KR100616179B1 - 폴리에틸렌테레프탈레이트 용기의 제조법_ - Google Patents

Abstract

본 발명은 사출과 블로우를 분리한 2단계방식으로 폴리에틸렌테레프탈레이트 용기를 제조하는 방법에 관한 것으로, 프리폼의 적외선 히터에 의한 재가열을 프리폼의 내부에 불투명 재질의 인서어트를 삽입한 상태에서 수행하는 것을 특징으로 하며, 이에 의하면 프리폼이 적외선 히터의 열을 훨씬 빨리 흡수하게 되므로 용기의 투명도가 떨어지고 색이 어두워지는 부작용이 없이 PET 용기의 생산성을 크게 향상시킬 수 있게 된다.

Description

폴리에틸렌테레프탈레이트 용기의 제조법

본 발명은 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하 'PET'라 한다.) 용기(bottle)의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 투명한 PET용기를 성형할 때 프리폼(소위 '패리슨')의 재가열성을 향상시켜 생산성을 증대시키는 방법에 관한 것이다.

현재 PET는 그 용도의 다양성과 탄산음료 및 기타 음료 시장의 성장, 그리고 유리용기의 대체나 재활용 측면의 유해성 플라스틱에 대한 대체 플라스틱으로 사용되므로 그 수요가 매년 10% 이상의 성장을 거듭하고 있다. 주요 용도는 탄산음료, 생수, 과즙음료 등의 용기, 블리스터 패키징 및 쉬트 등이며, 제품 성형성이 향상되고 용융가공시 부반응이 덜 일어나는 수지에 대한 요구가 증대되고 있다.

PET의 제조과정을 살펴보면, 원료인 테레프탈산과 에틸렌 글리콜을 고온 고압의 반응기에 투입하고 여기서 만들어진 저분자량의 올리고머를 고온의 진공상태에서 반응촉매, 정색제 및 안정제 등의 존재하에 중합하여 고분자량의 PET로 합성한다. 이렇게 생성된 PET는 용기로 사용하기에는 물성이 부족하므로 결정화공정 및 고상중합을 거쳐 원하는 물성을 갖게 한다.

일반적으로 PET용기는 사출-블로우(injection blow) 공정으로 성형된다. 종전에는 한 기계에서 사출과 블로우의 두 공정을 모두 거쳤으나, 수요가 급성장하면서 사출과 블로우를 분리하여 생산하는 2단계방식으로 제조하는 추세이다.

2단계 방식의 PET용기의 제조방법은 일반적으로 PET수지를 사출하여 중간제품인 프리폼을 만들고, 블로우 공정에서는 이 프리폼을 원료물질의 유리전이온도(glass transition temperature, Tg) 이상까지 적외선 히터를 사용하여 재가열한 후 가열된 프리폼을 성형 몰드에 넣고 고압으로 블로우하여 용기로 성형한다.

이러한 방법에서 프리폼이 얼마나 빨리 적외선 히터의 열을 흡수하는가에 따라 PET 용기의 생산성이 크게 좌우된다. 환언하면, 프리폼을 적외선 히터로 재가열하여 용기를 성형할 때, 용기의 생산량은 프리폼이 적외선을 얼마나 빨리 흡수하느냐가 중요한 인자로 작용한다.

종래, 프리폼이 적외선 히터에서 열을 단시간내에 흡수하도록 하기 위하여 다양한 방법이 제안되어 왔다. 예를 들어 미국특허 제4,250,078호에서는 산화철을 함유시켜 적외선 흡수시간을 단축시키고 안트라퀴논 염료를 사용하는 것이 기술되어 있고, 미국특허 제 3,951,905호 및 제3,795,639호 등에서는 프리폼이 적외선을 효과적으로 흡수하게 하는 방법으로 안티모니 등과 같은 촉매와 안정제의 조합을 이용하는 방법이 기술되어 있다.

그러나 상기한 종래의 방법들은 첨가제의 배합에 주의를 요하고 또한 첨가제의 배합에 따른 유해성 여부가 논란의 여지를 안고 있었다.

한편, 프리폼 내에 적외선을 산란시킬 수 있는 입자들의 수나 크기에 따라 적외선의 흡수 속도가 변할 수 있으며 프리폼의 색에 따라 적외선 흡수속도가 좌우되기도 한다. 특히 프리폼이 검은색을 띨 경우 적외선 흡수에 유리한 것으로 알려져 있다. 이러한 원리를 도입한 종래기술로서, 미국특허 제 4,535,118호 및 제 4,476,272호에는 카본 블랙을 첨가하여 프리폼이 검은 색을 띠게 함으로써 프리폼의 재가열성을 향상시키는 방법이 기술되어 있다. 그러나 이 방법은 카본 블랙이 극성이 없기 때문에 PET에서 분산이 어렵다는 단점이 있었다.

또한 이와 같이 원료측면에서 적외선 재가열성을 향상시키는 방법은 프리폼 및 용기의 투명도가 떨어지고 색이 어두워지는 부작용이 불가피하다.

따라서 본 발명은 상기한 바와 같은 선행기술의 문제점이 없이 프리폼이 적외선을 효과적으로 흡수하도록 하는 것을 기술적 과제로 한다.

상기한 과제를 해결하기 위한 연구에서 본 발명자는 원료물질 측면으로 접근하지 않고 성형기 측면으로 접근하여 PET용기의 2단계 성형중 블로우 성형시의 적외선 재가열성을 향상시킬수 있다는 사실을 발견하였다.

상기한 발견에 기초한 본 발명에 의하면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지를 사출하여 중간제품인 프리폼을 만들고, 블로우 공정에서는 이 프리폼을 원료물질의 유리전이온도 이상까지 적외선 히터를 사용하여 재가열한 후 가열된 프리폼을 성형 몰드에 넣고 고압으로 블로우하여 용기로 성형시키는 폴리에틸렌테레프탈레이트 용기의 제조방법에 있어서, 프리폼의 적외선 히터에 의한 재가열을 프리폼의 내부에 불투명 재질의 인서어트를 삽입한 상태에서 수행하는 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 용기의 제조방법이 제공된다.

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하기로 한다.

일반적으로 2단계 블로우 공정에서 프리폼이 블로우 가능한 온도 범위까지 적외선으로 가열할 경우 일정시간 동안 프리폼이 회전하며 적외선을 쬐는데, 본 발명에서는 이 때 프리폼 내부에 일정한 색을 띈 불투명한 인서어트를 설치하여 프리폼의 승온온도를 크게 향상시킬 수 있었다. 이러한 본 발명에 의하면 프리폼과 용기의 투명도 및 색의 손상없이 용기의 생산성을 향상시킬 수 있게 된다.

이때 불투명 인서어트의 재질은 통상적인 PET용기의 가공온도에서 변형이 일어나지 않는 것이면 특별히 제한되지 않으나, 경제적인 측면을 고려할 때 종이, 합성수지가 바람직하다.

이하 본 발명을 실시예에 의거하여 설명하면 아래와 같으며 본 발명이 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.

실시예 중의 극한점도는 오르토-클로로페놀을 이용하여 35℃에서 측정하였으며, 칼라-엘(col-L)은 클수록 흰색을, 작을수록 검은색을 나타내며, 칼라-비(col-b)는 클수록 노란색을, 작을수록 파란색에 가까움을 의미한다.

[실시예 1]

도 1에 나타낸 바와 같이 프리폼(1)의 일측에 IR 램프들(3)이 설치되고, 대향측에 반사경(4)이 설치되며 프리폼(1)이 회전가능한 크루프[(Krupp):독일]사에서 제작한 적외선 블로우기에서 프리폼을 재가열하였다. 이때 프리폼은 극한점도 0.75㎗/g, col-L 81의 투명한 프리폼을 사용하고 그 내부에 10㎝×10㎝의 흰색 종이를 둥글게 말아서 만든 인서어트(2)를 삽입한 상태로 재가열하였다.

적외선 가열조건은 열량 95%, 가열시간 26.5초, 평형시간 8초, 1차 블로우압 18㎏/㎠, 2차 블로우압 34㎏/㎠이었다. 적외선 가열후 프리폼의 온도를 측정한 결과 117℃이었다.

[실시예 2]

인서어트(2)로서 10㎝×10㎝의 흰색 종이에 5㎜의 간격으로 검은 선을 그은 것을 둥글게 말아서 만든 것을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 절차를 반복, 프리폼을 적외선으로 재가열하였다. 적외선 가열후 프리폼의 온도를 측정한 결과 119℃이었다.

[실시예 3]

인서어트(2)로서 10㎝×10㎝의 검은 종이를 둥글게 말아서 만든 것을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 절차를 반복, 프리폼을 적외선으로 재가열하였다. 적외선 가열후 프리폼의 온도를 측정한 결과 123℃이었다.

[비교예 1]

인서어트(2)를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 절차를 반복하여 프리폼을 적외선으로 재가열하였다. 적외선 가열후 프리폼의 온도를 측정한 결과 115℃이었다.

상기한 실시예와 비교예를 대비하면 알 수 있는 바와 같이, 프리폼의 내부에 불투명 재질의 인서어트를 삽입하여 프리폼을 적외선으로 재가열하면 적외선 히터의 열을 훨씬 빨리 흡수하게 되므로 용기의 투명도가 떨어지고 색이 어두워지는 부작용이 없이 PET 용기의 생산성을 크게 향상시킬 수 있게 된다.

도 1은 본 발명에 따라 패리슨의 적외선 재가열공정에서 패리슨 내부에 불투명 인서어트를 삽입한 상태에서 적외선램프로 이루어진 히터로 가열하는 것을 설명하기 위한 도면이다.

*도면중 주요부분에 대한 부호의 설명*

1: 프리폼(preform) 또는 패리슨(parison)

2: 인서어트(insert)

3: 적외선 램프(IR lamp)

4: 반사경

Claims (3)

1. 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지를 사출하여 중간제품인 프리폼을 만들고, 블로우 공정에서는 이 프리폼을 원료물질의 유리전이온도 이상까지 적외선 히터를 사용하여 재가열한 후 가열된 프리폼을 성형 몰드에 넣고 고압으로 블로우하여 용기로 성형시키는 폴리에틸렌테레프탈레이트 용기의 제조방법에 있어서,

   프리폼의 적외선 히터에 의한 재가열을 프리폼의 내부에 불투명 재질의 인서어트를 삽입한 상태에서 수행하는 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 용기의 제조방법.
2. 제 1 항에 있어서, 상기 불투명 인서어트의 소재가 통상적인 폴리에틸렌테레프탈레이트 용기의 가공온도에서 변형이 일어나지 않는 것임을 특징으로 하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 용기의 제조방법.
3. 제 2 항에 있어서, 상기 불투명 인서어트의 소재가 종이 또는 합성수지인 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 용기의 제조방법.