BR112015010417B1

BR112015010417B1 - Composição estabilizada de polietileno de alta densidade com resistência melhorada à deterioração

Info

Publication number: BR112015010417B1
Application number: BR112015010417-7A
Authority: BR
Inventors: Robert L. Sherman; Sebastian Joseph
Original assignee: Equistar Chemicals, Lp
Priority date: 2012-11-08
Filing date: 2013-11-06
Publication date: 2021-09-21
Also published as: RU2615747C2; EP2917276B1; EP2917276A4; US20140127438A1; WO2014074596A1; EP2917276A1; CN104884524B; BR112015010417A2; CN104884524A; RU2015120239A

Abstract

composição estabilizada de polietileno de alta densidade com resistência melhorada à deterioração e sistema estabilizador. a divulgação refere-se a uma composição de polietileno de alta densidade (hdpe) com resistência à deterioração na presença de água clorada e não clorada em temperaturas na faixa de cerca de 0°c até cerca de 100°c, devido a um sistema estabilizador em particular que é composto de um antioxidante de fenol impedido, um antioxidante de fosfonita ou fosfina, e uma hidrotalcita natural ou sintética. o sistema estabilizador é fabricado de modo específico para proteger o hdpe, bem como outras poliolefinas contra a deterioração e a degradação.

Description

Referência cruzada para aplicações relacionadas

[001] Esta aplicação reivindica benefício de prioridade da Patente dos Estados Unidos Nr. 13/672.222 depositada em 08/Novembro/2012, cujo conteúdo é aqui incorporado por referência na sua totalidade.

Campo da divulgação

[002] A divulgação refere-se a uma composição de polietileno de alta densidade (HDPE) com resistência melhorada especialmente contra a deterioração na presença de água clorada e não clorada em temperaturas na faixa de cerca de 0°C até cerca de 100°C. Mais particularmente, a divulgação fornece uma composição de HDPE que compreende um sistema estabilizador particular composto por um antioxidante de fenol impedido, um antioxidante de fosfonita ou de fosfina, e uma hidrotalcita natural ou sintética. O sistema estabilizador é feito sob medida para proteger o HDPE contra a degradação e para melhorar o tempo de indução de oxidação da composição de HDPE, assim prolongando a expectativa de vida das peças, como tubos, que são moldadas a partir da composição de HDPE. Além disso, o sistema estabilizador é adequado para estabilizar poliolefinas além do HDPE contra degradação devido à exposição a água clorada ou não clorada a uma temperatura na faixa de cerca de 0°C até cerca de 100°C.

Antecedente da divulgação

[003] A usabilidade e a vida dos tubos de poliolefina termoplástica, geotêxteis e outros moldados que estão em contato prolongado com água é influenciada por vários parâmetros incluindo propriedades mecânicas, densidade, massa molar e distribuição de massa do polímero. Dependendo do uso final e das condições específicas durante o uso (temperatura, tensões e influências ambientais), um tempo de vida até várias décadas deve ser garantido. Além disso, quando o uso pretendido dos tubos de poliolefina ou moldados envolve o transporte de água, exigências especiais devem ser respeitadas. Para satisfazer os requisitos adequados, são adicionadas combinações de antioxidantes e/ou estabilizadores, sistemas estabilizadores.

[004] Sistemas estabilizadores são adicionados a composições de poliolefina para manter a estabilidade oxidativa a longo prazo. Sua eficiência depende da compatibilidade dos antioxidantes envolvidos e/ou estabilizadores, sua solubilidade, bem como sua mobilidade e sua migração na resina do tubo. Quando as composições de poliolefina são utilizadas, por exemplo, para tubos de água, um ou mais dos antioxidantes e/ou estabilizadores dos sistemas estabilizadores podem ser reduzidos devido à reação com os desinfetantes adicionados à água (por exemplo, cloro, dióxido de cloro, cloraminas) pois os desinfetantes podem sofrer difusão na parede do tubo. A fim de manter a estabilidade oxidativa a longo prazo do tubo de polietileno, é desejável reduzir a migração dos componentes do sistema estabilizador para a água e a migração dos desinfetantes para o interior do tubo.

[005] O desempenho de um sistema estabilizador em uma composição de poliolefina pode ser avaliado sob condições aceleradas de teste em temperaturas elevadas pelo armazenamento de água quente. O tempo de indução de oxidação (OIT) e a estabilidade mecânica da composição de poliolefina são critérios técnicos importantes que são usados para avaliar a estabilização de tubos de poliolefina e outros materiais de moldagem com base em poliolefina. O tempo de indução de oxidação (OIT) é um método calorimétrico de varredura diferencial para determinar qual o tempo necessário para consumir totalmente os antioxidantes disponíveis em uma resina a uma temperatura elevada na presença de oxigênio. Um número mais elevado de OIT é uma medida de como o sistema estabilizador protege um polímero contra a degradação. O número de OIT também pode ser usado para monitorar a redução de antioxidantes de um polímero ao longo do tempo. Esta medida de redução pode então ser correlacionada com a vida esperada da resina. Certas resinas, como as resinas de tubo de HDPE, precisam ter uma vida prolongada já que a expectativa de vida de um tubo pode ser de 100 anos.

[006] A estabilidade térmica a longo prazo de resinas de tubo e outros materiais de moldagem de poliolefina podem ser obtidos com o uso de fenóis estericamente impedidos e estabilizadores de amina estericamente impedidos (HAS), por exemplo, Patente dos EUA Nr. 2003/0073768, ou usando fenol estericamente impedido e/ou antioxidantes de amina aromática em combinação com fosfitas ou fosfonitas orgânicas, por exemplo, Patente dos EUA Nr. 6.541.457, Patente dos EUA Nr. 2006/0264540, Patente dos EUA Nr. 2008/0221242.

[007] Entretanto, continua a ser uma necessidade melhorar os sistemas estabilizadores, que são utilizados em composições de HDPE no que se refere a sua estabilidade de longo prazo, especialmente para uso em composições de HDPE destinadas para aplicações em que a composição de HDPE tem um contato prolongado com meio de extração, por exemplo, tubos. Correspondentemente, continua a ser uma necessidade reduzir ainda mais os problemas devido à migração do estabilizador e a hidrólise. As composições de HDPE, sistemas estabilizadores e métodos divulgados aqui foram considerados como soluções para satisfazer essas necessidades.

Sumário da divulgação

[008] Em um primeiro aspecto, a presente divulgação refere-se a uma composição de polietileno de alta densidade (HDPE) contendo maior resistência à deterioração na presença de água clorada e não clorada em temperaturas na faixa de cerca de 0°C até cerca de 100°C e consiste essencialmente de: a) o HDPE; b) uma quantidade eficaz de um antioxidante de fenol impedido; c) uma quantidade eficaz de um antioxidante de fosfonita ou fosfina; d) uma quantidade eficaz de uma co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética; e e) opcionalmente um ou mais aditivos diferentes dos componentes (b) até (d).

[009] Em um segundo aspecto, a presente divulgação fornece uma composição de HDPE em conformidade com o aspecto anteriormente exposto, que consiste essencialmente de: a) o HDPE; b) de cerca de 0,05 até cerca de 0,5% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fenol impedido; c) de cerca de 0,02 até cerca de 0,5% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fosfonita ou fosfina; d) de cerca de 0,01 até cerca de 1,0% em peso, com base no peso de (a), da co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética; e e) opcionalmente, um ou mais aditivos diferentes dos componentes (b) até (d), em cada caso em quantidades de cerca de 0,01 até cerca de 3,0% em peso, com base no peso de (a).

[0010] Em um terceiro aspecto, a presente divulgação fornece uma composição de HDPE em conformidade com qualquer um dos aspectos anteriormente expostos, em que o HDPE (a) satisfaz pelo menos uma das seguintes disposições (a1) até (a3): f) ) o HDPE tem uma distribuição de peso molecular que é pelo menos bimodal; e/ou g) ) o HDPE tem uma densidade de > 0,946 g/cm3, um HLMI de < 20 g/10 min.; e/ou h) ) o HDPE tem pelo menos uma fração de resina de polietileno com uma densidade de > 0,965 g/cm3 e um MI2 de 50-400 g/10 min.

[0011] Em um quarto aspecto, a presente divulgação fornece uma composição de HDPE em conformidade com qualquer um dos aspectos anteriormente expostos, em que o antioxidante de fenol impedido (b) é um fenol impedido de fórmula (I)

em que z é um número inteiro de 1 até 4; Ra é um grupo alquila secundário ou terciário C3- C6-, um grupo cicloalquila C3- C6-, ou um grupo fenila; Rb é hidrogênio, um grupo alquila C1- C6-, um grupo cicloalquila C3- C6-, ou um grupo fenila; Rc é hidrogênio ou um grupo alquila C1- C6-, e Rd é (CH2)2-CO2- C18H37 (z = 1) ou é um dos radicais polivalentes Rd1 até Rd10:

[0012] Em um quinto aspecto, a presente divulgação fornece uma composição de HDPE em conformidade com qualquer um dos aspectos anteriormente expostos, em que o antioxidante de fosfonita ou fosfina (c) é uma fosfonita ou fosfina de fórmula (II)

em que x e y, independentemente uma da outra, são 0 ou 1; R1 e R2, independentemente uma da outra, são grupos arila não substituídos ou substituídos por alquila; e R3 é um grupo arila que é substituído ou que transporta um ou mais grupos alquila e/ou um grupo -P[OmR4]2 em que cada (m) independentemente é 0 ou 1 e cada R4 independentemente é um grupo arila substituído ou substituído por alquila.

[0013] Em um sexto aspecto, a presente divulgação fornece uma composição de HDPE em conformidade com qualquer um dos aspectos anteriormente expostos, em que a hidrotalcita (c) é um hidróxido misturado de fórmula (IIIa) ou (IIIb) M2+1-a M3+a (OH)2 (Ab—)a/b X C H2O M2+d Al3+2 (OH)2d+6-eb (Ab-)e X f H2O (IIIa) (IIIb) em que M2+ é Ca2+, Mg2+, Sr2+, Ba2+, Zn2+, Pb2+, Sn2+, ou Ni2+, M3+ é Al3+, B3+, ou Bi3+, a é um número até 0,5; Ab é um ânion de valência b; b é um número inteiro de 1 até 4; c é zero ou um número até 2; d é um número até 6; e é um número até 2; e f é zero ou um número até 15.

[0014] Em um sétimo aspecto, a presente divulgação fornece uma composição de HDPE em conformidade com qualquer um dos aspectos anteriormente expostos que compreende um ou mais aditivos (e) selecionados do grupo que consiste de absorvedores de UV, estabilizadores de luz, desativadores de metal, sequestradores de peróxido, estabilizadores de poliamida, co-estabilizadores básicos, agentes nucleantes, cargas, agentes reforçadores, derivados de aminoxi propanoato, lubrificantes, pigmentos, branqueadores óticos, agentes antiestáticos, adjuvantes de processamento, traçadores, ceras, intensificadores de resistência da massa fundida, e aditivos antirisco.

[0015] Em um oitavo aspecto, a presente divulgação fornece uma composição de HDPE em conformidade com qualquer um dos aspectos anteriormente expostos que é essencialmente livre de antioxidantes de amina.

[0016] Em um nono aspecto, a presente divulgação fornece uma composição de HDPE em conformidade com qualquer um dos aspectos anteriormente expostos 1, que é essencialmente livre de estabilizadores de amina.

[0017] Em um décimo aspecto, a presente divulgação fornece um tubo para transportar água potável clorada ou não clorada de uma temperatura na faixa de cerca de 0°C até cerca de 100°C e consiste essencialmente da composição de HDPE em conformidade com qualquer um dos aspectos anteriormente expostos.

[0018] Em um décimo primeiro aspecto, a presente divulgação fornece um tubo para água potável clorada ou não clorada de uma temperatura na faixa de cerca de 0°C até cerca de 100°C com duas ou mais camadas incluindo uma camada de polímero mais interna, em que a camada mais interna do polímero consiste essencialmente da composição de HDPE em conformidade com qualquer um dos aspectos acima mencionados.

[0019] Em um décimo segundo aspecto, a presente divulgação fornece um método de estabilização de uma composição de polietileno de alta densidade (HDPE) contra a deterioração devido à exposição a água clorada ou não clorada de uma temperatura na faixa de cerca de 0°C até cerca 100°C que compreende incorporar o HDPE antes ou durante o processamento do mesmo: b) uma quantidade eficaz de um antioxidante de fenol impedido; c) uma quantidade eficaz de um antioxidante de fosfonita ou fosfina; d) uma quantidade eficaz de uma co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética; e e) opcionalmente um ou mais aditivos diferentes dos componentes (b) até (d).

[0020] Em um décimo terceiro aspecto, a presente divulgação fornece um método em conformidade com o décimo segundo aspecto, em que os componentes (b) até (e) são incorporados separadamente, juntos ou sucessivamente, antes ou durante o processamento.

[0021] Em um décimo quarto aspecto, a presente divulgação fornece um sistema estabilizador para estabilizar uma poliolefina contra deterioração devido à exposição a água clorada ou não clorada de uma temperatura na faixa de cerca de 0°C até cerca de 100°C consistindo essencialmente de: i) um antioxidante de fenol impedido; ii) de cerca de 0,1 até cerca de 25 partes em peso, com base no peso do antioxidante de fenol impedido, de um antioxidante de fosfonita ou fosfina; iii) cerca de 0,05 até 50 partes em peso, com base no peso de antioxidante de fenol impedido, de uma co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética; iv) de cerca de 0,02 até cerca de 100 partes em peso, com base no peso do antioxidante de fenol impedido, de um ou mais aditivos adicionais diferentes de (i) até (iii); e v) opcionalmente um ligante.

[0022] Em um décimo quinto aspecto, a presente divulgação fornece um sistema estabilizador em conformidade com o décimo quarto aspecto que é condicionado em duas ou três partes em que cada parte consiste essencialmente de no máximo dois dos constituintes (i) até (iii) e, opcionalmente, os aditivos adicionais (iv) e, opcionalmente, o ligante (v).

[0023] Em um décimo sexto aspecto, a presente divulgação fornece um sistema estabilizador em conformidade com o décimo quinto aspecto que é condicionado em duas partes, em que a primeira parte consiste essencialmente do componente (i) e opcionalmente de uma primeira parte dos aditivos adicionais (iv) e/ou o ligante (v), e a segunda parte consiste essencialmente de componentes (ii) e (iii) e opcionalmente uma segunda parte dos aditivos adicionais (iv) e/ou o ligante (v).

[0024] Em um décimo sétimo aspecto, a presente divulgação fornece um sistema estabilizador em conformidade com qualquer um dos aspectos quatorze até dezesseis expostos acima, que são essencialmente livres de antioxidantes de fosfita.

[0025] Em um décimo oitavo aspecto, a presente divulgação fornece um método para estabilizar uma poliolefina contra deterioração devido à exposição a água clorada ou não clorada em uma temperatura na faixa de cerca de 0°C até cerca de 100°C que compreende incorporar na poliolefina antes ou durante o processamento da mesma, uma quantidade eficaz do sistema estabilizador de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores, quatorze até dezessete.

[0026] Em um décimo nono aspecto, a presente divulgação fornece um método em conformidade com o aspecto décimo oitavo exposto anteriormente, em que as partes do sistema estabilizador são incorporadas separadamente, juntas ou sucessivamente, antes ou durante o processamento.

[0027] Em um aspecto vigésimo, a presente divulgação fornece um método em conformidade com qualquer um dos aspectos anteriormente expostos dezoito ou dezenove, em que o sistema estabilizador é incorporado em uma quantidade de cerca de 0,1 até cerca de 10% em peso, com base no peso da poliolefina.

[0028] Em um aspecto adicional da presente invenção, a composição de HDPE pode estar na forma de um artigo usado em um sistema de tubos, incluindo mas não se limitando a um tubo, um cotovelo, um "t", um "i", um redutor, um adaptador de flange, um anel de âncora, uma válvula, um tampão de extremidade, uma torneira e/ou um colar da pressão. Essencialmente, a composição de HDPE pode ser formada em qualquer um destes artigos por injeção, fabricação ou por usinagem a partir de tubos extrudados ou material em forma de linguote ("billet").

[0029] O acima exposto delineou bastante amplamente as características e vantagens técnicas da presente invenção a fim de que a descrição detalhada da invenção a seguir possa ser melhor compreendida. Recursos e vantagens adicionais da invenção serão descritos adiante os quais formam o motivo das reivindicações da invenção. Deve ser observado pelos especialistas na técnica que a concepção e aplicação específica divulgada pode ser facilmente utilizada como uma base para a modificação ou criação de outras estruturas para realizar o mesmo propósito da presente invenção. Deve também ser entendido por aqueles especialistas na técnica que tais construções equivalentes não afastam-se do espírito e do escopo da invenção como definidas nas reivindicações anexas. As particularidades inovadoras que acredita-se serem características da invenção, tanto quanto à sua organização e método de operação, juntamente com mais objetos e vantagens serão melhor compreendidas a partir da seguinte descrição que é considerada em conexão com as figuras anexas. Deve ser expressamente compreendido, entretanto, que cada uma das figuras é fornecida para fins de ilustração e descrição apenas e não se pretende ser uma definição dos limites da presente invenção.

Breve descrição dos desenhos

[0030] Para uma compreensão mais completa da presente invenção, referência é agora feita cerca as seguintes descrições tomadas em conjunto com o desenho anexos.

[0031] A Figura 1 mostra dados de envelhecimento para uma composição de HDPE comparativa e uma composição de HDPE em conformidade com a presente divulgação ao longo de um período de 26 semanas.

[0032] A Figura 2 mostra a retenção de OIT prevista com base nos dados para a Figura 1.

[0033] A Figura 3 mostra dados de envelhecimento para uma composição de HDPE comparativa e uma composição de HDPE em conformidade com a presente divulgação durante um período de 8 semanas.

[0034] A Figura 4 mostra o impacto do envelhecimento acelerado cerca a distribuição de peso molecular de uma composição de HDPE comparativa ao longo de um período de 20 semanas.

[0035] A Figura 5 mostra o impacto do envelhecimento acelerado cerca a distribuição de peso molecular de uma composição de HDPE em conformidade com a presente divulgação ao longo de um período de 20 semanas.

Descrição detalhada

[0036] Uma descrição detalhada das aplicações da composição de HDPE, do sistema estabilizador, e dos métodos, é divulgada aqui. Entretanto, deve ser entendido que as aplicações divulgadas são meramente exemplos das composições, sistemas e métodos, e que as composições, sistemas e métodos podem ser aplicados em várias formas alternativas das aplicações divulgadas. Portanto, detalhes funcionais, estruturais e de procedimentos específicos que são abordados nas aplicações aqui divulgadas neste documento não são devem ser interpretados como limitantes, mas meramente como uma base para as reivindicações e como uma base representativa para um orientar um especialista na técnica para empregar de modo variável as composições, sistemas e métodos.

[0037] A menos que especificamente indicado de outra forma, todos os termos técnicos utilizados aqui neste documento têm o significado como normalmente entendido pelos especialistas na técnica.

[0038] Além disso, a menos que especificamente indicado de outra forma, as expressões a seguir aqui neste documento são entendidas como contendo os significados a seguir.

[0039] Como aqui usado, "hidrogênio" significa -H; "hidroxi" significa -OH; "oxo" significa =O; "anél" significa independentemente - F, -Cl, -Br ou -I; "amina" significa -NH2 (ver abaixo as definições dos grupos que contém o termo amina, por exemplo, alquilamina); "hidroxiamina" significa -NHOH; "nitro" significa -NO2; imino significa =NH (ver abaixo as definições dos grupos que contém o termo imino, por exemplo, alquilamina); "ciano" significa -CN; "azido" significa -N3; "mercapto" significa -SH; "tio" significa = S; "sulfonamida" significa -NHS(O)2- (ver abaixo as definições dos grupos que contém sulfonamida, por exemplo, alquilsulfonamida); "sulfonil" significa -S(O)2- (veja abaixo as definições dos grupos contendo o termo, por exemplo, alquilsulfonil); e "silil" significa -SiH3 (ver abaixo as definições dos grupos contendo o termo silila, por exemplo, alquilsilila).

[0040] Para os grupos abaixo, os seguintes subscritos entre parênteses definem ainda os grupos como a seguir: "(Cn)" define o número exato (n) de átomos de carbono no grupo; "(C<n)" define o número máximo (n) de átomos de carbono que podem estar no grupo; (Cn-n') define o número mínimo (n) e máximo (n') de átomos de carbono no grupo. Por exemplo, "alcoxi(c<io)" designa os grupos alcoxi contendo de 1 até 10 átomos de carbono (por exemplo, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, ou qualquer faixa derivável deste (por exemplo, 3-10 átomos de carbono)). De modo similar, "alquil(C2-10)" designa os grupos alquila contendo de 2 até 10 átomos de carbono (por exemplo, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, ou qualquer faixa derivável deste (por exemplo, 310 átomos de carbono)).

[0041] O símbolo "~w", quando desenhado perpendicularmente cruzando uma ligação indica um ponto de ligação do grupo. Nota-se que o ponto de ligação é normalmente identificado apenas dessa maneira para grupos maiores a fim de auxiliar o leitor a identificar rapidamente e de forma inequívoca um ponto de ligação.

[0042] O termo "alquila" quando usado sem o modificador "substituído" refere-se a um grupo monovalente não aromático com um átomo de carbono saturado como o ponto de ligação, uma estrutura linear ou ramificada, de ciclo, cíclica ou acíclica, nenhuma ligação dupla ou tripla carbono-carbono e nenhum átomo além de carbono e hidrogênio. Os grupos, -CH3 (Me), -CH2CH3 (Et), -CH2CH2CH3 (n-Pr), -CH(CH3)2 (iso-Pr), -CH(CH2)2 (ciclopropila), -CH2CH2CH2CH3 (n-Bu), -CH(CH3)CH2CH3 (sec-butila), -CH2CH(CH3)2 (iso-butila), -C(CH3)3 (terc-butila), -CH2C (CH3)3 (neo-pentila), ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, e ciclohexilmetil são exemplos não limitantes de grupos alquila. O termo "alquil substituído" refere-se a um grupo monovalente não aromático com um átomo de carbono saturado como o ponto de ligação, uma estrutura de ciclo, cíclica ou acíclica, linear ou ramificada, nenhuma ligação dupla ou tripa carbono-carbono e pelo menos um átomo independentemente selecionado do grupo que consiste de N, O, F, Cl, Br, I, Si, P e S. Os seguintes grupos são exemplos não limitantes de grupos alquila substituídos: -CH2OH, -CH2Cl, -CH2Br, -CH2SH, -CF3, -CH2CN, -CH2C(O)H, -CH2C(O)OH, -CH2C(O)OCH3, -CH2C(O)NH2, -CH2C(O)NHCH3, -CH2C(O)CH3, -CH2OCH3, -CH2OCH2CF3, -CH2OC(O)CH3, -CH2NH2, -CH2NHCH3,-CH2N(CH3)2, -CH2CH2Cl, -CH2CH2OH, -CH2CF3, -CH2CH2OC(O)CH3, -CH2CH2NHCO2C(CH3)3, e -CH2Si(CH3)3.

[0043] O termo "alcanediila" quando usado sem o modificador "substituído" refere-se a um grupo divalente não aromático, em que o grupo alcanediila é ligado com duas G-ligações, a um ou dois átomos de carbono saturado como o ponto de ligação, uma estrutura linear ou ramificada, de ciclo, cíclica ou acíclica, nenhuma ligação dupla ou tripla carbono-carbono e nenhum átomo além de carbono e hidrogênio. Os grupos, -CH2- (metileno), -CH2CH2-, -CH2C(CH3)2CH2-, -CH2CH2CH2-, e

, são exemplos não limitantes de grupos de alcanediila. O termo "alcanediila substituído" refere-se a um grupo monovalente não aromático, em que o grupo alquinediil é ligado por duas G-ligações, a um ou dois átomos de carbono saturado como o ponto de ligação, a uma estrutura linear ou ramificada, de ciclo, cíclica ou acíclica, sem ligações duplas ou triplas carbono-carbono e pelo menos um átomo independentemente selecionado do grupo que consiste de N, O, F, Cl, Br, I, Si, P e S. Os seguintes grupos são exemplos não limitantes de grupos alcanediila substituído: -CH(F)-, -CF2-, -CH(Cl)-, -CH(OH)-, -CH(OCH3)-, e -CH2-CH(Cl)-.

[0044] O termo "alcenila" quando usado sem o modificador "substituído" refere-se a um grupo monovalente com um átomo de carbono não aromático como o ponto de ligação, uma estrutura linear ou ramificada, de ciclo, cíclica ou acíclica, pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono não aromática, nenhuma ligação tripla carbono-carbono e nenhum átomo além de carbono e hidrogênio. Exemplos não limitantes de grupos alcenila incluem: -CH=CH2 (vinila), -CH=CHCH3, -CH=CHCH2CH3, -CH2CH=CH2 (allila),-CH2CH=CHCH3, e -CH=CH-C6H5. O termo "alcenila substituído" refere-se a um grupo monovalente com um átomo de carbono não aromático como o ponto de ligação, pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono não aromático, sem ligações triplas carbono- carbono, uma estrutura linear ou ramificada, de ciclo, cíclica ou acíclica, e pelo menos um átomo de independentemente selecionado do grupo que consiste de N, O, F, Cl, Br, I, Si, P e S. Os grupos, -CH=CHF, -CH=CHCl e -CH=CHBr, são exemplos não limitantes de grupos alcenila substituído.

[0045] O termo "alcenediila" quando usado sem o modificador "substituído" refere-se a um grupo divalente não aromático, em que o grupo alcenediila é ligado por duas ^-ligações, com dois átomos de carbono como pontos de ligação, uma estrutura linear ou ramificada, de ciclo, estrutura cíclica ou acíclica, pelo menos uma dupla ligação carbono-carbono não aromático, nenhuma ligação tripla carbono- carbono, e nenhum átomo além de carbono e hidrogênio. Os grupos, -CH=CH-, -CH=C(CH3)CH2-, -CH=CHCH2-, e

, são exemplos não limitantes de grupos alcenediila. O termo "alcenediila substituído" refere-se a um grupo divalente não aromático, em que o grupo alcenediila é ligado por duas ^-ligações, a dois átomos de carbono como pontos de ligação, uma estrutura linear ou ramificada, de ciclo, cíclica ou acíclica, pelo menos uma ligação dupla carbono- carbono não aromático, nenhuma ligação tripla carbono-carbono e pelo menos um átomo independentemente selecionado do grupo que consiste de N, O, F, Cl, Br, I, Si, P e S. Os seguintes grupos são exemplos não limitantes de grupos alcenediila substituídos: -CF=CH-, -C(OH)=CH- e -CH2CH=-C(Cl)-.

[0046] O termo "alcinila" quando usado sem o modificador "substituído" refere-se a um grupo monovalente com um átomo de carbono não aromático, como o ponto de ligação, uma estrutura linear ou ramificada, de ciclo, cíclica ou acíclica, pelo menos uma ligação tripla carbono-carbono, ou nenhum átomo além de carbono e hidrogênio. Os grupos, -C=CH, -C=CCH3, -C=CC6H5 e -CH2C=CCH3, são exemplos não limitantes de grupos de alcinila. O termo "alcinila substituído" refere-se a um grupo monovalente com um átomo de carbono não aromático como o ponto de ligação e pelo menos uma ligação tripla carbono-carbono, uma estrutura linear ou ramificada, ciclo, cíclica ou acíclica, e pelo menos um átomo independentemente selecionado do grupo que consiste de N, O, F, Cl, Br, I, Si, P, e S. O grupo, -C=CSi(CH3)3, é um exemplo não limitante de um grupo alcinila substituído.

[0047] O termo "alquinediila" quando usado sem o modificador "substituído" refere-se a um grupo divalente não aromático, em que o grupo alquinediila é ligado por duas ^-ligações, a dois átomos de carbono como pontos de ligação, uma estrutura linear ou ramificada, de ciclo, cíclica ou acíclica, pelo menos um tripla ligação carbono- carbono e nenhum átomo além de carbono e hidrogênio. Os grupos, -C=C-, -C=CCH2—, e -C=CCH (CH3)- são exemplos não limitantes dos grupos alquinediila. O termo "alquinediila substituído" refere-se a um grupo divalente não aromático, em que o grupo alquinediila é ligado por duas ^-ligações, a dois átomos de carbono como pontos de ligação, uma estrutura linear ou ramificada, de ciclo, cíclica ou acíclica, pelo menos uma tripla ligação carbono-carbono e pelo menos um átomo independentemente selecionado do grupo que consiste de N, O, F, Cl, Br, I, Si, P e S. Os grupos -C^CCFH- e -C=CHCH(Cl)- são exemplos não limitantes de grupos alquinediila substituído.

[0048] O termo "arila" quando usado sem o modificador "substituído" refere-se a um grupo monovalente com um átomo de carbono aromático como o ponto de ligação, o dito átomo de carbono formando parte de uma estrutura de anel aromático de seis elementos, em que os átomos do anel são todos carbono, e em que o grupo monovalente consiste de nenhum átomo além de carbono e hidrogênio. Exemplos não limitantes de grupos arila incluem fenil (Ph), metilfenila, (dimetil)fenila, -C6H4CH2CH3 (etilfenila), -C6H4CH2CH2CH3 (propilfenila), -C6H4CH(CH3)2, -C6H4CH(CH2)2, -C6H3(CH3)CH2CH3 (metiletilfenila), -C6H4CH=CH2 (vinilfenila), -C6H4CH=CHCH3,-C6H4C=CH, -C6H4C=CCH3, naftila e o grupo monovalente derivado de bifenila. O termo "arila substituída" refere-se a um grupo monovalente com um átomo de carbono aromático como o ponto de ligação, o dito átomo de carbono formando parte de uma estrutura de anel aromático de seis elementos, em que os átomos do anel são todos carbono, e em que o grupo monovalente tem ainda pelo menos um átomo independentemente selecionado do grupo que consiste de N, O, F, Cl, Br, I, Si, P e S. Exemplos não limitantes de grupos arila substituída incluem os grupos: -C6H4F, -C6H4Cl, -C6H4Br, -C6H4I, -C6H4OH, -C6H4OCH3, -C6H4OCH2CH3, -C6H4OC(O)CH3, -C6H4NH2, -C6H4NHCH3, -C6H4N(CH3)2, -C6H4CH2OH, -C6H4CH2OC(O)CH3, -C6H4CH2NH2, -C6H4CF3, -C6H4CN, -C6H4CHO, -C6H4CHO, -C6H4C(O)CH3, -C6H4C(O)C6H5, -C6H4CO2H, -C6H4CO2CH3, -C6H4CONH2, -C6H4CONHCH3, e -C6H4CON(CH3)2.

[0049] O termo "aralquila" quando usado sem o modificador "substituído" refere-se ao grupo monovalente -alcanediil-arila, em que os termos alcanediila e arila são cada um usados de maneira consistente com as definições fornecidas acima. Exemplos não limitantes de aralquilas são: fenilmetil (benzila, Bn), 1-fenil-etila, 2-fenil- etila, indenil e 2,3-dihidro-indenila, contanto que indenila e 2,3-dihidro- indenila são apenas exemplos de aralquila na medida em que o ponto de ligação em cada caso é um dos átomos de carbono saturados. Quando o termo "aralquila" é usado com o modificador "substituído", um ou ambos o alcanediila e a arila são substituídos. Exemplos não limitantes de aralquilas substituídas: (3-clorofenil)-metila, 2-oxo-2-fenil- etila (fenil-carbonil-metaila), 2-cloro-2-fenil-etila, cromanila, onde o ponto de ligação é um dos átomos de carbono saturados e tetrahidroquinolinila onde o ponto de ligação é um dos átomos saturados.

[0050] O termo "heteroarila" quando usado sem o modificador "substituído" refere-se a um grupo monovalente com um átomo de carbono aromático ou um átomo de nitrogênio como o ponto de ligação, o dito átomo de carbono ou átomo de nitrogênio formando parte de uma estrutura de anel aromático em que pelo menos um dos átomos do anel é nitrogênio, oxigênio ou enxofre, e em que o grupo monovalente consiste de nenhum átomo diferentes do carbono, hidrogênio, nitrogênio aromático, oxigênio aromático e enxofre aromático. Exemplos não limitantes de grupos arila incluem acridinila, furanila, imidazoimidazoilila, imidazopirazoilila, imidazopiridinila, imidazopirimidinila, indolila, indazoilinila, metilpiridila, oxazoilila, fenilimidazolila, piridila, pirrolila, pirimidila, pirazinila, quinolila, quinazolila, quinoxalinila, tetrahidroquinolinila, tienila, triazinila, pirrolopiridinila, pirrolopirimidinila, pirrolopirazinila, pirrolotriazinila, pirroloimidazolila, cromenila (onde o ponto de ligação é um dos átomos aromáticos) e cromanila (onde o ponto de ligação é um dos átomos aromáticos). O termo "heteroarila substituído" refere-se a um grupo monovalente com um átomo de carbono aromático ou um átomo de nitrogênio como o ponto de ligação, o dito átomo de carbono ou o átomo de nitrogênio formando parte de uma estrutura de anel aromático em que pelo menos um dos átomos do anel é nitrogênio, oxigênio ou enxofre, e em que o grupo monovalente tem ainda pelo menos um átomo independentemente selecionado do grupo que consiste de nitrogênio não aromático, oxigênio não aromático, enxofre, F, Cl, Br, I, Si e P não aromáticos.

[0051] O termo "alcoxi" quando usado sem o modificador "substituído" refere-se ao grupo -OR, em que R é uma alquila, como esse termo é definido acima. Exemplos não limitantes dos grupos alcoxi incluem: -OCH3, -OCH2CH3, -OCH2CH2CH3, -OCH(CH3)2, -OCH(CH2)2, -O-ciclopentila, e -O-ciclohexila. O termo "alcoxi substituído" refere-se ao grupo -OR, em que R é uma alquila substituída, como esse termo é definido acima. Por exemplo, -OCH2CF3 é um grupo alcoxi substituído.

[0052] De modo similar, os termos "alceniloxi", "alciniloxi", "ariloxi", "aralcoxi", "heteroariloxi", "heteroaralcoxi" e "aciloxi", quando usados sem o modificador "substituído", referem-se aos grupos definidos como -OR, em que R é alcenila, alcinila, arila, aralquila, heteroarila, heteroaralquila e acila, respectivamente, como esses termos são definidos acima. Quando qualquer um dos termos alceniloxi, alciniloxi, ariloxi, aralquiloxi e aciloxi é modificado por "substituído", este refere- se ao grupo -OR, em que R é alcenila, alcinila, arila, aralquila, heteroarila, heteroaralquila e acila, respectivamente.

[0053] Além disso, os átomos que compõem os compostos da presente invenção destinam-se a incluir todas as formas isotópicas de tais átomos. Isótopos, como aqui usado, incluem aqueles átomos contendo o mesmo número atômico mas diferentes números de massa. Como exemplo geral e sem limitação, os isótopos de hidrogênio incluem trítio e deutério, e isótopos de carbono incluem 13C e 14C. De modo similar, está previsto que um ou mais átomos de carbono de um composto da presente invenção podem ser substituídos por um átomo de silício. Além disso, é contemplado que qualquer átomo de oxigênio discutido em qualquer composto aqui neste documento pode ser substituído por um átomo de enxofre ou selênio.

[0054] Um composto contendo uma fórmula que é representada com uma ligação tracejada destina-se a incluir as fórmulas opcionalmente contendo zero, uma ou mais ligações duplas. Assim, por exemplo, a estrutura

inclui as estruturas

. Como será compreendido por um especialista na técnica, nenhum tal átomo do anel forma parte de mais do que uma ligação dupla.

[0055] Qualquer valência indefinida em um átomo de uma estrutura mostrada nesta aplicação representa implicitamente um átomo de hidrogênio ligado ao átomo.

[0056] Uma estrutura de anel mostrada com um grupo "R" não conectado, indica que qualquer átomo de hidrogênio implícito naquele anél pode ser substituído por aquele grupo R. No caso de um grupo R divalente (por exemplo, oxo, imino, tio, alquilideno, etc.), qualquer par de átomos de hidrogênio implícitos ligado a um átomo daquele anel pode ser substituído por aquele grupo R. Este conceito é como exemplificado abaixo:

representa

ou

[0057] O uso da palavra "um" ou "uma," quando usado em conjunto com o termo "compreendendo" nas reivindicações e/ou a especificação pode significar "um", mas também é consistente com o significado de "um ou mais," "pelo menos um," e "um ou mais de um."

[0058] Em toda esta aplicação, o termo "cerca" é usado para indicar que um valor inclui a variação inerente de erro para o dispositivo, o método sendo empregado para determinar o valor ou a variação que existe entre os objetos de estudo.

[0059] Os termos "compreende", "contém" e "inclui" são verbos conectivos abertos. Quaisquer formas ou tempos de um ou mais destes verbos, como "compreende", "compreendendo", "contém", "contendo", "inclui" e "incluindo", são também abertos. Por exemplo, qualquer método que "compreende", "contém" ou "inclui" uma ou mais etapas não é limitado a possuir apenas aquela uma ou mais etapas e abrange também outras etapas não alistadas.

[0060] O termo "eficaz," como o termo é usado na especificação e/ou reivindicações, meios adequados para obter um resultado desejado, esperado, ou pretendido.

[0061] A referência a "água em temperaturas na faixa de cerca de 0°C até cerca de 100°C" como aqui usado é uma referência à água no estado líquido. Aqueles especialistas na técnica irão observar que o ponto de fusão e ponto de ebulição da água podem ser influenciados por desinfetantes, sais e impurezas, bem como as condições de pressão, e que a água, portanto, pode estar no estado líquido abaixo de 0°C e acima de 100°C.

[0062] A expressão "HLMI" (índice de fusão de alta carga) aqui neste documento refere-se ao índice de fusão (MI) determinado a 190°C e uma carga de 21,6 kg em conformidade com a ASTM D 1238. O método padrão mede a facilidade de fluxo da fusão de um polímero através da medição da taxa de extrusão do polímero fundido através de um molde de um comprimento e diâmetro especificado sob condições prescritas de temperatura, carga e posição do pistão no barril conforme a medição de tempo é feita. É definido como a massa de polímero, em gramas, fluindo em dez minutos através de um capilar de diâmetro e comprimento específico por uma pressão aplicada através de pesos gravimétricos alternativos prescritos para temperaturas alternativas prescritas.

[0063] A expressão "MI2" como usado aqui neste document refere-se ao índice de fusão (MI) determinado a 190°C e uma carga de 2,16 kg em conformidade com a ASTM D 1238.

[0064] A expressões "unimodal", "bimodal" e "multimodal" como aqui usadas cerca o HDPE referem-se à estrutura da distribuição do peso molecular do HDPE, ou seja, a aparência da curva que indica o número de moléculas em função do peso molecular. Se a curva exibe um máximo, o HDPE é referido como "unimodal", enquanto que se a curva exibe um máximo muito amplo ou dois ou mais máximos e o HDPE consiste de duas ou mais frações, o HDPE é referido como "bimodal" ou "multimodal". O HDPE que consiste de duas ou mais frações e cuja curva de distribuição de peso molecular é muito ampla ou tem dois ou mais máximos aqui neste documento pode ser conjuntamente referida como "multimodal".

[0065] A expressão "fração de HDPE" como aqui usada neste documento refere-se a um HDPE como obtido em uma zona de reação única sob condições de reação definidas e usando um catalisador único. Aqueles especialistas na técnica irão observar que duas ou mais frações de HDPE podem ser produzidas de vários modos, por exemplo, ao conduzir a polimerização numa zona única de reação sob condições variadas de reação e/ou usando vários catalisadores, ou ao conduzir a polimerização em várias zonas de reação usando condições de reação idênticas ou diferentes e/ou usando vários catalisadores.

[0066] A expressão "deterioração" como aqui usado com relação a poliolefina ou composições de HDPE refere-se a alterações na estrutura da composição que são prejudiciais para o desempenho destas. Mudanças de composição que podem ser prejudiciais para o desempenho incluem, em particular, a perda parcial ou completa de antioxidantes e/ou estabilizadores e mudanças na distribuição de peso molecular do HDPE ou poliolefina.

[0067] A expressão "degradação" como aqui usado com relação a poliolefina ou composições de HDPE refere-se a mudanças na distribuição do peso molecular da poliolefina ou HDPE, que são prejudiciais para o desempenho destas. Aqueles especialistas na técnica observarão que a degradação pode resultar de perda parcial ou completa de antioxidantes e/ou estabilizadores, e que as expressões "deterioração" e "degradação" são sinônimas em certa medida.

[0068] A expressão "radical orgânico" como aqui usado neste documento refere-se a um substituinte de um composto em que o substituinte baseia-se em átomos de carbono e hidrogênio e opcionalmente contém um ou mais heteroátomos selecionados do grupo do oxigênio, nitrogênio e enxofre.

[0069] O expressão "antioxidante amina" como aqui usado neste documento refere-se a um composto de amina diarila da fórmula Ar1- NH-Ar2 em que cada Ar1 e Ar2, independentemente, representam um hidrocarboneto aromático mono ou policíclico, por exemplo fenila ou naftila.

[0070] A expressão "aminas estabilizadoras" como aqui usado neste documento refere-se a um composto de amina impedida compreendendo pelo menos um molaridade de 2,2,6,6-tetraalquilpiperidina.

[0071] A menos que especificamente indicado de outra forma, a expressão "% em peso" ("% em peso") como usada aqui neste documento refere-se à percentagem em peso de um componente particular na composição do referenciado.

[0072] Em relação a todas as faixas divulgadas aqui neste documento, tais faixas destinam-se a incluir qualquer combinação dos mencionados limites superiores e inferiores, mesmo se a combinação particular não é especificamente alistada.

[0073] Todas as publicações, pedidos de patentes e patentes mencionadas aqui neste documento são incorporadas por referência na sua totalidade. Em caso de conflito, a presente especificação, incluindo as definições, deverão ter preferência.

[0074] Verificou-se, surpreendentemente, que uma composição de polietileno de alta densidade (HDPE), que consiste essencialmente de: a) o HDPE; b) uma quantidade eficaz de um antioxidante de fenol impedido; c) uma quantidade eficaz de um antioxidante de fosfonita ou fosfina; d) uma quantidade eficaz de uma co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética; e e) opcionalmente, um ou mais aditivos diferentes dos componentes (b) até (d); apresentam resistência significativamente melhorada contra a deterioração na presença de água clorada e não clorada em temperaturas na faixa de cerca de 0°C até cerca de 100°C. Em particular, foi constatado que a combinação particular do HDPE (a) com o antioxidante de fenol impedido (b), o antioxidante de fosfonita ou de fosfina (c) e a hidrotalcita (d), produz uma composição de HDPE que apresenta retenção melhorada do número OIT. Ou seja, o declínio do número OIT das respectivas composições ao longo do tempo é consideravelmente menor do que o de uma composição de HDPE que carece de um ou mais dos componentes (b), (c), e (d). Estes resultados indicam que a expectativa de vida de um tubo ou moldado que está exposto a água clorada e não clorada em temperaturas na faixa de cerca de 0°C até cerca de 100°C é significativamente aumentada. Além disso, verificou-se surpreendentemente que o sistema estabilizador particular composto dos antioxidantes (b) e (c), e a hidrotalcita (d), é particularmente bem adequado para evitar ou pelo menos reduzir a degradação da distribuição do peso molecular de poliolefinas em geral e, em particular, o HDPE durante o uso.

A) O componente de HDPE

[0075] O componente de HDPE da composição de HDPE inclui resinas do tubo de HDPE, por exemplo, HDPEs que satisfaçam às exigências da ASTM D3350 - "Standard Specification for Polyethylene Plastics Pipe and Fitting Materials" ("Especificação padrão para tubo de polietileno plástico e materiais de conexões.") Tais resinas de tubo são descritas, por exemplo, na Patente dos EUA Nr. 7.230.054, Patente dos EUA Nr. 7.193.017, Patente dos EUA Nr. 7.129.296, Patente dos EUA Nr. 7.037.977, Patente dos EUA Nr. 7.034.092, Patente dos EUA Nr. 6.946.521, Patente dos EUA Nr. 6.878.784, Patente dos EUA Nr. 6.867.278, Patente dos EUA Nr. 6.787.608, Patente dos EUA Nr. 6.770.341, Patente dos EUA Nr. 6.566.450, Patente dos EUA Nr. 6.525.148 e Patente dos EUA Nr. 6.252.017.

[0076] HDPEs adequados geralmente contém uma densidade de 0,930 g/cm3 até 0,975 g/cm3, mais preferencialmente de 0,945 g/cm3 até 0,955 g/cm3. Em algumas aplicações particulares, a densidade de HDPE é de pelo menos 0,946 g/cm3. Em outras aplicações, o HDPE tem uma densidade de 0,947 g/cm3 até 0,949 g/cm3. Em aplicações adicionais e/ou preferenciais, o HDPE possui uma faixa de densidade de 0,930 g/cm3 até 0,967 g/cm3 durante a produção. Em aplicações alternativas, o HDPE tem faixa de densidade nominal (alvo) de 0,947 g/cm3 até 0,949 g/cm3. Em aplicações específicas, o HDPE tem uma densidade de cerca de 0,941 g/cm3. O HDPE tem tipicamente um HLMI de no máximo 20 g/10 min.

[0077] Em aplicações particulares, o componente de HDPE empregado na composição de HDPE deve satisfazer pelo menos uma das seguintes disposições (a1) até (a3): a1) o HDPE tem uma distribuição de peso molecular que é pelo menos bimodal; e/ou a2) o HDPE tem uma densidade de > 0,946 g/cm3, um HLMI de < 20 g/10 min.; e/ou a3) o HDPE tem pelo menos uma fração da resina de polietileno com uma densidade de > 0,965 g/cm3 e um MI2 de 50-400 g/10 min.

[0078] Em certos aspectos das aplicações divulgadas neste documento, o componente de HDPE deve satisfazer a disposição (a1) e uma das disposições (a2) e (a3). Em outros aspectos, o componente de HDPE deve satisfazer a disposição (a2) e uma das disposições (a1) e (a3). Em outros aspectos, o componente de HDPE deve satisfazer a disposição (a3) e uma das disposições (a1) e (a2). Em aspectos particulares, o componente de HDPE satisfaz todas as disposições (a1) até (a3).

[0079] Preferencialmente, o HDPE é uma resina de polietileno multimodal. Mais preferencialmente, o HDPE é uma resina de polietileno bimodal ou trimodal.

[0080] Em algumas aplicações, o HDPE é uma resina bimodal conforme divulgado na Patente dos EUA Nr. 2009/0304966 ou Patente dos EUA Nr. 2010/0092709. Tais resinas bimodais são preferencialmente produzidas por um processo de multi-reator que envolve a polimerização de etileno em um meio inerte de hidrocarboneto em um primeiro reator na ausência ou substancial ausência de comonômero na presença de um sistema catalisador composto por um catalisador contendo metal de transição sólida de alta atividade e co-catalisador de organoalumínio e hidrogênio ao mesmo tempo mantendo as condições para produzir uma fração de polímero contendo uma primeira fração de polietileno contendo uma densidade de pelo menos 0,965 g/cm3 e MI2 de cerca de 50 até cerca de 400 g/10 min. A fração de polímero é preferencialmente devolatilizada para remover substancialmente todo o hidrogênio deste, e é então transferido para um segundo reator em que a polimerização continua pela adição de etileno, um comonômero de α-olefina C3-8 e hidrogênio para o segundo reator e copolimerizar o etileno e α-olefina, a uma temperatura de cerca de 70 até cerca de 85°C ao mesmo tempo mantendo a relação de mols entre comonômero e etileno no espaço de vapor de 0,02 a 0,15 e a relação de mols entre hidrogênio e etileno no espaço do vapor de 0,01 até 0,10 para produzir uma segunda fração de polietileno de peso molecular relativamente mais elevado e densidade mais baixa que a primeira fração de polietileno.

[0081] O produto de resina bimodal preferencialmente possui uma densidade de 0,947 até 0,949 g/cm3 e um HLMI de 3 g/10 min até 20 g/10 min. Em algumas aplicações, a resina bimodal compreende de cerca de 49 até cerca de 60% em peso da primeira fração de polietileno e de cerca de 40% em peso até cerca de 51% em peso da segunda fração de polietileno. Em aplicações preferenciais, o comonômero no segundo reator é buteno-1.

[0082] Em algumas aplicações, o HDPE é trimodal e compreende de cerca de 45 até cerca de 55% em peso de uma fração de homopolímero de etileno de baixo peso molecular, de cerca de 20 até cerca de 40% em peso de uma fração de copolímero de etileno de médio peso molecular e cerca de 15 até cerca de 30% em peso de uma fração de copolímero de etileno de alto peso molecular. Em aplicações particulares, o HDPE multimodal compreende de cerca de 30 até cerca de 40% em peso de uma fração de homopolímero de etileno de baixo peso molecular, de cerca de 30 até cerca de 40% em peso de fração de copolímero de etileno de médio peso molecular, e de cerca de 20 até 30% em peso de uma fração de copolímero de etileno de alto peso molecular.

[0083] Preferencialmente, a fração de homopolímero de etileno de baixo peso molecular possui uma densidade superior a 0,965 g/cm3 e um MI2 de 50 g/10 min até 250 g/10 min, a fração de copolímero de etileno de médio peso molecular possui uma densidade de 0,945 g/cm3 até 0,962 g/cm3 e um índice de fusão MI2 de 0,01 g/10 min. até 1 g/10 min., e a fração de copolímero de etileno de alto peso molecular possui uma densidade de 0,855 g/cm3 até 0,949 g/cm3 e um índice de fusão MI2 menor ou igual a 0,01 g/10 min. Mais preferencialmente, a fração de homopolímero de etileno de baixo peso molecular possui uma densidade de 0,965 g/cm3 até 0,973 g/cm3 e um índice de fusão MI2 de 100 g/10 min até 250 g/10 min, a fração de copolímero de etileno de médio peso molecular possui uma densidade de 0,950 g/cm3 até 0,962 g/cm3 e um índice de fusão MI2 de 0,01 g/10 min até 0,1 g/10 min., e a fração de copolímero de etileno de alto peso molecular possui uma densidade de 0,905 g/cm3 até 0,935 g/cm3 e um índice de fusão MI2 menor ou igual a 0,005 g/10 min.

[0084] Comonômeros adequados para produzir os copolímeros de etileno de médio peso molecular e copolímeros de etileno de alto peso molecular são preferencialmente selecionados de α-olefinas C3- C10, por exemplo, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 4- metil-1-penteno, similares e suas misturas.

[0085] Métodos para produzir polietileno trimodal são conhecidos e descritos, por exemplo, na Patente PCT Nr. WO 2007/003530. Um HDPE trimodal é preparado preferencialmente em um processo contínuo com três reatores em série. Uma fração de homopolímero de etileno é produzida pela polimerização de pasta em um primeiro reator na presença de um catalisador Ziegler, um solvente, e hidrogênio. Catalisadores Ziegler adequados incluem aqueles conhecidos na indústria e descritos, por exemplo, na Patente PCT Nr. WO 91/18934. Um exemplo de um catalizador Ziegler é o tetracloreto de titânio com co-catalisador trietilalumínio. O catalisador Ziegler é preferencialmente suspenso em um solvente. Solventes preferidos são selecionados de C5- C12 alcanos e cicloalcanos, incluindo hexano, cicloexano, octano, os similares e as misturas destes. Etileno é preferencialmente continuamente alimentado na pasta de catalisador no primeiro reator. O peso molecular ou índice de fusão MI2 da fração de homopolímero de etileno de baixo peso molecular é controlado pela concentração de hidrogênio. Preferencialmente, a relação de hidrogênio/etileno na fase gasosa é de 9/1 até 1/9 em volume; mais preferencialmente, a relação de hidrogênio/etileno na fase gasosa é de 1/1 até 5/1 em volume. A pasta de polímero do primeiro reator é preferencialmente transferida para um segundo reator. A pasta de polímero é desgaseificada para remover parte do hidrogênio do primeiro reator. Etileno e α-olefina são alimentados ao segundo reator e copolimerizados para formar uma fração de copolímero de etileno de médio peso molecular. A proporção de α-olefina/etileno depende da densidade desejada da fração de copolímero de etileno de peso molecular médio. Quanto mais α-olefina é usada, menor a densidade do polímero produzido. A relação de alimentação de α-olefina/etileno é preferencialmente de 0,01 até 0,05 em peso. A pasta de polímero do segundo reator é preferencialmente é transferida para um terceiro reator. A pasta é ainda desgaseificada para remover o hidrogênio. Preferencialmente, o terceiro reator é essencialmente livre de hidrogênio. Etileno e α-olefina são alimentados no terceiro reator e copolimerizados para formar uma fração de copolímero de etileno de alto peso molecular. A relação de alimentação de α-olefina/etileno é preferencialmente de 0,05 até 0,2 em peso e mais preferencialmente de 0,1 até 0,2 em peso. As temperaturas de polimerização nos reatores podem ser as mesmas ou diferentes. Preferencialmente, a temperatura de polimerização é de 50°C até 150°C, mais preferencialmente de 50°C até 100°C. A pasta do terceiro reator é evaporada parcialmente e seca para remover o solvente e monômeros residuais.

[0086] O componente de HDPE (a) geralmente consiste de, ou pelo menos consiste essencialmente de, o HDPE. Em certas aplicações, o componente de HDPE (a) consiste de, ou consiste essencialmente de, uma mistura de um ou mais HDPEs e uma ou mais outras resinas de polietileno selecionadas a partir de polietilenos de baixa densidade linear (LLDPE), polietilenos lineares de média densidade (LMDPE) e polietilenos de metaloceno. A quantidade de resinas de polietileno adicionais normalmente não excederão 10% em peso, baseado no componente de HDPE (a). Em algumas aplicações, as resinas de polietileno adicionais podem estar presentes em até 7% em peso, ou até 5% em peso, baseadas no componente de HDPE (a). Aqueles contendo uma habilidade comum compreenderão que o componente de HDPE (a) pode ser uma mistura de dois ou mais HDPEs, opcionalmente incluindo as resinas adicionais de polietileno. No caso em que dois ou mais HDPEs são misturados e/ou o HDPE é misturado com uma ou mais outras resinas de polietileno, a mistura deve ter uma densidade de 0,935 g/cm3 até 0,965 g/cm3, ou de 0,945 g/cm3 até 0,955 g/cm3, ou de 0,947 g/cm3 até 0,949 g/cm3, ou deve ser pelo menos 0,946 g/cm3. Além disso, a mistura tipicamente deve ter um HLMI de no máximo 20 g/10 min.

B) O antioxidante de Antioxidante impedido de fenol

[0087] Antioxidantes de fenol impedido que são adequados como componente (b) da composição de HDPE são geralmente compostos que compreendem pelo menos um grupo de fenol que é pelo menos substituído por 2. Além de grupos de fenol substituído 2, tais grupos de fenol também incluem, por exemplo, grupos de fenol não substituídos 2,4-, 2,5- e 2,6- bem como grupos de fenol trisubstituído 2,3,6- e 2,4,6-.

[0088] Em conformidade com aplicações particulares, o antioxidante de fenol impedido é um fenol impedido de fórmula (I)

em que z é um número inteiro de 1 até 4; Ra é um grupo alquila secundário ou terciário C3- C6-, um grupo cicloalquila C3- C6-, ou um grupo fenila; Rb é o hidrogênio, um grupo alquila C1- C6-, um grupo cicloalquila C3- C6-, ou um grupo fenila; Rc é hidrogênio ou um grupo alquila C1- C6-, e Rd é um radical orgânico contendo z valências.

[0089] Grupos alquila secundários e terciários C3- C6- como mencionado para Ra são radicais de hidrocarbonetos alifáticos contendo 3 até 6 átomos de carbono que são ligados ao anel fenil através de um carbono secundário ou terciário do radical, como, por exemplo, isopropila, 2-butila, terc-butila, 2-pentila, 1,1-dimetilpropil e similares.

[0090] Grupos cicloalquila C3- C6- como mencionados por Ra e Rb são radicais de hidrocarbonetos monocíclicos contendo 3 a 6 átomos de carbono como por exemplo, por exemplo, ciclopropila, ciclopentil e ciclohexila.

[0091] Grupos alquila C1- C6- como mencionados por Rb e Rc podem ser de cadeia linear ou radicais de hidrocarbonetos ramificados contendo 1 até 6 átomos de carbono, por exemplo, metila, etila, propila, butila, pentil e hexila, bem como os isômeros ramificados dos mesmos incluindo os mencionados acima grupos alquila secundário e terciário C3- C6-, em particular metila, etila, propila, isopropila, butila, 2- butila, terc-butila, 2-pentila, 1,1-dimetilpropil e similares.

[0092] Em algumas das aplicações particulares, Ra é um grupo alquila terciário C3- C6-, Rb é hidrogênio ou um grupo alquila C1- C4- e Rc é hidrogênio ou um grupo alquila C1- C4- .

[0093] Em outras aplicações particulares, Ra é um grupo alquila terciário C3- C6-, Rb é hidrogênio, ou um grupo alquila C1- C4- e Rc é hidrogênio.

[0094] Em outras aplicações particulares, Ra e Rb independentemente são grupos alquila terciários C3- C6- e Rc é hidrogênio.

[0095] Em outras aplicações particulares, Ra são grupos alquila terciários C3- C6- e Rb e Rc independentemente são hidrogênio ou metila.

[0096] A molaridade Rd pode ser qualquer radical orgânico mono - até tetra-valente contendo, além de carbono e hidrogênio, um ou mais heteroátomos selecionados de oxigênio, nitrogênio e enxofre. Os radicais ilustrativos Rd incluem, em particular, (CH2)2-CO2-C18H37 (z = 1) e os radicais polivalentes Rd1 até d10

[0097] Em algumas aplicações, o componente antioxidante de fenol impedido (b) compreende, ou consiste de, um ou mais antioxidantes de fenol impedido selecionados do grupo que consiste de n-octadecil-beta-4’-hidroxi-3’,5’-di-terc-butilfenil) propionato (Irganox® 1076), N,N’-bis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionil] hidrazina (Irganox® MD1024), 1,6 hexanediol bis[3-3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionate] (Irganox ® 259), N,N’-hexametileno bis (3,5-di- terc-butil-4-hidroxihidrocinnamida (Irganox® 1098), trietilenoglicol bis[3-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propionato] (Irganox® 245) 2,2- tiodietileno bis[3-3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato](Irganox® 1035), 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) benzeno (Irganox® 1330) tris (3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)isocianorato (Cheminox® 314), tris (3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)isocianorato (Irganox® 3114), 1,3,5-tris (4-terc-butil-3-hidroxi-2,6- dimetilbenzil)isocianorato (Cianox® 1790), tetracis [metileno 3-(3’,5’-di- terc-butil-4-hidroxifenil)propionato]metano (Irganox® 1010) e etileno bis [3,3-bis(3-terc-butil-4-hidroxifenil)butirato] (Hostanox® O3).

[0098] Em outras aplicações, o componente antioxidante de fenol impedido (b) compreende, ou consiste de, um ou mais antioxidantes de fenol impedido selecionados do grupo que consiste de por n- octadecil-beta-(4’-hidroxi-3’,5’-di-terc-butilfenil) propionato (Irganox® 1076), N,N’-bis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionil] hidrazina (Irganox® MD1024) 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil)benzeno (Irganox® 1330), tris (3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil)isocianurato (Irganox® 3114), 1,3,5-tris (4-terc-butil-3- hidroxi-2,6-dimetilbenzil)isocianurato (Cianox® 1790), tetracis [metileno 3-3’,5’-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionate]metano (Irganox® 1010) e etileno bis[3,3-bis(3-terc-butil-4-hidroxifenil)butirato] (Hostanox® O3).

[0099] Em outras aplicações, o componente antioxidante de fenol impedido (b) compreende 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil) benzeno (Irganox® 1330).

[00100] Aqueles especialistas na técnica observação que o componente antioxidante de fenol impedido (b), embora consistindo de antioxidante de fenol impedido, pode ser composto de dois ou mais antioxidantes de fenol impedido.

[00101] O componente antioxidante de fenol impedido (b) é geralmente incorporado na composição de HDPE em quantidades suficientes para melhorar a retenção do número OIT. A quantidade irá depender até certa medida da qualidade do HDPE bem como do equilíbrio relativo dos componentes (c), (d) e opcionalmente (e).Embora a quantidade pode variar amplamente, a quantidade irá geralmente variar de cerca de 0,01 até cerca de 1,5% em peso, ou de cerca de 0,02 até cerca 1.0% em peso, ou de cerca 0,05 até cerca 0,5% em peso, baseado no peso do componente de HDPE (a). Em aspectos particulares destas aplicações, o componente antioxidante de fenol impedido (b) pode ser empregado em pelo menos 0.06% em peso, ou pelo menos 0,08% em peso, ou pelo menos 0,09% em peso, com base no peso do componente de HDPE (a). Em aspectos particulares destas aplicações, o componente antioxidante de fenol impedido (b) também pode ser empregado em no máximo 0,45% em peso, ou no máximo 0,40% em peso ou no máximo 0,35% em peso, com base no peso do componente de HDPE (a).

C) O antioxidante de fosfonita ou de fosfina

[00102] Os antioxidantes de fosfonita e fosfina que são adequados como componente (c) da composição de HDPE, geralmente, compreendem um fósforo trivalente e, ligado aos mesmos, pelo menos um radical orgânico ligado a carbono e no máximo dois radicais orgânicos ligados a oxigênio. A expressão "antioxidantes de fosfonita" como usado aqui neste documento inclui compostos nos quais o fósforo trivalente transporta radical orgânico ligado a carbono e dois radicais orgânicos ligados a oxigênio bem como compostos em que o fósforo trivalente transporta dois radicais orgânicos ligados a carbono e um radical orgânico ligado a oxigênio. Antioxidantes de fosfina incluem compostos nos quais o fósforo trivalente transporta três radicais orgânicos ligados a carbono.

[00103] Consequentemente, o antioxidante de fosfonita ou fosfina é uma fosfonita ou fosfina de fórmula (II)

em que (x) e (y), independentemente uma da outra, são 0 ou 1 e R1, R2 e R3, independentemente, são radicais orgânicos ligados a carbono.

[00104] Em algumas das aplicações, R1, R2 e R3 de fórmula (II), independentemente, são radicais de hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos.

[00105] Em outras aplicações, R1 e R2 de fórmula (II), independentemente, são radicais de hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos e R3 é um radical orgânico que consiste de carbono e hidrogênio e, opcionalmente, um ou mais hetero-átomos selecionados de oxigênio, nitrogênio e enxofre, que pode ser substituído por um ou mais grupos P[OmR4]2 em que cada m é independentemente 0 ou 1 e cada R4 independentemente é um radical de hidrocarboneto alifático ou aromático substituído opcionalmente.

[00106] Em aplicações particulares, a fórmula (II) representa antioxidantes de fosfonita e fosfina em que R1 e R2, independentemente um do outro, são grupos arila substituídos ou não-substituídos por alquila; e R3 é um grupo arila que é não-substituído ou que transporta um ou mais grupos alquila e/ou um grupo -P[OmR4]2 em que cada m independentemente é 0 ou 1 e cada R4 independentemente é um grupo arila substituído ou não-substituído por alquila.

[00107] Grupos arila R1, R2 e R3 de fórmula (II), geralmente, representam radicais mono ou policíclicos compreendendo pelo menos um anel benzênico, como por exemplo, os grupos fenila, naftila e bifenila.

[00108] Antioxidantes adequados de fosfonita e fosfina são conhecidos na técnica e descritos, por exemplo, na Patente dos EUA Nr. 3.518.312, Patente dos EUA Nr. 3.825.629, Patente dos EUA Nr. 4.209.468, Patente dos EUA Nr. 5.703.150 e Patente do Reino Unido Nr. GB 2.215.727. Além disso, uma variedade de tais antioxidantes são comercialmente disponíveis, por exemplo, tetracis(2,4-di-terc- butilfenil)-4,4'-bifenileno difosfonita (Irgafos® P-EPQ), tetracis(2,4-di- terc-butil-5-metilfenil)-4, 4'-bifenileno difosfonita (GSY-P101) e Pepfina, uma alquil-aril fosfina.

[00109] Aqueles especialistas na técnica observarão que o componente antioxidante de fosfonita ou fosfina (c), embora consistindo de antioxidantes de fosfonita ou fosfina, podem ser composto de dois ou mais antioxidantes de fosfonita e/ou fosfina.

[00110] O componente antioxidante de fosfonita ou fosfina (c) é geralmente incorporado na composição de HDPE em quantidades suficientes para melhorar a retenção do número OIT. A quantidade dependerá em certa medida da qualidade de HDPE bem como o equilíbrio relativo dos componentes (c), (d) e opcionalmente (e).Embora a quantidade pode variar amplamente, a quantidade irá variar geralmente de cerca de 0,01 até cerca de 1,5% em peso, ou de cerca de 0,02 até cerca de 1.0% em peso, ou de cerca de 0,02 até cerca de 0,5% em peso, baseado no peso de componente de HDPE (a). Em aspectos particulares destas aplicações, o componente antioxidante de fosfonita ou fosfina (c) pode ser empregado pelo menos 0,03% em peso, ou pelo menos 0,05% em peso, ou pelo menos 0,07% em peso, com base no peso do componente de HDPE (a). Em aspectos particulares destas aplicações, o componente antioxidante de fosfonita ou fosfina (c) também pode ser empregado em no máximo 0,45% em peso, ou no máximo 0,40% em peso ou no máximo 0,35% em peso, com base no peso do componente de HDPE (a).

D) A Hidrotalcita

[00111] Hidrotalcitas que são adequadas como componente (d) da composição de HDPE em geral são hidróxidos básicos mistos em camadas de metais nos estados de oxidação +2 e +3 e podem ser de origem natural ou sintética. Hidrotalcitas deste tipo pode ser descritas por várias fórmulas, por exemplo, as fórmulas (IIIa) e (IIIb) M2+d AI3+2 (OH)2d+6-eb (Ab-)e X f M2+1-a M3+a (OH)2 (Ab-)a/b X C H2O H2O (IIIa) (IIIb) em que M2 + é um cátion de Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Pb, Sn, ou Ni, no estado de oxidação +2; ou M3 + é um cátion de Al, B ou Bi, no estado de oxidação +3; um é um número até 0,5; Ab - é um ânion de valência b; b é um número inteiro de 1 até 4; c é zero ou um número até 2; d é um número até 6; e é um número até 2; e f é zero ou um número até 15.

[00112] A expressão "número" como usada na definição dos índices (a), (d) e (e) e as variáveis (c) e (f), aqui refere-se a números naturais reais positivos excluindo zero. Por exemplo, nenhum dos índices (a), (d), e (e) tem um valor de zero.

[00113] Ânions adequados Ab- geralmente incluem os ânions de ácidos inorgânicos e orgânicos, em particular OH-, Cl-, Br-, I-, ClO4-, - - 2- 2- 2- 2- CH3COO-, C6H5COO-, CO3 -, SO4 -, (OOC-COO) -, (CHOHCOO)2 -, (CHOH)4CH2OHCOO-, C2H2(COO)22-, (CH2COO)22-, CH3CHOHCOO-, 2- 4- 3- 4- 3- 3- 2- SiO3 , SiO4 , Fe(CN)6 , Fe(CN)6 , BO3 , PO3 , e HPO4 .

[00114] Em algumas aplicações, a hidrotalcita é de fórmula (IIIa); M2 + é Ca2 +, Mg2 + ou uma mistura de Mg2 + e Zn2 +; e Ab- é CO32-, BO33-, ou PO33-.

[00115] Em outras aplicações, a hidrotalcita é de fórmula (IIIb); M2 + é Mg2 +, Zn2 +, em particular Mg2 +; Ab- é CO32-, (OOC-COO)2-, OH- e S2- ; e (f) é um número de 0 até 5, especialmente de 0,5 até 5.

[00116] Em aplicações particulares, as hidrotalcitas também podem ser representadas através das seguinte fórmulas (III.1) até (III.7): AI2O3 X 6MgO X CO2 X 12H2O (III.1) Mg4.5 Al2(OH)i3 x CO3 x 3,5H2O (III.2) 4MgO x AI2O3 x CO2 x 9H2O (III.3) 4MgO x AI2O3 x CO2 x 6H2O (III.4) ZnO x 3MgO x Al2O3 x CO2 x 8-9H2O (III.5) ZnO x 3MgO x Al2O3 x CO2 x 5-6H2O (III.6) Mg4,5 Al2(OH)13 x CO3 (III.7)

[00117] Hidrotalcitas naturais e sintéticas adequadas são conhecidas na técnica e estão disponíveis comercialmente. Hidrotalcitas sintéticas são descritas, por exemplo, no Patente dos EUA Nr. RE34164 e Patente dos EUA Nr. 4.904.457. Hidrotalcitas naturais e sintéticas são comercialmente disponíveis e incluem, por exemplo, DHT-4A e HI-TAL.

[00118] O componente hidrotalcita (d) geralmente é incorporado na composição de HDPE em quantidades suficientes para melhorar a retenção do número OIT. A quantidade dependerá em certa medida da qualidade de HDPE bem como o equilíbrio relativo dos componentes (b), (c) e, opcionalmente, (e). Embora a quantidade pode variar amplamente, a quantidade irá geralmente variar de cerca de 0,01 até cerca de 5,0% em peso, ou de cerca de 0,01 até cerca de 2,5% em peso, ou de cerca de 0,01 até cerca de 1,0% em peso, com base no peso do componente de HDPE (a). Em aspectos particulares destas aplicações, o componente de hidrotalcita (d) pode ser empregado em pelo menos 0,02% em peso, ou pelo menos 0,03% em peso, ou pelo menos 0,05% em peso, com base no peso do componente de HDPE (a). Em aspectos particulares destas aplicações, o componente de hidrotalcita (d) pode também ser empregado em no máximo 0,85% em peso, ou no máximo 0,70% em peso ou no máximo 0,5% em peso, com base no peso do componente de HDPE (a).

E) Os aditivos opcionais

[00119] Além dos componentes obrigatórios (a), (b), (c) e (d), a composição de HDPE pode ainda opcionalmente compreender um ou mais aditivos (e) que são diferentes dos aditivos obrigatórios (b), (c) e (d) desde que os aditivos (e) não interfiram com a retenção melhorada do número OIT da composição de HDPE.

[00120] Os aditivos adicionais adequados (e) podem ser selecionados, por exemplo, de absorvedores de UV, estabilizadores de luz, desativadores de metal, sequestradores de peróxido, estabilizadores de poliamida, co-estabilizadores básicos, agentes nucleantes, cargas, agentes reforçadores, derivados de aminoxi propanoato, lubrificantes, pigmentos, branqueadores óticos, agentes antiestáticos, adjuvantes de processamento, traçadores, ceras, intensificadores de resistência da massa fundida, e aditivos anti-riscos.

[00121] Absorvedores de UV adequados e estabilizadores de luz (e.1) incluem, por exemplo, ■ 2-(2'-hidroxifenil)-benzotriazóis, como por exemplo 5'-metil- 3', 5'-di-terc-butil-5'-terc-butil-, 5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-, 5-cloro-3',5'- di-terc-butil-, 5-cloro-3'-terc-butil-, 5'-metil-3'-sec-butil-, 5'-terc-butil-4'- octoxi-3', 5'-di-terc-amil e derivados de 3',5-bis-(α,α-dimetilbenzil)-; ■ 2-hidroxi-benzofenonas, como por exemplo 4-hidroxi-4- metoxi-, 4-octoxi, 4-decloxi-, 4-dodeciloxi-, 4-benziloxi-, 4, 2', 4'- trihidroxi - e derivados de 2'-decilhidroxi-4,4'-dimetoxi-; ■ ésteres dos ácidos benzóicos substituídos e não- substituídos, como por exemplo o fenil salicilato, 4-terc-butilfenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinola, bis(4-terc- butilbenzoil)-resorcinola, benzoilresorcinola, 2,4-di-terc-butil-fenil-3,5- di-terc-butil-4-hidroxibenzoato e hexadecil-3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzoato; ■ acrilato como α-ciano-β, ácido β-difenilacrilico-etil ester ou isoocitil éster, ácido a-carbometoxi-cinâmico metil ester, ácido a-ciano- e—metil-p-metoxi-cinâmico metil éster e butil éster, ácido a- carbometoxi-p-metoxi-cinâmico metil ester, e N-(β-carbometoxi-β- ciano-vinil)-2-metil-indolina; ■ compostos de níquel como por exemplo complexos de níquel de 2,2'-tiobis(4-(1,1,1,3-tetrametilbutil)-fenol), por exemplo, o complexo 1:1 ou 1:2, opcionalmente com ligantes adicionais como por exemplo n-butilamina, trietanolamina e N-ciclohexil-dietanolamina, níquel dibutilditiocarbamato, sais de níquel de ácido 4-hidroxi-3,5-di- terc-butilbenzilfosfônico monoalquila ésteres, como por exemplo de metila, etil e butil éster, complexos de níquel de cetoximas como de 2- hidroxi-4-metil-fenil undecil cetoxima, complexos de níquel de 1-fenil-4- lauroil-5-hidroxi-pirazol, opcionalmente com ligantes adicionais; ■ diamidas de ácido oxálico como 4, 4'-dioctiloxi-oxanilida, 2,2'-di-octiloxi-5',5'-di-terc-butiloxanilida, 2,2'-di-dodeciloxi-5',5-di-terc- butil-oxanilida, 2-etoxi-2'-etil-oxanilida, N, N' - bis (3- dimetilaminopropil)-oxalamida, 2-etoxi-5-terc-butil-2'-etiloxanilida e sua mistura com 2-etoxi-2'-etil-5,4-di-terc-butiloxanilida e misturas de orto- e para-metoxi bem como de orto- e para-etoxi- oxanilidas não substituídas.

[00122] Desativadores adequados de metal (e.2) incluem, por exemplo, ácido N,N'-difeniloxálico diamida, N-salicilal-N'- saliciloilhidrazina, N,N'-bis-saliciloilhidrazina, N,N'-bis-3,5-di-terc-butil- 4-hidrofenilpropionil)-hidrazina, saliciloilamina-1,2,4-triazol e ácido bis- benzilideno-oxálico dihidrazida.

[00123] Sequestradores de peróxido adequados (e.3) incluem, por exemplo, mercaptobenzimidazol, o sal de zinco de 2- mercaptobenzimidazol, zinco-dibutilditiocaramato e dioctadecildisulfeto.

[00124] Estabilizadores de poliamida adequados (e.4) incluem, por exemplo, sais de cobre em combinação com compostos de iodetos e/ou de fósforo e sais de manganês bivalente.

[00125] Co-estabilizadores básicos adequados (e.5) incluem, por exemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, triallil cianurato, derivados de uréia, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metais alcalinos e sais de metais alcalinos terrosos de ácidos graxos superiores, por exemplo, estearato de cálcio, cálcio estearoil lactato, lactato de cálcio, estearato de zinco, estearato de magnésio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimônio e pirocatecolato de zinco e hidroxi carbonatos de lítio, sódio, magnésio, cálcio e alumínio.

[00126] Agentes nucleantes adequados (e.6) incluem, por exemplo, ácido 4-terc-butilbenzóico, ácido adípico, ácido difenilacético, sal de sódio de metileno bis-2,4-dibutilfenila, ésteres de fosfato cíclico, sorbitol tris-benzaldeído acetal, e sal de sódio de bis (2,4-di-t-butil fenil)fosfato.

[00127] cargas adequados e agentes reforçadores (e.7) incluem, por exemplo, carbonato de cálcio, silicatos, fibras de vidro, asbesto, talco, caulim, mica, sulfato de bário, óxidos metálicos e hidróxidos, preto de carbono e grafite.

[00128] Derivados adequados de aminoxi propanoato (e.8) incluem, por exemplo, metil-3-(N, N-dibenzilaminoxi) propanoato; etil-3-(N, N- dibenzilaminoxi)propanonoato; 1,6-hexametileno-bis(3-N,N- dibenzilaminoxi)proponoato); metil-(2-(metil)-3(N,N-dibenzilaminoxi)propanoato); octadecil-3-(N, N-dibenzilaminoxi) ácido propanóico; tetracis (N, N-dibenzilaminoxi) etil carbonil oximeti)metano; octadecil-3-(N,N-dietilaminoxi)-propanoato; 3-(N, N-dibenzilaminoxi) sal de potássio do ácido propanóico; e 1,6-hexametileno bis(3-(N-allil-N- dodecil aminoxi)propanoato).

[00129] Lubrificantes adequados (e.9) incluem, por exemplo estearatos de metal como estearato de cálcio, estearato de zinco e estearato de sódio; suportes de processamento de fluoropolímero; ceras e polidimetilsiloxanos.

[00130] Pigmentos adequados (e.10) incluem, por exemplo preto de carbono, dióxido de titânio, pigmentos ou corantes inorgânicos or orgânicos azul ftalocianina, carbonato de cálcio, violeta ultramarinho e azul.

[00131] Branqueadores óticos adequados (e.11) incluem, por exemplo Tinopal® OB (2,5-tiofenediilbis(5-terc-butil-1,3-benzoxazol).

[00132] Agentes antiestáticos adequados (e.12) incluem, por exemplo aminas etoxiladas naturais e sintéticas como por exemplo: 2,2'-(octadec-9-enilimino) bisetanol, N, N-bis(2-hidroxietil)-n- octadecilamina (à base de vegetais), coco-bis(2-hidroxietil) amina e Atmer® 163; polietileno glicol e sec-alcanosulfonato de sódio.

[00133] Adjuvantes adequados de processamento (e.13) incluem, por exemplo polímeros de vinilideno fluoreto/hexafluoropropeno, ou seja, aditivos de processamento de polímero Dineon® (PPAs), PPAs de Viton®, PPAs de Kynar Flex®, e PPAs de Dai-EL®.

[00134] Traçadores adequados (e.14) incluem por exemplo óxido da latão, dióxido de titânio, óxido de zinco e sulfato de bário.

[00135] Ceras adequadas (e.15) incluem, por exemplo cera de polietileno e cera de polipropileno e cera oxidada.

[00136] Intensificadores adequados de resistência da massa fundida (e.16) incluem, por exemplo tetrafluoroetileno, hexafluoropropileno, flluoropolímeros Daikin Polyflon® e Dyneon®

[00137] Aditivos adequados anti-riscos (e.17) incluem, por exemplo erucamida, silicone e siloxanos organo-modificados.

[00138] Em aplicações particulares, a composição de HDPE compreende, como aditivos adicionais (e), pelo menos um aditivo ainda selecionado de co-estabilizadores básicos, agentes nucleantes, pigmentos, branqueadores óticos, agentes antiestáticos, adjuvantes de processamento, traçadores, ceras, intensificadores de resistência da massa fundida, e aditivos anti-riscos.

[00139] Em outras aplicações particulares, a composição de HDPE compreende, como aditivos adicionais (e), pelo menos um aditivo ainda selecionado de co-estabilizadores básicos, lubrificantes, pigmentos, traçadores e ceras. Em geral, a composição de HDPE compreende, como aditivos adicionais (e), pelo menos um co- estabilizador básico.

[00140] Quando usados, os aditivos opcionais (e) geralmente podem ser empregados em quantidades habituais que geralmente podem variar de cerca de 0,01 até cerca de 5% em peso, ou de cerca de 0,01 até cerca de 3,0% em peso, ou de 0,01 até cerca de 2% em peso, com base no componente de HDPE (a) exceto no caso de cargas, agentes reforçadores e pigmentos. Em aplicações particulares, os aditivos opcionais (e) diferentes de cargas, agentes reforçadores e pigmentos, podem ser incorporados em pelo menos 0,02% em peso, ou pelo menos 0,035% em peso, ou pelo menos 0,05% em peso, com base no componente de HDPE (a). Em aplicações particulares, os aditivos opcionais (e) diferentes de cargas, agentes reforçadores e pigmentos, também podem ser incorporados no máximo em 1,85% em peso, ou no máximo 1,70% em peso ou no máximo 1,5% em peso, com base no componente de HDPE (a).

[00141] Em algumas aplicações, aditivos opcionais (e) diferentes de cargas, agentes reforçadores e pigmentos, são empregados em uma quantidade total de cerca de 0,01 até cerca de 20% em peso, ou de cerca de 0,01 até cerca de 15% em peso, ou de cerca de 0,01 até cerca de 10% em peso, com base no componente de HDPE (a). Em aplicações particulares, aditivos opcionais (e) diferentes de cargas, agentes reforçadores e pigmentos, são empregados em uma quantidade total de cerca de 0,01 até cerca de 8% em peso, ou de cerca de 0,01 até cerca de 5% em peso, ou de cerca de 0,01 até cerca de 3% em peso, com base no componente de HDPE (a). Em outras aplicações particulares, os aditivos opcionais (e) diferentes de cargas, agentes reforçadores e pigmentos, são empregados em uma quantidade total de cerca de 0,02 até cerca de 3% em peso, ou de cerca de 0,035 até cerca de 2,5% em peso, ou de cerca de 0,05 até cerca de 2,0% em peso, com base no componente de HDPE (a).

[00142] A quantidade total de cargas e agentes reforçadores, se presentes, geralmente pode variar de cerca de 5 até cerca de 50% em peso, ou cerca de 10 até cerca de 40% em peso, com base no componente de HDPE (a). A quantidade total de pigmentos, se presentes, geralmente pode variar de cerca de 3 ppm até cerca de 5% em peso, ou de cerca de 5 ppm até cerca de 4% em peso ou de cerca de 10 ppm até cerca de 2% em peso, com base no componente de HDPE (a).

F) A composição de HDPE

[00143] As composições de HDPE divulgadas aqui neste documento geralmente consistem essencialmente dos componentes (a) até (e), ou seja, outros componentes que podem ser incorporados são utilizados em quantidades que não interfiram com a retenção melhorada do número OIT da composição de HDPE. Em geral, outros constituintes constituem apenas uma pequena porção da composição de HDPE, ou seja, a quantidade será no máximo de 10% em peso, ou no máximo em 8% em peso, ou no máximo cerca de 5% em peso, com base no componente de HDPE (a). Em aplicações particulares, a quantidade será no máximo de 3% em peso, ou no máximo de 1% em peso, ou no máximo cerca de 0,5% em peso, com base no componente de HDPE (a).

[00144] Em algumas aplicações, as composições de HDPE de acordo com esta divulgação consistem essencialmente de, ou consiste de, a) o HDPE; b) de cerca de 0,01 até cerca de 1,5% em peso, ou cerca de 0,02 or cerca de 1,0% em peso, ou cerca de 0,05 até cerca de 0,5% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fenol impedido; c) de cerca de 0,01 até cerca de 1,5% em peso, ou cerca de 0,02 até cerca de 1,0% em peso, ou cerca de 0,02 até cerca de 0,5% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fosfonita ou fosfina; d) de cerca de 0,01 até cerca de 5,0% em peso, ou cerca de 0,01 até cerca de 2,5% em peso, ou de cerca de 0,01 até cerca de 1,0% em peso, com base no peso de (a), da co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética; e e) , opcionalmente, um ou mais aditivos diferentes dos componentes (b) até (d), em cada caso em quantidades de cerca de 0,01 até cerca de 5,0% em peso, ou cerca de 0,01 até cerca de 3,0% em peso, ou de cerca de 0,01 até cerca de 2,0% em peso, com base no peso de (a).

[00145] Em algumas aplicações particulares, a composição de HDPE consiste essencialmente de, ou consiste de, a) o HDPE; b) de cerca de 0,05 até cerca de 0,5% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fenol impedido; c) de cerca de 0,01 até cerca de 1,5% em peso, ou cerca de 0,02 até cerca de 1,0% em peso, ou de cerca de 0,02 até cerca de 0,5% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fosfonita ou fosfina; d) de cerca de 0,01 até cerca de 5,0% em peso, ou cerca de 0,01 até cerca de 2,5% em peso, ou cerca de 0,01 até cerca de 1,0% em peso, com base no peso de (a), da co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética; e e) opcionalmente um ou mais aditivos diferentes dos componentes (b) até (d), em cada caso em quantidades de cerca de 0,01 até cerca de 5,0% em peso, ou cerca de 0,01 até cerca de 3,0% em peso, ou de cerca de 0,01 até cerca de 2,0% em peso, com base no peso de (a).

[00146] Em outras aplicações particulares, a composição de HDPE consiste essencialmente de, ou consiste de, a) o HDPE; b) de cerca de 0,01 até cerca de 1,5% em peso, ou de cerca de 0,02 até cerca de 1,0% em peso, ou de cerca de 0,05 até cerca de 0,5% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fenol impedido; c) de cerca de 0,02 até cerca de 0,5% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fosfonita ou fosfina; d) de cerca de 0,01 até cerca de 5,0% em peso, ou cerca de 0,01 até cerca de 2,5% em peso, ou de cerca de 0,01 até cerca de 1,0% em peso, com base no peso de (a), da co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética; e e) opcionalmente, um ou mais aditivos diferentes dos componentes (b) até (d), em cada caso em quantidades de cerca de 0,01 até cerca de 5,0% em peso, ou cerca de 0,01 até cerca de 3,0% em peso, ou de cerca de 0,01 até cerca de 2,0% em peso, com base no peso de (a).

[00147] Em outras aplicações particulares, a composição de HDPE consiste essencialmente de, ou consiste de, a) o HDPE; b) de cerca de 0,01 até cerca de 1,5% em peso, ou cerca de 0,02 até cerca de 1,0% em peso, ou de cerca de 0,05 até cerca de 0,5% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fenol impedido; c) de cerca de 0,01 até cerca de 1,5% em peso, ou cerca de 0,02 até cerca de 1,0% em peso, ou de cerca de 0,02 até cerca de 0,5% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fosfonita ou fosfina; d) de cerca de 0,01 até cerca de 1,0% em peso, com base no peso de (a), da co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética; e e) opcionalmente um ou mais aditivos diferentes dos componentes (b) até (d), em cada caso em quantidades de cerca de 0,01 até cerca de 5,0% em peso, ou cerca de 0,01 até cerca de 3,0% em peso, ou de cerca de 0,01 até cerca de 2,0% em peso, com base no peso de (a).

[00148] Em aplicações particulares adicionais, a composição de HDPE consiste essencialmente de, ou consiste de, a) o HDPE; b) de cerca de 0,01 até cerca de 1,5% em peso, ou cerca de 0,02 até cerca de 1,0% em peso, ou de cerca de 0,05 até cerca de 0,5% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fenol impedido; c) de cerca de 0,01 até cerca de 1,5% em peso, ou cerca de 0,02 até cerca de 1,0% em peso, ou de cerca de 0,02 até cerca de 0,5% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fosfonita ou fosfina; d) de cerca de 0,01 até cerca de 5,0% em peso, ou cerca de 0,01 até cerca de 2,5% em peso, ou de cerca de 0,01 até cerca de 1,0% em peso, com base no peso de (a), da co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética; e e) opcionalmente um ou mais aditivos diferentes dos componentes (b) até (d), em cada caso de quantidades de cerca de 0,01 até cerca de 3,0% em peso, com base no peso de (a).

[00149] Em aplicações muito particulares, a composição de HDPE consiste essencialmente de, ou consiste de, a) o HDPE; b) de cerca de 0,05 até cerca de 0,5% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fenol impedido; c) de cerca de 0,02 até cerca de 0,5% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fosfonita ou fosfina; d) de cerca de 0,01 até cerca de 1,0% em peso, com base no peso de (a), da co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética; e e) opcionalmente um ou mais aditivos diferentes dos componentes (b) até (d), em cada caso de quantidades de cerca de 0,01 até cerca de 3,0% em peso, com base no peso de (a).

[00150] Em algumas aplicações, as composições de HDPE de acordo com esta divulgação consistem essencialmente de, ou consistem de, a) o HDPE; b) de cerca de 0,06 até cerca 0,45% em peso, ou de cerca de 0,08 até cerca de 0,40% em peso, ou de cerca de 0,09 até cerca de 0,35% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fenol impedido; c) de cerca de 0,03 até cerca de 0,45% em peso, ou cerca de 0,05 até cerca de 0,40% em peso, ou cerca de 0,07 até cerca de 0,35% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fosfonita ou fosfina; d) de cerca de 0,02 até cerca 0,85% em peso, ou de cerca de 0,03 até cerca de 0,70% em peso, ou de cerca de 0,05 até cerca de 0,5% em peso, com base no peso de (a), da co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética; e e) opcionalmente um ou mais aditivos diferentes dos componentes (b) até (d), em cada caso em quantidades de cerca de 0,02 até cerca de 1,85% em peso, ou cerca de 0,035 até cerca de 1,70% em peso, ou de cerca de 0,05 até cerca de 1,50% em peso, com base no peso de (a).

[00151] Em algumas aplicações particulares, a composição de HDPE consiste essencialmente de, ou consiste de, a) o HDPE; b) de cerca de 0,06 até cerca de 0,45% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fenol impedido; c) de cerca de 0,03 até cerca de 0,45% em peso, ou cerca de 0,05 até cerca de 0,40% em peso, ou de cerca de 0,07 até cerca de 0,35% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fosfonita ou fosfina; d) de cerca de 0,02 até cerca de 0,85% em peso, ou cerca de 0,03 até cerca de 0,70% em peso, ou cerca de 0,05 até cerca de 0,5% em peso, com base no peso de (a), da co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética; e e) opcionalmente um ou mais aditivos diferentes dos componentes (b) até (d), em cada caso em quantidades de cerca de 0,02 até cerca de 1,85% em peso, ou cerca de 0,035 até cerca de 1,70% em peso, ou de cerca de 0,05 até cerca de 1,50% em peso, com base no peso de (a).

[00152] Em outras aplicações particulares, a composição de HDPE consiste essencialmente de, ou consiste de, a) o HDPE; b) de cerca de 0,06 até cerca 0,45% em peso, ou cerca de 0,08 até cerca de 0,40% em peso, ou cerca de 0,09 até cerca de 0,35% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fenol impedido; c) de cerca de 0,03 até cerca de 0,45% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fosfonita ou fosfina; d) de cerca de 0,02 até cerca 0,85% em peso, ou cerca de 0,03 até cerca de 0,70% em peso, ou cerca de 0,05 até cerca de 0,5% em peso, com base no peso de (a), da co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética; e e) opcionalmente um ou mais aditivos diferentes dos componentes (b) até (d), em cada caso em quantidades de cerca de 0,02 até cerca 1,85% em peso, ou cerca de 0,035 até cerca de 1,70% em peso, ou cerca de 0,05 até cerca de 1,50% em peso, com base no peso de (a).

[00153] Em outras aplicações particulares, a composição de HDPE consiste essencialmente de, ou consiste de, a) o HDPE; b) de cerca de 0,06 até cerca de 0,45% em peso, ou cerca de 0,08 até cerca de 0,40% em peso, ou cerca de 0,09 até cerca de 0,35% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fenol impedido; c) de cerca de 0,03 até cerca de 0,45% em peso, ou cerca de 0,05 até cerca de 0,40% em peso, ou cerca de 0,07 até cerca de 0,35% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fosfonita ou fosfina; d) de cerca de 0,02 até cerca de 0,85% em peso, com base no peso de (a), da co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética; e e) opcionalmente um ou mais aditivos diferentes dos componentes (b) até (d), em cada caso em quantidades de cerca de 0,02 até cerca de 1,85% em peso, ou cerca de 0,035 até cerca de 1,70% em peso, ou cerca de 0,05 até cerca de 1,50% em peso, com base no peso de (a).

[00154] Em aplicações particulares adicionais, a composição de HDPE consiste essencialmente de, ou consiste de, a) o HDPE; b) de cerca de 0,06 até cerca de 0,45% em peso, ou cerca de 0,08 até cerca de 0,40% em peso, ou cerca de 0,09 até cerca de 0,35% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fenol impedido; c) de cerca de 0,03 até cerca de 0,45% em peso, ou cerca de 0,05 até cerca de 0,40% em peso, ou cerca de 0,07 até cerca de 0,35% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fosfonita ou fosfina; d) de cerca de 0,02 até cerca de 0,85% em peso, ou cerca de 0,03 até 0,70% em peso, ou cerca de 0,05 até cerca 0,5% em peso, com base no peso de (a), da co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética; e e) opcionalmente, um ou mais aditivos diferentes dos componentes (b) até (d), em cada caso em quantidades de cerca de 0,02 até cerca de 1,85% em peso, com base no peso de (a).

[00155] Em aplicações muito particulares, a composição de HDPE consiste essencialmente de, ou consiste de, a) o HDPE; b) de cerca de 0,08 até cerca de 0,40% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fenol impedido; c) de cerca de 0,05 até cerca de 0,40% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fosfonita ou fosfina; d) de cerca de 0,03 até cerca de 0,70% em peso, com base no peso de (a), da co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética; e e) opcionalmente um ou mais aditivos diferentes dos componentes (b) até (d), em cada caso de quantidades de cerca de 0,035 até cerca de 1,70% em peso, com base no peso de (a).

[00156] Em alguns aspectos das aplicações anteriores, a composição de HDPE é essencialmente livre, ou é livre, de antioxidantes de amina. Em outros aspectos das aplicações anteriores, a composição de HDPE é essencialmente livre, ou é livre, de estabilizadores de amina. Em aspectos particulares das aplicações anteriores, a composição de HDPE é essencialmente livre, ou é livre, dos antioxidantes de amina e estabilizadores de amina.

[00157] Em outros aspectos das aplicações anteriores, a composição de HDPE é essencialmente livre de, ou é livre de, antioxidantes de fosfito, isto é, antioxidantes que podem ser representados como P[OR]3.

G) O Sistema Estabilizador

[00158] O sistema estabilizador em conformidade com a presente divulgação geralmente é uma preparação em que o antioxidante de fenol impedido (b), o antioxidante de fosfonita ou de fosfina (c) e a a co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética (d) são fornecidos em combinação entre si em quantidades e proporções pre-ajustadas, prontas-para-usar, opcionalmente, em combinação com um ligante ou transportador, por exemplo, na forma de um ou mais lotes principais.

[00159] Em algumas aplicações, o sistema estabilizador, opcionalmente em combinação com o ligante, pode ainda incluir quantidades e proporções pre-ajustadas, prontas para usar de um ou mais dos aditivos (e). Em aplicações particulares, o sistema estabilizador compreende como os aditivos adicionais (e), pelo menos um outro aditivo selecionado de co-estabilizadores básicos, agentes nucleantes, pigmentos, branqueadores óticos, agentes antiestáticos, adjuvantes de processamento, traçadores, intensificadores de resistência da massa fundida e aditivos anti-riscos.

[00160] A utilização de lotes principais para mais eficazmente incorporar ingredientes, particularmente aqueles usados em níveis baixos, em resinas de poliolefina é bem conhecida. A utilização de lotes principais é vantajosa porque os ingredientes são fornecidos na forma pre-dispersa que auxilia ainda mais a sua distribuição uniforme na resina de poliolefina, especialmente no caso dos ingredientes que são empregados em pequenas quantidades. Dependendo da natureza dos ingredientes, lotes principais também podem ser vantajosos em termos de estabilidade de armazenamento, manipulação e dosagem. Lotes principais, às vezes também são referidos como um concentrado, têm relativamente altas concentrações de ingredientes em uma resina de ligante na qual os ingredientes podem ser facilmente dispersos e que é compatível com as resinas de poliolefina.

[00161] Consequentemente, em algumas aplicações, o sistema estabilizador divulgado aqui neste documento consiste essencialmente de, ou consiste de: i) o antioxidante de fenol impedido (b); ii) de cerca de 0,005 até cerca de 150 partes em peso, ou cerca de 0,01 até cerca de 100 partes em peso, ou cerca de 0,05 até cerca de 50 partes em peso ou de cerca de 0,1 até cerca de 25 partes em peso, do antioxidante de fosfonita ou fosfina (c), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); iii) de cerca de 0,002 até 150 partes em peso ou cerca de 0,005 até cerca de 100 partes em peso, ou cerca de 0,01 até cerca de 75 partes em peso ou cerca de 0,05 até cerca de 50 partes em peso da hidrotalcita co-estabilizadora sintética ou natural (d), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); iv) opcionalmente de cerca de 0,02 até 100 partes em peso, ou de cerca de 0,02 até 60 partes em peso ou cerca de 0,02 até 40 partes em peso, dos aditivos (e), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); e v) opcionalmente um ligante.

[00162] Em algumas aplicações particulares, o sistema estabilizador divulgado aqui neste documento consiste essencialmente de, ou consiste de: i) o antioxidante de fenol impedido (b); ii) de cerca de 0,05 até cerca de 50 partes em peso, ou de cerca de 0,1 até cerca de 25 partes em peso, do antioxidante de fosfonita ou fosfina (c), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); iii) partir de 0,002 até 150 partes em peso ou cerca de 0,005 até cerca de 100 partes em peso, ou cerca de 0,01 até cerca de 75 partes em peso ou cerca de 0,05 até cerca de 50 partes em peso da co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética (d), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); iv) opcionalmente de cerca de 0,02 até 100 partes em peso, ou de cerca de 0,02 até 60 partes em peso ou cerca de 0,02 até 40 partes em peso, dos aditivos (e), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); e v) opcionalmente um ligante.

[00163] Em outras aplicações particulares, o sistema estabilizador divulgado aqui neste documento consiste essencialmente de, ou consiste de: I) o antioxidante de fenol impedido(b); II) de cerca de 0,005 até cerca de 150 partes em peso, ou cerca de 0,01 até cerca de 100 partes em peso, ou cerca de 0,05 até cerca de 50 partes em peso ou de cerca de 0,1 até cerca de 25 partes em peso, do antioxidante de fosfonita ou fosfina (c), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); III) de cerca de 0,01 até cerca de 75 partes em peso, ou cerca de 0,05 até cerca de 50 partes em peso da co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética (d), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); IV) opcionalmente de cerca de 0,02 até 100 partes em peso, ou de cerca de 0,02 até 60 partes em peso, ou cerca de 0,02 até 40 partes em peso, dos aditivos (e), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); e v) opcionalmente um ligante.

[00164] Em aplicações muito particulares, o sistema estabilizador divulgado aqui neste documento consiste essencialmente de, ou consiste de: i) o antioxidante de fenol impedido (b); ii) de cerca de 0,1 até cerca de 25 partes em peso, do antioxidante de fosfonita ou fosfina (c), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); iii) de cerca 0,05 até cerca de 50 partes em peso da co- estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética (d), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); iv) opcionalmente de cerca de 0,02 até 100 partes em peso, ou de cerca de 0,02 até 60 partes em peso ou cerca de 0,02 até 40 partes em peso, dos aditivos (e), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); e v) opcionalmente um ligante.

[00165] Em outras aplicações, o sistema estabilizador divulgado aqui neste documento consiste essencialmente de, ou consiste de: i) o antioxidante de fenol impedido(b); ii) de cerca de 0,1 até cerca de 15 partes em peso, ou de cerca de 0,2 até cerca de 10 partes em peso ou de cerca de 0,25 até cerca de 5 partes em peso, do antioxidante de fosfonita ou fosfina (c), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); iii) de cerca de 0,07 até 25 partes em peso, ou de cerca de 0,1 até cerca de 15 partes em peso, ou cerca de 0,15 até cerca de 7,5 partes em peso, da co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética (d), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); iv) opcionalmente de cerca de 0,02 até 100 partes em peso, ou de cerca de 0,02 até 60 partes em peso ou cerca de 0,02 até 40 partes em peso, dos aditivos (e), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); e v) opcionalmente um ligante.

[00166] Em algumas aplicações particulares, o sistema estabilizador divulgado aqui neste documento consiste essencialmente de, ou consiste de: i) o antioxidante de fenol impedido(b); ii) de cerca de 0,1 até cerca de 15 partes em peso, ou de cerca de 0,2 até cerca de 10 partes em peso, do antioxidante de fosfonita ou fosfina (c), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); e iii) partir de 0,07 até cerca de 25 partes em peso, ou de cerca de 0,1 até cerca de 15 partes em peso, ou cerca de 0,15 até cerca de 7,5 partes em peso, da co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética (d), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); iv) opcionalmente de cerca de 0,02 até 100 partes em peso, ou de cerca de 0,02 até 60 partes em peso ou cerca de 0,02 até 40 partes em peso, dos aditivos (e), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); e v) opcionalmente um ligante.

[00167] Em outras aplicações particulares, o sistema estabilizador divulgado aqui neste documento consiste essencialmente de, ou consiste de: i) o antioxidante de fenol impedido(b); ii) de cerca de 0,1 até cerca de 15 partes em peso, ou de cerca de 0,2 até cerca de 10 partes em peso ou de cerca de 0,25 até cerca de 5 partes em peso, do antioxidante de fosfonita ou fosfina (c), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); iii) de cerca de 0,07 até 25 partes em peso, ou de cerca de 0,1 até cerca de 15 partes em peso, da co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética (d), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); iv) opcionalmente de cerca de 0,02 até 100 partes em peso, ou de cerca de 0,02 até 60 partes em peso ou cerca de 0,02 até 40 partes em peso, dos aditivos (e), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); e v) opcionalmente um ligante.

[00168] Em aplicações muito particulares, o sistema estabilizador divulgado aqui neste documento consiste essencialmente de, ou consiste de: i) o antioxidante de fenol impedido(b); ii) de cerca de 0,2 até cerca de 10 partes em peso, do antioxidante de fosfonita ou fosfina (c), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); iii) de cerca de 0,1 até cerca de 15 partes em peso da co- estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética (d), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); iv) opcionalmente de cerca de 0,02 até 100 partes em peso, ou de cerca de 0,02 até 60 partes em peso ou cerca de 0,02 até 40 partes em peso, dos aditivos (e), com base no peso do antioxidante de fenol impedido (b); e v) opcionalmente um ligante.

[00169] O antioxidante de fenol impedido (b) que constitui o componente (i) do sistema estabilizador, o antioxidante de fosfonita ou de fosfina (c) que constitui o componente (ii) do sistema estabilizador e a hidrotalcita (d) que constitui o componente (iii) do sistema estabilizador, são, em geral e em particular como tratado acima.

[00170] O outro aditivo opcional (iv) é geralmente selecionado de co-estabilizantes básicos como por exemplo mencionados acima como (e.5), agentes nucleantes como mencionado acima como (e.6), pigmentos como aqueles mencionados acima como (e.10), branqueadores óticos, como por exemplo mencionados acima como (e.11), agentes antiestáticos, como por exemplo mencionados acima como (e.12), adjuvantes de processamento como mencionado acima como (e.13), traçadores como por exemplo mencionado acima como (e.14), intensificadores de resistência da massa fundida como mencionados acima como (e.16) e aditivos anti-riscos como mencionados acima como (e.17), ou uma mistura de duas ou mais dos mesmos. Em aplicações particulares, o outro aditivo adicional (iv), é pelo menos um outro aditivo selecionado de co-estabilizantes básicos, lubrificantes, pigmentos, traçadores e ceras. Em outras aplicações particulares, o outro aditivo opcional (iv) é ou compreende pelo menos um dos co-estabilizantes básicos (e.5).

[00171] Em aspectos particulares das aplicações anteriores, a composição estabilizadora é essencialmente livre de, ou é livre de, antioxidantes de fosfito, ou seja, antioxidantes que podem ser representados como P[OR]3.

[00172] Em outros aspectos das aplicações anteriores, a composição estabilizadora é essencialmente livre, ou é livre de, antioxidantes de amina. Em outros aspectos das aplicações anteriores, a composição estabilizadora é essencialmente livre, ou é livre de, estabilizadores de amina. Em aspectos particulares das aplicações anteriores, a composição estabilizadora é essencialmente livre, ou é livre de, antioxidantes de amina e estabilizadores de amina.

[00173] Ligantes adequados (v) incluem em particular ceras de poliolefina e resinas e incluem, por exemplo, ceras (e.15), tratadas em geral e em particular acima e as misturas de duas ou mais resinas e/ou ligantes. Os especialistas na técnica observarão que ligantes adequados são as resinas e ceras e misturas que são capazes de pre- dispersar os componentes estabilizadores (i) até (iii) e opcionalmente (iv), e que são facilmente miscíveis com a poliolefina alvo.

[00174] Em algumas aplicações, o ligante compreende uma ou mais poliolefinas selecionadas a partir de polietileno, polipropileno, copolímeros de etileno e copolímeros de propileno. Em aspectos particulares, o ligante consiste essencialmente de, ou consiste de, em uma ou mais destas poliolefinas. Em outros aspectos particulares das aplicações anteriores, o ligante compreende, consiste essencialmente ou, ou consiste de, homo- ou copolímeros de etileno ou misturas de dois ou mais dos mesmos. Em outros aspectos particulares das aplicações anteriores, o ligante compreende, consiste essencialmente ou, ou consiste de, um LDPE ou uma mistura de dois ou mais dos mesmos.

[00175] Em outras aplicações, o ligante é ou compreende uma poliolefina que corresponde a uma das frações do HDPE (a), por exemplo, o ligante é um polietileno contendo uma densidade de pelo menos 0,965 g/cm3 e MI2 de cerca de 50 até cerca de 400 g/10 min, ou um polietileno contendo uma densidade superior a 0,965 g/cm3 e um MI2 de 50 g/10 min até 250 g/10 min.

[00176] A quantidade de ligante, se usado, não é geralmente crítica e pode ser variada dentro de amplas faixas. Normalmente, quando o sistema estabilizador é condicionado em forma de um ou mais lotes principais, o ligante irá constituir cerca de 10 até cerca de 75% em peso, ou cerca de 15 até cerca de 70% em peso, ou cerca de 20 até cerca de 60% em peso do peso total dos lotes principais. Proporcionalmente, os constituintes (i) até (iii) e opcionalmente (iv), são geralmente empregados nos lotes principais dos sistemas estabilizadores em cerca de 25 até cerca de 90% em peso, ou cerca de 30 até cerca 85% em peso, ou cerca de 40 até cerca de 80% em peso, do peso total do lote principal.

[00177] Para efeitos desta divulgação, um ligante polimérico que é empregado em condicionar o sistema estabilizador é considerado por tornar-se parte do componente de HDPE (a) quando o sistema estabilizador respectivo é misturado com um HDPE. Ou seja, uma composição de HDPE que é obtida pela mistura do HDPE e um sistema estabilizador que consiste dos componentes (i) até (v) é entendido aqui como consistindo do componente de HDPE (a) e os componentes do sistema estabilizador (i) até (iv) ou (b) até (e), respectivamente.

[00178] Os componentes (i) até (iii), e opcionalmente (iv), do sistema estabilizador podem ser condicionados juntos, ou seja, podem ser pré-misturados ou combinados, ou eles podem ser condicionados em duas ou três partes. O condicionamento separado dos componentes (i) até (iii), e opcionalmente (iv), do sistema estabilizador melhora e facilita a variação da dosagem dos componentes e permite que as quantidades e proporções dos componentes possam ser variadas e adaptadas às necessidades de uma composição particular mais facilmente.

[00179] A expressão "condicionamento" como usado neste contexto refere-se a fornecer uma forma pronta para uso do sistema estabilizador que permite dosagem conveniente do sistema estabilizador, ou que permite uma combinação conveniente dos componentes (i) até (iii), e opcionalmente (iv), para formar o sistema estabilizador pelo usuário. O sistema estabilizador, se acondicionado em múltiplas partes, será normalmente fornecido em um pacote de combinação incluindo instruções para ajudar o usuário na dosagem das partes separadas de modo que o sistema estabilizador é obtido.

[00180] Quando os componentes (i) até (iii) e opcionalmente (iv) do sistema estabilizador são condicionados separadamente, ou seja, em duas ou três partes, o ligante, se usado, pode ser dividido entre as partes. Alternativamente, pelo menos uma das partes do sistema estabilizador pode ser condicionada usando o ligante e pelo menos uma outra parte do mesmo pode ser condicionada sem ligante. Em aplicações particulares do sistema estabilizador que é condicionado em múltiplas partes, cada uma das partes inclui uma fração do ligante.

[00181] Em outras aplicações particulares, o sistema estabilizador é condicionado em duas partes, em que a primeira parte consiste essencialmente de, ou consiste de, o antioxidante de fenol impedido (i) e opcionalmente uma primeira parte do ligante (v), e a segunda parte consiste essencialmente de, ou consiste do antioxidante de fosfonita ou fosfina (ii), a hidrotalcita (iii) e, opcionalmente uma segunda parte do ligante (v).

[00182] Os outros aditivos opcionais (iv), se presentes, podem ser incorporados em qualquer uma das partes separadamente condicionadas do sistema estabilizador. Alternativamente, os outros aditivos (iv) podem ser divididos entre partes condicionadas separadamente do sistema estabilizador, ou podem ser condicionados separadamente, em uma ou mais partes, opcionalmente, unidas a partes do ligante.

H) O Método de Estabilização

[00183] O sistema estabilizador em conformidade com a presente divulgação é geralmente adequado para estabilizar poliolefinas contra degradação devido à exposição a água clorada ou não clorada a uma temperatura na faixa de cerca de 0°C até cerca de 100°C.

[00184] Poliolefinas, em que o sistema estabilizador pode ser empregado incluem polímeros de mono-olefinas e di-olefinas, por exemplo polipropileno, poliisobutileno, polibuteno-1, polimetilpenteno- 1, poliisopreno ou polibutadieno, bem como polímeros de cicloolefinas, por exemplo de ciclopenteno ou norborneno, polietileno (que opcionalmente pode ser cruzados), por exemplo, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE) e polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) podem ser usados. Misturas destes polímeros, por exemplo, misturas de polipropileno com poliisobutileno, polipropileno com polietileno (por exemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de diferentes tipos de polietileno (por exemplo LDPE/HDPE), podem também ser usadas. O sistema estabilizador também é útil para copolímeros de mono-olefinas e di- olefinas entre si ou com outros monômeros de vinila, como, por exemplo, etileno/propileno, LLDPE e suas misturas com LDPE, propileno/buteno-1, etileno/hexeno, etileno/etilpenteno,etileno/hepteno, etileno/octeno, propileno/isobutileno, etileno/buteno- 1, propileno/butadieno, isobutileno, isopreno, acrilatos de etileno/alquila, metacrilatos de etileno/alquila, acetato de etileno/vinil (EVA) ou copolímeros de etileno/ácido acrílico (EAA) e seus sais (ionômeros) e terpolímeros de etileno propileno e um dieno, como hexadieno, diciclopentadieno ou etilideno-norborneno; bem como as misturas de tais copolímeros e suas misturas com polímeros mencionados acima, por exemplo polipropileno/etileno copolímeros de propileno, LDPE/EVA, LDPE/EAA, LLDPE/EVA, e LLDPE/EAA.

[00185] Em aplicações particulares, a poliolefina compreende, consiste essencialmente de, ou consiste de, em um ou mais HDPEs. Em alguns aspectos dessas aplicações, o HDPE é abordado em geral e em particular como o componente (a).

[00186] A poliolefina é estabilizada, e uma composição de poliolefina estabilizada é obtida, ao combinar: a) a poliolefina; b) uma quantidade eficaz de antioxidante de fenol impedido; c) uma quantidade eficaz do antioxidante de fosfonita ou fosfina; e d) uma quantidade eficaz da co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética.

[00187] Em geral, os componentes (b) até (d) podem ser combinados com a poliolefina e distribuídos nesta ao compor por fusão os componentes (a) até (d). Antes da composição por fusão, a totalidade ou uma porção dos componentes podem ser misturados secos para facilitar a distribuição uniforme dos componentes (b) até (d) na poliolefina. Os componentes (b) até (d) podem ser adicionados à poliolefina separadamente ou em conjunto, simultaneamente ou em sucessão.

[00188] Em alguns das aplicações, os componentes (b) até (d) são empregados em forma de um ou mais lotes principais.

[00189] Em aplicações particulares, os componentes (b) até (d) são empregados na forma de um dos sistemas estabilizadores descritos acima.

[00190] Os componentes (b) até (d) são normalmente incorporados nas poliolefinas nas quantidades abordadas em geral e em particular no acima exposto em relação às composições de HDPE, ou seja, e) o antioxidante impedido de fenol é empregado em quantidades de cerca de 0,01 até cerca de 1,5% em peso, ou cerca de 0,02 até cerca de 1,0% em peso, ou cerca de 0,05 até cerca de 0,5% em peso, com base no peso da poliolefina; f) o antioxidante de fosfonita ou fosfina é empregado em quantidades de cerca de 0,01 até cerca de 1,5% em peso ou cerca de 0,02 até cerca de 1,0% em peso, ou cerca de 0,02 até cerca de 0,5% em peso, com base no peso da poliolefina; e g) a co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética é empregado em quantidades de cerca de 0,01 até cerca de 5,0% em peso, ou cerca de 0,01 até cerca de 2,5% em peso, ou cerca de 0,01 até cerca de 1,0% em peso, com base no peso de (a), da poliolefina.

[00191] A quantidade em que o sistema estabilizador é misturado com o HDPE geralmente irá variar dependendo da concentração do sistema estabilizador, ou seja, a presença ou ausência de um ligante e a quantidade do ligante que está presente no sistema estabilizador. Quando o sistema estabilizador é condicionado em forma de um ou mais lotes principais a quantidade total de lotes principais incorporada na poliolefina normalmente varia de cerca de 0,1 até cerca de 10% em peso, com base no peso da poliolefina.

[00192] Correspondentemente, o componente de HDPE (a) é estabilizado, e a composição de HDPE da presente divulgação é fabricada ao combinar: a) o HDPE; b) uma quantidade eficaz de antioxidante de fenol impedido; c) uma quantidade eficaz do antioxidante de fosfonita ou fosfina; d) uma quantidade eficaz da co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética; e e) opcionalmente um ou mais aditivos diferentes dos componentes (b) até (d).

[00193] Em geral, os componentes (b) até (d), e opcionalmente (e), podem ser combinados com o HDPE e distribuídos neste ao compor por fusão os componentes. Antes compor por fusão, a totalidade ou uma porção dos componentes podes ser misturados secos para facilitar a distribuição uniforme dos componentes (b) até (d) e, opcionalmente (e) no HDPE. Os componentes (b) até (d), e opcionalmente (e), podem ser adicionados separadamente ou em conjunto, simultaneamente ou em sucessão.

[00194] Em algumas das aplicações, os componentes (b) até (d) e opcionalmente (e), são empregados na forma de um ou mais lotes principais.

[00195] Em aplicações particulares, os componentes (b) até (d) e outros aditivos opcionais (e.5), (e.6), (e.10), (e.11), (e.12), (e.13),(e.14), (e.15), (e.16), e/ou (e.17), são empregados na forma de um dos sistemas estabilizadores descritos acima.

[00196] A quantidade em que o sistema estabilizador é combinado com o HDPE geralmente irá variar dependendo da concentração do sistema estabilizador, ou seja, a presença ou ausência de um ligante e a quantidade do ligante que está presente no sistema estabilizador. Quando o sistema estabilizador é condicionado em forma de um ou mais lotes principais a quantidade total de lotes principais incorporada na poliolefina irá normalmente variar de cerca de 0,1 até cerca 10% em peso, com base no peso do componente de HDPE (a).

[00197] Será compreendido pelos especialistas na técnica que a poliolefina ou o HDPE que é empregado no método pode ser um produto comercial que já inclui certas quantidades de antioxidantes e/ou estabilizadores. No evento em que um ou mais antioxidantes ou estabilizadores que estão presentes no produto comercial correspondem a um ou mais dos componentes (b), (c), (d) e opcionalmente (e) do sistema estabilizador abordado aqui neste documento, a quantidade dos respectivos componentes do sistema estabilizador podem ser ajustados em conformidade.

I) Os Moldados

[00198] A composição de HDPE em conformidade com a presente divulgação geralmente é adequada para aplicações de moldagem em que o HDPE é normalmente empregado. Entretanto, devido à resistência melhorada à deterioração após exposição a longo prazo a água clorada e não clorada em temperaturas na faixa de 0°C até 100°C, a composição de HDPE é especialmente adequada para moldados que são expostos a tais condições no uso normal, como por exemplo, tubos, partes empregadas em sistemas de tubos, como por exemplo conexões, geotêxteis e similares.

[00199] Em algumas aplicações, a composição de HDPE pode estar na forma de um tubo ou um artigo usado em um sistema de tubulação. Os tubos e outros artigos podem ser produzidos através de extrusão ao longo do eixo longo do tubo/artigo bem como perfil extrusão onde o tubo/artigo é formado na direção circunferencial. No exemplo específico, as conexões podem ser fabricadas utilizando processos de moldagem, como por exemplo processos de moldagem por injeção bem como processos de usinagem a partir de tubos extrudados ou material de barra sólido extrudada.

[00200] Quando a composição de HDPE é empregada como um material de tubo ou um material para peças utilizadas em sistemas de tubos, em algumas aplicações o tubo ou peça consiste essencialmente de, ou consiste de, a composição de HDPE. Em aplicações alternativas, o tubo ou a peça do sistema de tubo compreende duas ou mais camadas incluindo uma camada mais interna de polímero em que pelo menos a camada mais interna consiste essencialmente de, ou consiste de, a composição de HDPE. A camada mais interna neste contexto deve ser entendida como a parte da superfície do tubo que entra em contato direto com o meio transportado através da tubo, por exemplo, água clorada e não clorada. Aqueles especialistas na técnica observarão que estruturas de tubo em camadas também incluem estruturas em que o tubo ou a parte do sistema de tubos compreende pelo menos três camadas incluindo uma camada de polímero mais interna e uma mais externa onde ambas a camada mais interna e a mais externa consistem essencialmente de, ou consistem de, a composição de HDPE. Em alguns exemplos, estruturas multicamadas podem consistir da composição de HDPE com adição de camadas adicionais destinadas ao reforço, propriedades de barreira ou outras funções. As camadas adicionais incluem materiais não poliméricos, incluindo mas não limitados a fibra de vidro, fibra de aço, alumínio, etc., e as camadas adicionais podem incluir também outras resinas, incluindo a composição de HDPE bem como outros polímeros e camadas para unir uma camada a outra.

[00201] Quando a composição de HDPE é empregada em artigos como geotêxteis, os artigos podem consistir essencialmente de, ou consistir de, a composição de HDPE. Em aplicações alternativas, a composição de HDPE pode ser empregada em conjunto com outros materiais convencionalmente utilizados para esse propósito, ou seja, fibras naturais ou sintéticas.

Exemplos

[00202] Os exemplos exemplos a seguir ilustram ainda as composições, sistemas e métodos. Aqueles especialistas na técnica compreenderão que as ilustrações podem ser modificadas em conformidade com a descrição acima dentro do espírito da invenção e o escopo das reivindicações.

A. Materiais e Métodos

[00203] O tempo de indução de oxidação (OIT) foi determinado utilizando o aparelho da TA Instruments Modelo 911001.902 conectado a um computador que processa o software "Thermal Advantage (TA) Universal Analysis 2000" (para Windows 2000). O sistema foi primeiro calibrado com índio e latão antes de carregar a amostra e a panela de referência na célula. As amostras e a referência foram aquecidos em uma taxa constante em um ambiente de gás nitrogênio inerte. Quando é atingida a temperatura de 200°C, a amostra foi mantida a 200°C por um período de 5 minutos antes de alterar o fluxo de gás para oxigênio. O ponto zero do período de indução foi o ponto em que o fluxo de nitrogênio foi trocado para o oxigênio. O final do período de indução foi sinalizado pelo aumento abrupto do calor ou temperatura desenvolvido nas amostra como registrado pelo DSC.

[00204] As amostras ilustrativas e comparativas foram preparadas pela mistura do componente de poliolefina (A.1) e os respectivos aditivos em uma extrusora Leistritz de duplo parafuso de 18 mm (Ex. 1C e Ex. 2), ou um misturador Brabender a 200°C (Ex. 3C e Ex. 4). As quantidades (em ppm) e combinações dos aditivos empregados nas respectivas amostras foram referidos conforme informados na Tabela 1. A.1: um pó de reator bimodal de HDPE compreendendo cerca de 1-3% em peso de 1-buteno, contendo uma densidade de cerca de 0,946-0,949 g/cm3e um HLMI de cerca de 8-10 g/10 min. 8.1: tetracis [metileno 3-(3',5'-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propi- onato]metano (Irganox® 1010) 8.2: n-octadecil-beta-(4'-hidroxi-3',5'-di-terc-butilfenil) propionato (Irganox® 1076) 8.3: 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) benzeno (Irganox® 1330) 8.4: etileno bis [3,3-bis(3-terc-butil-4-hidroxifenil)butirato] (Hostanox® O3) C.1: tetracis(2,4-di-terc-butilfenil)-4, 4'-bifenileno difosfonita (Irgafos® P-EPQ) C.C-1: tris (2,4-di-terc-butilfenil) fosfito (Irgafos® 168) D.1: hidrotalcita (DHT-4A) E.1: estearato de cálcio E.2: estearato de zinco Tabela 1:

* Ex. 1C e 3C são Amostras Comparai tivas

[00205] Após compor, as composições do Exemplo 1C e do Exemplo 2 foram usados para produzir corpos de prova de teste com uma espessura de 75 mil ou 0,075 polegadas (1,905 milímetros = 1,905 x 10-3 metros) por moldagem com compressão. Para experiências de envelhecimento, um corpo de prova de teste adequado foi colocado em um recipiente preenchido com água deionizada ou uma solução de água clorada. O recipiente foi então colocado em um forno de ar quente circulante cuja temperatura foi definida em 70°C por um período até 26 semanas.

[00206] A solução de água clorada foi preparada pela diluição de 4,0 mL de uma solução aquosa de hipoclorito de sódio contendo hipoclorito de sódio ativo na concentração de 5,25% em 2 L para obter uma solução contendo cerca de 100 ppm de hipoclorito de sódio ativo.

[00207] A Figura 1 mostra os dados de envelhecimento para o Exemplo 1C e o Exemplo 2. A composição comparativa do Exemplo 1C inicialmente exibiu um alto valor OIT. Entretanto, o valor OIT do Exemplo 1C diminuiu em mais de 50% dentro de cerca de 10 semanas. Em contraste o valor inicial de OIT da composição do Exemplo 2 foi apenas cerca de 50% do valor inicial OIT do Exemplo 1C. Entretanto, o valor OIT da composição compreendendo o sistema estabilizador em conformidade com a presente divulgação não diminuiu muito ao longo de 26 semanas.

[00208] Os dados de envelhecimento mostrados na Figura 1 foram ajustados para um modelo cinético de primeira ordem,OITt = OITt = oexp(-kt),onde OITt é o valor OIT no instante t, OITt = o é o valor inicial OIT da amostra não envelhecida, (k) é uma constante de velocidade de primeira ordem, e (t) é o tempo decorrido. Os resultados deste modelo foram então usados para prever o tempo necessário para o valor OIT chegar ao esvaziamento (usando OIT de 0,01 minutos como critério). Os resultados desta previsão são mostrados na Figura 2 e indicam que a retenção do valor OIT do Exemplo 2 em conformidade com a presente divulgação é melhor por um fator de cerca de 6 do que a retenção do OIT da composição comparativa do Exemplo 1C.

[00209] Além disso, foi observado que a composição do Exemplo 2 reteve sua cor consideravelmente melhor do que a composição do Exemplo 1C durante o envelhecimento.

[00210] As composições do Exemplo 3C e do Exemplo 4 foram extrudadas em espessura de 10 mil ou 0,01 polegadas (0,254 milímetros = 0,254 x 10-3 metros) e largura de folha de 6 polegadas (0,1524 metros ou 15,24 centímetros). Amostras foram retiradas desta folha e envelhecidas a 60°C em solução de hipoclorito de sódio a 100 ppm por 8 semanas, correspondendo à descrição acima. Os dados de envelhecimento são mostrados na Figura 3.

[00211] A Figura 3 mostra que o antioxidante de fenila impedida fenol B.4 melhora a retenção de OIT em HDPE sob condições de envelhecimento acelerado. Entretanto, o envelhecimento da composição do Exemplo 3C foi acompanhado por uma degradação significativa da distribuição do peso molecular do HDPE, como mostrado na Figura 4. Em contraste, como mostrado na Figura 5, a distribuição em peso molecular do HDPE na composição do Exemplo 4 em conformidade com a presente divulgação foi de longe menos afetada pelas condições de envelhecimento acelerado.

Claims

1. Composição de polietileno de alta densidade (HDPE) sob a forma de um tubo, caracterizada pelo fato de que apresenta resistência melhorada à deterioração na presença de água clorada e não clorada em temperaturas na faixa de 0°C até 100°C e consiste essencialmente de: a) HDPE; b) uma quantidade eficaz de um antioxidante de fenol impedido; c) uma quantidade eficaz de um antioxidante de fosfonita ou fosfina; d) uma quantidade eficaz de um co-estabilizante de hidrotalcita natural ou sintética; e e) opcionalmente, um ou mais aditivos diferentes dos componentes (b) até (d), sendo que o HDPE (a) atende a pelo menos uma das seguintes disposições (a1) até (a3): a1) o HDPE tem uma distribuição em peso molecular que é pelo menos bimodal; e/ou a2) o HDPE tem uma densidade de > 0,946 g/cm3, um HLMI de < 20 g/10 min.; e/ou a3) o HDPE tem pelo menos uma fracção de resina de polietileno com uma densidade de > 0,965 g/cm3 e um MI2 de 50-400 g/10 min, em que o HLMI é o índice de fusão de alta carga, sendo o índice de fusão (MI) determinado a 190°C e uma carga de 21,6 kg em conformidade com a ASTM D 1238.

2. Composição de HDPE sob a forma de um tubo de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que consiste essencialmente de: a) HDPE; b) de 0,05 até 0,5% em peso, com base no peso de (a), do antioxidante de fenol impedido; c) de 0,02 até 0,5% em peso, com base no peso do (a), do antioxidante de fosfonita ou fosfina; d) de 0,01 até 1,0% em peso, com base no peso de (a), do co-estabilizante da hidrotalcita natural ou sintética; e e) opcionalmente um ou mais aditivos diferentes dos componentes (b) até (d), em cada caso em quantidades de 0,01 até 3,0% em peso, com base no peso de (a).

3. Composição de HDPE sob a forma de um tubo de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o antioxidante de fenol impedido (b) é um fenol impedido de fórmula (I)

em que

4. é um número inteiro de 1 até 4; Ra é um grupo alquila C3- C6-secundário ou terciário, um grupo cicloalquila C3- C6-, ou um grupo fenila; Rb é hidrogênio, um grupo alquila C1- C6-, um grupo cicloalquila C3- C6-, ou um grupo fenila; Rc é hidrogênio ou um grupo alquila C1- C6-, e Rd é (CH2)2-CO2- C18H37 (z = 1) ou é um dos radicais polivalentes Rd1 até Rd10

4. Composição de HDPE sob a forma de um tubo de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o antioxidante de fosfonita ou fosfina (c) é uma fosfonita ou fosfina de fórmula (II)

em que x e y, independentemente um do outro, são 0 ou 1; R1 e R2, independentemente um do outro, são grupos arila substituídos ou não-substituídos por alquila; e R3 é um grupo arila que é não-substituído ou que carrega um ou mais grupos alquila e/ou um grupo P-[OmR4]2 no qual cada (m) independentemente é 0 ou 1 e cada R4 independente é um grupo arila substituído ou não-substituído por alquila.

5. Composição de HDPE de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a hidrotalcita (c) é um hidróxido misto de fórmula (IIIa) ou (IIIb) M2+1-a M3+a (OH)2 (Ab—)a/b X C H2O (IIIa) ou M2+dAl3+2(OH)2d+6-eb (Ab-)e X f H2O (IIIb) em que M2+ é Ca2+, Mg2+, Sr2+, Ba2+, Zn2+, Pb2+, Sn2+, ou Ni2+, M3+ é Al3+, B3+, ou Bi3+, a é um número até 0,5; Ab é um ânion de valência b; b é um número inteiro de 1 até 4; c é zero ou um número até 2; d é um número até 6; e é um número até 2; e f é zero ou um número até 15.

6. Composição de HDPE sob a forma de um tubo de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende um ou mais aditivos (e) selecionados do grupo que consiste de absorvedores de UV, estabilizadores de luz, desativadores de metal, sequestradores de peróxido, estabilizadores de poliamida, co- estabilizadores básicos, agentes nucleantes, enchimentos, agentes de reforço, derivados de aminoxi propanoato, lubrificantes, pigmentos, branqueadores óticos, agentes antiestáticos, auxiliadores de processamento, traçadores, ceras, intensificadores de resistência da massa fundida e aditivos anti-risco.

7. Composição de HDPE sob a forma de um tubo de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que é essencialmente livre de antioxidantes de amina.

8. Composição de HDPE sob a forma de um tubo de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que é essencialmente livre de estabilizadores de amina.

9. Composição de HDPE de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição está sob a forma de um tubo em que o tubo é adequado para transportar água potável clorada ou não-clorada de uma temperatura na faixa de 0°C até 100°C, contendo duas ou mais camadas incluindo uma camada mais interna de polímero em que a camada mais interna de polímero consiste essencialmente da composição de HDPE da reivindicação 1.