JPS58154592A - 有機リン酸エステル誘導体及びそれを含む殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 びそれを含む殺虫、殺ダニ剤なる、その用途に関する。

農作物を有害生物から保護することは、収量の安定化、
品質保持あるいは増収と言った面より欠くことの出来な
いことで、各種、殺虫、殺ダニ剤が使用されている。一
方、昨今、これら薬剤による環境汚染が問題化してきて
おり、低薬量で有害生物に有効に作用し環境汚染のない
薬剤の出現が望まれている。

本発明の目的は、新規有機リン酸エステル誘導体、及び
それを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤を提供す
ることによって、上記問題点を解決することにある。

すなわち本発明を概説すれば、本発明の第１発明は、下
記一般式（し： ［］但し、式中Ｒ１及びＲ２は低級アルキル基を示し、
Ｒ３は炭素数６以上のアルキル基又は味する）で表され
る基を示す〕で表される有機リン酸エステル誘導体に関
する。

また、本発明の第２発明である用途発明は、１−記−・
般式（１）で表される有機リン酸エステル誘導体を有効
成分として含有することを特徴とする殺虫、殺ダニ剤に
関する。

Ｅ記式（し中の基Ｒ３の具体例としては、炭素数６以上
、特に６〜１２のアルキル基（これらは＋Ｍ鎖でも分枝
鎖でもよい）、及びそのベンゼン環のオルト、メタ又は
パラ位が塩素又は臭素で置換されたベンジル基がある。

本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を下記表１に例
示する。なお、化合物番号は、以後の／ 本発明化合物は、次の反応式に従って製造することがで
きる。

（但し式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記と同一であり、Ｙは
ハロゲン原子を示す。） 上記反応式において、酸受容体としては、第２Ｍ７ミン
、例えばトリアルキルアミン、ジアルキルアニリン、Ｎ
−アルキル脂肪族環状アミン、ピリジン又ハ１，８−ジ
アザビシクロ（５，４゜０〕−７−ウンデセン（以後Ｄ
ＢＵと略記する。）等の有機塩基、アルカリ金属又はア
ルカリ土類金属の水素化物、水酸化物、炭酸塩又は重炭
酸塩等の無機塩基を使用することが出来る。

溶媒としては、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル
、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類又は
エーテル性化合物、Ｎ、Ｎ−ジアルキル化カルボキシア
ミド等のアミド類、ベンゼン、トルエン又はキシレン等
の芳香族炭化水素類、クロロホルム、ジクロロメタン又
はクロロベンゼン等の芳香族又は脂肪族・・ロゲン化炭
化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルス
ルホキシド等のアルキルスルホキシド類、アセトン又は
メチルエチルケトン等のケトン類、メタノール又はエタ
ノール等のアルコール類又は水を使用することが出来る
。

次に具体的な合成例を示す。

合成例１、化合物３の合成 ２、２．２−トリクロロ−＋−ｎ−ヘプチルチオエタノ
ール＋　９．６９　（α０７モル〕、トリエチルアミン
７、　ｊ　ｆ　（α０７モル）をベンゼン１００−に溶
解後、かくはん下４０〜５０℃で、０−エチル−〇−ｎ
−７”ロビルクロリトホスホロチオレ’−１□　１４．
５　？　（０，０７モル）　ｆ徐徐に滴下した。滴下終
了後４時間かくはん全行い反応終了とする。析出した塩
ｋＦＰ別し、ベンゼンを濃縮除去後、減圧蒸留して低沸
点物を除去すれば、沸点７１７０℃／　０．０１＋ｎ＋
ｎＩ（ｔ、屈折率（ｎ２０）１、５０　＋　＋を示す黄
褐色液体、２７．２　Ｆ　（収率８７２％）を得る。

合成例２　化合物７の合成 ２．２．２−）リクロロ−１−（４−クロロベンジルチ
オ）エタノール２１．４９　（０，０７モル〕及びＯ−
エチル−８−ｎ−プロピルクロリドホスホロチオレート
＋　４．５１　（０，０７モル）をベンゼン１００ｒｎ
ｌに溶解し、かくはん下、ピリジン５．５　ｒ　（０，
０７モル）を徐徐に滴下した。滴ド後、６時間還流かく
はんを行い反応を完結させる。反応終了後析出した塩を
１別し、ベンゼンを濃縮除去後、減圧蒸留して低沸点物
を除去すれば、沸点〉１４０℃／　０．０１　ｗａｆｔ
、屈折率（ｎ”Ｄ　）　１．５５５８　ｆ示す黄色液体
、２ａ６ｆ（収率８６４チ）を得る。

合成例５　化合物４の合成 ２．２．２−トリクロロ−１−ｎ−オクチルチオエタノ
ール１１．７　ｆ　（０，０４モル）及び〇−エチルー
８−ｎ−プロピルクロリドホスホロチオレート＆　２　
ｆ　（０，０４モル）をベンゼン１００ｍ１に溶解しか
くはんしなからＤＢＵ　６．　＋　？　（０，０４モル
）を徐徐に滴下し、その後４時間かくはんを行い、反応
を完結させる０反応終了後、析出した塩ｋＦ別し、ベン
ゼン留去後減圧蒸留して低沸点物を除去すれば、沸点〉
１８０℃／α０１ｍｍＨｆ、屈折率（ｎＨ）　　１５０
１２　ｆ示す赤褐色液体１４．７ｒ（収率７９９チ）を
得る。

合成例４　化合物１０の合成 ２、２．２−トリクロロ−１−ｔ−へキシルチオエタノ
ール２．７９　（０，０１モル）、炭酸カリウム１．４
　ｔ　（０，０４モル）、メチルエチルケトン５０ｍ／
！の混合液を４０〜５０℃に保ちかくはんしながら０−
エチル−８−５ｅｃ−ブチルクロリドホスホロチオレー
ト１．１９　（０，０１モル）ヲ徐徐に滴下し、滴下終
了後、かくはん下５時間加熱還流を行い反応終了とする
０放冷後、析出した無機塩をｒ別し、ｒ液のメチルエチ
ルケトンを留去後、減圧蒸留して低沸点物を除去すれば
、沸点〉１５０℃／　０．０　＋　ｍＨｆ、屈折率（ｎ
賀）１、４９５５を示す褐色液体３．５９　（収率７３
，５％）を得る。

合成例５　化合物１６の合成 Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０２．２．２−　）クロロロー１−（２−クロ
ロベンジルチオ）エタノール１２．２９　（１０４モル
）及び０−エチル−８−５ｅｃ−ブチルクロリドホスホ
ロチオレートａ８ｒ（ｏ、ｏａモル）をジプロピルエー
テル５０−に溶解した混合液に苛性ソーダ１．６　Ｆ　
（０，０４モル）を含有する水溶液５０−をかくはん下
、徐徐に滴下反応させる。

滴下終了後、室温にて４時間かくはんを行い反応を完結
させた。ジプロピルエーテル層は中性を示すまで水洗し
、無水硫酸マグネシウムで乾燥後減圧留去した。

残留液体は減圧蒸留して低沸点物を除去すれば、沸点＞
　１０５　／　ｏ、　０５１１ＩＩＨ９％屈折率（ｎシ
１、５５２９を示す淡黄色液体＋　７．４　Ｆ　（収率
８９７チ）を得る。

他の本発明化合物も上記合成例（１）〜（５）に準じ合
成することが出来る。

なお、添付図面第１〜１６図は本発明による化合物例の
赤外吸収スペクトラムを示す０しかして、第１図は化合
物２、第２図は化合物５、第３図は化合物４、第４図は
化合物５、第５図は化合物６、第６図は化合物７、第７
図は化合物８、第８図は化合物１０．第９図は化合物１
１、第１０図は化合物１２、第１１図は化合物１５、第
１２図は化合物１４、第１６図は化合物１５、第１４図
は化合物１６、第１５図は化合物１７、第１６図は化合
物１８の赤外線吸収スペクトラムである。

本発明化合物によって有効に防除しうる有害生物として
は次のものがあげられる。

水田害虫二ニカメイチュウ、コブノメイガ、イネットム
シ、ツマグロヨコバイ、ト ビイロウンカ、ヒメトビウンカ、イ ネミズゾウムシ、イネゾウムシ、イ ネドロオイムシ、イネハモグリバエ、 イネシンガレセンチュウ 畑作害虫：ハスモンヨトウ、ヨトウムシ、コナガ、ウワ
バ類、アオムシ、ネキリム シ、ビードアーミーウオーム（Ｂθｅｔａｒｍｙ　ｗｏ
ｒｍ　）　、アンティカルシアゲマンティリス（Ａｎｔ
ｉｃａｒｓｉａ　Ｇｅｍｍａｎ−ｔｉｌｌｓ　）、）リ
コプルシア＝　（Ｔｒｉ−ｃｏｐｌｕｓｉａ　ｎ１ｉ）
　、アブラムシ、コガネムシ、ウリハムシ、ヤサイゾウ
ム シ、タネバエ、イナゴ、コオロギ、 ネコブセンチュウ、スリラプス類、 ｉ害虫：チャハマキ、チャノコカクモンハマキ、チャノ
ホソガ、モカノキイロア ザミウマ、ミドリヒメヨコバイ、ク ワシロカイガラ、 ｉ樹害虫：モモシンクイ、ハマキ類、キンモンホソガ、
アメリカシロヒドリ、クワ コナカイガラ、アブラムシ、モモハ モグリガ、モモチョッキリゾウムシ、 キガ類、カメムシ、ミカンハモグリ ガ、ゴマダラカミキリ、 棉害虫二ボール・ライ−プル（Ｂｏｌｌ　ｗｅｅｖｉｌ
）Ｘボールウオーム（Ｂｏｉｌ　ｗｏｒｍ　）　、ピン
クボールウオーム（Ｐｉｎｋ　ｂｏｉｌｗｏｒｍ　）、
コツトンリーフウオーム（Ｃｏｔｔｏｎ　１８ａｆ　Ｗ
ｏｒｍ　）ダニ類：ナミハダニ、ニセナミハダニ、カン
ザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴ ハダニ、ネダニ、 衛生害虫：ハエ類、ゴキブリ、力類、 家畜害虫：マダニ 木材害虫：シロアリ、ヒラメキクイムシ本発明化合物の
特色を倒起すると次のとおりである。

１　ハスモンヨトウをはじめコナガ、ハマキ類、キンモ
ンホソガ、ニカメイチュウ等、鱗翅目害虫に卓効を示す
。

２　殺虫スペクトラムが広いので各種作物において、そ
の害虫類を同時に防除することが出来るので省力かつ経
済的である。例えば、野菜のヨトウ類、コナガ、アブラ
ムシ、りんごのハマキ類、キンモンホソガ、クワコナカ
イガラ、茶のノ・マキ類、チャノホソガ、ヨコバイ、水
稲のニカメイチュウ、コブノメイガ、トビイロウンカを
同時に防除することが可能である。

五　リン剤抵抗性のハマキ類、コナガ、トビイロウンカ
、イエバエ、ハダニ等にも卓効を示す。また難防除害虫
とされているオンシツコナジラミ、スリラプス類にも有
効である０４、哺乳動物及び魚貝類に対する毒性が低く
安心して使用することが出来る。

５　本発明化合物は、乳剤、水和剤、粉剤による直接散
布のほか粉剤、粒剤による土壌処理、水面施用によって
も使用でき、キャベツ、トマト、ナス等各種野菜をはじ
め、柑キツ、りんご、水稲、ビート、棉、茶にも薬害は
なく使いやすい。

本発明の殺虫、殺ダニ剤は、有効成分として、本発明化
合物を含有し、本発明化合物のみ、又はこれに各種助剤
、例えば希釈剤、溶剤、界面活性剤などを配合して、乳
剤、水利剤、粉剤、粒剤、油剤などの形態に製剤化し、
てなる。

希釈剤の例としては、クレー、タルク、ベントナイト げら”、浴剤の例としては、キシレン、トルエン、ノチ
ルエチルケトン、イングロビルアルコール、ジメチルナ
フタレン等があげられる。

界面活性剤の例としては、アルキルベンゼンＸ　／ｌ，
ホン酸金属塩、ポリオキシエチレンアルキル”アリール
エーテル、アルキル硫酸ソーダ、アルキルナフタレンス
ルホン酸ソータ、リグニンスルホン酸ソーダ等があげら
れる。

次に本発明の殺虫、殺ダニ剤の実施例についで説明する
が、添加剤の種類及び配合比率は、これのみに限定され
ることなく、広い範囲で変更可能であることはいうまで
もない。

以下の製剤例において部はすべて重量部を示す０ 製剤例１　（乳剤） 化合物＋Ｏｉ５０部、キシレン４０部、ツルポールＳＮ
Ｘ　（商品名：東邦化学工業（株）製）１０部を均一に
溶解させて乳剤とする。

製剤例２　（乳剤） 化合物１を４０部、キシレン５５部、インプロビルアル
コール１０部、ツルホー／Ｌ．ＳＴＸ（登録商標：東邦
化学工業（株）製）１５部を均一に溶解させて可溶化型
乳剤とする。

製剤例５　（水利剤） 化合物２を４０部、ケイ藻±１５部、クレー１５部、ホ
ワイトカーボン２５部、ニューコール５６４（登録商標
二日本乳化剤（株）製）５部、サンエキスＰ２５２（登
録商標二山陽国策パルプ（株）製）２部全混合粉砕して
水和剤とする。

製剤例４　（粉剤） 化合物１６を２部、タルク４８部、クレー４７部ホワイ
トカーボン５部を混合粉砕して粉剤とする。

製剤例５　（粒剤） 化合物１１を５部、ベントナイト１５部、メルク４１５
部、クレー５部、リグニンスルホン酸ソーダ２部、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ０５部を均一に混合粉砕
し、水２５部を加えて混合した後、押出造粒機により粒
状とし、乾燥ふるい分けして粒剤とする。

次に本発明化合物の奏する効果について試験例をもって
説明する。試験に用いた比較対照薬剤は各各以Ｆの化合
物を示す。

ディプテレックス：　２，２．２　−　トリクロロ−１
−オキシエチルホスホン酸Ｏ。

Ｏ−ジメチル ＤＩ）ＶＰ　　　　　　：０，Ｏ−ジメチル２．２−ジ
クロロビニルホスフェート エルサン　　　　二〇，０ージメチルジチオホスホリル
フェニル酢酸エチル 試験例１　ニカメイチュウに対する殺虫効力試験 実施例６に準じて調整した水和剤ｆ　５　０　［１　ｐ
ｐｍに水で希釈し、この希釈液に浸漬した芽出し稲＋’
ＷｔＷｔ６０−のポリ塩化ビニル製カップに入れた。こ
の中にニカメイチュウ６令幼虫を放ち、フタをしだ後２
５℃の恒温室に保ち、処理７２時間後に生死虫数を調べ
死生率を求めた０試験は１区５反復で行い、５０頭を供
試した。

結果は表２に示す。

表　　　　　２ 試験例２　コナガに対する殺虫効力 製剤例１に準じて調製した乳剤を水で１００ｐｐｌＴ＋
に希釈し、それにキャベツ葉を１０秒間浸漬シ１１、風
乾後、６０−のポリ塩化ビニル製カップに入れ、そこに
コナガ６令幼虫を放った。

浸漬処理後、２５℃恒温室に７２時間おいて死去率を調
べた。試験は１区６反復で行い、３０頭を供試した。結
果は表６に示す。

表　　　　　５ （試験例５）　リン剤抵抗性カンザワ−・ダニに対する
防除効果試験 製剤例１に準じて調製した乳剤を水で５００ｐｐｍに希
釈し、そ？ｔ　’（ｒカンザワハダニの寄生している４
寸ポットに植えた大豆にスプレーガンで十分に散布した
。散布後ポラトラ温室内においた。その後、所定日毎に
生息成虫数を調べ、下記に示した式により防除効率全算
出した。

試験は、１区当り６反復で行った。結果は、表４に示す
。

ΣＴａｉ Ｔｂ 防除効率−（１−−）　Ｘ　１００ ΣＣａ□ Ｃ１） Ｃｂ：無処理区処理前広敷 Ｔｂ：処理区処理前史数 Ｏａｉ　：無処理区処理１日後広敷 試験例４　ハスモンヨトウに対する殺虫効力製剤例１に
準じて調製した乳剤ｆ　１００ｐｐｍに水で希釈し、そ
れにキャベツ葉を１０秒間浸漬し、風乾後６０−のポリ
塩化ビニル製カップに入れ、そこにハスモンヨトウ５令
幼虫を放った。処理後２５℃恒温室に４８時間おき、生
死広敷を調べ死去率を求めた。

試験は１区６反復で行い、３０頭を供試した。

結果は表５に示す。

表　　　　　５ 試験例５　トビイロウンカに対する殺虫力試験製剤例ろ
に準じて調製した水利剤を水で１１００ｐｐ　ｌ１ｔ−
希釈し１それに水稲苗茎を浸漬した後、試験管内に入れ
、トビイロウンカ６令虫ヲ１０頭放ち、綿栓をした。そ
れを２５℃恒温室に４８時間保った後、生死広敷を調べ
死去率を求めた。試験は１区５反復で行い３０頭を供試
した。結果は表６に示す。

表　　　　　６ 験 製剤例６に準じて調製した水和剤を水で５００１）ｐｍ
に希釈し、それをキンモンホソガふ化直後苗にスプレー
ガンで十分に散布し、温室内においた。散布１４日後に
被害葉を分解し、生死虫を調べ死去率を求めた。試験は
１区５ボツト供試した０結果は表７に示した。

表　　　　　７ 試験例７　各種作物に対する薬害 実施例１に準じて調製した乳剤を水で５００ｐｐｍに希
釈し、スプレーガンで各供試植物に十分散布し、温室内
においた。散布１０日後に薬害の有無ケ調べｆｃｏ試験
は１区６反復で行い、結果は表８に示す０ 表８中−は全く薬害のないことを表す０表　　　　　　
　８ 以上説明したように、本発明による化合物は薬害がなく
、殺虫、殺ダニ効力が優れている点で、格別顕著な効果
を有するものである０

【図面の簡単な説明】

添付図面第１〜１６図は、本発明による化合物例の赤外
線吸収スペクトラムである。 特許出願人　　クミアイ化学工業株式会社代理人　中本
　　宏

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　下記一般式（Ｉ）： 〔但し、式中Ｒ１及びＲ２Ｂ低級アルキル基を示し　Ｒ
   ３は炭素数６以上のアルキル基子を意味する）で表され
   る基を示す〕で表される有機リン酸エステル誘導体。 ２　下記一般式（Ｉ）： ［］但し、式中Ｒ１及びＲ２は低級アルキル基を示し　
   Ｒ３は炭素数６以上のアルキル基子を意味する）で表さ
   れる基を示す〕で表される有機リン酸エステル誘導体を
   有効成分として含有することを特徴とする殺虫、殺ダニ
   剤。