BR112016010349B1

BR112016010349B1 - Uso como ingrediente de perfumadura, composição de perfumadura e produto de perfumadura

Info

Publication number: BR112016010349B1
Application number: BR112016010349-1A
Authority: BR
Inventors: Fabrice Robvieux; Pierre-Alain Blanc
Original assignee: Firmenich Sa
Priority date: 2013-11-08
Filing date: 2014-10-16
Publication date: 2022-03-08
Also published as: CN115651762A; JP6362690B2; ES2648664T3; EP3066184B1; US10370616B2; IL245209A0; MX2016005126A; MX360695B; IL245209B; US9982218B2; EP3066184A1; BR112016010349A2; JP2016537465A; US20160264910A1; US20180237725A1; WO2015067452A1; CN105683347A

Abstract

álcool com odor floral a presente invenção se refere a compostos de fórmula (i) na forma de qualquer um de seus estereoisômeros ou uma mistura dos mesmos e em que um r representa um grupo metila e o outro r é um átomo de hidrogênio; que são úteis como ingredientes de perfumadura.

Description

CAMPO DA TÉCNICA

[001] A presente invenção refere-se ao campo de perfumaria. Mais particularmente, a mesma diz respeito ao uso de compostos de fórmula (I), como ingrediente de perfumadora, conforme definido abaixo, que são ingredientes de perfumadura úteis do tipo lírio-do-vale/gardênia. Portanto, seguindo o que é mencionado na presente invenção, a presente invenção compreende os compostos da invenção como parte da composição de perfumadura ou de um produto de perfumadura destinado ao consumidor.

TÉCNICA ANTERIOR

[002] Até onde se sabe, 3-metil-5-fenilhexan-1-ol nunca foi revelado e 4-metil-6- fenilhexan-2-ol é mencionado em apenas um documento. No dito documento, Helv. Chim. Acta 1979, 62 (7), 2361 a 2373, o composto de fórmula (I) é sintetizado por redução com o uso de cobalto. Entretanto, este documento de técnica anterior não relata ou sugere quaisquer propriedades organolépticas dos compostos de fórmula (I), ou qualquer uso dos ditos compostos no campo de perfumaria.

[003] Até onde se sabe, o análogo conhecido mais próximo na perfumaria é o produto químico 3-metil-5-fenilpentanol, também conhecido como fenilhexanol e relatado no livro de S. Arctander como n° 2200 (Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, Nova Jersey, EUA). Pode-se citar, também, o 6-fenilheptan-2-ol, relatado no livro de S. Arctander como n° 2575 (Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, Nova Jersey, EUA), 2-metil-5-fenilpentan-1-ol (conhecido como Rosaphen®; origem Symrise AG, Alemanha) e 4-metil-6-fenilheptan-2-ol descritos em Justus Liebigs Ann. Chem. 1962, 654, 131 a 145. Entretanto, dentre os derivados conhecidos de 5-fenilpentanol, aqueles com um álcool primário e um grupo metila, como 3-metil-5-fenilpentanol ou como Rosaphen®, são relatados como tendo uma nota de rosas; e aqueles com um álcool secundário e dois ou três grupos metila, como 6-fenilheptan-2-ol ou 4-metil-6-fenilheptan-2-ol, apresentam um tipo de nota de rosas ou de ruibarbo. Em outras palavras, notas bastantes diferentes são relatadas para a técnica anterior em comparação com os compostos da presente invenção.

[004] Esses documentos de técnica anterior não relatam ou sugerem quaisquer propriedades organolépticas dos compostos de fórmula (I) e não relatam ou sugerem qualquer uso dos ditos compostos no campo de perfumaria.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

[005] Foi surpreendentemente constatado, recentemente, que um composto de fórmula

na forma de qualquer um de seus estereoisômeros ou uma mistura dos mesmos e em que um R representa um grupo metila e o outro R é um átomo de hidrogênio; pode ser usado como ingrediente de perfumadura, por exemplo, para conferir notas de odor do lírio-do-vale/gardênia.

[006] Para fins de clareza, pela expressão "qualquer um de seus estereoisômeros", ou similar, entende-se o significado normal compreendido por uma pessoa versada na técnica, isto é, que o composto da invenção pode ser um enantiômero puro ou diastereoisômero. De fato, os compostos de fórmula (I) têm dois centros estereogênicos que podem ter estereoquímicas diferentes (isto é, o composto (I) pode ter configuração (R,R) ou (R,S)). Cada um dos ditos centros estereogênicos podem estar em uma configuração relativa R ou S ou uma mistura das mesmas ou, em outras palavras, o dito composto de fórmula (I) pode estar em uma forma de enantiômero puro ou diastereoisômero, ou em uma forma de uma mistura de estereoisômeros.

[007] Como exemplos preferenciais dos compostos da invenção, pode-se citar, 4-metil-6-fenilhexan-2-ol, que tem um odor caracterizado por notas de lírio-do- vale/gardênia e verdes com aspecto de mel. Esse composto é muito potente em aplicação e a nota floral desse ingrediente é significativamente mais substantiva que os compostos conhecidos com a mesma espécie de nota floral, como acetato de estiralila. Seu caráter organoléptico se diferencia do fenilhexanol por ter conotação verde sem nota de rosas e por sua potência. De acordo com uma modalidade específica da invenção, o composto de fórmula (I) está na forma de uma mistura de estereoisômeros contendo pelo menos 80% tanto do estereoisômero (2RS,4RS)-4-metil-6-fenilhexan-2-ol quanto do estereoisômero (2SR,4RS)-4-metil-6-fenilhexan-2-ol. De preferência, o composto de fórmula (I) está na forma de uma mistura de estereoisômeros contendo pelo menos 50% de (2RS,4RS)-4-metil-6-fenilhexan-2-ol. Para fins de clareza, pela expressão "2RS,4RS" entende-se uma mistura equimolar de 2R,4R e 2S,4S e pela expressão "2SR,4RS" entende-se uma mistura equimolar de 2S,4R e 2R,4S.

[008] Como outro exemplo, pode-se citar 3-metil-5-fenilhexan-1-ol, que tem um odor similar ao composto mencionado acima, porém que se distingue por ter uma nota mais forte de gardênia/estiralila, assim como uma nota verde um pouco mais fraca e menos evidente. TABELA 1: COMPOSTOS DA INVENÇÃO E SUAS PROPRIEDADES DE ODOR E COMPOSTOS DA TÉCNICA ANTERIOR

[009] Quando o odor dos compostos da invenção é comparado com aquele dos compostos da técnica anterior, então, os compostos da invenção se distinguem por uma nota claramente de gardênia/lírio-do-vale e pela ausência de nota de rosas característica de fenilhexanol ou 6-fenilheptan-2-ol. Além disso, a nota de ruibarbo relatada para 4-metil-6-fenilheptan-2-ol é mais fraca para o composto da invenção. As ditas diferenças outorgam aos compostos da invenção e aos compostos da técnica anterior a serem, cada um, adequados para usos diferentes, isto é, para conferir diferentes impressões organolépticas.

[010] Conforme mencionado acima, a invenção diz respeito ao uso de um composto de fórmula (I) como ingrediente de perfumadura. Em outras palavras, o mesmo diz respeito a um método para conferir, acentuar, aprimorar ou modificar as propriedades de odor de uma composição de perfumadura ou de um artigo perfumado, em que o método compreende adicionar à dita composição ou artigo uma quantidade eficaz de pelo menos um composto de fórmula (I). Por "uso de um composto de fórmula (I)" deve ser compreendido aqui também o uso de qualquer composição que contém um composto (I) e que pode ser vantajosamente empregada na indústria de perfumaria.

[011] As ditas composições, que, de fato, podem ser vantajosamente empregadas como ingredientes de perfumadura, também são objetivos da presente invenção.

[012] Portanto, outro objetivo da presente invenção consiste em uma composição de perfumadura que compreende: i) como ingrediente de perfumadura, pelo menos um composto da invenção conforme definido acima; ii) pelo menos um ingrediente selecionado a partir do grupo que consiste em um carreador de perfumaria e uma base de perfumaria; e iii) opcionalmente, pelo menos um adjuvante de perfumaria.

[013] Por "carreador de perfumaria" entende-se aqui um material que é praticamente neutro a partir de um ponto de vista de perfumaria, isto é, que não altera significativamente as propriedades organolépticas de ingredientes de perfumadura. O dito carreador pode ser um líquido ou um sólido.

[014] Como carreador líquido pode-se citar, como exemplos não limitadores, um sistema de emulsificação, isto é, um solvente e um sistema tensoativo, ou um solvente comumente usado em perfumaria. Uma descrição detalhada da natureza e tipo de solventes comumente usados em perfumaria não pode ser exaustiva. Entretanto, pode-se citar como exemplos não limitadores solventes como dipropilenoglicol, ftalato de dietila, miristato de isopropila, benzoato de benzila, 2-(2- etoxietóxi)-1-etanol ou citrato de etila, que são os mais comumente usados. Para as composições que compreendem tanto um carreador de perfumaria quanto uma base de perfumaria, outros carreadores de perfumaria adequados além dos previamente especificados podem ser também etanol, misturas de água/etanol, limoneno ou outros terpenos, isoparafinas como aquelas conhecidas sob a marca registrada Isopar® (origem: Exxon Chemical) ou éteres de glicol e ésteres de éter de glicol como aqueles conhecidos sob a marca registrada Dowanol® (origem: Dow Chemical Company).

[015] Como carreadores sólidos pode-se citar, como exemplos não limitadores, gomas ou polímeros de absorção, ou ainda materiais de encapsulação. Exemplos de tais materiais podem compreender materiais formadores de parede e plastificantes, como mono, di- ou trissacarídeos, amidos naturais ou modificados, hidrocoloides, derivados de celulose, poliacetatos de vinila, alcoóis polivinílicos, proteínas ou pectinas, ou ainda os materiais citados em textos de referência como H. Scherz, Hydrokolloide: Stabilisatoren, Dickungs- und Geliermittel in Lebensmitteln, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitat, Behr's Verlag GmbH & Co., Hamburgo, Alemanha, 1996. A encapsulação é um processo bem conhecido a uma pessoa versada na técnica e pode ser realizada, por exemplo, com o uso de técnicas como secagem por pulverização, aglomeração ou ainda extrusão; ou consiste em uma encapsulação de revestimento, que inclui coacervação e técnica de coacervação complexa.

[016] Por "base de perfumaria", entende-se aqui uma composição que compreende pelo menos um coingrediente de perfumadura.

[017] O dito coingrediente de perfumadura não é de fórmula (I). Ademais, por "coingrediente de perfumadura" entende-se aqui um composto que é usado em uma preparação de perfumadura ou em uma composição para conferir um efeito hedônico. Em outras palavras, tal coingrediente, para ser considerado como sendo um composto de perfumadura, precisa ser reconhecido por uma pessoa versada na técnica como tendo a capacidade para conferir ou modificar de uma maneira positiva ou agradável o odor de uma composição, e não apenas como tendo um odor.

[018] A natureza e o tipo dos coingredientes de perfumadura presentes na base não justificam uma descrição mais detalhada aqui, o que, em todo caso, não seria exaustivo, sendo que a pessoa versada tem a capacidade de selecionar o mesmo com base em seu conhecimento geral e de acordo com o uso ou aplicação pretendida e o efeito organoléptico desejado. Em termos gerais, esses coingredientes de perfumadura pertencem a classes químicas tão variadas como alcoóis, lactonas, aldeídos, cetonas, ésteres, éteres, acetatos, nitrilas, terpenoides, compostos heterocíclicos e óleos essenciais nitrogenados ou sulfurosos, e os ditos coingredientes de perfumadura podem ser de origem natural ou sintética. Muitos desses coingredientes estão, em todo caso, listados em textos de referência, como o livro de S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, Nova Jersey, EUA, ou suas versões mais recentes, ou em outros trabalhos de natureza similar, assim como na literatura de patente abundante no campo de perfumaria. Também é compreendido que os ditos coingredientes também podem ser compostos conhecidos para liberar de uma maneira controlada vários tipos de compostos de perfumadura.

[019] Por "adjuvante de perfumaria" entende-se aqui um ingrediente com a capacidade de conferir benefício adicionado adicional como uma cor, uma leve resistência específica, estabilidade química, etc. Uma descrição detalhada da natureza e do tipo de adjuvante comumente usado em bases de perfumadura não pode ser exaustiva, porém deve ser mencionado que os ditos ingredientes são bem conhecidos de uma pessoa versada na técnica.

[020] Uma composição da invenção que consiste em pelo menos um composto de fórmula (I) e pelo menos um carreador de perfumaria representa uma modalidade específica da invenção, assim como uma composição de perfumadura que compreende pelo menos um composto de fórmula (I), pelo menos um carreador de perfumaria, pelo menos uma base de perfumaria e, opcionalmente, pelo menos um adjuvante de perfumaria.

[021] É útil mencionar aqui que a possibilidade de ter, nas composições mencionadas acima, mais de um composto de fórmula (I) é importante já que permite que o perfumista prepare aromas, perfumes, que possuam a intensidade de odor de vários compostos da invenção, o que cria, dessa forma, novas ferramentas para esse trabalho.

[022] Para fins de clareza, também é compreendido que qualquer mistura que resulte diretamente de uma síntese química, por exemplo, um meio de reação sem uma purificação adequada, no qual o composto da invenção estaria entendido como um produto inicial, intermediário ou final, não seria considerado como uma composição de perfumadura de acordo com a invenção na medida em que a dita mistura não fornece o composto da invenção em uma forma adequada para perfumaria. Dessa forma, misturas de reação não purificadas são geralmente excluídas da presente invenção a menos que especificado de outro modo.

[023] Além disso, o composto da invenção também pode ser vantajosamente usado em todos os campos de perfumaria moderna, isto é, perfumaria fina ou funcional, para conferir ou modificar positivamente o odor de um produto destinado ao consumidor no qual o dito composto (I) é adicionado. Consequentemente, outro objetivo da presente invenção é representado por um produto de perfumadura destinado ao consumidor que compreende, como ingrediente de perfumadura, pelo menos um composto de fórmula (I), conforme definido acima.

[024] O composto da invenção pode ser adicionado como tal ou como parte de uma composição de perfumadura da invenção.

[025] Para fins de clareza, precisa ser mencionado que, por "produto de perfumadura destinado ao consumidor" entende-se um produto destinado ao consumidor que é esperado entregar pelo menos um efeito de perfumadura agradável para a superfície à qual o mesmo é aplicado (por exemplo, superfície de pele, cabelo, têxtil ou de casa). Em outras palavras, um produto de perfumadura destinado ao consumidor de acordo com a invenção é um produto perfumado destinado ao consumidor que compreende a formulação funcional, assim como, opcionalmente, agentes de benefício adicionais, que corresponde ao produto destinado ao consumidor desejado, por exemplo, um detergente ou um aromatizador de ar, e uma quantidade olfativa eficaz de pelo menos um composto da invenção. Para fins de clareza, o dito produto de perfumadura destinado ao consumidor é um produto não comestível.

[026] A natureza e o tipo dos constituintes do produto de perfumaria destinado ao consumidor não justificam uma descrição mais detalhada aqui, o que, em todo caso, não seria exaustivo, sendo que a pessoa versada tem a capacidade de selecionar o mesmo com base em seu conhecimento geral e de acordo com a natureza e o efeito desejado do dito produto.

[027] Exemplos não limitantes de produto de perfumaria destinado ao consumidor adequado podem ser um perfume, como um perfume fino, uma colônia ou uma loção pós-barba; um produto para cuidados de tecido, como um detergente líquido ou sólido, um amaciante de tecidos, um desodorizador de tecidos, uma água para passar roupas, um papel, ou um alvejante; um produto para cuidados do corpo, como um produto para cuidados de cabelo (por exemplo, um xampu, uma preparação de coloração ou um spray de cabelo), uma preparação cosmética (por exemplo, um creme evanescente ou um desodorante ou antitranspirante), ou um produto para cuidados da pele (por exemplo, um sabonete perfumado, mousse, óleo ou gel de ducha ou banheira, ou um produto de higiene); um produto para cuidados do ar, como um aromatizador de ar ou um aromatizador de ar em pó "pronto para uso"; ou um produto para cuidados com a casa, como um lenço umedecido, um detergente de louça ou detergente de superfície rígida.

[028] Alguns dos produtos destinados ao consumidor acima mencionados podem representar um meio agressivo para o composto da invenção, de modo que pode ser necessário proteger o último de decomposição prematura, por exemplo, por encapsulação ou por ligação química a outro produto químico que seja adequado para a liberação do ingrediente da invenção mediante um estímulo externo adequado, como uma enzima, luz, calor ou uma alteração de pH.

[029] As proporções nas quais os compostos de acordo com a invenção podem ser incorporados aos diversos artigos ou composições supracitados variam dentro de uma ampla faixa de valores. Esses valores são dependentes da natureza do artigo a ser perfumado e do efeito organoléptico desejado, assim como da natureza dos coingredientes em uma dada base, quando os compostos de acordo com a invenção são misturados com coingredientes de perfumadura, solventes ou aditivos comumente usados na técnica.

[030] Por exemplo, no caso de composições de perfumadura, concentrações típicas estão na ordem de 0,001% a 10% em peso, ou ainda mais, dos compostos da invenção com base no peso da composição na qual os mesmos são incorporados. Concentrações mais baixas que essa, como da ordem de 0,01% a 5% em peso, podem ser usadas quando esses compostos são incorporados a artigos perfumados, em que a porcentagem é em relação ao peso do artigo.

[031] Os compostos da invenção podem ser preparados de acordo com um método relatado na literatura ou métodos padrão conhecidos na técnica conforme descrito na presente invenção abaixo.

EXEMPLOS

[032] A invenção será agora descrita em detalhes adicionais por meio dos exemplos seguintes, em que as abreviações têm o significado comum na técnica, as temperaturas são indicadas em graus centígrados (°C); os dados espectrais de RMN foram registrados em CDCI3 (se não for declarado de outro modo) com uma máquina para 1H e 13C a 360 ou 400 MHz, os desvios químicos δ são indicados em ppm em relação a TMS como padrão, as constantes de acoplamento J são expressas em Hz.

EXEMPLO 1 SÍNTESE DE COMPOSTOS DE FÓRMULA (I) A) 4-METIL-6-FENILHEXAN-2-OL:

[033] i) A 98 ml de heptano é adicionado benzaldeído (100 g, 0,94 mol), ácido canforsulfônico (0,26 g, 0,001 mol) dissolvidos em 0,3 g de água. A mistura é aquecida até uma temperatura de recipiente de 98 a 100 °C. Remover qualquer água no frasco, como um azeótropo de água/heptano (ponto de ebulição de 78 °C). Quando a temperatura do frasco for estabilizada, começar a adição de metilisoprenol (73,6 g, 0,74 mol). Aproximadamente 13,2 g de água serão removidos azeotropicamente durante a reação. Deixar a reação continuar até que a remoção de água tenha cessado. Isso será indicado por um aumento de 20 °C na temperatura de vapor no topo da coluna. Adicionar lentamente 0,4 g de carbonato de sódio dissolvido em 8 g de água ao frasco. Verificar para garantir que o pH esteja acima de 9. As duas camadas são separadas e a fase aquosa é extraída com 100 ml de éter. As duas fases etéreas são combinadas, lavadas com 50 ml de água e 50 ml de salmoura e secas sobre Na2SO4. Filtração e concentração renderam 161 g de óleo. Esse óleo foi purificado por destilação a vácuo (68 a 100 °C, 50 a 5 Pa (0,5 a 0,05 mbar)) através de uma trajetória curta para render 100,5 g (61%) de uma mistura de isômeros de dupla ligação de 2-metil-4-metileno-6- feniltetraidro-2H-pirano.

[034] RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): 7,40-7,36 (m, 2 H), 7,35-7,30 (m, 2 H), 7,27-7,22 (m, 1 H), 4,78 (m, 2 H), 4,32 (dd, J = 2,3 Hz, 0,5 Hz, 1 H), 3,58 (m, 1 H), 2,42 (dt, J = 2,7 Hz, 0,4 Hz, 1 H), 2,24 (m, 2 H), 2,03 (m, 1 H), 1,30 (d, J = 1,2 Hz, 3 H).

[035] RMN de 13C (100 MHz, CDCl3): 22,0 (q), 42,3 (t), 42,7 (t), 74,9 (d), 80,4 (d), 108,6 (t), 125,9 (d), 127,5 (d), 128,4 (d), 142,6 (s), 144,8 (s).

[036] ii) À mistura obtida na etapa anterior (15 g, 0,079 mol) na autoclave foi adicionado Pd/C a 5% (ESCAT 11, 50% de umidade). Pressurizar a 1.300 Pa (13 bar) com H2 e iniciar aquecimento até 120 °C. Após hidrogenação da olefina, a autoclave foi despressurizada. pTsOH.H2O (0,021 g, 0,001 mol) em 0,5 ml de água foi adicionado. Após o ácido p-toluenossulfônico ter sido adicionado, pressurizar novamente até 1.300 Pa (13 bar) com H2, aumentar a temperatura de ponto de ajuste até 140 °C e continuar a reação de hidrogenação por outras 3 horas. Analisar por C.G. Quando a hidrogenação estiver completa, resfriar a autoclave até TA e, então, despressurizar até atingir a pressão atmosférica. Pressurizar a autoclave com 250 Pa (2,5 bar) de N2 e despressurizar novamente até atingir a pressão atmosférica para purgar H2 residual. Repetir essa purga e despressurizar novamente. A mistura foi filtrada sobre Celite®, lavada com 50 ml de solução saturada de NaHCO3, lavada com 50 ml de salmoura. A fase orgânica foi seca sobre Na2SO4. Filtração e concentração renderam 13,5 g de óleo. Esse óleo foi purificado por destilação a vácuo (100 a 150 °C, 50 a 2 Pa (0,5 a 0,02 mbar)) através de uma trajetória curta para render 13,2 g (87%) de 4-metil-6-fenilhexan-2- ol como uma mistura de diastereoisômeros com a razão de 94/6 ((2RS,4RS)/(2SR,4RS)). (2RS,4RS)-4-METIL-6-FENILHEXAN-2-OL:

[037] RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): 7,33-7,22 (m, 2 H), 7,22-7,12 (m, 3 H), 4,02-3,83 (m, 1 H), 2,71-2,63 (m, 1 H), 2,62-2,54 (m, 1 H), 1,75-1,44 (m, 4 H), 1,411,32 (m, 1 H), 1,25-1,20 (m, 1 H), 1,18 (d, JHH = 4,9 Hz, 3 H), 0,97 (d, JHH = 5,2 Hz, 3 H). RMN de 13C (100 MHz, CDCl3): 142,9 (s), 128,3 (d), 125,6 (d), 65,7 (d), 46,7 (d), 39,5 (t), 33,3 (t), 29,2 (t), 24,3 (q), 19,3 (q). (2SR,4RS)-4-METIL-6-FENILHEXAN-2-OL:

[038] RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): 7,30-7,24 (m, 2 H), 7,21-7,15 (m, 3 H), 3,96-3,84 (m, 1 H), 2,73-2,63 (m, 1 H), 2,62-2,52 (m, 1 H), 1,75-1,66 (m, 1 H), 1,651,57 (m, 1 H), 1,49-1,36 (m, 3 H), 1,29-1,20 (m, 1 H), 1,16 (d, JHH = 4,1 Hz, 3 H), 0,98 (d, JHH = 4,4 Hz, 3 H).

[039] RMN de 13C (100 MHz, CDCl3): 142,9 (s), 128,3 (d), 125,7 (d), 66,2 (d), 46,8 (t), 38,8 (t), 33,3 (t), 29,6 (d), 23,8 (q), 20,1 (q). B) 3-METIL-5-FENILHEXAN-1-OL:

[040] i) Uma mistura de tolueno (500 ml), acetofenona (120 g, 1 mol), isoprenol (129 g, 1,5 mol) e ácido para-tolueno sulfônico (3 g, 0,02 mol) foi aquecida sob refluxo por 4 h até remoção completa de água. A mistura de reação foi resfriada até TA e filtrada sobre AI2O3. Os voláteis foram evaporados e a mistura bruta foi purificada por cromatografia (hexano/acetato de etila 9/1) seguida de destilação, o que proporcionou 102 g de uma mistura de isômeros de dupla ligação de 2-metil-2- fenil-4-metileno-tetrahidropirano (54%).

[041] ii) Aos compostos obtidos na etapa anterior (10 g, 0,053 mol) na autoclave foi adicionado Pd/C a 5% (500 mg). Pressurizar até 1.300 Pa (13 bar) com H2 e iniciar aquecimento até 120 °C. Após hidrogenação da olefina, a autoclave foi despressurizada. HCl (2 ml) foi adicionado. Após o HCl ter sido adicionado, pressurizar novamente até 1.300 Pa (13 bar) com H2, aumentar a temperatura de ponto de ajuste até 140 °C e continuar a reação de hidrogenação por outras 3 horas. Analisar por C.G. Quando a hidrogenação estiver completa, resfriar a autoclave até TA e, então, despressurizar até atingir a pressão atmosférica. Pressurizar a autoclave com 250 Pa (2,5 bar) de N2 e despressurizar novamente até atingir a pressão atmosférica para purgar H2 residual. Repetir essa purga e despressurizar novamente. A mistura foi filtrada sobre Celite®, lavada com 50 ml de solução saturada de NaHCO3, lavada com 50 ml de salmoura. A fase orgânica foi seca sobre Na2SO4. Filtração e concentração renderam um óleo que foi purificado por cromatografia e destilação para render 4,7 g (46%) de 3-metil-5- fenilhexan-1-ol. RMN de 13C (100 MHz, CDCl3): 21,3, 21,4, 26,3, 36,3, 40,1, 43,4, 60,3, 125,9, 128,1, 128,5, 147,7.

EXEMPLO 2 PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE PERFUMADURA:

[042] Uma composição de perfumadura para detergente foi preparada por mistura por adição dos seguintes ingredientes:

em miristato de isopropila

[043] 1) dodecaidro-3a,6,6,9a-tetrametil-nafto[2,1-b]furano; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça

[044] 2) pentadecenolida; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça

[045] 3) 3-(3,3/1,1-dimetil-5-indanil)propanal; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça

[046] 4) 1-(octaidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-1-etanona; origem: International Flavors & Fragrances, EUA

[047] 5) metil diidro jasmonato; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça

[048] 6) 3,3-dimetil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-4-penten-2-ol; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça

[049] 7) (2Z)-2-fenil-2-hexenitrila; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça

[050] 8) 4-metil-3-decen-5-ol; origem: Givaudan SA, Vernier, Suíça

[051] 9) acetato de 2-terc-butil-1-ciclohexila; origem: International Flavors & Fragrances, EUA

[052] A adição de 500 partes em peso de 4-metil-6-fenilhexan-2-ol à composição acima descrita conferiu à última uma conotação geral na direção de gardênia/lírio-do-vale. A adição da mesma quantidade de fenilhexanol da técnica anterior forneceu resultados totalmente diferentes, que é claramente uma nota de rosas.

EXEMPLO 3 PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE PERFUMADURA

[053] Uma composição de perfumadura para aromatizador de ar foi preparada por mistura por adição dos seguintes ingredientes:

*em dipropilenoglicol ** em miristato de isopropila

[054] 1) acetato de 3-metil-2-hexenila; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça

[055] 2) dodecaidro-3a,6,6,9a-tetrametil-nafto[2,1-b]furano; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça

[056] 3) 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça

[057] 4) (ciclohexilóxi)-acetato de alila; origem: Symrise, Holzminden, Alemanha

[058] 5) 3-(4/2-etilfenil)-2,2-dimetilpropanal; origem: International Flavors & Fragrances, EUA

[059] 6) pentadecenolida; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça

[060] 7) metil diidro jasmonato; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça

[061] 8) 3-(1,3-benzodioxol-5-il)-2-metilpropanal; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça

[062] 9) 1,3-benzodioxol-5-carbaldeído; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça

[063] 10) 1-(octaidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-1-etanona; origem: International Flavors & Fragrances, EUA

[064] 11) 3-metil-4-(2,6,6-trimetil-2ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, origem: Givaudan SA, Vernier, Suíça

[065] 12) 4/3-(4-hidróxi-4-metilpentil)-3-ciclohexeno-1-carbaldeído; origem: International Flavors & Fragrances, EUA

[066] 13) 3-metil-5-ciclopentadecen-1-ona; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça

[067] 14) 3,3-dimetil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-4-penten-2-ol; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça

[068] 15) (2Z)-2-fenil-2-hexenitrila; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça

[069] 16) 2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1-carbaldeído; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça

[070] 17) 4-metil-3-decen-5-ol; origem: Givaudan SA, Vernier, Suíça

[071] A adição de 700 partes em peso de 4-metil-6-fenilhexan-2-ol à composição acima descrita conferiu à última conotação verde e de gardênia/lírio- do-vale e intensificou a violeta da composição original.

Claims

1. Uso como ingrediente de perfumadura de um composto de fórmula Ft I R

caracterizado pelo fato de que é na forma de qualquer um de seus estereoisômeros ou uma mistura dos mesmos e em que um R representa um grupo metila e o outro R é um átomo de hidrogênio.

2. Uso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os compostos de fórmula (I) representam 4-metil-6-fenilhexan-2-ol.

3. Uso, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que os compostos de fórmula (I) são (2RS,4RS)-4-metil-6-fenilhexan-2-ol.

4. Composição de perfumadura caracterizada pelo fato de que compreende i) pelo menos um composto de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3; ii) pelo menos um ingrediente selecionado a partir do grupo que consiste em um carreador de perfumaria e uma base de perfumaria; e iii) opcionalmente pelo menos um adjuvante de perfumaria.

5. Produto de perfumadura destinado ao consumidor caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um composto de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3.

6. Produto de perfumadura destinado ao consumidor, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o produto de perfumaria destinado ao consumidor é um perfume, um produto para cuidados de tecido, um produto para cuidados do corpo, um produto para cuidados do ar ou um produto para cuidados com a casa.

7. Produto de perfumadura destinado ao consumidor, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o produto de perfumaria destinado ao consumidor é um perfume fino, uma colônia, uma loção pós-barba, um detergente líquido ou sólido, um amaciante de tecidos, um desodorizador de tecidos, uma água para passar roupas, um papel, um alvejante, um xampu, uma preparação de coloração, um spray de cabelo, um creme evanescente, um desodorante ou antitranspirante, um sabonete perfumado, mousse, óleo ou gel de ducha ou banheira, um produto de higiene, um aromatizador de ar, um aromatizador de ar em pó "pronto para uso", um lenço umedecido, um detergente de louça ou detergente de superfície rígida.