JPS5852297A - 有機リン酸エステル誘導体及びこれを含む殺虫、殺ダニ、殺線虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式： （式中Ｘはハロゲン原子又はアルキ＃ｆｔｔ。

！、はハロゲン原子を示す。但しＸ、Ｙが同時に塩素原
子を示すこと＆ｆｔｋｖｈ、　）で表される有機リン酸
エステＡ？−導体（以下本舛明化合物とｉう）及びこれ
全有効成分として含有すること−１−特徴とする殺虫、
殺ダニ、１１１′ｍ虫剤に関するものである。

西ＩＩ特許出願公ＩＩ第２１６６墨！１号明細書には、
一般式： （式中、Ｒ１＃ｌ；ｔ□メチル基又はエチル基　Ｒｍは
ノルマルプロピル基、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル
基、二）ｏ基、シア）Ｍ、フェニルは低級アルキルカル
ボニル基を示し、ｍは１゜２又は５の整数【示す。） で表される化合物が殺昆虫、殺ダニ及び殺線虫活性を有
する旨記載されてｉる。

しかしながら、本発明化合物に関連するＨｓ＋ｔ５の場
合、Ｘがアルコキシ基【含む化合物は全く記載されてお
らず、フェニル積上にアルコキシ基を有するものとして
、具体的に記載された次の化合物と比較しても本発明化
合物は、各種昆虫、ダニ及びＩＩＩ央１１に対してより
顕著な効果を奏するものであり０ （以後比較化合物１と称す） （以後比較化合物２と称す） （３） しかもＲ８はノルマルプルピル基に＠定されてお９、本
発明化合物とは異なる化合物である。

％公８４７−４３８２８　号ｑｉＪｌＩａｌ書には、一
般式： （式中、Ｒは低級、アルキル基、ムはアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基又はフェニルアルキル基金表し
、Ｘはフェニル基、ベンジル基、アルコキシ基、ジアル
キルアミノ基、アセトアミド基を表す。） で表される化合物が殺虫、殺ダニ、殺菌活性を有する旨
記載されている。

しかしながら、本発明化合物は該特許請求の範囲に含ま
れない化合物であり、しかもメトキン基をフェニル積上
に有するものとして、具体的に記載された次の化合物に
比較してよ）顕著な効果を奏するものである。

すなわち、本発明化合物は、従来公知の文献又は特許篩
に具体的に記載されてｉない新規化合物でＴｏり、前記
％軒に具体的に記載された化合物に比較して有害昆虫、
ダニ類、線虫類及び衛生害虫に対する防除効果が著しく
優れて９ることを見出し、本発＃４ｔ−完成したもので
ある。

なお、本発明者らは、既にＳ−セカンダリ−ブチルｏ　
−（４，５−ジクロル−２−メトキシフェニル）〇−エ
チルホスホロチオレートが殺虫、殺ダニ、殺線央作用會
有することを見出し籍軒出麗したが（昭和５５年１０月
３０日）、更に本発明化合物が優れた殺虫、殺ダニ、殺
線虫作用を有することを見出した。

本発明化合物を第１表に例示する。化合物番号は以後０
記載において参照される。

嬉１表 生物としては、次の４９が挙げられる。

水田害虫：ニカメイチュウ、カメムシ、□イネドｐオイ
ムシ、イネハ毫グリバエ、 コブノメイガ、イネットムシ、 イネミズゾウムシ、イネゾクムシ、 イネシンガＶセ２−ユウ１、ツマ グ１１バイ、 畑作害ｓ　：ハス毫ン曽トウ、目トクムシ、コナガ、ウ
ヮパ類、アオムシ、 アプラ＾シ、ネキリムシ、コガネ ムシ、タネバエ、ヤナイゾウムシ、 クリハムシ、クラ、ネコプセンチ ュウ、ビート・アーミーーーワーム （Ｂｅｅｔ　ａｒｍｙ　ｗｏｒｉａ　）、アンティヵル
シアゲｉンテイリス（ムｎｔｉａａｒ−ｓｉｓＬ　Ｇｅ
ｍｍａｎｔｉ／ｉｓ）、トリコブルシア（Ｔｒｉｃｏｐ
ｊｕｓｉａ　ｎ１ｉ）茶害虫：チャへｉキ、チャノコカ
クモンノーマキ、チャノホンガ、クワクロ力 イガラ、チャノキイロアずミクマ、 ミドリヒメヨコバイ 果樹害央：リンゴコカクモンハマキ、クワコナカイガラ
ムシ、モモシンクイ、 キンモンホソガ′ ｍ害虫：　ホー　ル・’ｌ　イー　ヒル（Ｂｏｊｌｖｅ
ｅｖｉｊ）、ヘリオテイス（Ｈｅｊｉｏｔｈｉｓ　ｓｐ
ｐ、　）、ホー　７１／　・’７−Ａ　（Ｂｏｌｌ　ｗ
ｏｒｍ）、ピンクＱボール・ワーム（Ｐｉｎｋ ｂｏｉｌ　ｗｏｒｍ）’ ダニ類：ニセナミノ１ダニ、ナミノ１ダニ、カンザワハ
ダニ、ミカン／′−ダニ、 リンゴハダニ、ネダニ 衛生害虫：ゴキブリ、イエノく工、力 家畜害゛虫：マダニ 木材害虫：シロアリ 本発明化合物の有する特色全列記すると次の通シである
。

（１）　　殺央スペクトラムが広−ので、各稙対象作物
において、その害虫ｌｊＡ′ｆｔ同時Ｋｖｉ除すること
ができ、省力かつ経済的である。例えに１十字花野莱の
重要害虫であるコナガ、ＩＩ）り類、アオムシ、アブラ
ムシ、チャバマキ類、チャノホソガ、クワシｐカイダラ
、〕んごＯハマ中類、キンモンホソガ、ハダ５Ｌａｔ同
時に防除する仁とが可能である。４１に：ｒナガ、キン
モンホソガ、チャノネンガ、ミカンハ肴グリ等ホソガ類
に卓効１示す。

（２）一般に発生が最期にわたる害虫、発生回数の多い
害虫、散布むらの出来やすい作物に寄生する害虫の防除
は難かしく散布回数も多く必要とする。

本発明化合物は、残効性、が長めので、これら害虫に対
して一十分な効力を発揮し、適確な防除が可能である。

例えば、チャバマキ類、野菜のコナガ、ビートの扁トウ
類に卓効を示す。

（３）　　乳剤、水和削、粉剤による［接散布のはか、
粉剤、粒剤による土壌処理によっても使用することかで
き、ｓｔはじめキャベツ、トマト、ナス、キエウリ等の
野菜、ビート、綿、茶及び９んご、柑きり、梨等の米、
樹にも薬害は表く、安心して使用でｉる。

本発明化合物は、次の反応式に従って製造することかで
きる。

工 （式中、２は＾鰐ゲン原子を示し、！及びＩは前記と同
義を示す。） 酸受容体としては、第、Ｓ級アミン、例えばトリアルキ
ルア建ン、ピリジン、ジアルキルアニリン、無機塩基、
例えばアルカリ金属、γにカリ土類金属の水嵩化物、水
酸化−、炭酸塩及び重炭酸塩を使用することができる。

溶媒とし１は、エーテルＩｉ＆びエーテル性化合物類、
例えばジエチルエーテル、ジエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、アミド類、例えｄＭ、Ｍ−ジ
アルキルカｋｌ中ジアミド類、脂肪族、芳香族及びノ・
ログン化炭化水−素類、例えばベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロホルム、クロロベンゼン、ニドｖＪ＆１
ｆｌＡ１例えばアセトニトリル、ジメチルスルホキシド
、ケトン類、例えにアセトン、メチルエチルケトン、ア
ルコール類、例えばメタノール、エタノール及び水ｔ−
使用することができる。

酸受容体が第３級アミンの場合の反応温ｊＩ！は一１０
℃〜５９℃であり、ｔた無機塩基の場合の反応温［は−
１０℃〜１５０℃であ）、５０分〜６時間、好ましくＦ
ｉＭ　Ｏ分〜墨時間反応させれば収率良く目的物管製造
することができる。

次に具体的な製造例を示す。

製造例１ Ｂｒ トルエン１０〇−中に５−ブロム−４−タール−２−メ
トキシフェノールｚｘａｒ（ａ嘗七ル）及びトリエチル
アｉン１ａｔｒ（ａ１モ＃）を溶解し、かくはんしなが
らＢ−セカンメ！−ブチル０−エチルホスホロクロリド
チオレート２１．７　ｆ　（０，１％＆）ｌｉＨｌ　０
℃〜１５℃で１・分【愛し、滴下した。滴下稜更に室温
下５時間かくはんし、析出したトリエチルア建ン塩駿塩
ｔ−ｒ去し、ＰｉＩは減圧下濃縮し、得られたａｍ物會
減圧・蒸留に付し、０．６５ｖｍＨ，下、１５０℃以下
の低沸点物を除去し、淡黄色筐体の〇−（５−ブロム−
４−タロルー２−メトキシフェニル）−；Ｓ−セカンメ
９−７’チルー〇−エチルホスホロチオレートｓｙ、５
ｒ（ｋ率ｔ　Ｏ，４−）を得た。

屈折率　ｎｙ　−１，５４８４ メチルエチルケトン・０−中に４−ブｐムー５−１　ａ
ルー　２−１　）　キシ７：ｃ）−ｐｗ２　ＬＳＩ　ｆ
（０，１モル）及び無水炭酸カリｔ　ｉ、・ｆ　（０，
１モル）を溶解懸濁し、激しくかくはんし１に−ＩＩＸ
ら８−セカンダリ−ブチ局−エチルホスホμクー゛リド
チ第１／　−）　２１．７　ｆ　（０，１ｑｉ　）　＠
室温下加えた。

この反応ＩＩ會４５”Ｃ〜ｓ　ａ　’ＣＫ　１時間反応
させた。反応終了後放冷し、反応液を氷水ＳＯ・−中に
性別した。

分離した油状物ケトルエンで抽出し、無水硫酸ナトνウ
ムで乾燥した。トルエンを減圧留去し、得られた残留物
を減圧蒸留に付し◎、ｏ　ｉ−１下、１５０℃以下の低
沸点物を除去し、淡黄色液体の〇−（４−ブロム−５−
クロル−２−メトキシ７エエル）−８−セカンダリ−ブ
チル−０−エチルホスホロチオレー）３７．Ｏｆ（収率
８・、５優）會得た。

屈折率　ｎ〒冒ｔ５４８Ω なお、添付図面にお−て、本発明化合物の例の赤外１ｍ
Ｗｋ、収スペクトル會示す。

各閣共、横軸の下段は波数（ｃｓ−”）、上段は紋長に
）で、縦軸は透過本帳＞’ｔｉｔ昧する。

ＪＩＩＥＩ図は化合物１、第２図は化合物２、第１図は
化合物ｓ、ｌｔ４ｔｍは化合物４の赤外！［吸収スペク
トルを示す。

本発明の殺虫、殺ダニ、及び殺線虫剤は有効成分として
、本発明化合物を含有し本発明化合物のみ、又はこれに
各種助剤、例えば希釈剤、溶剤、界面活性剤などを配合
して乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、油剤などの形態に製剤
化して用−る。

希釈剤の例としては、クレー、タルク、ベントナイト、
ケイソウ土、ホワイトカーボン等が挙げられ、溶剤の例
としては中シレン、トルエン、メチルエチルケトン、イ
ソプロピルアルコール、ジメチルナフタレン等が挙げら
れる。

次に本発明の殺虫、殺ダニ、及び殺線虫剤の実施例につ
いて説明するが、添加剤０１１類及び配合比率は、これ
のみに限定されることなく広い範囲で変更可能であるこ
とは−うまでもな一０以下の実施例におμて１１＃′ｉ
すべて重量Ｓｔ−示す。

実施例ｔ　乳　剤 化合物１を５０部１．キシレン４・部、ポリオキシエチ
レンスチリル゛フェニルエーテル、ポリオキシエチレン
スチリルフェニルエーテルボリｆｆ　−、アルキルアリ
ールスルホネート、キシレン混合物１０１１１均一に溶
解させて乳剤とする。

使用に際しては水で希釈して散布する。

実施例・２　乳　剤 化金物！を４０１１％キシレン５５部、イソブービルア
ルコール１＠ｉｉｌ、ポリオキシエチレンスチリルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレン腫訪酸鱒導体、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル、アルキルア
リールスルホネート混合物１５部′に均一に溶解させて
可溶化層乳剤とする。使用に際しては水で希釈して散布
する。

実施例工水和剤 化合物１ｔ４ｇ１部、ケイソウ上１５部、タレ−１５１
１％ホワイトカーボン２５部、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルニーテルトリグニンスルホン酸ソーダとＯ
ｓ合物５部を混合粉砕して水和剤とする。

使用に際しては、水に懸濁して噴霧する。

実施例屯　粉　剤 化合物ａ’ｇ（２部、タルタ４８部、クレー４７部、ホ
ワイトカーボン５部を混合粉砕して粉剤とする。

使用に際しては、そのまま散粉する。

実施例ｉ　粒　剤 化合物１ｔ−５部、ベントナイ）１５１１％メルク４７
．５部、クレー３０１１、ＩＪゲニンスルホン［／−ダ
２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダＯ，Ｓ部會均
−に混合粉砕し、水２５部會加えて混合した後、押出造
粒機によ）粒状とし、乾燥ふるい分けして粒剤とする。

使用に際しては、□そのまま散粒する。

次に本発明化合物の奏する効果について試験例會もって
説明する。

試験例１．　ハスモンヨトウに対する殺虫効力実施例１
に準じて調製した乳剤を１００１）ｐＨに水で希釈し、
それにキャベツ＄ｆ１ｎ秒間浸漬し、風乾後６０−のポ
リ塩化ビニル製カップに−れ、そこにハスモン田トウＳ
令幼虫を放った。処理後、２５°？恒温室に４８時間お
き、生。

死虫数を調べた。試験は１区Ｓ反復で行１１３０頭を供
試した。

結果は第２表に示す。

第２表 試験例１　ハスモンヨトウに対する残効性実施例１に準
じて調製した乳剤管５００　ｐｐｍ＋に水で希釈し、そ
れ【Ｓ寸ポット植え中ヤベツにスプレーガンで十分に散
布し温室内におＶｈ友。

所定日毎にそのｌＩ４會切シとＩ）、４０ｙｄ−□ポリ
塩化ビニル製カップＫｉれ、そこにノ・スモン画トク墨
令幼虫【放ちｚｓ’ｃ恒温室に４Ｓ時間保った俵、生死
負数１ｇべた。試験は１区墨反復で１０ｉ［供試した。

結果は第１表に示す。

第５表 試験例五　コナガに対する殺虫効力 実施例１に準じて調製した乳剤ｆ　１００１）ｐＨに水
で希釈し、それにキャベツＩｔ１ｏ秒間浸漬し、風乾緩
４０−のポリ塩化ビニル製カップ＼ にｉれ、そこにコナガ５令幼虫管放った。処理後２５℃
恒温室に７２時間おｉて死虫率を脚ぺた。試験Ｆｉ１区
３反復で行Ｖｚ、ＳＯｐ管供試した。結果Ｆｉ館４表に
示す。

第　　４　　表 試験何歳　チャバマキに対する殺虫効力爽゛施例１に準
じて１ｔｅｓｃ、た乳剤１１０（Ｉｐｐ鳳に水で希釈し
、それＫお茶の葉’１１０秒間浸浚し、風乾後６・′−
〇ポリ塩化塩化ビニル製−カッ−れた。次にチャバ−ｒ
−？３令幼虫ｔそこへ放ち、２Ｓ”Ｃ恒温室に１２時間
保した゛後死虫率を調べ大。試験は１区５反復で行％Ａ
ｓｏ頭を供試した。

結果は第５表に示す。

＠；ｓ表 試験例＆　リン剤抵抗性カンずワハダ二に対する防除効
果 実施例１に準じて−製しｔ乳剤ｆ　５００　ｐｐｍに水
で希釈し、それをカンザワハダニの寄生してｉる４寸ボ
ッ１植え大豆にスプレーガンで十分に散布した。　　　
　　゛ 散布稜、温室内におき所定日毎に生息負数を詞べ、次式
により防除効車會算出こた。試験は１区１反復で行った
。結果は第６表に示す。

Ｃｂ：無処理区処理前負数 テｂ＝処理区処理前負数 Ｏ＆１：無処理区処理１日後負数 Ｔ＆１：処通区処１１１日後負数 嶌 城 試験例＆　中ンモンホソガ防除効果 実施例Ｓに準じて調製した水利剤ｉ２５０ｐｐｍ＋に水
で希釈し、それをキンモンホソガの７化直後幼央の寄生
して−るポット植え〉んど実生にスプレーガンで十分に
散布し、温室内Ｋｈ−ｖｈた。

散布１４日後に被害ＩＩ【分解し、生死虫を調べ死貞率
【求め民。試験は１区３ボツト供試した。

結果は１１７表に示す。

Ｗ！７表 試験例１　モモシンクイｊ卵に対する 殺卵効力 実施例５に準じて調製した水和剤ｔ−２５１ｐｐｍ　Ｋ
水で希釈し、毫モシンタイの卵が産卵された）んど実生
を浸漬した。処ｌ１８日後に未フ化卵及びフ化死幼央そ
調べた。、試験は１区３果供試した。結果は第８表に示
す。

試験例ａ＝カメイチェウに対する殺虫効力実施例５に準
じて１１Ｉｌｉ製した水利剤ｆ　２０　ｐｐｍに水で希
釈し、この希釈液に浸漬した芽出し稲Ｓを容量６０−の
ポリ塩化ビニル製カップにいれ、この中に二カメイチ瓢
つＳ−令幼央’１１０頭放ち、７タ會した後２５°Ｃの
恒温室に保ち処理７２時間後に凡慮率を調査した。結果
は第９表に示す。

＃Ｉ　　９　　表　　　　゛ 試験例−薬害試験 実施例１に準じて調製した乳剤を水で所定一度に希釈し
、スプレーガンで壺供試植−に十分散布し、温室内にお
ｉた。散布１θ日後に薬害の有無管肉１１によ）観察し
た。試験は１凶暴反復で行った。結果は第１・表に示す
。

！１１８表 ＠１０表中−は薬害の１−ことを示す。

以上の試験例から明らかなように、本発−化合物の殺虫
、殺ダニ、殺線虫−の効力は、従来公知０＠似の化合物
に比較して、格別顕著なもの！ある。そして、有用植物
に対して薬害のない点でも優れている。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第５図及び第４図は、それぞれ化合物
１、化合物２、化合物Ｓ及び化合物４０赤外線吸収スペ
ク゛トル【示す。 特許出願人　りずアイ化学工業株式会社代理人　中　本
　宏 代理人　井　上　紹

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　一般式 （式中Ｘはハロゲン原子又はアルキル基【、Ｙはハロゲ
   ン原子【示す。但し、Ｘ％Ｎは同時に塩素原子を示すこ
   とはない。） で表される有機リン酸エステル鐸導体。 １一般式 （式中Ｘはハロゲン原子又はアルキル基【、Ｙ／ｒｉハ
   ロゲン原子を示す。但し、Ｘ、Ｙは同時に塩素原子を示
   すことはなｈｏ） で表される有機リン酸エステル銹導体を有効成分として
   含有するｌＩＩ＆東、殺ダニ、殺−虫剤。