BR112016011820B1 - Método para tratar superfície de chapa de aço laminado de uma liga de zinco-alumínio- magnésio - Google Patents
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Abstract
método para tratar superfície de chapa de aço laminado de uma liga de zinco-alumínio-magnésio é fornecido um método para obter uma chapa de aço laminada de liga de zinco-alumínio-magnésio tratada com revestimento de conversão química tendo extremamente resistência a corrosão excelente e adesividade a um filme de revestimento de resina. o método é para tratar a superfície de uma chapa de aço laminada de liga de zincoalumínio-magnésio com um agente de tratamento de superfície metálica, em que o agente de tratamento de superfície metálica contém um composto (a) tendo uma estrutura de zirconila ([zr=o)2+), um composto de vanádio (b), um composto fluorocomplexoo de titânio (c), um composto orgânico fosforoso (da) contendo um grupo de ácido fosfórico e/ou um grupo de ácido fosfônico, um composto fosforoso inorgânico (db), uma resina acrílica aquosa específica (e), e um polímero contendo grupo oxazolina (f) com um agente de cura, cada em uma quantidade predeterminada, e o ph do agente de tratamento de superfície metálica é de 3 a 6.
Description
[0001] A presente invenção refere-se a um método de tratamento de superfície para uma chapa de aço revestida com liga de zinco-alumínio-magnésio com um agente de tratamento de superfície metálica isenta de cromo e de uma chapa de aço revestida com ligas tratadas com revestimento de zinco-alumínio-magnésio de conversão química obtida de acordo com o método de tratamento de superfície.
[0002] Um material de metal, tal como um material de chapa de aço zincado, de alumínio ou um material semelhante, é oxidado e corroído por oxigênio e umidade no ar, e pelos íons contidos na umidade, etc., como um método para a prevenção da tal corrosão, existe um método para formar uma película de revestimento de cromato através do contato de uma superfície metálica com um líquido de tratamento, tal como cromato de cromo, fosfato de cromo ou semelhantes contendo cromo. A película de revestimento formada de acordo com o tratamento com cromato tem excelente resistência à corrosão e a aderência do revestimento de filme, mas o líquido de tratamento contém cromo hexavalente prejudicial e é problemático para o tratamento das águas residuais pois requer muita dificuldade e custo. Além disso, a película de revestimento formada de acordo com o tratamento também contém cromo hexavalente, e, portanto, os problemas ambientais e de segurança são apontados.
[0003] Consequentemente, as composições líquidas aquosas para agentes de tratamento de superfície metálica e o tratamento de conversão química que não contenham um cromato (isento de cromo), mas tendo resistência à corrosão no mesmo nível que o das películas de revestimento de cromato de conversão química já existentes têm sido propostos (por exemplo, ver PTLs 1, 2). O agente de tratamento de superfícies metálicas em PTL 1 é um agente isento de cromo de tratamento de superfícies metálicas contendo um composto de vanádio (A), um composto de metal (B) contendo um metal selecionado dentre cobalto, níquel, zinco, magnésio, alumínio, cálcio, estrôncio, bário e lítio, e, opcionalmente, um composto metálico (C) contendo zircônio, titânio, molibdênio, tungstênio, manganésio e cério, que podem conferir uma excelente resistência à corrosão, resistência aos produtos alcalinos e adesividade intercamada de um material metálico.
[0004] O agente de tratamento de superfícies metálicas em PTL 2 é um agente de tratamento de superfície metálica contendo um ou mais compostos de metal de transição do Grupo 4 (a) selecionado a partir de um composto de Zr capaz de liberar íon zirconila (ZrO2+) em uma solução aquosa e um composto de Ti capaz de liberar um íon titanila (TiO2+) em uma solução aquosa, e um composto orgânico (b) ter dois ou mais de pelo menos um grupo funcional selecionado a partir de um grupo hidroxila, um grupo carboxila, um grupo de ácido fosfônico, um grupo ácido fosfórico e um grupo de ácido sulfônico, em uma e a mesma molécula, e é um agente de tratamento de superfície metálica livre de cromo capaz de conferir elevada adesividade em um nível tal que, mesmo quando um filme de revestimento de resina formado após a conversão química de formação da película de revestimento é processado em um processo de formação severo de estampagem profunda ou semelhantes, a película de revestimento de resina não é descascada. Ambos os agentes de tratamento de superfície metálica em PTLs 1 e 2 podem conter uma resina aquosa que pode ser solúvel em água ou dispersável em água.
[0005] Por outro lado, uma vez que a proposta em PTL 3, sabe-se que uma chapa de aço laminado fundido de zinco-alumínio-magnésio utilizando um banho de revestimento contendo as quantidades adequadas de alumínio e magnésio em zinco é excelente em resistência à corrosão. Lista de Citações Literatura de Patente
[0006] PTL 1: JP-A 2004-183015 PTL 2: JP-A 2013-23705 PTL 3: Patente US N ° 3.505.043
[0007] No entanto, os agentes de tratamento de superfície metálica em PLTs 1 e 2 não são sempre suficientes no ponto de resistência à corrosão e aderência, em alguns sujeitos a serem tratados e usos.
[0008] Dada a situação, um objetivo da presente invenção é proporcionar um método para a obtenção de uma chapa de aço laminada de zinco-alumínio-magnésio revestida com ligas tratados com revestimento de conversão química extremamente excelente em resistência à corrosão e a aderência a um filme de revestimento de resina, por tratamento da superfície de uma chapa de aço revestida com liga de zinco-alumínio-magnésio possuindo boa resistência à corrosão, com um agente de tratamento de superfície metálica livre de cromo excelente na resistência à corrosão e capacidade de formar uma película de revestimento com elevada adesividade entre a chapa de aço laminada e a película de revestimento de resina tal como uma camada de revestimento, uma película laminada ou semelhantes.
[0009] Para a finalidade de atingir os objetivos acima mencionados, os presentes inventores fizeram estudos diligentes e, como resultado, descobriram que, no tratamento da superfície de uma chapa de aço revestida com liga de zinco-alumínio-magnésio em que a camada de revestimento contém Al : 1.0 a 10% em massa e de Mg: 1,0 a 10% em massa, com o equilíbrio de Zn e impurezas inevitáveis, com um composto possuindo uma estrutura de zirconila ([Zr=O]2+), um composto de vanádio e um composto de metal fluorocomplexoo específico para atacar quimicamente a superfície do metal para assim formar uma película de revestimento resistente à corrosão, quando a superfície é tratada com um agente de tratamento de superfícies metálicas contendo tanto um composto de fósforo orgânico e um composto inorgânico de fósforo e contendo ainda quantidades específicas de uma resina acrílica aquoso de alto valor ácido e um polímero contendo oxazolina, em que a proporção do composto inorgânico para o composto orgânico é controlada estando dentro de um intervalo específico de modo que o agente pode cair dentro de uma faixa de pH específica, uma chapa de aço laminada com liga de zinco-alumínio-magnésio tratada com revestimento de conversão química que é extremamente excelente em resistência à corrosão e aderência da película de revestimento de resina, em que a película de revestimento formada é excelente em resistência à corrosão e, adicionalmente, não só na adesividade para a chapa de aço laminada, mas também na adesividade a uma resina de película tal como uma película de revestimento, uma película laminada ou semelhante, pode ser obtida. A presente invenção foi completada na base destas descobertas. Especificamente, a presente invenção é como se segue.
[0010] [1] Um método para o tratamento da superfície de uma chapa de aço revestida com liga de zinco- alumínio-magnésio com um agente de tratamento de superfícies metálicas, que compreende: um passo de formar uma camada de liga de revestimento de zinco-alumínio-magnésio na superfície de uma chapa de aço, e um passo de tratamento da superfície da camada de revestimento com um agente de tratamento de superfície metálica subsequentemente após o passo de formar a camada de revestimento, em que a camada de revestimento de liga de zinco-alumínio-magnésio é uma camada de revestimento contendo Al: 1,0 a 10% em massa e Mg: 1,0 a 10% em massa, com o balanço de zinco e impurezas inevitáveis, o agente de tratamento de superfície metálica contém um composto (a) possuindo um zirconila ([Zr=O]2+) estrutura, um composto de vanádio (B), um composto fluorocomplexoo de titânio (C), um composto orgânico de fósforo (Da) contendo um grupo de ácido fosfórico e/ou um grupo de ácido fosfônico, um composto de fósforo inorgânico (Db), uma resina acrílica aquosa (E), e um polímero contendo um grupo oxazolina (F) como um agente de cura, o valor ácido da fração sólida da resina acrílica aquosa (e) é de 300 mg KOH/g ou mais , o teor de resina acrílica aquosa (E) em relação ao agente de tratamento de superfície metálica é de 100 ppm a 30.000 ppm, a concentração do teor de sólidos de resina no seu interior, o teor do polímero contendo um grupo oxazolina (F) relativamente ao metal agente de tratamento de superfície é de 50 ppm a 5000 ppm como a concentração do teor de sólidos no seu interior, e a proporção em massa da massa total do composto (A) com uma estrutura de zirconila ([ZrO]2+), o composto de vanádio (B ) e o composto fluorocomplexoo de titânio (C), em termos dos elementos de metal no seu interior, para o teor de sólidos da resina acrílica aquosa (E) e o polímero contendo um grupo oxazolina (F), isto é, (A + B + C)/(E + F) é de 10/1 a 1/1, e o pH do agente de tratamento de superfície metálica é de 3 a 6.
[0011] [2] O método para tratar a superfície de uma chapa de aço revestida com liga de zinco-alumínio- magnésio com um agente de tratamento de superfície metálica de acordo com o acima [1], em que a proporção em massa de componentes sólidos da resina acrílica aquosa (E) para o polímero contendo um grupo oxazolina (F) que é um agente de cura, E/F é de 20/1 a 2/3. [3] O método para tratar a superfície de uma chapa de aço revestida com liga de zinco-alumínio-magnésio com um agente de tratamento de superfície metálica de acordo com o acima [1] ou [2], em que a proporção em massa do composto orgânico de fósforo (Da) para o composto inorgânico de fósforo (Db), Da/Db é de 5/1 a 1/2, em termos do elemento de fósforo nele. [4] O método para tratar a superfície de uma chapa de aço revestida com liga de zinco-alumínio-magnésio com um agente de tratamento de superfície metálica de acordo com qualquer um dos acima [1] a [3], em que a camada de laminação de liga de zinco-alumínio-magnésio contém ainda um ou mais de Si: 0,001-2,0% em massa, Ti: 0,001 a 0,1% em massa e B: 0,001-,045% em massa. [5] Uma chapa de aço revestida com liga de zinco- alumínio-magnésio obtida por meio de tratamento de acordo com o método descrito em qualquer um dos acima [1] a [4].
[0012] De acordo com a presente invenção, é proporcionado um método para o tratamento da superfície de uma chapa de aço revestida com liga de zinco-alumínio- magnésio possuindo boa resistência à corrosão com um agente de tratamento de superfície metálica livre de cromo capaz de formar uma película de revestimento excelente em resistência à corrosão e com alta aderência entre a placa de aço cromado e uma película de revestimento de resina.
[0013] A presente invenção é um método para tratar a superfície de uma chapa de aço revestida com liga de zinco-alumínio-magnésio (aqui em seguida, este pode ser referido como "material metálico") com um agente de tratamento de superfície metálica livre de cromo específica (aqui em seguida, este pode ser referido como "agente de tratamento"), e compreende um passo de formar uma camada de laminação de liga de zinco-alumínio-magnésio na superfície de uma chapa de aço, e um passo de tratamento da superfície da camada de revestimento com um agente de tratamento de superfícies metálicas subsequente, após o passo de formação da camada de revestimento. (O tratamento de superfície com um agente de tratamento de superfície metálica livre de cromo pode ser daqui em diante referido como "tratamento químico de conversão".
[0014] A chapa de aço laminada na presente invenção é uma chapa de aço revestida com liga de zinco- alumínio-magnésio produzida usando um banho de revestimento de Zn-Al-Mg fundido. Como descrito abaixo, o agente de tratamento de superfície metálica na presente invenção contém um composto de flúor e forma uma camada de reação contendo fluoretos de Al e Mg na superfície da camada de revestimento de uma chapa de aço laminado através da reação de conversão química, consequentemente, aumentando mais a aderência de energia entre a película de revestimento de conversão química e a superfície da camada de revestimento.
[0015] Um método conhecido é empregue para o passo de formar uma camada de liga de revestimento de zinco-alumínio-magnésio na superfície de uma chapa de aço. Preferencialmente, a camada é formada de acordo com um método de laminação por imersão a quente usando um banho de revestimento de liga contendo de 1,0 a 10% em massa de alumínio e 1,0 a 10% em massa de magnésio com o equilíbrio de Zn e impurezas inevitáveis. Para prevenir a formação e crescimento de uma fase de Zn11Mg2 que tem algumas influências negativas sobre a aparência e resistência à corrosão, é mais desejável adicionar Ti, B, uma liga de TiB ou um Ti ou composto contendo B para o banho de revestimento. Em relação a quantidade do metal ou do composto a ser adicionado, em termos de metal relativamente ao banho de revestimento, preferencialmente, Ti é 0,001 a 0,1% em massa, e B é 0,001-0,045% em massa. Quando o intervalo de quantidade de cada Ti e B cai dentro da faixa acima, é possível prevenir a formação de uma fase Zn11Mg2 na camada de revestimento. Além disso, para melhorar a aderência entre o a placa de aço e a camada de revestimento durante o processo de formação, preferencialmente Si com uma função de prevenção do crescimento de uma camada de liga de Al-Fe, na interface entre a camada de revestimento e a placa de aço é adicionado em uma quantidade dentro de um intervalo de 0,001 a 2,0% em massa.
[0016] Consequentemente, a chapa de aço laminada de liga de zinco-alumínio-magnésio na presente invenção é obtida através da formação de uma camada de revestimento de liga de zinco-alumínio-magnésio na superfície de uma chapa de aço, e a camada de revestimento de liga de zinco-alumínio-magnésio é uma camada de revestimento de Al contendo: 1,0 a 10% em massa e de Mg: 1,0 a 10% em massa, com o equilíbrio de Zn e impurezas inevitáveis. Preferencialmente, a camada de liga de revestimento de zinco-alumínio-magnésio contém Zn em uma quantidade de 80 a 98% em massa. Preferencialmente, a camada de revestimento de liga de zinco-alumínio-magnésio contém adicionalmente um ou mais de Si: 0,001-2,0% em massa, Ti: 0,001 a 0,1% em massa e B: 0,001-0,045% em massa.
[0017] O agente de tratamento da superfície metálica na presente invenção é, um agente de tratamento isento de cromo de superfície metálica aquosa contendo um composto (A) com uma zirconila ([Zr=O]2+) estrutura, um composto de vanádio (B), um composto fluorocomplexoo de titânio (C), um composto orgânico de fósforo (Da), um composto inorgânico de fósforo (Db), uma resina acrílica aquosa (e), e um polímero contendo um grupo oxazolina (F) como um agente de cura, em que os compostos de metal (A), (B) e (C), a resina acrílica aquosa (E) e o polímero contendo um grupo oxazolina (F) como um agente de cura estão em uma proporção específica em massa.
[0018] Os íons fluoreto liberados a partir do composto fluorocomplexoo de titânio (C) atacam quimicamente a superfície do material de metal para aumentar o pH na vizinhança da superfície, e o ânion do titânio fluorocomplexo reage com o cátion zirconila ([Zr=O]2+ derivado a partir do composto de zircônio (A) e com o cátion de metal do metal substrato derivado liberado através de decapagem para depositar assim, sobre a superfície, formando assim uma película de revestimento excelente em resistência à corrosão e possuindo elevada adesividade ao material de metal. A película de revestimento tendo resistência à corrosão melhorada pode ser formada contendo o composto de vanádio (B), e a resistência à corrosão da película pode ser melhorada por conter tanto o composto orgânico de fósforo (Da) e o composto inorgânico de fósforo (Db). Além disso, a resina acrílica aquosa (E) que tem um valor ácido de fração de sólido de 300 mg de KOH/g ou mais e o polímero contendo um grupo oxazolina (F) como um agente de cura, em uma proporção específica de massa em relação aos compostos de metais (A), (B) e (C), são contidos. Portanto, a adesividade ao material de metal, a aderência a um filme de revestimento de resina e a resistência à corrosão pode ser melhorada.
[0019] O composto de zircônio (A) para utilização no agente de tratamento da superfície metálica na presente invenção é um composto possuindo uma estrutura de zirconila ([Zr=O]2+). O composto de zircônio (A) inclui carbonato de zirconil amônio, sulfato de zircônio, sulfato zirconil amônio, nitrato de zircônio, nitrato zirconil amônio, formato de zircônio, acetato de zircônio, propionato de zircônio, butirato de zircônio, sal de ácido oxálico com o íon de zircônio, sal de ácido malônico com o íon de zircônio, sal de ácido succínico com íon de zirconila, oxicloreto de zircônio, etc. O composto tendo uma estrutura zirconila ([Zr=O]2+) melhora reticulabilidade na formação da película de revestimento e proporciona uma película de revestimento com boa resistência à corrosão.
[0020] O teor do composto de zircônio contendo um grupo de zirconila (A), em que o agente de tratamento é, preferencialmente 0,01 a 10% em massa, mais preferencialmente 0,1 a 8% em massa, ainda mais preferencialmente 0,2-8% em massa, ainda mais preferencialmente 0,5 a 5% em massa. Quando o teor do composto de zircônio contendo um grupo de zirconila (A) tem 0,01% em massa ou mais, a resistência à corrosão suficiente pode ser determinada, e quando o conteúdo é de 10% em massa ou menos, a película de revestimento pode ter uma flexibilidade suficiente e é excelente em adesividade de trabalho a uma película de revestimento de resina.
[0021] No agente de tratamento da superfície metálica, na presente invenção, os exemplos do composto de vanádio (B) incluem o ácido metavanádico e seus sais, óxido de vanádio, tricloreto de vanádio, oxitricloreto de vanádio, acetilacetonato de vanádio, oxiacetilacetonato de vanádio, o sulfato de vanádio, o sulfato de vanádio, nitrato de vanádio, fosfato de vanádio, acetato de vanádio, bifosfato de vanádio, alcóxido de vanádio, oxialcóxido de vanádio, etc. Entre estes, a utilização de compostos em que o número de oxidação do vanádio é pentavalente é preferido. Especificamente, ácido metavanádico e seus sais, óxido de vanádio, oxitricloreto de vanádio, o alcóxido de vanádio e o oxialcóxido de vanádio são preferidos.
[0022] O teor do composto de vanádio (B) no agente de tratamento é preferencialmente de 0,01 a 5% em massa, mais preferencialmente 0,1 a 3% em massa. O composto de vanádio (B) de uma quantidade de 0,01 a 5% em massa do agente de tratamento pode melhorar a resistência à corrosão.
[0023] O composto fluorocomplexo de titânio (C) para uso no agente de tratamento de superfície metálica na presente invenção inclui ácido fluorotitânico e seus sais. Uma vez que o composto fluorocomplexo de titânio (C) contém flúor, a superfície do metal pode ser facilmente gravada, e, consequentemente, uma película de revestimento com uma excelente resistência à corrosão e possuindo elevada adesividade ao material de metal pode ser formada.
[0024] O teor do composto fluorocomplexo de titânio (C) em que o agente de tratamento é, preferencialmente 0,01 a 10% em massa, mais preferencialmente 0,1-8,5% em massa, ainda mais preferencialmente 0,3-7% em massa. Quando o teor do composto fluorocomplexo de titânio (C) é de 0,01% em massa ou mais, a resistência à corrosão pode ser determinada suficientemente e, quando o conteúdo é de 10% em massa ou menos, sobre ataque químico pode ser impedido e a liberação excessiva de cátions metálicos em relação ao composto de fósforo inorgânico (Db) pode ser prevenida, e consequentemente uma excelente resistência à corrosão pode ser dada.
[0025] O agente de tratamento de superfície metálica na presente invenção contém tanto o composto orgânico de fósforo (Da) contendo um grupo de ácido fosfórico e/ou um grupo de ácido fosfônico e o composto inorgânico de fósforo (Db), e, portanto, pode melhorar mais a resistência à corrosão.
[0026] O composto orgânico de fósforo (Da) inclui os ácidos fosfônicos e os seus sais, tais como ácido 1-hidroxietilideno-1,1-difosfônico, ácido 2-fosfonobutano- 1,2,4-tricarboxílico, ácido fosfônico etilenodiamina- tetrametileno, ácido aminotrimetilenofosfônico, ácido fenilfosfônico, ácido octilfosfônico, etc. Estes compostos orgânicos de fósforo podem ser combinados e utilizados. Entre estes, 1-hidroxietilideno-1,1-difosfônico, ácido 2- fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico e ácido aminotrimetilenofosfônico são preferidos.
[0027] O composto inorgânico de fósforo (Db) inclui ácido fosfórico e seus sais, tais como ácido fosfórico, ácido fosforoso, etc .; ácidos fosfóricos condensados e os seus sais, tais como ácido pirofosfórico, ácido tripolifosfórico, etc Aqui, o cátion para a formação de sais de ácidos fosfóricos e de sais de ácidos fosfóricos condensados pode ser qualquer um capaz de formar um sal, que é facilmente solúvel em água para dar uma solução aquosa capaz de liberar um íon de fosfato, e inclui sódio, potássio, amônio, etc. Estes compostos inorgânicos de fósforo podem ser combinados e utilizados. À medida que o composto inorgânico de fósforo (Db), sais de ácido de fósforo são os preferidos. Nesta descrição, a expressão "facilmente solúvel na água" significa que 1 g do composto se dissolve em 10 ml de água a 25°C. Aqui, dissolução indica uma condição em que o composto tenha se dissolvido no solvente, em estado uniforme ou disperso finamente nele. Especificamente, é indicado um estado não dando qualquer precipitado em centrifugação a 12.000 rpm durante 30 minutos.
[0028] O teor do composto orgânico de fósforo (Da) e o composto de fósforo inorgânico (Db) é como o conteúdo do mesmo no agente de tratamento, 0,01 a 10% de massa cada um, mais preferencialmente 0,1 a 8% em massa, ainda mais preferencialmente 0,3-6 massa%. É preferido que a proporção em massa do composto de fósforo orgânico (Da) para o composto inorgânico de fósforo (Db), a saber, Da/Db é de 5/1 a 1/2, em termos de o elemento de fósforo nele. A proporção, em massa, em termos de elemento de fósforo, tal como referido aqui, significa que a proporção em massa do elemento de fósforo contido no composto de fósforo orgânico (Da) para o composto de fósforo inorgânico (Db). Contendo o composto de fósforo orgânico (Da) na faixa de concentrações acima mencionada, o composto de vanádio (B) pode ser dissolvido de forma estável no agente de tratamento, devido ao efeito de quelato. Além disso, por conter o composto inorgânico de fósforo (Db) na faixa de concentrações acima mencionada, uma película de revestimento com uma excelente resistência à corrosão pode ser formada juntamente com o cátion de metal liberado por ataque químico. Além disso, a presença do composto de fósforo orgânico (Da) e o composto de fósforo inorgânico (Db), em que a proporção em massa acima mencionada pode atingir tanto a resistência à corrosão e impermeabilidade.
[0029] A resina acrílica aquosa (E) para utilização no agente de tratamento de superfície metálica na presente invenção é um polímero que tem grupos carboxila no plural por meio de polimerização de um monômero tendo uma ligação dupla insaturada etilênica, e tem um valor ácido de fração sólida de 300 mg de KOH/g ou mais. Preferencialmente, o peso molecular médio em peso da resina é de 1.000 a 1.000.000. Nesta descrição, o peso molecular médio em peso de resina pode ser medido por cromatografia de permeação em gel (GPC), com base em uma amostra padrão de poliestireno. O índice de acidez e o valor do grupo hidroxila da fração sólida de resina na presente invenção pode ser determinada de acordo com o método de JIS K 0070. A resina acrílica aquosa inclui um homopolímero preparado por polimerização radical de ácido acrílico ou ácido metacrílico como monômero, e um copolímero preparado por polimerização radical do monômero e qualquer outro monômero insaturado etilênico. No caso de copolímero, os exemplos do outro monômero insaturado etilênico incluem (met) acrilatos de alquila, tais como etil (met) acrilato, butil (met) acrilato, etc.; hidroxialquil (met) acrilatos, tais como o 2-hidroxietil (met) acrilato, 2-hidroxipropil (met) acrilato, 4-hidroxibutil (met) acrilato, etc. O índice de acidez da resina acrílica aquosa (E) pode ser controlado pela composição de monômero para utilização na polimerização. A resina acrílica aquosa (E) pode ser obtido por polimerização do monômero acima mencionados de acordo com um método comum. Por exemplo, uma mistura de monômeros que é misturado com um iniciador de polimerização conhecido (por exemplo, azobisisobutironitrila, etc), gota a gota colocado em um frasco contendo um solvente aquecido a uma temperatura polimerizável, e é aí envelhecido para dar uma resina acrílica aquosa. Resinas acrílicas aquosas comercialmente disponíveis incluem "Jurymer AC-10L" (ácido poliacrílico, fabricado pela Nippon Pure Chemical Co., Ltd.), "PIA728" (ácido poliitacônico, fabricado por Iwata Chemical Co., Ltd.), e "Aquarick HL580 "(ácido poliacrílico, fabricada pela Nippon Shokubai Co., Ltd.), etc. Tipos plurais de resinas acrílicas aquosas podem ser combinados e utilizados.
[0030] A resina acrílica aquosa (E) está contida em uma quantidade de 100 ppm a 30.000 ppm, a concentração do teor de sólidos de resina no agente de tratamento. Contendo dentro na faixa de concentrações acima mencionada, a resina pode melhorar ainda mais não só a adesividade ao material de metal, mas também a aderência à película de revestimento de resina e resistência à corrosão. Em particular, o efeito de melhorar a adesividade da película de revestimento de resina é notável.
[0031] O agente de tratamento da superfície metálica, na presente invenção contém ainda um polímero contendo um grupo oxazolina (F) como um agente de cura para formar uma estrutura de ligações cruzadas por meio de reação com a resina acrílica aquosa acima referida (E). O polímero contendo um grupo oxazolina (F) como um agente de endurecimento é um polímero contendo um grupo oxazolina, que contém, pelo menos, dois ou mais grupos funcionais capazes de reagir com o grupo carboxila na resina acrílica aquosa (E), na molécula.
[0032] Especificamente, o polímero contendo grupo oxazolina inclui um polímero contendo um grupo oxazolina produzido através da polimerização de uma composição de monômero contendo uma oxazolina adição polimerizáveis, tais como 2-vinil-2-oxazolina, 2-vinil-4- metil-2-oxazolina, 2-vinil-5-metil-2-oxazolina, 2- isopropenil-2-oxazolina, 2-isopropenil-4-metil-2-oxazolina, 2-isopropenil-5-etil-2-oxazolina, etc., e, opcionalmente, qualquer outro monômero de polimerização. Os produtos comerciais do polímero incluem "Epocros WS-700" (ingrediente eficaz de 25%, tipo solúvel em água, resina acrílica contendo um grupo-oxazolina, fabricado pela Nippon Shokubai Co., Ltd.), "Epocros WS-300" (ingrediente eficaz 10%, tipo solúvel em água, resina acrílica contendo um grupo oxazolina, fabricado pela Nippon Shokubai Co., Ltd.), etc.
[0033] O polímero contendo um grupo oxazolina (F) como um agente de cura está contido em uma quantidade de 50 ppm a 5000 ppm, a concentração de sólidos no agente de tratamento, e preferencialmente, a proporção em massa do teor de sólidos da resina acrílica aquosa (E) para o polímero contendo um grupo oxazolina (F) que é um agente de cura para formar uma estrutura reticulada, isto é, E/M é de 20/1 a 2/3. Contendo dentro da faixa de concentração e na proporção em massa acima mencionada, o polímero pode formar uma estrutura reticulada com a resina acrílica aquosa (E), e melhora ainda mais a adesividade ao material de metal, a adesividade a película de revestimento de resina e a resistência à corrosão.
[0034] A proporção, em massa, da massa total, em termos dos elementos de metal no seu interior, do composto (A) com uma estrutura de zirconila ([Zr=O]2+), o composto de vanádio (B) e o composto fluorocomplexo de titânio (C) para a resina acrílica aquosa (e) e o polímero contendo um grupo oxazolina (F), isto é, (A + B + C)/(E + F) é de 10/1 a 1/1. A expressão "em termos dos elementos de metal das mesmas" significa que o cálculo é baseado na massa do elemento de zircônio que o composto de zircônio (A) contém, o elemento de vanádio que o composto de vanádio (B) contém, e o elemento de titânio que o composto fluorocomplexo de titânio (C) contém. (A + B + C)/(E + F) de maior do que 10/1 indica que uma composição rica em substância inorgânica que pode fornecer uma película de revestimento de conversão química com fraca adesividade e resistência à corrosão; e (A + B + C)/(E + F) de menor do que 1/1 que indica uma composição rica em matéria orgânica que pode proporcionar uma película de revestimento de conversão química que tem fraca resistência à corrosão.
[0035] O pH do agente de tratamento da superfície metálica, na presente invenção deve ser de 3 a 6. Quando o pH é superior a 6, a aderência entre o material de metal e a película de revestimento de conversão química é insuficiente devido à insuficiência do ataque químico. Por outro lado, quando o pH é inferior a 3, o aparecimento da chapa de aço é pobre (aparência pulverulenta ocorre) devido ao sobre ataque químico. Aqui, a aparência pulverulenta significa que a superfície da chapa de aço após o tratamento químico de conversão vem para se parecer com uma superfície em pó, e quando esfregada com uma mão, um rolo ou semelhante, a película de revestimento é facilmente removida.
[0036] O agente de tratamento de superfície metálica na presente invenção pode ser produzido por mistura de, pelo menos, a estrutura de zirconila ([Zr=O]2+) tendo composto (A), o composto de vanádio (B), o composto fluorocomplexo de titânio (C), o composto orgânico de fósforo (da) e o composto inorgânico de fósforo (Db), a resina acrílica aquosa (e) e o polímero de oxazolina contendo um grupo (F) como um agente de cura, em água em cada uma quantidade pré-determinada. Aqui, a concentração de sólidos do agente de tratamento de superfície metálica livre de cromo na presente invenção é preferencialmente de 0,1 a 20% em massa, mais preferencialmente 1 a 15% em massa em relação ao agente de tratamento.
[0037] O agente de tratamento da superfície metálica, na presente invenção é um agente de tratamento de superfície metálica substancialmente livre de cromo não contendo qualquer um de um composto contendo um cromo hexavalente e um composto contendo um cromo trivalente, a partir do ponto de vista dos aspectos ambientais e de segurança. A expressão "substancialmente não contendo qualquer composto contendo cromo" significa que o teor de cromo do metal derivado do composto de cromo no agente de tratamento de superfície metálica é inferior a 1 ppm.
[0038] Além disso, se desejado, o agente de tratamento da superfície metálica, na presente invenção pode conter um agente espessante, um agente de nivelamento, um melhorador de molhabilidade, um agente tensoativo, um agente anti-espuma, um álcool solúvel em água, um solvente celosolve, etc.
[0039] O tratamento de superfície (tratamento de conversão química) com o agente de tratamento de superfície metálica livre de cromo na presente invenção pode ser realizado como se segue. O passo de pré-tratamento antes do tratamento de conversão química na presente invenção não está especificamente limitado. Em geral, antes do tratamento de conversão química, o material de metal pode ser desengordurado com um líquido desengordurante alcalino para a remoção de óleo e sujidades que tenham aderido ao material metálico, e subsequentemente, se desejado, o processo de condicionamento da superfície pode ser executado com um ácido, um alcalino, um composto de níquel, um composto de cobalto ou os análogos. Neste, é desejável que a superfície do material metálico seja lavada com água após o tratamento, de modo que o líquido desengordurante e outros podem permanecer tão pouco quanto possível na superfície do material metálico.
[0040] O tratamento de conversão química na presente invenção pode ser realizado através da aplicação do agente de tratamento de superfície na presente invenção sobre a superfície de uma chapa de aço revestida com liga de zinco-alumínio-magnésio para a formação da película de revestimento de conversão química no mesmo de acordo com um método de revestimento por rolo, um método de pulverização com ar, um método de pulverização sem ar, a um método de imersão, um método de revestimento por rotação, um método de revestimento por fluxo, um método de revestimento por cortina, um método de fundição ou similar, seguido por secagem para formar uma película de revestimento de conversão química no passo de secagem. Durante isto, a temperatura de tratamento está preferencialmente dentro de uma faixa de 5 a 60°C, e o tempo de tratamento é preferencialmente de 1 a 300 segundos ou menos. Quando a temperatura de tratamento e o tempo de tratamento cada caírem dentro da faixa acima, uma película de revestimento desejado pode ser formada e assim o processo é economicamente vantajoso. A temperatura de tratamento é mais preferencialmente 10 a 40°C, e o tempo de tratamento é mais preferencialmente de 2 a 60 segundos.
[0041] A chapa de aço laminada com liga de zinco-alumínio-magnésio é aplicada a carrocerias de automóveis, peças de automóveis, materiais de construção, tais como materiais de telhado, materiais de parede externa, pilares de sustentação para estufas de PVC para uso agrícola, etc., eletrodomésticos e suas partes, guarda- corpos, paredes à prova de som, bobinas de folha para o uso de materiais de engenharia civil, tais como canais de drenagem, etc., e outros artigos moldados e trabalhados, etc.
[0042] O passo de secagem nem sempre é necessário para adicionar o aquecimento, e nenhuma outra remoção física por secagem a ar, secagem por sopro de ar ou semelhante pode ser suficiente. No entanto, para melhorar a moldabilidade e a adesividade da película para uma superfície metálica, a folha pode ser seca por aquecimento. No caso, a temperatura é preferencialmente de 30 a 250°C, mais preferencialmente 40 a 200°C.
[0043] A quantidade de película de revestimento de conversão química a ser formada é, depois da secagem, preferencialmente entre 0,001 a 1 g/m2, mais preferivelmente 0,02-0,5 g/m2. Quando a quantidade é de 0,001 a 1 g/m2, a resistência à corrosão suficiente e adesividade da película de revestimento de resina podem ser mantidas e a película de revestimento pode ser impedida de craquear.
[0044] A película de revestimento de conversão química assim formada é excelente em resistência à corrosão e, adicionalmente, tem boa adesividade à película de revestimento de resina a ser mencionada a seguir, que é formada sobre a película de revestimento.
[0045] No passo seguinte, uma camada de película de revestimento de resina de um material de revestimento compreendendo uma tinta, uma laca, uma película laminada ou semelhantes pode ser formada sobre a película de revestimento de conversão química formada no exemplo acima, de acordo com um método conhecido, pelo qual a superfície de material metálico (membro) a ser protegido pode ser mais eficazmente protegida. A espessura da camada de película de revestimento de resina a ser formado é, depois da secagem, preferencialmente 0,3-50 μm. Exemplos
[0046] A presente invenção é descrita em mais detalhe com referência aos seguintes Exemplos, mas a presente invenção não é limitada por estes Exemplos.
[0047] [Exemplo de Produção 1] Preparação de resina acrílica (1) 775 partes de água deionizada foram colocadas em um vaso de 4 pescoços, equipado com uma unidade de aquecimento e agitação, e com agitação, sob refluxo de nitrogênio, o teor de fluido foi aquecida a 80°C. Em seguida, com ainda o aquecimento e a agitação sob refluxo de nitrogênio, um monômero líquido misto de 160 partes de ácido acrílico, 20 partes de acrilato de etila e 20 partes de metacrilato de 2-hidroxietila, e uma mistura líquida de 1,6 partes de persulfato de amônio e 23,4 partes de água trocada ionicamente foram-lhe adicionados gota a gota através do respectivo funil de gotejamento ao longo de 3 horas. Após a adição, o aquecimento e a agitação sob refluxo de nitrogênio ainda foi continuada durante 2 horas. O aquecimento sob refluxo de nitrogênio foi interrompido, e a solução foi resfriada até à 30°C com agitação, e depois filtrou-se através de uma peneira de 200 mesh para obter uma solução aquosa de uma resina acrílica incolor e transparente, solúvel em água (1). A solução aquosa de resina acrílica (1) tinha um conteúdo em não volátil de 20%, um valor ácido de fração sólida de resina de 623 mg de KOH/g, um valor de grupo hidroxila de fração sólida de resina de 43 mg de KOH/g, e um peso molecular médio em peso de 8400. O conteúdo não volátil foi derivado a partir da massa residual obtida por aquecimento de 2 g da solução aquosa de resina acrílica (1) em um forno a 150°C durante 1 hora.
[0048] [Exemplo de Produção 2] Preparação de resina acrílica (2) Uma resina acrílica foi sintetizada de acordo com o mesmo processo como no Exemplo de Produção 1 exceto em que a composição de monômero para a resina acrílica continha 30 partes de ácido acrílico, 70 partes de acrilato de etila e 100 partes de metacrilato de 2-hidroxietila. Durante o resfriamento da resina sintética no recipiente, o líquido tornou-se turvo em torno 60°C, e, portanto, com agitação, 28,3 partes de amônia aquosa a 25% foi adicionada como um neutralizador. Este foi resfriado até 30°C para dar uma solução aquosa de uma resina acrílica castanho avermelhada pálida (2). A solução aquosa resultante de resina acrílica (2) tinha um teor de não voláteis de 19,4%, um valor ácido de fração sólida de resina de 117, um valor de grupo hidroxila de fração sólida de resina de 216 e um peso molecular médio em peso de 11.600.
[0049] [Exemplos de Produção 3-37] Um composto de zircônio (A), um composto de vanádio (B), um composto fluorocomplexo de metal (C), um composto orgânico de fósforo (Da), um composto inorgânico de fósforo (Db), uma resina acrílica aquosa (E), e um polímero contendo grupo oxazolina (F) como um agente de cura, foi adicionado a água de cada vez, no valor predeterminado mostrado nas Tabelas 1 a 3 adiante (nos Exemplos comparativos, pode ser o caso de que quaisquer componentes não foram adicionados). Os agentes de tratamento de superfície metálica 1 a 35 são preparadas de modo que a quantidade total tornar-se 1,000 partes em massa.
[0050] Tabela 1
[0051] Tabela 2
[0052] Tabela 3
[0053] Notas explicativas nas tabelas acima de 1 a 3 são as seguintes. (Zircônio Composto (A)) A1: nitrato de zirconila (cátion, ZrO2+) A2: acetato de zirconila (cátion, ZrO2+) A3: sulfato de zirconila (cátion, ZrO2+) A4: carbonato de zirconilamônio (cátion, ZrO2+)
[0054] (composto de Vanádio (B)) 81: metavanadato de amônio 82: metavanadato de sódio
[0055] (Composto Fluorocomplexo de Metal (C)) C1: fluoreto de amônio de titânio (ânion, TiF62-) C2: amônio fluoreto de zircônio (ânion, ZrF62-)
[0056] (Composto de Fósforo orgânico (Da)) Da1: 1-hidroxietilideno-1,1-difosfônico Da2: ácido aminotrimetilenofosfônico Da3: ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico
[0057] (Composto inorgânico de fósforo (Db)) Db1: dihidrogenfosfato monoamônio Db2: monohidrogenofosfato diammonium
[0058] (Resina Acrílica Aquosa(E)) E1: ácido poliacrílico de peso molecular baixo ("Jurymer AC-10L", fabricado por Nippon Pure Chemical Co., Ltd., valor ácido da fração sólida: 779 mg de KOH/g, peso molecular médio em peso: 20000 a 30000, a matéria não volátil : 40%) E2: ácido poliacrílico de elevado peso molecular em peso ( "Jurymer AC-10H" fabricado por Nippon Pure Chemical Co., Ltd., valor ácido de fração de sólido: 779 mg de KOH/g, peso molecular médio em peso: 150.000, a matéria não volátil: 20 %) E3: resina acrílica (1) (preparada no Exemplo de Produção 1; valor ácido da fração sólida: 623 mg de KOH/g, peso molecular do peso médio: 8400) E4: Adeka Bontighter HUX-232 (resina de uretano aquosa fabricada pela Adeka Corporation, valor ácido de fração sólida: 30 mg KOH/g, a matéria não volátil: 30%) E5: resina acrílica (2) (preparada no Exemplo de Produção 2; valor ácido de fração sólida: 117 mg de KOH/g, peso molecular médio em peso: 11600)
[0059] (Polímero contendo grupo oxazolina (F) como Agente de Cura) F1: resina acrílica contendo grupo oxazolina ("Epocros WS-300", fabricada pela Nippon Shokubai Co., Ltd.) F2: resina acrílica contendo grupo oxazolina ("Epocros WS-500", fabricada pela Nippon Shokubai Co., Ltd.) F3: policarbodiimida ("Carbodilite SW-12G", fabricada pela Nisshinbo Chemical Inc.)
[0060] (Chapa de teste) Usando uma chapa de aço laminada a frio com uma espessura de 0,5 mm, como uma folha bruta, uma tira de aço de liga de Zn-Al-Mg laminada com uma camada de revestimento fundido, com uma composição mostrada na Tabela 4 abaixo foi produzida. Cada tira de aço foi cortada em chapas de aço banhado de 210 mm x 300 mm. A quantidade de laminação foi de 60 g/m2 por um lado.
[0061] Tabela 4
[0062] [Exemplos 1 a 68 e Exemplos Comparativos 1 a 23] (Tratamento desengordurante/de superfície) A chapa de aço laminado acima mencionada foi desengordurada por pulverização com um agente desengordurante alcalino (SURFCLEANER 155 fabricado pela Nippon Paint Co., Ltd.) a 60°C durante 2 minutos, em seguida, enxaguado com água, e secou-se a 80°C. Subsequentemente, o agente de tratamento de superfície metálica produzido na produção acima mencionada de Exemplo foi, após a concentração de sólidos controlada para perceber uma quantidade de revestimento seco (0,2 g/m2) como nas Tabelas 5 a 10 indicadas em seguida, aplicado sobre a chapa de aço laminada acima mencionada , desengordurada com um revestidor de barra, e secou-se para que a temperatura de realização do substrato de metal poderia ser 80°C, usando um forno com circulação de ar quente, produzindo assim uma folha de teste tendo uma película de revestimento de conversão química formada sobre a mesma.
[0063] [Formação da Camada de Película de Revestimento de resina] Um adesivo epóxi foi aplicado na superfície da folha de teste, e uma película de cloreto de vinila foi a ele ligado para preparar uma chapa de aço laminado.
[0064] De cada chapa de aço tratado por conversão química e cada chapa de aço laminado produzido no exemplo acima, peças de teste foram cortadas para preparar chapas de teste, e os testes de avaliação foram realizados a seguir mencionadas. Os resultados são mostrados nas Tabelas 5 a 10 abaixo.
[0065] (Adesividade de Trabalho da Película) Uma peça de teste JIS No. 13A foi cortada da chapa de aço laminado aderida de película, e a peça de teste foi alongada por 18% usando um aparelho de teste de tração. Subsequentemente, duas linhas de corte paralelas foram dadas para a parte horizontal da película da peça de teste, com um intervalo de 15 mm na direção do comprimento da peça de ensaio, e a película entre as linhas paralelas foi forçadamente desenrolada, e a força de descascamento mediu-se. A peça de teste foi avaliada de acordo com os seguintes critérios. Os que receberam uma pontuação de 3 ou mais estão em uma nota de aprovação. <Critérios de Avaliação> 4: força de descascamento de 50 N/15 mm ou mais. 3: força de descascamento de 37,5 N/15 mm ou mais e menos do que 50 N/15 mm. 2: força de descascamento de 15 N/15 mm ou mais e menos de 37,5 N/15 mm. 1: força de descascamento inferior a 15 N/15 mm.
[0066] (Impermeabilidade) Uma peça de teste JIS No. 13 foi cortada da chapa de aço laminado aderida por película, imersa em água a fervida, durante 4 horas, e, em seguida, a força de descascamento da película (N/15 mm) na área plana da peça de teste foi medida de acordo com o mesmo método que o descrito para o teste de adesividade de trabalho da película acima mencionada. A avaliação foi realizada de acordo com os seguintes critérios. Os que receberam uma pontuação de 3 ou mais estão em uma nota de aprovação. <Critérios de Avaliação> 4: força de descascamento de 50 N/15 mm ou mais. 3: força de descascamento de 37,5 N/15 mm ou mais e menos do que 50 N/15 mm. 2: força de descascamento de 15 N/15 mm ou mais e menos de 37,5 N/15 mm. 1: força de descascamento inferior a 15 N/15 mm.
[0067] (Aparência (aparência em pó)) A aparência de cada folha de teste após o tratamento de conversão química (quanto à possibilidade ou não da folha de teste chegar a ter uma aparência em pó) foi verificada visualmente. A avaliação foi realizada de acordo com os seguintes critérios. Os que receberam uma pontuação de 3 estão em uma nota de aprovação. <Critérios de Avaliação> 3: Quando a superfície foi esfregada com uma mão ou um rolo, nenhum pó (= película de revestimento) caiu. 1: Quando a superfície foi esfregada com uma mão ou um rolo, um pouco de pó (= película de revestimento) caiu.
[0068] (Estabilidade do banho) O agente de tratamento de superfície metálica produzido foi armazenado em cada banho termostático de 40°C e 5°C durante um certo período de tempo (um mês), e verificado quanto à presença ou ausência de agentes espessantes ou de sedimentação. A avaliação foi realizada de acordo com os seguintes critérios. Os que receberam uma pontuação de 3 estão em uma nota de aprovação. <Critérios de Avaliação> 3: Após o armazenamento em cada banho termostático de 40°C e 5°C por 1 mês, nem espessamento nem sedimentação ocorreu. 1: Após o armazenamento, em cada um banho termostático de 40°C e 5°C para um mês, o espessamento ou sedimentação ocorreu.
[0069] (Resistência à Corrosão (medidas de segurança de ferrugem temporária)) Quatro cantos da chapa de aço tratada por conversão química (antes de adesão para laminação) foram vedados a fita e testados de acordo com um teste de SST (teste de pulverização com sal). A avaliação foi realizada de acordo com os seguintes critérios. Aqueles sem ferrugem branca em 24 horas ou mais estão em uma nota de aprovação. Subsequentemente, o teste foi continuado até 72 horas, e os que possuem um valor mais elevado durante um longo período de tempo são melhores. <Critérios de Avaliação> Tempo: Período de tempo em que nenhuma ferrugem branca formada na área plana. -: A ferrugem branca ocorreu na área plana em 24 horas no teste de SST.
[0070] Tabela 5
[0071] Tabela 6
[0072] Tabela 7
[0073] Tabela 8
[0074] Tabela 9
[0075] Tabela 10
[0076] Notas explicativas nas tabelas acima de 5 a 10 são as seguintes. (Agente de condicionamento de superfície) Ni: agente de condicionamento de superfície com base de níquel (NP Conditioner 710 fabricado pela Nippon Paint Co., Ltd.) -: Nenhuma superfície condicionada Quantidade de revestimento de Ni foi de 5 mg/m2.
[0077] A partir das Tabelas 5-10, sabe-se que todos os agentes de tratamento de superfície metálica dos Exemplos formaram películas de revestimento que são mais excelentes na resistência à corrosão e impermeabilidade e têm melhor aderência à chapa de aço laminado de liga de zinco-alumínio-magnésio e para a película laminada da película de revestimento de resina formada sobre as chapas de aço, do que as formados dos agentes de tratamento de superfície metálica dos Exemplos comparativos.
[0078] Nos Exemplos Comparativos 1 e 12, fluoreto de zircônio de amônio foi utilizado no lugar de fluoreto de titânio de amônio, mas a impermeabilidade à água e a resistência à corrosão foi pobre. Nos Exemplos Comparativos 2 e 13 e Exemplos Comparativos 3 e 14, uma resina de uretano aquosa tendo um valor ácido baixo ou uma resina acrílica aquosa tendo um valor ácido baixo foi usado no lugar da resina acrílica aquosa tendo um valor elevado de ácido, mas a adesividade era pobre. Nos Exemplos Comparativos 4 e 15, o pH foi maior do que 6 e o condicionamento era insuficiente e, portanto, a adesividade era pobre. Nos Exemplos Comparativos 5 e 16, (A + B + C)/(E + F) é maior do que 1/10 (a quantidade da substância inorgânica era grande), e, consequentemente, a adesividade ou a resistência à corrosão foi pobre. Exemplos Comparativos 6 e 17 não contêm um composto de vanádio, em que, portanto, a resistência à corrosão era pobre e a aparência pareceu em pó. Exemplos Comparativos 7 e 18 não contêm um composto de fluoreto de titânio, em que, portanto, a resistência à corrosão e a aderência eram pobres. Exemplos Comparativos 8 e 19 não contêm um composto de fósforo orgânico, no qual, consequentemente, o composto de vanádio dissolveu mal e a resistência à corrosão foi pobre. Exemplos Comparativos 9 e 20 não contêm um composto inorgânico de fósforo, em que, portanto, a resistência à corrosão foi pobre. Exemplos Comparativos 10 e 21 não continha uma resina acrílica aquosa tendo um valor ácido alto e eram, portanto, insuficientes no ponto do formabilidade do filme. Nestes, a adesividade era pobre e a aparência parecia em pó. Nos Exemplos Comparativos 11 e 22, foi usado um agente de cura diferente (carbodiimida) em vez do polímero contendo um grupo oxazolina, mas reticulação suficiente não poderia ser realizada, e, consequentemente, nestes, a impermeabilidade à água ou a resistência à corrosão foi pobre. No Exemplo Comparativo 23, o teor de Al na chapa de aço revestido foi pequeno e, consequentemente, devido ao sobre ataque químico, a aparência parecia pulverulenta.
Claims (6)
1. Método para tratar a superfície de uma chapa de aço laminada de liga de zinco-alumínio-magnésio com um agente de tratamento de superfície metálica caracterizado pelo fato de que compreende: formar uma camada de laminação de liga de zinco- alumínio-magnésio na superfície de uma chapa de aço, e subsequentemente tratar a superfície da camada de laminação com um agente de tratamento de superfície metálica, em que: a camada de laminação de liga de zinco-alumínio- magnésio contém Al:1,0 a 10% em massa e Mg: 1,0 a 10% em massa, com balanço de Zn e impurezas inevitáveis, o agente de tratamento de superfície metálica contém um composto (A) tendo uma estrutura de zirconila ([Zr=O]2+), um composto de vanádio (B), um composto fluorocomplexo de titânio (C), um composto de fósforo orgânico (Da) contendo um grupo de ácido fosfórico e/ou um grupo de ácido fosfônico, um composto de fósforo inorgânico (Db), uma resina acrílica aquosa (E), e um polímero contendo um grupo oxazolina (F) como um agente de cura, o valor de ácido da resina acrílica aquosa (E) é 300 mg KOH/g ou mais, o teor da resina acrílica aquosa (E), em termos de teor de matéria sólida nela contida, é de 100 ppm a 30.000 ppm em relação ao teor total do agente de tratamento de superfície de metal, o teor do polímero contendo grupo oxazolina (F), em termos de teor de matéria sólida nele contido, é de 50 ppm a 5.000 ppm em relação ao teor total do agente de tratamento de superfície de metal, e a razão da massa total do composto (A) tendo uma estrutura de zirconila ([Zr=O]2+), o composto de vanádio (B) e o composto fluorocomplexo de titânio (C), em termos de elementos metálicos neles contidos, em relação a uma massa total da resina acrílica aquosa (E) e o polímero contendo grupo oxazolina (F), em termos de teor de matéria sólida neles contidos, (A+B+C)/(E+F), varia de 10/1 a 1/1, e o pH do agente de tratamento da superfície metálica é de 3 a 6.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a razão em massa do teor da matéria sólida da resina acrílica aquosa (E) em relação ao teor da matéria sólida do polímero contendo grupo oxazolina (F), E/F, varia de 20/1 a 2/3.
3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a razão em massa do composto de fósforo orgânico (Da) em relação ao composto de fósforo inorgânico (Db), em termos do elemento fósforo neles contidos, Da/Db, varia de 5/1 a 1/2.
4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a camada de laminação de liga de zinco-alumínio-magnésio ainda contém um ou mais de Si: 0,001 a 2,0% em massa, Ti: 0,001 a 0,1% em massa e B: 0,001 a 0,045% em massa.
5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o agente de tratamento de superfície metálica consiste em: o composto (A) tendo uma estrutura de zirconila ([Zr=O]2+), o composto de vanádio (B), o composto fluorocomplexo de titânio (C), o composto de fósforo orgânico (Da) contendo um grupo de ácido fosfórico e/ou um grupo de ácido fosfônico, o composto de fósforo inorgânico (Db), a resina acrílica aquosa (E), e o polímero contendo um grupo oxazolina (F).
6. Chapa de aço laminada de liga de zinco-alumínio- magnésio caracterizada pelo fato de ser obtida através do método conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
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