ES2929588T3

ES2929588T3 - Repelente de animales roedores

Info

Publication number: ES2929588T3
Application number: ES15810464T
Authority: ES
Inventors: Toshiyuki Harada; Chiemi Iwata
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2014-06-16
Filing date: 2015-06-16
Publication date: 2022-11-30
Anticipated expiration: 2035-06-16
Also published as: BR112016029347B1; US20170118984A1; CN106535638B; EP3154348A1; TW201608977A; EP3154348B1; EP3154348A4; JP2016003202A; AU2015278590B2; WO2015194676A1; US10264789B2; AU2015278590A1; JP6143713B2; AR100870A1; CN106535638A; BR112016029347A2; AP2017009672A0; MX2016016765A

Abstract

Se proporciona un repelente que tiene una actividad repelente superior para animales Rodentia y un método repelente para animales Rodentia. Un repelente de animales para roedores que contiene, como ingrediente activo, un compuesto representado por la fórmula (1) donde Z1 es un grupo hidrocarburo C1-C4, Z2 es un átomo de hidrógeno, o Z1 y Z2 se unen para formar un enlace, R1 es un grupo hidrocarburo C1-C4 que tiene opcionalmente átomo(s) de flúor, R2 es un átomo de halógeno o un grupo hidrocarburo C1-C4, y n es un número entero de 0 a 4. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Repelente de animales roedores

Campo técnico

[0001] La presente invención se refiere al uso de un compuesto de (dihidro)benzotiazol representado por la siguiente fórmula (1) como repelente de animales roedores y un método para repeler un animal roedor utilizando los mismos compuestos.

Técnica anterior

[0002] Convencionalmente, la pérdida de vida y la pérdida económica fueron causadas por diversos problemas producidos por los animales roedores salvajes como daños sobre los cultivos por invasión de animales roedores en tierra de cultivos, accidentes debidos a la invasión de animales roedores en las carreteras y ferrocarriles, daños por invasión de animales roedores en casas y almacenes, daños por mordidas en cables eléctricos y redes de cables de telecomunicaciones por animales roedores y similares, y otros. Como contramedida a estos daños provocados por animales roedores, se dan a conocer diversos repelentes (documentos de patente 1, 2, documentos no patente 1, 2, 3).

[0003] Por otro lado, cierto tipo de compuesto de benzotiazol se conoce por ser un ingrediente activo de una composición repelente para insectos, ácaros o garrapatas (documentos de patente 3, 4).

[0004] En el documento no patente 4 se dan a conocer ciertos benzotiazoles que tienen un efecto repelente contra los roedores.

[0005] En el documento de patente 5 se dan a conocer composiciones resistentes a la oxidación que contienen un compuesto de benzotiazol. Los compuestos se dan a conocer como útiles como antioxidantes.

[0006] Para evitar los daños antes mencionados por animales roedores, se desea un repelente que tenga una propiedad superior para los animales y un compuesto que sea el ingrediente activo de un repelente.

[Lista de documentos]

[Documentos de patente]

[0007]

Documento de patente 1: JP-A-2004-196684

Documento de patente 2: JP-A-63-239206

Documento de patente 3: JP-A-2002-518381

Documento de patente 4: WO 2013/59364

Documento de patente 5: US 4,708,810

[Documentos no patente]

[0008]

Documento no patente 1: Journal of Chemical Ecology (1997), 23(8), páginas 2049-2057

Documento no patente 2: Archives of Environmental Contamination and Toxicology (1985), 14(1), páginas 111-129 Documento no patente 3: Archives of Environmental Contamination and Toxicology (1983), 12(3), páginas 355-382 Documento no patente 4: Schafer et al, Toxicity, repellency orphytotoxicity of 979 ^Chemicals to birds, mammals & plants, Fort Worth, Colorado, 2004

Sumario de la invención

Problemas para resolver por medio de la invención

[0009] Un objeto de la presente invención consiste en proporcionar un repelente con un efecto repelente superior para animales roedores y un método repelente para animales roedores.

Medios de solución de los problemas

[0010] En ciertas circunstancias, los presentes inventores realizaron estudios de diversos compuestos y hallaron que un compuesto representado por la siguiente fórmula (1) tiene una actividad repelente superior para animales roedores y completaron la presente invención. Conforme a ello, la presente invención se describe más abajo.

[1] Uso de un compuesto representado por la fórmula (1):

en donde Z1 es un grupo hidrocarbonado C¹-C ⁴, Z2 es un átomo de hidrógeno o Z1 y Z2 se unen para formar un enlace,

R1 es un grupo hidrocarbonado C1-C 4 que opcionalmente tiene átomos de flúor, R2 es un átomo de halógeno o un grupo hidrocarbonado C1-C 4 y n es un número entero de 0 a 4

(en lo sucesivo denominado también el presente compuesto) como un repelente de animales roedores (en lo sucesivo denominado también uso del repelente de la presente invención).

[2] Uso de conformidad con [1 ] donde el compuesto está representado por la fórmula (1 a):

en donde R1, R2 y n son como se definen anteriormente.

[3] Uso de conformidad con [1] donde el compuesto se representa por la fórmula (1b):

en donde Z1, R1, R2 y n son como se definen anteriormente.

[4] Un método para repeler un animal roedor, que comprende aplicar un compuesto como se define en cualquiera de [1] a [3] en un lugar donde se desea repeler los animales roedores (también indicado como el método de la presente invención).

Efecto de la invención

[0011] El lugar donde se coloca el repelente utilizado en la presente invención puede repeler de modo efectivo los animales roedores durante un período comparativamente largo. En consecuencia, se puede prevenir el daño causado por animales roedores en este lugar.

Breve descripción de los dibujos

[0012]

La Fig. 1 es una figura que muestra la vista general del aparato de ensayo de repelentes usado en el Ejemplo Experimental 1.

La Fig. 2 es una figura que muestra la disposición de un pienso y un papel de filtro que soporta un compuesto de ensayo en la sección de ensayos del aparato de ensayo de repelentes.

Descripción de los modos de realización

[0013] La presente invención se explica en detalle a continuación.

[0014] En la presente memoria, el «átomo de halógeno» significa un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo o un átomo de yodo.

[0015] En la presente memoria, el «grupo hidrocarbonado C¹-C⁴» significa un grupo alquilo C¹-C⁴, un grupo alquenilo C²-C⁴, un grupo alquinilo C²-C⁴o un grupo cicloalquilo C³-C⁴.

[0016] El grupo alquilo C¹-C⁴es un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo isopropilo, un grupo butilo, un grupo isobutilo, un grupo sec-butilo o un grupo o ter-butilo. Como grupo alquenilo C2-C4, se pueden mencionar un grupo vinilo y un grupo alilo. Como grupo alquinilo C²-C⁴, se pueden mencionar un grupo etinilo y un grupo propargilo. Como cicloalquilo C³-C⁴, se puede mencionar un grupo ciclopropilo.

[0017] Como grupo hidrocarbonado C¹-C⁴que tiene átomo(s) de flúor, se pueden mencionar un grupo trifluorometilo, un grupo 2,2,2-trifluoroetilo y un grupo 2-fluoropropilo.

[0018] Los presentes compuestos preferidos utilizados en la presente invención son los siguientes.

(A) Un compuesto representado por la fórmula (1a)

en donde R1 es un grupo alquilo C¹-C ⁴, R2 es un átomo de halógeno o un grupo alquilo C¹-C ⁴y n es 0 o 1. (B) Un compuesto representado por la fórmula (1a), en donde R1 es un grupo metilo o un grupo trifluorometilo, R2 es un átomo de flúor o un grupo metilo y n es 0 o 1.

(C) Un compuesto representado por la fórmula (1a), en donde R1 es un grupo metilo, R2 es un átomo de flúor o un grupo metilo y n es 0 o 1.

(D) Un compuesto representado por la fórmula (1a), en donde R1 es un grupo metilo, o un grupo trifluorometilo y (R2)n está ausente, un grupo 4-metilo o un grupo 5-fluoro.

(E) Un compuesto representado por la fórmula (1a), en donde R1 es un grupo alquilo C¹-C ⁴, y n es 0.

(F) Un compuesto representado por la fórmula (1 b)

en donde Z1 es un grupo metilo, R1 es un grupo alquilo C¹-C⁴, R2 es un átomo de halógeno o un grupo alquilo C¹-C4 y n es 0 o 1.

(G) Un compuesto representado por la fórmula (1b), en donde Z1 es un grupo metilo, R1 es un grupo metilo o un grupo trifluorometilo, R2 es un átomo de flúor o un grupo metilo, y n es 0 o 1.

(H) Un compuesto representado por la fórmula (1 b), en donde Z1 es un grupo metilo, R1 es un grupo metilo, R2 es un átomo de flúor o un grupo metilo y n es 0 o 1.

(I) Un compuesto representado por la fórmula (1b), en donde Z1 es un grupo metilo, R1 es un grupo metilo, o un grupo trifluorometilo, (R2)n está ausente, es un grupo 4-metilo o un grupo 5-fluoro.

(J) Un compuesto representado por la fórmula (1 b), en donde Z1 es un grupo metilo, R1 es un grupo alquilo C¹-C⁴y n es 0.

[0019] Si bien el presente compuesto puede ser un compuesto asequible en comercios como un reactivo y similares, o también se puede producir por medio de un método de producción conocido mostrado más abajo.

[0020] De los presentes compuestos, un compuesto que es sólido a temperatura ambiente (25 0C) se puede purificar por recristalización y una parte de los compuestos se puede purificar por destilación en condiciones de presión reducida.

[0021] El presente compuesto se puede producir, por ejemplo, por medio del método de producción descrito en el siguiente método de producción 1 - método de producción 4.

(Método de producción 1)

[0022] De los presentes compuestos, el compuesto (1a) se puede producir, por ejemplo, de acuerdo con el siguiente esquema.

en donde R1, R2 y n son como se definen anteriormente.

[0023] Esta reacción se lleva a cabo en general en un solvente. Los ejemplos del solvente útil incluyen agua; hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno, xileno, y similares; hidrocarburos halogenados tales como diclorometano, cloroformo, 1,2-dicloroetano, y similares; éteres tales como éter dietílico, éter diisopropílico, 1,4-dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano y similares y una mezcla de ellos.

[0024] En esta reacción, se usan según sea necesario 0,1 - 10 moles de una base tal como hidróxido de sodio, trietilamina, y similares, por 1 mol de compuesto (2).

[0025] La temperatura de reacción de esta reacción es, en general, de 0

- 200 °C. El tiempo de reacción de esta reacción es, en general, de 5 min

- varios días.

[0026] La finalización de esta reacción se puede confirmar por muestreo de una parte de la mezcla de reacción y sometiéndola a un medio de análisis tal como cromatografía en capa delgada, cromatografía líquida de alto rendimiento, y similares. Después de finalizar esta reacción, por ejemplo, el compuesto (1 a) se puede aislar por medio de una operación que incluye la adición de agua a la mezcla de reacción, extracción de la mezcla con un solvente orgánico, secado y concentración de la capa orgánica obtenida, y similares. El compuesto aislado (1a) también se puede purificar por una operación tal como cromatografía en columna de gel de sílice, recristalización, destilación, y similares.

(Método de producción 2)

[0027] De los presentes compuestos, el compuesto (1a) se puede producir, por ejemplo, de acuerdo con el siguiente esquema.

en donde R1, R2 y n son como se definen anteriormente.

[0028] Esta reacción se lleva a cabo en general en un solvente, o sin solvente. Los ejemplos del solvente útil incluyen agua; hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno, xileno, y similares; ésteres tales como acetato de etilo, acetato de butilo, y similares y se puede mencionar una mezcla de ellos.

[0029] En esta reacción, se usan según sea necesario 0,1 - 10 moles de un ácido tal como ácido metanosulfónico, Amberlist (marca registrada)-15 y similares, o una base tal como tricloruro de fósforo, trietilamina, N,N-diisopropiletilamina y similares por 1 mol de compuesto (2).

[0030] La temperatura de reacción de esta reacción es, en general, de 0

- 200 0C. El tiempo de reacción de esta reacción es, en general, de 5 min

- varios días.

[0031] La finalización de esta reacción se puede confirmar por muestreo de una parte de la mezcla de reacción y sometiéndola a un medio de análisis tal como cromatografía en capa delgada, cromatografía líquida de alto rendimiento, y similares. Después de finalizar esta reacción, por ejemplo, el compuesto (1 a) se puede aislar por medio de una operación que incluye la adición de agua a la mezcla de reacción, extracción de la mezcla con un solvente orgánico, secado y concentración de la capa orgánica obtenida, y similares. El compuesto aislado (1a) también se puede purificar por una operación tal como cromatografía en columna de gel de sílice, recristalización, destilación, y similares.

(Método de producción 3)

[0032] De los presentes compuestos, el compuesto (1 a—1) se puede producir, por ejemplo, de acuerdo con el siguiente esquema.

en donde R1 y n son como se definen anteriormente y R2a es un grupo hidrocarbonado C¹-C⁴.

[0033] Esta reacción se lleva a cabo en general en un solvente. Los ejemplos del solvente útil incluyen agua; alcoholes tales como metanol, etanol, propanol y similares; nitrilos tales como acetonitrilo y similares; amidas tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida y similares; hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno, xileno y similares; hidrocarburos halogenados tales como diclorometano, cloroformo, 1,2-dicloroetano y similares; éteres tales como éter dietílico, éter diisopropílico, 1,4-dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano y similares y una mezcla de ellos.

[0034] Los ejemplos de la base que se ha de utilizar en esta reacción incluyen hidrogenocarbonatos tales como hidrogenocarbonato de sodio y similares; hidróxidos de metal alcalino tales como hidróxido de sodio y similares; y carbonatos tales como carbonato de cesio y similares. En esta reacción, en general, se usan 1 - 5 moles, preferiblemente, 1 - 3 moles, de una base por 1 mol de compuesto (5).

[0035] Los ejemplos del oxidante que se ha de utilizar en esta reacción incluyen hexacianoferrato de potasio (III), hexanitratocerato de amonio (IV) y similares. El oxidante, en general, se usa a 1 - 10 moles, preferiblemente, 1 - 5 moles, por 1 mol de compuesto (5).

[0036] La temperatura de reacción de esta reacción es, en general, de 0

- 200 °C. El tiempo de reacción de esta reacción es, en general, de 5 min

- varios días.

[0037] La finalización de esta reacción se puede confirmar por muestreo de una parte de la mezcla de reacción y sometiéndola a un medio de análisis tal como cromatografía en capa delgada, cromatografía líquida de alto rendimiento y similares. Después de finalizar esta reacción, por ejemplo, el compuesto (1 a-1) se puede aislar por medio de una operación que incluye la adición de agua a la mezcla de reacción, extracción de la mezcla con un solvente orgánico, secado y concentración de la capa orgánica obtenida y similares. El compuesto aislado (1 a-1) también se puede purificar por una operación tal como cromatografía, recristalización, destilación y similares.

(Método de producción 4)

[0038] De los presentes compuestos, el compuesto (1b) se puede producir, por ejemplo, de acuerdo con el siguiente esquema.

en donde Z1, R1, R2 y n son como se definen anteriormente.

[0039] Si bien esta reacción se lleva a cabo en general sin solvente, se puede usar también un solvente. Los ejemplos del solvente útil incluyen alcoholes tales como metanol, etanol, propanol y similares; amidas tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida y similares; hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno, xileno y similares; hidrocarburos halogenados tales como diclorometano, cloroformo, 1,2-dicloroetano y similares y una mezcla de ellos.

[0040] En esta reacción, se usan según sea necesario, en general, 1 - 10 moles, preferiblemente, 2 - 5 moles, de óxido de aluminio y similares por 1 mol de compuesto (6).

[0041] La temperatura de reacción de esta reacción es, en general, de 0

- 200 0C. El tiempo de reacción de esta reacción es, en general, de 5 min

- varios días.

[0042] La finalización de esta reacción se puede confirmar por muestreo de una parte de la mezcla de reacción y sometiéndola a un medio de análisis tal como cromatografía en capa delgada, cromatografía líquida de alto rendimiento y similares. Después de finalizar esta reacción, por ejemplo, el compuesto (1 b) se puede aislar por medio de una operación que incluye la adición de agua a la mezcla de reacción, extracción de la mezcla con un solvente orgánico, secado y concentración de la capa orgánica obtenida, y similares. El compuesto aislado (1b) también se puede purificar por una operación tal como cromatografía, recristalización, destilación y similares.

(Método de producción del intermediario)

[0043] El compuesto (5) se puede producir, por ejemplo, de acuerdo con el siguiente esquema.

[0044] Esta reacción se lleva a cabo en general en un solvente. Los ejemplos del solvente útil incluyen agua; nitrilos tales como acetonitrilo y similares; hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno, xileno y similares; éteres tales como éter dietílico, éter diisopropílico, 1,4-dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano y similares; hidrocarburos halogenados tales como diclorometano, cloroformo, 1,2-dicloroetano y similares y una mezcla de ellos.

[0045] Los ejemplos del agente sulfurante que se ha de usar en esta reacción incluyen 2,4-bis(4-metoxifenil)-1,3,2,4-ditiadifosfetan-2,4-disulfuro (en lo sucesivo denominado a veces reactivo de Lawesson), pentasulfuro de fósforo, cloruro de tiofosforilo y similares. En esta reacción, en general, se usan 0,5 - 2 moles, preferiblemente, 0,5 - 1 mol, de un agente sulfurante por 1 mol de compuesto (8).

[0046] La temperatura de reacción de esta reacción está, en general, dentro del rango de 0 - 200 0C. El tiempo de reacción de esta reacción es, en general, de 5 min - varios días.

[0047] La finalización de esta reacción se puede confirmar por muestreo de una parte de la mezcla de reacción y sometiéndola a un medio de análisis tal como cromatografía en capa delgada, cromatografía líquida de alto rendimiento y similares. Después de finalizar esta reacción, por ejemplo, el compuesto (5) se puede aislar por medio de una operación que incluye la adición de agua a la mezcla de reacción, extracción de la mezcla con un solvente orgánico, secado y concentración de la capa orgánica obtenida, y similares. El compuesto aislado (5) también se puede purificar por una operación tal como cromatografía, recristalización, destilación y similares.

[0048] Cuando el presente compuesto se usa como un repelente de animales roedores, el presente compuesto se puede usar directamente o se puede formular en un líquido, polvo, gránulo, lámina y similares, y formular en una forma conocida como un repelente y usar.

[0049] Estas preparaciones se pueden preparar usando un aditivo generalmente empleado para formulación y mediante un método conocido generalmente utilizado en el campo de la fabricación de fármacos, pesticidas, alimentos, y similares.

[0050] El repelente utilizado en la presente invención se formula preferiblemente en una preparación capaz de mantener la eficacia del presente compuesto durante un largo plazo. Los ejemplos de la preparación capaz de mantener la eficacia durante un largo plazo incluyen preparaciones conocidas de liberación sostenida y preparaciones de liberación controlada usadas en los campos de los pesticidas y los alimentos.

[0051] Los ejemplos del aditivo usado para la formulación del repelente usado en la presente invención incluyen tensioactivos, solventes, portadores inorgánicos, materiales poliméricos, y similares.

[0052] Los ejemplos del tensioactivo antes mencionado incluyen tensioactivo aniónico, tensioactivo no iónico, tensioactivo anfotérico y tensioactivo catiónico. Los ejemplos del tensioactivo aniónico incluyen bencensulfonato de alquilo, sulfonato de alcano, sulfonato de olefina, sal de éster de ácido monoalquilsulfúrico, sal de éster de ácido sulfúrico de éster polioxietilenalquílico, sal de éster de ácido sulfúrico de éter polioxietilenalquilfenílico, y similares. Los ejemplos de estas sales incluyen sales de metales alcalinos tales como sal de sodio, sal de potasio, y similares, sales de alcanolamina tales como monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, y similares, y otros. Los ejemplos del tensioactivo no iónico incluyen éter de alquilo de polioxietileno, éter alquilfenílico de polioxietileno, copolímero de bloque de polioxietileno y polioxipropileno, y similares representados por aductos de óxido de etileno de éter nonilfenílico y alcohol superior. Los ejemplos del tensioactivo anfotérico incluyen tensioactivos anfotéricos de tipo betaína tales como alquilbetaína, alquilamidobetaína, carbobetaína, hidroxisulfobetaína, y similares, tensioactivos anfotéricos de tipo imidazolina, y similares. Los ejemplos del tensioactivo catiónico incluyen los de tipo amonio tales como sal de alquiltrimetilamonio, de tipo benzalconio tales como sal de alquildimetilbenzalconio, y similares. Se pueden usar uno o varios tipos seleccionados de estos tensioactivos.

[0053] Los ejemplos del solvente antes mencionados incluyen solventes tales como metanol, etanol, propanol, isopropanol, etilenglicol y propilenglicol, sus sustancias poliméricas (polietilenglicol y polipropilenglicol), metilcellosolve, cellosolve, butilcellosolve, propilcellosolve, dietilenglicol, metilcarbitol, carbitol, butilcarbitol, propilcarbitol, propilenglicolmonometiléter, propilenglicolmonoetiléter, propilenglicolmonobutiléter, propilenglicolmonopropiléter, dipropilenglicol, dipropilenglicolmonometiléter, dipropilenglicolmonoetiléter, dipropilenglicolmonobutiléter, dipropilenglicolmonopropiléter, glicerol y uno de sus derivados, aceite vegetal tal como aceite de soja, aceite de semillas de algodón y similares, hidrocarburo alifático de petróleo y similares. Se pueden usar uno o varios tipos seleccionados de estos solventes.

[0054] Los ejemplos del portador inorgánico incluyen portadores tales como portadores minerales tales como arcilla de caolín, arcilla de attapulgita, bentonita, montmorillonita, arcilla ácida, pirofilita, talco, tierra de diatomeas, calcita y similares, sales inorgánicas tales como carbonato de calcio, sulfato de amonio y similares, y otros. Se pueden usar uno varios tipos seleccionados de estos portadores inorgánicos.

[0055] El material polimérico no está limitado en particular siempre que el efecto del repelente no esté alterado. Sus ejemplos incluyen materiales de caucho tales como caucho de silicona, caucho acrílico, goma guar, goma de algarroba, caucho natural, caucho de uretano, caucho de etileno-propileno (EPR), caucho de etileno-propileno-dieno (EPDM) y caucho de estireno-butadieno (SBR, SEBR, y similares); polímeros sintéticos tales como polivinilalquiléter, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, copolímero de metilviniléter/anhídrido maleico, polivinilpirrolidona, polímero de carboxilvinilo, copolímero de vinilpirrolidona/acetato de vinilo/ácido alquilaminoacrílico, copolímero de metacarboxibetaína/metacarboxiéster, copolímero de estireno/ácido maleico, copolímero de etileno/acetato de vinilo, copolímero de etileno parcialmente hidrolizado/acetato de vinilo, acetato de polivinilo parcialmente hidrolizado, polietileno, polipropileno, tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, poliamida, poliacetal, sulfuro de polifenileno, poliimida, poliéter cetona, poliéter imida, poliéter éter cetona, poliacrilonitrilo, éster alquílico de ácido poli(met)acrílico, óxido de polialquileno, y similares; materiales poliméricos naturales tales como quitina, quitosano, almidón, colágeno, pululano, etilcelulosa, metilcelulosa, acetilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, ftalato metilcelulosa, carboximetilcelulosa, y similares; y otros. Se pueden usar uno o varios tipos seleccionados de estos materiales poliméricos.

[0056] El repelente utilizado en la presente invención en una forma líquida se puede preparar disolviendo el presente compuesto en el solvente orgánico antes mencionado y añadiendo el tensioactivo antes mencionado, según sea necesario.

[0057] El repelente utilizado en la presente invención en una forma de polvo o granular se puede preparar mezclando el presente compuesto con el portador inorgánico antes mencionado, añadiendo el tensioactivo antes mencionado según sea necesario, pulverizando y amasando la mezcla.

[0058] El repelente utilizado en la presente invención en una forma de lámina se puede preparar añadiendo el presente compuesto a un sustrato de tipo gel del material polimérico antes mencionado, dispersando bien el compuesto y moldeándolo. El repelente en una forma de lámina también se puede preparar soportando el repelente en una forma líquida en una lámina fibrosa del material polimérico antes mencionado.

[0059] Además, el repelente utilizado en la presente invención también puede estar en forma de aerosol.

[0060] El presente compuesto también se puede impregnar o soportar en una sustancia porosa. Los ejemplos de la sustancia porosa incluyen zeolita, sílice porosa, celulosa, almidón tratado con calor húmedo, ciclodextrina, espuma poliuretánica, poliestireno espumado, y similares. También se puede utilizar el presente compuesto impregnado, recubierto o laminado en otro sustrato como tela no tejida, lana de roca, uretano espumado, papel, algodón, fieltro, cuerda, red, y similares.

[0061] El repelente utilizado en la presente invención puede contener aditivos según sea necesario, tales como otro repelente, repelente de insectos, insecticida, bactericida, fungicida, saborizante, colorante, y similares.

[0062] El repelente utilizado en la presente invención es efectivo contra animales roedores que dañan cultivos, bosques, animales domésticos, cables eléctricos, y similares y animales roedores que invaden casas, almacenes, y similares dañando los alimentos al comerlos.

[0063] El animal Rodentia es un animal también denominado animal roedor y los ejemplos del animal roedor incluyen animales Myodonta tales como jerbos, rata topo, roedor de Cricetidae, hámster, rata de agua, topillo rojo, rata negra, rata marrón, ratón, ratón de campo grande japonés, ratón de campo pequeño japonés, ratón de espalda roja, jerbo, rata del desierto, rata africana gigante, y similares; animales Castoriomorpha tales como castor y similares; animales Glirimorpha tales como lirones, y similares; animales Sciurida tales como ardilla, tamia, y similares; y animales Hystricognathi tales como rata espinosa, abrocome, nutria, conejillo de Indias, y similares.

[0064] Al colocar el repelente utilizado en la presente invención, los animales roedores se pueden repeler del lugar y el espacio circundante donde se aplica el repelente.

[0065] Los ejemplos del lugar en el que se dispone el repelente incluyen campos, huertas, bosques, granjas de animales domésticos, caminos, carreteras, ferrocarriles, aeropuertos, depósitos de polvo, parques, jardines, jardines de flores, estacionamientos, edificios, almacenes, casas, cocinas, baños, balcones, cobertizos, pisos radiantes, postes, cables eléctricos, cables de telecomunicaciones, mallas de alambre, cercas, y similares.

[0066] Como método para colocar el repelente utilizado en la presente invención, se pueden usar métodos conocidos como colocación simple del repelente, dispersión, pulverización o recubrimiento, y similares.

[0067] La concentración del presente compuesto cuando se aplica el repelente utilizado en la presente invención se puede determinar apropiadamente de acuerdo con el tipo de animal roedor objeto del repelente, el lugar para colocar el repelente, temperatura del aire, forma de dosificación del repelente, y similares. La concentración del presente compuesto en el repelente es, por ejemplo, del 100 % - 0,0001 % en peso.

Ejemplos

[0068] La presente invención se explica con mayor detalle a continuación haciendo referencia a los ejemplos.

[0069] Primero se describe un ejemplo de producción del presente compuesto.

Ejemplo de producción 1

[0070] A una mezcla de 2-aminotiofenol (4,00 g) y tolueno (26 ml) se añadió gota a gota una mezcla de cloruro de propionilo (2,79 ml) y tolueno (14 ml) durante aproximadamente 10 min. A continuación, la mezcla se agitó con calentamiento a reflujo durante aproximadamente 5 h mientras se retiraba el agua por medio de una trampa de Dean-Stark. La masa de reacción se enfrió hasta temperatura ambiente, se añadió una solución acuosa saturada de hidrógenocarbonato de sodio (50 ml) y la mezcla se extrajo dos veces con acetato de etilo (50 ml). La capa orgánica combinada se lavó con salmuera saturada (50 ml), se secó sobre sulfato de sodio anhidro y se concentró a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice para dar 2-etil-1,3-benzotiazol (en lo sucesivo indicado como el presente compuesto 2) (2,85 g).

Presente compuesto 2:

1H-RMN (CDCl³) 5: 7,97 (d, 1H, J = 7,8Hz), 7,85 (d, 1H, J = 7,8Hz), 7,45 (m, 1H), 7,35 (m, 1H), 3,16 (q, 2H, J = 7,6Hz), 1,48 (t, 3H, J = 7,6Hz)

Ejemplo de producción 2

[0071] A una mezcla de 2-aminotiofenol (4,00 g) y tolueno (26 ml) se añadió gota a gota una mezcla de cloruro de isobutirilo (3,37 ml) y tolueno (14 ml) durante aproximadamente 10 min. A continuación, la mezcla se agitó con calentamiento a reflujo durante aproximadamente 11 h mientras se retiraba el agua por medio de una trampa de Dean-Stark. La masa de reacción se enfrió hasta temperatura ambiente, se añadió solución acuosa saturada de hidrógenocarbonato de sodio (50 ml) y la mezcla se extrajo dos veces con acetato de etilo (50 ml). La capa orgánica combinada se lavó con salmuera saturada (50 ml), se secó sobre sulfato de sodio anhidro y se concentró a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice para dar 2-isopropil-1,3-benzotiazol (en lo sucesivo indicado como el presente compuesto 3) (3,37 g).

Presente compuesto 3:

1H-RMN (CDCl3) 5: 7,98 (d, 1H, J = 8,4Hz), 7,85 (d, 1H, J = 8,4Hz), 7,45 (m, 1 H), 7,34 (m, 1 H), 3,43 (m, 1H), 1,49 (d, 6H, J = 6,8Hz)

Ejemplo de producción 3

[0072] A una mezcla de 2-aminotiofenol (4,00 g) y tolueno (26 ml) se añadió gota a gota una mezcla de cloruro de pentanoílo (3,87 ml) y tolueno (14 ml) durante aproximadamente 10 min. A continuación, la mezcla se agitó con calentamiento a reflujo durante aproximadamente 10 h mientras se retiraba el agua por medio de una trampa de Dean-Stark. La masa de reacción se enfrió hasta temperatura ambiente, se añadió solución acuosa saturada de hidrógenocarbonato de sodio (50 ml) y la mezcla se extrajo dos veces con acetato de etilo (50 ml). La capa orgánica combinada se lavó con salmuera saturada (50 ml), se secó sobre sulfato de sodio anhidro y se concentró a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice para dar 2-butil-1,3-benzotiazol (en lo sucesivo indicado como el presente compuesto 4) (3,84 g).

Presente compuesto 4:

1H-RMN (CDCl3) 5: 7,97 (d, 1H, J = 8,4Hz), 7,84 (d, 1H, J = 8,4Hz), 7,44 (m, 1H), 7,34 (m, 1H), 3,12 (t, 2H, J = 7,8Hz), 1,87 (m, 2H), 1,48 (m, 2H), 0,98 (t, 3H, J = 7,2Hz).

Ejemplo de producción 4

[0073] A una mezcla de 2-aminotiofenol (3,00 g) y tolueno (20 ml) se añadió gota a gota una mezcla de cloruro de isovalerilo (2,89 g) y tolueno (10 ml) durante aproximadamente 10 min. A continuación, la mezcla se agitó con calentamiento a reflujo durante aproximadamente 10 h mientras se retiraba el agua por medio de una trampa de Dean-Stark. La masa de reacción se enfrió hasta temperatura ambiente, se añadió solución acuosa saturada de hidrógenocarbonato de sodio (40 ml) y la mezcla se extrajo dos veces con acetato de etilo (40 ml). La capa orgánica combinada se lavó con salmuera saturada (40 ml), se secó sobre sulfato de sodio anhidro y se concentró a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice para dar 2-isobutil-1,3-benzotiazol (en lo sucesivo indicado como el presente compuesto 5) (3,10 g).

Presente compuesto 5:

1H-RMN (CDCl³) 5: 7,98 (d, 1H, J = 8,0Hz), 7,84 (d, 1H, J = 8,4Hz), 7,44 (m, 1 H), 7,36 (m, 1 H), 2,99 (d, 2H, J = 7,2Hz), 2.23 (m, 1 H), 1,04 (d, 6H, J = 6,8Hz)

Ejemplo de producción 5

[0074] Una mezcla de 2-aminotiofenol (4,27 ml) y ácido trifluoroacético (5,93 ml) se agitó a 70 °C durante aproximadamente 2 h. La masa de reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y se concentró a presión reducida. Al residuo se añadió ácido clorhídrico 1N y la mezcla se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica obtenida se lavó con una solución acuosa saturada de hidrógeno-carbonato de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio y se concentró a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice para dar 2-trifluorometil-1,3-benzotiazol (en lo sucesivo indicado como el presente compuesto 6) (2,39 g).

Presente compuesto 6:

1H-RMN (CDCl³) 5: 8,21 (d, 1H, J = 8,0Hz), 8,01 (d, 1H, J = 8,8Hz), 7,60 (m, 2H)

Ejemplo de producción 6

[Etapa 1]

[0075] Una mezcla de monohidrógenosulfuro de sodio n-hidrato (23,9 g) y etanol (240 ml) se calentó a 50 °C y a ello se añadió gota a gota una mezcla de 2-fluoro-3-nitrotolueno (13,2 g) y etanol (100 ml) durante aproximadamente 1 h. La mezcla se agitó a la misma temperatura durante aproximadamente 30 min, se enfrió hasta temperatura ambiente y se concentró a presión reducida hasta que la cantidad de la mezcla de reacción se volvió aproximadamente un tercio. El agua (150 ml) se añadió al residuo, se añadió ácido clorhídrico concentrado (30 ml) gota a gota bajo enfriamiento con hielo y, después de confirmar la acidez del líquido, la mezcla se agitó durante aproximadamente 20 min en las mismas condiciones. El acetato de etilo (200 ml) se añadió a la masa de reacción y el material insoluble se filtró y se dividió. La capa orgánica se lavó con salmuera saturada (100 ml), se secó sobre sulfato de sodio anhidro y se concentró a presión reducida para dar un producto crudo con contenido de 2-metil-6-nitrobencenotiol.

[Etapa 2]

[0076] Al producto crudo de 2-metil-6-nitrobencenotiol obtenido en la etapa 1 se añadieron ácido acético (100 ml) y hierro electrolítico en polvo (9,50 g) y la mezcla se agitó con calentamiento a reflujo durante 35 h. La masa de reacción se enfrió hasta temperatura ambiente, se añadió metanol (100 ml), la mezcla se filtró a través de celite y los materiales filtrados se lavaron 3 veces con metanol (50 ml). El filtrado y el lavado se combinaron y se concentraron a presión reducida. Al residuo se añadieron gel de sílice (50 g) y un solvente mixto de hexano:acetato de etilo = 1:1 (150 ml) y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 30 min, se filtró y los materiales filtrados se lavaron 5 veces con un solvente mixto de hexano:acetato de etilo = 1:1 (100 ml). El filtrado y el lavado se combinaron y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice para dar 2,7-dimetil-1,3-benzotiazol (en lo sucesivo indicado como el presente compuesto 12) (2,67 g).

Presente compuesto 12:

1H-RMN (CDCl3) 5: 7,79 (d, 1H, J = 8,0Hz), 7,36 (m, 1H), 7,14 (d, 1H, J = 7,2Hz), 2,85 (s, 3H), 2,54 (s, 3H) Ejemplo de producción 7

[Etapa 1]

[0077] A una mezcla de 2-acetotoluidina (5,00 g) y tetrahidrofurano (75 ml) se añadió un reactivo de Lawesson (9,48 g) y la mezcla se agitó con calentamiento a reflujo durante aproximadamente 5 h. La masa de reacción se enfrió hasta temperatura ambiente, se añadió el agua (100 ml) y la mezcla se extrajo dos veces con acetato de etilo (100 ml). La capa orgánica combinada se lavó con salmuera saturada (100 ml), se secó sobre sulfato de sodio anhidro y se concentró a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice para dar N-(2-metilfenil)etanotioamida (6,60 g).

[Etapa 2]

[0078] A una mezcla de hexacianoferrato de potasio (III) (22,1 g) y agua (35 ml) se añadió una mezcla de N-(2-metilfenil)etanotioamida (6,60 g) obtenida en la etapa 1, hidróxido de sodio (3,69 g) y agua (50 ml) y la mezcla se agitó a 40 °C durante aproximadamente 2 h. La masa de reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y la mezcla se extrajo dos veces con acetato de etilo (50 ml). La capa orgánica combinada se lavó con salmuera saturada (50 ml), se secó sobre sulfato de sodio anhidro y se concentró a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice para dar 2,4-dimetil-1,3-benzotiazol (en lo sucesivo indicado como el presente compuesto 13) (2,82 g).

Presente compuesto 13:

1H-RMN (CDCl3) 5: 7,66 (m, 1H), 7,24 (m, 2H), 2,85 (s, 3H), 2,73 (s, 3H)

Ejemplo de producción 8

[0079] Una mezcla de 2-aminotiofenol (4,27 ml), acetona (4,42 ml) y óxido de aluminio (15 g) se agitó a temperatura ambiente durante 2 h. La masa de reacción se filtró a presión reducida y los materiales filtrados se lavaron con cloroformo. El filtrado y el lavado se combinaron y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice para dar 2,2-dimetil-2,3-dihidro-1,3-benzotiazol (en lo sucesivo indicado como el presente compuesto 14) (6,00 g).

Presente compuesto 14:

1H-RMN (CDCl³) 5: 7,06 (d, 1H, J = 6,8Hz), 6,91 (t, 1H, J = 6,8Hz), 6,76 (m, 1H), 6,66 (m, 1H), 3,97 (br, 1H), 1,72 (s, 6H) [0080] Los ejemplos específicos del presente compuesto se muestran más abajo.

[0081] En la siguiente tabla, Me es un grupo metilo, Et es un grupo etilo, iPr es un grupo isopropilo, Bu es un grupo butilo e iBu es un grupo isobutilo.

[0082] Compuesto representado por la fórmula (1A)

Tabla 1

[0083] Compuesto representado por la fórmula (1B)

[0084] Ahora, se describen ejemplos de formulación del repelente de la presente invención.

Ejemplo de formulación 1

[0085] Cualquier tipo del presente compuesto (9 partes) se disuelve en xileno (37,5 partes) y N,N-dimetilformamida (37,5 partes), polioxietilenestirilfeniléter (10 partes) y dodecilbencenosulfonato de calcio (6 partes) se añaden y la mezcla se agita para dar una emulsión.

Ejemplo de formulación 2

[0086] A cualquier tipo del presente compuesto (20 partes) se añade Sorpol 5060 (TOHO Chemical Industri Co., Ltd., marca registrada) (5 partes) y la mezcla se combina bien. CARPLEX #80 (Shionogi & Co., Ltd., marca registrada, polvo finamente dividido de óxido de silicio hidratado sintético) (42 partes) y tierra de diatomeas malla 300 (33 partes) se añaden y la mezcla se mezcla con un mezclador de jugos para dar un polvo humectable.

Ejemplo de formulación 3

[0087] A cualquier tipo del presente compuesto (3 partes), se añaden polvo finamente dividido de óxido de silicio hidratado sintético (5 partes), dodecilbencensulfonato de sodio (5 partes), bentonita (30 partes) y arcilla (57 partes), se mezclan bien por agitación, se añade una cantidad adecuada de agua a una mezcla de ellos y la mezcla se agita de forma adicional, se granula por medio de un granulador y se seca con ventilación para dar un agente granulado.

Ejemplo de formulación 4

[0088] Cualquier tipo del presente compuesto (0.5 partes) se disuelve en diclorometano (10 partes), se mezcla con Isopar M (isoparafina: Exonchemical, marca registrada) (89,5 partes) para dar un agente oleoso.

Ejemplo de formulación 5

[0089] Cualquier tipo del presente compuesto (0,1 partes) y Neotiosol (Chuo Kasei Co., Ltd.) (49,9 partes) se colocan en un tubo de aerosol, se monta una válvula de aerosol, se introduce éter dimetílico (25 partes) y LPG (25 partes) y se monta un accionador para dar un aerosol oleoso.

Ejemplo de formulación 6

[0090] Cualquier tipo del presente compuesto (5 partes) y resina de cloruro de vinilo blanda (95 partes) se amasan fundidas con un amasador sellado a presión (fabricado por Moriyama Seisakusho), la mezcla amasada obtenida se extrude con una máquina de moldeo por medio de un molde para dar un producto en forma de varilla con un largo de 15 cm y un diámetro de 3 mm.

Ejemplo de formulación 7

[0091] Cualquier tipo del presente compuesto (5 partes) y resina de cloruro de vinilo blanda (95 partes) se amasan fundidas con un amasador sellado a presión (fabricado por Moriyama Seisakusho), la mezcla amasada obtenida se extrude con una máquina de moldeo por medio de un molde mientras se corta en caliente para dar pellets de resina. Los pellets de resina se introducen en un molde metálico con una máquina de moldeo por inyección para dar una placa formada como malla de rejilla.

Ejemplo de formulación 8

[0092] Cualquier tipo del presente compuesto (0,5 g) se impregna de modo uniforme en papel de filtro de fibras celulósicas (diámetro de 70 mm, fabricado por Advantec Toyo Kaisha, Ltd.) para dar repelente en forma de láminas.

[0093] A continuación, se muestra una actividad repelente superior del presente compuesto contra animales roedores a modo de ejemplo experimental. Los presentes compuestos se muestran con los números de compuesto de la Tabla 1 y la Tabla 2 y el compuesto usado para comparación se muestra por los símbolos de compuestos de la Tabla 3.

Tabla 3

Ejemplo experimental 1 (animal de ensayo: ratón)

[0094] El ensayo de repelente se realizó usando el aparato de ensayo de repelente descrito en la Fig. 1. El aparato tiene una sección residencial para el animal de ensayo en la parte central, la sección de ensayo 1 y la sección de ensayo 2 para colocar comida en ambos extremos, la sección de ensayo 1 y la sección residencial se conectan por medio de una vía cilíndrica (diámetro 0,05 m, largo 2,08 m) y una sección de ensayo 2 y la sección residencial también se conectan por medio de una vía cilíndrica. La sección de ensayo 1 y la sección de ensayo 2 tiene una forma de recipientes cuboides resinosos (0,68 m x 0,40 m x 0,32 m) y las partes de conexión de las vías están abiertas. La sección residencial también es una forma cuboide resinosa (0,28 m x 0,45 m x 0,16 m) y la parte superior está hecha de red de hierro, de modo que pueda entrar aire. Se fija una puerta que se puede abrir en la parte de conexión entre la sección residencial y la vía. Se dispersan virutas para el suelo: clean chip SP (fabricados por CLEA Japan, Inc.) en toda la parte inferior de la sección residencial.

<Operación de aclimatación>

[0095] Se realizó una operación de aclimatación antes de realizar el ensayo del repelente para que el animal de ensayo experimentara con el aparato de ensayo.

[0096] Se estableció un pienso ponderado (alimento sólido CE-2 para cría, fabricado por CLEA Japan, Inc.) (peso de pienso inicial de aproximadamente 10 g) en cada sección de ensayo 1 y sección de ensayo 2, se colocó un ratón hembra (Jcl: linaje ICR) en la sección residencial. Un día después, se pesó el pienso que quedó en ambas secciones de ensayo y se calculó la tasa de alimentación por medio de la siguiente fórmula. Cuando las tasas de alimentación de ambas secciones de ensayo eran considerablemente diferentes, el pienso se cambió a uno nuevo y la operación de aclimatación se repitió durante varios días hasta estabilizar la tasa de alimentación y las tasas de alimentación de ambas secciones de ensayo se volvieron casi equivalentes.

tasa de alimentación (%) = 100 x cantidad ingerida (g)/peso de pienso inicial (g)

[0097] Después de finalizar la operación de aclimatación, se colocó el mismo pienso (pienso sólido CE-2 para cría, fabricada por CLEA Japan, Inc.) (aproximadamente 10 g) en ambas secciones de ensayo. La puerta de la parte de conexión entre la sección residencial y la vía se cerró, se colocó papel de filtro que soportaba el compuesto de ensayo en la posición descrita en la Fig. 2 solo en la sección de ensayo que mostraba una alta tasa de alimentación en la operación de aclimatación. Después de 1 h de colocar el papel de filtro, la puerta de la parte de conexión entre la sección residencial y la vía se cerró y, después de ello, se abrió la puerta. Después del transcurso de un día desde el inicio del ensayo, el pienso que quedaba en ambas secciones de ensayo se pesó. Al continuar el ensayo durante no menos de un día, se cambió el pienso de las dos secciones de ensayo cada dos días y el pienso restante se pesó cada día.

[0098] La tasa de repelente se calculó por medio de la siguiente fórmula. La sección de ensayo donde se colocó el papel de filtro (diámetro 70 mm, fabricado por Advantec Toyo Kaisha, Ltd.) tratado con el compuesto de ensayo se tomó como la sección de tratamiento y la sección de ensayo donde no se colocó el papel de filtro se tomó como la sección sin tratamiento.

tasa de repelente (%)=100 x (cantidad ingerida en la sección sin tratamiento - cantidad ingerida en la sección de tratamiento)

/ (cantidad ingerida en la sección sin tratamiento cantidad ingerida en la sección de tratamiento)

[0099] Los resultados del ensayo de repelente se muestran en la Tabla 4.

Tabla 4

APLICABILIDAD INDUSTRIAL

[0100] De acuerdo con la presente invención, se pueden repeler efectivamente animales roedores y se puede prevenir el daño causado por animales roedores en el lugar en el que se aplica el repelente utilizado en la presente invención.

[0101] La presente solicitud se basa en la solicitud de patente N.° 2014-123754 presentada en Japón.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Uso de un compuesto representado por la fórmula (1):

en donde Z1 es un grupo hidrocarbonado C¹-C⁴, Z2 es un átomo de hidrógeno, o Z1 y Z2 se unen para formar un enlace, R1 es un grupo hidrocarbonado C¹-C⁴que opcionalmente tiene átomo(s) de flúor, R2 es un átomo de halógeno o un grupo hidrocarbonado C¹-C⁴y n es un número entero de 0 a 4,

como un repelente de animales roedores.

2. Uso de conformidad con la reivindicación 1, donde el compuesto está representado por la fórmula (1 a):

en donde R1, R2 y n son como se definen en la reivindicación 1.

3. Uso de conformidad con la reivindicación 1, donde el compuesto se representa por la fórmula (1 b):

en donde Z1, R1, R2 y n son como se definen en la reivindicación 1.

4. Método para repeler un animal roedor, que comprende aplicar un compuesto como se define en cualquiera de las reivindicaciones anteriores en un lugar donde se desea repeler los animales roedores.