BR112015004491B1

BR112015004491B1 - Garrafa, método de fabricação de uma garrafa

Info

Publication number: BR112015004491B1
Application number: BR112015004491-3A
Authority: BR
Inventors: Marie-Bernard Bouffand; Alain Colloud; Philippe REUTENAUER
Original assignee: SOCIETE ANONYME DES EAUX MINERALES D'EVIAN et en abrégé "S.A.E.M.E."
Priority date: 2012-08-31
Filing date: 2012-08-31
Publication date: 2021-07-27
Also published as: EP2890544B1; AR092379A1; PL2890544T3; PL2890544T5; MX2015002489A; BR112015004491A2; JP2015533731A; WO2014032730A1; EP2890544A1; CN104703776A; JP6175501B2; EP2890544B2; US20190299515A1; US20160009015A1; ES2616029T3

Abstract

garrafa, método de fabricação de uma garrafa e uso de pelo menos um polímero termoplástico. a presente invenção refere-se a uma garrafa (1) que compreende um envelope (2) definindo um alojamento, a referida garrafa sendo moldada a partir de pelo menos um polímero termoplástico de pelo menos um monômero de ácido furanodicarboxílico (fdca), de preferência monômero de ácido 2,5-furanodicarboxílico (2,5-fdca), e pelo menos um monômero de diol, de preferência monômero de monoetileno glicol (meg), sendo que o envelope é fornecido com pelo menos uma impressão (10a, 10b).

Description

Campo Técnico

[0001] A invenção refere-se a uma garrafa, a um método para fazer a mesma e a uma utilização de monômeros de FDCA e diol em tal garrafa.

Antecedentes da Técnica e Problemas Técnicos

[0002] Garrafas feitas de plástico compreendem impressões, tais como ranhuras, estrias, elementos de aperto, indicações ou outros, por razões técnicas ou visuais, por exemplo, para fornecer uma resistência melhorada. Membros de impressão correspondentes estão presentes em um molde utilizado durante um processo de moldagem por sopro, geralmente implementado para fazer a garrafa, para conferir as impressões ao envelope da garrafa.

[0003] O PoliEtileno Tereftalato (PET) é um polímero geralmente usado para fazer garrafas, tipicamente, pelo processo de moldagem por sopro. Existe uma demanda por polímeros com base em fontes renováveis, por exemplo, que possam ser eficientemente de origem biológica, para substituir o PET.

[0004] O Polietileno Furanoato (PEF) é um polímero que pode ser pelo menos parcialmente de origem biológica. O documento WO 2010/077133 descreve, por exemplo, processos adequados para a preparação de um polímero PEF possuindo uma unidade 2,5- furanodicarboxilato dentro do esqueleto do polímero. Este polímero é preparado por esterificação do grupamento 2,5- furanodicarboxilato [2,5- ácido furanodicarboxílico (FDCA) ou dimetil-2,5-furanodicarboxilato (DMF)] e condensação do éster com um diol ou poliol (etileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,4- butanodiol, 1,4-ciclo-hexanodimetanol, 1,6-hexanodiol, 2,2- dimetil- 1,3-propanodiol, poli(etileno glicol), poli(tetra- hidrofurano), glicerol, pentaeritritol). Alguns destes grupamentos de ácido e álcool podem ser obtidos a partir de culturas de matérias-primas renováveis.

[0005] Tem sido descrito que algumas garrafas feitas de PEF foram feitas. No entanto, acredita-se que as referidas garrafas são bem básicas. Existe uma necessidade por garrafas avançadas.

[0006] A invenção visa resolver pelo menos um dos problemas e/ou necessidades acima.

Breve descrição da invenção A garrafa

[0007] Para esse efeito, de acordo com um primeiro aspecto, a invenção propõe uma garrafa compreendendo um envelope que define um alojamento, a referida garrafa sendo moldada a partir de pelo menos um polímero termoplástico de pelo menos um monômero de ácido furanodicarboxílico (FDCA), de preferência monômero de ácido 2,5-furanodicarboxílico (2,5-FDCA), e pelo menos um monômero de diol, de preferência monômero de monoetileno glicol (MEG), em que o alojamento é fornecido com pelo menos uma impressão.

[0008] O polímero termoplástico feito de FDCA e monômeros de diol, tais como polietileno furanoato (PEF), foi surpreendentemente descoberto permitir uma impressão melhorada em comparação com PET. Em particular, o polímero termoplástico da invenção mostrou uma capacidade aumentada para seguir um perfil de um elemento de impressão de um molde assim tornando possível obter algumas características menores e mais precisas impressas sobre a garrafa. Sem pretender estar ligado a qualquer teoria, acredita-se que devido às suas características de fluxo e de regularidade, o PET limita o tipo de impressões que podem ser moldadas, especialmente para impressões de dimensões pequenas. Em particular, não é possível ter um texto impresso em pequenos caracteres em garrafas de PET. O PEF surpreendentemente resolve isso.

[0009] Em concretizações, a invenção pode compreender uma ou várias das seguintes características:

[0010] - a impressão é selecionada a partir do grupo que consiste em estrias, ranhuras, nervuras, relevos, padrões decorativos, elementos de agarrar, indicações de marcas, indicações de produção, caracteres Braille, e uma combinação destes,

[0011] - a impressão tem duas bordas coplanares e uma porção intermediária entre as duas bordas, a referida porção intermediária apresentando um vértice deslocado em relação às duas bordas (interiormente por uma impressão de recesso, tal como uma ranhura, estria ou semelhante, e exteriormente por uma impressão saliente, tal como uma nervura ou semelhante), a impressão apresentando uma largura (w) medida entre as duas bordas e uma altura máxima (h) medida entre as bordas e o vértice,

[0012] - a impressão compreende uma ranhura cujo vértice está deslocado para dentro em relação às duas bordas,

[0013] - a largura (w) e a altura máxima (h) são tais que a relação entre a altura máxima para a largura (h/w) é - em ordem crescente de preferência - superior ou igual a 0,8; 1,0; 1,2; e de preferência compreendida entre 1,2 e 200; 1,2 e 50; 1,2 e 20,

[0014] - o envelope é fornecido com pelo menos duas impressões adjacentes afastadas uma da outra ao longo de um eixo de acordo com um passo (Pi), o passo (Pi) e a altura máxima (h) da impressão sendo tais que:

[0015] quando a altura máxima é igual a 2 mm, então o passo é menor ou igual a 5 mm, preferencialmente 4 mm, mais preferencialmente 3 mm, mais preferivelmente 2 mm, mais preferivelmente 1 mm,

[0016] quando o passo é igual a 5 mm, então a altura máxima é maior ou igual a 2 mm, de preferência 3 mm, mais preferencialmente 4 mm, mais preferencialmente 6 mm, mais preferencialmente 8 mm,

[0017] - a impressão tem um perfil de impressão num plano transversal às bordas, o perfil de impressão compreendendo uma pluralidade de pontos, cada um tendo um raio de curvatura (RcPEF), o raio de curvatura (RcPEF) em cada ponto do perfil de impressão sendo inferior a 1 mm, de preferência inferior a 0,7 mm, mais preferencialmente inferior a 0,5 mm, mais preferencialmente menor do que 0,3 mm,

[0018] - o envelope é cilíndrico ao longo de um eixo e compreende uma parede lateral que se estende ao longo do eixo, a referida pelo menos uma impressão compreendendo pelo menos uma impressão circunferencial se estendendo pelo menos parcialmente em torno do eixo sobre a parede lateral,

[0019] - o envelope adicionalmente compreende um fundo que se prolonga transversalmente em relação ao eixo, a parede lateral se estendendo a partir do fundo para uma extremidade livre,

[0020] - a referida pelo menos uma impressão compreende uma impressão de cúpula que se prolonga centralmente no fundo, a referida impressão de cúpula apresentando uma concavidade voltada para fora,

[0021] - a referida pelo menos uma impressão compreende pelo menos uma impressão radial que se estende radialmente em relação ao eixo no fundo,

[0022] - o envelope possui uma superfície interna que delimita o alojamento e uma superfície externa oposta à superfície interna, a impressão consistindo em uma deformação local de ambas as superfícies interna e externa do envelope entre duas partes adjacentes do envelope, a referida deformação local sendo escolhida entre uma deformação em recesso em relação às duas porções adjacentes e uma deformação em relevo com respeito às duas porções adjacentes,

[0023] - a impressão é diferente do fundo de pétala de garrafas de plástico moldadas especialmente para líquidos carbonatados,

[0024] - a garrafa é cheia com um líquido, por exemplo, uma bebida ou um líquido não alimentar, tal como um produto de cuidados domésticos ou um produto de higiene pessoal, de preferência uma bebida,

[0025] - a garrafa, cheia ou vazia, é fechada por um fecho, por exemplo, uma tampa.

O método de fabricação da garrafa

[0026] De acordo com um segundo aspecto, a invenção propõe um método de fabricação de uma garrafa tal como anteriormente definida, compreendendo as etapas de:

[0027] - fornecer um pré-molde constituído por pelo menos um polímero termoplástico de pelo menos um monômero de ácido furanodicarboxílico (FDCA), de preferência monômero de ácido 2,5-furanodicarboxílico (2,5-FDCA), e pelo menos um monômero de diol, de preferência monômero de monoetileno glicol (MEG),

[0028] - colocar o pré-molde num molde que tem uma cavidade compreendendo pelo menos um membro de impressão,

[0029] - soprar o pré-molde no molde para formar a garrafa compreendendo um envelope que define um alojamento e munido com pelo menos uma impressão.

[0030] É mencionado que o método de acordo com a invenção também pode compreender uma etapa adicional de enchimento da garrafa com um líquido, por exemplo, uma bebida ou um líquido não-alimentar, tal como um produto de cuidados domésticos ou um produto de higiene pessoal, de preferência uma bebida. Menciona- se que o método de acordo com a invenção também pode compreender uma etapa de fechamento da garrafa, cheia ou vazia, com um fecho, por exemplo, uma tampa.

[0031] Em particular, na etapa de proporcionar um pré-molde, o pré-molde pode compreender um tubo oco que se estende ao longo de um eixo e possuindo uma extremidade inferior fechada e uma extremidade superior aberta, a etapa de sopro do pré-molde compreendendo sopro do pré-molde através da extremidade superior aberta e a uma pressão de sopro igual ou inferior a 35 bar, de preferência 30 bar, mais preferivelmente 25 bar, mais preferivelmente 20 bar, mais preferivelmente 15 bar, mais preferivelmente 10 bar.

[0032] A capacidade do polímero termoplástico da invenção para seguir o perfil do elemento de impressão do molde adicionalmente torna possível diminuir a pressão de sopro necessária na etapa de moldagem por sopro.

[0033] De acordo com um terceiro aspecto, a invenção propõe a utilização de pelo menos um polímero termoplástico de pelo menos um monômero de ácido furanodicarboxílico (FDCA), de preferência monômero (2,5) de ácido 2,5-furanodicarboxílico, e pelo menos um monômero de diol, de preferência monômero de monoetileno glicol (MEG), em uma garrafa tal como anteriormente definida.

[0034] A bebida que pode ser preenchida nas garrafas pode ser, por exemplo, água, por exemplo, água purificada, água mineral, água mineral natural, opcionalmente com sabor, opcionalmente gaseificada. A bebida pode ser uma bebida alcoólica tal como cerveja. A bebida pode ser um refrigerante, por exemplo, uma bebida de cola, de preferência carbonatada. A bebida pode ser um suco de fruta, opcionalmente carbonatado. A bebida pode ser água vitaminada ou uma bebida energética. A bebida pode ser um produto à base de leite, tal como leite ou produtos lácteos fermentados de beber, tais como iogurte.

O polímero constituindo a garrafa: estrutura- preparação

[0035] O polímero compreende unidades correspondentes a um monômero de FDCA, de preferência 2,5-FDCA, e unidades correspondentes a um monômero de diol, de preferência um monoetileno glicol. O polímero é tipicamente obtido através da polimerização de monômeros que fornecem tais unidades no polímero. Para esse efeito pode-se utilizar como monômeros FDCA, de preferência 2,5-FDCA ou um diéster seu. Assim, a polimerização pode ser uma esterificação ou uma trans-esterificação, ambas sendo também referidas como reações de (poli)condensação. Pode- se utilizar preferencialmente dimetil-2,5-furanodicarboxilato (DMF) como um monômero.

[0036] O grupamento ou monômero 2,5-FDCA pode ser obtido a partir de um éster de 2,5-furanodicarboxilato e é um éster de um álcool volátil ou fenol ou etileno glicol, preferivelmente possuindo um ponto de ebulição menor do que 150° C, mais preferencialmente possuindo um ponto de ebulição de menos do que 100° C, ainda mais preferivelmente diéster de metanol ou etanol, mais preferivelmente de metanol. 2,5-FDCA ou DMF são tipicamente considerados como de origem biológica.

[0037] O 2,5-FDCA ou éster pode ser utilizado em combinação com um ou mais outro ácido dicarboxílico, ésteres ou lactonas.

[0038] O monômero de diol pode ser um diol aromático, alifático ou cicloalifático. Exemplos de monômeros de dióis e polióis adequados incluem, portanto, etileno glicol, dietileno glicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5- pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,4-ciclo-hexanodimetanol, 1,1,3,3-tetrametilciclobutanodiol, 1,4-benzenodimetanol, 2,2- dimetil-1,3-propanodiol, poli(etileno glicol), poli(tetra- hidrofurano), 2,5-di(hidroximetil)tetra-hidrofurano, isossorbida, glicerol, 25 pentaeritritol, sorbitol, manitol, eritritol, treitol. Etilenoglicol, 1,3-propanodiol, 1,4- butanodiol, 1,4-ciclohexanodimetanol, 1,6-hexanodiol, 2,2- dimetil-1,3-propanodiol, poli(etileno glicol), poli (tetra- hidrofurano), glicerol, e pentaeritritol, são os dióis particularmente preferidos.

[0039] Na concretização preferida, o diol é o etileno glicol (monoetilenoglicol - MEG), de preferência de origem biológica. Por exemplo, MEG de origem biológica pode ser obtido a partir de etanol, que também pode ser preparado por fermentação de açúcares, (por exemplo, glicose, frutose, xilose) que podem ser obtidos a partir de culturas ou de sub-produtos agrícolas, subprodutos de silvicultura ou resíduos sólidos urbanos por hidrólise de amido, celulose, ou hemicelulose. Alternativamente, MEG de origem biológica pode ser obtido a partir de glicerol, que por si só pode ser obtido sob a forma de resíduos de biodiesel.

[0040] O polímero termoplástico, que é a matéria-prima da garrafa de acordo com a invenção, também pode compreender outros monômeros diácidos, tais como o ácido dicarboxílico ou ácido policarboxílico, por exemplo, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ciclohexano dicarboxílico, ácido maleico, ácido succínico, ácido 1,3,5-benzenotricarboxílico. Lactonas também podem ser utilizadas em combinação com o éster de 2,5- furanodicarboxilato: Pivalo lactona, epsilon-caprolactona e lactídeos (L, L; D, D; D, L). Mesmo que não seja a concretização mais preferida da invenção, o polímero pode ser não linear, ramificado, graças à utilização de monômeros polifuncionais (mais do que duas funções de ácido ou hidroxila por molécula), tanto monômeros ácidos e/ou hidroxílicos, por exemplo, polióis aromáticos, alifáticos ou cicloalifáticos polifuncionais, ou poliácidos.

[0041] De acordo com uma concretização preferida da invenção, o polímero é um material de PEF usando 2,5-FDCA de origem biológica e monoetilenoglicol de origem biológica. De fato, 2,5- FDCA vem de 5-hidroximetilfurfural (5-HMF), que é produzido a partir da glicose ou frutose (obtido a partir de recursos renováveis). Monoetilenoglicol pode ser obtido a partir de etanol, que também pode ser preparado por fermentação de açúcares, (por exemplo, glicose, frutose, xilose) que podem ser obtidos a partir de culturas ou de subprodutos agrícolas, subprodutos de silvicultura ou resíduos sólidos urbanos por hidrólise de amido, celulose, ou hemicelulose. Alternativamente, o monoetileno glicol pode ser obtido a partir de glicerol, que por si só pode ser obtido sob a forma de resíduos de biodiesel.

[0042] Isto é referido como um PEF de 100% de base biológica ou de origem biológica, à medida que a maior parte dos monômeros utilizados são considerados como de origem biológica. Como alguns co-monômeros e/ou alguns aditivos, e/ou algumas impurezas e/ou alguns átomos podem não ser de origem biológica, a quantidade real de material de origem biológica pode ser inferior a 100%, por exemplo, entre 75% e 99% em peso, de preferência de 85 a 95%. O PEF pode ser preparado de acordo com o estado da técnica para fazer PEF, por exemplo, como descrito no documento WO 2010/077133. As garrafas podem ser feitas com esse material, por exemplo, por processos de moldagem por injeção e sopro (IBM), de preferência por processos de moldagem por injeção e sopro com estiramento (ISBM). Tal garrafa pode ter propriedades semelhantes às previamente descritas publicamente com PEF em que 2,5-FDCA ou monoetilenoglicol não são de origem biológica. Tais propriedades, incluindo propriedades mecânicas, podem ser melhoradas em comparação com PET.

[0043] O termo "polímero"de acordo com a presente invenção compreende homopolímeros e copolímeros, tais como os copolímeros aleatórios ou de blocos.

[0044] O polímero tem um peso molecular médio em número (Mn) de pelo menos 10.000 Daltons (conforme determinado por GPC com base em padrões de poliestireno). Mn do polímero é de preferência compreendido entre - em daltons e uma ordem crescente de preferência - 10000 e 100000; 15000 e 90000; 20000 e 80000; 25000 e 70000; 28000 e 60000.

[0045] De acordo com uma característica notável da invenção, o índice de polidispersidade do polímero (PDI) = Mw/Mn (Mw = peso molecular médio em peso), é definido como se segue - em ordem crescente de preferência -: 1 <PDI < 5; 1,1 < PDI < 4; 1,2 < PDI < 3; 1,3 < PDI < 2,5; 1,4 < PDI < 2,6; 1,5 < PDI < 2,5; 1,6 < PDI < 2,3.

[0046] Geralmente, o processo para a preparação do polímero compreende as seguintes etapas: (trans)esterificação do éster dimetil 2,5-FDCA, do diglicerilester de 2,5-FDCA; reação de (poli)condensação na presença de um catalisador à base de estanho (IV) e, eventualmente, uma etapa de purificação. O processo para a preparação de PEF pode compreender uma etapa de Polimerização no Estado Sólido (SSP).

Descrição detalhada da invenção

[0047] Outros objetos e vantagens da invenção serão mais notórios a partir da descrição seguinte de uma concretização particular da invenção, dada como um exemplo não limitativo, sendo a revelação feita em referência aos desenhos anexos, nos quais:

[0048] - A Figura 1 é uma vista lateral de uma garrafa que compreende um envelope fornecido com ranhuras de acordo com uma concretização da invenção,

[0049] - A Figura 2 é uma vista ampliada do detalhe referenciado D na Figura 1 representante de uma das ranhuras da garrafa,

[0050] - A Figura 3 é uma vista ampliada do detalhe referenciado D na Figura 1 que representa uma variante de uma das ranhuras da garrafa,

[0051] - A Figura 4 é uma vista de baixo da garrafa da Figura 1,

[0052] - A Figura 5 é uma vista lateral de um pré-molde usado num processo de moldagem por sopro para fazer a garrafa da Figura 1,

[0053] - A Figura 6 é uma vista esquemática de uma montagem experimental para se obter um perfil de ranhuras de uma das ranhura da garrafa,

[0054] - As Figuras 7a, 7b e 7c são representações respectivas dos perfis de ranhuras das ranhuras referenciadas Rl, R2 e R3 na Figura 1 obtidos pelo conjunto experimental da Figura 6, os perfis de ranhuras sendo sobrepostos sobre perfis de ranhuras de ranhuras correspondentes de uma garrafa de referência idêntica à garrafa da Figura 1, exceto que a garrafa de referência é feita de PET.

[0055] Nas Figuras, os mesmos números de referência referem- se aos mesmos elementos ou semelhantes.

[0056] A Figura 1 representa uma garrafa 1 apropriada para conter por exemplo um líquido tal como água. A garrafa 1 é cilíndrica ao longo de um eixo A, de secção transversal circular, e compreende um envelope 2. O envelope 2 compreende um fundo 3 perpendicular ao eixo A, e uma parede lateral 4 que se estende a partir do fundo 3 ao longo do eixo A. Em uma extremidade livre, oposta ao fundo 3, a parede lateral 4 forma um gargalo 5 que se estreita na direção do eixo A. Ambos o fundo 3 e a parede lateral 4 possuem superfícies internas que delimitam um alojamento, e superfícies externas opostas às superfícies internas. No seguimento da descrição, os termos "interior", "para dentro", "interiormente" e semelhantes irão se referir a um elemento situado perto ou dirigido na direção do alojamento ou o eixo, e os termos "exterior", "fora", "para fora" e semelhantes referem- se a um elemento situado para além ou dirigidos em oposição ao alojamento ou o eixo.

[0057] Como um exemplo não limitativo, a garrafa 1 pode ter uma altura H medida ao longo do eixo A de 317,75 milímetros. A parede lateral 4 pode apresentar um contorno curvo ao longo do eixo A definindo uma porção estreita intermediária IB, a qual pode ter uma largura máxima Wb medida perpendicularmente ao eixo A de 80 mm, entre duas grandes porções 1A, 1C, em que cada uma pode ter um largura máxima Wa de 89 mm. Uma primeira 1A das grandes porções, perto do fundo 3, pode ter uma altura Ha de 148 mm e a porção estreita intermediária IB pode ter uma altura Hb de 56 mm. O gargalo 5 pode ter uma porção tronco-cônica ligada a uma segunda 1C das grandes porções, para além do fundo 3, e uma porção cilíndrica. A porção cilíndrica do gargalo 5 é fornecida com uma rosca 6 sobre a superfície externa para permitir que uma tampa seja enroscada sobre o gargalo 5 para fechar a garrafa 1.

[0058] Como pode ser visto nas Figuras 1 a 4, o envelope 2 é fornecido com impressões, cada uma consistindo em uma deformação local de ambas as superfícies internas e externas do envelope 2 entre duas porções adjacentes do envelope 2.

[0059] Na concretização ilustrada, as impressões compreendem uma pluralidade de ranhuras circunferenciais adjacentes 10a, 10b que se estendem pelo menos parcialmente em torno do eixo A na parede lateral 4. Em particular, cada ranhura circunferencial 10b da porção estreita intermediária IB é anelar e prolonga-se circunferencialmente substancialmente num plano perpendicular ao eixo A, ao passo que cada ranhura circunferencial 10a das grandes porções 1A, 1C é anelar e ondula circunferencialmente em relação a um plano perpendicular ao eixo A. As ranhuras circunferenciais 10a, 10b são dispostas regularmente em cada porção da parede lateral 4 de acordo com um passo Pi ao longo do eixo A. Duas ranhuras circunferenciais adjacentes 10a das grandes porções 1A, 1C são, por conseguinte, separadas uma da outra de uma distância medida ao longo do eixo A que corresponde a um primeiro passo Pi1. Duas ranhuras circunferenciais adjacentes 10b da porção estreita intermediária IB são separada uma da outra de uma distância medida ao longo do eixo A que corresponde a um segundo passo Pi2.

[0060] Em particular, como pode ser visto na figura 2, cada ranhura circunferencial 10a, 10b consiste numa deformação local em recesso em relação às duas porções adjacentes do envelope 2. Cada ranhura circunferencial 10a, 10b tem então duas bordas coplanares 11, isto é, substancialmente dispostas num plano paralelo ao eixo A da garrafa 1, e uma porção intermediária 12 entre as duas bordas 11. A porção intermediária 12 de cada ranhura apresenta um vértice curvo 13 deslocado para dentro, ou seja, na direção do eixo A, em relação às duas bordas 11. Em uma variante mostrada na Figura 3, o vértice 13 pode ser plano. Cada ranhura circunferencial 10 apresenta uma largura w medida entre as duas bordas 11 e uma altura máxima h medida entre as bordas 11 e o vértice 13.

[0061] Como um exemplo não limitativo, a largura w e a altura máxima h pode ser tal que a relação h/w da altura máxima para a largura é - em ordem crescente de preferência - superior ou igual a 0,8; 1,0; 1,2; e de preferência compreendida entre 1,2 e 200; 1,2 e 50; 1,2 e 20.

[0062] Além disso, o passo Pi e a altura máxima h da ranhura circunferencial pode ser tal que:

[0063] - quando a altura máxima é igual a 2 mm, então o passo é menor ou igual a, em ordem crescente de preferência, 5 mm, 4 mm, 3 mm, 2 mm ou 1 mm,

[0064] - quando o passo é igual a 5 mm, então a altura máxima é maior ou igual a, em ordem crescente de preferência, 2 mm, 3 mm, 4 mm, 6 mm ou 8 mm.

[0065] Como pode ser visto na Figura 4, no fundo 3, as impressões compreendem também uma impressão central de cúpula 15 e ranhuras radiais 16 que se estendem radialmente em relação ao eixo A. A impressão de cúpula 15 prolonga-se para dentro a partir de uma borda anelar para um vértice disposto sobre o eixo A. A impressão de cúpula 15 apresenta, assim, uma concavidade orientada para o exterior. Quanto às ranhuras circunferenciais 10a, 10b, cada ranhura radial 16 se curva para dentro a partir de duas bordas coplanares.

[0066] Embora a invenção tenha sido descrita com uma garrafa cilíndrica que compreende várias ranhuras como impressões, a invenção não está limitada a isto. Em particular, a garrafa pode ser de qualquer outra forma adequada, tal como cilíndrica de secção transversal elíptica, poligonal ou outra. Além disso, o envelope pode ser fornecido com uma ou várias impressões consistindo em uma deformação local em recesso, tal como anteriormente descrito em relação com as ranhuras, ou em uma deformação local em relevo, ou seja, salientes, em relação às duas porções adjacentes. No último caso, a porção intermediária de tal impressão apresenta um vértice deslocado para o exterior, isto é, oposto ao eixo A, em relação às duas bordas. Deste modo, a impressão pode ser de qualquer tipo, em particular selecionada a partir do grupo consistindo em estrias, ranhuras, nervuras, relevos, padrões decorativos, elementos de agarrar, indicações de marcas, indicações de produção, caracteres Braille, e uma combinação dos mesmos.

[0067] A garrafa 1 pode ser moldada, por exemplo, por um processo de moldagem por sopro, a partir de um material plástico escolhido de acordo com o conteúdo com o qual a garrafa se destina a ser preenchida. Em particular, o material de plástico é, de preferência, pelo menos em parte de origem biológica e a garrafa é cheia com um líquido, tal como água ou outra bebida, antes de a tampa ser enroscada e selada ao gargalo 5.

[0068] De acordo com a invenção, a garrafa 1 acima descrita é feita de um polímero termoplástico de pelo menos um monômero de ácido furanodicarboxílico (FDCA) e pelo menos um monômero de diol. Em particular, o polímero termoplástico é um PoliEtilenoFuranoato (PEF) com base em 2,5-FDCA de base biológica e monoetilenoglicol (MEG) de base biológica. A preparação do polímero e a fabricação da garrafa são detalhadas abaixo no exemplo a seguir.

Exemplo Materiais

[0069] - Ácido 2,5-furanodicarboxílico (2,5-FDCA) e dimetil- 2,5-furanodicarboxilato (DMF), por exemplo, preparado de acordo com o documento WO 2011/043660.

[0070] - MEG: MEG de origem biológica, como diol.

[0071] - PET (comparativo): PET wl70 fornecido pela Indorama, com as seguintes características:

[0072] - temperatura de transição vítrea, Tg = 75° C,

[0073] - temperatura de fusão, Tf = 235° C,

[0074] - densidade (amorfa), d = 1,33.

Preparação do polímero PEF

[0075] As polimerizações são realizadas num reator batelada agitado de 15 L. Dimetil 2,5-furanodicarboxilato (5,0 kg; 27,17 mol), bio-etileno glicol (4,02 kg; 64,83 mol) e acetato de Ca mono-hidrato (8,48 g; 10,4 mmol) são misturados sob atmosfera de nitrogênio no reator pré-seco, enquanto se aquece até uma temperatura de 130° C quando o metanol começa a destilar. A temperatura é mantida a cerca de 130° C até que a maior parte do metanol é removida por destilação. Subsequentemente, a temperatura é aumentada para 190° C (temperatura do manto) sob descarga de nitrogênio durante 2 horas. Em seguida, glicolato de Sb (3,48 g Sb203) dissolvido em 200 ml de bioetileno glicol foi adicionado sob agitação a 40 rpm. A temperatura é aumentada para 210° C enquanto o vácuo é aplicado lentamente. A 300 mbar a maior parte do etileno glicol é separada por destilação. Finalmente, o vácuo é reduzido o tanto quanto possível, mas definitivamente inferior a 1 mbar. A temperatura do manto é elevada a 240° C e o aumento do peso molecular foi monitorado por medição do torque de agitação. O polímero que é obtido a partir do reator é mostrado ter um valor de Mn de 16000 g/mol. E uma Mw/Mn de 2,5. A polimerização em estado sólido é realizada em um secador. Durante as primeiras 12 horas, a cristalização do polímero é realizada a 145° C. Subsequentemente, durante um período de 72 horas, a temperatura é lentamente aumentada até acima de 200° C. É tomado cuidado para que partículas de polímero não se grudem. Após 72 horas, o polímero possui:

[0076] - peso molecular numérico médio medido por GPC, Mn = 30000,

[0077] - temperatura de transição vítrea, Tg = 85° C,

[0078] - temperatura de fusão, Tf = 210° C,

[0079] - densidade (amorfa), d = 1,42,

[0080] - índice de polidispersidade, Mw/Mn PDI = 2,1.

[0081] Medições de GPC são realizadas num sistema Merck Hitachi LaChrom-HPLC equipado com duas colunas PLgel 10 mm MIXED- C (300 x 7,5 mm). Uma mistura de solvente de clorofórmio:2- clorofenol de 7:3 foi utilizada como eluente. O cálculo do peso molecular foi baseado em padrões de poliestireno e realizado por software Cirrus™ PL DataStream. Espectros de UV-visível e absorbâncias foram registrados em um Helios (ThermoSPectronic = espectrofotômetro).

Método de fabricação da garrafa

[0082] A garrafa de acordo com a invenção é de preferência fabricada por um processo de moldagem por sopro implementando um molde, tal como uma máquina Sidel SBO 1, possuindo uma cavidade que compreende um ou mais membros de impressão, e um dispositivo de sopro adaptado para fornecer a cavidade com um fluido a uma pressão de sopro. Cada elemento de impressão tem duas bordas coplanares e uma porção intermediária, entre as duas bordas, conformada de modo a formar a impressão desejada no envelope 2 da garrafa 1. Em particular, a porção intermediária de cada elemento de impressão tem um vértice deslocado em relação às duas bordas. Na concretização ilustrada, para a formação de ranhuras no envelope 2 das garrafas 1, a porção intermediária está em relevo em relação às duas bordas e apresenta um vértice, de preferência plano, deslocado para dentro (no que se refere à cavidade, ou seja, em direção a um eixo central da cavidade) em relação às duas bordas. Por exemplo, os membros de impressão têm uma largura w = 2,5 mm entre as duas bordas coplanares e uma altura h = 6,5 mm entre as bordas e o vértice.

[0083] O processo de moldagem por sopro implementa um pré- molde 20 de 30 g feito do polímero termoplástico apropriado, tal como o polímero termoplástico PEF, cuja preparação foi descrita acima. Como pode ser visto na Figura 5, o pré-molde 20 compreende um tubo oco 21 que se estende ao longo de um eixo A0 e possui uma extremidade inferior fechada 22 e uma extremidade superior aberta 23. A porção superior 25 do pré-molde 20 próxima da extremidade superior aberta 23 é conformada como o gargalo 5 da garrafa 1. A porção restante do tubo 21 é cilíndrica de seção transversal circular com um diâmetro substancialmente igual ao da porção superior 25.

[0084] Como um exemplo não limitativo, o pré-molde 20 pode ter uma altura Hp medida ao longo do eixo A0 de 121 mm e um diâmetro interno que varia de 21 milímetros próximo à extremidade inferior fechada 22 a 25 mm próximo da extremidade superior aberta 23.

[0085] Para fabricar pré-moldes 20 de 30g do tipo descrito acima, uma amostra de 20 kg de polímero termoplástico PEF acima descrito é usada numa máquina de moldagem por injeção 800 Netstal Elion. A matéria foi aquecida a 250° C, com um tempo de ciclo de 19,92 s. Os pré-moldes de PEF 20 foram aquecidos a uma temperatura superficial de 120° C. Após os pré-moldes 20 terem sido colocados no molde a uma temperatura fria (10° C - 13° C), os pré-moldes 20 podem ser soprados por meio de injeção do fluido na pressão de sopro no interior do pré-molde através da extremidade superior aberta 23. Graças ao uso do polímero termoplástico PEF, a pressão de sopro pode ser reduzida para 35 bar ou menos, e especialmente, em ordem crescente de preferência, a 30 bar, 25 bar, 20 bar, 15 bar ou 10 bar. Em particular, os pré-moldes 20 foram fundidos com uma pressão de sopro de 34 bar para garrafas 1 do tipo descrito acima, isto é um tipo de 1,5 L com um design típico de água parada, apresentando ranhuras.

[0086] Os pré-moldes de forma semelhante foram feitos com PET wl70 de Indorama com um peso de 30 g para comparação com o polímero termoplástico PEF. A matéria foi aquecida a 265° C, com um tempo de ciclo de 20,04 s. Os pré-moldes de PET foram aquecidos a uma temperatura superficial de 108° C - 110° C, colocados no molde à temperatura fria (10° C - 13° C) e soprados, com uma pressão de sopro superior a 35 bar, para as mesmas garrafas do tipo de 1,5 L com um design típico de água parada, apresentando ranhuras, a seguir referidas como garrafas de referência. Uma boa distribuição do material foi conseguida em todos os casos.

[0087] As garrafas assim produzidas são idênticas à garrafa 1 acima descrita.

Testes e resultados

[0088] A fim de avaliar a melhoria de moldabilidade surpreendente trazida pelo PEF contra PET, alguns testes são realizados.

[0089] As ranhuras de cada garrafa tem cada um perfil de impressão, aqui um perfil de ranhuras, num plano transversal às bordas, tal como um plano paralelo a um plano longitudinal médio contendo o eixo A. O perfil de ranhuras é constituído por uma pluralidade de pontos, cada um tendo um raio de curvatura.

[0090] Uma comparação de perfis de ranhuras das ranhuras de uma garrafa de teste 1 moldada a partir de PEF e das ranhuras de uma garrafa de referência moldada a partir de PET é feita. Como explicado acima, a garrafa de teste de PEF 1 e a garrafa de referência de PET foram moldadas por um mesmo molde possuindo os mesmos membros de impressão. Portanto, cada membro de impressão pode formar ranhuras correspondentes na garrafa de teste de PEF 1 e na garrafa de PET de referência.

[0091] Para a comparação, os perfis de ranhuras e, especialmente, o raio de curvatura em cada ponto dos perfis de ranhuras, são medidos de acordo com um protocolo descrito abaixo implementando um conjunto experimental 30 mostrado na figura 6.

[0092] Em primeiro lugar, obtêm-se projeções ampliadas dos perfis de ranhuras das impressões correspondentes das garrafas de teste de PEF e de referência de PET.

[0093] Como mostrado na figura 6, estas projeções ampliadas são feitas usando um projetor de perfil 31 que é um dispositivo que projeta uma imagem ampliada do perfil de uma área ou característica de uma peça de trabalho em uma tela 32. Aqui, o projetor de perfil 31 e a tela 32 foram usados para a medição dos perfis de ranhuras das garrafas. Eles poderiam, no entanto, ser utilizados para a medição de qualquer outra característica estrutural e/ou decorativa impressa sobre as garrafas. As medições foram feitas usando um Deltronic DH350.

[0094] Marcas são dadas para as garrafas de teste de PEF e de referência de PET para diferenciá-las, e sua orientação em relação ao molde é checada. As posições das ranhuras a serem medidas são precisamente identificadas. Em particular, na concretização ilustrada, as ranhuras identificadas, na Figura 1, Rl (na segunda grande porção 1C), R2 (na porção intermediária IB) e R3 (na primeira grande porção 1A) são medidas para a garrafa de teste de PEF 1 e a garrafa de referência de PET.

[0095] As garrafas de teste de PEF e de referência de PET são cortadas ao longo de um plano de junta transversal utilizando um cortador com uma lâmina orientada ortogonalmente ao envelope e movida a partir do exterior para o interior, para evitar a criação de qualquer defeito na superfície externa que possa alterar a qualidade da medição do perfil de ranhuras. Uma parte das garrafas de teste de PEF e garrafas de referência de PET correspondentes a um setor de cerca de 90° é removida para permitir a medição.

[0096] A medição do perfil de ranhuras de cada ranhura é feita usando uma ampliação apropriada, de modo que a ranhura é exibida sobre toda a tela 32. Por exemplo, a ampliação é de pelo menos 10 vezes.

[0097] A garrafa de teste de PEF 1 é colocada sobre uma mesa de medição e a sua estabilidade é verificada. A garrafa de teste de PEF 1 é orientada em relação ao projetor de perfil 31, de modo que o plano que foi cortado é ortogonal a um feixe de luz incidente emitido pelo projetor de perfil 31. A ranhura Rl da garrafa de teste de PEF 1 é medida por translação vertical do objeto. A focalização de uma imagem na tela 32 representando o perfil de impressão ampliado da ranhura R1 é assegurada. Quando a imagem é nítida, uma folha transparente é fixada na tela 32, e mantida no lugar. A imagem projetada na tela 32 é desenhada à mão, e identificada com precisão. Os perfis de ranhuras ampliados das outras ranhuras R2 e R3 da garrafa de teste de PEF 1 são desenhados sucessivamente da mesma forma.

[0098] Os perfis de ranhuras ampliados das ranhuras correspondentes Rl, R2 e R3 da garrafa de referência de PET são extraídos sucessivamente da mesma forma. Também para o molde, uma medição semelhante é feita, feita utilizando o reflexo de uma luz que brilhou sobre o molde de inserção.

[0099] Em segundo lugar, as imagens dos perfis de ranhuras ampliados das ranhuras correspondentes das garrafas de teste de PEF e garrafas de referência de PET são sobrepostas para a comparação de perfis de ranhuras e determinação de uma qualidade da impressão. Especialmente:

[0100] - A Figura 7a representa as imagens sobrepostas dos perfis de ranhuras ampliados das ranhuras correspondentes Rl das garrafas de teste de PEF e de referência de PET,

[0101] - A Figura 7b representa as imagens sobrepostas dos perfis de ranhuras ampliados das ranhuras correspondentes R2 das garrafas de teste de PEF e de referência de PET,

[0102] - Figura 7c representa as imagens sobrepostas dos perfis de ranhuras ampliados das ranhuras correspondentes R3 das garrafas de teste de PEF e de referência de PET.

[0103] A partir das imagens sobrepostas de cada ranhura correspondente, pares de pontos correspondentes podem ser definidos. Por exemplo, cada par de pontos correspondentes compreende um ponto da projeção ampliada de um do perfil de ranhuras da garrafa de teste de PEF 1 e um ponto da projeção ampliada do perfil de ranhuras correspondente da garrafa de referência de PET dispostos sobre uma mesma linha perpendicular ao eixo das garrafas.

[0104] Assim, para determinar a qualidade da impressão, os raios de curvatura de cada par de pontos correspondentes das projeções ampliadas dos perfis de ranhuras são medidos. Portanto, para cada par de pontos correspondentes, o raio de curvatura RcPEF do perfil de ranhuras da ranhura da garrafa de teste de PEF 1 e o raio de curvatura RcPET do perfil da ranhuras da ranhura correspondente da garrafa de referência de PET são medidos.

[0105] Como pode ser visto nas Figuras 7a a 7c, o raio de curvatura RcPEF do perfil de ranhuras da garrafa de teste de PEF 1 em cada ponto é capaz de atingir valores mais baixos do que o raio de curvatura RcPET do ponto correspondente do perfil de ranhuras da garrafa de referência de PET. Por exemplo, o raio de curvatura RcPEF em cada ponto do perfil de ranhuras da garrafa de teste de PEF 1 pode ser inferior a 1 mm, de preferência inferior a 0,7 mm, mais preferencialmente inferior a 0,5 mm, mais preferencialmente inferior a 0,3 milímetros.

[0106] Portanto, o perfil das ranhuras gerado pela garrafa de teste de PEF pode seguir precisamente um contorno dos membros de impressão do molde, enquanto que a garrafa de referência de PET exibe sistematicamente uma impressão menos precisa.

Claims

1. Garrafa (1) caracterizada por compreender um envelope (2) definindo um alojamento, a referida garrafa sendo moldada a partir de pelo menos um polímero termoplástico de pelo menos um monômero de ácido 2,5-furanodicarboxílico (2,5-FDCA) e pelo menos um monômero de diol, em que o envelope é fornecido com pelo menos uma impressão (10a, 10b, 15, 16).

2. Garrafa (1), de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o monômero de diol ser o monômero de monoetileno glicol (MEG).

3. Garrafa (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, caracterizada por a impressão ser selecionada a partir do grupo que consiste em estrias, ranhuras, nervuras, relevos, padrões decorativos, elementos de agarrar, indicações de marcas, indicações de produção, caracteres Braille, e uma combinação sua.

4. Garrafa (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por a impressão (10a, 10b) possuir duas bordas coplanares (11) e uma porção intermediária (12) entre as duas bordas (11), a referida porção intermediária (12) apresentando um vértice (13) deslocado em relação às duas bordas (11), a impressão (10a, 10b) apresentando uma largura (w) medida entre as duas bordas (11) e uma altura máxima (h) medida entre as bordas (11) e o vértice (13).

5. Garrafa (1), de acordo com a reivindicação 4, caracterizada por a impressão compreender uma ranhura (10a, 10b) cujo vértice (13) é deslocado para dentro em relação às duas bordas (11).

6. Garrafa (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 e 5, caracterizada por a largura (w) e a altura máxima (h) serem tais que a razão entre a altura máxima para a largura (h/w) é superior ou igual a 0,8.

7. Garrafa (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 e 5, caracterizada por a largura (w) e a altura máxima (h) serem tais que a razão entre a altura máxima para a largura (h/w) é superior ou igual a 1,0.

8. Garrafa (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 e 5, caracterizada por a largura (w) e a altura máxima (h) serem tais que a razão entre a altura máxima para a largura (h/w) é superior ou igual a 1,2.

9. Garrafa (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 e 5, caracterizada por a largura (w) e a altura máxima (h) serem tais que a razão entre a altura máxima para a largura (h/w) está compreendida entre 1,2 e 200.

10. Garrafa (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 e 5, caracterizada por a largura (w) e a altura máxima (h) serem tais que a razão entre a altura máxima para a largura (h/w) está compreendida entre 1,2 e 50.

11. Garrafa (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 e 5, caracterizada por a largura (w) e a altura máxima (h) serem tais que a razão entre a altura máxima para a largura (h/w) está compreendida entre 1,2 e 20.

12. Garrafa (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 11, caracterizada por o envelope (2) ser provido com pelo menos duas impressões adjacentes (10a, 10b) espaçadas uma da outra ao longo de um eixo (A) de acordo com um passo (Pi), a altura máxima (h) sendo igual a 2 mm e o passo (Pi) sendo menor ou igual a 5 mm.

13. Garrafa (1), de acordo com a reivindicação 12, caracterizada por o passo (Pi) ser menor ou igual a 4 mm.

14. Garrafa (1), de acordo com a reivindicação 12, caracterizada por o passo (Pi) ser menor ou igual a 3 mm.

15. Garrafa (1), de acordo com a reivindicação 12, caracterizada por o passo (Pi) ser menor ou igual a 2 mm.

16. Garrafa (1), de acordo com a reivindicação 12, caracterizada por o passo (Pi) ser menor ou igual a 1 mm.

17. Garrafa (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 11, caracterizada por o envelope (2) ser provido com pelo menos duas impressões adjacentes (10a, 10b) espaçadas uma da outra ao longo de um eixo (A) de acordo com um passo (Pi), o passo (Pi) sendo igual a 5 mm e a altura máxima (h) sendo maior ou igual a 2 mm.

18. Garrafa (1), de acordo com a reivindicação 17, caracterizada por a altura máxima (h) ser maior ou igual a 3 mm.

19. Garrafa (1), de acordo com a reivindicação 17, caracterizada por a altura máxima (h) ser maior ou igual a 4 mm.

20. Garrafa (1), de acordo com a reivindicação 17, caracterizada por a altura máxima (h) ser maior ou igual a 6 mm.

21. Garrafa (1), de acordo com a reivindicação 17, caracterizada por a altura máxima (h) ser maior ou igual a 8 mm.

22. Garrafa (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 21, caracterizada por a impressão possuir um perfil de impressão em um plano transversal às bordas (11), o perfil de impressão compreendendo uma pluralidade de pontos, cada um tendo um raio de curvatura (RcPEF), o raio de curvatura (RcPEF) em cada ponto do perfil de impressão sendo inferior a 1 mm.

23. Garrafa (1), de acordo com a reivindicação 22, caracterizada por o raio de curvatura (RcPEF) em cada ponto do perfil de impressão ser inferior a 0,7 mm.

24. Garrafa (1), de acordo com a reivindicação 22, caracterizada por o raio de curvatura (RcPEF) em cada ponto do perfil de impressão ser inferior a 0,5 mm.

25. Garrafa (1), de acordo com a reivindicação 22, caracterizada por o raio de curvatura (RcPEF) em cada ponto do perfil de impressão ser inferior a 0,3 mm.

26. Garrafa (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 25, caracterizada por o envelope (2) ser cilíndrico ao longo de um eixo (A) e compreender uma parede lateral (4) que se estende ao longo do eixo (A), a referida pelo menos uma impressão compreendendo pelo menos uma impressão circunferencial (10a, 10b) que se prolonga pelo menos parcialmente em torno do eixo na parede lateral (4).

27. Garrafa (1), de acordo com a reivindicação 26, caracterizada por o envelope (2) adicionalmente compreender um fundo (3) que se estende transversalmente em relação ao eixo (A), a parede lateral (4) se estendendo a partir do fundo (3) para uma extremidade livre.

28. Garrafa (1), de acordo com a reivindicação 27, caracterizada por a referida pelo menos uma impressão compreender uma impressão de cúpula (15) que se prolonga centralmente sobre o fundo (3), a referida impressão de cúpula (15) apresentando uma concavidade orientada para o exterior.

29. Garrafa (1), de acordo com a reivindicação 27 ou 28, caracterizada por a referida pelo menos uma impressão compreender pelo menos uma impressão radial (16) que se estende radialmente em relação ao eixo (A) no fundo (3).

30. Garrafa (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 29, caracterizada por o envelope (2) possuir uma superfície interna que delimita o alojamento e uma superfície externa oposta à superfície interna, a impressão consistindo em uma deformação local de ambas as superfícies internas e externas do envelope (2) entre duas porções adjacentes do envelope, a referida deformação local sendo escolhida entre uma deformação em recesso em relação às duas porções adjacentes e uma deformação em relevo em relação às duas porções adjacentes.

31. Garrafa (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 30, caracterizada por ser cheia com um líquido.

32. Garrafa (1), de acordo com a reivindicação 31, caracterizada por o líquido ser uma bebida.

33. Método de fabricação de uma garrafa (1) conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 32 caracterizado por compreender as etapas de: - fornecer um pré-molde (20) constituído por pelo menos um polímero termoplástico de monômero de ácido 2,5- furanodicarboxílico (2,5-FDCA) e pelo menos um monômero de diol, - colocar o pré-molde (20) em um molde que tem uma cavidade compreendendo pelo menos um membro de impressão, - soprar o pré-molde (20) no molde para formar a garrafa (1) compreendendo um envelope (2) que define um alojamento e provido com pelo menos uma impressão (10a, 10b, 15, 16).

34. Método, de acordo com a reivindicação 33, caracterizado por na etapa de proporcionar um pré-molde (20), o pré-molde compreender um tubo oco (21) que se estende ao longo de um eixo (A0), e possui uma extremidade fechada inferior (22) e uma extremidade superior aberta (23), a etapa de sopro do pré-molde (20) compreendendo soprar o pré-molde (20) através da extremidade superior aberta (23) a uma pressão de sopro inferior ou igual a 3,5 MPa (35 bar).

35. Método, de acordo com a reivindicação 34, caracterizado por a pressão de sopro ser inferior ou igual a 3,0 MPa (30 bar).

36. Método, de acordo com a reivindicação 34, caracterizado por a pressão de sopro ser inferior ou igual a 2,5 MPa (25 bar).

37. Método, de acordo com a reivindicação 34, caracterizado por a pressão de sopro ser inferior ou igual a 2,0 MPa (20 bar).

38. Método, de acordo com a reivindicação 34, caracterizado por a pressão de sopro ser inferior ou igual a 1,5 MPa (15 bar).

39. Método, de acordo com a reivindicação 34, caracterizado por a pressão de sopro ser inferior ou igual a 1,0 MPa (10 bar).

40. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 33 a 39, caracterizado por adicionalmente compreender uma etapa de enchimento da garrafa com um líquido.

41. Método, de acordo com a reivindicação 40, caracterizado por o líquido ser uma bebida.