BR112018004317B1 - Processo para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado e configuração de polimerização para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado - Google Patents

Abstract

PROCESSO DE NÃO EXTRUSÃO PARA FUNCIONALIZAÇÃO DE POLOLEFINAS DE BAIXA VISCOSIDADE. Um processo para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado compreende: a) polimerizar uma composição compreendendo uma olefina para formar um produto da reação compreendendo um polímero à base de olefina; b) submeter pelo menos uma porção do produto da reação a pelo menos uma desvolatilização para formar uma massa fundida rica em polímero, em que a etapa b) ocorre a jusante e em linha com a etapa a); e c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar a primeira composição, em que a etapa c) ocorre a jusante e em linha com a etapa b), em que "a viscosidade do polímero à base de olefina funcionalizada (177°C/350°F)" para "a viscosidade do polímero à base de olefina (177°C/350°F)" é de 0,1 a 5,0.

Description

FUNDAMENTOS

[001] Os monômeros de enxerto com grupos funcionais específicos para uma cadeia principal de polímero são um método para melhorar as propriedades características de desempenho do polímero base. O anidrido maleico e o enxerto de silano são praticados comercialmente usando tecnologia de extrusão de reação. Os polímeros à base de olefina funcionalizados são úteis em várias aplicações adesivas ou aplicações que requerem cura por umidade. O meio predominante de enxerto praticado hoje é um processo de duas etapas em que o polímero é produzido e depois enxertado em uma segunda etapa de extrusão reativa subsequente. A extrusão reativa fornece um alto grau de capacidade de mistura e desvolatilização dentro do processo de funcionalização. Para polímeros com alta viscosidade por fusão, os processos de extrusão proporcionam a melhor capacidade de mistura. A mistura é fundamental para a uniformidade do produto, qualidade (menos ramificação) e eficiência do enxerto.

[002] No entanto, os polímeros com baixa viscosidade de fusão (por exemplo, viscosidade de fusão inferior ou igual a 50 Pa.s (50.000 cP) a 177°C) são difíceis de processar em extrusores. O aquecimento por cisalhamento de polímeros num extrusor é mais difícil de conseguir com polímeros de viscosidade mais baixa. Os extrusores também são onerosos para aumentar a escala em comparação com processos de mistura convencionais para líquidos viscosos. É necessário um processo escalável e econômico para a funcionalização de poliolefinas de baixa viscosidade por fusão.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[003] A invenção proporciona um processo para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado, o referido processo compreendendo pelo menos as seguintes etapas: a) polimerizar uma composição compreendendo uma olefina para formar um produto da reação compreendendo um polímero à base de olefina; b) submeter pelo menos uma porção do produto da reação a pelo menos uma desvolatilização para formar uma massa fundida rica em polímero, em que a etapa b) ocorre a jusante e em linha com a polimerização da etapa a), e em que o produto da reação é formado em um estado de fusão rico em polímero; e c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar a primeira composição, em que a etapa c) ocorre a jusante e em linha com a desvolatilização da etapa b), em que "a viscosidade do polímero à base de olefina funcionalizado (177°C/350°F)" para "a viscosidade do polímero à base de olefina (177°C/350°F)" é de 0,1 a 5,0.

[004] Em uma outra modalidade, a invenção proporciona uma configuração de polimerização para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado, a referida configuração compreendendo pelo menos o seguinte: a) pelo menos um reator de polimerização; b) pelo menos uma unidade de desvolatilização, em que a pelo menos uma unidade de desvolatilização está a jusante e em linha com o pelo menos um reator; c) um sistema de armazenamento e medição que contém pelo menos um agente de funcionalização; e d) um sistema de mistura localizado a jusante e em linha com a pelo menos uma unidade de desvolatilização, em que o sistema de mistura compreende pelo menos uma entrada que recebe pelo menos um dos seguintes: o pelo menos um agente de funcionalização, um iniciador e combinações destes.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[005] A Figura 1 é um diagrama de fluxo do processo para uma funcionalização inventiva usando um misturador dinâmico em linha. A Figura 2 é um diagrama de fluxo do processo para uma funcionalização inventiva usando um misturador estático. A Figura 3 é um diagrama de fluxo do processo para uma funcionalização inventiva usando um misturador dinâmico em linha com um misturador estático. A Figura 4 é um diagrama de fluxo de processo para uma funcionalização inventiva usando um misturador dinâmico em linha para funcionalizar uma porção de uma massa fundida rica em polímero.

[006] A Figura 5 é um diagrama de fluxo do processo para uma funcionalização inventiva usando um misturador estático para funcionalizar uma porção de uma massa fundida rica em polímero. A Figura 6 é um diagrama de fluxo do processo para uma funcionalização inventiva usando um misturador dinâmico em linha para funcionalizar uma porção de uma massa fundida rica em polímero. A Figura 7 é um diagrama de fluxo para a funcionalização da Execução de Exemplo 1. A Figura 8 é um diagrama de fluxo do processo para a funcionalização das Execuções de Exemplo 2-5.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[007] Como discutido acima, a invenção proporciona um processo para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado, o referido processo compreendendo pelo menos as seguintes etapas: a) polimerizar uma composição compreendendo uma olefina para formar um produto da reação compreendendo um polímero à base de olefina; b) submeter pelo menos uma porção do produto da reação a pelo menos uma desvolatilização para formar uma massa fundida rica em polímero, em que a etapa b) ocorre a jusante e em linha com a polimerização da etapa a); e c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar a primeira composição, em que a etapa c) ocorre a jusante e em linha com a desvolatilização da etapa b), em que "a viscosidade do polímero à base de olefina funcionalizado (177°C/350°F)" para "a viscosidade do polímero à base de olefina (177°C/350°F)" é de 0,1 a 5,0.

[008] O processo inventivo pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, tal como aqui descrito.

Polimerização

[009] Em uma modalidade, o processo compreende uma etapa a) de polimerização de uma composição que compreende uma olefina para formar um produto de reação que compreende um polímero à base de olefina. Em uma modalidade, o processo compreende uma etapa a) de polimerização de uma composição compreendendo uma alfa-olefina para formar um produto de reação compreendendo um polímero à base de alfa-olefina.

[0010] Em uma modalidade, a composição compreende pelo menos uma olefina (por exemplo, propileno, etileno). De preferência, a composição compreende pelo menos uma olefina e pelo menos um comonômero. Em uma modalidade, o polímero à base de olefina é um polímero à base de etileno, além de um interpolímero à base de etileno, além de um copolímero à base de etileno e pelo menos uma olefina é etileno.

[0011] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina é um polímero de etileno/alfa-olefina, além de um interpolímero de etileno/alfa-olefina, além de um copolímero de etileno/alfa-olefina, e a composição compreende etileno e pelo menos uma alfa-olefina. As α-olefinas preferidas incluem, mas não estão limitadas a etileno e C3-C20 α-olefinas, e preferencialmente etileno e C3-C10 α- olefinas. As α-olefinas mais preferidas incluem etileno, propileno, 1-buteno, 1- penteno, 1-hexeno, 1-hepteno e 1-octeno e, mais preferencialmente, incluem etileno, propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, e adicionalmente 1-hexeno e 1- octeno.

[0012] Em uma modalidade, o produto de reação que compreende um polímero à base de olefina pode ser preparado por qualquer processo aceitável, incluindo, por exemplo, processos de polimerização em fase gasosa, pasta ou solução. Em uma modalidade, o produto da reação é preparado por polimerização em solução.

[0013] Em uma modalidade, a polimerização de olefina ocorre em pelo menos um reator.

[0014] Em uma modalidade, o pelo menos um reator é um reator de circuito de processo de solução. Em uma modalidade, o pelo menos um reator é um reator de tanque agitado do processo em solução.

[0015] Em uma modalidade, a polimerização de alfa-olefina ocorre em mais de um reator. Em uma modalidade, os reatores podem ser reatores de circuito fechado de processo de solução, reatores de tanque agitado de processo de solução ou combinações destes. Em uma modalidade, os reatores podem ser configurados para funcionar em série e/ou em paralelo. Em uma modalidade, os reatores são configurados para operar em série. Em uma modalidade, os reatores são configurados para funcionar em paralelo.

Polímero à base de olefina

[0016] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de olefina e pelo menos um comonômero.

[0017] Em uma modalidade, o interpolímero à base de olefina é um polímero à base de etileno, ainda um interpolímero à base de etileno e ainda um copolímero à base de etileno. Em uma modalidade, o polímero à base de etileno compreende > 60% em peso, adicionalmente > 70% em peso, adicionalmente > 80% em peso, adicionalmente > 85% em peso, etileno polimerizado, com base no peso do polímero.

[0018] Em uma modalidade, o polímero à base de etileno é um interpolímero de etileno/alfa-olefina e ainda um copolímero de etileno/alfa-olefina. As α-olefinas preferidas incluem, C3-C20 α-olefinas, e preferivelmente C3-C10 α-olefinas. α- olefinas mais preferidas incluem propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1- hepteno e 1-octeno, ainda incluem propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, e ainda 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno.

[0019] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina é um interpolímero de etileno/alfa-olefina possuindo uma percentagem de cristalinidade de < 40 por cento, adicionalmente < 35 por cento, adicionalmente < 30 por cento, adicionalmente < 25 por cento e adicionalmente < 20 por cento, conforme determinado por DSC. Em uma outra modalidade, o interpolímero de etileno/alfa- olefina é um copolímero de etileno/alfa-olefina. Em uma modalidade, o polímero à base de olefina é um interpolímero de etileno/alfa-olefina com uma percentagem de cristalinidade >1 por cento, adicionalmente > 2 por cento e adicionalmente > 4 por cento, conforme determinado por DSC. Em uma outra modalidade, o interpolímero de etileno/alfa-olefina é um copolímero de etileno/alfa-olefina.

[0020] Em uma modalidade, o interpolímero de etileno/α-olefina é um interpolímero linear homogeneamente ramificado e preferivelmente um copolímero linear homogeneamente ramificado, ou um interpolímero substancialmente linear homogêneo ramificado e, de preferência, um copolímero substancialmente linear homogêneo ramificado.

[0021] Em uma modalidade, o interpolímero de etileno/α-olefina é um interpolímero linear homogeneamente ramificado e, preferivelmente, um copolímero linear homogeneamente ramificado. Em uma modalidade, o interpolímero de etileno/α-olefina é um interpolímero substancialmente linear homogeneamente ramificado e, preferivelmente, um copolímero substancialmente linear homogeneamente ramificado.

[0022] Exemplos de interpolímeros e copolímeros de etileno/α-olefina incluem AFFINITY GA Polyolefin Plastomers, disponível de The Dow Chemical Company, e LICOCENE Performance Polymers de Clariant. Outros exemplos de interpolímeros e copolímeros de etileno/α-olefina adequados para a invenção incluem os polímeros de etileno de peso molecular ultrabaixo descritos nas Patentes US 6.335.410, 6.054.544 e 6.723.810, cada uma aqui inteiramente incorporada por referência.

[0023] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina tem uma densidade > 0,855 g/cm3, adicionalmente > 0,857 g/cm3, e adicionalmente > 0,860 g/cm3 (1 cc = 1 cm3). Em uma outra modalidade, o interpolímero à base de olefina é um polímero à base de etileno, ainda um interpolímero à base de etileno e ainda um copolímero à base de etileno. Em uma modalidade, o polímero à base de olefina tem uma densidade < 0,930 g/cm3, adicionalmente < 0,900 g/cm3 e adicionalmente < 0,890 g/cm3. Em uma outra modalidade, o interpolímero à base de olefina é um polímero à base de etileno, ainda um interpolímero à base de etileno e ainda um copolímero à base de etileno.

[0024] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina tem uma densidade de 0,855 g/cm3 a 0,930 g/cm3, adicionalmente de 0,857 g/cm3 a 0,900 g/cm3, e adicionalmente de 0,860 g/cm3 a 0,890 g/cm3. Em uma outra modalidade, o interpolímero à base de olefina é um polímero à base de etileno, ainda um interpolímero à base de etileno e ainda um copolímero à base de etileno.

[0025] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina tem uma viscosidade de fusão, a 177°C, < 50 Pa.s (50.000 cP), adicionalmente < 40 Pa.s (40.000 cP), adicionalmente < 30 Pa.s (30.000 cP). Em uma outra modalidade, o interpolímero à base de olefina é um polímero à base de etileno, ainda um interpolímero à base de etileno e ainda um copolímero à base de etileno. Em uma modalidade, o polímero à base de olefina tem uma viscosidade de fusão de > 2 Pa.s (2.000 cP), adicionalmente > 3 Pa.s (3.000 cP), adicionalmente > 4 Pa.s (4.000 cP) e adicionalmente > 5 Pa.s (5.000 cP), a 350°F (177°C). Em uma outra modalidade, o interpolímero à base de olefina é um polímero à base de etileno, ainda um interpolímero à base de etileno e ainda um copolímero à base de etileno.

[0026] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina tem uma viscosidade de fusão de 2 Pa.s (2.000 cP) a 50 Pa.s (50.000 cP), além de 3 Pa.s (3.000 cP) a 40 Pa.s (40.000 cP), além de 4 Pa.s (4.000 cP) a 30 Pa.s (30.000 cP), além de 5 Pa.s (5.000 cP) a 20 Pa.s (20.000 cP), e além de 5 Pa.s (5.000 cP) a 15 Pa.s (15.000 cP) a 350°F (177°C). Em uma outra modalidade, o interpolímero à base de olefina é um polímero à base de etileno, ainda um interpolímero à base de etileno e ainda um copolímero à base de etileno.

[0027] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina tem um peso molecular médio numérico (Mn) < 25.000, sendo os pesos moleculares médios em numéricos de 5.000 a 25.000 mais preferidos, incluindo todos os valores e as subfaixas individuais de 5.000 a 25.000.

[0028] Em uma outra modalidade, o polímero à base de olefina tem um peso molecular médio ponderai (Mw) < 40.000, sendo os pesos moleculares médios ponderais de 10.000 a 40.000 sendo mais preferidos, incluindo todos os valores e as subfaixas individuais de 10.000 a 40.000.

[0029] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) < 5,0, adicionalmente < 4,5, adicionalmente < 3,0 e adicionalmente < 2,5. Em uma outra modalidade, o interpolímero à base de olefina é um polímero à base de etileno, ainda um interpolímero à base de etileno e ainda um copolímero à base de etileno. Em uma modalidade, o polímero à base de olefina tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) > 1,0, adicionalmente > 2,0, adicionalmente > 2,5 e adicionalmente > 2,7. Em uma outra modalidade, o interpolímero à base de olefina é um polímero à base de etileno, ainda um interpolímero à base de etileno e ainda um copolímero à base de etileno.

[0030] O polímero à base de olefina pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, tal como aqui descrito. O polímero à base de etileno pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, tal como aqui descrito.

[0031] Em uma modalidade, o produto da reação compreendendo o polímero à base de olefina compreende pelo menos um de um solvente, monômero não reagido, comonômero não reagido ou combinações destes.

[0032] Em uma modalidade, o produto da reação compreendendo o polímero à base de olefina compreende pelo menos um de um solvente, monômero não reagido, comonômero não reagido ou combinações destes.

[0033] Em uma modalidade, o produto da reação compreendendo um polímero à base de olefina tem uma viscosidade de fusão a 177°C de 2 Pa.s (2.000 cP) a 50 Pa.s (50.000 cP), adicionalmente de 3 Pa.s (3.000 cP) a 40 Pa.s (40.000 cP), adicionalmente de 4 Pa.s (4.000 cP) a 30 Pa.s (30.000 cP), adicionalmente de 5 Pa.s (5.000 cP) a 20 Pa.s (20.000 cP) e adicionalmente de 5 Pa.s (5.000) a 15 Pa.s (15.000 cP).

Desvolatilização do produto de reação que compreende o polímero à base de olefinas

[0034] Em uma modalidade, o processo da invenção inclui uma etapa b) de submeter pelo menos uma porção do produto da reação a pelo menos uma desvolatilização para formar uma massa fundida rica em polímero, em que esta etapa ocorre a jusante e em linha com a etapa de polimerização. Em uma modalidade, o processo da invenção inclui uma etapa b) de submeter o produto da reação a pelo menos uma desvolatilização para formar uma massa fundida rica em polímero, em que esta etapa ocorre a jusante e em linha com a etapa de polimerização. O solvente e quaisquer monômeros e/ou comonômeros não reagidos são amplamente removidos durante o processo de desvolatilização. Em uma modalidade, a desvolatilização ocorre a jusante e em linha com a polimerização.

[0035] Em uma modalidade, a etapa de desvolatilização ocorre em pelo menos uma unidade de desvolatizador/desvolatilização, pelo menos duas unidades de desvolatizador/desvolatilização e, pelo menos, três unidades de desvolatizador/desvolatilização. Em uma modalidade, o desvolatizador ou desvolatizadores está (ão) a jusante e em linha com o pelo menos um reator.

[0036] Em uma modalidade, a etapa de submeter pelo menos uma porção do produto da reação a pelo menos uma desvolatilização compreende remover pelo menos 90% em peso, adicionalmente pelo menos 95% em peso, adicionalmente pelo menos 98% em peso e adicionalmente 99% em peso do solvente, com base no peso total do solvente presente no produto da reação. Em uma modalidade, a etapa de submeter pelo menos uma porção do produto da reação a pelo menos uma desvolatilização compreende remover pelo menos 90% em peso, adicionalmente pelo menos 95% em peso, adicionalmente pelo menos 98% em peso e adicionalmente 99% em peso do solvente, com base no peso total do solvente e presente no produto da reação, em pelo menos uma etapa de desvolatilização, adicionalmente pelo menos duas etapas de desvolatilização e, além disso, pelo menos três etapas de desvolatilização.

[0037] Em uma modalidade, a etapa de submeter pelo menos uma porção do produto da reação a pelo menos uma desvolatilização compreende remover pelo menos 90% em peso, adicionalmente pelo menos 95% em peso, adicionalmente pelo menos 98% em peso e mais 99% em peso do solvente e do monômero não reagido, com base no peso total do solvente e do monômero não reagido presente no produto da reação. Em uma modalidade, a etapa de submeter pelo menos uma porção do produto da reação a pelo menos uma desvolatilização compreende remover pelo menos 90% em peso, adicionalmente pelo menos 95% em peso, adicionalmente pelo menos 98% em peso e adicionalmente 99% em peso do solvente e monômero não reagido, com base no peso total do solvente e do monômero não reagido presente no produto da reação, em pelo menos uma etapa de desvolatilização, adicionalmente pelo menos duas etapas de desvolatilização e adicionalmente pelo menos três etapas de desvolatilização.

[0038] Em uma modalidade, o processo da invenção inclui uma etapa b) de submeter pelo menos uma porção do produto da reação a pelo menos uma desvolatilização para formar uma massa fundida rica em polímero capaz de compreender uma combinação de duas ou mais modalidades aqui descritas.

Massa fundida rica em polímero

[0039] Em uma modalidade, a massa fundida rica em polímero compreende pelo menos 90% em peso, adicionalmente pelo menos 95% em peso, adicionalmente pelo menos 98% em peso e adicionalmente pelo menos 99% em peso do polímero à base de olefina.

[0040] Em uma modalidade, a massa fundida rica em polímero compreende < 10% em peso, adicionalmente < 5% em peso, adicionalmente < 2% em peso e adicionalmente < 1% em peso do solvente, com base no peso total do solvente presente no produto da reação. Em uma modalidade, a massa fundida rica em polímero compreende < 10% em peso, adicionalmente < 5% em peso, adicionalmente < 2% em peso e adicionalmente < 1% em peso do solvente e monômero não reagido, com base no peso total do solvente e monômero não reagido presente no produto da reação.

Funcionalização

[0041] Em uma modalidade, o processo inventivo inclui uma etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero obtida a partir da desvolatilização com pelo menos um agente de funcionalização para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado.

[0042] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina é uma modalidade ou combinação de modalidades descritas acima.

[0043] Em uma modalidade, o agente de funcionalização é um composto que inclui pelo menos um grupo funcional. Exemplos de grupos funcionais adequados incluem ácidos carboxílicos insaturados, ésteres dos ácidos carboxílicos insaturados, anidridos de ácido, di-ésteres, sais, amidas, imidas, compostos de vinil aromáticos, compostos de silano insaturados hidrolisáveis e hidrocarbonetos halogenados insaturados.

[0044] Exemplos de ácidos carboxílicos insaturados e derivados de ácido incluem, mas não estão limitados a, anidrido maleico, anidrido citracônico, 2-metil anidrido maleico, anidrido 2-cloromaleico, anidrido 2,3-dimetilmaleico, anidrido de biciclo[2,2,1]-5- hepteno-2,3-dicarboxílico e anidrido de 4-metil-4-ciclo-hexeno-1,2- dicarboxílico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido crotônico, anidrido de ácido bicilco(2.2.2)oct-5-eno-2,3-dicarboxílico, anidrido de ácido 1,2,3,4,5&g, anidrido de ácido lo-octa-hidronaftaleno-2,3-dicarboxílico, 2-oxa-1,3-dicetoespiro (4.4)non-7-eno, anidrido de ácido biciclo(2.2.1)hept-5-eno-2,3-dicarboxílico, ácido maleopimarico, anidrido tetra-hidroftalico, anidrido de ácido norbom-5-eno-2,3- dicarboxílico, anidrido nádico, anidrido de metil nádico, anidirido hímico,anidrido de metil hímico e anidrido de ácido x-metil-bi-ciclo(2.2.1)hept-5-eno-2,3- dicarboxílico (XMNA). Exemplos de ésteres dos ácidos carboxílicos insaturados incluem metil acrilato, etil acrilato, butil acrilato, metil metacrilato, etil metacrilato e butil metacrilato.

[0045] Geralmente, os compostos de silano úteis no presente processo têm a fórmula geral (I): CH2=CR-(COO)x(CnH2n)ySiR'3. Nesta fórmula, R é um grupo hidrogênio ou metil; x e y são 0 ou 1, com a condição de que quando x é 1, y é 1; n é um número inteiro de 1 a 12 inclusive, de preferência 1 a 4, e cada R' independente é um grupo orgânico, incluindo, mas não limitado a, um grupo alcoxi com 1 a 12 átomos de carbono (por exemplo, metoxi, etoxi, butoxi), grupo ariloxi (por exemplo, fenoxi), grupo araloxil (por exemplo, benziloxi), grupo aciloxi alifático tendo de 1 a 12 átomos de carbono (por exemplo, formiloxi, acetiloxi, propanoiloxi), amino ou grupos amino substituídos (alquilamino, arilamino ), ou um grupo alquil inferior com 1 a 6 átomos de carbono, com a condição de que não mais de um dos três grupos R' é um alquil. Em outraS modalidades, não mais que dois dos três grupos R' é um alquil.

[0046] Exemplos de compostos de silano insaturados hidrolisáveis incluem um grupo insaturado polimerizável por radicais e um grupo alcoxisilil ou um grupo silil na sua molécula, de tal modo que o composto possui um grupo silil hidrolisável ligado a um grupo vinil e/ou um grupo silil hidrolisável ligado ao grupo vinil via um grupo alquileno e/ou um composto possuindo um grupo silil hidrolisável ligado a um éster ou a uma amida de ácido acrílico, ácido metacrílico ou semelhante. Exemplos destes incluem viniltriclorosilano, viniltris(beta-metoxietoxi)silano, viniltrietoxisilano, viniltrimetoxisilano, gama-metacriloxipropiltrimetoxisilano monovinilsilano e monoalilsilano. Além disso, pode ser utilizado qualquer silano ou mistura de silanos que possam enxertar o polímero à base de olefina, incluindo, por exemplo, silanos insaturados que compreendem tanto um grupo hidrocarbil etilenicamente insaturado, como um vinil, alil, isopropenil, butenil, ciclo- hexenil ou grupo gama(met)acriloxi alil e um grupo hidrolisável, tal como um grupo hidrocarbiloxi, hidrocarboniloxi ou hidrociarilamino. Exemplos de grupos hidrolisáveis incluem metoxi, etoxi, formiloxi, acetoxi, propioniloxi e grupos alquil ou arilamino. Os silanos preferidos são alcoxi silanos insaturados que são descritos completamente na Patente US 5.266.627, aqui totalmente incorporado por referência.

[0047] Exemplos de hidrocarbonetos halogenados insaturados incluem cloreto de vinil e cloreto de vinilideno.

[0048] Os exemplos preferidos de agentes de funcionalização incluem, mas não estão limitados a, anidrido maleico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido crotônico, metil acrilato, etil acrilato, butil acrilato, metil metacrilato, etil metacrilato, butil metacrilato e compostos de silano contendo um grupo insaturado polimerizável por radicais e um grupo alquiloxisilil ou grupo silil (por exemplo, viniltriclorosilano, viniltris (beta-metoxietoxi)silano, viniltrietoxisilano, viniltrimetoxisilano, gama-metacriloxipropiltrimetoxisilano, monovinilsilano e monoalilsilano).

[0049] Em uma modalidade, o agente de funcionalização pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades como aqui descrito.

[0050] Em uma modalidade, o pelo menos um agente de funcionalização é armazenado em um sistema de armazenamento e medição, ou uma zona de um sistema de armazenamento e medição de múltiplas zonas. Em uma modalidade, mais de um agente de funcionalização é usado e cada um é armazenado em um sistema de armazenamento e medição separado ou em zonas separadas de um sistema de armazenamento e medição de múltiplas zonas. Em uma modalidade, mais de um agente de funcionalização é usado e mais de um agente de funcionalização é armazenado no mesmo sistema de armazenamento e medição ou na mesma zona de um sistema de armazenamento e medição de múltiplas zonas.

[0051] Em uma modalidade, o processo inventivo inclui uma etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero obtida a partir da desvolatilização com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado.

[0052] Um iniciador de radical livre, tal como aqui utilizado, refere-se a um radical livre gerado por meios químicos e/ou radiação. Existem vários tipos de compostos que podem iniciar reações de enxerto por decomposição para formar radicais livres, incluindo compostos contendo azo, peroxiácidos carboxílicos e peroxiésteres, alquil hidroperóxidos e dialquil e diacil peróxidos, entre outros. Muitos destes compostos e suas propriedades foram descritos (referência: J. Branderup, E. Immergut, E. Grulke, eds. "Polymer Handbook," 4aa ed., Wiley, New York, 1999, Seção II, págs. 1-76.). É preferível que a espécie que é formada pela decomposição do iniciador seja um radical livre à base de oxigênio. É mais preferível que o iniciador seja selecionado a partir de peroxiésteres carboxílicos, peroxicetais, dialquil peróxidos e diacil peróxidos.

[0053] Os iniciadores orgânicos são preferidos, tais como qualquer um dos iniciadores de peróxido, por exemplo, dicumil peróxido, di-terc-butil peróxido, t- butil perbenzoato, benzoil peróxido, hidroperóxido de cumeno, t-butil peroctoato, peróxido de metiletilcetona, 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butilperoxi)hexano, lauril peróxido e terc-butil peracetato, t-butil-alfa-cumil peróxido, di-t-butil peróxido, di-t- amil peróxido, t-amil peroxibenzoato, 1,1-bis (t-butilperoxi)-3,3,5-trim-etilciclo- hexano, alfa, alfa-bis(t-butilperoxi)-1,3-di-isopropil-benzeno, alfa, alfa-bis(t- butilperoxi)-1,4-di-isopropilbenzeno, 2,5-bis(t-butilperoxi)-2,5-dimetil-hexano e 2,5- bis(t-butilperoxi)-2,5-dimetil-3-hexa. Um composto azo adequado é azobisisobutil nitrito.

[0054] Em uma modalidade, o agente de funcionalização pode ser incorporado no polímero à base de olefina utilizando enxerto térmico sem a utilização de um iniciador de peróxido.

[0055] Em uma modalidade, o iniciador pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades como aqui descrito.

[0056] Em uma modalidade, o iniciador é armazenado em um sistema de armazenamento e medição ou em uma zona de um sistema de armazenamento e medição de múltiplas zonas independente daquele do agente de funcionalização. Em uma modalidade, mais de um iniciador é usado e cada um é armazenado em um sistema de armazenamento e medição separado ou em zonas separadas de um sistema de armazenamento e medição de múltiplas zonas. Em uma modalidade, mais de um iniciador é usado e mais de um iniciador é armazenado no mesmo sistema de armazenamento e medição ou na mesma zona de um sistema de armazenamento e medição de múltiplas zonas. Em uma modalidade, o(s) iniciador(es) são armazenados no mesmo sistema de armazenamento e medição que o agente de funcionalização, mas em uma zona ou área separada. Em uma modalidades, o(s) iniciador(es) é armazenado no mesmo sistema de armazenamento e medição ou zona de um sistema de armazenamento e medição de múltiplas zonas como o pelo menos um agente de funcionalização.

[0057] Em uma modalidade, a etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero obtida a partir da desvolatilização com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado tem lugar a jusante e em linha com a etapa de b) submeter pelo menos uma porção do produto de reação a pelo menos uma desvolatilização.

[0058] Em uma modalidade, a etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres ocorre em um ou mais sistemas de mistura localizados a jusante e em linha com pelo menos um desvolatilizador.

[0059] Em uma modalidade, um ou mais sistemas de mistura é um misturador dinâmico em linha, um misturador estático ou uma combinação destes.

[0060] Em uma modalidade, o sistema de mistura tem um tempo de residência médio inferior a 60 segundos, adicionalmente inferior a 30 segundos, adicionalmente inferior a 20 segundos e adicionalmente inferior a 10 segundos. Em uma modalidade, o tempo de residência médio é o volume do sistema de mistura dividido pela taxa de fluxo volumétrico, assumindo o fluxo de tampão para a corrente de polímero.

[0061] Em uma modalidade, um ou mais sistemas de mistura compreende um misturador estático. Os misturadores estáticos estão disponíveis, por exemplo, na Chemineer (KM, KMX, HEV), na Fluitec Georg AG (CES, CSE-X, CSE-XR), Komax Systems (A Series, M Series), Lightnin' Mixer (Inliner Series 45 ), Ross Mixers Statiflo International (ISG, LPD, STM, STX), Sulzer Chemtech (SMX, SMXL, SMV, SMF, SMR, KVM) e Pittaluga Static Mixers (XP, VP, X, XL).

[0062] Em uma modalidade alternativa, um misturador dinâmico em linha pode ser usado, independentemente ou em conjunto com um misturador estático. Os tipos potenciais de misturadores dinâmicos em linha comercialmente disponíveis incluem, mas não estão limitados a, por exemplo, Lightnin LINE BLENDER™, misturador de linha Satake Multi, Greerco® Pipeline Mixers ou um amassador Kurimoto KRC.

[0063] Em uma modalidade, a etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero obtida a partir da desvolatilização com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado ocorre em um misturador dinâmico.

[0064] Em uma modalidade, o misturador dinâmico dispersa a massa fundida rica em polímero, o agente de funcionalização e, opcionalmente, o iniciador de radicais livres em <1 minuto, adicionalmente <55 segundos, adicionalmente <50 segundos e adicionalmente <45 segundos.

[0065] Em uma modalidade, o misturador dinâmico compreende uma região de mistura. Em uma modalidade, a região de mistura do misturador dinâmico tem uma capacidade < 100 galões, adicionalmente < 50 galões, adicionalmente < 20 galões, adicionalmente < 10 galões e adicionalmente < 5 galões.

[0066] Em uma modalidade, o misturador dinâmico tem um tempo de residência médio <60 segundos, adicionalmente <30 segundos, adicionalmente <20 segundos e adicionalmente <10 segundos. Em uma modalidade, o tempo de residência médio é o volume do misturador dinâmico pela taxa de fluxo volumétrico, assumindo o fluxo de tampão para a corrente de polímero.

[0067] Em uma modalidade, a dimensão maior ou mais longa do misturador dinâmico tem um eixo longitudinal que coincide com uma corrente de massa fundida rica em polímero que é alimentada no misturador dinâmico.

[0068] Em uma modalidade, o misturador dinâmico compreende uma dimensão longitudinal e pelo menos um elemento de mistura que é perpendicular à dimensão longitudinal do misturador.

[0069] Em uma modalidade, o misturador dinâmico compreende pelo menos um elemento de mistura que é perpendicular a uma corrente da massa fundida rica em polímero que entra no misturador dinâmico.

[0070] Em uma modalidade, a etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero obtida a partir da desvolatilização com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado ocorre em um misturador dinâmico e um outro misturador estático localizado a jusante do misturador dinâmico.

[0071] Em uma modalidade, o sistema de mistura compreende pelo menos uma entrada para receber o agente de funcionalização e, opcionalmente, o iniciador.

[0072] Em uma modalidade, a forma física preferida do agente de funcionalização é um líquido como injetado.

[0073] Em ainda uma outra modalidade, o sistema de mistura compreende mais de uma entrada para receber o agente de funcionalização e, opcionalmente, o iniciador. Em uma modalidade, pelo menos uma das entradas recebe tanto pelo menos um agente de funcionalização como pelo menos um iniciador. Em ainda uma outra modalidade, o(s) agente(s) de funcionalização e o(s) iniciador(es) são adicionados usando diferentes entradas.

[0074] Em uma modalidade, pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, o iniciador são injetados no ou antes do pelo menos um sistema de mistura. Em uma modalidade, o pelo menos um agente de funcionalização e o iniciador são injetados no sistema de mistura ou antes do mesmo usando a mesma entrada ou misturados e injetados. Em outra modalidade, o pelo menos um agente de funcionalização e o iniciador são injetados no sistema de mistura ou antes do mesmo usando entradas diferentes.

[0075] Em uma modalidade, pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, o iniciador são introduzidos na massa fundida rica em polímero antes da massa fundida rica em polímero entrar no sistema de mistura. Em uma outra modalidade, o pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, o iniciador são introduzidos na massa fundida rica em polímero antes da massa fundida rica em polímero entrar na região de mistura do sistema de mistura.

[0076] Em uma modalidade, a etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero obtida a partir da desvolatilização com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado é conduzido a uma temperatura de operação > 100°C, adicionalmente > 150°C e adicionalmente > 180°C.

[0077] Em uma modalidade, a etapa c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero obtida a partir da desvolatilização com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado é conduzido a uma temperatura operacional < 300°C, adicionalmente < 250°C, e adicionalmente < 230 ° C.

[0078] Em uma modalidade, a etapa c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero obtida a partir da desvolatilização com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado é conduzida a uma temperatura de operação de 100°C a 300°C, adicionalmente de 150°C a 240°C e adicionalmente de 180°C a 230°C.

[0079] Em uma modalidade, a etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero obtida a partir da desvolatilização com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado é conduzida a uma temperatura de operação acima do ponto de fusão do polímero à base de olefina.

[0080] Em uma modalidade, a etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero obtida a partir da desvolatilização com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado é conduzida em tempos médios de residência de reação > 0,5 minuto, adicionalmente > 1 minuto e adicionalmente > 2 minutos.

[0081] Em uma modalidade, a etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero obtida a partir da desvolatilização com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado é conduzida em tempos médios de residência de reação < 60 minutos, adicionalmente < 40 minutos e adicionalmente < 20 minutos.

[0082] Em uma modalidade, a etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero obtida a partir da desvolatilização com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado é conduzida a tempos de residência de reação média de 0,5 a 60 minutos, adicionalmente de 1 a 40 minutos, e adicionalmente de 2 a 20 minutos.

[0083] Em uma modalidade, a etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero obtida a partir da desvolatilização com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado é conduzida numa concentração de iniciador > 100 ppm, adicionalmente > 250 ppm, e adicionalmente > 500 ppm. Em uma modalidade, a etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero obtida a partir da desvolatilização com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado é conduzido numa concentração de iniciador < 7000 ppm, adicionalmente < 6000 ppm, e adicionalmente < 3000 ppm.

[0084] Em uma modalidade, a etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero obtida a partir da desvolatilização com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado é conduzida numa concentração de iniciador de 100 ppm a 7.000 ppm, adicionalmente de 250 ppm a 6.000 ppm, e adicionalmente de 500 ppm a 3.000 ppm.

[0085] Em uma modalidade, a etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livre para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado é conduzida a uma concentração de iniciador > 100 ppm, adicionalmente > 250 ppm e adicionalmente > 500 ppm, em que o iniciador é um peróxido e a concentração de peróxido também referida como peróxido do sistema, é determinada pela Equação A abaixo.

[0086] Em uma modalidade, a etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livre para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado é conduzida a uma concentração de < 7000 ppm, adicionalmente < 6000 ppm e adicionalmente < 3000 ppm, em que o iniciador é um peróxido e a concentração de peróxido também referida como peróxido do sistema, é determinada pela Equação A abaixo.

[0087] Em uma modalidade, a etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livre para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado é conduzida a uma concentração de iniciador de 100 ppm a 7000 ppm, adicionalmente de 250 ppm a 6000 ppm e adicionalmente de 500 ppm a 3000 ppm, em que o iniciador é um peróxido e a concentração de peróxido também referida como peróxido do sistema, é determinada pela Equação A abaixo.

[0088] Em uma modalidade, a etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero obtida a partir da desvolatilização com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado é conduzida a uma razão em peso de agente de funcionalização:iniciador > 1, adicionalmente > 2 e adicionalmente > 3.

[0089] Em uma modalidade, a etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero obtida a partir da desvolatilização com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado é conduzida a uma razão em peso de agente de funcionalização:iniciador < 100, adicionalmente < 50 e adicionalmente < 30.

[0090] Em uma modalidade, a etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero obtida a partir da desvolatilização com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado é conduzida a uma razão em peso de agente de funcionalização:iniciador de 1 a 100, adicionalmente de 2 a 50, e adicionalmente de 3 a 30.

[0091] Em uma modalidade, a etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero obtida a partir da desvolatilização com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado usa um sistema de mistura com uma porcentagem de coeficiente de variação < 16,0, adicionalmente < 15,0, adicionalmente < 13,0 e adicionalmente < 10,0.

[0092] Em uma modalidade, a etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero obtida a partir da desvolatilização com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado usa um sistema de mistura com uma porcentagem de coeficiente de variação > 0,01, adicionalmente > 0,03, adicionalmente > 0,05 e adicionalmente > 0,08.

[0093] Em uma modalidade, a etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero obtida a partir da desvolatilização com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado usa um sistema de mistura com uma porcentagem de coeficiente de variação de 0,01 a 16, adicionalmente de 0,03 a 15,0, adicionalmente de 0,05 a 13,0, e adicionalmente de 0,08 a 10,0.

[0094] Em uma modalidade, uma porção da primeira composição pode ser reciclada de volta para a câmara de mistura/recipiente de mistura. Em tal modalidade, a configuração de polimerização utilizada inclui pelo menos uma linha de reciclagem para uma porção da primeira composição, em que a linha de reciclagem conecta uma saída da câmara de mistura/recipiente de mistura (isto é, sistema de mistura) até antes da pelo menos uma entrada do sistema de mistura.

[0095] Em uma modalidade, a etapa de c) fazer reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero obtida a partir da desvolatilização com pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades aqui descritas.

[0096] Em uma modalidade, o processo inventivo inclui ainda uma etapa d) de submeter pelo menos uma porção da primeira composição compreendendo o polímero à base de olefina funcionalizado a uma desvolatilização a jusante para formar uma massa fundida rica em polímero funcionalizado.

[0097] Em uma modalidade, o processo inventivo inclui ainda remover o agente de funcionalização não reagido e, opcionalmente, o iniciador de radicais livres da primeira composição para formar a massa fundida rica em polímero funcionalizado. Em uma modalidade, pelo menos uma porção do agente de funcionalização não reagido e, opcionalmente, o iniciador de radicais livres pode ser reciclado para o sistema de mistura.

[0098] Em uma modalidade, o agente de funcionalização não reagido e, opcionalmente, o iniciador de radicais livres são removidos usando um desvolatizador, como um desvolatizador de vácuo ou um evaporador de vácuo de filme limpo.

[0099] Em uma modalidade, a primeira composição também pode ser resfriada, tal como por um permutador de calor de casca e tubo ou refrigerador de fusão a quente. O polímero à base de olefina funcionalizado resfriado pode então ser granulado por métodos conhecidos, incluindo, mas não limitado a, ser peletizado ou cortado em fita.

[00100] As Figuras 1, 2 e 3 são diagramas de fluxo exemplificativos que ilustram o processo inventivo, cada um mostrando variações diferentes. Na Figura 1, um reator gera um fluxo de produto de reação10compreendendo um polímero à base de olefina. O fluxo do produto de reação é então enviado para uma primeira unidade de desvolatilização 20 e uma segunda unidade de desvolatilização 22. Após a desvolatilização, a fusão rica em polímero é enviada para um misturador dinâmico 30. O tanque de armazenamento 35 contém o agente de funcionalização e o tanque de armazenamento 36 contém o imitador de radicais livres. Ambos são injetados a montante ou no misturador na entrada 33. As linhas tracejadas representam a injeção independente alternativa de agente de funcionalização na entrada 33a e de iniciador na entrada 33b. A primeira composição resultante passa para uma terceira unidade de desvolatilização 40, um refrigerador de fusão opcional 45 e finalmente, uma operação da unidade de granulação 50. O sistema de ventilação para manipular o agente de funcionalização não reagido é representado como 42.

[00101] O processo ilustrado na Figura 2 é semelhante ao mostrado na Figura 1, exceto o sistema de mistura 31 é um misturador estático. O misturador estático pode ter uma entrada 33 ou múltiplas entradas 33a, 33b. O agente de funcionalização e o iniciador de radicais livres são gerenciados em sistemas separados de armazenamento e medição 35 e 36, respectivamente. O processo ilustrado na Figura 3 combina o misturador dinâmico da modalidade mostrada na Figura 1 em série com o misturador estático mostrado na modalidade representada na Figura 2. O agente de funcionalização e o iniciador de radicais livres são injetados para cima ou para dentro do misturador dinâmico na entrada 33. As linhas tracejadas representam os pontos de injeção adicionais alternativos 33a, 33b e 33c.

[00102] Conforme ilustrado nas Figuras 4, 5 e 6, em algumas modalidades, apenas uma parte da massa fundida rica em polímero é funcionalizado. Em vez de toda a massa fundida rica em polímero se mover da unidade de desvolatilização 22 para o sistema de mistura 30, uma porção da massa fundida rica em polímero é transportada pela linha 28 para uma operação da unidade de granulação 55. A Figura 4 é um diagrama de fluxo de processo para uma funcionalização inventiva usando um misturador dinâmico em linha para funcionalizar uma porção da massa fundida rica em polímero. A Figura 5 é um diagrama de fluxo do processo para uma funcionalização inventiva usando um misturador estático para funcionalizar uma porção da massa fundida rica em polímero. A Figura 6 é um diagrama de fluxo do processo para uma funcionalização inventiva usando um misturador dinâmico em linha para funcionalizar uma porção da massa fundida rica em polímero. Nas modalidades ilustradas nas Figuras 4, 5 e 6, é possível unir uma porção da corrente de polímero à base de olefina funcionalizado com a corrente de massa fundida rica em polímero original 52.

Polímero à base de olefina funcionalizado

[00103] Em uma modalidade, o processo forma uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado. Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um interpolímero à base de olefina funcionalizado, e adicionalmente um copolímero à base de olefina funcionalizado, com o polímero à base de olefina, o interpolímero à base de olefina e o copolímero à base de olefina como descrito acima.

[00104] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero à base de etileno funcionalizado, adicionalmente um interpolímero à base de etileno funcionalizado, e adicionalmente um copolímero à base de etileno funcionalizado, com o polímero à base de etileno, o interpolímero à base de etileno e o copolímero à base de etileno como descrito acima.

[00105] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero de etileno/alfa-olefina funcionalizado, adicionalmente um interpolímero de etileno/alfa-olefina funcionalizado e, adicionalmente, um copolímero de etileno/alfa-olefina funcionalizado, com o polímero de etileno/alfa- olefina, interpolímero de etileno/alfa-olefina e copolímero de etileno/alfa-olefina como descrito acima.

[00106] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero à base de olefina funcionalizado com anidrido, ácido carboxílico e/ou silano, adicionalmente um interpolímero à base de olefina funcionalizado com anidrido, ácido carboxílico e/ou silano e ainda um anidrido, ácido carboxílico e/ou copolímero à base de olefina funcionalizado com silano. Em uma outra modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero à base de olefina funcionalizado com ácido anidrido e/ou carboxílico, adicionalmente um interpolímero à base de olefina funcionalizado com anidrido e/ou ácido carboxílico, e adicionalmente um copolímero à base de olefina funcionalizado com anidrido e/ou ácido carboxílico. Em uma outra modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero à base de olefina enxertado com anidrido e/ou ácido carboxílico, adicionalmente um interpolímero à base de olefina enxertado com de anidrido e/ou ácido carboxílico e adicionalmente um copolímero à base de olefina enxertado com anidrido e/u ácido carboxílico.

[00107] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero à base de etileno funcionalizado com anidrido, ácido carboxílico e/ou silano, adicionalmente um interpolímero à base de etileno funcionalizado com anidrido, ácido carboxílico e/ou silano e ainda um anidrido, ácido carboxílico e/ou copolímero à base de etileno funcionalizado com silano. Em uma outra modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero à base de etileno funcionalizado com ácido anidrido e/ou carboxílico, adicionalmente um interpolímero à base de etileno funcionalizado com anidrido e/ou ácido carboxílico, e adicionalmente um copolímero à base de etileno funcionalizado com anidrido e/ou ácido carboxílico. Em uma outra modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero à base de etileno enxertado com anidrido e/ou ácido carboxílico, adicionalmente um interpolímero à base de etileno enxertado com de anidrido e/ou ácido carboxílico e adicionalmente um copolímero à base de etileno enxertado com anidrido e/u ácido carboxílico.

[00108] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero de etileno/alfa-olefina funcionalizado com anidrido, ácido carboxílico e/ou silano, adicionalmente um interpolímero de etileno/alfa-olefina funcionalizado com anidrido, ácido carboxílico e/ou silano e ainda um anidrido, ácido carboxílico e/ou copolímero de etileno/alfa olefina funcionalizado com silano. Em uma outra modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero de etileno/alfa olefina funcionalizado com ácido anidrido e/ou carboxílico, adicionalmente um interpolímero de etileno/alfa olefina funcionalizado com anidrido e/ou ácido carboxílico, e adicionalmente um copolímero de etileno/alfa olefina funcionalizado com anidrido e/ou ácido carboxílico. Em uma outra modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero de etileno/alfa-olefina enxertado com anidrido e/ou ácido carboxílico, adicionalmente um interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com de anidrido e/ou ácido carboxílico e adicionalmente um copolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com anidrido e/u ácido carboxílico.

[00109] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero à base de olefina funcionalizado com silano, adicionalmente um interpolímero à base de olefina funcionalizado com silano e adicionalmente um copolímero à base de olefina funcionalizado com silano. Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero à base de etileno funcionalizado com silano, adicionalmente um interpolímero à base de etileno funcionalizado com silano, e adicionalmente um copolímero à base de etileno funcionalizado com silano.

[00110] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero de etileno/alfa-olefina funcionalizado com silano, adicionalmente um interpolímero de etileno/alfa-olefina funcionalizado com silano e adicionalmente um copolímero de etileno/alfa-olefina funcionalizado com silano.

[00111] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero à base de olefina enxertado com silano, adicionalmente um interpolímero à base de olefina enxertado com silano e adicionalmente um copolímero à base de olefina enxertado com silano. Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero à base de etileno enxertado com silano, adicionalmente um interpolímero à base de etileno enxertado com silano, e adicionalmente um copolímero à base de etileno enxertado com silano.

[00112] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero de etileno/alfa-olefina enxertado com silano, adicionalmente um interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com silano e adicionalmente um copolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com silano.

[00113] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero à base de olefina funcionalizado com anidrido, adicionalmente um interpolímero à base de olefina funcionalizado com anidrido e, adicionalmente, um copolímero à base de olefina funcionalizado com anidrido.

[00114] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero à base de etileno funcionalizado com anidrido, adicionalmente um interpolímero à base de etileno funcionalizado com anidrido, e adicionalmente um copolímero à base de etileno funcionalizado com anidrido.

[00115] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero de etileno/alfa olefina funcionalizado com ácido anidrido, adicionalmente um interpolímero de etileno/alfa olefina funcionalizado com anidrido, e adicionalmente um copolímero de etileno/alfa olefina funcionalizado com anidrido.

[00116] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero à base de olefina enxertado com anidrido, adicionalmente um interpolímero à base de olefina enxertado com anidrido e, adicionalmente, um copolímero à base de olefina enxertado com anidrido.

[00117] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero à base de etileno enxertado com anidrido, adicionalmente um interpolímero à base de etileno funcionalizado com anidrido, e adicionalmente um copolímero à base de etileno enxertado com anidrido.

[00118] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero de etileno/alfa olefina enxertado com ácido anidrido, adicionalmente um interpolímero de etileno/alfa olefina enxertado com anidrido, e adicionalmente um copolímero de etileno/alfa olefina enxertado com anidrido.

[00119] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero à base de olefina funcionalizado com ácido carboxílico, adicionalmente um interpolímero à base de olefina funcionalizado com ácido carboxílico e adicionalmente um copolímero à base de olefina funcionalizado com ácido carboxílico.

[00120] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero à base de etileno funcionalizado com ácido carboxílico, adicionalmente um interpolímero à base de etileno funcionalizado com ácido carboxílico, e adicionalmente um copolímero à base de etileno funcionalizado com ácido carboxílico.

[00121] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero de etileno/alfa-olefina funcionalizado com ácido carboxílico, adicionalmente um interpolímero de etileno/alfa-olefina funcionalizado com ácido carboxílico e adicionalmente um copolímero de etileno/alfa-olefina funcionalizado com ácido carboxílico.

[00122] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero à base de olefina enxertado com ácido carboxílico, adicionalmente um interpolímero à base de olefina enxertado com ácido carboxílico e adicionalmente um copolímero à base de olefina enxertado com ácido carboxílico.

[00123] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero à base de etileno enxertado com ácido carboxílico, adicionalmente um interpolímero à base de etileno enxertado com ácido carboxílico, e adicionalmente um copolímero à base de etileno enxertado com ácido carboxílico.

[00124] Em uma modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um polímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido carboxílico, adicionalmente um interpolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido carboxílico e adicionalmente um copolímero de etileno/alfa-olefina enxertado com ácido carboxílico.

[00125] Em uma modalidade, a viscosidade do interpolímero funcionalizado à base de olefina não aumenta até o ponto em que é indicada uma ramificação excessiva e/ou reticulação e/ou formação de gel.

[00126] Em uma modalidade, "a viscosidade do polímero à base de olefina funcionalizado (177°C/350°F)" para "a viscosidade do polímero à base de olefina (177°C/350°F)" (a razão de viscosidade) < 5,0, adicionalmente < 4,0, adicionalmente < 3,0 e adicionalmente < 2,5. Em uma modalidade, "a viscosidade do polímero à base de olefina funcionalizado (177°C/350°F)" para "a viscosidade do polímero à base de olefina (177°C/350°F)" (a razão de viscosidade) > 0,1, adicionalmente > 0,5, adicionalmente > 0,6 e adicionalmente > 0,8.

[00127] Em uma modalidade, "a viscosidade do polímero à base de olefina funcionalizado (177°C/350°F)" para "a viscosidade do polímero à base de olefina (177°C/350°F)" (a razão de viscosidade) é de 0,1 a 5,0, adicionalmente de 0,5 a 4,0, adicionalmente de 0,6 a 3,0, e adicionalmente de 0,8 a 2,5.

[00128] Em uma modalidade, o interpolímero funcionalizado à base de olefina tem uma viscosidade de fusão < 50 Pa.s (50.000 cP), adicionalmente < 40 Pa.s (40.000 cP), adicionalmente < 30 Pa.s (30.000 cP), adicionalmente < 20 Pa.s (20.000 cP) e adicionalmente < 15 Pa.s (15.000 cP), a 177°C. Em uma outra modalidade, o interpolímero funcionalizado à base de olefina é um copolímero funcionalizado com ácido anidrido e/ou carboxílico. Em uma outra modalidade, o interpolímero à base de olefina funcionalizado é um interpolímero à base de etileno funcionalizado e adicionalmente um copolímero à base de etileno funcionalizado.

[00129] Em uma modalidade, o interpolímero funcionalizado à base de olefina tem uma viscosidade de fusão > 2 Pa.s (2.000 cP), adicionalmente > 3 Pa.s (3.000 cP), adicionalmente > 4 Pa.s (4.000 cP) e adicionalmente > 5 Pa.s (5.000 cP), a 177°C. Em uma outra modalidade, o interpolímero funcionalizado à base de olefina é um copolímero funcionalizado. Em uma outra modalidade, o interpolímero à base de olefina funcionalizado é um interpolímero à base de etileno funcionalizado e adicionalmente um copolímero à base de etileno funcionalizado.

[00130] Em uma modalidade, o interpolímero funcionalizado à base de olefina tem uma viscosidade de fusão de 2 Pa.s (2.000 cP) a 50 Pa.s (50.000 cP), adicionalmente de 3 Pa.s (3.000 cP) a 40 Pa.s (40.000 cP), adicionalmente de 4 Pa.s (4.000 cP) a 30 Pa.s (30.000 cP), adicionalmente de 5 Pa.s (5.000 cP) a 20 Pa.s (20.000 cP) e adicionalmente de 5 Pa.s (5.000 cP) a 15 Pa.s (15 000 cP), a 177°C. Em uma outra modalidade, o interpolímero funcionalizado à base de olefina é um copolímero funcionalizado. Em uma outra modalidade, o interpolímero à base de olefina funcionalizado é um interpolímero à base de etileno funcionalizado e adicionalmente um copolímero à base de etileno funcionalizado.

[00131] Em uma modalidade, o interpolímero à base de olefina funcionalizado tem uma densidade > 0,855 g/cm3, adicionalmente > 0,857 g/cm3, e adicionalmente > 0,860 g/cm3 (1 cc = 1 cm3). Em uma outra modalidade, o interpolímero funcionalizado é um copolímero funcionalizado. Em uma outra modalidade, o interpolímero à base de olefina funcionalizado é um interpolímero à base de etileno funcionalizado e adicionalmente um copolímero à base de etileno funcionalizado. Em uma modalidade, o interpolímero à base de olefina funcionalizado tem uma densidade < 0,930 g/cm3, adicionalmente < 0,900 g/cm3 e adicionalmente < 0,890 g/cm3. Em uma outra modalidade, o interpolímero funcionalizado é um copolímero funcionalizado. Em uma outra modalidade, o interpolímero à base de olefina funcionalizado é um interpolímero à base de etileno funcionalizado e adicionalmente um copolímero à base de etileno funcionalizado.

[00132] Em uma modalidade, o interpolímero funcionalizado à base de olefina tem uma densidade de 0,855 g/cm3 a 0,930 g/cm3, adicionalmente de 0,857 g/cm3 a 0,900 g/cm3, e adicionalmente de 0,860 g/cm3 para 0,890 g/cm3. Em uma outra modalidade, o interpolímero funcionalizado é um copolímero funcionalizado. Em uma outra modalidade, o interpolímero à base de olefina funcionalizado é um interpolímero à base de etileno funcionalizado e adicionalmente um copolímero à base de etileno funcionalizado.

[00133] Em uma modalidade, o interpolímero funcionalizado à base de olefina compreende > 0,1 por cento em peso, adicionalmente > 0,4 por cento em peso, e adicionalmente > 0,8 por cento em peso da funcionalidade anidrido, ácido carboxílico e/ou silano, com base no peso do polímero após desvolatilização. Em uma outra modalidade, o interpolímero funcionalizado com anidrido, ácido carboxílico e/ou silano é um copolímero funcionalizado com anidrido, ácido carboxílico e/ou silano. Em uma outra modalidade, o interpolímero à base de olefina funcionalizado é um interpolímero à base de etileno funcionalizado e adicionalmente um copolímero à base de etileno funcionalizado. Em uma modalidade, o interpolímero funcionalizado à base de olefina compreende < 8,0 por cento em peso, adicionalmente < 6,0 por cento em peso, adicionalmente < 4,0 por cento em peso da funcionalidade anidrido, ácido carboxílico e/ou silano, com base no peso do polímero após desvolatilização.

[00134] Em uma modalidade, o interpolímero funcionalizado à base de olefina compreende de 0,1 a 8,0 por cento em peso, adicionalmente de 0,4 a 6,0 por cento em peso, e adicionalmente de 0,8 a 4,0 por cento em peso da funcionalidade anidrido, ácido carboxílico e/ou silano, com base no peso do polímero após desvolatilização. Em uma outra modalidade, o interpolímero funcionalizado é um copolímero funcionalizado com anidrido, ácido carboxílico e/ou silano. Em uma outra modalidade, o interpolímero à base de olefina funcionalizado é um interpolímero à base de etileno funcionalizado e adicionalmente um copolímero à base de etileno funcionalizado.

[00135] Em uma modalidade, o interpolímero à base de olefina funcionalizado compreende > 60% em peso, adicionalmente > 70% em peso, adicionalmente > 80% em peso, adicionalmente > 85% em peso, olefina polimerizada (por exemplo, propileno ou etileno), com base no peso do interpolímero funcionalizado após a desvolatilização. Em uma outra modalidade, o interpolímero à base de olefina funcionalizado é um interpolímero à base de etileno funcionalizado e adicionalmente um copolímero à base de etileno funcionalizado.

[00136] Em uma modalidade adicional, o interpolímero à base de olefina funcionalizado é um interpolímero à base de etileno funcionalizado com anidrido, ácido carboxílico e/ou silano e ainda um copolímero à base de etileno funcionalizado de anidrido, ácido carboxílico e/ou silano.

[00137] Em uma modalidade, o interpolímero funcionalizado à base de etileno compreende > 50% em peso, adicionalmente > 60% em peso, adicionalmente > 70% em peso, adicionalmente > 80% em peso, etileno polimerizado, com base no peso do interpolímero funcionalizado (após desvolatilização).

[00138] Em uma modalidade, o interpolímero funcionalizado à base de olefina um interpolímero de etileno/alfa-olefina funcionalizado com ácido anidrido, ácido carboxílico e/ou silano e adicionalmente um copolímero de etileno/alfa- olefina funcionalizado com ácido anidrido, ácido carboxílico e/ou silano. α-olefinas preferidas incluem, mas não estão limitadas a, C3-C20 α-olefinas e, preferivelmente, C3-C10 α-olefinas. α-olefinas mais preferidas incluem propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno e 1-octeno, e ainda propileno, 1- buteno, 1-hexeno e 1-octeno.

[00139] Um polímero à base de olefina funcionalizado, adicionalmente um interpolímero à base de olefina funcionalizado com anidrido, ácido carboxílico e/ou silano e, além disso, um copolímero à base de olefina funcionalizado com anidrido, ácido carboxílico e/ou silano pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades como descrito aqui.

[00140] Um interpolímero à base de etileno funcionalizado de anidrido, ácido carboxílico /ou silano e ainda um copolímero à base de etileno funcionalizado de anidrido, ácido carboxílico e/ou silano podem compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, como aqui descrito.

[00141] Em uma modalidade, uma corrente de polímero adicional é injetada na corrente de massa fundida rica em polímero antes da reação de funcionalização. Em uma outra modalidade, a corrente de polímero adicional contém um agente funcionalizado ou um polímero funcionalizado. Em uma outra modalidade, o polímero adicional é adicionado por um extrusor.

Primeira Composição

[00142] Em uma modalidade, a primeira composição compreende > 90 por cento em peso (% em peso), adicionalmente > 95% em peso, adicionalmente > 98% em peso, adicionalmente > 99% em peso do polímero à base de olefina funcionalizado, com base no peso total da primeira composição. Em uma outra modalidade, o interpolímero à base de olefina funcionalizado é um interpolímero à base de etileno funcionalizado e adicionalmente um copolímero à base de etileno funcionalizado. Em uma outra modalidade, o polímero à base de olefina funcionalizado é um interpolímero funcionalizado com anidrido, ácido carboxílico e/ou silano, adicionalmente um copolímero funcionalizado com anidrido, ácido carboxílico e/ou silano. Em uma outra modalidade, o interpolímero à base de olefina funcionalizado é um interpolímero à base de etileno funcionalizado e adicionalmente um copolímero à base de etileno funcionalizado.

[00143] Em uma modalidade, a primeira composição que compreende o polímero à base de olefina funcionalizado tem uma viscosidade de fusão < 50 Pa.s (50.000 cP), adicionalmente < 40 Pa.s (40.000 cP), adicionalmente < 30 Pa.s (30.000 cP) e adicionalmente < 20 Pa.s (20.000 cP) e adicionalmente < 15 Pa.s (15.000 cP) a 177°C.

[00144] Em uma modalidade, a primeira composição compreendendo o polímero à base de olefina funcionalizado tem uma viscosidade de fusão > 2 Pa.s (2.000 cP), adicionalmente > 3 Pa.s (3.000 cP), adicionalmente > 4 Pa.s (4.000 cP) e adicionalmente > 5 Pa.s (5.000 cP), a 177°C.

[00145] Em uma modalidade, a primeira composição compreendendo o interpolímero funcionalizado à base de olefina tem uma viscosidade de fusão > 2 Pa.s (2.000 cP), adicionalmente > 3 Pa.s (3.000 cP), adicionalmente > 4 Pa.s (4.000 cP) e adicionalmente > 5 Pa.s (5.000 cP) a 177°C.

[00146] Em uma modalidade, a primeira composição compreendendo o interpolímero à base de olefina funcionalizado tem uma viscosidade de fusão de 2 Pa.s (2.000 cP) a 50 Pa.s (50.000 cP), adicionalmente de 3 Pa.s (3.000 cP) a 40 Pa.s (40.000 cP), adicionalmente de 4 Pa.s (4.000 cP) a 30 Pa.s (30.000 cP), adicionalmente de 5 Pa.s (5.000 cP) a 20 Pa.s (20.000 cP) e adicionalmente de 5 Pa.s (5.000) a 15 Pa.s (15.000 cP), a 177°C.

[00147] Em uma modalidade, "a viscosidade da primeira composição (177°C/350°F)" para "a viscosidade do polímero à base de olefina (177°C/350°F)" (a razão de viscosidade) é < 5,0, adicionalmente < 4,0, adicionalmente < 3,0 e adicionalmente < 2,5. Em uma modalidade, "a viscosidade da primeira composição (177°C/350°F)" para "a viscosidade do polímero à base de olefina (177°C/350°F)" (a razão de viscosidade) é > 0,1, adicionalmente > 0,5, adicionalmente > 0,6 e adicionalmente > 0,8.

[00148] Em uma modalidade, "a viscosidade da primeira composição (177°C/350°F)" para "a viscosidade do polímero à base de olefina (177°C/350°F)" (a razão de viscosidade) é de 0,1 a 5,0, adicionalmente de 0,5 a 4,0, adicionalmente de 0,6 a 3,0, e adicionalmente de 0,8 a 2,5.

[00149] Uma primeira composição pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades descritas aqui.

Desvolatilização da Primeira Composição

[00150] Em uma modalidade, o processo inclui ainda a etapa d) de submeter pelo menos uma porção da primeira composição a pelo menos uma desvolatilização para formar uma segunda composição rica em polímero funcionalizado. Em uma modalidade, o processo inclui ainda a etapa d) de submeter a primeira composição a pelo menos uma desvolatilização para formar uma segunda composição rica em polímero funcionalizado. Todos os monômeros e/ou comonômeros (remanescentes) não reagidos são amplamente removidos durante o processo de desvolatilização. Em uma modalidade, a desvolatilização ocorre a jusante e em linha com a funcionalização. As condições operacionais da unidade de desvolatilização dependem do tipo de monômero e dos resíduos permitidos na segunda composição final rica em polímero funcionalizado.

DEFINIÇÕES

[00151] A menos que declarado em contrário, todos os métodos de teste estão atualizados até a data de depósito desta divulgação.

[00152] O termo "composição," tal como aqui utilizado, se refere a uma mistura de materiais que compreende a composição, bem como produtos de reação e produtos de decomposição formados a partir dos materiais da composição.

[00153] O termo "polímero", tal como aqui utilizado, se refere a um composto polimérico preparado polimerizando monômeros, seja do mesmo tipo ou de um tipo diferente. O termo genérico polímero abrange, assim, o termo homopolímero (empregado para se referir a polímeros preparados de apenas um tipo de monômero, com o entendimento de que quantidades de traços de impurezas podem ser incorporadas na estrutura do polímero) e o termo interpolímero como definido a seguir. Quantidades vestigiais de impurezas, por exemplo, resíduos de catalisador, podem ser incorporadas no e/ou dentro do polímero. O termo "interpolímero", tal como aqui utilizado, se refere a polímeros preparados pela polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo genérico interpolímero inclui, assim, copolímeros (empregados para se referir a polímeros preparados de dois tipos diferentes de monômeros) e polímeros preparados de mais de dois tipos diferentes de monômeros.

[00154] O termo "polímero à base de olefina", como aqui utilizado, se refere a um polímero que compreende, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de olefina, por exemplo, etileno ou propileno (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros. O termo "interpolímero à base de olefina", como aqui utilizado, se refere a um interpolímero que compreende, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de olefina, por exemplo, etileno ou propileno (com base no peso do interpolímero) e pelo menos um comonômero. O termo "copolímero à base de olefina", como aqui utilizado, se refere a um copolímero que compreende, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de olefina (com base no peso do copolímero) e um comonômero como os dois únicos tipos de monômero.

[00155] O termo "polímero à base de etileno", como aqui utilizado, se refere a um polímero que compreende, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros. O termo "interpolímero à base de etileno", como aqui utilizado, se refere a um interpolímero que compreende, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do interpolímero) e pelo menos um comonômero. O termo "copolímero à base de etileno", como aqui utilizado, se refere a um copolímero que compreende, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do copolímero) e um comonômero como os dois únicos tipos de monômero.

[00156] O termo "polímero de etileno/α-olefina", como aqui utilizado, se refere a um polímero que compreende, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do polímero), pelo menos uma α-olefina e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros adicionais. O termo "interpolímero de etileno/α-olefina", como aqui utilizado, se refere a um interpolímero que compreende, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do interpolímero) e pelo menos uma α-olefina. O termo "copolímero de etileno/α- olefina", tal como aqui utilizado, se refere a um copolímero que compreende, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do copolímero) e uma α-olefina como os dois únicos tipos de monômero.

[00157] O termo "polímero à base de olefina funcionalizado" e termos semelhantes, tal como aqui utilizados, referem-se a um polímero à base de olefina, como definido acima, que compreende grupos funcionais ligados. O termo "interpolímero à base de olefina funcionalizado", tal como aqui utilizado, refere-se a um interpolímero à base de olefina, como definido acima, que compreende grupos funcionais ligados. O termo "copolímero à base de olefina funcionalizado", tal como aqui utilizado, refere-se a um copolímero à base de olefina, como definido acima, que compreende grupos funcionais ligados.

[00158] O termo "polímero à base de etileno funcionalizado", tal como aqui utilizado, refere-se a um polímero à base de etileno, como definido acima, compreendendo grupos funcionais ligados. O termo "interpolímero à base de etileno funcionalizado", tal como aqui utilizado, refere-se a um interpolímero à base de etileno, como definido acima, que compreende grupos funcionais ligados. O termo "copolímero à base de etileno funcionalizado", tal como aqui utilizado, refere-se a um copolímero à base de etileno, como definido acima, que compreende grupos funcionais ligados.

[00159] O termo "polímero de etileno/α-olefina funcionalizado", tal como aqui utilizado, refere-se a um polímero de etileno/α-olefina, como definido acima, que compreende grupos funcionais ligados. O termo "interpolímero de etileno/α- olefina funcionalizado", tal como aqui utilizado, refere-se a um interpolímero de etileno/α-olefina, como definido acima, compreendendo grupos funcionais ligados. O termo "copolímero de etileno/α-olefina funcionalizado", tal como aqui utilizado, refere-se a um copolímero de etileno/α-olefina, como definido acima, compreendendo grupos funcionais ligados.

[00160] O termo "interpolímero à base de olefina funcionalizado de anidrido, ácido carboxílico e/ou silano", e termos semelhantes, como aqui utilizados, se refere a um interpolímero (ou copolímero) compreendendo grupos anidrido ligados, grupos ácido carboxílico ligados e/ou grupos ácido carboxílico ligados.

[00161] O termo "razão de viscosidade", tal como aqui utilizado, refere-se à razão da viscosidade do polímero à base de olefina funcionalizado para a viscosidade do polímero à base de olefina de partida correspondente.

[00162] O termo "coeficiente de variação", tal como aqui utilizado, é a razão do desvio padrão associado à medida do nível de funcionalização enxertado, dividido pela média dessas medições. As medições para cinco amostras em cada condição são usadas como base para o cálculo. O erro analítico associado ao método analítico foi contabilizado no cálculo do coeficiente de variação.

[00163] O termo "massa fundida rica em polímero", tal como aqui utilizado, refere-se a uma composição compreendendo pelo menos 90% em peso de pelo menos um polímero à base de olefina a uma temperatura igual ou superior à temperatura de fusão do pelo menos um polímero à base de olefina.

[00164] O termo "em linha", tal como aqui utilizado, refere-se a uma etapa de processo que ocorre em série com uma etapa de processo anterior.

[00165] O termo "agente de funcionalização", tal como aqui utilizado, refere- se a um composto contendo pelo menos um grupo funcional que pode ser incorporado, ligado ou enxertado para ou sobre um polímero. O termo "grupo funcional", tal como aqui utilizado, refere-se a heteroátomos (eg, O, N, Si, Cl) e/ou grupos contendo átomos com um número atômico superior a 6 e inferior a 36. Um grupo funcional pode, adicionalmente, conter insaturação. Os grupos funcionais exemplificativos incluem, mas não estão limitados a anidridos orgânicos, aminas orgânicas, ácidos orgânicos, amidas orgânicas, ésteres orgânicos e álcoois orgânicos.

[00166] O termo "iniciador de radicais livres", tal como aqui utilizado, refere- se a um composto que produz espécies radicais e promove reações radicais.

[00167] O termo "misturador estático", tal como aqui utilizado, refere-se a um misturador imobilizado com pelo menos um elemento de mistura concebido para a mistura contínua de materiais de fluido (por exemplo, gás ou líquido).

[00168] O termo "misturador dinâmico", tal como aqui utilizado, refere-se a um dispositivo mecânico em linha com peças móveis concebidas para proporcionar mistura rápida durante um curto período de tempo (por exemplo, menos de 1 minuto). Um misturador dinâmico não é especificamente um reator de tanque agitado contínuo (CSTR) e não é um extrusor.

[00169] Os termos "tanque de armazenamento", "área de armazenamento" e termos semelhantes, tal como aqui utilizados, referem-se a uma área fechada ou particionada utilizada para isolar um composto antes da sua adição a uma corrente de reação ou alimentação.

[00170] O termo "tempo de residência médio", tal como aqui utilizado, refere- se ao volume de um misturador (por exemplo, um misturador dinâmico ou misturador estático) dividido pela taxa de fluxo volumétrico.

[00171] O termo "sistema de armazenamento e medição", tal como aqui utilizado, refere-se a uma ou mais áreas de armazenamento e/ou uma ou mais unidades de medição funcionando juntas para manter um primeiro composto ou mistura segregado a partir de um segundo composto ou mistura e distribuir uma certa quantidade selecionada desse primeiro composto ou mistura ou segundo composto ou mistura à corrente de polímero.

[00172] O termo "desvolatilização", tal como aqui utilizado, refere-se à remoção de contaminantes voláteis, tais como monômero, solvente ou água não reagidos. A desvolatilização é uma operação de unidade pós-reator importante no processamento de materiais poliméricos. Em algumas modalidades, a "desvolatilização" pode ser referida como desvolatilização de polímero para a remoção dos contaminantes que são geralmente voláteis em relação ao material polimérico.

[00173] O termo "solvente", tal como aqui utilizado, refere-se a uma substância que é capaz de dissolver outra substância (isto é, um soluto) para formar uma mistura essencialmente dispersa uniformemente (isto é, solução) no nível de tamanho molecular ou iônico. Os solventes incluem água e compostos orgânicos.

[00174] Os termos "compreendendo," "incluindo", "tendo" e seus derivados, não se destinam a excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, se ou não o mesmo é especificamente divulgado. Para evitar qualquer dúvida, todas as composições aqui reivindicadas por meio do uso do termo "compreendendo" podem incluir qualquer aditivo adicional, adjuvante ou o composto, sendo polimérico ou de outra forma, salvo indicação em contrário. Em contrapartida, o termo "consistindo essencialmente em" exclui do escopo de qualquer recitação sucessiva qualquer outro componente, etapa ou procedimento, exceto aqueles que não são essenciais para a operacionalidade. O termo "consistindo em" exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente listado.

[00175] Os termos "homogêneo" e "ramificado homogeneamente" são utilizados em referência a um interpolímero de etileno/α-olefina, em que o comonômero de α-olefina é distribuído aleatoriamente dentro de uma determinada molécula de polímero, e todas as moléculas de polímero têm a mesma razão ou substancialmente a mesma razão de comonômero ou etileno. Os interpolímeros de etileno lineares homogeneamente ramificados são polímeros de etileno os quais carecem de ramificação de cadeia longa, mas têm ramificações de cadeia curta derivadas do comonômero polimerizado no interpolímero e os quais são distribuídos homogeneamente, tanto dentro da mesma cadeia polimérica quanto entre diferentes cadeias de polímeros. Estes interpolímeros de etileno/α-olefina têm uma espinha dorsal de polímero linear, nenhuma ramificação de cadeia longa mensurável e uma distribuição de peso molecular estreita. Esta classe de polímeros é divulgada, por exemplo, por Elston na patente US 3.645.992, e os subsequentes processos para produzir tais polímeros, utilizando catalisadores de bismetaloceno, foram desenvolvidos, como mostrado, por exemplo, na EP 0 129 368; EP 0 260 999; Patente US 4.701.432; Patente US 4.937.301; Patente US 4.935.397; Patente US 5.055.438; e WO 90/07526; cada um aqui incorporado por referência. Como discutido, os interpolímeros de etileno lineares homogeneamente ramificados carecem de ramificação de cadeia longa, tal como é o caso para os polímeros de polietileno de baixa densidade lineares ou polímeros de polietileno de alta densidade lineares. Exemplos comerciais de interpolímeros de etileno/α-olefina lineares homogeneamente ramificados incluem polímeros TAFMER de Mitsui Chemical Company, e polímeros EXACT e EXCEED da ExxonMobil Chemical Company.

[00176] Os interpolímeros de etileno/α-olefina substancialmente lineares homogeneamente ramificados são descritos na Patente US 5.272.236; 5.278.272; 6.054.544; 6.335.410 e 6.723.810; cada um aqui incorporado por referência. Os interpolímeros de etileno/α-olefina substancialmente lineares têm ramificação de cadeia longa. As ramificações de cadeia longa têm a mesma distribuição de comonômeros que a cadeia principal de polímero e podem ter aproximadamente o mesmo comprimento que o comprimento da cadeia principal do polímero. "Substancialmente linear", tipicamente, é, em referência a um polímero que é substituído, em média, por "0,01 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos" a "3 ramificações de cadeia longa por 1000 carbonos." O comprimento de uma ramificação de cadeia longa é mais longo que o comprimento de carbono de uma ramificação de cadeia formada da incorporação de um comonômero na cadeia principal do polímero. Alguns polímeros podem ser substituídos por 0,01 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais a 3 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais, ainda de 0,01 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais a 2 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais e ainda de 0,01 ramificações de cadeia longa por 1000 carbonos totais a 1 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais.

[00177] Os interpolímeros de etileno/α-olefina substancialmente lineares homogeneamente ramificados formam uma classe única de polímeros de etileno homogeneamente ramificados. Eles diferem substancialmente da classe bem conhecida de interpolímeros de etileno/α-olefina lineares homogeneamente ramificados convencionais, como discutido acima, e, além disso, eles não estão na mesma classe que os polímeros de etileno lineares "polimerizados por catalisador Ziegler-Natta" (por exemplo, polietileno de ultrabaixa densidade (ULDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) ou polietileno de alta densidade (HDPE) feitos, por exemplo, usando a técnica divulgada por Anderson et al. na Patente US 4.076.698.); nem eles estão na mesma classe que os polietilenos altamente ramificados iniciados por radical livre de alta pressão, tal como, por exemplo, polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de etileno-ácido acrílico (EAA) e copolímeros de etileno acetato de vinila (EVA).

[00178] Os interpolímeros de etileno/α-olefina substancialmente lineares, homogeneamente ramificados úteis na invenção têm excelente processabilidade, muito embora eles tenham uma distribuição de peso molecular relativamente estreita. Surpreendentemente, a razão de fluxo em fusão (I10/I2), de acordo com ASTM D 1238, dos interpolímeros de etileno substancialmente lineares pode ser variada amplamente e essencialmente independentemente da distribuição de peso molecular (Mw/Mn ou MWD). Este comportamento surpreendente é contrário a interpolímeros de etileno homogeneamente ramificados convencionais, tal como aqueles descritos, por exemplo, por Elston na US 3.645.992, e interpolímeros de polietileno lineares "polimerizados por Ziegler-Natta" convencionais, heterogeneamente ramificados, tal como aqueles descritos, por exemplo, por Anderson et al. no documento US 4.076.698. Ao contrário dos interpolímeros de etileno substancialmente lineares, os interpolímeros de etileno linear (quer homogeneamente ou heterogeneamente ramificados) têm propriedades reológicas tais que, quando a distribuição de peso molecular aumenta, o valor de I10/I2 também aumenta.

[00179] A ramificação de cadeia longa pode ser determinada utilizando espectroscopia de 13C Ressonância Magnética Nuclear (NMR) e pode ser quantificada utilizando o método de Randall (Rev. Macromol. Chem. Phys., C29 (2 & 3), 1989, págs. 285-297), a divulgação da qual é aqui incorporada por referência. Dois outros métodos são cromatografia de permeação de gel, acoplado com um detector de dispersão de luz laser de baixo ângulo (GPCLALLS) e cromatografia de permeação de gel, acoplado com um detector de viscosidade diferencial (GPC-DV). O uso destas técnicas para detecção de ramificação de cadeia longa e teorias subjacentes têm sido bem documentadas na literatura. Ver, por exemplo, Zimm, B.H. e Stockmayer, W.H., J. Chem. Phys., 17, 1301 (1949) e Rudin, A., Modern Methods of Polymer Characterization, John Wiley & Sons, Nova Iorque (1991), págs. 103-112.

[00180] Em contraste com "polímero de etileno substancialmente linear", "polímero de etileno linear" significa que o polímero carece de ramificações de cadeia longa mensuráveis ou demonstráveis, isto é, o polímero é substituído por uma média de menos de 0,01 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos. MÉTODOS DE TESTE

[00181] Viscosidade de fusão: A viscosidade de fusão foi medida para o polímero à base de olefina e para o polímero à base de olefina funcionalizado. A viscosidade em fusão é medida de acordo com ASTM D 3236 (177°C, 350°F), usando um Viscosímetro Digital Brookfield (Modelo DV-III, versão 3) e câmaras de amostras de alumínio descartáveis. O eixo utilizado, em geral, é um eixo de fusão a quente SC-31, adequado para medir viscosidades no intervalo de 10 a 100.000 centipoise. A amostra é adicionada à câmara a qual, por sua vez, é inserida num Brookfield Thermosel (pré-aquecido a (177°C) (350°F) e travada no lugar. A câmara de amostra tem um entalhe no fundo que encaixa no fundo do Brookfield Thermosel, para assegurar que a câmara não é deixada girar, quando o eixo é inserido e está girando. A amostra (aproximadamente 8 a 10 gramas de resina) é aquecida até à temperatura necessária, até que a amostra fundida esteja cerca de 2,54 cm (uma polegada) (pol.) abaixo da parte superior da câmara de amostra. O aparelho de viscosímetro é abaixado e o eixo submerso na câmara de amostra. O abaixamento é continuado, até que os suportes no viscosímetro alinharem no Thermosel. O viscosímetro é ligado e ajustado para operar a uma taxa de cisalhamento, o que leva a uma leitura de torque na faixa de 40 a 60 por cento da capacidade de torque total com base na saída de rpm do viscosímetro. As leituras são tomadas a cada minuto durante cerca de 15 minutos, ou até os valores estabilizarem, em cujo ponto, uma leitura final é registrada.

[00182] Densidade: A densidade é medida de acordo com ASTM D-792.

[00183] Análise infravermelha de transformação de Fourier (FTIR)- Teor do Agente de Funcionalização: A quantidade de silano no polímero de etileno e olefina enxertado com viniltrimetoxisilano é determinada pela análise de espectroscopia FTIR. Para outros polímeros e/ou agentes de funcionalização de silano, um versado na técnica pode executar as calibrações apropriadas para determinar o teor de silano de FTIR.

[00184] A partir do polímero enxertado com silano, um filme de amostra de 0,18-0,25 mm (7-10 mils) de espessura é formado em uma prensa hidráulica por aquecimento em baixa pressão (contato) a 190°C durante três minutos e maior pressão (4.000 psi) durante 1 minuto. Em seguida, a amostra é resfriada por três minutos entre as placas inferiores da prensa Carver que é ajustada para 18°C. Para a determinação do monômero enxertado para o polímero, as amostras são montadas em cartões FTIR e colocadas em uma estufa de vácuo a 140°C durante uma hora para expulsar o monômero não reagido. Cinco amostras de FTIR individuais correspondentes a cada retenção de amostra de execução são digitalizadas. As amostras são digitalizadas no modo de transmissão por uma unidade Ama Nicolet Magna 560-IR de acordo com os parâmetros: Faixa = 4000 - 4500 cm-1, Varredura de fundo = 64 varreduras (aproximadamente 1,5 min.) o ar. A análise de dados é realizada usando o pacote de software Thermal Macros Basic 8.0 e OMNIC.

[00185] Peróxido do sistema (ppm): O peróxido do sistema (ppm) é calculado utilizando a Equação A:

[00186] Razão de Viscosidade: A razão da viscosidade é calculada utilizando a Equação B. Um cálculo da razão de viscosidade exemplificativa é o seguinte: para uma viscosidade do polímero funcionalizado medida de 7 Pa.s (7001 cPs) (177°C) (350°F) e uma viscosidade do polímero de partida inicial de 6,2 Pa.s (6189 cPs) (177° C) (350°F), a razão de viscosidade é 7001/6189 = 1,1.

[00187] Em que as viscosidades do polímero final e do polímero de partida de linha de base são as viscosidades de fusão, conforme determinado de acordo com a norma ASTM D 3236 (177°C, 350°F), e descrito em detalhes adicionais acima.

[00188] Eficiência de enxerto: Um cálculo exemplificativo para a % de eficiência de enxerto é o seguinte: para um teor de silano enxertado medido no polímero funcionalizado de 1,04% e uma concentração total de silano no estado estacionário do sistema de reação de 1,36, conforme determinado pelo equilíbrio de massa, a % de eficiência de enxerto é (1,04/1,36)*100 = 76,5%.

[00189] Coeficiente de variação: Um cálculo exemplificativo para o coeficiente de variação é o seguinte: para uma % em peso média de polímero funcionalizado com silano de 0,74% e um desvio padrão de 0,024% com base em um mínimo de cinco amostras, o coeficiente de variação é (0,024/0,74)*100 = 4,3%.

[00190] Os polímeros, composições e processos desta invenção, e sua utilização, são mais completamente descritos pelos seguintes exemplos. Os seguintes exemplos são fornecidos com a finalidade de ilustrar a invenção e não devem ser interpretados como limitativos do escopo da invenção.

EXPERIMENTAL Materiais

[00191] Polímero à base de olefina: AFFINITY™ GA 1875 (copolímero de etileno/octeno, viscosidade (177°C) =6,2 Pa.s(6189 cP), densidade = 0,87 g/cm3, nível total de voláteis residuais <0,3%)

[00192] Agente de funcionalização: viniltrimetoxisilano (VTMS)

[00193] Iniciador de radicais livres: Luperox™ 101 (2,5-dimetil-2,5-di(t- butilperoxi)hexano)

[00194] Preparação da primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado

[00195] O polímero à base de olefina é polimerizado e desvolatizado usando métodos conhecidos. Como o polímero à base de olefina é fornecido sob a forma de pelete, um extrusor Century-ZSK-40 37.13L/D é usado para gerar a massa fundida rica em polímero que é subsequentemente feita reagir com o agente de funcionalização. O Century ZSK-40 é um parafuso duplo coaxial e engrenado de 40 mm equipado com uma unidade de 150 HP e capaz de 244 amplificadores de armadura (máximo) com 1200 rpms de parafuso (máximo). Uma bomba de fusão é inicialmente ligada à descarga do extrusor, mas posteriormente removida para a maioria das funções de polímero. Os elementos misturadores estáticos são instalados após o extrusor. Existem dois conjuntos de misturadores SMX (misturador de cinco elementos com 38,1 cm (15 polegadas) de comprimento e misturador de nove elementos com 71,1 cm (28 polegadas) de comprimento, diâmetro interno de 7,62 cm (3 pol.)) a jusante do extrusor e da bomba de fusão.

[00196] A bomba de fusão de polímero é uma bomba Maag 100 CC/revolução que ajuda a transportar a massa fundida de polímero do extrusor e através do equipamento a jusante remanescente. Ele é alimentado por um motor de 15 hp com uma engrenagem de redução de 20,55/1. Existem zonas aquecidas eletricamente na bomba de fusão e as peças de transição de entrada e saída.

[00197] As misturas de silano e peróxido são inicialmente injetadas antes da sucção da bomba de fusão. A bomba de fusão é removida do sistema depois de fazer um conjunto específico de amostras. As misturas de silano/peróxido são então injetadas no final do extrusor antes dos misturadores estáticos.

[00198] São usados vários alimentadores manualmente carregados para os peletes de polímero de base. O uso do alimentador é cumulativo com alimentadores duplos usados quando as taxas mais altas eram necessárias. Os peletes de polímero de base são alimentados por um alimentador de parafuso duplo T-35 K-Tron equipado com parafusos de pelete padrão.

[00199] As misturas de silano e peróxido são injetadas usando bombas duplas ISCO 1000 mL que são duas bombas de deslocamento positivo de estilo de seringa individuais que fornecem recarga contínua e fluxo de líquido para o extrusor quando usado com o coletor de válvula/pacote de 4 válvulas. As bombas ISCO 1000 mL são usadas no modo de controle de fluxo contínuo. O nitrogênio é adicionado em 5 SCFH na garganta de alimentação do extrusor. O nitrogênio é usado para varrer o barril de garganta de alimentação do extrusor e o tubo de queda que ligou a alimentação de pelota ao extrusor. Uma variedade de condições operacionais é aplicada para demonstrar as funcionalidades inventivas. A faixa de temperatura inicial (165°C - 200°C) é estabelecida para garantir que os efeitos de temperatura na incorporação do agente de funcionalização possam ser discernidos em uma faixa na qual o iniciador funcionaria de forma eficiente. O controle de temperatura na seção de misturador estático é obtido pelo controle de fita de calor elétrica enrolada em torno da área de superfície externa do tubo que aloja os elementos misturadores estáticos. O tubo com rastreamento térmico é isolado. A temperatura de reação é confirmada medindo a temperatura da fusão a quente com uma sonda de temperatura de imersão (termômetro Omega HH- 26J, termopar Tipo J com sonda T1J4F2). As taxas de fluxo de polímero (35 pph - 350 pph) são ajustadas de acordo com a temperatura de operação para variar o tempo de residência.

[00200] O agente de funcionalização e o peróxido são pré-misturados a uma razão prescrita e injetados como uma única corrente no equipamento de reação pós-extrusor. O fluxo de silano/peróxido é injetado na entrada da bomba de fusão para execuções específicas. Em seguida, a bomba de fusão é removida da linha de extrusão e a mistura de silano/peróxido é injetada a montante dos misturadores estáticos. São utilizados dois misturadores estáticos (elementos de misturador SMX). A primeira seção de misturador estático tem 38,1 cm (15 pol.) de comprimento e tem um diâmetro de 7.,62 cm (3 polegadas). A segunda seção de misturador estático está conectada em série diretamente à primeira seção de misturador estático. A segunda seção de misturador estático tem 71,1 cm (28 pol.) de comprimento e possui um diâmetro de 7,62 cm (3 pol) de diâmetro.

[00201] Vários ajustes de razões de silano:peróxido são investigados para determinar a influência da concentração de peróxido no enxerto do agente de funcionalização. A razão silano:peróxido é ajustada em 20:1 nominal para a maioria das execuções, mas também é ajustada em 10:1 e em 5:1 para variar a concentração relativa de peróxido. O sistema de bomba ISCO injetou a mistura de silano/peróxido a taxas prescritas de 4 ml/min a 123 ml/min para atingir a razão desejada de silano e peróxido no sistema de reação a jusante do extrusor.

[00202] As amostras de polímero são coletadas de duas maneiras: 1) coletar uma fina camada de polímero em uma bandeja de alumínio de 10,16 x 20,32 cm (4"x 8"), esfriar e, em seguida, colocar em uma pequena folha de sacos; e 2) obter uma amostra em uma lata de metal que é revestida com filme de Teflon e cheia até cerca de 3/4 da lata. Uma vez que a amostra é recolhida e a tampa colocada, ela é colocada em gelo seco para esfriar antes de ser colocada no dessecador. As latas de amostra são armazenadas em gelo seco 20 a 30 minutos, puxadas para aquecer até perto da temperatura ambiente por vários minutos e depois limpadas com uma toalha de papel antes de serem colocadas no dessecador. As análises primárias da amostra são realizadas nas amostras coletadas nas panelas de alumínio abertas.

[00203] A viscosidade do polímero à base de olefina de linha de base sem funcionalização é medida depois de ser processada por fusão através do extrusor. A viscosidade é medida em amostras diferentes para garantir um valor de linha de base preciso para comparar os polímeros correspondentes à base de olefina funcionalizados. A viscosidade do polímero à base de olefina de linha de base é determinada como sendo de 6,2 Pa.s (6.189 cP). As viscosidades de polímero à base de olefina funcionalizado variaram de um mínimo de 5,9 Pa.s (5.960) a um máximo de 35,6 Pa.s (35.608 cP).

[00204] A Figura 7 é um diagrama de fluxo que mostra a configuração experimental da Execução 1 com a bomba de engrenagem (bomba de fusão) no lugar. A Figura 8 é um diagrama de fluxo que mostra a configuração experimental das Execuções 2-5 sem a bomba de engrenagem (bomba de fusão) sendo usada. A Tabela 1 mostra as condições de funcionalização e os resultados da funcionalização para as várias Execuções. Para a Execução 1, o agente de funcionalização e iniciador são injetados antes da bomba de fusão. As Execuções 2-5 são conduzidas com a bomba de engrenagem removida e o agente de funcionalização e o iniciador são injetados antes dos misturadores estáticos. Tabela 1: Condições de Funcionalização e Propriedades de poliamidos funcionalizados com olefina (Execuções Inventivas 1 5)

*a % em peso é baseada no peso total do polímero após a destilação; ** a razão de viscosidade do polímero é igual a [viscosidade do polímero à base de olefina funcionalizado (177°C/350°F)]/[viscosidade do polímero à base de olefina (177°C/350°F)]

[00205] Exemplo Comparativo - O mesmo sistema de extrusor utilizado para gerar a massa fundida de polímero para a funcionalização a jusante para as Execuções Inventivas 1-5 é usado para fazer a Execução Comparativa 6' mostrada na Tabela 2, abaixo, a Execução Comparativa 6' demonstra que as condições de funcionalização do reator devem ser adequadamente controladas para limitar a variação relativa da viscosidade como indicado pela razão de viscosidade do polímero. Neste caso, a razão de viscosidade do polímero mostra que a viscosidade aumentou 5,8x sobre a viscosidade do polímero à base de olefina de partida para indicar a reticulação excessiva ou a ramificação ocorreu durante a reação devido à alta concentração de peróxido do sistema. Tabela 2: Condições de Funcionalização e Propriedades de Polímeros à Base de Olefina Funcionalizados (Execução Comparativa A)

Claims (6)

1. Processo para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado, o referido processo caracterizado pelo fato de compreender pelo menos as seguintes etapas: a) polimerizar uma composição compreendendo uma olefina para formar um produto de reação que compreende um polímero à base de olefina; b) submeter pelo menos uma porção do produto da reação a pelo menos uma desvolatilização para formar uma massa fundida rica em polímero; e sendo que a etapa b) ocorre a jusante de e em linha com a etapa a); e c) injetar, a jusante de e em linha com a etapa (b), pelo menos um agente de funcionalização e, opcionalmente, pelo menos um iniciador de radicais livres, dentro da massa fundida rica em polímero; e (d) reagir pelo menos uma porção da massa fundida rica em polímero com pelo menos um agente de funcionalização, e opcionalmente, pelo menos um iniciador de radical livre, em um misturador estático para formar a primeira composição, sendo que a etapa (d) ocorre a jusante a partir de e em linha com a etapa (b), sendo que "a viscosidade do polímero à base de olefina funcionalizada (177°C/350°F)" para "a viscosidade do polímero à base de olefina (177°C/350°F)" é de 0,1 a 5,0.

2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o iniciador de radicais livres ser um iniciador de peróxido e estar presente numa quantidade inferior ou igual a 7500 ppm.

3. Processo, de acordo a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o misturador estático ter um tempo médio de residência inferior a 60 segundos.

4. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de o pelo menos um agente de funcionalização ser alimentado na massa fundida rica em polímero antes da massa fundida rica em polímero entrar no misturador estático.

5. Configuração de polimerização para formar uma primeira composição compreendendo um polímero à base de olefina funcionalizado, a referida configuração, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos o seguinte: a) pelo menos um reator de polimerização; b) pelo menos uma unidade de desvolatilização, sendo que a unidade de desvolatilização está a jusante e em linha com o pelo menos um reator de polimerização; c) um sistema de armazenamento e medição que contém pelo menos um agente de funcionalização; e d) um sistema de mistura localizado a jusante e em linha com a pelo menos uma unidade de desvolatilização, sendo que o sistema de mistura é um misturador estático que compreende pelo menos uma entrada que recebe pelo menos um do pelo menos um agente de funcionalização, um iniciador de radicais livres e combinações destes.

6. Configuração de polimerização, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de o polímero à base de olefina funcionalizado ser um polímero à base de etileno enxertado com anidrido e/ou ácido carboxílico.

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