BR112016029347B1

BR112016029347B1 - Método para repelir um animal roedor

Info

Publication number: BR112016029347B1
Application number: BR112016029347-9A
Authority: BR
Inventors: Toshiyuki Harada; Chiemi Iwata
Original assignee: Sumitomo Chemical Company, Limited
Priority date: 2014-06-16
Filing date: 2015-06-16
Publication date: 2021-08-03
Also published as: MX2016016765A; ES2929588T3; BR112016029347A2; WO2015194676A1; AP2017009672A0; US10264789B2; TW201608977A; AU2015278590A1; JP6143713B2; EP3154348A4; CN106535638A; CN106535638B; US20170118984A1; JP2016003202A; AU2015278590B2; EP3154348A1; EP3154348B1; AR100870A1

Abstract

repelente de animal roedor, e, método para repelir um animal roedor. são providos um repelente tendo uma atividade repelente superior para animal roedor e um método repelente para animal roedor. um repelente de animal roedor contendo, como um ingrediente ativo, um composto representado pela fórmula (i) em que z1 é um grupo c1-c4 hidrocarboneto, z2 é um átomo de hidrogênio, ou z1 e z2 são unidos para formar uma ligação, r1 é um grupo c1-c4 hidrocarboneto tendo opcionalmente átomo(s) de flúor, r2 é um átomo de halogênio ou um grupo c1-c4 hidrocarboneto, e n é um número inteiro de 0 a 4.

Description

Campo Técnico

[001] A presente invenção se refere a um repelente de animal roedor contendo um composto de (di-hidro)benzotiazol representado pela fórmula seguinte (1) como um ingrediente ativo.

Fundamentos da Invenção

[002] Convencionalmente, perda de vida e perda econômica tem sido causada por vários problemas produzidos por animais roedores selvagens tais como danos nas culturas pela invasão de animais roedores nas terras da fazenda, acidentes devido à invasão de animais roedores na estrada e estrada de ferro, danos pela invasão de animais roedores dentro da casa e armazém, danos devido a mordidas em cabos elétricos e rede de cabos de telecomunicação por animais roedores e similares. Como uma contramedida para estes danos causados pelos animais roedores, vários repelentes são descritos (documentos de patente 1, 2, documentos de não patente 1, 2, 3).

[003] Por outro lado, um determinado tipo de composto de benzotiazol é conhecido por ser um ingrediente ativo de uma composição de repelente para insetos, ácaro ou carrapato (documentos de patente 3, 4).

[004] Para evitar os danos mencionados acima pelos animais roedores, um repelente tendo propriedade mais superior para os animais, e um composto para ser o ingrediente ativo de um repelente são desejados. [Lista de documentos] [documentos de patente] documento de patente 1: JP-A-2004-196684 documento de patente 2: JP-A-63-239206 documento de patente 3: JP-A-2002-518381 documento de patente 4: WO 2013/59364 [documentos de não patente] documento de não patente 1: Journal of Chemical Ecology (1997), 23(8), páginas 2049-2057 documento de não patente 2: Archives of Environmental Contamination and Toxicology (1985), 14(1), páginas 111-129 documento de não patente 3: Archives of Environmental Contamination and Toxicology (1983), 12(3), páginas 355-382

Sumário da Invenção Problemas a serem resolvidos pela invenção

[005] Um objeto da presente invenção é prover um repelente tendo um efeito repelente superior para animais roedores, e um método repelente para animais roedores.

Meios de Resolver os Problemas

[006] Sob tais circunstâncias, os presentes inventores conduziram estudos de vários compostos e descobriram que um composto representado pela fórmula (1) seguinte tem uma atividade repelente para animal roedor, e terminaram a presente invenção. Consequentemente, a presente invenção é como descrita abaixo. [1] Repelente de animal roedor compreendendo um composto representado pela fórmula (1):

em que Z1é um grupo C1-C4 hidrocarboneto, Z2é um átomo de hidrogênio, ou Z1 e Z2são unidos para formar uma ligação, R1é um grupo C1-C4 hidrocarboneto tendo opcionalmente átomo(s) de flúor, R2é um átomo de halogênio ou um grupo C1-C4 hidrocarboneto, e n é um número inteiro de 0 a 4 (nas partes que se seguem também referido como o presente composto) como um ingrediente ativo (nas partes que se seguem também referido como o repelente da presente invenção). [2] Repelente de animal roedor compreendendo um composto representado pela fórmula (1a):

que Z1, R1, R2 e n são como definidos acima, como um ingrediente ativo. [3] Repelente de animal roedor compreendendo um composto representado pela fórmula (1b):

que Z1, R1, R2 e n são como definidos acima, como um Método de repelir um animal roedor, compreendendo colocar um composto representado pela fórmula (1) em um local onde a repelência de animais roedores é desejada (também indicado como o método da presente invenção).

Efeito da Invenção

[007] O local onde o repelente da presente invenção é colocado pode repelir efetivamente animais roedores durante um período comparativamente longo. Por esse motivo, os danos pelos animais roedores neste local podem ser evitados.

Breve Descrição dos Desenhos

[008] A fig. 1 é uma figura mostrando a visão geral do aparelho de teste de repelente usado no exemplo experimental 1.

[009] A fig. 2 é uma figura mostrando o arranjo de uma alimentação e um filtro de papel suportando um composto de teste na seção de teste do aparelho de teste de repelente.

Descrição de Modalidades

[0010] A presente invenção é explicada em detalhes a seguir.

[0011] No presente relatório, o “átomo de halogênio” significa um átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo ou um átomo de iodo.

[0012] No presente relatório, o “grupo C1-C4 hidrocarboneto” significa um grupo C1-C4 alquila, um grupo C2-C4 alquenila, um grupo C2-C4 alquinila ou um grupo C3-C4 cicloalquila.

[0013] O grupo C1-C4 alquila é um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo isopropila, um grupo butila, um grupo isobutila, um grupo sec-butila ou um grupo terc-butila. Como o grupo C2-C4 alquenila, um grupo vinila e um grupo alila podem ser mencionados. Como o grupo C2-C4 alquinila, um grupo etinila e um grupo propargila podem ser mencionados. Como o grupo C3-C4 cicloalquila, um grupo ciclopropila pode ser mencionado.

[0014] Como o grupo C1-C4 hidrocarboneto tendo átomo(s) de flúor, um grupo trifluorometila, um grupo 2,2,2-trifluoroetila e um grupo 2- fluoropropila podem ser mencionados.

[0015] Os presentes compostos preferíveis na presente invenção são como se segue. (A) Um composto representado pela fórmula (1a)

em que R1é um grupo C1-C4 alquila, R2é um átomo de halogênio ou um grupo C1-C4 alquila, e n é 0 ou 1. (B) Um composto representado pela fórmula (1a) em que R1é um grupo metila ou um grupo trifluorometila, R2é um átomo de flúor ou um grupo metila, e n é 0 ou 1. (C) Um composto representado pela fórmula (1a) em que R1é um grupo metila, R2é um átomo de flúor ou um grupo metila, e n é 0 ou 1. (D) Um composto representado pela fórmula (1a) em que R1é um grupo metila ou um grupo trifluorometila, e (R2)n está ausente, um grupo 4-metila ou um grupo 5-fluoro. (E) Um composto representado pela fórmula (1a) em que R1é um grupo C1-C4 alquila, e n é 0. (F) Um composto representado pela fórmula (1b)

em que Z1é um grupo metila, R1é um grupo C1-C4 alquila, R2 é um átomo de halogênio ou um grupo C1-C4 alquila, e n é 0 ou 1. (G) Um composto representado pela fórmula (1b) em que Z1é um grupo metila, R1é um grupo metila ou um grupo trifluorometila, R2é um átomo de flúor ou um grupo metila, e n é 0 ou 1. (H) Um composto representado pela fórmula (1b) em que Z1é um grupo metila, R1é um grupo metila, R2é um átomo de flúor ou um grupo metila, e n é 0 ou 1. (I) Um composto representado pela fórmula (1b) em que Z1é um grupo metila, R1é um grupo metila ou um grupo trifluorometila, (R2)n está ausente, um grupo 4-metila ou um grupo 5-fluoro. (J) Um composto representado pela fórmula (1b) em que Z1é um grupo metila, R1é um grupo C1-C4 alquila, e n é 0.

[0016] Embora o presente composto possa ser um composto disponível comercialmente como um reagente e similares, ele pode ser produzido também por um método de produção conhecido mostrado abaixo.

[0017] Dos presentes compostos, um composto que é sólido a temperatura ambiente (25oC) pode ser purificado por recristalização, e uma parte dos compostos pode ser purificada por destilação sob condições de pressão reduzida.

[0018] O presente composto pode ser produzido, por exemplo, pelo método de produção descrito no método de produção 1 seguinte - método de produção 4.

(Método de produção 1)

[0019] Dos presentes compostos, o composto (1a) pode ser produzido, por exemplo, de acordo com o esquema seguinte.

em que R1, R2 e n são como definidos acima.

[0020] Esta reação é realizada geralmente em um solvente. Exemplos do solvente utilizável incluem água; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno, xileno e similares; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, clorofórmio, 1,2-dicloroetano e similares; éteres tais como dietil éter, di-isopropil éter, 1,4-dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetóxietano e similares e uma mistura destes.

[0021] Nesta reação, 0,1 - 10 mols de uma base tal como hidróxido de sódio, trietilamina e similares é usada como necessário, por 1 mol de composto (2).

[0022] A temperatura de reação desta reação é geralmente 0 - 200oC. O tempo de reação desta reação é geralmente 5 min - vários dias.

[0023] O término desta reação pode ser confirmado pela amostragem de uma parte da mistura de reação da mistura de reação e submetendo a mesma a um meio de análise tal como cromatografia em camada fina, cromatografia líquida de alto desempenho e similares. Após o término desta reação, por exemplo, o composto (1a) pode ser isolado por uma operação incluindo adição de água na mistura de reação, extração da mistura com um solvente orgânico, secagem e concentração da camada orgânica obtida, e similares. O composto isolado (1a) também pode ser purificado por uma operação tal como cromatografia em coluna de sílica gel, recristalização, destilação e similares.

(Método de produção 2)

[0024] Dos presentes compostos, o composto (1a) pode ser produzido, por exemplo, de acordo com o esquema seguinte.

em que R1, R2 e n são como definidos acima.

[0025] Esta reação é realizada geralmente em um solvente, ou sem solvente. Exemplos do solvente utilizável incluem água; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno, xileno e similares; ésteres tais como acetato de etila, acetato de butila e similares e uma mistura destes pode ser mencionada.

[0026] Nesta reação, 0,1 - 10 mols de um ácido tal como ácido metil sulfônico, Amberlyst (nome comercial registrado)-15 e similares, ou uma base tal como tricloreto de fósforo, trietilamina, N,N-di-isopropiletilamina e similares é usada como necessário por 1 mol de composto (2).

[0027] A temperatura de reação desta reação é geralmente 0 - 200oC. O tempo de reação desta reação é geralmente 5 min - vários dias.

[0028] O término desta reação pode ser confirmado pela amostragem de uma parte da mistura de reação e submetendo a mesma a um meio de análise tal como cromatografia em camada fina, cromatografia líquida de alto desempenho e similares. Após o término desta reação, por exemplo, o composto (1a) pode ser isolado por uma operação incluindo adição de água na mistura de reação, extração da mistura com um solvente orgânico, secagem e concentração da camada orgânica obtida, e similares. O composto isolado (1a) também pode ser purificado por uma operação tal como cromatografia em coluna de sílica gel, recristalização, destilação e similares.

(Método de produção 3)

[0029] Dos presentes compostos, o composto (1a-1) pode ser produzido, por exemplo, de acordo com o esquema seguinte.

R1 e n são como definidos acima, e R2aé um grupo C1-C4 hidrocarboneto.

[0030] Esta reação é geralmente realizada em um solvente. Exemplos do solvente utilizável incluem água; álcoois tais como metanol, etanol, propanol e similares; nitrilas tais como acetonitrila e similares; amidas tais como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida e similares; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno, xileno e similares; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, clorofórmio, 1,2- dicloroetano e similares; éteres tais como dietil éter, di-isopropil éter, 1,4- dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetóxietano e similares e uma mistura destes.

[0031] Exemplos da base a ser usada nesta reação incluem hidrogenocarbonatos tais como hidrogenocarbonato de sódio similares; hidróxidos de metal alcalino tais como hidróxido de sódio e similares; e carbonatos tais como carbonato de césio e similares. Nesta reação, geralmente 1 - 5 mols, preferivelmente 1 - 3 mols, da base são usados por 1 mol de composto (5).

[0032] Exemplos do oxidante a ser usado nesta reação incluem hexacianoferrato (III) de potássio, hexanitratocerato de amônio (IV) e similares. O oxidante é usado geralmente usado a 1 - 10 mols, preferivelmente 1 - 5 mols, por 1 mol de composto (5).

[0033] A temperatura de reação desta reação é geralmente 0 - 200oC. O tempo de reação desta reação é geralmente 5 min - vários dias.

[0034] O término desta reação pode ser confirmado pela amostragem de uma parte da mistura de reação e submetendo a mesma a um meio de análise tal como cromatografia em camada fina, cromatografia líquida de alto desempenho e similares. Após o término desta reação, por exemplo, o composto (1a-1) pode ser isolado por uma operação incluindo adição de água na mistura de reação, extração da mistura com um solvente orgânico, secagem e concentração da camada orgânica obtida, e similares. O composto isolado (1a-1) também pode ser purificado por uma operação tal como cromatografia, recristalização, destilação e similares.

(Método de produção 4)

[0035] Dos presentes compostos, o composto (1b) pode ser produzido, por exemplo, de acordo com o esquema seguinte.

em que Z1, R1, R2 e n são como definidos acima.

[0036] Embora esta reação seja realizada geralmente sem solvente, um solvente também pode ser usado. Exemplos do solvente utilizável incluem álcoois tais como metanol, etanol, propanol e similares; amidas tais como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida e similares; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno, xileno e similares; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, clorofórmio, 1,2-dicloroetano e similares, e uma mistura destes.

[0037] Nesta reação, geralmente 1 - 10 mols, preferivelmente 2 - 5 mols, de óxido de alumínio e similares são usadas como necessário por 1 mol de composto (6).

[0038] A temperatura de reação desta reação é geralmente 0 - 200oC. O tempo de reação desta reação é geralmente 5 min - vários dias.

[0039] O término desta reação pode ser confirmado pela amostragem de uma parte da mistura de reação e submetendo a mesma a um meio de análise tal como cromatografia em camada fina, cromatografia líquida de alto desempenho e similares. Após o término desta reação, por exemplo, o composto (1b) pode ser isolado por uma operação incluindo adição de água na mistura de reação, extração da mistura com um solvente orgânico, secagem e concentração da camada orgânica obtida, e similares. O composto isolado (1b) também pode ser purificado por uma operação tal como cromatografia, recristalização, destilação e similares.

(Método de produção de intermediário)

[0040] O composto (5) pode ser produzido, por exemplo, de acordo com o esquema seguinte.

em que R1, R2a e n são como definidos acima.

[0041] Esta reação é realizada geralmente em um solvente. Exemplos do solvente utilizável incluem água; nitrilas tais como acetonitrila e similares; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno, xileno e similares; éteres tais como dietil éter, di-isopropil éter, 1,4-dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetóxietano e similares; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, clorofórmio, 1,2-dicloroetano e similares, e uma mistura destes.

[0042] Exemplos do agente de sulfurização a ser usado nesta reação incluem 2,4-bis(4-metoxifenil)-1,3,2,4-ditiadifosfetano-2,4-dissulfeto (nas partes que se seguem algumas vezes sendo indicado como agente de Lawesson), pentassulfeto de fósforo, cloreto de tiofosforila e similares. Nesta reação, geralmente 0,5 - 2 mols, preferivelmente 0,5 - 1 mol, de um agente de sulfurização são usados por 1 mol de composto (8).

[0043] A temperatura de reação desta reação está geralmente dentro da faixa de 0 - 200oC. O tempo de reação desta reação é geralmente 5 min - vários dias.

[0044] O término desta reação pode ser confirmado pela amostragem de uma parte da mistura de reação e submetendo a mesma a um meio de análise tal como cromatografia em camada fina, cromatografia líquida de alto desempenho e similares. Após o término desta reação, por exemplo, o composto (5) pode ser isolado por uma operação incluindo adição de água na mistura de reação, extração da mistura com um solvente orgânico, secagem e concentração da camada orgânica obtida, e similares. O composto isolado (5) também pode ser purificado por uma operação tal como cromatografia, recristalização, destilação e similares.

[0045] Quando o presente composto é usado como um repelente de animal roedor, o presente composto pode ser usado diretamente, ou pode ser formulado em líquido, pó, grânulo, folha e similares, e formulado em uma forma conhecida como um repelente e usado. Estas preparações podem ser preparadas usando um aditivo geralmente usado para a formulação e por um método conhecido usado geralmente no campo de fabricação de fármaco, pesticida, alimento e similares.

[0046] O repelente da presente invenção é formulado preferivelmente em uma preparação capaz de manter a eficácia do presente composto durante um longo período. Exemplos da preparação capaz de manter a eficácia durante um longo período incluem preparações de liberação sustentada e preparações de liberação controlada conhecidas usadas nos campos de pesticidas, alimentos e similares.

[0047] Exemplos do aditivo usado para a formulação do repelente da presente invenção incluem tensoativos, solventes, veículos inorgânicos, materiais de polímero e similares.

[0048] Exemplos do tensoativo mencionado acima incluem tensoativo aniônico, tensoativo não iônico, tensoativo anfotérico e tensoativo catiônico. Exemplos do tensoativo aniônico incluem sulfonato de alquilbenzeno, sulfonato de alcano, sulfonato de olefina, sal de éster de ácido monoalquilsulfúrico, SAL de éster de ácido sulfúrico de polioxietileno alquil éter, SAL de éster de ácido sulfúrico de polioxietileno alquil fenil éter e similares. Exemplos destes sais incluem sais de metal alcalino tais como sal de sódio, sal de potássio e similares, sais de alcanolamina tais como monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina e similares. Exemplos do tensoativo não iônico incluem polioxietileno alquil éter, polioxietileno alquil fenil éter, copolímeros em bloco de polioxietileno polioxipropileno e similares representados por adutos de óxido de etileno de nonil fenil éter e álcool superior. Exemplos do tensoativo anfotérico incluem tensoativos anfotéricos do tipo betaína tais como alquilbetaína, alquilamidobetaína, carbobetaína, hidróxisulfobetaína e similares, tensoativos anfotéricos do tipo imidazolina e similares. Exemplos do tensoativo catiônico incluem o tipo amônio tal como sal de alquiltrimetilamônio, o tipo benzalcônio tal como sal de alquildimetilbenzalcônio e similares. Um ou mais tipos selecionados dentre estes tensoativos podem ser usados.

[0049] Exemplos do solvente mencionado acima incluem solventes tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, etileno glicol e propileno glicol, substâncias de polímero dos mesmos (polietileno glicol e polipropileno glicol), metilcelosolve, celosolve, butilcelosolve, propilcelosolve, dietileno glicol, metilcarbitol, carbitol, butilcarbitol, propilcarbitol, propileno glicol monometil éter, propileno glicol monoetil éter, propileno glicol monobutil éter, propileno glicol monopropil éter, dipropileno glicol, dipropileno glicol monometil éter, dipropileno glicol monoetil éter, dipropileno glicol monobutil éter, dipropileno glicol monopropil éter, glicerol e um derivado do mesmo, óleo vegetal tal como óleo de soja, óleo de semente de algodão e similares, hidrocarboneto alifático de petróleo e similares. Um ou mais tipos selecionados dentre estes solventes podem ser usados.

[0050] Exemplos do veículo inorgânico incluem veículos inorgânicos tais como veículos minerais tais como argila caulim, argila atapulgita, bentonita, montmorilonita, argila ácida, pirofilita, talco, terra diatomácea, calcita e similares, sais inorgânicos tais como carbonato de cálcio, sulfato de amônio e similares. Um ou mais tipos selecionados dentre estes veículos orgânicos podem ser usados.

[0051] O material de polímero não é particularmente limitado contanto que o efeito do repelente da presente invenção não seja prejudicado. Exemplos do mesmo incluem materiais de borracha tais como borracha de silício, borracha acrílica, goma guar, goma de alfarroba, borracha natural, borracha de uretano, borracha de etileno-propileno (EPR), borracha de etileno-propileno-dieno (EPDM), e borracha de estireno-butadieno (SBR, SEBR e similares); polímeros sintéticos tais como polivinil alquil éter, álcool polivinílico, acetato de polivinila, copolímero de metil vinil éter/anidrido maleico, polivinilpirrolidona, polímero de carbóxilvinila, copolímero DE vinilpirrolidona/acetato de vinila ácido alquilaminoacrílico, copolímero de metacarbóxibetaína/metacarbóxi éster, copolímero de ácido de estireno/maleico, copolímero de etileno/acetato de vinila, copolímero de etileno/acetato de vinila parcialmente hidrolisado, acetato de polivinila parcialmente hidrolizada, polietileno, polipropileno, tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, poliamida, poliacetal, sulfeto de polifenileno, poliimida, poliéter cetona, poliéter imida, poliéter éter cetona, poliacrilonitrila, alquil éster de ácido poli(met)acrílico, óxido de polialquileno e similares; materiais de polímero natural tais como quitina, quitosana, amido, colágeno, pululano, etilcelulose, metilcelulose, acetil celulose, hidróxietilcelulose, hidróxipropilcelulose, ftalato de metilcelulose, carbóximetilcelulose e similares. Um ou mais tipos selecionados dentre estes materiais de polímero podem ser usados.

[0052] O repelente da presente invenção em uma forma líquida pode ser preparado dissolvendo o presente composto no solvente orgânico mencionado acima, e adicionando o tensoativo mencionado acima como necessário.

[0053] O repelente da presente invenção em uma forma em pó ou granular pode ser preparado misturando o presente composto com o veículo inorgânico mencionado acima, adicionando o tensoativo mencionado acima como necessário, pulverizando e amassando a mistura.

[0054] O repelente da presente invenção em uma forma de folha pode ser preparado adicionando o presente composto em um substrato do tipo gel do material de polímero mencionado acima, dispersando completamente o composto e formando a mesma. O repelente da presente invenção em uma forma de folha pode ser preparado suportando o repelente da presente invenção em uma forma líquida sobre uma folha fibrosa do material de polímero mencionado acima.

[0055] Além disso, o repelente da presente invenção também pode ser usado na forma de aerossol.

[0056] O presente composto também pode ser impregnado em, ou suportado sobre uma substância porosa. Exemplos da substância porosa incluem zeólito, sílica porosa, celulose, amido tratado com umidade-calor, ciclodextrina, espuma de poliuretano, poliestireno espumado e similares. O presente composto impregnado em, revestido com ou laminado em outro substrato tal como tecido não tecido, lã mineral, uretano espumado, papel, algodão, feltro, corda, rede e similares também podem ser usados.

[0057] O repelente da presente invenção pode conter aditivos como necessário tal como outro repelente, repelente de inseto, inseticida, bactericida, fungicida, aroma, colorante e similares.

[0058] O repelente da presente invenção é efetivo contra animais roedores que danificam culturas, florestas, animais domésticos, cabos elétricos e similares, e animais roedores que invadem a casa, armazém e similares para danificar alimentos comendo os mesmos.

[0059] Animal roedor é um animal chamado também de animal RODENTE, e exemplos do animal roedor incluem animais do tipo Myodonta tais como gerbo, toupeira, roedor de Cricetidae, hamster, ratazana de água, ratazana de aterro, rato preto, rato marrom, camundongo, camundongo grande de campo Japonês, camundongo pequeno de campo Japonês, camundongo de costas vermelhas, gerbo, rato de areia, rato Africano gigante com bolsa e similares; Animais do tipo Castoriomorpha tais como castor e similares; animais do tipo Glirimorpha tais como rato silvestre e similares; Animais do tipo Sciurida tais como esquilo, tâmia e similares; e animais do tipo Hystricognathi tais como ouriço, ABROCOME, nútria, porquinho da índia e similares.

[0060] Pela colocação do repelente da presente invenção, animais roedores podem ser repelidos do local e do espaço ao redor onde o repelente é colocado.

[0061] Exemplos do local onde o repelente da presente invenção é disposto incluem campos, pomares, florestas, fazenda de reprodução de animais domésticos, estrada, rodovia, estrada de ferro, aeroporto, depósito de lixo, parque, jardim, jardim de flores, estacionamento, edifício, armazém, casa, cozinha, banheiro, galeria, depósito, subsolo, postes, cabos elétricos, cabo de telecomunicação, malha de arame, cerca e similares.

[0062] Como um método de colocar o repelente da presente invenção, métodos conhecidos tais como simplesmente colocar o repelente da presente invenção, espalhar, pulverizar ou revestir o mesmo e similares podem ser usados.

[0063] A concentração do presente composto quando colocando o repelente da presente invenção pode ser determinada apropriadamente de acordo com o tipo de animal roedor alvo a ser repelido, local a colocar o repelente, temperatura do ar, forma de dosagem do repelente da presente invenção e similares. A concentração do presente composto no repelente da presente invenção é, por exemplo, 100 - 0,0001% em peso.

Exemplos

[0064] A presente invenção é explicada em maiores detalhes a seguir pela referência aos exemplos.

[0065] Em primeiro lugar é descrito um exemplo de produção do presente composto.

Exemplo de produção 1

[0066] Em uma mistura de 2-aminotiofenol (4,00 g) e tolueno (26 ml) foi adicionada em gotas uma mistura de cloreto de propionila (2,79 ml) e tolueno (14 ml) ao longo de cerca de 10 min. Então, a mistura foi agitada com aquecimento sob refluxo durante cerca de 5 h enquanto removendo água através de um coletor Dean-Stark. A massa da reação foi resfriada para temperatura ambiente, solução de hidrogenocarbonato de sódio aquoso, saturado (50 ml) foi adicionada, e a mistura foi extraída duas vezes com acetato de etila (50 ml). A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura saturada (50 ml), seca sobre sulfato de sódio anidro, e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica gel para dar 2-etil-1,3-benzotiazol (nas partes que se seguem indicado como o presente composto 2) (2,85 g).

1H-RMN (CDCl3) δ:7,97 (d, 1H, J=7.8Hz), 7,85 (d, 1H, J=7,8Hz), 7,45 (m, 1H), 7,35 (m, 1H), 3,16 (q, 2H, J=7.6Hz), 1,48 (t, 3H, J=7,6Hz)

Exemplo de Produção 2

[0067] Em uma mistura de 2-aminotiofenol (4,00 g) e tolueno (26 ml) foi adicionada em gotas uma mistura de cloreto de isobutirila (3,37 ml) e tolueno (14 ml) ao longo de cerca de 10 min. Então, a mistura foi agitada com calor sob refluxo durante cerca de 11 h enquanto removendo água por um coletor Dean-Stark. A massa da reação foi resfriada para temperatura ambiente, solução de hidrogenocarbonato de sódio aquoso, saturado (50 ml) foi adicionada, e a mistura foi extraída duas vezes com acetato de etila (50 ml). A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura saturada (50 ml), seca sobre sulfato de sódio anidro, e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica gel para dar 2- isopropil-1,3-benzotiazol (nas partes que se seguem indicado como o presente composto 3) (3,37 g).

1H-RMN (CDCl3) δ:7,98 (d, 1H, J=8,4Hz), 7,85 (d, 1H, J=8,4Hz), 7,45 (m, 1H), 7,34 (m, 1H), 3,43 (m, 1H), 1,49 (d, 6H, J=6,8Hz) Exemplo de Produção 3

[0068] Em uma mistura de 2-aminotiofenol (4,00 g) e tolueno (26 ml) foi adicionada em gotas uma mistura de cloreto de pentanoíla (3,87 ml) e tolueno (14 ml) ao longo de cerca de 10 min. Então, a mistura foi agitada com calor sob refluxo durante cerca de 10 h enquanto removendo água pelo coletor Dean-Stark. A massa da reação foi resfriada para temperatura ambiente, solução de hidrogenocarbonato de sódio aquoso, saturado (50 ml) foi adicionada, e a mistura foi extraída duas vezes com acetato de etila (50 ml). A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura saturada (50 ml), seca sobre sulfato de sódio anidro, e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica gel para dar 2- butil-1,3-benzotiazol (nas partes que se seguem indicado como o presente composto 4) (3,84 g).

1H-RMN (CDCl3) δ:7,97 (d, 1H, J=8,4Hz), 7,84 (d, 1H, J=8,4Hz), 7,44 (m, 1H), 7,34 (m, 1H), 3,12 (t, 2H, J=7,8Hz), 1,87 (m, 2H), 1,48 (m, 2H), 0,98 (t, 3H, J=7,2Hz)

Exemplo de Produção 4

[0069] Em uma mistura de 2-aminotiofenol (3,00 g) e tolueno (20 ml) foi adicionada em gotas uma mistura de cloreto de isovalerila (2,89 g) e tolueno (10 ml) ao longo de cerca de 10 min. Então, a mistura foi agitada com calor sob refluxo durante cerca de 10 h enquanto removendo água pelo coletor Dean-Stark. A massa da reação foi resfriada para temperatura ambiente, solução de hidrogenocarbonato de sódio aquoso, saturado (40 ml) foi adicionada, e a mistura foi extraída duas vezes com acetato de etila (40 ml). A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura saturada (40 ml), seca sobre sulfato de sódio anidro, e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica gel para dar 2- isobutil-1,3-benzotiazol (nas partes que se seguem indicado como o presente composto 5) (3,10 g).

1H-RMN (CDCl3) δ:7,98 (d, 1H, J=8,0Hz), 7,84 (d, 1H, J=8,4Hz), 7,44 (m, 1H), 7,36 (m, 1H), 2,99 (d, 2H, J=7,2Hz), 2,23 (m, 1H), 1,04 (d, 6H, J=6,8Hz)

Exemplo de Produção 5

[0070] Uma mistura de 2-aminotiofenol (4,27 ml) e ácido trifluoro acético (5,93 ml) foi agitada a 70oC durante cerca de 2 h. A massa da reação foi resfriada para temperatura ambiente, e concentrada sob pressão reduzida. No resíduo foi adicionado 1N de ácido clorídrico, e a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica obtida foi lavada com uma solução de hidrogenocarbonato de sódio aquoso, saturado, seca sobre sulfato de magnésio, e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica gel para dar 2-trifluorometil-1,3- benzotiazol (nas partes que se seguem indicado como o presente composto 6) (2,39 g).

1H-RMN (CDCl3) δ:8,21 (d, 1H, J=8,0Hz), 8,01 (d, 1H, J=8,8Hz), 7,60 (m, 2H)

Exemplo de Produção 6 [Etapa 1]

[0071] Uma mistura DE hidrato n de monohidrogenossulfito de sódio (23,9 g) e etanol (240 ml) foi aquecida a 50oC, e nela foi adicionada em gotas uma mistura de 2-fluoro-3-nitrotolueno (13,2 g) e etanol (100 ml) ao longo de cerca de 1 h. A mistura foi agitada na mesma temperatura durante cerca de 30 min, esfriada para temperatura ambiente, e concentrada sob pressão reduzida até que a quantidade da mistura de reação se tornasse cerca de um terço. Água (150 ml) foi adicionada ao resíduo, ácido clorídrico concentrado (30 ml) foi adicionado em gotas sob resfriamento com gelo e, após a confirmação da acidez do líquido, a mistura foi agitada durante cerca de 20 min sob as mesmas condições. Acetato de etila (200 ml) foi adicionado à massa de reação, e o material insolúvel foi filtrado e dividido. A camada orgânica foi lavada com salmoura saturada (100 ml), seca sobre sulfato de sódio anidro, e concentrada sob pressão reduzida para dar um produto bruto contendo 2- metil-6-nitrobenzenotiol.

[Etapa 2]

[0072] No produto bruto 2-metil-6-nitrobenzenotiol obtido na etapa 1 foi adicionado ácido acético (100 ml) e pó de ferro eletrolítico (9,50 g), e a mistura foi agitada com calor sob refluxo durante 35 h. A massa da reação foi resfriada para temperatura ambiente, metanol (100 ml) foi adicionado, a mistura foi filtrada através de celite, e os materiais filtrados foram lavados 3 vezes com metanol (50 ml). O filtrado e a lavagem foram combinados, e concentrados sob pressão reduzida. Ao resíduo foi adicionado sílica gel (50 g) e um solvente misto de hexano:acetato de etila=1:1 (150 ml), e a mistura foi agitada a temperatura ambiente durante 30 min, filtrada, e os materiais filtrados foram lavados 5 vezes com um solvente misto de hexano:acetato de etila=1:1 (100 ml). O filtrado e a lavagem foram combinados, e concentrados sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica gel para dar 2,7-dimetil-1,3-benzotiazol (nas partes que se seguem indicado como o presente composto 12) (2,67 g).

1H-RMN (CDCl3) δ:7,79 (d, 1H, J=8,0Hz), 7,36 (m, 1H), 7,14 (d, 1H, J=7,2Hz), 2,85 (s, 3H), 2,54 (s, 3H)

Exemplo de produção 7 [Etapa 1]

[0073] Em uma mistura de 2-acetotoluidina (5,00 g) e tetra- hidrofurano (75 ml) foi adicionado um reagente de Lawesson (9,48 g) e a mistura foi agitada com calor sob refluxo durante cerca de 5 h. A massa da reação foi resfriada para temperatura ambiente, água (100 ml) foi adicionada, e a mistura foi extraída duas vezes com acetato de etila (100 ml). A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura saturada (100 ml), seca sobre sulfato de sódio anidro e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica gel para dar N-(2- metilfenil)etanotioamida (6,60 g).

[Etapa 2]

[0074] Em uma mistura de hexacianoferrato (III) de potássio (22,1 g) e água (35 ml) foi adicionada uma mistura de N-(2-metilfenil)etanotioamida (6,60 g) obtida na etapa 1, hidróxido de sódio (3,69 g) e água (50 ml), e a mistura foi agitada a 40oC durante cerca de 2 h. A massa da reação foi resfriada para temperatura ambiente, e a mistura foi extraída duas vezes com acetato de etila (50 ml). A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura saturada (50 ml), seca sobre sulfato de sódio anidro e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica gel para dar 2,4-dimetil-1,3-benzotiazol (nas partes que se seguem indicado como o presente composto 13) (2,82 g).

1H-RMN (CDCl3) δ:7,66 (m, 1H), 7,24 (m, 2H), 2,85 (s, 3H), 2,73 (s, 3H)

Exemplo de Produção 8

[0075] Uma mistura de 2-aminotiofenol (4.27 ml), acetona (4,42 ml) e óxido de alumínio (15 g) foi agitada a temperatura ambiente durante 2 h. A massa da reação foi filtrada sob pressão reduzida, e os materiais filtrados foram lavados com clorofórmio. O filtrado e a lavagem foram combinados, e concentrados sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica gel para dar 2,2-dimetil-2,3-di-hidro-1,3- benzotiazol (nas partes que se seguem indicado como o presente composto 14) (6,00 g).

1H-RMN (CDCl3) δ:7,06 (d, 1H, J=6,8Hz), 6,91 (t, 1H, J=6,8Hz), 6,76 (m, 1H), 6,66 (m, 1H), 3,97 (br, 1H), 1,72 (s, 6H)

[0076] Exemplos específicos do presente composto são mostrados abaixo.

[0077] Na tabela seguinte, Me é um grupo metila, Et é um grupo etila, iPr é um grupo isopropila, Bu é um grupo butila, e iBu é um grupo isobutila.

[0078] Composto representado pela fórmula (1A)

Tabela 1

[0079] Composto representado pela fórmula (1B).

Tabela 2

[0080] Agora, exemplos de formulação do repelente da presente invenção são descritos.

Exemplo de Formulação 1

[0081] Qualquer tipo do presente composto (9 partes) é dissolvido em xileno (37,5 partes) e N,N-dimetilformamida (37,5 partes), polioxietileno estiril fenil éter (10 partes) e dodecil benzeno sulfonato de cálcio (6 partes) são adicionados, e a mistura é agitada para dar uma emulsão.

Exemplo de Formulação 2

[0082] Em qualquer tipo do presente composto (20 partes) é adicionado Sorpol 5060 (TOHO Chemical Industry Co., Ltd., marca comercial registrada) (5 partes), e a mistura é bem misturada. CARPLEX #80 (Shionogi & Co., Ltd., marca comercial registrada, pó finamente dividido de óxido de silício hidratado sintético) (42 partes) e terra diatomácea malha 300 (33 partes) são adicionados, e a mistura é misturada por um misturador de suco para dar um pó umidecível.

Exemplo de Formulação 3

[0083] Qualquer tipo do presente composto (3 partes), pó finamente dividido de óxido de silício hidratado sintético (5 partes), dodecil benzeno sulfonato de sódio (5 partes), bentonita (30 partes) e argila (57 partes) são adicionados, bem misturados por agitação, uma quantidade adequada de água é adicionada em uma mistura destes, e a mistura é agitada adicionalmente, granulada por um granulador, e seca por ventilação para dar um agente de grânulo.

Exemplo de Formulação 4

[0084] Qualquer tipo do presente composto (0,5 partes) é dissolvido em diclorometano (10 partes), misturado com Isopar M (isoparafina: Exonchemical marca comercial registrada) (89,5 partes) para dar um agente de óleo.

Exemplo de Formulação 5

[0085] Qualquer tipo do presente composto (0,1 parte) e Neothiosol (Chuo Kasei Co., Ltd.) (49,9 partes) são colocados em uma lata do tipo aerossol, uma válvula de aerossol é montada, dimetil éter (25 partes) e LPG (25 partes) são cheios, e um atuador é montado para dar um aerossol de óleo. Exemplo de formulação 6

[0086] Qualquer tipo do presente composto (5 partes) e resina de cloreto de vinila mole (95 partes) são amassados em fusão por um amassador por pressão vedado (fabricado pela Moriyama Seisakusho), a mistura amassada obtida é extrusada por uma máquina de moldagem através de um molde de moldagem para dar um produto formado em bastão com comprimento de 15 cm, diâmetro de 3 mm.

Exemplo de Formulação 7

[0087] Qualquer tipo do presente composto (5 partes) e resina de cloreto de vinila mole (95 partes) são amassados em fusão por um amassador por pressão vedado (fabricado pela Moriyama Seisakusho), a mistura amassada obtida é extrusada por uma máquina de moldagem através de um molde de moldagem enquanto cortando a quente para dar grânulos de resina. Os grânulos de resina são alimentados dentro de um molde de metal por uma máquina de moldagem por injeção para dar uma placa no formato de malha em treliça.

Exemplo de Formulação 8

[0088] Qualquer tipo do presente composto (0,5 g) é uniformemente impregnado em filtro de papel de fibra de celulose (diâmetro 70 mm, fabricado pela Advantec Toyo Kaisha, Ltd.) para dar repelente do tipo folha.

[0089] A seguir, uma atividade repelente superior do presente composto contra animal roedor é mostrada por meio do exemplo experimental. Os presentes compostos são mostrados pelos números dos compostos na tabela 1 e tabela 2, e o composto usado para comparação é mostrado pelos símbolos do composto da tabela 3. Tabela 3

Exemplo experimental 1 (animal de teste: camundongo) <aparelho de teste>

[0090] O teste de repelente foi realizado usando o aparelho de teste de repelente descrito na figura. 1. O aparelho tem uma seção residencial para o animal de teste na parte do centro, seção de teste 1 e seção de teste 2 para colocar comida em ambas as extremidades, seção de teste 1 e a seção residencial são conectadas por uma via cilíndrica (diâmetro 0,05 m, comprimento 2,08 m), e seção de teste 2 e a seção residencial são conectadas também por uma via cilíndrica. A seção de teste 1 e seção de teste 2 são recipientes no formato cuboide de resina (0,68 m x 0,40 m x 0,32 m), e as partes de conexão com as vias são abertas. A seção residencial está também em um formato cuboide de resina (0,28 m x 0,45 m x 0,16 m), e a parte superior de uma rede de ferro de modo que o ar pode entrar. Uma porta que abre é colocada na parte de conexão entre a seção residencial e a via. Lascas para piso: lasca limpa SP (fabricada pela CLEA Japan, Inc.) foram espalhadas por toda parte do fundo da seção residencial.

<operação de aclimatação>

[0091] Uma operação de aclimatação foi realizada antes do teste do repelente para fazer com que o animal de teste se habituasse com o aparelho de teste.

[0092] Uma alimentação pesada (alimento sólido CE-2 para reprodução e criação, fabricada pela CLEA Japan, Inc.) (peso inicial de alimentação de cerca de 10 g) foi colocada em cada da seção de teste 1 e seção de teste 2, um camundongo fêmea (Jcl: linhagem ICR) foi colocado na seção residencial. Um dia depois, a alimentação que restou em ambas às seções de teste foi pesada, e a taxa de consumo foi calculada pela fórmula seguinte. Quando as taxas de consumo de ambas as seções de testes são consideravelmente diferentes, a alimentação foi mudada para uma nova, e a operação de aclimatação foi repetida durante vários dias até que a taxa de consumo foi estabilizada, e as taxas de consumo de ambas as seções de teste se tornaram quase equivalentes. taxa de consumo (%) = 100 x quantidade ingerida (g)/peso inicial de alimentação (g)

[0093] Após o término da operação de aclimatação, a mesma alimentação (alimento sólido CE-2 para reprodução e criação, fabricada pela CLEA Japan, Inc.) (cerca de 10 g) foi colocada em ambas as seções de teste. A porta da parte de conexão entre a seção residencial e a via foi fechada, filtro de papel suportando o composto de teste foi colocado na posição descrita na fig. 2 apenas na seção de teste que mostrou uma taxa de consumo alta na operação de aclimatação. Após 1 h da colocação do filtro de papel, a porta da parte de conexão entre a seção residencial e a via foi fechada, e depois disso a porta foi aberta. Após um intervalo de um dia do início do teste, a alimentação restante em ambas as seções de teste foi pesada. Quando o teste foi continuado durante não mais do que um dia, a alimentação em ambas as seções de teste foi mudada um dia sim um dia não, e a alimentação restante foi pesada todos os dias.

[0094] A taxa de repelente foi calculada pela fórmula seguinte. A seção de teste onde o filtro de papel (diâmetro 70 mm, fabricado pela Advantec Toyo Kaisha, Ltd.) tratado com o composto de teste foi colocado foi considerada como a seção de treinamento, e a seção de teste onde o filtro de papel não foi colocado foi considerada como a seção de não tratamento. taxa de repelente (%)=100 x (quantidade ingerida na seção de não tratamento - quantidade ingerida na seção de tratamento) /(quantidade ingerida na seção de não tratamento + quantidade ingerida na seção de tratamento)

[0095] Os resultados do teste de repelente são mostrados na tabela 4. Tabela 4

(Nota) quantidade de fármaco significa a quantidade de composto de teste suportada em uma folha de filtro.

APLICABILIDADE INDUSTRIAL

[0096] De acordo com o repelente da presente invenção, animal roedor pode ser repelido efetivamente, e os danos pelo animal roedor no local onde o repelente da presente invenção é colocado podem ser evitados.

[0097] Este pedido é com base no pedido de patente No. 2014-123754 depositado no Japão, os conteúdos do qual são incorporados aqui completamente.

Claims

1. Método para repelir um animal roedor, caracterizadopelo fato de que compreende colocar um composto da fórmula (1):

em que Z1 é um grupo C1-C4 hidrocarboneto, Z2 é um átomo de hidrogênio, ou Z1 e Z2 são unidos para formar uma ligação, e R1 é um grupo C1-C4 alquila tendo opcionalmente átomo(s) de flúor, em um local onde a repelência de animais roedores é desejada, em que o composto da fórmula (1) é colocado separado da alimentação.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto da fórmula (1) é um composto da fórmula (1a):

3. Método para repelir um animal roedor, caracterizadopelo fato de que compreende colocar um composto representado pela fórmula (1b):

em que Z1 é um grupo C1-C4 hidrocarboneto, R1 é um grupo C1-C4 hidrocarboneto tendo opcionalmente átomo(s) de flúor, R2 é um átomo de halogênio ou um grupo C1-C4 hidrocarboneto, e n é um número inteiro de 0 a 4, em um local onde a repelência de animais roedores é desejada.