as outras propriedades desejáveis dos polímeros. Em particular, continua a existir uma necessidade de materiais que possam melhorar a compatibilidade de polímeros contendo grupos polares, tais como, copolímeros contendo éster e grupos apolares tais como polialcenos.
[007] A presente invenção proporciona, portanto, um aditivo polimérico contendo dois segmentos poliméricos, cada um dos quais pode ser adaptado de acordo com a utilização a que o aditivo se presta e proporciona a utilização de certos polímeros compreendendo dois segmentos para melhorar a compatibilidade de dois ou mais materiais poliméricos ou para aumentar a superfície ou propriedades interfaciais.
[008] Em outra modalidade, a invenção proporciona composições compreendendo pelo menos dois materiais poliméricos contendo determinados polímeros de dois componentes.
[009] Em outra modalidade, a invenção proporciona artigos acabados preparados a partir da composição da invenção.
[010] A invenção proporciona ainda a utilização de certos polímeros de dois segmentos como aditivos de polímero para proporcionar uma superfície desejada ou efeito interfacial em artigos, tais como películas produzidas a partir de um sistema polimérico.
[011] Os dois polímeros de segmento que são utilizados na presente invenção compreendem uma molécula contendo dois segmentos poliméricos diferentes e ligados tais como um segmento de polímero contendo um monômero polar ligado a um segmento de polímero com base em um monômero apolar por meio de um grupo de ligação bifuncional.
[012] Os copolímeros de bloco são descritos no documento EP 2684940 B1 compreendendo um copolímero de bloco contendo, pelo menos, dois blocos em que: i) O primeiro bloco consiste em uma cadeia de unidades estruturais de etileno, opcionalmente interrompidas por uma ou mais unidades estruturais derivadas de comonômeros de 1-alceno mais elevados do que o etileno e ii) O segundo bloco compreende uma cadeia de unidades estruturais derivadas de um ou mais monômeros polares α,β-insaturados selecionados de estireno, estireno substituído, ésteres insaturados tais como ésteres de vinila, ésteres de acrilato e metacrilato e compostos de dieno e em que os referidos primeiro e segundo blocos do copolímero são unidos terminalmente por meio da seguinte ligação estrutural:
em que cada grupo R representa independentemente um grupo alquila ou arila e R1 representa hidrogênio ou um grupo alquila e em que o substituinte do anel aromático unido ao segundo bloco é posicionado em meta ou para em relação ao substituinte do anel aromático unido ao primeiro bloco.
[013] Os copolímeros em bloco são descritos como aditivos úteis para combustíveis líquidos e lubrificantes.
[014] De acordo com o documento EP 2684940 B1, estes copolímeros de bloco podem ser preparados por um processo que compreende: a) Em um primeira etapa, polimerizar etileno e opcionalmente um ou mais comonômeros de 1-alceno superiores ao etileno, na presença de um sistema de catalisador de metaloceno para formar um primeiro bloco de polímero, sendo uma cadeia constituída por unidades estruturais de etileno que possuem opcionalmente grupos alquila pendentes que são originários de comonômero (s) de 1-alquenila, sendo a reação realizada em solução a uma temperatura de pelo menos 50°C na presença de um composto da fórmula (I):
num recipiente de reação pressurizado com gás hidrogênio, em que, no composto (I) é incorporado terminalmente no primeiro bloco de polímero resultando na formação de um intermediário terminalmente insaturado da fórmula (II):
b) em um segunda etapa, recuperação do intermediário (II) da mistura reacional do primeira etapa e c) em um terceira etapa, reagindo o intermediário (II) na sua ligação dupla terminal em uma reação de polimerização aniônica subsequente para formar o segundo bloco de polímero, produzindo assim um polímero dibloco da estrutura acima definida.
[015] Descobrimos agora que os copolímeros em bloco possuindo a seguinte estrutura:
em que R e R1 podem ser iguais ou diferentes e cada um independentemente representa uma alquila ou arila, X pode ser hidrogênio ou grupo alquila C1 a C20 que pode ser ramificado ou linear e em que o substituinte do anel aromático unido ao polímero B é posicionado em meta ou para em relação ao substituinte do anel aromático unido ao polímero A e em que o polímero A é um polímero apolar (ou copolímero) formado por catálise de metaloceno e o polímero B é um polímero formado por catálise radical de um monômero polar (opcionalmente com um polímero apolar para formar um segmento de copolímero) são úteis como aditivos para sistemas poliméricos.
[016] Em uma modalidade preferida: i) o polímero A consiste em uma cadeia de unidades estruturais de etileno, opcionalmente copolimerizadas com comonômeros de 1-alceno superiores ao etileno e ii) o polímero B é derivado de um ou mais monômeros α,β-insaturados selecionados de estireno, estireno substituído, ésteres insaturados tais como acrilato, metacrilato e ésteres de vinila, ésteres de fumarato, ésteres de itaconato, anidrido maleico e compostos de dieno e derivados dos mesmos, polímero B pode compreender um copolímero de tais monômeros insaturados com um alceno tal como C2 a C8, de preferência alcenos C2 a C6.
[017] Estes polímeros podem ser preparados por: a) em um primeira etapa, polimerização de alcenos tais como etileno e, opcionalmente, um ou mais comonômeros de 1-alceno superiores ao etileno, na presença de um sistema de catalisador de metaloceno para formar o polímero A, sendo uma cadeia constituída por unidades estruturais de etileno opcionalmente tendo grupos alquila independentes originários de comonômero (s) de 1-alquenila, sendo a reação realizada na presença de um composto da fórmula (I):
(I) em um recipiente de reação em que, no curso da reação, o composto (I) é incorporado terminalmente no polímero A resultando na formação de um terminal intermediário insaturado da fórmula (II):
b) em um segunda etapa opcional, o intermediário (II) da mistura de reação do primeiro passo é recuperado; e c) em um terceira etapa, reagindo o intermediário (II) na sua ligação dupla terminal com um monômero polar (opcionalmente copolimerizado com um monômero apolar (por exemplo, etileno)) em uma reação de polimerização radical subsequente para formar o polímero B. em que R, R1 e X são como previamente definidos.
[018] Opcionalmente, a etapa a) pode ser realizada sob pressão de hidrogênio para controlar as características do polímero A.
[019] No relatório descritivo, a palavra "terminal" quando utilizada em relação a uma cadeia (ou bloco) de polímero se refere simplesmente ao fim da cadeia de polímero (ou bloco), e não transmite qualquer requisito mecanicista adicional que a cadeia (ou bloco) termine em questão seja o fim em que a reação de polimerização terminou. As referências a "terminais" devem ser interpretadas de forma análoga.
[020] A produção de polímero B por polimerização radical é mais versátil do que a produção por polimerização aniônica de acordo com o documento EP 2684940. A polimerização radical é mais fácil de controlar e os materiais produzidos são mais facilmente purificados. A polimerização radical é mais versátil na gama de monômeros que podem ser polimerizados, e é mais fácil controlar o peso molecular dentro de uma gama selecionada em comparação com os métodos do EP 2684940. Consequentemente, a utilização da polimerização do radical para produzir o polímero B permite que a estrutura do aditivo utilizado nesta invenção seja mais facilmente adaptada ao uso para o qual foi concebido. A seleção da natureza química, a estrutura e as propriedades físicas do polímero A e do polímero B podem, portanto, ser adaptadas de acordo com a utilização específica prevista para o material. Por exemplo, um ou ambos os polímeros A e B podem ser homopolímeros ou copolímeros, eles podem ser cristalinos ou amorfos, podem ser lineares ou ramificados e podem ser de qualquer peso molecular desejado qualquer teor de comonômero.
[021] Descobrimos que estes materiais são excelentes compatibilizantes em misturas de materiais poliméricos particularmente misturas de materiais polares e apolares ou misturas de materiais poliméricos de polaridade variável. Por exemplo, eles podem ser utilizados como compatibilizantes em misturas de poliolefinas e materiais contendo grupos éster, tais como poliésteres ou copolímeros de ésteres insaturados de alceno, tais como, copolímeros de acetato de vinil olefina ou éster de acrilato. Adicionalmente, eles são úteis como compatibilizantes em formulações de adesivos com base em copolímeros polares tais como copolímeros de olefina/éster insaturado e copolímeros de blocos de hidrocarbonetos tais como copolímeros de estireno butadieno ou isopreno multibloco (que podem ser opcionalmente hidrogenados). Eles também podem ser usados na reciclagem de polímeros para permitir que as misturas de polímeros de outra forma incompatíveis sejam efetivamente recicladas.
[022] A natureza do polímero A e do polímero B nos materiais utilizados na presente invenção pode ser selecionada de acordo com a natureza dos dois ou mais materiais poliméricos que devem ser combinados em uma formulação particular. Por exemplo, o polímero A pode ter uma cadeia principal de unidades estruturais polide etileno que incorporam opcionalmente na cadeia principal, unidades derivadas de 1- alcenos superiores ao etileno, de modo que a cadeia de polímero resultante permanece uma sequência ininterrupta de átomos de carbono alifáticos saturados, o alquila residual grupos de resíduos de 1-alceno sendo transportados como substituintes de alquila saturados pendentes da cadeia de polímero.
[023] É importante que o polímero A seja unido terminalmente ao polímero B, de modo a deixar o polímero A exposto para interagir com o sistema polimérico com o qual ele é usado. Como tal, é importante que a ligação entre o polímero A e o polímero B seja posicionada no final da cadeia polimérica do polímero A.
[024] Para conseguir este posicionamento terminal da ligação entre o polímero A e o polímero B, é essencial que o processo pelo qual o copolímero seja feito seja específico para a funcionalização terminal do polímero A. Igualmente, é importante que a funcionalização terminal formada no polímero A seja suficientemente reativa para permitir a formação subsequente do polímero B em condições de polimerização radical que são industrialmente práticas, enquanto ao mesmo tempo não são tão altamente reativas que as reações laterais indesejadas ocorrem de forma significativa.
[025] Os materiais preferidos para utilização nesta invenção são aqueles em que o polímero A compreende uma cadeia de estruturas de etileno opcionalmente interrompidas por uma ou mais unidades estruturais derivadas de comonômeros de 1-alceno e o polímero B compreende uma cadeia de unidades estruturais derivadas de um ou mais α,β-mon0meros insaturados selecionados de estireno, estireno substituído, ésteres insaturados tais como ésteres de acrilato e metacrilato, ésteres de vinila, ésteres de fumarato, ésteres de itaconato, anidrido maleico e compostos de dieno e derivados dos mesmos, o polímero B pode ser um copolímero de tais monômeros com alcenos tais como alcenos C2 a C8.
[026] Os materiais utilizados nesta invenção podem ser preparados por um processo que compreende os seguintes passos: a) em um primeira etapa, polimerizar um alceno tipicamente etileno e, opcionalmente, um ou mais comonômeros de 1-alceno superiores ao etileno, na presença de um sistema de catalisador de metaloceno para formar o polímero A, sendo a reação realizada na presença de um composto da fórmula (I):
em que, no curso da reação, o composto (I) é incorporado terminalmente ao polímero A resultando na formação de um intermediário terminalmente insaturado da fórmula (II):
b) opcionalmente, em uma segunda etapa, recuperação do intermediário (II) da mistura reacional do primeira etapa; e c) em um terceira etapa, reação do intermediário (II) na sua ligação dupla terminal em uma reação de polimerização radical subsequente com um monômero polar para formar o polímero B, em que R, R1 e X são como previamente definidos.
[027] O aspecto do processo da etapa c) é realizado de preferência na presença de uma fonte de radical que inicia a polimerização de um ou mais monômeros α,β-insaturados. Exemplos de tais monômeros incluem estireno, estireno substituído, ésteres insaturados, tais como ,ésteres de acrilato e metacrilato, ésteres de vinila, ésteres de fumarato, ésteres de itaconato, anidridos insaturados, tais como, anidrido maleico e compostos de dieno e derivados dos mesmos. Como será conhecido na técnica, tal fonte de radical pode ser uma espécie iniciadora química ou pode ser uma entrada física externa para a reação, como fonte de luz ou outra fonte de radiação. De preferência, a fonte de radical é uma espécie iniciadora química tal como um iniciador de peróxido, um iniciador azo ou outras dessas espécies.
[028] Consequentemente, em uma modalidade preferida, o material utilizado nesta invenção compreende dois segmentos poliméricos A e B em que: i) o polímero A compreende uma cadeia de unidades estruturais de etileno, opcionalmente interrompidas por uma ou mais unidades estruturais derivadas de comonômeros de 1-alceno superiores ao etileno e ii) o polímero B compreende uma cadeia de unidades estruturais derivadas de um ou mais monômeros α,β-insaturados selecionados de estireno, estireno substituído, ésteres insaturados tais como acrilato, metacrilato e ésteres de vinila, ésteres de fumarato, ésteres de itaconato, anidrido maleico e compostos de dieno e derivados dos mesmos, o polímero B pode compreender um copolímero de tais monômeros insaturados com um alceno tal como C2 a C8 preferencialmente alcenos C2 a C6; e em que o polímero A e o polímero B são unidos terminalmente de modo que o copolímero tenha a estrutura:
em que R, R1 e X são como anteriormente definidos e em que o substituinte do anel aromático unido ao polímero B é posicionado em meta ou para em relação ao anel aromático substituinte unido ao polímero A.
[029] De preferência, cada grupo R e R1 independentemente representa um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono. Mais preferencialmente, R e R1 são os mesmos e mais preferencialmente são ambos metila.
[030] De preferência, o substituinte do anel aromático unido ao polímero B é posicionado em meta em relação ao substituinte do anel aromático unido ao polímero A.
[031] Em uma modalidade preferida, o polímero A no material utilizado nesta invenção consiste em uma cadeia de polietileno.
[032] Em uma modalidade preferida, o polímero A no material utilizado nesta invenção consiste em uma cadeia de polipropileno.
[033] Em uma modalidade preferida, o polímero A no material utilizado nesta invenção consiste em um copolímero de etileno-propileno.
[034] Em outra modalidade preferida, o polímero A no material utilizado nesta invenção consiste em um copolímero de etileno 1-hexeno.
[035] Em outra modalidade preferida, o polímero A do material utilizado nesta invenção consiste em um copolímero de etileno 1-octeno.
[036] Se desejado, o polímero A pode, após a formação, ser proporcionado com alguma polaridade pelo enxerto de monômeros insaturados, tais como anidrido maleico, no polímero A.
[037] Quando um ou mais monômeros de 1-alceno são utilizados em conjunto com etileno para formar o polímero A, de preferência, a proporção total de monômeros 1-alceno está entre 1 e 50% molar, de preferência entre 2 e 40% molar, sendo o restante do polímero A derivado do etileno.
[038] Em uma modalidade preferida, o polímero B do material utilizado nesta invenção consiste em uma cadeia de unidades estruturais derivadas de um ou mais monômeros α,β-insaturados selecionados de estireno, estirenos substituídos, ésteres de acrilato e metacrilato, compostos de dieno, ésteres de vinila, ésteres de fumarato, ésteres de itaconato e anidrido maleico e derivados dos mesmos. Em uma modalidade particularmente preferida, o polímero B do material utilizado nesta invenção consiste em uma cadeia homopolímera ou copolimérica derivada de um ou mais monômeros de acrilato ou metacrilato. Em particular, o monômero de (met) acrilato ou monômeros selecionados para o polímero B compreendem um ou mais compostos (met) acrilato que possuem um substituinte alquila C4-C22, que pode ser alquila de cadeia linear ou ramificada. Em um exemplo de um material preferido utilizado nesta invenção, o polímero B consiste em uma cadeia homo ou polimérica política derivada de um ou mais desses monômeros. Exemplos de tais monômeros são: (met) acrilato de 2-etil-hexila, (met) acrilato de isodecila, (met) acrilato de t- butila, (met) acrilato de dodecila, (met) acrilato de decila e aqueles com um comprimento de cadeia de C12-C15.
[039] Em outra modalidade preferida, o polímero B do material utilizado nesta invenção consiste em uma cadeia homo ou copolimérica derivada de um ou mais monômeros de éster vinílico. Exemplos incluem o acetato de vinila, 2-etil hexanoato de vinila, octanoato de vinila, benzoato de vinila, decanoato de vinila, neodecanoato de vinila, pivalato de vinila, propionoato de vinila, estearato de vinila e valerato de vinila.
[040] Em outra modalidade preferida, o polímero B do material utilizado nesta invenção consiste em uma cadeia de unidades estruturais derivadas de um ou mais compostos de dieno. Estes dienos podem ser dienos não hidrogenados, hidrogenados ou parcialmente hidrogenados. Mais preferencialmente, o segundo bloco do copolímero consiste em uma cadeia homo ou copolimérica derivada de isopreno, piperileno ou butadieno, ou uma sua mistura. Em outra modalidade preferida, o polímero B do material utilizado nesta invenção consiste em uma cadeia de unidades estruturais estireno derivadas de estireno ou derivados dos mesmos, tais como alfa metil estireno, para alquil estireno, tal como metila e butil estireno.
[041] Os catalisadores de metaloceno adequados para a produção do polímero A compreendem um metal de transição, particularmente um metal do grupo IV da tabela periódica tal como Ti, Zr ou Hf, com um ou mais ligandos, tais como, ciclopentadienila ("Cp"), ciclopentadienila substituída (incluindo indenila, fluorenila e derivados dos mesmos) e variantes em ponte dos acima. Ligandos adicionais podem ser coordenados ou ligados ao metal por heteroátomos tais como N, O, S ou P e podem incluir pontes para ligandos de tipo Cp como acima.
[042] Tais catalisadores são normalmente sintetizados e armazenados como uma espécie de dicloreto de metal/dialquila (por exemplo, dibenzila) ou espécies mono-alquil-mono-cloreto ("pré-catalisador"). Isto é ativado na solução por adição de um cocatalisador, geralmente metilaluminoxano (MAO), mas, alternativamente, pode ser utilizado um ânion não coordenador inferior, tal como uma combinação de uma espécie contendo boro tal como Ph3C+ B (C6F5)4- e uma espécie de trialquilaluminio tal como i-(C4H9)3AI.
[043] Exemplos de tais catalisadores incluem Cp2MCI2, Cp* 2MCI2, EBIMCI2, Flu (Ph2Me) CpMCI2 e Cp (Me) 4 (Me2Si) NtBuMCI2, em que M representa um metal de transição. Os catalisadores preferidos são catalisadores em que M representa zircônio. Um exemplo de catalisador é Cp2ZrCI2 em conjunto com um cocatalisador.
[044] O Exemplo 1 a seguir ilustra a preparação de materiais em que o Polímero A é polietileno que pode ser usado nesta invenção.
[045] Um reator Parr de aço inoxidável de 250 mL com bobina de resfriamento interno foi seco sob vácuo a 100°C durante 1 hora antes da adição de uma solução de comonômero constituída por tolueno (50 mL), 1,3- diisopropenilbenzeno (30 mL, 0,175 mol - composto (I)) e solução de MAO (3 mL, 1.800 equivalentes) através de uma cânula com o reator inicialmente aquecido a 50°C. O reator foi purgado durante 5 min. com hidrogênio (240 kPa) antes da adição de etileno (85 kPa). Uma vez que a absorção de etileno se estabilizou, uma solução de tolueno do catalisador de metaloceno Cp2ZrCI2 (2,5 x 10-6 mol) preparada na caixa de luvas foi injetada usando uma sobrepressão de argônio. Após a adição de catalisador, a temperatura e a absorção de gás foram monitoradas continuamente. A temperatura da reação foi mantida a 60°C. A reação foi interrompida após 15 min. por adição cuidadosa de metanol (2 x 10 mL). O produto de polímero foi precipitado por vazamento em uma solução de HCl a 5% em metanol (600 mL) com agitação durante 1 h. O produto foi recuperado por filtração e lavado com metanol, e uma vez seco lavado novamente com tetraidrofurano (200 mL). O produto polimérico, o polietileno terminado em 1,3-diisopropenilbenzeno (composto (II), sendo PE-t-DIB) foi seco por aquecimento a 70°C sob vácuo durante 24 h, fornecendo um rendimento de 2,655 g.
[046] O teor de 1,3-DIB do polímero resultante (composto (II)) foi de 2,54% molar e apresentou um peso molecular (Mw) de 3.269 g de mol-1, um Mn de 1.893 g mol-1 e Dispersão (PDi) de 1,73, medida por GPC de alta temperatura realizado em 1,2,4-triclorobenzeno a 160°C a uma vazão de 1 mL/min. em um Polymer Labs PL220 equipado com uma coluna de proteção de PLgel de 5 cm (5 μM) e duas colunas PLgel de 30 cm misturadas-D (5 μM). A calibração foi obtida usando os padrões Polymer Labs PS-M Easivial de poliestireno. O peso molecular é determinado comparando o tempo de retenção do polímero com o da curva de calibração naquele tempo de retenção.
[047] A caracterização do composto (II), para confirmar a estrutura de funcionalidade do terminal desejada é obtida, podendo ser realizada por espectroscopia de ressonância magnética nuclear.
[048] Por exemplo, os espectros de NMR podem ser registrados nos espectrômetros Bruker DPX400 e DPX500, em que os espectros de 1H e 13C NMR são referidos internamente usando as ressonâncias do solvente em relação ao tetrametilssilano. As atribuições de NMR de rotina (incluindo amostras de polímero) podem ser confirmadas por experimentos de correlação de 1H-1H (COZY), 13C-1H (HMQC) e 13C-1H (HMBC) quando necessário.
[049] Em particular, para confirmar a inserção terminal do composto (I), pode ser empregada a espectroscopia de 1H NMR. A determinação da quantidade de inserção terminal é conseguida por comparação dos picos espectroscópicos para um grupo metila em uma extremidade da cadeia de polietileno que possui três prótons (marcados como A na figura) e um único próton no carbono benzílico da molécula de 1,3-DIB restante após a etapa a) da reação (rotulada B na figura). Qualquer 1,3-DIB incorporado na cadeia não teria um próton sobre este carbono e, portanto, esta ressonância de prótons serve para distinguir a inserção terminal do 1,3-DIB.
[050] Os picos de 1H NMR associados a estes prótons têm deslocamentos químicos de 0,91 ppm e 2,71 ppm, respectivamente (os deslocamentos químicos são medidos em relação ao sinal de solvente residual em d2-TCE a 5,94 ppm). A comparação dos inteiros desses dois picos fornece a quantidade de inserção terminal em 1,3-DIB. Como pode ser visto, por exemplo, no espectro mostrado, uma relação de inteiros dos respectivos picos de 3:1 (A:B) indica que essencialmente cada cadeia de polietileno é funcionalizada terminalmente pelo resíduo da 1,3-DIB.
[051] Uma vantagem do processo utilizado é assegurar um alto grau de funcionalização terminal do primeiro bloco, conforme determinado pelo método espectroscópico acima. Outros exemplos da etapa a) do processo e os resultados obtidos são mostrados abaixo.
[052] Outros exemplos de compostos da fórmula (II) foram preparados utilizando misturas de etileno e 1-alceno em vez de etileno sozinho para produzir o polímero A. Exemplos utilizando uma mistura de 1-hexeno e etileno forneceu compostos da fórmula (II) com pesos moleculares (Mn) de cerca de 4.000 utilizando um catalisador de Cp2ZrCI2 e cerca de 8.000 quando foi utilizado um catalisador de Et (lnd) ZrCI2. Foi utilizado um catalisador de Cp2ZrCI2 para reagir uma mistura de etileno e 1-octeno para fornecer um composto da fórmula (II) com um peso molecular (Mn) de cerca de 5.000.
[053] Em cada caso, as reações resultaram em uma funcionalização terminal essencialmente completa das cadeias de polietileno ou polietileno/1-alceno pelo composto comonômero (I), formando assim o composto (II) até um grau altamente específico.
[054] Se desejado, o composto II pode ser isolado como demonstrado no exemplo trabalhado 1, ou por outros meios de recuperação conhecidos de um profissional químico de polímero.
[055] A terceira etapa c) do processo envolve a formação do polímero B por meio de uma polimerização radical. Os exemplos a seguir mostram como isso pode ser feito.
[056] Polietileno terminado com 1,3-diisopropenil-benzeno (PE-t-DIB, Mn = 3,300, 0,20 g, 6,1 x 10-5 mol), acrilato de n-butila (0,87 mL, 6,1 x 10-3 mol) e peróxido de benzoíla (75%, 0,20 g, 6,1 x 10-4 mol) foram carregados a uma ampola de vidro de 10 mL equipada com uma barra agitadora. O volume era constituído de até 8,2 mL com tolueno. A ampola foi vedada e o gelo-degelo foi desgaseificado três vezes antes de ser aquecido a 125°C com agitação durante 128 minutos. A mistura reacional foi então resfriada rapidamente por imersão da ampola em nitrogênio líquido e depois vertida em metanol (200 mL) com agitação. O precipitado assim formado foi deixado sedimentar e depois foi filtrado e seco sob vácuo. Isto gerou 0,34 g de copolímero com um Mn de 5.500.
[057] A síntese acima foi repetida substituindo o acrilato de n-butila por estireno (3,5 mL, 0,03 mol). Isto produziu 1,40 g de copolímero tendo um Mn de 15,000.
[058] O exemplo 2 ilustra a produção de materiais que podem ser utilizados nesta invenção em que o polímero A é um copolímero de etileno/1-hexeno.
[059] Polietileno/1-hexeno terminado com 1,3-diisopropenilbenzeno (P (E/H) -t-DIB, Mn = 3.900, 6.2 mol% 1 -hexeno, 0,20 g, 5,1 x 10-5 mol), acrilato de n-butila ( 0,74 mL, 5,1 x 10-3 mol) e peróxido de benzoíla (75%, 0,17 g, 5,1 x 10-4 mol) foram carregados em uma ampola de vidro de 10 mL equipada com uma barra agitadora. O volume foi constituído até 8,2 mL com tolueno. A ampola foi vedada e o gelo- degelo foi desgaseificado três vezes antes de ser aquecido a 125°C com agitação durante 128 minutos. A mistura reacional foi então resfriada rapidamente por imersão da ampola em nitrogênio líquido e depois vertida em metanol (200 mL) com agitação. O precipitado assim formado foi sedimento e depois foi filtrado e seco sob vácuo. Isto produziu 0,39 g de copolímero tendo um Mn de 7.000.
[060] A síntese acima foi repetida substituindo o acrilato de n-butila por estireno (2,9 mL, 0,026 mol). Isto gerou 0,69 g de copolímero com um Mn de 29 000.
[061] De acordo com esta invenção, os dois copolímeros componentes são utilizados como aditivos para outros sistemas poliméricos e são utilizados para conferir uma ou mais propriedades diferentes em relação ao sistema polimérico. Muitos sistemas poliméricos são misturas de dois ou mais polímeros e os sistemas de polímero são fabricados para produzir artigos acabados por várias técnicas, tais como moldagem por injeção, roto-moldagem, termoformação, extrusão, talvez seguido de alongamento, moldagem por sopro, formação de vácuo, fundição, laminação e outros processos semelhantes.
[062] Em quase todos os casos, é importante ter o grau desejado de compatibilidade entre os polímeros para obtenção da homogeneidade desejada nos artigos acabados, caso haja dispersão de um polímero dentro de outro ou miscibilidade do polímero. Uma utilização dos materiais de acordo com esta invenção é, portanto, melhorar a compatibilidade de diferentes polímeros em formulações de mistura de polímeros. Exemplos de tal utilização se encontram no revestimento por extrusão, a laminação incluindo a laminação de filme tal como na produção de laminados de película de poliéster, filme de polietileno, folha e uma camada adicional de polietileno. No presente documento pode ser difícil conseguir a adesão desejada entre as camadas e a descarga corona é frequentemente usada para aumentar a adesão superficial da (s) camada (s). De acordo com esta invenção, um material no qual o polímero A é um polialceno, de preferência o polietileno e o polímero B é baseado em um monômero polar, tal como bloco de polivinil acetato ou álcool polivinílico (formado por hidrólise de acetato de polivinila) está incluído na camada de poliéster ou polietileno do laminado para melhorar a adesão das camadas e talvez evite a necessidade de tratamento de descarga corona. Alternativamente, o material poderia ser utilizado como uma camada de ligação entre camadas de polímero dissimilares, tais como, uma camada de polietileno e uma camada de poliéster ou uma camada de polietileno e uma camada de poliestireno. Neste caso, materiais em que o polímero A é um polialceno preferencialmente polietileno e polímero B é de um monômero polar, tal como um éster, por exemplo, pode ser utilizado um acrilato tal como acrilato de butila ou poliestireno.
[063] Outro emprego de acordo com a presente invenção seria proporcionar rigidez ou rigidez melhorada a um sistema polimérico à base de poliolefina, por exemplo, em misturas de polímeros que são utilizadas como adesivos tais como os que contêm copolímeros de blocos estirênicos tais como copolímeros de bloqueio de isopreno de estireno e isômero. No presente documento, um material utilizado de acordo com a invenção pode ser aquele em que o polímero A é um copolímero de alceno de etileno/maior (C4 a C8) tal como um copolímero de etileno hexeno e o polímero B é polar tal como um poliestireno. Por outro lado, outro uso dos materiais de acordo com a invenção pode ser aumentar a resistência ao impacto de termoplásticos de engenharia duras tais como poliestirenos, copolímeros de acrilonitrila/butadieno/estireno, outros polímeros poliaromáticos e policarbonatos, em que são utilizados elastômeros tais como elastômeros de etileno propileno como modificadores de impacto. Um material tal como um em que o polímero A é um polialceno tal como um copolímero de etileno/buteno e o polímero B é poliestireno, ou um poliacrilato tal como metacrilato de polimetila ou acetato de polivinila é extremamente útil.
[064] Outro uso de acordo com esta invenção é permitir a reciclagem de polímeros de outra forma incompatíveis. A reciclagem envolve a fragmentação de artigos poliméricos e o processamento em fusão tipicamente para produzir grânulos de polímero reciclado úteis para processamento posterior em artigos acabados. A adição dos materiais utilizados nesta invenção para a reciclagem de diferentes polímeros, talvez incompatíveis, pode remover a necessidade de separação de polímeros incompatíveis e proporcionar uma mistura reciclável para produzir um material reutilizável mais uniforme.
[065] Outro uso de acordo com esta invenção é proporcionar uma atividade interfacial tal como aquela requerida na laminação por calor de polímeros e/ou proporcionar uma superfície imprimível ou pintável, também em películas agrícolas para aumentar a sua tensão superficial de modo a evitar o acúmulo de água e em vários filmes de aderência tais como filmes de aderência domésticos, filmes de aderência utilizados para a proteção de materiais como automóveis, durante o transporte, outros filmes agrícolas, como embalagens de silagem e de enfardamento.
[066] Exemplos da necessidade de laminação térmica melhorada são a provisão de uma superfície vedável a uma película de poliolefina tal como uma película de polietileno ou polipropileno. No presente documento, a adição de um material em que o polímero A é uma poliolefina e o polímero B é polar tal como um polímero de um monômero de acrilato, tal como o acrilato de butila, pode ser muito útil. De modo semelhante, se for desejado proporcionar uma superfície imprimível ou pintável a um material de poliolefina, tal como para filmes de embalagem, sacos, sacos de eliminação de resíduos, peças automotivas tais como amortecedores, etc., um material no qual o polímero A é um polialceno tal como polietileno e o polímero B é de um monômero polar tal como acetato de vinila, podem ser utilizados acrilatos tais como acrilato de metila e acrilato de butila ou ésteres de itaconato. Esses materiais também podem ser incluídos em filmes agrícolas para aumentar a tensão superficial da superfície de modo a evitar acúmulo de água e filmes de aderência, a fim de aumentar sua capacidade de se unir aos artigos.
[067] Um outro uso de acordo com esta invenção pode ser reduzir o atrito ou a tensão superficial de uma película de polímero, como é requerido nos materiais termoplásticos de engenharia que devem ser vedados a temperaturas relativamente baixas. Um material no qual o polímero A é de uma ou mais olefinas e o polímero B é de um monômero polar, tal como estireno ou um éster, é particularmente útil nesta aplicação.
[068] Do mesmo modo, os materiais podem ser utilizados como enrijecedores ou amaciantes para ceras sólidas de alto peso molecular tais como cera de polietileno e o polímero A e o polímero B no material utilizado podem ser selecionados de acordo com as propriedades a serem transmitidas à cera.
[069] A invenção pode ser aplicada a todas as famílias de polímeros, incluindo termoplásticos, termoendurecidos, materiais compósitos e materiais híbridos (vide, por exemplo, os descritos em Thermoplastic and Thermoplastic Composites de M. Biron, Elsevier, 2007).
[070] A invenção também pode ser aplicada a todos os métodos de processamento de polímeros (ref: handbook of plastics, elastomers & Composites, C.A. Harper, McGraw-Hill, 4th Ed., 2002) e um uso específico é a reciclagem e em materiais poliméricos reciclados (ref: Introduction to Plastics Recycling, V. Goodship, Smithers Rapra, 2nd Ed., 2007).
[071] O que se segue são exemplos da invenção em que os materiais podem ser utilizados como aditivos poliméricos.
[072] Aditivos para sistema polimérico único: • Aditivos para polietilenos, incluindo polietileno. Inclui ceras à base de PE que modificam a rigidez e a viscosidade. • Modificação da superfície ou propriedades interfaciais de polímeros (incluindo ceras), por exemplo, para proporcionar adesão superficial, antiaderência, fricção, tensão superficial, etc. • Modificadores de viscosidade para polímeros, fornecendo força, viscosidade, etc. para todos os métodos de processamento de polímeros, incluindo artigos moldados, filmes, fibras, etc. • Efeitos de realce das propriedades. Melhorando a dispersão e eficácia de aditivos para polímeros. Melhoradores da propriedade: (por exemplo, propriedades sensoriais e mecânicas, isto inclui a eficácia como plastificante ou em conjunto com outro plastificante, etc.). Melhoradores de processamento (por exemplo, modificadores de reologia, lubrificantes, agentes de liberação, etc.). Comportamento a longo prazo (por exemplo, antioxidantes, anti-UV, envelhecimento por calor, intemperismo, etc.). Fatores econômicos (por exemplo, cargas, agentes espumantes, teor reciclado, etc.). Efeitos especiais (fricção, condutividade, tribologia, interações eletromagnéticas por dispersão das partículas responsáveis por tais interações). Biodegradabilidade (melhora da dispersão desses sistemas).
[073] Aditivos para misturas de polímeros, a partir dos sistemas fundidos, especificamente isentos de solvente (porém não exclusivamente): • Reciclagem de fluxo misto, misturas de polímeros poliolefínicos, tais como PE-PS, PE-acrílico. Modificação do impacto de plásticos rígidos. Dispersão de partículas de elastômero em termoplásticos de engenharia, por exemplo, PS, Nylon, ABS, etc. • Processamento de polímeros mistos. Todas as aplicações de moldagem (incluindo, sem limitação, injeção, roto, compressão, transferência de compressão, lama, sopro, termoformagem). Todas as aplicações de extrusão (incluindo, mas não limitado a cano e tubo, coextrusão, formação de filme, revestimento, laminação, filme fundido, camadas apertadas, calendragem, soldagem, etc.). Todas as aplicações de fusão.
[074] Aditivos para formulações de polímeros mistos: • Adesivos de fusão a quente (HMAs). Com base em PO. Com base em EVA. • Adesivos sensíveis à pressão (PSA). À base de SBC. À base de acrílico. • Adesivos à base de água (WBA). À base de acrílico. • Aditivos para frações de óleo pesado, incluindo modificação do betume. • Aditivos para controlar a formação de espuma de polímero. • Aditivos para controle de viscosidade e dispersão em sistemas preventivos, por exemplo, formulações anticorrosão.
[075] Aditivos para compósitos poliméricos (incluindo materiais reforçados, nano-compósitos e bio-compósitos): • Aditivos para materiais de construção, como painéis para modificar viscosidade, dispersão e controle de revestimentos de cera. • Artigos reforçados, por exemplo, vidro (ou náilon, carbono, aramida, etc.) - polímeros reforçados com fibras, etc. • Compostos à base de carbono, tais como compósitos carregados com negro de fumo, grafeno ou nanotubo de carbono (CNT). • Compostos de material "inteligentes", tais como compósitos de polímeros contendo materiais que interagem com radiação eletromagnética. • Biocompósitos, como compósitos madeira-plástico. • Dispersão de outros aditivos e corantes em polímeros.
[076] Aditivos para polímeros - soluções: • Modificadores de viscosidade para óleos vegetais.
[077] Aditivos para sistemas poliméricos de base água: • Formulações à base de água, tais como adesivos (espumantes ou não), revestimentos e tintas.
[078] Aditivos de polímero para modificação de cristal: • Modificação de cristal à base de polímero de etileno e copolímero incluindo ceras (naturais ou sintéticas). • Modificação de cristal à base de polímero de etileno e copolímero. • Modificação do cristal polimérico polar, tal como em poliamidas.
[079] A presente invenção é ilustrada por referência aos seguintes Exemplos adicionais que mostram a fabricação do composto utilizado como um compatibilizador em misturas de polietileno de alta densidade e poliestireno que são conhecidos por serem incompatíveis e, atualmente, precisam ser separados na reciclagem.
[080] Um reator de pressão de aço inoxidável de 250 mL com bobina de resfriamento interno foi seco sob vácuo a 100°C durante 1 hora antes da adição de uma solução comonômera (volume total 90 mL) consistindo em 1,3- diisopropenilbenzeno (33 mL, 0,193 mol - composto I), solução de metil aluminoxano (MAO) (3 mL, 1.800 equivalentes) e tolueno com o reator inicialmente aquecido a 50°C. O reator foi purgado durante 10 minutos com hidrogênio (552 kPa) antes da adição de etileno (138 kPa). Uma vez que a absorção de etileno se estabilizou, injetou-se uma solução de tolueno do catalisador de metaloceno Cp2ZrCI2 (2,5x10-6 mol). A temperatura da reação foi mantida a 60°C. A reação foi parada após 30 min. por adição de metanol (2 x 10 mL). O produto de polímero foi precipitado por vazamento em uma solução de HCl a 5% em metanol (600 mL) com agitação durante 1 hora. O produto foi recuperado por filtração e lavado com metanol, e uma vez seco lavado novamente com tetraidrofurano (200 mL). O produto de polímero, o polietileno terminado em 1,3-diisopropenilbenzeno (referido como PE-t-DIB) foi seco por aquecimento a 70°C sob vácuo durante 24 h, dando um rendimento de 15,6 g. Isto corresponde a uma produtividade de 12.500 kg de polímero/mol [Zr] .h.
[081] O teor de 1,3-DIB do polímero foi de 1,70% molar e tinha um Mn de 7.434 g mol-1, um Mn de 3.630 g mol-1 e Dispersão (PDi) de 2,05, medido por alto GPC de temperatura que foi realizado em 1,2,4-triclorobenzeno a 160°C a uma vazão de 1 mL/min. em um Polymer Labs PL220 equipado com uma coluna de proteção PLgel de 5 cm (5 μM) e duas colunas misturadas-D (5 μM) de LPLgel 30 cm. A calibração foi alcançada usando os padrões Polymer Labs PS-M Easivial de poliestireno. O peso molecular é determinado comparando o tempo de retenção do polímero com o da curva de calibração naquele tempo de retenção.
[082] A caracterização do PE-t-DIB, para confirmar a estrutura de funcionalidade do terminal desejada, pode ser realizada por espectroscopia de ressonância magnética nuclear.
[083] Por exemplo, os espectros de NMR podem ser registrados nos espectrômetros Bruker DPX400 e DPX500, em que os espectros de NMR 1H e 13C NMR são referenciados internamente usando as ressonâncias do solvente em relação ao tetrametilssilano. As atribuições de NMR de rotina (incluindo amostras de polímero) podem ser confirmadas por 1H-1H (COZY), 13C-1H (HMQC) e 13C-1H (HMBC) experiências de correlação quando necessário.
[084] Em particular, a espectroscopia de 1H NMR pode ser empregada para confirmar a inserção terminal do composto I. A Figura 1 é um espectro típico 1H para PE-t-DIB como produzido pelo processo acima, em que o polímero A é polietileno e 1,3-diisopropenilbenzeno ("1,3-DIB"). A determinação da quantidade de inserção terminal é obtida por comparação dos picos espectroscópicos para um grupo metila em uma extremidade da cadeia de polietileno que possui três prótons (marcados com A Figura 1) e um único próton no carbono benzílico da molécula de 1,3 -DIB restante após a etapa a) da reação (rotulada como B Figura 1). Qualquer 1,3-DIB incorporado na cadeia não teria um próton sobre este carbono e, portanto, esta ressonância protônica serve para distinguir a inserção terminal do 1,3-DIB.
[085] Os picos de 1H NMR associados a estes prótons têm deslocamentos químicos de 0,92 ppm e 2,70 ppm, respectivamente (as mudanças químicas são medidas em relação ao sinal de solvente residual em d2-TCE a 5,95 ppm). A comparação das integrais desses dois picos dá a quantidade de inserção do terminal em 1,3-DIB. Como pode ser visto, por exemplo, no espectro mostrado, uma relação de integrais dos respectivos picos de 3:1 (A:B) indica que essencialmente cada cadeia de polietileno é funcionalizada terminalmente pelo resíduo da 1,3-DIB.
[086] O polietileno terminado em 1,3-diisopropenilbenzeno como preparado acima e tolueno (191 mL) foram carregados em um balão de fundo redondo de 1 L de 3 gargalos equipado com um termômetro, um condensador e um borbulhador e purgado com argônio durante 30 min. Um segundo balão de fundo redondo de 250 mL foi carregado com peróxido de t-butila (4,68 g, 0,032 mol) e tolueno (60 mL) e purgou-se com argônio durante 30 minutos. A solução de estireno foi aquecida a 103°C e a solução de peróxido foi adicionada através de uma cânula para iniciar a reação. Após 6 horas, o polímero foi isolado da mistura reacional resfriada por precipitação com acetona, filtração e secagem em um forno de vácuo a 50°. O rendimento foi de 75,0 gramas Mn = 67.000.
[087] O PE-b-PS descrito acima foi usado como um compatibilizador em uma mistura de polímero de HDPE e poliestireno (PS). O HDPE (HTA 002) foi obtido da ExxonMobil e o PS (código do produto: 430102) foi adquirido da Sigma Aldrich. Uma tabela de dados para polímeros utilizados no processo de mistura é mostrada na Tabela 1.
Tabela 1. Materiais utilizados nas misturas de polímeros.
[088] Um extrusor de fuso duplo Thermo Scientific Haake Minilab II foi usado para criar as misturas. Foram criadas 5 g de misturas na proporção percentual em peso de HDPE/PS: 10/90. As amostras foram preparadas com 0% em peso, 1% em peso e 5% em peso de compatibilizador PE-b-PS adicionado (cerca de 50 mg e 250 mg, respectivamente). A temperatura do extrusor foi mantida consistente a 160°C e a velocidade do fuso foi ajustada a 80 rpm. HDPE, PS e PE-b-PS foram adicionados simultaneamente, ciclados durante 5 minutos, extrusados para fora da máquina, depois reciclados novamente durante 5 minutos e extrusados mais uma vez. As misturas foram moldadas por injeção em barras de teste de tração a 160°C, de acordo com a especificação padrão ASTM D638-10. Pelo menos 5 amostras foram testadas para cada proporção de mistura. O teste de tração foi concluído em um aparelho de teste universal Shimadzu Autograph AGS-X a uma velocidade de 1 mm/min.
[089] As curvas de tensão-deformação correspondentes o PS e as misturas 10/90 com 0% em peso, 1% em peso e 5% em peso do compatibilizador são mostradas na Figura 2. A comparação das duas imagens superiores mostra o efeito de adicionar 10% em peso de HDPE a um fluxo de PS. Fica claro a partir das curvas de tensão-deformação mostradas que a adição de HDPE aumenta a heterogeneidade e que a mistura é inconsistente no teste de tração. As duas imagens inferiores na Figura 2 demonstram o efeito de adição do compatibilizador à mistura 10/90 de HDPE/PS. A comparação das imagens superior direita e inferior esquerda mostra o efeito da adição de 1% em peso do compatibilizador de acordo com esta invenção. As curvas tensão-deformação tornaram-se mais "semelhantes ao estireno" e há muito menos variabilidade entre as repetições em comparação com a mistura não -compatível. O aumento da concentração de compatibilizador para 5% em peso (imagem inferior direita) reduziu ainda mais a variabilidade entre os espécimes de teste de tração e fez com que a mistura se comportasse de maneira muito semelhante à PS virgem. Consequentemente, isto mostra que a adesão interfacial entre os polímeros melhorou, devido à presença do compatibilizador.
[090] O material preparado no Exemplo 3 foi testado como um compatibilizador para 10 a 90 misturas do mesmo USPE e PS como usado no Exemplo 3. As imagens de microscopia eletrônica de varredura (SEM) dos materiais são mostradas nas Figuras 3 e 4. A análise SEM foi realizada em amostras moldadas por injeção. As amostras SEM foram preparadas por barras de teste de tração criofratantes idênticas às utilizadas para realizar os testes de tração. As barras de teste de tração foram resfriadas em nitrogênio líquido durante 5 minutos e depois quebradas com um martelo. Os fragmentos da barra de teste de tração foram aderidos a um talão SEM de alumínio com DAG de prata (Acheson Silver DAG 1415 comprado pela Agar Scientific) e revestido em uma fina película de ouro (alguns A) com um revestidor de pulverização. A SEM foi realizada em um microscópio Zeiss Sigma.
[091] As imagens nas Figuras 3 e 4 mostram a inconsistência de fase da mistura dos dois polímeros incompatíveis, viz. PS e PE (obtidos por fratura congelada do material composto) e efeito benéfico de adicionar o aditivo compatibilizante de acordo com esta invenção.
[092] A Figura 3 é composta de quatro imagens de SEM tiradas de amostras moldadas por injeção de crio fratura, demonstrando o efeito de um compatibilizador de PE-b-PS em uma mistura de polímero de polietileno de alta densidade (HDPE) e poliestireno (PS).
[093] A SEM superior esquerda mostra o controle de OS virgem. A imagem revela uma área que é inteiramente PS.
[094] A imagem superior direita mostra uma mistura 10/90 de HDPE/PS. Os cordões de HDPE foram retirados da matriz PS durante o processo de fraturamento.
[095] A imagem inferior esquerda mostra uma mistura 10/90/1 de HDPE/PS/PE-b-PS. A imagem mostra a melhoria na compatibilidade quando 1% do copolímero PE-b-PS é adicionado de acordo com esta invenção. A imagem inferior direita mostra uma mistura 10/90/5 de HDPE/PS/PE-b-PS. A imagem mostra a melhoria na compatibilidade quando 5% do copolímero PE-b-PS é adicionado de acordo com esta invenção.
[096] A Figura 4 é a imagem de uma mistura de polietileno e polietileno de alta densidade de 90/10.
[097] As imagens mostram a inconsistência de fase da mistura dos dois polímeros incompatíveis, viz. PS e PE (obtidos por fratura congelada do material composto). Também mostra o efeito benéfico da adição do aditivo compatibilizante PE-b-PS, viz. o copolímero em bloco desta invenção.
[098] A imagem superior esquerda não tem aditivo e a imagem revela uma área que é totalmente PS.
[099] A imagem superior direita também não tem aditivo e é a mesma amostra como mostrado na parte superior esquerda e mostra uma área que é rica em PE. Também mostra que, nesta área, a distribuição de PE é muito inconsistente.
[0100] A imagem inferior tem o aditivo adicionado. A imagem mostra a maior consistência e distribuição homogênea quando 1% do novo copolímero em bloco PE-b-PS é adicionado.
[0101] Os testes do Exemplo 4 foram realizados utilizando uma mistura 70/30 do mesmo poliestireno e polietileno de alta densidade (Figura 5). A metade direita da imagem da Figura 5 mostra a inconsistência de fase da mistura dos dois polímeros incompatíveis, a saber, PS e PE (obtidos por fratura congelada do material composto). A metade esquerda da imagem da Figura 5 mostra a maior consistência quando 5% do material PE-b-PS é adicionado de acordo com esta invenção, mostrando que o PE está mais distribuído uniformemente.
[0102] As imagens mostram a inconsistência de fase da mistura dos dois polímeros incompatíveis, viz. PS e PE (obtidos por fratura congelada do material composto). A proporção dos dois polímeros é menor do que na Figura 4, o que dificulta a obtenção de uma estrutura de fase consistente. Também mostra o efeito benéfico da adição do aditivo de compatibilidade PE-b-PS.
[0103] A imagem à direita é de uma amostra sem aditivo. A imagem revela áreas que são inteiramente PS, na parte superior e inferior da imagem, interrompidas por uma faixa de PE. A distribuição de fases (mistura) é fraca.
[0104] Na imagem à esquerda, o aditivo PE-b-PS da invenção é adicionado. A imagem mostra a maior consistência quando são adicionados 5% do novo copolímero em bloco PE-b-PS. O PE está agora distribuído de forma mais uniforme. A fase contínua é PS. O PE é muito mais distribuído uniformemente dentro da matriz e o processamento e a fraturamento por congelamento puxaram parte dos fios de PE mais flexíveis para longe da superfície recentemente quebrada, mas ainda estão firmemente ligados dentro da matriz.
[0105] A legenda da imagem mostra as condições que foram usadas para obter a imagem à direita com uma ampliação de 1.000x na SEM. A imagem à esquerda foi obtida nas mesmas condições, mas em uma ampliação de 400x e o tamanho ajustado nesta estrutura para colocá-la na mesma escala que a imagem à direita.
Claims (9)
1. Uso, CARACTERIZADO pelo fato de que é como um aditivo para polímeros de materiais com a seguinte estrutura:
em que R e R1 podem ser iguais ou diferentes e cada um representa, independentemente, um grupo alquila ou arila, X pode ser hidrogênio ou um grupo alquila C1 a C20 que pode ser ramificado ou linear e em que o substituinte do anel aromático unido ao polímero B está na posição meta ou para em relação ao substituinte do anel aromático unido ao polímero A e em que o polímero A é um polímero apolar formado por catálise de metaloceno e o polímero B é um polímero formado por catálise radical de um monômero polar.
2. Uso, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que: i) o polímero A compreende uma cadeia de unidades estruturais de etileno, opcionalmente copolimerizadas com comonômeros de 1-alceno superiores ao etileno, e ii) o polímero B é derivado de um ou mais monômeros α,β-insaturados selecionados de estireno, estireno substituído, ésteres insaturados tais como acrilato, metacrilato e compostos de dieno e ésteres de vinila, ésteres de fumarato, ésteres de itaconato, anidrido maleico e derivados dos mesmos, o polímero B pode compreender um copolímero de um tal monômero insaturado com um alceno tal como alcenos C2 a C8, de preferência C2 a C6.
3. Uso, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que é como compatibilizantes em misturas de materiais poliméricos ou como aditivos de ativos de interface/superfície.
4. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADO pelo fato de que: i) o polímero A compreende uma cadeia de unidades estruturais de etileno, opcionalmente interrompidas por uma ou mais unidades estruturais derivadas de comonômeros de 1-alceno superiores ao etileno, e ii) o polímero B compreende uma cadeia de unidades estruturais derivadas de um ou mais monômeros α,β-insaturados selecionados de estireno, estireno substituído, ésteres insaturados tais como acrilato, metacrilato e ésteres de vinila, ésteres de fumarato, ésteres de itaconato, anidrido maleico e compostos de dieno e derivados dos mesmos, o polímero B pode compreender um copolímero de um tal monômero insaturado com um alceno tal como alcenos C2 a C8, de preferência C2 a C6, e em que o polímero A e o polímero B são unidos terminalmente de tal modo que o copolímero tenha a estrutura:
em que R e R1 podem ser iguais ou diferentes e cada um independentemente representa um grupo alquila ou arila, X pode ser hidrogênio ou grupo alquila C1 a C20 que pode ser ramificado ou linear e em que o substituinte do anel aromático unido ao polímero B está em posição meta ou para em relação ao substituinte do anel aromático unido ao polímero A.
5. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que R e R1 são ambos um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono.
6. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADO pelo fato de que o substituinte de anel aromático unido ao polímero B está em posição meta em relação ao substituinte do anel aromático unido ao polímero A.
7. Mistura CARACTERIZADA pelo fato de que compreende um polímero e um material tendo a seguinte estrutura:
em que R e R1 são iguais ou diferentes e cada um independentemente representa um grupo alquila ou arila, X pode ser hidrogênio ou grupo alquila C1 a C20 que pode ser ramificado ou linear e em que o substituinte do anel aromático unido ao polímero B está em posição meta ou para em relação ao substituinte do anel aromático unido ao polímero A e em que o polímero A é um polímero apolar formado por catálise de metaloceno e o polímero B é um polímero formado por catálise radical de um monômero polar.
8. Mistura, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADA pelo fato de que: i) o polímero A compreende uma cadeia de unidades estruturais de etileno, opcionalmente copolimerizadas com comonômeros de 1-alceno superiores ao etileno, e ii) o polímero B é derivado de um ou mais monômeros α,β-insaturados selecionados de estireno, estireno substituído, ésteres insaturados tais como acrilato, metacrilato e compostos de dieno e ésteres de vinila, ésteres de fumarato, ésteres de itaconato, anidrido maleico e derivados dos mesmos, e o polímero B pode compreender um copolímero de um tal monômero insaturado com um alceno tal como alcenos C2 a C8, de preferência C2 a C6.
9. Mistura, de acordo com a reivindicação 7 ou 8, CARACTERIZADA pelo fato de que o polímero compreende uma mistura de materiais poliméricos.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1516400.7A GB2545156B (en) | 2015-09-16 | 2015-09-16 | Use of polymers comprising two segments as polymer additives |
| GB1516400.7 | 2015-09-16 | ||
| PCT/EP2016/071299 WO2017046009A1 (en) | 2015-09-16 | 2016-09-09 | Use of polymers comprising two segments as polymer additives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR112018005297A2 BR112018005297A2 (pt) | 2018-10-09 |
| BR112018005297B1 true BR112018005297B1 (pt) | 2021-12-28 |
Family
ID=54363256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BR112018005297-3A BR112018005297B1 (pt) | 2015-09-16 | 2016-09-09 | Uso de materiais como um aditivo para polímeros e mistura do polímero e do material |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10100140B2 (pt) |
| EP (1) | EP3253810B1 (pt) |
| JP (1) | JP6852059B2 (pt) |
| CN (1) | CN108350133B (pt) |
| BR (1) | BR112018005297B1 (pt) |
| CA (1) | CA2998663C (pt) |
| ES (1) | ES2874673T3 (pt) |
| GB (1) | GB2545156B (pt) |
| PL (1) | PL3253810T3 (pt) |
| WO (1) | WO2017046009A1 (pt) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2570623B (en) * | 2017-09-29 | 2023-01-18 | Interface Polymers Ltd | Improved adhesion of polyolefins to polyesters |
| WO2019077233A1 (fr) * | 2017-10-19 | 2019-04-25 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Polymeres blocs ayant a la fois des unités diéniques et des unités monooléfine |
| US20230026134A1 (en) | 2019-12-19 | 2023-01-26 | Sabic Global Technologies B.V. | Polyacrylate-based graft copolymer |
| EP3950754A1 (en) | 2020-08-06 | 2022-02-09 | Interface Polymers Limited | Linear polar -nonpolar diblock copolymers |
| CN115246932B (zh) * | 2021-04-26 | 2023-08-15 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种相容剂PS-g-POP及其制备方法和应用 |
| GB2615830A (en) | 2022-02-22 | 2023-08-23 | Interface Polymers Ltd | Polymer providing adhesion |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6114443A (en) * | 1995-04-14 | 2000-09-05 | Exxon Research And Engineering Co. | Polyolefin blends compatibilized with a diblock copolymer |
| US20070037927A1 (en) * | 2005-08-12 | 2007-02-15 | Kraton Polymers U.S. Llc | Compatibilized blends of ABS copolymer and polyolefin |
| EP2684940B1 (en) * | 2012-07-09 | 2014-09-17 | Infineum International Limited | Additives for fuels and oils comprising functionalised diblock copolymers |
| CN104140485B (zh) * | 2014-07-30 | 2016-05-25 | 北京兴有丰科科技发展有限公司 | 一种柴油流动改进剂及其制备方法和应用 |
| KR102357888B1 (ko) * | 2015-09-16 | 2022-02-03 | 인피늄 인터내셔날 리미티드 | 작용화된 이중블록 공중합체를 포함하는 연료 및 오일용 첨가제 |
-
2015
- 2015-09-16 GB GB1516400.7A patent/GB2545156B/en active Active
-
2016
- 2016-09-09 PL PL16774632T patent/PL3253810T3/pl unknown
- 2016-09-09 BR BR112018005297-3A patent/BR112018005297B1/pt active IP Right Grant
- 2016-09-09 JP JP2018515105A patent/JP6852059B2/ja active Active
- 2016-09-09 ES ES16774632T patent/ES2874673T3/es active Active
- 2016-09-09 EP EP16774632.0A patent/EP3253810B1/en active Active
- 2016-09-09 CN CN201680062353.1A patent/CN108350133B/zh active Active
- 2016-09-09 WO PCT/EP2016/071299 patent/WO2017046009A1/en active Application Filing
- 2016-09-09 CA CA2998663A patent/CA2998663C/en active Active
-
2017
- 2017-09-08 US US15/698,892 patent/US10100140B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108350133B (zh) | 2020-11-10 |
| CN108350133A (zh) | 2018-07-31 |
| CA2998663A1 (en) | 2017-03-23 |
| BR112018005297A2 (pt) | 2018-10-09 |
| US20180066097A1 (en) | 2018-03-08 |
| JP2018529011A (ja) | 2018-10-04 |
| GB2545156B (en) | 2020-09-23 |
| EP3253810A1 (en) | 2017-12-13 |
| PL3253810T3 (pl) | 2021-11-22 |
| JP6852059B2 (ja) | 2021-03-31 |
| CA2998663C (en) | 2024-04-09 |
| ES2874673T3 (es) | 2021-11-05 |
| GB201516400D0 (en) | 2015-10-28 |
| EP3253810B1 (en) | 2021-04-14 |
| US10100140B2 (en) | 2018-10-16 |
| GB2545156A (en) | 2017-06-14 |
| WO2017046009A1 (en) | 2017-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BR112018005297B1 (pt) | Uso de materiais como um aditivo para polímeros e mistura do polímero e do material | |
| KR101007482B1 (ko) | 프로필렌계 랜덤 블록 공중합체, 상기 공중합체를 포함하는수지 조성물 및 그것으로 이루어지는 성형체 | |
| JP5020524B2 (ja) | プロピレン系重合体組成物、該組成物からなる成形体、プロピレン系重合体組成物からなるペレット、熱可塑性重合体用改質剤、熱可塑性重合体組成物の製造方法 | |
| WO2000078828A1 (fr) | (co)polymeres d'etylene et leur utilisation | |
| EP2673306A1 (en) | Compatibilized polypropylene heterophasic copolymer and polylactic acid blends for injection molding applications | |
| US20220389209A1 (en) | Polyethylene and polypropylene block copolymers | |
| JP5330637B2 (ja) | プロピレン系重合体組成物、該組成物からなる成形体、プロピレン系重合体組成物の製造方法 | |
| JP2016518509A (ja) | シングルペレットポリマー組成物 | |
| KR102081576B1 (ko) | 뷰텐계 중합체, 수지 조성물 및 성형체 | |
| JP7308011B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物およびその製造方法、ならびに該プロピレン系樹脂組成物を用いた成形体 | |
| JP5506985B2 (ja) | プロピレン系重合体組成物、該組成物からなる成形体、プロピレン系重合体組成物の製造方法 | |
| JP2023106053A (ja) | ４－メチル－１－ペンテン共重合体樹脂組成物、並びに、これからなる成形体、シート、粘着剤および日用雑貨 | |
| CN116419935A (zh) | 线性极性-非极性二嵌段共聚物及其用途 | |
| JP5550615B2 (ja) | プロピレン系重合体組成物の製造方法 | |
| DE60036739T2 (de) | Ethylen(co)polymer und dessen Verwendung | |
| JP2015036386A (ja) | プロピレン重合体、該重合体からなるプロピレン樹脂組成物および成形体 | |
| BR112019012470B1 (pt) | Composição, método para preparar uma composição de polímero, composição de película adesiva, e, artigo multicamadas | |
| Tortorella | High impact strength polymers having novel nano-structures produced via reactive extrusion | |
| JP2015036387A (ja) | プロピレン樹脂組成物およびその成形体 | |
| NZ248637A (en) | Ethylene-alkylacrylate polymers; blends with polyolefins, films and high pressure polymerisation processes therefor | |
| JP2015100946A (ja) | プロピレン樹脂積層体 | |
| JP2014173045A (ja) | プロピレン・エチレンブロック共重合体組成物および用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06U | Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 09/09/2016, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |