JPS5857391A - 有機リン酸エステル誘導体及びこれを含む殺虫、殺ダニ、殺線虫及び殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 （但し、式中Ｒ１又はＲ２は、低級アルキル基を、Ｒ”
ハ、炭素数１〜４のアルキル基、シクロヘキシル基。

ぜ （但し、Ｘは、ハロゲン原子又は低級アルキル基を、ｎ
は、０又は１及び２の整数を示す。）又はアルコキシカ
ルボニルメチル基を示す。〕Ｋて表わされる有機リン酸
エステル誘導体及びこれを有効成分として含有すること
を特徴とする殺虫、殺ダニ、殺線虫及び殺菌剤に関する
ものである。

農作物を病害虫から保護することは、収量の安定化、品
質保持あるいは増収と言った面２より欠くことの出来な
いことで、各種、殺虫、殺菌剤が使用されている。一方
、昨今、これら薬剤による環境汚染が問題化してきてお
り、低薬量で病害虫に有効に作用し環境汚染のない薬剤
の出現が望まれている。

本発明の目的は、一般式ＣＩ）　Ｋて示される有機リン
酸エステル誘導体及びこれを有効成分として含有するこ
とを特徴とする殺虫、殺ダニ、殺線虫及び殺菌剤を擾供
することＫよって上記点に解決を与えようとすることＫ
ある。

本発明の一般式（Ｉ）　Ｋて示される化合物を表１に例
示する。尚、化合物番号は、以稜の記載において参照さ
れる。

表　　１ ′　本発明化合物は、次の反応式に従って合成すること
ができる。

（但し１式中Ｒ１、ＢＮ及びＲ１は前記と同一であり、
Ｙはハロゲン原子を示す。） 上記反応式に於いて、醗受容体としては、第三級アミン
、例えばトリアルキルアミン、ジアルキルアニリン、Ｎ
−アル♀ル脂肪族環状アミン、ピリジン又は１，８−ジ
アザビシクロ（：　５，４．０　）−７−ウンデセン（
以後ＤＢＵと称す。）等の有機塩基、アルカリ金属又は
アルカリ土類金属の水素化物、水酸化物、炭酸塩又は重
炭酸塩等の無機塩基を使用することが出来る。

溶媒としては、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル
、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類又は
、エーテル性化合物、Ｎ、Ｎ−ジアルキル化カルボキシ
アミド等のアミド類、ベンゼン、トルエン又はキシレン
等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、ジクロルメタン
又はクロルベンゼン等の芳香族又は脂肪族ノ１０ゲン化
炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチル
、ｘ、　ルホｊＰシト等のアルキルスルホキシド類、ア
セトン又はメチルエチルケトン等のケトン類、メタノー
ル又はエタノール等のアルコール類又は水を使用するこ
とが出来る。

また、この出発物質の 式 にて示されるトリクロルエタノール類は、公知の方法で
クロラールと脂肪族、芳香族又は複素環式メルカプタン
とを縮合させることにより得られる（例えばジャーナル
、°オルガニック・ケミストリイ（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈ＠
ｗ、）ｖｏｌ、６Ｃ１９４１）８３０〜８５６）。

次に、出そ物質の物理化学的性質を示す。（表２）表　
　　２ 次に具体的な合成例を示す。

（合成例１）化合物１の合成 ２．２．２−トリクロロ−１−フェニルチオエタノール
７．７ｇ（０，０３モル）、トリエチルアミン６．１ｇ
（α０６モル）をベンゼン１００Ｃｅに混合溶解した中
に、４０〜５０℃に保ち攪拌しなから０−エチル−８５
ｅｅ−ブチル−クロリドホスホロチオニー）４５ｇ（０
０５モル）を徐々に滴下した。その後４時間攪拌を行い
反応を完結させる。反応終了後、トリエチルアミン塩酸
塩をろ別し、ろ液を減圧下に濃縮し、ベンゼンを留去し
た後、残留液を蒸留し淡黄色液体の０−エチル−８−５
ｅｅ−プチルニｏ−（２，２−シｐロロー１−フェニル
チオビニール）−ホスホロチオレー）８．８ｇ（収率７
五３％）を得た。。

沸点１３８〜１４０℃／［Ｌ０１絽ＨＪ７．　　　屈折
率０ ｎＤ＝１５６１８ （合成例２）化合物３の合成 ２，２．２−）ジクロル−１−エチルチオエタノール＆
２ｇ（［１０３モル）及び〇−エチ７ｔ、　−Ｓ　−ｎ
−プロピルクロリドホスホロチオレート＆１１（０，０
３モル）をベンゼン１００ＣＣに溶解し攪拌しながら、
ピリジン４８ｇ（α０６モル）を徐々に滴下した。滴下
後、３時間還流攪拌を行い反応を完結させる。反応後、
析出したピリジン塩酸塩なろ別し、ベンゼンを留去し残
留液を減圧蒸留し、無色液体の０−エチル−ｇ−ｎ−プ
ロピル−〇　−（２，２−ジクロル−１−エチルチオビ
ニル）ホスホロチオレー）４４．９（収率６２．７％）
を得た。

沸点１２０〜１２２℃／　［１０１■）Ｉｇ、　　　　
屈折率０− ｎＤ　−１５１７２ （合成皆１５　）化合物４の合成 ２　＃　２　ｅ　２　　）ジクロル−１−エチルチオエ
タノ−１６，２９（［１０５モル）及び０−エチル−Ｓ
　−■・Ｃ−ブチルクロリドホスホロチオレート＆５ｇ
（α０３モル）をベンゼン１００ｃｃに溶解し攪拌しな
がらＤＢＵ９．１＃（α０６モル）を徐々に滴下し、そ
の後４時間攪拌を行い１反応を完結させる。反応後、析
出したＤＢＵ　塩酸塩をろ別し、ベンゼンを留去し残留
液を高真空下に蒸留し、黄色液体の０−エチル−８８ｅ
ｅ、−ブチル−０−（２゜φ ２−ジクロロ−１−エチルチオビニル）−ホスホロチオ
レー）８．７，９（収率８２．１チ）を得た。

沸点１２４〜１２５℃／α０１ｍ１１１１Ｔ（，９゜屈
折率ｎも０＝１５１４８ （合成例４）化合物２０の合成 ２．２．２−）ジクロル−１−１ｓｏ−プロピルチオエ
タノール６７１（α０３モル）、炭酸カリウム８．４ｇ
（（１０６モル）、メチルエチルケトン５０ｅＣの混合
液を４０〜５０℃に保ち攪拌しなから０−エチル−８−
ｔｒｅｅ−ブチルクロリドホスホロチオレート４５１９
（０，０３モル）を徐々に滴下し、滴下終了後、攪拌下
３時間加熱還流を行い反応を完成させる。反応終了後、
冷却し、無機塩をろ別し、ろ液のメチルエチルケトンを
減圧留去した。

後残留液体を高真空下に蒸留し、黄橙色液体の〇−エチ
ルー８−５ｅｅ−ブチル−０−（２，２−ジクロロ−１
−１ａｏ−７’ロビルビニル）−ホスホロチオレート＆
５１１（収率５ａ、６％）を得た。

沸点１４８〜１５０℃７０．０５ｕＨｆｉ　、屈折率ｎ
６０＝５０５４ （合成例５）化合物１９の合成 ２．２．２−）ジクロル−１−１ａｏ−プロピルエタノ
ール＆７ｇ（α０３モル）及び０−エチル−８−ｎ−プ
ロピルクロリドホスホロチオレート６１ｇ（α０３モル
）ジプロピルエーテル５ｏｃｃＫｓ解ｔ。

た混合液に、苛性ソーダ２．４ｇ（α０６モル）を含有
する水溶液５ｏｃｃを攪拌下Ｋ、徐々に滴下反応させる
。滴下終了後、室温にて４時間攪拌を行い反応を完結さ
せた。後ジプロピルエーテル層を分離し、中性を示すま
で水洗し、無水硫酸、マグネシュウムで乾燥したジプロ
ピルエーテル抽出母液を減圧濃縮して得られた残留液を
高真空下に蒸留しｉ黄色ａ体の〇−エチルー８−ｎ−プ
ロピルー〇−（２，２−ジクロロ−１−１ｉｏ−プロピ
ルチオビニル）−ホスホロチオレー）　４２．９　（収
率５８．５畳）を得た。

沸点１２８〜１３０’Ｃ／α０２５ｍ［、ｐ、　　　屈
折率ｎも０＝１５１２４ 他の本発明化合物も上記合成例（１）〜（５）Ｋ準じ合
成することが出来る。

本発明化合物によって有効に防除しうる有害生物として
は次のものがあげられる。

水田害虫二　ニカメイチュウ、コブノメイガ、イネット
ムシ、ツマグロヨコバイ、ト ビイロウンカ、ヒメトビウンカ、イ ネミズゾウムシ、イネゾウムシ、イ ネトロオイムシ、イネハモグリバエ、 イネシンガレセンチュウ 畑作害虫：　ハスモンヨトウ、ヨトウムシ、コナガ、ウ
ワパ類、アオムシ、ネキリム シ、ビートアーミニウォーウ（Ｂｅｅｔａｍｙ　ｗｏｕ
ｍ）　、アンティカルシアゲマンティリス（Ａｎｔｉｅ
ａｒａｉａ　Ｂｅｒｍａｓｎｔｉｌｉｍ、　）　。

トルコプルシアニ（Ｔｒｉｃｏｐｌｕｇｌａ　ｎ１ｉ）
、アブラムシ、コガネムシ、ウリハム シ、ヤサイゾウムシ、タネバエ、 イナゴ、コオロギ、ネコプセンチュ ウ、スリラプス類 薬害　虫：　チャバマキ、チャノコカクモンハマキ、チ
ャノホソガ、モカノキイロア ザミウマ、ミドリヒメヨコバイ、ク ワシロカイガラ 果樹害虫：　モモシンクイ、ハマキ類、キンモンホソガ
、アメリカシロヒドリ、クワ シロカイガラ、アブラムシ、モモハ モグリガ、モモチョッキリゾウムシ、 キガ類、カメムシ、ミカンハモグリ ガ、ゴマダラカミキリ 綿害虫−ボール・ウィーブル（Ｒｏｌｌ　ｖａ＠ｒｖｌ
ｌ）、ボールウオーム　（Ｂｏｌｔ　ｗｏｒｍ）　。

ピンクボールウオーム（ＰＩｎｋ　ｂｏｉｌ　ｗｏｒｍ
）、コツトンリーフウオーム（Ｃｏｔｔｏｎ　ｌｅａｆ
ｗｏｒｍ） ダニ類：　ナミハダニ、ニセナミハダニ、カンザワハダ
ニ、ミカンハダニ、リンゴ ハダニ、ネダニ 衛生害虫：　ハエ類、ゴキブリ、力類 家畜害虫：　マダニ 木材！虫：　　シロアリ、ピックキクイムシ水田病害：
　稲いもち 本発明化合物の特色を倒起すると次の通りである。

ｔ　ハスモンヨトウをはじめコナガ、ハマキ類、キンモ
ンホソガ、ニカメイチュウ等鱗翅目害虫に卓効を示す。

２　殺虫スペクトラムが広いので各種作物において、そ
の害虫類を同時に防除することが出来るので省力かつ経
済的である。たとえば、野菜のヨトウ類、コナガ、アブ
ラムシ、りんごのハマキ類、キンモンホソガ、クヮコナ
力イガ２％茶のハマキ類、チャノホンガ、ヨコバイ、水
稲のニカメイチュウ、コブノメイガ、トビイロウンカを
同時に防除することが可能である。

五　燐剤抵抗性のハマキ類、コナガ、トビイロウンカ、
イエバエ、ハダニ等にも卓効を示す。

また、難防除害虫とされているオンシツコナジラミ、ス
リラプス類にも有効である。

４　哺乳動物及び魚貝類に対する毒性が低く安心して使
用することが出来る。

Ｓ　本発明化合物は、乳剤、水相剤、粉剤による直接散
布のほか粉剤、粒剤による土壌処理。

水面施用によっても使用でき、キャベツ、トマト、ナス
等各種野菜をはじめ、柑キツ、りんご、水稲、ビート、
棉、茶にも薬害はな（使いやすい。

本発明の殺虫、殺ダニ、殺線虫及び殺菌剤は、有効成分
として、本発明化合物を含有し、本発明化合物のみ、ま
たはこれに各棟助剤、例えば−希釈剤、溶剤、界面活性
剤などを配合して、乳剤、水相剤、粉剤、粒剤、油剤な
どの形態に製剤化してなる。

希釈剤の例としては、クレー、タルク、ベントナイト、
クイソウ土、、ホワイトカーボン等があげられ、溶剤の
例としては、キシレン、トルエン、メチルエチルケトン
、イソプロパツール、ジメチルナフタレン等があげられ
る。また、界面活性剤の例としては、アルキルベンゼン
スルホン酸金属塩、ポリオキシエチレンアルキルアリル
エ、−チル、アルキル硫酸ソーダ、アルキルナフタレン
スルホン酸ソーダ、リグニンスルホン酸ソーダ等があげ
られる。

次に本発明の殺虫、殺ダニ、殺線虫及び殺菌剤を実施例
を挙げて説明するが、添加剤の種類及び配合比率は、こ
れのみに限定されることなく、広い範囲で変更可能であ
ることはいうまでもない。

以下の製剤例において部はすべて重量部を示す。

（製剤例１）　乳　剤 化合物５．５０部、キシレン４０部、ツルポールＳＮＸ
　　（登録商標二東邦化学工業■製）１０部ケ均一に溶
解させて乳剤とする。使用に際しては水で希釈して散布
する。

（製剤例２）　乳　剤 化合物９．４０部、キシレン３５部、イソプロパツール
１０部、ツルポール５ＴＸ（登録商標：東邦化学工業■
製）１５部を均一に溶解させて可溶化型乳剤とする。使
用に際しては水で希釈して散布する。

（製剤例３）　水和剤 化合物１６．４０部、ケイソウ士１５部、クレー１５部
、ホワイトカーボン２５部、ニューコール５６４（登録
商標：日本乳化剤特製）、３部、サンエキスＰ２５２（
登録商標二山陽国策パルプ＃）２部を混合粉砕して水和
剤とする。使用に際しては水に懸濁して噴霧する。

（製剤例４）　粉　剤 化合物２３．２部、タルク４８部、クレー４７部、ホワ
イトカーボン３部を混合粉砕して粉剤とする。使用に際
してはそのまま散粉する。

（製剤例５）　粒　剤 化合物２６．５部、ベントナイト１５部、タルク４７．
５部、クレー５部、リグニンスルホン酸ソーダ２部、ド
デシルベンゼンスルホン醗ソーダ（１５部を均一に混合
粉砕し、水２５部を加えて混合した後、押出造粒機によ
り粒状とし、乾燥篩別して粒剤とする。使用に際しては
そのまま散粒する。

次に本発明化合物の奏する効果について試験例をもって
説明する。試験に用いた比較対、照薬剤は各々以下の化
合物を示す。

ディプテレックス：２，２．２−）リクロルー１−オキ
シエチルホスホンｙｏ　、ｏ−ジメチ ル ＤＤＶＰ　　：　　　　　０，０−ジメチル２，２−ジ
クＣＩＡ／ビニルホスフェート エルサン　：　　　　０，０−ジメチルジテオホスホリ
ルフェニル酢酸エチル （試験例１）　ハスモンヨトウに対する殺虫効力試験 製剤例１に準じて調製した乳剤を所定濃度に水で希釈し
、それにキャベツ葉を１０秒間浸！し、風乾後６０１１
４の塩化ビニール製カップに入れ、そこへへスモンヨト
ウ３令幼虫を放った。浸漬処理後、２５℃恒温室に４８
時間おき、生死車数な調ぺ死去率を求めた。試験は１区
当り３反復で行い、！ｔｏｌｌを供試した。結果は表３
に示す。

表　　　　　３ （試験例２）　コナガに対する殺虫効力試験製剤例１に
準じて調製した乳剤を水で所定濃度に希釈し、それにキ
ャベツ葉を１０秒間浸漬し、風乾後、６０ＩＩｊの塩化
ビニール製カップに入れ、そこへコナガ５令幼虫を放っ
た。浸漬処理後、２５℃恒温室に７２時間おいて死生率
を求めた。

試験は１区３反復で行い５０ｇを供試した。

結果は、第４表に示す。

表　　　　４ （試験例３）　燐剤抵抗性カンザワハダー４対する防除
効果試験 製剤例１に準じて調製した乳剤を水で所定濃度に希釈し
、それをカンザワハダニの寄生している４寸ボッ）Ｋ植
えた大豆にスプレーガンで十分に散布した。散布後ポッ
トを温室内においた。その後、所定日毎に生息成虫数を
調べ、下記に示した式忙より防除効率を算出した。

試験は、１区当り３反復で行った。結果は、表５に示す
。

Ｃｂ：　　無処理区処理前虫数 Ｔｂ：　　処理区処理前虫数 Ｃａｌ：　　無処理区処理ｉ日後虫数 Ｔａ１：　　処理区処理１日後虫数 表　　　　５ （試験例４）チャノコカクモンノ１マキに対する殺虫効
力試験 製剤例１に準じて調製した乳剤を水で所定濃度に希釈し
、それに茶の葉を１０秒間浸漬し、風乾させた後、６０
−の塩化ビニル製カップにいれた。

次にチャノコカクモンハマキ３令幼虫をそこへ放ち、２
５℃恒温室に７２時間保った後、死産率を求めた。試験
は１区当り３反復で行い、３０頭を供試した。結果は表
６に示す。

表　　　　６ （試験例５）　　）ビイロウンカに対する殺虫効力試験 製剤例５に準じて調製した水・和剤を水で所定濃度に希
釈し、それに水稲苗茎を浸漬した後、試験管内に入れ、
トビイ四ウンカ３令幼虫を１０頭放ち、綿栓をした。そ
れを２５℃恒温室に４Ｂ時間保った後、生死虫数な１べ
死産率を求めた。なお。

試験は１区当り３反復で行った。結果は１表７に示す。

表　　　７ ！ （ｖ：′験例６）　キンモンホソガに対する殺虫効力試
験 製剤例３に準じて調製した水和剤を水で所定濃ＬＫ希釈
し、それをキンモンホソガふ化直後の幼をの寄生してい
るポットに植えたりんご実生苗にスプレーガンで十分に
散布し、温室内においた。

次布１４日後に被害葉な分解し、生死虫数な調べ七虫率
な求めた。試験には１区当り３ボツ）Ｙ供式した。結果
は表８に示す。

表　　　　８ （試験例７）　稲いもち病に対する防除効果試験製剤例
３に準じて調製した水和剤を水で所定濃度に希釈し、ス
プレーガンで、Ｓ寸鉢に２０本づつ植え４１ＩＩ期に達
した稲苗に十分散布し、風乾發、いもち病菌を接種した
。接種は胞子濃度を顕微鏡１視野（１５Ｘ１０倍）５０
個Ｋｌｌ製した懸濁液を１鉢当り３−の割合で噴霧し行
９た。接種稜はビニール製の温室（飽和温室２５℃）Ｋ
２４時間おきその後は温室内に移して高温に保ちながら
病斑を進展させた。接種７日後に１鉢当、９１０葉九タ
レて病斑数を数えて次式に従い防除価を算出した。

結果は、表９に示す。

表　　　　９ 特許出願人 クミアイ化学工業株式会社 取締役社長　望　月　至　部

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　一般式 〔但し、式中Ｒ１及びＲ情ま、低級アルキル基を。 Ｒ１は、炭素数１〜４のアルキル基、シクロヘキシル基
   、 ぜ （但し、Ｘは、ハロゲン原子又は低級アルキル基を、ｎ
   は、０又は１及び２の整数を示す、）又はアルコキシカ
   ルボニルメチル基を示す。〕にて表わされる有機リン酸
   エステル誘導体。 ２一般式 〔但し、式中Ｒ１，Ｈ！は、低級アルキル基を、ＢＭは
   、炭素数１〜４のアルキル基、シクロヘキシル基、 （但し、Ｘは、ハロゲン原子又は低級アルキル基を、ｎ
   は、０又は１及び２の整数を示す。）又はアルコキシカ
   ルボニルメチル基を示す。〕Ｋて表わされる有機リン酸
   エステル誘導体を有効成分として含有することを特徴と
   する殺虫、殺ダニ、殺線虫及び殺菌剤。