BR112014028058B1

BR112014028058B1 - indicador de calor de dupla função

Info

Publication number: BR112014028058B1
Application number: BR112014028058-4A
Authority: BR
Inventors: Thaddeus Prusik; Dawn E. Smith; Dene H. Taylor; Raquiba Hoque Arnold
Original assignee: Temptime Corporation
Priority date: 2012-05-11
Filing date: 2013-05-13
Publication date: 2021-01-05
Also published as: US20140044609A1; US20160313253A1; US10514340B2; JP2015520850A; CN104428644A; EP2847563A2; EP2847563A4; WO2013170273A2; KR102071093B1; US10031086B2; EP3620767B1; KR20150032830A; MX370922B; BR112014028058A2; MX2014013755A; US11435293B2; ZA201408169B; EP2847563B1; CA2871439A1; HK1203607A1

Abstract

INDICADOR DE CALOR DE DUPLA FUNÇÃO A presente invenção refere-se geralmente a indicadores visuais de histórico de temperatura, inclusive indicadores de exposição à temperatura, indicadores de tempo-temperatura cumulativos, e indicadores de tempo-temperatura de duplo pico e cumulativos. O indicador de calor de dupla função (10, 30, 40, 50, 60, 70, 80) compreende um substrato (14, 42); um indicador de exposição cumulativa (34, 44) sustentado pelo substrato (14) em uma configuração em camadas visíveis, em que o indicador de exposição cumulativa é configurado para submeter uma mudança na aparência óptica em resposta à uma exposição ao calor cumulativo; e um indicador de exposição de pico (32, 52, 62, 72, 82) sustentado pelo substrato (14) em uma configuração em camadas visíveis, em que o indicador de exposição cumulativa (34) e o indicador de exposição de pico (32) são funcionalmente separados.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção refere-se geralmente a indicadores visuais de histórico de temperatura, inclusive indicadores de exposição à temperatura, indicadores de tempo-temperatura cumulativos, e indicadores de tempo-temperatura de duplo pico e cumulativos.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] Muitos produtos comerciais são sensíveis ao calor e podem perder a eficácia ou qualidade se esses forem submetidos à exposição excessiva ao calor ambiente antes de serem usados. Exemplos de produtos comerciais sensíveis ao calor incluem determinados produtos farmacêuticos, produtos médicos, e gêneros alimentícios bem como alguns produtos industriais. Consequentemente, os indicadores de tempo-temperatura fornecidos podem monitorar a exposição ao calor ambiente cumulativa de um produto hospedeiro e sinalizar quando um valor predeterminado que pode se correlacionar com um declínio na condição do produto hospedeiro foi alcançado. O sinal pode ser uma mudança de cor, por exemplo, um escurecimento de uma área de indicador, e pode ser gerado por um agente de captação de calor como um composto diacetilênico, ou outra tecnologia, que integra a exposição ao calor, como medido por temperatura, ao longo do tempo. Alguns exemplos de compostos diacetilênicos sensíveis ao calor, e de indicadores de tempo-temperatura que empregam os mesmos, são descritos na Patente No. U.S. 8.067.483 de Prusik et al.; Publicação de Pedido de Patente No. U.S. 2009/0131718 por Baughman et al.; e Publicação de Patente No. U.S. 2011/0086995 por Castillo Martinez et al. Outras patentes e publicações de patente que descrevem várias tecnologias de indicador de tempo-temperatura são citadas em outro lugar aqui.

[003] Alguns produtos hospedeiros também são sensíveis a picos de curta duração, ou picos de exposição ao calor que podem não ter valor de calor cumulativo suficiente para fazer com que um indicador de tempo- temperatura anexo sinalize que um limite de exposição ao calor pode ter sido atingido. Alguns exemplos desses produtos são vacinas e outros produtos médicos que incluem um ingrediente ativo proteináceo.

[004] Consequentemente, há a necessidade de um indicador de calor de dupla função que pode monitorar efetivamente a exposição ao calor ambiente cumulativa e exposição ao calor ambiente pico e fornecer um sinal evidente de possível exposição ao calor excessiva.

[005] Várias propostas são conhecidas para indicadores que podem sinalizar uma exposição anterior a temperaturas que excedem um limiar. Por exemplo, o Número de Patente U.S. 5.709.472, e sua patente divisional, Número de Patente U.S. 6.042.264, de Prusik et al., descrevem e reivindicam um rótulo de indicador de tempo-temperatura para medir a duração de tempo que um produto foi exposto a uma temperatura acima de uma temperatura predeterminada. Também, a Patente No. U.S. 7.517.146 de Smith et al. Descreve um indicador de excesso de temperatura que pode fornecer uma indicação visual de exposição anterior de produtos perecíveis, de amadurecimento e outros produtos hospedeiros a uma temperatura elevada que excede uma temperatura limite.

[006] Ademais, a Patente No. U.S. 5.057.434 de Prusik et al. ("Prusik et al. '434" aqui) refere-se a um dispositivo indicador de tempo- temperatura aperfeiçoado útil para monitorar a exposição ambiental de produtos que são submetidos a mudanças de qualidade progressivas em resposta a essas exposições. Veja, por exemplo, a coluna 1, linhas 5-8 de Prusik et al. '434. Conforme descrito, um indicador de tempo-temperatura cumulativo e um indicador limite podem ser integrados em um único dispositivo. Ademais, o dispositivo pode desenvolver cor de maneira gradual e irreversível como uma função de tempo e temperatura e monitorar mais estreitamente a condição real de um produto deteriorável do que um único indicador. Veja, por exemplo, o sumário de Prusik '434. As capacidades do sistema podem ser aperfeiçoadas por uma camada de barreira que retarda a ação de desenvolvimento de cor. Veja, por exemplo, a coluna 9, linhas 25-33.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

[007] Embora os indicadores de exposição ao calor descritos nos antecedentes possam ser eficazes para seus propósitos pretendidos, há a necessidade de um indicador de calor de dupla função que possa monitorar a exposição ao calor ambiente cumulativa e exposição ao calor ambiente pico, e que possua propriedades aperfeiçoadas.

[008] Alguns produtos comerciais são particularmente sensíveis ao calor e possuem uma pequena capacidade térmica, de tal modo breves picos de calor excessivo podem ser prejudiciais. Por exemplo, vacinas são tipicamente acondicionadas em pequenos frascos que incluem dosagens individuais e perdem potência facilmente se suas proteínas imunogênicas forem submetidas a calor excessivo.

[009] Consequentemente, um indicador de calor de dupla função que pode sinalizar exposição ao calor ambiente cumulativa e exposição a um pico de calor ambiente de breve duração poderia ser útil para monitorar vacinas e outros produtos de exposição ao calor potencialmente prejudicial.

[010] Uma realização exemplificativa da invenção é um indicador de calor de dupla função para monitorar a exposição ao calor ambiente cumulativa e exposição ao calor ambiente pico. O indicador de calor de dupla função pode incluir um substrato, um indicador de exposição cumulativa sustentado pelo substrato e um indicador de exposição de pico sustentado pelo substrato. O indicador de exposição cumulativa pode ser sustentado em uma configuração em camadas visíveis, e pode ser mutável em cor em resposta à exposição ao calor ambiente cumulativa. O indicador de exposição de pico também pode ser sustentado pelo substrato em uma configuração em camadas visíveis.

[011] O indicador de exposição de pico pode incluir um primeiro reagente, um segundo reagente e um sólido fundível. O primeiro reagente pode ser quimicamente passível de co-reação com o segundo reagente para proporcionar uma mudança de cor e o sólido fundível pode separar fisicamente o primeiro reagente do segundo reagente. A reação química de mudança de cor pode ser induzida em resposta a um pico de exposição ao calor ambiente, que pode ser um pico que excede o ponto de fusão do sólido fundível. Por exemplo, a fusão do sólido fundível causada pelo pico de exposição ao calor ambiente pode colocar o primeiro reagente em contato com o segundo reagente. Esse indicador de calor de dupla função pode indicar a exposição ao calor ambiente cumulativa e/ou exposição ao calor ambiente pico mediante a mudança de cor. Algumas realizações podem mudar a cor em resposta a qualquer um entre: exposição ao calor ambiente cumulativa que atinge um valor predeterminado; um evento de exposição ao calor ambiente pico; uma combinação dos dois eventos; e uma combinação de dois eventos parciais que podem ter um efeito aditivo suficiente. O uso de reagentes químicos para proporcionar uma mudança de cor pode permitir que o indicador de exposição de pico responda rapidamente a um pico de exposição ao calor ambiente relativamente breve, e com a seleção apropriada de reagentes, com uma forte mudança de cor.

[012] O indicador de calor de dupla função também pode incluir uma área ativa visualizável em que o indicador de exposição cumulativa e o indicador de exposição de pico são visualizáveis com as densidades ópticas dos indicadores visualizados combinados. Assim, as saídas do indicador de exposição cumulativa e do indicador de exposição de pico podem ser integradas em um único visor.

[013] Em algumas realizações exemplificativas, o indicador de exposição de pico pode incluir uma camada de indicador de pico do indicador de calor de dupla função e o primeiro reagente e o segundo reagente podem ser particulados e dispersos na camada de indicador de pico. Incluir o primeiro reagente e o segundo reagente, e opcionalmente, o sólido fundível na mesma camada do indicador de calor de dupla função pode ajudar a fornecer uma resposta rápida como resultado da proximidade dos reagentes.

[014] O indicador de exposição cumulativa pode ser transparente antes de mudar de cor e pode ser configurado em uma primeira camada do indicador de calor de dupla função e o indicador de exposição de pico pode ser configurado em uma segunda camada do indicador de calor de dupla função. A segunda camada pode ficar disposta entre o indicador de exposição cumulativa e o substrato, e o indicador de exposição de pico pode ser visualizável através do indicador de exposição cumulativa quando o último for transparente.

[015] Em outra realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função, o indicador de exposição cumulativa é configurado em uma camada e o indicador de exposição de pico fica disposto na mesma camada que o indicador de exposição cumulativa.

[016] Em uma realização exemplificativa adicional da invenção, um material colorido fundível que possui um pequeno tamanho de partícula e possui inicialmente uma cor clara devido à dispersão de luz, e escurece mediante o derretimento, pode substituir o primeiro reagente e o segundo reagente. Alternativamente, o material pode revelar ou obscurecer uma cor de fundo mediante o derretimento, resultando em uma mudança da aparência visual de um indicador.

[017] Outra realização exemplificativa invenção é um indicador de calor para monitorar a exposição ao calor ambiente que ultrapassa uma temperatura limite que emprega um material colorido particulado aglutinável que possui um pequeno tamanho de partícula e possui inicialmente uma cor clara devido à dispersão de luz, e que escurece em resposta a um evento de exposição ao calor ambiente que ultrapassa a temperatura limite. Uma temperatura limite pode ser uma temperatura pico, uma temperatura de congelamento ou outra temperatura adequada.

[018] Outra realização exemplificativa da invenção é um método de produzir um indicador de calor de dupla função para monitorar a exposição ao calor ambiente cumulativa e exposição ao calor ambiente pico. Opcionalmente, o indicador de calor de dupla função pode ser a realização exemplificativa anteriormente descrita aqui. O método pode incluir aplicar uma composição líquida que inclui um agente de captação de calor cumulativo a um substrato. O agente de captação de calor cumulativo pode ser mutável em cor em resposta à exposição ao calor ambiente cumulativa e pode ser transparente antes de mudar de color. Ademais, o método pode incluir secar a composição líquida sobre o substrato para fornecer uma composição seca, sem mudar a cor do agente de captação de calor, e incorporar uma composição de indicador de exposição de pico na composição líquida. A composição de indicador de exposição de pico pode incluir um primeiro reagente, um segundo reagente e um sólido fundível.

[019] A secagem pode ser conduzida em uma temperatura relativamente baixa, por exemplo, uma temperatura abaixo do ponto de fusão do sólido fundível, como uma temperatura abaixo de cerca de 40°C ou abaixo de cerca de 30°C. Convecção forçada, controle da umidade do ar ou fluxo de gás, e/ou limitação da duração da secagem pode(m) ser opcionalmente empregado(s) para ajudar a secar e evitar a mudança de cor do agente de captação de calor. Outras técnicas de secagem úteis que podem ser empregadas e que podem ser realizadas a uma temperatura adequadamente baixa incluem cura por radiação, por exemplo, utilizando luz ultravioleta ou energia de feixe de elétrons.

[020] Como uma alternativa para incorporar uma composição de indicador de exposição de pico na composição líquida, o método pode incluir sustentar um indicador de exposição de pico que inclui um primeiro reagente, um segundo reagente e um sólido fundível sobre o substrato, antes da aplicação da composição líquida, e aplicar a composição líquida sobre o indicador de exposição de pico sobre o substrato.

[021] Em algumas realizações exemplificativas do método, o primeiro reagente e o segundo reagente podem ser quimicamente passiveis de co-reação para proporcionar uma mudança de cor, o sólido fundível pode separar fisicamente o primeiro reagente do segundo reagente na composição seca, ou no indicador de exposição de pico sustentado por substrato, e/ou a reação química de mudança de cor pode ser incluída em resposta a um pico de exposição ao calor ambiente.

[022] Outra realização exemplificativa pode incluir aplicar a composição de indicador de exposição de pico a uma área distinta do substrato antes de aplicar a composição líquida, e aplicar a composição líquida a toda área do indicador de exposição de pico. O substrato pode suportar um revestimento da composição de indicador de exposição de pico e o revestimento pode, opcionalmente, se estender ao longo de toda a área do substrato.

[023] Um método alternativo de fabricação pode ter os indicadores cumulativo e de pico preparados separadamente como descrito acima, e então são combinados por laminação.

[024] Para praticar algumas realizações exemplificativas da invenção, o primeiro reagente e o segundo reagente podem ser particulados e a composição líquida pode incluir uma dispersão aquosa do primeiro reagente, do segundo reagente e do sólido fundível.

[025] Em uma realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função para monitorar a exposição ao calor ambiente cumulativa e a exposição ao calor ambiente pico, o indicador de calor de dupla função pode incluir um substrato, um indicador de exposição cumulativa sustentado pelo substrato em uma configuração em camadas visíveis, o indicador de exposição cumulativa é mutável por cor em resposta à exposição ao calor ambiente cumulativa, e um indicador de exposição de pico sustentado pelo substrato em uma configuração em camadas visíveis, o indicador de exposição de pico pode incluir um primeiro reagente, um segundo reagente e um sólido fundível, o primeiro reagente é quimicamente passível de co-reação com o segundo reagente para proporcionar uma mudança de cor, o sólido fundível separa fisicamente o primeiro reagente do segundo reagente, e a reação química de mudança de cor é induzida em resposta a uma temperatura de pico de exposição ao calor ambiente que excede o ponto de fusão do sólido fundível em que o indicador de calor de dupla função indica pelo menos uma entre a exposição ao calor ambiente cumulativa e a exposição ao calor ambiente pico mediante a mudança de cor.

[026] Opcionalmente, a realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função pode incluir uma área ativa visualizável em que o indicador de exposição cumulativa e o indicador de exposição de pico são visualizáveis na área ativa com as densidades ópticas dos indicadores visualizados combinados. Ademais, na realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função, o indicador de exposição de pico pode incluir uma camada de indicador de pico onde o primeiro reagente e o segundo reagente são particulados e dispersos.

[027] Alternativamente, a realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função pode incluir um indicador de exposição cumulativa que pode ser transparente antes de mudar de cor e é configurado em uma primeira camada enquanto o indicador de exposição de pico é configurado em uma segunda camada, sendo que a segunda camada fica disposta entre o indicador de exposição cumulativa e o substrato e o indicador de exposição de pico é visualizável através do indicador de exposição cumulativa quando estiver transparente. Ademais, opcionalmente, na realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função o indicador de exposição cumulativa pode ser configurado em uma camada e o indicador de exposição de pico pode ficar disposto na mesma camada que o indicador de exposição cumulativa.

[028] Opcionalmente na realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função, o substrato pode ser configurado para ser conformável com um produto hospedeiro que pode permitir que o indicador de calor de dupla função seja fixável ao produto hospedeiro, opcionalmente, ao suportar uma camada adesiva sensível à pressão. Ademais, opcionalmente, na realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função, o primeiro reagente e o segundo reagente podem ser sólidos e o sólido fundível pode incluir adicionalmente um sensibilizador térmico para modificar o ponto de fusão do sólido fundível de pico. Ademais, o sólido fundível pode incluir um aglutinante. Alternativamente, na realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função, o primeiro reagente pode incluir um formador de cor e o segundo reagente pode incluir um desenvolvedor de cor e em que, opcionalmente, o formador de cor ou o desenvolvedor de cor, ou tanto o formador de cor como o desenvolvedor de cor, são inicialmente incolores.

[029] Opcionalmente, na realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função, o desenvolvedor de cor pode ser selecionado a partir de um grupo que consiste em um agente redutor solúvel em óleo, ácido oxálico, éster fosfito, éster do ácido hidróxi benzoico, hidroidroquinona, um derivado de hidroquinona como dimetiidroquinona, di-terc-butil hidroquinona, dialquilidroquinona, 3-etoxifenol, 1,2-dietil-3-hidroxibenzeno, 1,3-dietil-2- hidroxibenzeno, 2,2'-metilenobis(3,4,6 triclorofenol); aminas primárias e secundárias fundíveis ou solúveis em sensibilizador que possuem baixa solubilidade em água, por exemplo, 4-butil-anilina, derivados de fenol, ácidos orgânicos, e argilas ácidas, argila de hectorita ácida reativa, resinas fenólicas, resinas de fenol- acetileno, sais metálicos polivalentes de resinas fenólicas, resina alquil fenólica modificada incluindo zinco, salicilato de zinco, resina de salicilato de zinco, 4,4'-isopropilidenobisfenol (também conhecido como bisfenol A), 1,7 -di(hidroxifeniltio)-3,5-dioxaeptano, benzoato de 4-hidroxietila, ftalato de 4-hidroxidimetila, ftalato de monobenzila, bis-(4-hidroxi-2-metil-5-etilfenil)sulfeto, 4-hidroxi-4'-isopropoxidifenilsulfona, 4-hidroxifenilbenzenossulfonato, 4- hidroxibenzoiloxibenzilbenzoato, bis-(3-1-butil-4-hidroxi-6-metilfenil)sulfona, p- terc-butilfenol, ou polímeros à base de bisfenol A.

[030] Ademais, alternativamente, na realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função, o formador de cor pode ser selecionado a partir do grupo que inclui 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-ftalida, 3,3-bis(p- dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida (lactona de violeta cristal), 3,3-bis(p- dimetilaminofenil)-6-dietilaminoftalida, 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-cloroftalida, 3,3-bis(p-dibutilaminofenil)-ftalida, 3-(N-N-dietilamino)-5-metil-7-(N,N- dibenzilamino) fluorano, 3-dimetilamino-5,7-dimetilfluoran, 3-dietilamino-7- metilfluoran, 3-(2'-hidroxi-4'-dimetilaminofenil)-3-(2'[-metoxi-5'-clorofenil)ftalida, 3-(2'-hidroxi-4'-dimetilaminofenil)-3-(2'-metoxi-5'-nitrofenil-ftalida, 3-(2'-hidroxi-4'- dietilaminofenil)-3-(2'-metoxi-5'-metilfenil)ftalida, 3-(2'-metoxi-4'- dimetilaminofenil)-3-(2'-hidroxi-4'-cloro-5'-metilfenil)-ftalida, benzoilleuco azul de metileno, lactona verde malaquita, N-2,4,5-triclorofenilleuco auramina, 3- dietilamino-6-metil-7-clorofluorano, 3,6-bis(dietilamino)fluoran-Y—(4'-nitro)- anilinolactama, 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N- isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-cicloexilamino-6-clorofluoran ou 3- dietilamino-6,8-dimetilfluorano.

[031] Ademais na realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função, o indicador de exposição cumulativa pode incluir pelo menos um composto diacetilênico polimerizável termicamente sensível que contém pelo menos dois grupos acetilênicos conjugados. Ademais, a mudança de cor por exposição ao calor cumulativa pode ser irreversível e ocorrer após uma exposição ao calor cumulativa predeterminada. Opcionalmente, a realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função pode incluir um indicador de congelamento em que o indicador de congelamento é sustentado pelo substrato e em que, opcionalmente, o indicador de congelamento pode ser transparente antes da ativação por exposição a uma temperatura congelante, pode ser sustentado sobre o indicador de exposição cumulativa e o indicador de exposição cumulativa ou pode ser visualizável através do indicador de congelamento.

[032] Opcionalmente na realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função, o substrato pode incluir uma superfície de referência impressa. O substrato pode ser uma folha ou filme sintético adicionalmente compreendido de polietileno, polipropileno, policarbonato, poliéster, poliamida, poliuretano, cloreto polivinílico, cloreto de polivinilideno, materiais derivados de celulose, folha de alumínio, papel ou papel revestido. Alternativamente, o substrato pode ser transparente ou branco. Opcionalmente na realização exemplificativa, o substrato pode ser um filme de poliéster transparente. Na realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função, o indicador de pico pode incluir um papel ou filme térmico pré-fabricado que possui uma temperatura de ativação de mudança de cor normal de mais de 60°C.

[033] A realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função pode incluir um ativador aplicado ao papel ou filme térmico pré-fabricado configurado para reduzir a temperatura de ativação de mudança de cor do papel ou filme térmico pré-fabricado para abaixo de 60°C. Opcionalmente, o ativador pode ser um solvente orgânico selecionado a partir de um grupo que consiste em heptadecanol, 4-metoxifenol, pentadecanol, 2,4-di-terc-butil fenol ou benzofenona.

[034] Alternativamente na realização exemplificativa do indicador de dupla função, o ativador pode ser selecionado para ter um ponto de fusão que é aproximadamente igual a um limite de temperatura ambiente pico predeterminado desejado que é indicado pelo indicador de exposição de pico. A realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função pode incluir ainda opcionalmente uma barreira que separa o ativador do papel ou filme térmico pré-fabricado, a barreira é configurada para permitir que o ativador contate o papel térmico em resposta a uma temperatura de pico de exposição ao calor ambiente maior que uma temperatura pico predeterminada, porém menor que a temperatura de ativação normal do papel térmico. Ademais, a barreira pode ser um sólido fundível.

[035] Opcionalmente, na realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função, o indicador de exposição de pico pode ter uma temperatura de resposta selecionada a partir do grupo que consiste na faixa de cerca de 30°C a cerca de 50°C, na faixa de cerca de 40°C a cerca de 60°C, na faixa de cerca de 30°C a cerca de 40°C, na faixa de cerca de 40°C a cerca de 50°C, na faixa de cerca de 50°C a cerca de 60°C, na faixa de cerca de 30°C a cerca de 35°C, na faixa de cerca de 35°C a cerca de 40°C, na faixa de cerca de 40°C a cerca de 45°C, na faixa de cerca de 45°C a cerca de 50°C, na faixa de cerca de 50°C a cerca de 55°C, na faixa de cerca de 55°C a cerca de 60°C, cerca de 30°C, cerca de 35°C, cerca de 40°C, cerca de 45°C, cerca de 50°C, cerca de 55°C, e cerca de 60°C.

[036] Em outra realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função para monitorar a exposição ao calor ambiente cumulativa e a exposição ao calor ambiente pico, o indicador de calor de dupla função inclui um substrato, um indicador de exposição cumulativa sustentado pelo substrato em uma camada visível do indicador de calor de dupla função, o indicador de exposição cumulativa é mutável em cor em resposta à exposição ao calor ambiente cumulativa, e um indicador de exposição de pico sustentado pelo substrato em outra camada visível do indicador de calor de dupla função, o indicador de exposição de pico compreende um material colorido particulado fundível, em que o material colorido particulado fundível possui um tamanho médio de partícula que tinge o material colorido particulado fundível com uma cor clara, sendo que a cor clara é atribuível à dispersão de luz visível pelas partículas de material coloridas fundíveis, em que a fusão do material colorido particulado fundível faz com que o indicador de exposição de pico mude sua aparência visual, sendo que a mudança na aparência é induzida por um pico de exposição ao calor ambiente que atinge uma temperatura que excede o ponto de fusão do material colorido particulado fundível, e em que o indicador de calor de dupla função indica a exposição ao calor ambiente cumulativa ou exposição ao calor ambiente pico mediante a mudança de cor.

[037] Opcionalmente, na realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função, a mudança na aparência do indicador de exposição de pico pode ser causada pelo material colorido particulado fundível que escurece ou pode ser causada pela fusão do material particulado fundível que revela um fundo ou pode ser causada pela fusão do material particulado fundível que obscurece um fundo. Alternativamente, na realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função, o material colorido particulado fundível inclui um sólido fundível e um corante dissolvido no sólido fundível.

[038] Ainda em outra realização exemplificativa, um indicador de evento de calor para monitorar a exposição ao calor ambiente a uma temperatura que ultrapassa uma temperatura limite inclui um substrato e um material colorido particulado aglutinável sustentado pelo substrato em que o material colorido particulado aglutinável possui um tamanho médio de partícula que tinge o material colorido particulado aglutinável com uma cor clara, sendo que a cor clara é atribuível à dispersão de luz visível pelas partículas de material colorido aglutinável em que a coalescência do material colorido particulado aglutinável faz com que o material colorido particulado aglutinável escureça, sendo que o escurecimento é induzido por um evento de exposição ao calor ambiente que atinge uma temperatura que ultrapassa a temperatura limite e em que o indicador de evento de calor indica a ocorrência do evento de exposição ao calor ambiente mediante a mudança de cor. Alternativamente nessa realização exemplificativa do indicador de evento de calor, a temperatura limite pode ser uma temperatura pico e o material colorido particulado aglutinável pode ser fundível e derrete em resposta ao evento de exposição ao calor ambiente. Opcionalmente, na realização exemplificativa do indicador de evento de calor, a temperatura limite pode ser uma temperatura de congelamento, o indicador de evento de calor inclui uma dispersão do material colorido particulado aglutinável em meio líquido aquoso, em que a dispersão se agrupa e o material colorido particulado aglutinável se adere em resposta ao evento de exposição ao calor ambiente.

[039] Ademais, em outra realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função ou indicador de evento de calor, o produto hospedeiro e o indicador de calor de dupla função ou o indicador de evento de calor pode ser associado para monitorar o produto hospedeiro quanto à exposição ao calor; o produto hospedeiro, opcionalmente, é um produto médico que compreende um componente proteináceo sensível ao calor.

[040] Ainda em outra realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função, um método de produzir um indicador de calor de dupla função para monitorar a exposição ao calor ambiente cumulativa e exposição ao calor ambiente pico, opcionalmente, sendo que um indicador de calor de dupla função inclui aplicar uma composição líquida que compreende um agente de captação de calor cumulativo a um substrato, sendo que o agente de captação de calor cumulativo é mutável em cor em resposta à exposição ao calor ambiente cumulativa e é transparente antes de mudar de cor, e secar a composição líquida sobre o substrato para fornecer uma composição seca, sem mudar a cor do agente de captação de calor, incorporar uma composição de indicador de exposição de pico na composição líquida, sendo que a composição de indicador de exposição de pico compreende um primeiro reagente, um segundo reagente e um sólido fundível, ou sustentar um indicador de exposição de pico que compreende um primeiro reagente, um segundo reagente e um sólido fundível sobre o substrato antes da aplicação da composição líquida e aplicar a composição líquida sobre o indicador de exposição de pico sobre o substrato em que o primeiro reagente e o segundo reagente são quimicamente passiveis de co-reação para proporcionar uma mudança de cor, o sólido fundível separa fisicamente o primeiro reagente do segundo reagente na composição seca ou no indicador de exposição de pico sustentado por substrato, e a reação química de mudança de cor é induzida em resposta a um pico de exposição ao calor ambiente. Opcionalmente, a realização exemplificativa do método de fabricação do indicador de calor de dupla função pode incluir aplicar a composição de indicador de exposição de pico a uma área distinta do substrato antes de aplicar a composição líquida e aplicar a composição líquida a toda área do indicador de exposição de pico. Alternativamente, a realização exemplificativa do método de fabricação do indicador de calor de dupla função pode incluir o substrato que suporta um revestimento da composição de indicador de exposição de pico, sendo que o revestimento opcionalmente se estende ao longo de toda área do substrato. Opcionalmente, na realização exemplificativa do método de fabricação do indicador de calor de dupla função, o primeiro reagente e o segundo reagente são particulados e a composição líquida inclui uma dispersão aquosa do primeiro reagente, do segundo reagente e do sólido fundível.

[041] Ainda em outra realização exemplificativa, o método de tratamento de um substrato térmico configurado para responder a uma temperatura ambiente acima de um primeiro limite predeterminado mediante a mudança de cor, o método inclui aplicar um ativador ao substrato térmico, o ativador é configurado para fazer com que o substrato térmico mude de cor a uma temperatura ambiente acima de um segundo limite predeterminado, o segundo limite predeterminado é substancialmente menor do que o primeiro limite predeterminado. Opcionalmente, na realização exemplificativa, o método pode incluir revestir uma superfície imprimível do substrato térmico com o ativador em que o ativador inclui um sólido fundível. Alternativamente, na realização exemplificativa do método, o substrato térmico pode incluir um revestimento térmico que inclui adicionalmente um primeiro reagente e um segundo reagente que são quimicamente passiveis de co-reação para proporcionar uma mudança de cor, em que a mudança de cor é uma reação química que é induzida em resposta a uma temperatura pico que excede o ponto de fusão do ativador. Opcionalmente, na realização exemplificativa do método, o primeiro reagente pode incluir um formador de cor e o segundo reagente compreende um desenvolvedor de cor e em que opcionalmente, o formador de cor ou o desenvolvedor de cor, ou tanto o formador de cor como o desenvolvedor de cor são inicialmente incolores. O desenvolvedor de cor pode ser selecionado a partir de um grupo que inclui um agente redutor solúvel em óleo, ácido oxálico, éster fosfito, éster do ácido hidroxibenzoico, hidroidroquinona, um derivado de hidroquinona como dimetiidroquinona, di-terc-butil hidroquinona, dialquilidroquinona, 3-etoxifenol, 1,2-dietil-3-hidroxibenzeno, 1,3-dietil-2- hidroxibenzeno, 2,2'-metilenobis(3,4,6 triclorofenol); aminas primárias e secundárias fundíveis ou solúveis em sensibilizador que possuem baixa solubilidade em água, por exemplo, 4-butil-anilina, derivados de fenol, ácidos orgânicos, e argilas ácidas, argila de hectorita ácida reativa, resinas fenólicas, resinas de fenol-acetileno, sais metálicos polivalentes de resinas fenólicas, resina alquil fenólica modificada incluindo zinco, salicilato de zinco, resina de salicilato de zinco, 4,4'-isopropilidenobisfenol (também conhecido como bisfenol A), 1,7 -di(hidroxifeniltio)-3,5-dioxaeptano, benzoato de 4-hidroxietila, ftalato de 4-hidroxidimetila, ftalato de monobenzila, bis-(4-hidroxi-2-metil-5-etilfenil)sulfeto, 4-hidroxi-4'-isopropoxidifenilsulfona, 4-hidroxifenilbenzenossulfonato, 4- hidroxibenzoiloxibenzilbenzoato, bis-(3-1-butil-4-hidroxi-6-metilfenil)sulfona, p- terc-butilfenol, ou polímeros à base de bisfenol A. O formador de cor pode ser selecionado a partir de um grupo que inclui 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-ftalida, 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida (lactona de violeta cristal), 3,3- bis(p-dimetilaminofenil)-6-dietilaminoftalida, 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6- cloroftalida, 3,3-bis(p-dibutilaminofenil)-ftalida, 3-(N-N-dietilamino)-5-metil-7- (N,N-dibenzilamino) fluorano, 3-dimetilamino-5,7-dimetilfluoran, 3-dietilamino-7- metilfluoran, 3-(2'-hidroxi-4'-dimetilaminofenil)-3-(2'[-metoxi-5'-clorofenil)ftalida, 3-(2'-hidroxi-4'-dimetilaminofenil)-3-(2'-metoxi-5'-nitrofenil-ftalida, 3-(2'-hidroxi-4'- dietilaminofenil)-3-(2'-metoxi-5'-metilfenil)ftalida, 3-(2'-metoxi-4'- dimetilaminofenil)-3-(2'-hidroxi-4'-cloro-5'-metilfenil)-ftalida, benzoilleuco azul de metileno, lactona verde malaquita, N-2,4,5-triclorofenilleuco auramina, 3- dietilamino-6-metil-7-clorofluorano, 3,6-bis(dietilamino)fluoran-Y—(4'-nitro)- anilinolactama, 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N- isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-cicloexilamino-6-clorofluoran ou 3- dietilamino-6,8-dimetilfluorano. Opcionalmente, na realização exemplificativa do método, pode-se incluir adicionalmente uma barreira que impede o contato direto entre o ativador e o revestimento térmico e em que a barreira é um sólido fundível com um ponto de fusão de cerca da segunda temperatura limite, em que uma temperatura ambiente acima do segundo limite predeterminado causa a fusão da barreira ativando a reação entre o primeiro reagente e o segundo reagente para co-reagir quimicamente e proporcionar uma mudança de cor. Opcionalmente, na realização exemplificativa do método, o sólido fundível é selecionado para ter um ponto de fusão que é aproximadamente o mesmo que um limite de temperatura ambiente pico predeterminado desejado que é indicado pelo indicador de exposição de pico. Alternativamente na realização exemplificativa do método, o substrato térmico pode ser papel térmico pré- fabricado ou filme térmico pré-fabricado. Opcionalmente, na realização exemplificativa do método, o ativador pode ser um solvente orgânico, de preferência, selecionado a partir de um grupo que inclui heptadecanol, 4- metoxifenol, pentadecanol, 2,4-di-terc-butil fenol ou benzofenona, e mais preferivelmente o ativador é benzofenona. Alternativamente na realização exemplificativa do método, a temperatura ambiente acima do segundo limite predeterminado pode causar a fusão do ativador que ativa a reação entre o primeiro reagente e o segundo reagente para co-reagir quimicamente e proporcionar uma mudança de cor.

[042] Ainda em uma realização exemplificativa adicional, um indicador de calor pico inclui um substrato térmico pré-fabricado normalmente configurado para responder a uma temperatura ambiente acima de um primeiro limite predeterminado mediante a mudança de cor, e um ativador aplicado ao substrato térmico e configurado para interagir com o substrato térmico pré- fabricado de tal modo o substrato pré-fabricado muda de cor para responder a uma temperatura ambiente acima de um segundo limite predeterminado mediante a mudança de cor, sendo que o segundo limite predeterminado é substancialmente menor que o primeiro limite predeterminado. Opcionalmente na realização exemplificativa do indicador de calor pico, o ativador pode incluir um sólido fundível que possui um ponto de fusão aproximadamente igual àquele da segunda temperatura predeterminada, em que uma temperatura ambiente acima do segundo limite predeterminado causa a fusão do ativador que ativa a reação entre o primeiro reagente e o segundo reagente, fazendo com que esses co-reajam quimicamente e proporcionem uma mudança de cor. Alternativamente na realização exemplificativa do indicador de pico, o sólido fundível pode ser selecionado para ter um ponto de fusão que é aproximadamente igual àquele de um limite de temperatura ambiente pico predeterminado desejado que é indicado pelo indicador de exposição de pico. Opcionalmente na realização exemplificativa do indicador de pico, o substrato térmico pode incluir um revestimento térmico que inclui ainda um primeiro reagente e um segundo reagente que são quimicamente passiveis de co-reação para proporcionar uma mudança de cor em que a mudança de cor é uma reação química que é induzida em resposta a uma temperatura pico que excede o ponto de fusão do ativador. Alternativamente na realização exemplificativa do indicador de pico, o primeiro reagente compreende um formador de cor e o segundo reagente compreende um desenvolvedor de cor e em que opcionalmente, o formador de cor ou o desenvolvedor de cor, ou tanto o formador de cor como o desenvolvedor de cor são inicialmente incolores. Opcionalmente na realização exemplificativa do indicador de pico, o desenvolvedor de cor pode ser selecionado a partir de um grupo que inclui um agente redutor solúvel em óleo, ácido oxálico, éster de fosfito, éster do ácido hidroxibenzoico, hidroidroquinona, um derivado de hidroquinona como dimetiidroquinona, di-terc-butil hidroquinona, dialquilidroquinona, 3-etoxifenol, 1,2-dietil-3-hidroxibenzeno, 1,3-dietil-2- hidroxibenzeno, 2,2'-metilenobis (3,4,6 triclorofenol); aminas primárias e secundárias fundíveis ou solúveis em solubilizador que possuem baixa solubilidade em água, por exemplo, 4-butil-anilina, derivados de fenol, ácidos orgânicos, argilas ácidas, argila de hectorita ácida reativa, resinas fenólicas, resinas de fenol- acetileno, sais metálicos polivalentes de resinas fenólicas, resina alquil fenólica modificada incluindo zinco, salicilato de zinco, resina de salicilato de zinco, 4,4'-isopropilidenobisfenol (também conhecido como bisfenol A), 1,7 -di(hidroxifeniltio)-3,5-dioxaeptano, benzoato de 4-hidroxietila, ftalato de 4-hidroxidimetila, ftalato de monobenzila, bis-(4-hidroxi-2-metil-5-etilfenil)sulfeto, 4-hidroxi-4'-isopropoxidifenilsulfona, 4-hidroxifenilbenzenossulfonato, 4- hidroxibenzoiloxibenzilbenzoato, bis-(3-1-butil-4-hidroxi-6-metilfenil)sulfona, p- terc-butilfenol, ou polímeros à base de bisfenol A.

[043] Opcionalmente na realização exemplificativa do indicador de pico, o formador de cor é selecionado a partir de um grupo que consiste em: 3,3- bis(p-dimetilaminofenil)-ftalida, 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida (lactona de violeta cristal), 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dietilaminoftalida, 3,3- bis(p-dimetilaminofenil)-6-cloroftalida, 3,3-bis(p-dibutilaminofenil)-ftalida, 3-(N-N- dietilamino)-5-metil-7-(N,N-dibenzilamino) fluorano, 3-dimetilamino-5,7- dimetilfluoran, 3-dietilamino-7-metilfluoran, 3-(2'-hidroxi-4'-dimetilaminofenil)-3- (2'[-metoxi-5'-clorofenil)ftalida, 3-(2'-hidroxi-4'-dimetilaminofenil)-3-(2'-metoxi-5'- nitrofenil-ftalida, 3-(2'-hidroxi-4'-dietilaminofenil)-3-(2'-metoxi-5'-metilfenil)ftalida, 3-(2'-metoxi-4'-dimetilaminofenil)-3-(2'-hidroxi-4'-cloro-5'-metilfenil)-ftalida, benzoilleuco azul de metileno, lactona verde malaquita, N-2,4,5-triclorofenilleuco auramina, 3-dietilamino-6-metil-7-clorofluorano, 3,6-bis(dietilamino)fluoran-Y—(4'- nitro)-anilinolactama, 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N- isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-cicloexilamino-6-clorofluoran ou 3- dietilamino-6,8-dimetilfluorano. Alternativamente na realização exemplificativa do indicador de pico, a indicação de calor pico pode incluir ainda uma barreira configurada para impedir o contato direto entre o ativador e o revestimento térmico em que a barreira é um sólido fundível. Opcionalmente na realização exemplificativa do indicador de pico, o substrato térmico é papel térmico pré- fabricado ou filme térmico pré-fabricado. Alternativamente na realização exemplificativa do indicador de pico, o ativador é um solvente orgânico, preferivelmente selecionado a partir de um grupo que inclui heptadecanol, 4- metoxifenol, pentadecanol, 2,4-di-terc-butil fenol ou benzofenona, e mais preferivelmente benzofenona.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[044] Algumas realizações de aparelho exemplificativas da invenção, e procedimentos exemplificativos para fabricar e usar uma ou mais realizações exemplificativas, são descritas em detalhes aqui e a título de exemplo, com referência aos desenhos em anexo (que não são necessariamente desenhados em escala em relação a quaisquer estruturas internas ou externas mostradas) e em que caracteres de referência similares designam elementos similares ao longo das várias vistas.

[045] A Figura 1 é uma vista plana de dois indicadores de calor de dupla função exemplificativos, de acordo com uma realização exemplificativa da invenção, dispostos lado a lado sobre um revestimento de suporte.

[046] A Figura 1A é uma vista plana de dois indicadores de calor de dupla função com uma margem imprimível de acordo com a realização exemplificativa da invenção dispostos lado a lado sobre um revestimento de suporte.

[047] A Figura 2 é uma vista em corte sobre a linha 2-2 de uma realização exemplificativa de um dos indicadores de calor de dupla função exemplificativos mostrados na Figura 1.

[048] A Figura 2A é uma vista em corte sobre a linha 2A-2A de uma realização exemplificativa de um dos indicadores de calor de dupla função exemplificativos com uma margem imprimível mostrada na Figura 1A.

[049] A Figura 3 é uma vista similar à Figura 2 de outra realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função exemplificativo mostrado na Figura 1.

[050] A Figura 4 é uma vista similar à Figura 2 de uma realização exemplificativa adicional do indicador de calor de dupla função exemplificativo mostrado na Figura 1.

[051] A Figura 5 é uma vista similar à Figura 2 de uma realização exemplificativa adicional do indicador de calor de dupla função exemplificativo mostrado na Figura 1.

[052] A Figura 6 é uma vista similar à Figura 2 de uma realização exemplificativa adicional do indicador de calor de dupla função exemplificativo mostrado na Figura 1.

[053] A Figura 7 é uma vista similar à Figura 2 de uma realização exemplificativa adicional do indicador de calor de dupla função exemplificativo mostrado na Figura 1.

[054] Figura 8 é uma vista similar à Figura 2 de uma realização exemplificativa adicional do indicador de calor de dupla função exemplificativo mostrado na Figura 1.

[055] A Figura 9 é uma vista em corte transversal de um protótipo de indicador de calor de dupla função fabricado exemplificativo discutido no Exemplo 1 aqui.

[056] A Figura 10 é uma tabela, no que se refere ao Exemplo 1 aqui, que mostra as medidas de densidade óptica da região ativa apenas no indicador cumulativo, o indicador duplo, e apenas a construção de papel térmico, a 90°C durante vários intervalos de tempo.

[057] A Figura 11 é uma tabela, no que se refere ao Exemplo 1 aqui, que mostra as medidas de densidade óptica da região ativa apenas no indicador cumulativo, o indicador duplo, e apenas a construção de papel térmico, a 80°C durante vários intervalos de tempo.

[058] A Figura 12 é uma tabela, no que se refere ao Exemplo 1 aqui, que mostra as medidas de densidade óptica da região ativa apenas no indicador cumulativo, o indicador duplo, e apenas a construção de papel térmico, a 50°C durante vários intervalos de tempo.

[059] A Figura 13 é uma tabela, no que se refere ao Exemplo 1 aqui, que mostra as medidas de densidade óptica da região ativa apenas no indicador cumulativo, o indicador duplo, e apenas a construção de papel térmico, a 37°C durante vários intervalos de tempo.

[060] A Figura 14 é uma tabela, no que se refere ao Exemplo 2 aqui, que mostra as medidas de densidade óptica da região ativa apenas no indicador cumulativo (similar a HEATmarker VVM14), o indicador de calor de dupla função, e o indicador de pico (DEGmarker 40), entre 25-45°C.

[061] A Figura 15 mostra os cartões de teste, no que se refere ao Exemplo 2 aqui, que mostra a aparência do indicador cumulativo (similar a HEATmarker VVM14), o indicador de calor de dupla função, e o indicador de pico (DEGmarker 40) sem calor e aquecido a 45°C.

[062] A Figura 16 é uma tabela, no que se refere ao Exemplo 2, que mostra a aparência de cor da região ativa em comparação entre o indicador de calor de dupla função (VVM14-equivalent com DEGmarker 40) e o indicador de calor de dupla função (VVM14-equivalent com DEGmarker 45).

[063] A Figura 17 é uma tabela, no que se refere ao Exemplo 4, que lista a amostra, fornecedor, produto, tipo, sensibilidade estática inicial, e aparência da região ativa das amostras após 40 min. a 43°C .

DESCRIÇÃO DE REALIZAÇÕES DA INVENÇÃO

[064] As vacinas consistem em uma intervenção de saúde de baixo custo que pode salvar milhões de vidas em todo o mundo. Entretanto, podem ocorrer dificuldades para proteger os suprimentos de vacina contra excessos de temperatura durante o armazenamento e distribuição, particularmente, porém não exclusivamente, em países de baixa e média renda em regiões de clima quente. A menos que um dispositivo de monitoramento seja empregado, um técnico médico no campo, que deseja administrar uma vacina, não têm como distinguir entre frascos contendo dosagens de vacina ainda potentes daqueles que pode ter perdido a potência devido à exposição ao calor.

[065] As proteínas que são geralmente os constituintes ativos de vacinas são moléculas complexas que podem ter conformações tridimensionais sofisticadas, cuja presença é essencial para obter uma resposta imunológica eficaz em um indivíduo humano ao qual uma vacina é administrada. Mediante aquecimento, as proteínas geralmente se desnaturam e rapidamente perdem sua conformação tridimensional. A desnaturação de uma pequena porção de uma dosagem de vacina pode ser suficiente para comprometer a potência da dosagem. A desnaturação pode ocorrer lentamente, como resultado de um acúmulo gradual de exposição ao calor de baixo nível, ou rapidamente, como resultado de um pico de exposição ao calor mais intensa. Considerações similares podem se aplicar a outras moléculas imunogênicas, e produtos biológicos complexos, sejam naturais ou sintéticos.

[066] Os indicadores de tempo-temperatura cumulativos foram geralmente aplicados a frascos de vacina para monitorar exposições ao calor cumulativas históricas experimentadas pela vacina e fornecer ao técnico médico, ou outro usuário, um sinal de aviso que a vacina experimentou exposição ao calor que pode ter afetado sua frescura e potência. Conforme anteriormente observado aqui, um indicador de tempo-temperatura cumulativo pode não responder efetivamente a um pico de exposição ao calor de duração relativamente breve que também pode afetar a frescura ou potência.

[067] Assim, um indicador de calor de dupla função que pode sinalizar a exposição ao calor ambiente cumulativa e a exposição ao calor ambiente pico em um único dispositivo poderia ser útil para monitorar a exposição ao calor de produtos sensíveis ao calor como uma vacina, e para outros propósitos. Indicadores pequenos de baixo custo poderiam ser adicionalmente desejados para aplicação a frascos de vacina de dosagem única típicos que podem ter uma capacidade tão pequena quanto 5 ml, e um custo, em massa, que pode ser abaixo de U.S. $0.25 por dosagem em 2012, em alguns casos.

[068] O termo "duplo”, como usado aqui, se refere a pelo menos dois e pode incluir mais de dois. O termo "cor" como usado aqui inclui aparências visuais acromáticas como preto, cinza, e branco, bem como aparências cromáticas que possuem tons de cor primária, tons de cor secundária e/ou outros tons de cor, como, sem limitação, vermelho, amarelo, verde, azul, roxo, laranja, marrom e outros tons. Os termos "mudança de cor" e suas variantes gramaticais são usados para se referir a mudanças em tom, intensidade ou clareza (ou escuridão) ou outras mudanças em aparência visual.

[069] O dispositivo de indicador tempo-temperatura descrito em Prusik et al. '434 pode ser usado para sinalizar um final real em vez de aparente da vida do produto, veja, por exemplo, o resumo de Prusik et al. '434. O dispositivo de indicador tempo-temperatura pode empregar uma composição que inclui monômero diacetilênico ou outro indicador tempo-temperatura conhecido, como um indicador primário de armazenamento a longo prazo do produto. Veja, por exemplo, a coluna 4, linhas 23-238 de Prusik et al. '434. Como descrito, o indicador primário é auxiliado em desenvolvimento de cor por um indicador secundário que ativa, por exemplo, se funde, a uma faixa de temperatura predeterminada. A temperaturas acima do ponto de fusão, o material se torna móvel e irá se difundir através das camadas e da cor para o indicador. Veja, por exemplo, a coluna 6, linhas 26-29 de Prusik et al. '434. À medida que a faixa de temperatura predeterminada é alcançada, ou excedida, se inicia uma mudança de formação de cor como resultado da dissolução de uma composição de corante. Veja, por exemplo, coluna 6, linhas 40-55 de Prusik et al. '434. Três exemplos de trabalho descritos em Prusik et al. '434, Os Exemplos I-III, também empregam um material fundível e um corante que se dissolve aparentemente formando o material fundível quando fundido.

[070] De acordo com Prusik et al. '434, os indícios secundários fornecidos pelo indicador secundário do indicador tempo-temperatura como descrito podem ser feitos para mudar rapidamente. Esse sistema poderia ser usado, aparentemente, para detectar o descongelamento de um produto congelado, ou a fusão de um confeito de chocolate, de acordo com Prusik et al. '434. Veja, por exemplo, a coluna 4, linhas 50-52.

[071] A difusão de um material fundível, e a dissolução de um corante, embora aparentemente ocorra rapidamente em relação ao descongelamento de um produto alimentício congelado, ou a fusão de chocolate, pode ser indevidamente demorada quando a desnaturação potencial de uma proteína precisa ser monitorada para indicar a condição provável de uma vacina ou um produto comparável.

[072] Considerações similares podem se aplicar a vacinas administradas a animais, a outros produtos médicos que incluem componentes ativos proteináceos, produtos biológicos comparáveis, e a outros produtos similarmente sensíveis ao calor.

[073] Ademais, a difusão de um material fundível e a dissolução de um corante descrito em Prusik et al. '434 pode exigir entrada de energia de calor ambiente significativa, que pode atrasar a aparência de uma mudança de cor após o início de um pico de exposição à temperatura excessiva.

[074] Consequentemente, há a necessidade um indicador de calor de dupla função que possa monitorar a exposição ao calor ambiente cumulativa e um pico de exposição ao calor ambiente em um único dispositivo e fornecer uma resposta rápida ao início de um pico de exposição ao calor e um sinal evidente de possível excesso de exposição ao calor. Se o componente de indicador de exposição de pico de um indicador de calor de dupla função responder muito lentamente a um pico de exposição ao calor, uma vacina associada, ou outro produto sensível ao calor, pode se desnaturar e perder sua potência, ou de outro modo se deteriorar antes de exibir uma mudança de cor.

[075] Um indicador de calor de dupla função de acordo com algumas realizações exemplificativas da invenção pode atender essas necessidades ao empregar um sólido fundível que separa fisicamente um primeiro reagente de um segundo reagente em que o primeiro reagente é co- reagível com o segundo reagente para proporcionar uma mudança de cor, e a reação química por mudança de cor é induzida em resposta a um pico de exposição ao calor ambiente. A reação química por mudança de cor induzida pela fusão do sólido fundível, à medida que responde a um pico de exposição ao calor que atinge uma temperatura que excede o ponto de fusão do sólido fundível, pode proceder rapidamente, proporcionando uma rápida mudança de cor. A temperatura acima da qual esse indicador de exposição de pico irá responder pode ser predeterminada por seleção adequada do componente ou componentes do sólido fundível, e o ponto de fusão resultante do sólido fundível, e/ou a temperatura de transição vítrea do sólido fundível, se o último for relevante. O componente, ou componentes de sólido fundível, pode, em alguns casos, incluem cada ou tanto o primeiro reagente como o segundo reagente.

[076] Uma rápida mudança de cor, como um escurecimento em um ponto final escuro distinto, pode ajudar a garantir que os picos de exposição ao calor que são potencialmente prejudiciais a um produto hospedeiro pretendido, por exemplo, uma vacina, sejam apropriadamente indicados, por exemplo, pelo ponto final escuro, e reduzir o risco que um pico de exposição ao calor que pode ter energia de calor suficiente para ser prejudicial ao produto hospedeiro, por exemplo, ao desnaturar as proteínas de uma vacina, ainda não conseguirá ativar o indicador de exposição cumulativa.

[077] Um componente de indicador de exposição de pico de uma realização exemplificativa de indicador de calor de dupla função da invenção pode estar correlacionado, ou calibrado, a um produto hospedeiro ao qual o indicador de calor de dupla função pretende monitorar mediante a seleção de materiais para configurar o ponto de fusão do indicador de exposição de pico para não ser maior que a temperatura ou temperaturas limite em excesso que podem ser prejudiciais ao produto hospedeiro. Um exemplo de uma temperatura limite é uma temperatura na faixa de cerca de 40°C a cerca de 60°C, que pode ser adequada para monitorar uma vacina ou outro produto hospedeiro que inclui uma proteína ativa ou outro material biológico sensível ou similares. Outras temperaturas limite também podem ser empregadas, por exemplo, uma temperatura limite na faixa de cerca de 20°C a cerca de 70°C, para essas e outras aplicações.

[078] O componente de indicador de exposição cumulativa de uma realização exemplificativa de indicador de calor de dupla função da invenção pode estar correlacionado às características de resposta de calor de um produto hospedeiro pretendido, para rastrear exposições de nível inferior contínuas e/ou esporádicas às quais um produto hospedeiro associado pode ser submetido. O indicador de exposição cumulativa também pode proporcionar uma mudança de cor distinta, por exemplo, um escurecimento a um ponto final escuro, em um valor de calor cumulativo predeterminado adequado, para indicar a condição provável do produto hospedeiro. Em algumas realizações exemplificativas da invenção, o indicador de exposição cumulativa pode ser um ponto final escuro que é similar ao ponto final escuro do indicador de exposição de pico, se o último indicador possuir um ponto final escuro. Nessas realizações exemplificativas, as aparências dos dois indicadores podem ser visualmente combinados em uma única área para fornecer um sinal integrado que pode relatar duas exposições ao calor parciais como potencialmente representando uma exposição ao calor adversa, em combinação. Os indicadores de exposição cumulativa, como descrito aqui, às vezes conhecidos como indicadores de tempo-temperatura.

[079] O valor de calor cumulativo predeterminado pode ser selecionado de várias maneiras, como conhecido na técnica, por exemplo, para se corresponder com uma provável perda iminente de eficácia ou qualidade do produto hospedeiro. O indicador de exposição cumulativa pode ser configurado para fornecer um ponto final desejado por seleção apropriada de um agente de captação de calor para incluir no indicador de exposição cumulativa, como conhecido na técnica, ou de outra maneira adequada.

[080] Ademais, um indicador de exposição cumulativa empregado em uma realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função pode ter uma aparência incolor ou levemente colorida inicialmente, isto é, antes da ativação por calor. Em algumas realizações exemplificativas da invenção, a aparência do indicador de exposição cumulativa pode ser transparente ou translúcida, pelo menos inicialmente, de modo que a aparência do indicador de exposição de pico possa ser visualizada ou opticamente lida através do indicador de exposição cumulativa. Assim, a aparência inicial do indicador de exposição cumulativa pode ser amplamente aquela do substrato que sustenta o indicador de exposição cumulativa, por exemplo, branca. À medida que o indicador de exposição cumulativa é submetido à exposição térmica, a superfície ativa se torna progressivamente mais escura. Entretanto, o indicador de exposição cumulativa pode manter alguma transparência, possivelmente até o ponto final do indicador de exposição cumulativa ser atingido.

[081] O termo "transparente" é usado aqui para incluir "translúcido" e se referir a um material que pode transmite alguma ou toda a luz incidente, de modo que os corpos, por exemplo, superfícies coloridas, além do material sejam visíveis, ainda que possam se difundir, espalhar, ou bloquear alguma luz incidente, a uma extensão limitada.

[082] O indicador de calor cumulativo pode empregar um agente de captação de calor que fornece as aparências de escurecimento transparentes e subsequentes inicialmente descritas. Em algumas realizações exemplificativas da invenção, o agente de captação de calor pode estar presente em forma particulada, em mistura com partículas de composição de indicador de exposição de pico. Nessas realizações exemplificativas, o agente de captação de calor e o indicador de exposição de pico podem contribuir para a mistura com uma aparência inicialmente transparente e uma aparência escura subsequente à exposição ao calor.

[083] Exceto onde o contexto indicar em contrário, os materiais particulados empregados em realizações exemplificativas de indicador de calor de dupla função da invenção, ou em realizações exemplificativas do método, podem ter vários tamanhos de partícula, como será conhecido ou evidente para um elemento versado na técnica, à luz dessa descrição. Por exemplo, esses materiais particulados podem ter um tamanho médio de partícula não maior que cerca de 10 μin, ou de cerca de 0.5 μin a cerca de 5 μin. Alguns aspectos das realizações exemplificativas da invenção empregam materiais que dispersam luz e podem ter tamanhos médios de partícula diferentes.

[084] A mudança de cor exibida pelo indicador de exposição de pico pode ser irreversível e pode ocorrer após um pico de exposição ao calor ambiente predeterminado ocorrer. A resposta do indicador de exposição de pico pode ser adicionalmente aumentada, por exemplo, se tornar mais rápida, ao empregar os primeiro e segundo reagentes particulados e dispersar as primeira e segunda partículas de reagente na mesma camada de uma realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função. O sólido fundível pode envolver parcial ou completamente as partículas do primeiro reagente ou as partículas do segundo reagente ou ambos os tipos de partículas, para proporcionar a separação física entre os dois tipos de partículas e impedir que as mesmas reajam prematuramente. As partículas do primeiro reagente podem ser intimamente misturadas com as partículas do segundo reagente e fisicamente separadas por uma fina camada do sólido fundível. A insolubilidade em água do primeiro reagente, do segundo reagente e/ou do material fundível pode ser útil para fabricação ou outros propósitos.

[085] Ademais, um ou tanto o primeiro reagente como o segundo reagente podem ser solúveis no sólido fundível. Ainda, um entre o primeiro reagente e o segundo reagente pode ser dissolvido ou misturado com o material sólido. Adicionalmente, o material fundível pode ser um primeiro material fundível e um segundo material fundível e pode envolver parcial ou completamente uma solução do primeiro reagente ou do segundo reagente no primeiro material fundível. Uma ou mais dessas medidas podem ser empregadas para aumentar a resposta do indicador de exposição de pico, ou para outros propósitos. Por exemplo, essas medidas podem permitir que o indicador de exposição de pico responda rapidamente após a ativação por um pico de exposição ao calor ambiente, com pouco, se algum, atraso de difusão de um material ou materiais ativos.

[086] Em algumas realizações exemplificativas de indicadores de calor de dupla função de acordo com a realização exemplificativa da invenção, o primeiro reagente e o segundo reagente podem ser sólidos. O sólido fundível pode incluir um sensibilizador térmico para modificar o ponto de fusão do indicador de exposição de pico. O sólido fundível pode incluir um aglutinante, se o sólido fundível incluir ou não um sensibilizador térmico.

[087] Para uso com um produto hospedeiro que inclui uma proteína ativa, e para outros propósitos, o indicador de exposição de pico pode ter uma resposta temperatura na faixa de cerca de 40°C a cerca de 60°C. Para esse propósito, o indicador de exposição de pico pode ser fundível a uma temperatura próxima, ou à, sua temperatura de resposta ou a uma temperatura mais baixa, por exemplo, até 2°C mais baixa. Os pontos de fusão ou faixa de pontos de fusão, dos ingredientes fundíveis do indicador de exposição de pico podem ser consequentemente selecionados.

[088] Um primeiro reagente empregado em uma realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função pode ser ou pode incluir um formador de cor. Um segundo reagente pode ser ou pode incluir um desenvolvedor de cor. Opcionalmente, o formador de cor ou o desenvolvedor de cor, ou tanto o formador de cor como o desenvolvedor de cor, podem ser inicialmente incolores. O formador de cor pode desenvolver a cor como resultado de reação com o desenvolvedor de cor.

[089] Um indicador de exposição cumulativa empregado em uma realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função pode incluir pelo menos um composto diacetilênico polimerizável termicamente sensível que inclui pelo menos dois grupos acetilênicos conjugados, por exemplo, um composto hexadiina bis (alquil ureia).

[090] A mudança de cor exibida pelo indicador de exposição cumulativa pode ser irreversível e pode ocorrer após ocorrer uma exposição ao calor ambiente cumulativa predeterminada. O indicador de exposição cumulativa pode empregar vários agentes de captação de calor, por exemplo, vários compostos diacetilênicos polimerizáveis, ou outros agentes de captação de calor, para variar a quantidade de exposição ao calor que causa uma mudança de cor.

[091] As realizações exemplificativas de indicador de calor de dupla função da invenção podem exibir uma mudança de cor diferente após a ativação que fornece um contraste satisfatório com a aparência do indicador de calor de dupla função antes da ativação e um sinal irreversível evidente sugerindo que a exposição ao calor adversa pode ter ocorrido, por exemplo, um escurecimento significativo do indicador.

[092] A mudança de cor pode ser descrita em termos de mudanças de densidade óptica. A densidade óptica "OD" como usado aqui é o log para a base 10 do inverso da luz incidente refletida de uma amostra. OD pode ser expressa pela fórmula ODA = logio (Io/I) onde I é a intensidade de luz em um comprimento de onda especificado À que é refletido por uma amostra e Io é a intensidade da luz antes de entrar na amostra, onde I é a intensidade de luz em um comprimento de onda especificado À que é refletido por uma amostra e Io é a intensidade da luz antes de entrar na amostra. Algumas realizações exemplificativas do indicador de calor de dupla função podem exibir uma diferença de densidade óptica de 0,4 OD entre as aparências antes da ativação e depois da ativação do indicador, proporcionando uma mudança de cor diferente e contraste satisfatório. Diferenças ópticas maiores, por exemplo, 0,5 OD ou 0,6 OD, ou maiores, também podem ser exibidas. Também, algumas realizações exemplificativas do indicador de calor de dupla função podem exibir uma diferença de densidade óptica de 0,2 OD ou 0,3 OD entre as aparências antes da ativação e depois da ativação do indicador, também proporcionando uma mudança de cor diferente. A mudança de cor pode ser fornecida por uma mudança de cor do indicador de exposição cumulativa ou uma mudança de cor do indicador de exposição de pico ou uma combinação de mudanças de cor de ambos os indicadores.

[093] Uma realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função pode incluir uma área ativa visível para visualizar o indicador de exposição cumulativa e/ou o indicador de exposição de pico e também pode incluir uma área de referência colorida adjacente à área ativa, essa área de referência pode ser colorida para mostrar uma aparência final da área ativa. A aparência de ponto final pode ser uma aparência como uma aparência escura que indica uma provável condição de um produto hospedeiro associado, por exemplo, que o produto hospedeiro perdeu eficácia ou qualidade e não deve ser usado.

[094] As realizações exemplificativas de indicador de calor de dupla função da invenção podem fornecer um registro irreversível, essencialmente permanente, ou não temporário de um evento ou eventos históricos de exposição ao calor ambiente.

[095] Um ou mais outros indicadores, por exemplo, um indicador de congelamento, podem ser combinados com uma realização exemplificativa de indicador de calor de dupla função da invenção. O indicador de congelamento pode ser sustentado sobre um substrato comum com o indicador de calor de dupla função. Por exemplo, o indicador de congelamento pode ser transparente antes da ativação por exposição a uma temperatura de congelamento e pode ser sustentado sobre o indicador de calor de dupla função, e o indicador de calor de dupla função pode ser visível através do indicador de congelamento. Essa construção pode fornecer um indicador simples e compacto que pode integrar respostas a três entradas ambientais diferentes: congelamento, calor cumulativo, e um pico de calor, em um único sinal, para facilidade de compreensão. Os indicadores de congelamento adequados e formas de sustentar um indicador de congelamento sobre um substrato com um ou mais outros indicadores de condição ambientais são descritos na Patente No. U.S. 7.490.575 de Taylor et al. Outros indicadores de congelamento adequados são descritos nas Patentes Nos. U.S. 7.891.310 de Taylor et al. e 8.122.844 de Smith et al.

[096] Um substrato empregado em uma realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função pode ser configurado para ser conformável com um produto hospedeiro, ou acondicionamento de um produto hospedeiro, por exemplo, um frasco de vacina que contém uma vacina. O substrato pode ser plano para se conformar a uma superfície plana do produto hospedeiro (ou a uma embalagem contendo o produto hospedeiro). Alternativamente, o substrato pode ser curvado em uma dimensão, ou em duas dimensões, para se conformar a uma superfície curvada do produto hospedeiro (ou de uma embalagem que contém o produto hospedeiro), por exemplo, a superfície curvada de um frasco de vacina cilíndrica. Também, um substrato pode permitir que o indicador de calor de dupla função seja fixável a um produto hospedeiro, por exemplo, ao sustentar uma camada adesiva sensível à pressão. A fixação adesiva é um exemplo de formas diferentes nas quais o indicador de calor de dupla função pode ser associado a um produto hospedeiro para monitorar o produto hospedeiro quanto à exposição ao calor. Possíveis maneiras diferentes de fixação incluem, por exemplo, adesão, ligação, conexão, e união, ao produto hospedeiro diretamente, ou a uma embalagem contendo o produto hospedeiro, ou a uma embalagem, caixa de papelão, caixa ou outro recipiente contendo inúmeros itens de produto hospedeiro. Ademais, um indicador de calor de dupla função incorporado em um rótulo, ou etiqueta, pode ser inserido em uma embalagem de produto hospedeiro, caixa de papelão ou outro recipiente para um ou mais itens de produto hospedeiro.

[097] Algumas realizações exemplificativas do indicador de calor de dupla função podem empregar um papel térmico, isto é, um papel que sustenta um revestimento térmico, sendo que o papel funciona como um substrato e o revestimento térmico funciona como um indicador de exposição de pico. As características do revestimento térmico podem ser selecionadas, ou modificadas, para fornecer um papel térmico que possui características de indicador de exposição de pico que tornam o papel térmico adequado para uso em uma realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função, em conjunto com um indicador de exposição cumulativa.

[098] Um exemplo de um papel térmico que pode ser empregado é um papel macio bem formado e leve que possui um tratamento de superfície ou revestimento termicamente responsivo que inclui reagentes de formação de cor. Alguns exemplos de reagentes formadores de cor adequados consistem em um precursor de corante leuco como um primeiro reagente, e um desenvolvedor do corante leuco como um segundo reagente. O precursor e desenvolvedor de corante leuco podem ser particulados sólidos. Os reagentes formadores de cor podem ser incorporados em uma matriz que constitui um sólido fundível. A matriz resultante pode ser aplicada a uma folha de papel, ou manta de papel contínua, ou outro substrato adequado. Por exemplo, a matriz pode ser dispersa em um meio líquido e a dispersão líquida resultante pode ser revestida sobre o substrato e seca. A secagem pode ser conduzida a uma temperatura de pelo menos 2°C abaixo do ponto de fusão do material de matriz para evitar a fusão do material de matriz, empregando convecção forçada, baixa umidade, por exemplo, uma umidade relativa abaixo de cerca de 50% ou abaixo de cerca de 40%, e/ou um tempo de secagem prolongado. Mediante a fusão, a matriz pode permitir que o precursor e desenvolvedor de leuco corante se unam e desenvolvam a cor.

[099] O revestimento termicamente responsivo também pode incluir um sensibilizador térmico. O sensibilizador térmico pode ter um ponto de fusão relativamente baixo de modo que o ponto de fusão do revestimento termicamente responsivo não exceda uma temperatura limite desejada para o produto hospedeiro. Também, o sensibilizador térmico pode ser um solvente para um, ou ambos os reagentes formadores de cor de modo que após o sensibilizador térmico derreter, após a exposição ao calor, um ou ambos os reagentes formadores de cor se dissolvam no sensibilizador térmico. O ponto de fusão da solução resultante do sensibilizador e reagente pode estar abaixo do ponto de fusão do sensibilizador, reduzindo a resposta temperatura do indicador de exposição de pico, em alguns casos.

[0100] Ingredientes adicionais opcionais de um papel térmico empregado na prática da realização exemplificativa da invenção incluem: estabilizadores para aumentar a durabilidade de imagem, referindo-se à imagem colorida gerada por exposição ao calor; cargas ou pigmentos para estender e/ou opacificar o revestimento; aglutinantes para manter os componentes de revestimento unidos e possivelmente separar, ou ajudar a separar, os componentes reativos; lubrificantes para ajudar o papel a se mover de maneira constante e suave sobre uma impressora ou outro equipamento de fabricação; dispersantes; antiespumantes; controladores de viscosidade; e/ou agentes antiestéticos. Um ou mais desses ingredientes adicionais opcionais podem ser empregados de acordo com as exigências de uma aplicação particular. Um revestimento transparente fino, por exemplo, um revestimento de poliuretano ou outro polímero sintético adequado, pode ser aplicado sobre o revestimento térmico para adicionar durabilidade e aprimorar a capacidade de escrita, se desejado.

[0101] Em um método exemplificativo de fabricação de um papel térmico adequado, um precursor de corante leuco ou outro reagente formador de cor pode ser misturado com um sensibilizador térmico e moído a um tamanho de partícula adequado. Opcionalmente, as partículas resultantes podem ser encapsuladas com um material de cápsula fundível que possui um ponto de fusão adequado, por exemplo, um polímero policondensado como uma resina de amino-formaldeído reticulada, produzindo cápsulas ou microcápsulas do reagente formador de cor. Separadamente, um desenvolvedor de cor também pode ser misturado com o sensibilizador térmico e pode ser adicionado aos outros ingredientes de revestimento, também como um sólido à temperatura ambiente. Os pontos de fusão do(s) sensibilizador(es) térmico(s) e do material de cápsula fundível podem ser selecionados de acordo com a temperatura de resposta pretendida do indicador de exposição de pico. Se uma maior separação dos reagentes de cor for desejada, o desenvolvedor de cor também pode ser encapsulado no sensibilizador térmico. O material de sensibilizador térmico empregado para o desenvolvedor de cor, se algum, pode ser igual àquele empregado para o reagente formador de cor, ou pode ser um material de sensibilizador térmico diferente, porém compatível.

[0102] Mediante exposição a temperaturas acima de um limite, o material de cápsula pode amolecer e se tornar permeável. Se o sensibilizador térmico também amolecer, ou derreter, os reagentes formadores de cor podem se misturar e reagir para proporcionar uma mudança de cor. Nessas realizações exemplificativas da invenção, o sensibilizador térmico e/ou o material de cápsula pode fornecer uma separação física entre o reagente formador de cor e o desenvolvedor de cor para impedir o contato entre os dois reagentes de cor. A separação física pode ser geralmente mantida desde que o papel térmico não seja exposto a temperaturas acima da temperatura limite, por exemplo, durante a fabricação do papel térmico, a fabricação, armazenamento, transporte, exibição e/ou uso do indicador de calor de dupla função.

[0103] As realizações exemplificativas de indicador de calor de dupla função da invenção podem ser fabricadas de várias maneiras. Um exemplo de um método de fabricação inclui preparar uma composição de indicador de exposição de pico para incorporação no indicador de calor de dupla função. A composição de indicador de exposição de pico pode ser preparada ao misturar um precursor de corante leuco que é sólido à temperatura ambiente com um sensibilizador térmico que também é sólido à temperatura ambiente. Os ingredientes misturados podem ser moídos e então encapsulados com um material de cápsula fundível adequado, por exemplo, um polímero policondensado como uma resina de amino-formaldeído reticulada. Um desenvolvedor de corante leuco pode ser incluído na composição de indicador de exposição de pico ao misturar o desenvolvedor de corante leuco com um material sensibilizador térmico, ambos os materiais são opcionalmente particulados sólidos à temperatura ambiente, e ao adicionar a mistura de desenvolvedor à composição de indicador de exposição de pico.

[0104] Agora com referência às Figuras 1 e 2 dos desenhos em anexo, as duas realizações exemplificativas dos indicadores de calor de dupla função mostradas, com referência 10 nas Figuras 1 e 2, podem monitorar a exposição ao calor ambiente cumulativa e um pico de exposição ao calor ambiente em um único dispositivo. Múltiplos indicadores de calor de dupla função 10 podem ser incorporados como rótulos e podem ser sustentados sobre um forro 12 para produção em quantidade. Várias outras configurações de indicador de calor de dupla função 10 são possíveis. A Figura 1 mostra uma seção do forro 12 sobre a qual inúmeros indicadores de calor de dupla função 10 podem ficar dispostos em série, para a produção em massa dos indicadores de calor de dupla função, utilizando tecnologia de indústria de impressão, ou tecnologia de indústria de embalagens, ou similares. Essas realizações exemplificativas de rótulo podem ser produzidas em baixo custo em configurações autoadesivas e podem ser adequadas para fixação à superfície externa de um produto hospedeiro produzido em massa, ou para acondicionamento ou um recipiente para o produto hospedeiro.

[0105] A Figura 2 é uma vista em corte transversal tomada ao longo da linha imaginária 2-2 na Figura 1 que demonstra que o indicador de calor de dupla função 10 pode compreender um substrato 14, que sustenta uma camada adesiva 16, que pode ser sensível à pressão, e que adere de maneira removível o substrato 14 ao forro 12, de modo que o indicador de calor de dupla função possa ser aplicado a um produto hospedeiro ou uma embalagem ou caixa de papelão. Para esse propósito, o forro 12 pode ser um forro autoadesivo que é revestido com um material de baixa energia de superfície adequado para facilitar a remoção de substrato revestido com adesivo 14. O substrato 14 possui uma região ativa central, que sustenta uma composição de mudança de cor 18. A composição de mudança de cor 18 exibe uma superfície ativa 20 disposta para cima em relação ao substrato 14 para a leitura óptica externamente do indicador de calor de dupla função 10. A superfície ativa 20 exibe as respostas adicionadas dos componentes pico e cumulativos de composição de mudança de cor 18. Um material de referência transparente ou opaco 22 pode ser configurado em um anel que se estende em torno da composição de mudança de cor 18, ou em outra configuração adequada (não mostrada) ao lado ou próxima à composição de mudança de cor 18. O material de referência 22 exibe uma superfície estática 24 disposta para cima em relação ao substrato 14 para a leitura óptica externamente do indicador de calor de dupla função 10. As aparências de superfície ativa 20 e superfície estática 24 podem ser opticamente lidas por um observador humano ou por um dispositivo de processamento de imagens adequado, por exemplo, uma câmera.

[0106] Um filme transparente 26 pode sobrepor a composição de mudança de cor 18 e o material de referência 22 para proporcionar proteção contra abrasão física ou uso indevido. O filme transparente 26 pode ser fixado à composição de mudança de cor 18 e o material de referência 22 por uma camada de adesivo (não mostrada), ou de outra maneira adequada. O filme transparente 26 pode ter símbolos impressos fornecendo informações de identificação ou instrução, ou outras referentes ao indicador de calor de dupla função e/ou um produto hospedeiro associado. O filme transparente 26 pode ser colorido para filtrar a luz ambiente incidente em comprimentos de onda que podem afetar adversamente a composição de mudança de cor 18 e podem ser substancialmente inertes. Por exemplo, o filme transparente 26 pode ter a cor laranja ou vermelha. Opcionalmente, o filme transparente 26 pode incluir um material de filtro ultravioleta para filtrar, ou bloquear a radiação ultravioleta incidente. O filme transparente 26 pode ser suficientemente transparente de modo que a superfície ativa 20 e superfície estática 24 possam ser visualizadas e que as cores, ou pelo menos as densidades ópticas na superfície ativa 20 e superfície estática 24, e mudanças na cor ou densidade óptica na superfície ativa 20 e superfície estática 24, possam ser visualizadas e/ou opticamente lidas.

[0107] O indicador de calor de dupla função 10, a composição de mudança de cor 18, e o material de referência 22 podem ter qualquer formato desejado. Os formatos, considerados independentemente, podem ser circular, quadrado, retangular, triangular, hexagonal, poligonal, alongado, circular, oval, elíptico, em forma de tira, outro formato regular, um formato irregular, um formato que representa uma imagem reconhecível como uma marca de verificação, ou outro formato adequado. Como mostrado na Figura 1, a título de exemplo, o indicador de calor de dupla função 10 é circular, o material de referência 22 ocupa um círculo menor, e a composição de mudança de cor 18 é configurada como um quadrado dentro do círculo de material de referência 22.

[0108] Na dimensão transversal mostrada na Figura 2, o indicador de calor de dupla função 10 possui uma estrutura em camadas. Os formatos e dimensões relativos das várias camadas podem ser significativamente variados. Uma realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função 10 possui camadas laminares finas para fornecer um dispositivo de baixo perfil que pode ter uma configuração compacta e pode ser aplicado a pequenos produtos hospedeiros como frascos de vacina e similares.

[0109] O tamanho de um indicador de calor de dupla função como o indicador de calor de dupla função 10 pode variar de acordo com a aplicação pretendida, ou para outros propósitos. Algumas realizações exemplificativas desse indicador de calor de dupla função podem ter uma dimensão transversal maior, que pode ser uma dimensão no plano da Figura 1A, na faixa de cerca de 5 mm a cerca de 30 mm, por exemplo, de cerca de 10 mm a cerca de 15 mm. Nessa realização, a superfície ativa 20 pode ter uma dimensão transversal maior de cerca de 1 mm a cerca de 10 mm, por exemplo, de cerca de 2 mm a cerca de 6 mm.

[0110] A composição de mudança de cor 18 pode incluir um agente de captação de calor que funciona como um indicador de calor cumulativo e uma composição de indicador de exposição de pico que funciona como um indicador de exposição de pico. Os agentes de captação de calor e composições de indicador de exposição de pico adequados são descritos em algum lugar aqui. Assim, a composição de mudança de cor 18 pode mudar de cor em resposta à exposição ao calor cumulativa e também pode mudar de cor em resposta à exposição ao calor pico. Desse modo, o indicador de exposição cumulativa e o indicador de exposição de pico podem ser integrados em uma única camada de indicador de calor de dupla função 10.

[0111] O agente de captação de calor e a composição de indicador de exposição de pico podem ser configurados sobre o substrato 14 de modo que as aparências de suas respostas de cor individuais na superfície ativa 20 sejam misturadas de maneira aditiva, isto é, de modo que qualquer escurecimento do indicador de exposição cumulativa seja adicionado a qualquer escurecimento do indicador de exposição de pico para proporcionar uma aparência ainda mais escura na superfície ativa 20. Em termos de densidade óptica, as densidades ópticas individuais das aparências individuais são consideradas. O agente de captação de calor e a composição de indicador de exposição de pico podem ser configurados por mistura ou combinação de particulados de várias maneiras. Por exemplo, as partículas do agente de captação de calor e partículas da composição de indicador de exposição de pico podem ser dispersas em um veículo líquido comum, a dispersão resultante pode ser dispersa sobre o substrato 14, e o veículo líquido pode ser então evaporado, ou os particulados podem ser aplicados ao substrato 14 em um revestimento curável por radiação, esses podem ser então curados com a radiação apropriada.

[0112] O material de referência 22 pode ajudar um observador ou dispositivo de visualização a julgar o estado de composição de mudança de cor 18 por ter uma aparência similar à aparência de composição de mudança de cor 18 que irá se desenvolver após uma exposição ao calor cumulativa predeterminada indicativa de um ponto final.

[0113] Em outra realização exemplificativa como demonstrado na Figura 1A, o indicador de calor de dupla função 10 pode ter um substrato 14 com uma margem imprimível de substrato 14A sobre o qual símbolos impressos 28 podem ser impressos. A Figura 2A mostra uma vista em corte transversal tomada ao longo da linha imaginária 2A-2A na Figura 1A. A Figura 2A demonstra que a margem imprimível de substrato 14A circunda/se encontra em uma forma de anel externo em torno da composição de mudança de cor 18 e do material de referência 22. De outro modo, o indicador de calor de dupla função 10 mostrado na Figura 1A e 2A podem ser muito similares àquele na Figura 1 e 2, pois o indicador de calor de dupla função na Figura 1A e 2A também pode incluir um forro 12, um substrato 14, uma camada adesiva 16, uma superfície ativa 20, um material de referência 22, uma superfície estática 24, e opcionalmente, um filme transparente 26. Com isso, esses componentes possuem as mesmas referências numéricas na Figura 1A e 2A e não são adicionalmente descritos aqui.

[0114] Com referência à Figura 3, o indicador de calor de dupla função mostrado, com a referência 30 na Figura 3, é geralmente similar ao indicador de calor de dupla função 10, com a diferença que um indicador de exposição cumulativa e um indicador de exposição de pico são configurados em camadas individuais separadas em vez de serem integrados em uma única camada do dispositivo, como no indicador de calor de dupla função 10. O indicador de exposição cumulativa e o indicador de exposição de pico são preparados e separadamente impressos. Em vista plana, o indicador de calor de dupla função 30 é similar ao indicador de calor de dupla função 10 de modo que nenhuma vista plana adicional de indicador de calor de dupla função 30 seja mostrada.

[0115] Conforme o indicador de calor de dupla função 10, o indicador de calor de dupla função 30 pode incluir um forro 12, um substrato 14, uma camada adesiva 16, uma superfície ativa 20, um material de referência 22, uma superfície estática 24, opcionalmente, um filme transparente 26 e, opcionalmente, símbolos impressos 28 (não mostrados no corte transversal). Consequentemente, esses componentes possuem as mesmas referências numéricas na Figura 3 e não são adicionalmente descritos aqui.

[0116] O indicador de calor de dupla função 30 inclui adicionalmente um indicador de exposição de pico 32 sustentado sobre uma região central do substrato 14, e um indicador de exposição cumulativa 34 que cobre o indicador de exposição de pico 32. O indicador de exposição cumulativa 34 pode ser inicialmente transparente antes da exposição ao calor de modo que a aparência de indicador de exposição de pico 32 seja opticamente legível ou visível através do indicador de exposição cumulativa 34. Assim, o indicador de calor de dupla função 30 combina as aparências do indicador de exposição cumulativa e do indicador de exposição de pico. Com essa configuração, um ponto final pode ser individualmente indicado pelo indicador de exposição cumulativa, pelo indicador de exposição de pico, ou por uma combinação de uma exposição parcial de cada indicador.

[0117] Em uma realização exemplificativa do uso de indicador de calor de dupla função 30, em resposta a uma breve exposição a uma temperatura acima de uma temperatura pico predeterminada, o indicador de exposição cumulativa 34 permanece essencialmente transparente e mais claro do que a superfície de referência 22. Entretanto, a superfície ativa 20 de indicador explosivo cumulativo combinado 34 e o indicador de exposição de pico 32 escurecem rapidamente atingindo o ponto final do indicador de calor de dupla função 30. O escurecimento ocorre como resultado da fusão de uma matriz de cera, ou outro sólido fundível, e a reação química do precursor de corante com o desenvolvedor de corante, ou de outros reagentes de mudança de cor.

[0118] O indicador de calor de dupla função 30 pode proporcionar benefícios de fabricação ou produto que decorrentes da separação do agente de captação de calor empregado no indicador de exposição cumulativa 34 em uma camada, se um agente de captação de calor for empregado, enquanto os reagentes formadores de cor empregados no indicador de exposição de pico 32 estão em outra camada.

[0119] Em uma realização modificada exemplificativa do indicador de calor de dupla função 30 (não mostrada), o indicador de exposição de pico 32 fica disposto sobre o indicador de exposição cumulativa 34. Nesse caso, o indicador de exposição de pico 32 pode ser transparente para permitir que a aparência do indicador de exposição cumulativa 34 seja visualizada, ou opticamente lida, na superfície ativa 20, enquanto o indicador de exposição cumulativa 34 agora pode ser transparente ou opaco. A superfície ativa 20 exibe as respostas adicionadas dos componentes pico e cumulativos.

[0120] Com referência à Figura 4, o indicador de calor de dupla função mostrado, com a referência 40 na Figura 4, também é geralmente similar ao indicador de calor de dupla função 10. Conforme o indicador de calor de dupla função 30 na realização exemplificativa da Figura 3, o indicador de calor de dupla função 40 se difere do indicador de calor de dupla função 10 por ter um indicador de exposição cumulativa e um indicador de exposição de pico que são configurados em camadas individuais separadas. Entretanto, ao contrário do exemplo da Figura 3, no indicador de calor de dupla função 40, o indicador de exposição de pico é integrado em uma única camada com um substrato.

[0121] Novamente, o indicador de calor de dupla função 40 possui uma vista plana similar àquela do indicador de calor de dupla função 10 de modo que nenhuma vista plana adicional do indicador de calor de dupla função 40 seja mostrada.

[0122] Conforme o indicador de calor de dupla função 10, o indicador de calor de dupla função 40 pode incluir um forro 12, uma camada adesiva 16, uma superfície ativa 20, um material de referência 22, uma superfície estática 24, opcionalmente, um filme transparente 26 e, opcionalmente, símbolos impressos 28 (não mostrados no corte transversal). Consequentemente, esses componentes possuem as mesmas referências numéricas na Figura 4 e não são descritas adicionalmente aqui.

[0123] O indicador de calor de dupla função 40 inclui adicionalmente um substrato ativo 42 e um indicador de exposição cumulativa 44 sustentado sobre o substrato ativo 42. O substrato ativo 42 proporciona funcionalidade de substrato similar àquela do substrato 14 de indicador de calor de dupla função 10 e pode ser fabricado a partir de materiais de substrato similares, por exemplo, material de papel ou polímero sintético. Ademais, substrato ativo 42 inclui um indicador de exposição de pico. O indicador de exposição de pico pode ser fornecido como um depósito de uma composição de indicador de exposição de pico, sobre a superfície superior do substrato ativo 42. Esse depósito ou revestimento não é referenciado separadamente na Figura 4. Conforme descrito em mais detalhes em algum lugar aqui, a composição de indicador de exposição de pico pode incluir um primeiro reagente e um segundo reagente. O segundo reagente pode co-reagir quimicamente com o primeiro reagente para fornecer uma mudança de cor e a composição de indicador de exposição de pico pode ser fundível para induzir a mudança de cor. Nessa realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função, o indicador de exposição de pico incorporado no substrato ativo 42 se estende abaixo do material de referência 22. Consequentemente, o material de referência 22 pode ser opaco, e pode ser desprovido de transparência, de modo que a superfície superior do substrato ativo 42 não seja visível através do material de referência 22, visto que essa vista poderia ser confusa quando o substrato ativo 42 escurece como resultado de um pico de exposição ao calor.

[0124] O indicador de exposição cumulativa 44 pode ser similar ao indicador de exposição cumulativa 34 na realização exemplificativa da Figura 3 de um indicador de calor de dupla função já descrito. Assim, o indicador de exposição cumulativa 44 pode ser inicialmente transparente e a aparência do indicador de exposição de pico aplicado à superfície superior do substrato ativo 42 pode ser opticamente legível ou visível através do indicador de exposição cumulativa 44. Conforme o indicador de calor de dupla função 30, o indicador de calor de dupla função 40 combina as aparências do indicador de exposição cumulativa e do indicador de exposição de pico. Com a configuração do indicador de calor de dupla função 40 mostrado na Figura 4, um ponto final também pode ser indicado individualmente pelo indicador de exposição cumulativa ou pelo indicador de exposição de pico, ou por uma combinação de uma exposição parcial de cada indicador.

[0125] O indicador de calor de dupla função 40 ilustra uma realização exemplificativa da invenção em que o substrato ativo 42 pode ser autossustentável antes da montagem no indicador de calor de dupla função 40 e pode ser fornecido a um ponto de fabricação de estoque em massa como uma folha, tira ou uma manta contínua de material. Essa capacidade pode ajudar o processo de fabricação. Também, a deposição da composição de indicador de exposição de pico sobre o material de substrato adequado pode ser realizada antes da fabricação de indicador de calor de dupla função 40, isso pode simplificar o processo de fabricação.

[0126] Em uma realização exemplificativa modificada do indicador de calor de dupla função 40 (não mostrada), o substrato ativo 42 fica disposto sobre o indicador de exposição cumulativa 44. Nesse caso, o substrato ativo 42 pode ser transparente para permitir que aparência do indicador de exposição cumulativa 44 seja visualizada, ou opticamente lida, na superfície ativa 20, enquanto o indicador de exposição cumulativa 44 pode ser transparente ou opaco. Nessa realização exemplificativa modificada, uma camada de substrato inativo, como o substrato 14 mostrado nas Figuras 2 e 3, também pode ser empregada entre a camada adesiva 16 e o indicador de exposição cumulativa 44, como mostrado na Figura 4, para fornecer suporte.

[0127] Com referência à Figura 5, o indicador de calor de dupla função mostrado, com a referência 50 na Figura 5, também é geralmente similar ao indicador de calor de dupla função 10. Como o indicador de calor de dupla função 40 na realização exemplificativa da Figura 4, o indicador de calor de dupla função 50 se difere do indicador de calor de dupla função 10 por ter um indicador de exposição cumulativa e um indicador de exposição de pico que são configurados em camadas individuais separadas. O indicador de exposição cumulativa 44 e o indicador de exposição de pico 52 são configurados em camadas separadas. Entretanto, ao contrário da realização exemplificativa da Figura 4, no indicador de calor de dupla função 50, o indicador de exposição de pico pode incluir três camadas, isto é, o ativador 54, a composição de mudança de cor 56, e a barreira 58. O ativador 54 pode ser um sólido fundível que quando líquido é um solvente para um ou ambos os co-reagentes ou esse pode ser um reagente. Os ativadores foram classificados e descobriu-se que os ativadores fundíveis podem ser selecionados com temperaturas eficazes diferentes de modo que os revestimentos térmicos com temperaturas de resposta térmicas normalmente altas e o desenvolvimento de cor dependente de temperatura pode ser usado para uma família de indicadores pico com uma temperatura de ativação inferior adequada para os indicadores duplos nessa descrição. Alguns ativadores incluem, mas sem se limitarem a, heptadecanol, 4-metoxifenol, pentadecanol, 2,4-di-terc-butil fenol ou benzofenona. Vários tratamentos de papéis comerciais de prateleira ou pré-fabricados podem ser usados para reduzir sua temperatura de ativação. A composição de mudança de cor 56 pode incluir um primeiro reagente e um segundo reagente, que podem co-reagir quimicamente para proporcionar uma mudança de cor. A composição de mudança de cor 56 pode ser uma camada ou revestimento sobre o substrato 14. A barreira 58 pode ser um revestimento transparente fino sobre a superfície de composição de mudança de cor 56 para impedir o contato direto do ativador 54 no estado sólido com a composição de mudança de cor 56 e proporcionar durabilidade.

[0128] Conforme o indicador de calor de dupla função 10, o indicador de calor de dupla função 50 pode incluir um forro 12, um substrato 14, uma camada adesiva 16, uma superfície ativa 20, um material de referência 22, uma superfície estática 24, opcionalmente, um filme transparente 26 e, opcionalmente, símbolos impressos (não mostrados) como demonstrado na Figura 5. Consequentemente, esses componentes possuem as mesmas referências numéricas na Figura 4 e não são adicionalmente descritos aqui.

[0129] Em uma realização exemplificativa adicional do indicador de calor de dupla função 50, o indicador de calor de dupla função 50 pode omitir o indicador de exposição cumulativa 44 de modo que o indicador de exposição de pico 52 que inclui o ativador 54, a composição de mudança de cor 56, e a barreira 58 seja usado como um indicador de pico independente.

[0130] Com referência à Figura 6, o indicador de calor de dupla função mostrado, com a referência 60 na Figura 6, também é geralmente similar ao indicador de calor de dupla função 10. Conforme o indicador de calor de dupla função 40 na realização exemplificativa da Figura 4, o indicador de calor de dupla função 60 se difere do indicador de calor de dupla função 10 por ter um indicador de exposição cumulativa e um indicador de exposição de pico que são configurados em camadas individuais separadas. O indicador de exposição cumulativa 44 e o indicador de exposição de pico 62 são configurados em camadas separadas. Entretanto, ao contrário da realização exemplificativa da Figura 4, no indicador de calor de dupla função 60, o indicador de exposição de pico pode incluir três camadas, isto é, o reagente B 64, o reagente A 66, e a barreira fundível 68. O reagente B 64 pode ser uma camada que inclui os co- reagentes anteriormente descritos, ou pode ser um revestimento sobre o substrato 14. O reagente adicional B 64 pode ser uma mistura que inclui aglutinantes. O reagente A 66 pode ser uma camada que inclui o co-reagente de geração de cor complementar do reagente B 64. O reagente adicional A 66 pode ser uma mistura que inclui aglutinantes. A barreira fundível 68 pode ser uma camada contínua de um sólido fundível que separa o reagente A 66 e o reagente B 64. Nem o reagente A 66 nem o reagente B 64 soa capazes de atravessar a barreira 68 enquanto estiverem sólidos. Uma vez que a barreira fundível 68 derrete formando em forma líquida, o reagente A 66 e o reagente B 64 podem co-reagir quimicamente para proporcionar uma mudança de cor.

[0131] Conforme o indicador de calor de dupla função 10, o indicador de calor de dupla função 60 pode incluir um forro 12, um substrato 14, uma camada adesiva 16, uma superfície ativa 20, um material de referência 22, uma superfície estática 24, opcionalmente, um filme transparente 26 e, opcionalmente, símbolos impressos (não mostrados) como demonstrado na Figura 6. Consequentemente, esses componentes possuem as mesmas referências numéricas na Figura 4 e não são adicionalmente descritos aqui.

[0132] Em uma realização exemplificativa adicional do indicador de calor de dupla função 60, o indicador de calor de dupla função 60 pode omitir o indicador de exposição cumulativa 44 de modo que o indicador de exposição de pico 62 que inclui o reagente B 64, o reagente A 66, e a barreira fundível 68 seja usado como um indicador de pico independente.

[0133] Com referência à Figura 7, o indicador de calor de dupla função mostrado, com a referência 70 na Figura 7, também é geralmente similar ao indicador de calor de dupla função 10. Conforme o indicador de calor de dupla função 40 na realização exemplificativa da Figura 4, o indicador de calor de dupla função 70 se difere do indicador de calor de dupla função 10 por ter um indicador de exposição cumulativa e um indicador de exposição de pico que são configurados em camadas individuais separadas. O indicador de exposição cumulativa 44 e o indicador de exposição de pico 72 são configurados em camadas separadas. Entretanto, ao contrário da realização exemplificativa da Figura 4, no indicador de calor de dupla função 70, o indicador de exposição de pico pode incluir duas camadas, isto é, a camada de cor 74 e camada opaca 76. A camada de cor 74 pode ter uma cor intensa como preta ou vermelha e pode ser configurada como uma camada sobre o substrato 14. A camada opaca 76 pode ser um sólido fundível aplicado como um revestimento ou tinta sobre a camada de cor 74 ou pode ser pequenas partículas que dispersam luz tornando a camada opaca. Mediante a fusão, a opaca 76 se torna transparente e a camada de cor 74 pode ser observada através da mesma. A camada opaca 76 pode ser uma cera.

[0134] Conforme o indicador de calor de dupla função 10, o indicador de calor de dupla função 70 pode incluir um forro 12, um substrato 14, uma camada adesiva 16, uma superfície ativa 20, um material de referência 22, uma superfície estática 24, opcionalmente, um filme transparente 26 e, opcionalmente, símbolos impressos (não mostrados) como demonstrado na Figura 7. Consequentemente, esses componentes possuem as mesmas referências numéricas na Figura 4 e não são adicionalmente descritas aqui.

[0135] Ainda em uma realização exemplificativa adicional, o indicador de calor de dupla função 80 para monitorar a exposição ao calor ambiente cumulativa e a exposição ao calor ambiente pico inclui um substrato 14, um indicador de exposição cumulativa sustentando pelo substrato em uma camada visível 44, e um indicador de exposição de pico 82 que pode incluir o material colorido particulado fundível 84 sustentado por substrato 14 em outra camada visível como mostrado na Figura 8. O indicador de calor de dupla função 80 pode incluir ainda um forro 12, uma camada adesiva 16, uma superfície ativa 20, um material de referência 22, uma superfície estática 24, opcionalmente, um filme transparente 26 e, opcionalmente, símbolos impressos (não mostrados). O indicador de exposição cumulativa 44 pode ser mutável em cor em resposta à exposição ao calor ambiente cumulativa, e o indicador de exposição de pico 82 pode incluir um material colorido particulado fundível 84. Nessa realização exemplificativa, o material colorido particulado fundível 84 pode ter um tamanho médio de partícula que tinge o material colorido particulado fundível 84 com uma cor clara, sendo que a cor clara é atribuível à dispersão de luz visível pelo material colorido particulado fundível 84. Opcionalmente, o material colorido particulado fundível 84 pode incluir um sólido fundível e um corante dissolvido no sólido fundível.

[0136] A fusão do material colorido particulado fundível 84 pode fazer com que o material colorido particulado fundível 84 escureça e o escurecimento pode ser irreversível de modo que o indicador de exposição de pico 82 forneça um sinal irreversível. O escurecimento pode ser induzido por um pico de exposição ao calor ambiente alcançando uma temperatura que excede o ponto de fusão do material colorido particulado fundível 84. Assim, o indicador de calor de dupla função 80 pode indicar a exposição ao calor ambiente cumulativa ou a exposição ao calor ambiente pico mediante a mudança de cor.

[0137] Antes da ativação, o material colorido particulado fundível 84 pode fornecer ao indicador de exposição de pico 82 uma cor clara devido à dispersão de luz. Quando o material colorido particulado fundível 84 amolecer ou derreter em resposta ao pico de exposição ao calor ambiente, as pequenas partículas coloridas podem se aglutinar, unir e/ou fundir, para fornecer uma ou mais massas aglutinadas maiores ou aglomerações que podem exibir a cor inerente do material colorido. A cor inerente pode ser uma aparência escura ou fortemente colorida que o material colorido exibe em grandes quantidades, por exemplo, em um filme continuo. A cor inerente também pode ser opaca. O material colorido particulado fundível 84 pode obscurecer qualquer fundo atrás do material colorido particulado fundível 84 de tal modo que o fundo não pode ser observado precisamente através do material colorido particulado fundível 84. Ao empregar um corante ou outro colorante, ou ao usar um sólido fundível que possui uma cor inerente, cores escuras ou fortes, como um vermelho intenso, ou preto, podem ser exibidas de modo que o indicador de exposição de pico 82 exiba contraste satisfatório entre suas aparências antes e após a ativação, como descrito em algum lugar aqui.

[0138] O material colorido particulado fundível 84 pode fornecer uma mudança de cor sem migração significativa do material colorido particulado fundível 84 ou um componente fundível desse. Por exemplo, o material colorido particulado fundível 84 pode permanecer imóvel dentro de uma camada do indicador de calor de dupla função 80. Entretanto, alguma migração em pequena escala do material colorido particulado fundível 84 pode ocorrer à medida que as partículas derretem e se aglutinam, ou se unem, com partículas adjacentes, possivelmente formando um filme, ou área ou áreas coerentes de material colorido, ou simplesmente para formar partículas maiores que são visíveis. Ademais, o material colorido particulado fundível 84 pode proporcionar uma mudança de cor não quimicamente, sem reagir com um desenvolvedor de cor ou de outro modo entrar em uma reação química.

[0139] Vários sólidos fundíveis podem ser empregados como um componente do material colorido particulado fundível 84, como será conhecido ou evidente para um elemento versado na técnica, à luz dessa descrição, ou se tornarão conhecidos ou evidentes no futuro. Alguns exemplos de sólidos fundíveis adequados incluem alcanos, alquil ésteres, undecano, dodecano, tridecano, tetradecano, pentadecano, hexadecano, heptadecano, octadecano, nonadecano, eicosano, heneicosano, ácido hexanoico, hexadecano e lactato de etila, ceras, materiais de cera como uma cera de parafina, uma cera microcristalina, cera de carnaúba, cera de abelha, cera chinesa, cera de goma- laca, espermacete, sebo, cera de palma, cera de soja, lanolina, gordura de madeira, um polímero de cera, um copolímero ceroso, uma poliolefina, polietileno, polipropileno, um copolímero de etileno-vinil acetato, um copolímero de etileno-ácido acrílico e misturas de dois ou mais materiais de cera anteriores. Alguns outros materiais úteis como sólidos fundíveis nesse aspecto da realização exemplificativa da invenção incluem os sensibilizadores térmicos descritos aqui. Um sólido fundível que possui um ponto de fusão correspondente a uma temperatura limite desejada do indicador de exposição de pico pode ser selecionado. O material colorido particulado fundível 84 pode ser formulado sem empregar um polímero cristalizável de cadeia lateral sólido, se desejado. Alguns sólidos fundíveis podem ser selecionados de acordo com como suas temperaturas de transição vítrea se relacionam à temperatura limite desejada, se apropriado. Assim, a temperatura limite do indicador de exposição de pico pode ser variada por seleção adequada do sólido fundível, com a devida concessão para o efeito do corante sobre o ponto de fusão do sólido fundível, se algum.

[0140] As realizações exemplificativas adicionais da invenção podem incluir proteção contra radiação ultravioleta, se desejado. A radiação ultravioleta pode interferir na resposta de um indicador de calor de dupla função, em alguns casos, e pode degradar uma variedade de materiais. A proteção ultravioleta pode ser fornecida de qualquer uma ou mais entre várias maneiras. Por exemplo, um ou mais materiais de filtro ultravioleta podem ser incluídos no filme transparente 26. Em outra realização exemplificativa, uma camada de filtração ultravioleta visivelmente transparente, como uma tinta absorvente de ultravioleta impressa pode ser disposta diretamente sobre a superfície ativa 20. Essa construção é descrita na Patente No. U.S. 7.682.830 de Prusik et al. Uma forma adicional para proporcionar proteção contra radiação ultravioleta é o adesivo usado para fixar um filme transparente protetor externo, como o filme transparente 26, se um filme transparente e um adesivo forem empregados, para incluir um ou mais filtros ultravioleta. Essa construção é descrita no Pedido de Patente Provisório No. U.S. 61/611.319 de Smith et al. As medidas de proteção ultravioleta descritas na Patente No. 7.682.830 e no Pedido No. 61/611.319 podem ser empregadas em uma realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função, como será evidente para um elemento versado na técnica.

[0141] Vários corantes ou outros colorantes ou materiais opticamente diferentes podem ser dissolvidos, ou de outro modo incorporados em um sólido fundível empregado na prática da realização exemplificativa da invenção para fornecer ao sólido fundível uma aparência inerente diferente, como será conhecido ou evidente para um elemento versado na técnica, à luz dessa descrição, ou se tornará conhecido ou evidente no futuro. Exemplos de corantes adequados incluem Oil Black BS (C. I. Solvent Black 7 misturado com ácido esteárico, Orient Corporation of America, Kenilworth, New Jersey) e corante Oil Red O (Sigma- Aldrich, St. Louis, Missouri). Opcionalmente, o corante ou outro colorante ou material opticamente diferente e/ou o sólido fundível pode ser opaco de modo que o indicador de exposição de pico possua uma aparência opaca após a ativação. Alguns outros materiais opticamente diferentes que podem ser empregados incluem pigmentos, materiais fluorescentes, materiais perolizantes, materiais iridescentes e misturas de dois ou mais materiais opticamente diferentes anteriores.

[0142] Uma realização exemplificativa de um método de preparar um indicador de exposição de pico que emprega um material colorido particulado fundível 84 configurado em partículas de dispersão de luz para inclusão em uma realização exemplificativa de um indicador de calor de dupla função será descrita agora. O método inclui dissolver uma quantidade relativamente pequena de corante em um sólido fundível formado de um material orgânico como uma cera, por exemplo, de cerca de 0,001 por cento a cerca de 1 por cento em peso do corante com base no peso do material colorido fundível resultante. O sólido fundível pode ter a cor clara, por exemplo, branco ou amarelo pálido, e opcionalmente, pode ser transparente ou translúcido. Corante suficiente pode ser empregado para colorir o sólido fundível enquanto evita um excesso, por exemplo, 0,02 por cento em peso de Oil Black BS (C. I. Solvent Black 7 misturado com ácido esteárico), que é um pó preto intenso, pode ser dissolvido em heneicosano. Heneicosano é um alcano linear C21 de cor clara ou esbranquiçado que possui um ponto de fusão de cerca de 40°C que está disponível junto à Sigma-Aldrich (St. Louis, Missouri).

[0143] Esse método também pode incluir preparar partículas finas do material colorido fundível que possui um tamanho médio de partícula que proporciona uma aparência de cor clara da cera tingida pode ser preparado por qualquer procedimento de redução de tamanho adequado. Alguns exemplos de procedimentos de redução de tamanho adequados incluem emulsificar o material colorido fundível a uma temperatura acima de seu ponto de fusão, quando o material for fundido, então resfriando a emulsão resultante, ou precipitando o material colorido fundido em água fria, ou outro não solvente, com mistura vigorosa. Outros procedimentos de redução de tamanho adequados serão conhecidos ou evidentes para um elemento versado na técnica, à luz dessa descrição, ou se tornarão conhecidos ou evidentes no futuro. O procedimento de dimensionamento pode ser realizado para produzir um tamanho médio de partícula na faixa de cerca de 50 nm a cerca de 5 μin, na faixa de cerca de 100 nm a cerca de 2 μin, na faixa de cerca de 200 nm a cerca de 700 nm, ou na faixa de cerca de 200 nm a cerca de 350 nm. Os parâmetros do procedimento de dimensionamento podem ser variados para fornecer um grau desejado de dispersão de luz, que opcionalmente pode ser determinado pela clareza desejada do material colorido particulado fundível então preparado. As partículas resultantes podem ter um tamanho médio de partícula de pelo menos cerca de 50 nm, 10 nm, ou 200 nm, e não mais que cerca de 350 nm, 700 nm, 2 μin ou 5 μin.

[0144] O método pode incluir ainda formular uma composição de revestimento que incorpora o material colorido particulado fundível e aplicar a composição de revestimento ao substrato. Outros ingredientes como sensibilizadores térmicos, aglutinantes, pigmentos, lubrificantes, dispersantes, agentes antiespumantes, e similares, inclusive os materiais descritos aqui, opcionalmente, também podem ser empregados na composição de revestimento. Se empregados, esses ingredientes devem ter propriedades ópticas compatíveis com o desempenho óptico pretendido do indicador de exposição de pico.

[0145] A composição de revestimento pode ser preparada por um método como descrito aqui para preparar uma composição de indicador de pico exceto que o primeiro reagente e o segundo reagente são omitidos. Assim, a função formador de cor do primeiro reagente e do segundo reagente pode ser substituído pelo material colorido particulado fundível. Utilizando-se o exemplo anteriormente descrito de uma cera de heneicosano tingida de preto, as partículas de cera tingidas podem ter uma cor clara, por exemplo, esbranquiçada, devido à dispersão de luz, antes da ativação do indicador de exposição de pico. Entretanto, mediante a fusão da cera de heneicosano, em resposta à exposição a uma temperatura ambiente a, ou acima de, cerca de 40°C, o ponto de fusão da cera de heneicosano, a cor preta inerente das partículas de cera tingidas se torna rapidamente evidente. Imediatamente após a fusão, as pequenas partículas de cera tingidas se aglutinam e cessam a dispersão de luz revelando sua cor inerente.

[0146] Em um aspecto adicional, a realização exemplificativa da invenção fornece um indicador de evento de calor para monitorar a exposição ao calor ambiente a uma temperatura que ultrapassam uma temperatura limite. O indicador de evento de calor pode incluir um substrato e um material colorido particulado aglutinável sustentado pelo substrato. O material colorido particulado aglutinável pode ter um tamanho médio de partícula que tinge o material de indicador particulado aglutinável com uma cor clara, sendo que a cor clara é atribuível à dispersão de luz visível pelas partículas de material colorido aglutinável. A coalescência do material colorido particulado aglutinável pode fazer com que o material escureça, e o escurecimento pode ser induzido por um evento de exposição ao calor ambiente que alcança uma temperatura que ultrapassa a temperatura limite. Assim, o indicador de evento de calor pode indicar a ocorrência do evento de exposição ao calor ambiente mediante a mudança de cor.

[0147] Nesse indicador de evento de calor, a temperatura limite pode ser uma temperatura pico e o material colorido particulado aglutinável pode ser fundível e pode derreter em resposta ao evento de exposição ao calor ambiente. Essas realizações de indicador de evento de calor podem ser similares a um indicador de calor de dupla função como descrito aqui em que o componente de indicador de exposição de pico do indicador de calor de dupla função emprega um material colorido particulado fundível de dispersão de luz e o indicador de exposição cumulativa não está presente. O material colorido particulado aglutinável pode ser similar a um material colorido particulado fundível e pode ter um tamanho médio de partícula como descrito para o material colorido particulado fundível. Ademais, o material colorido particulado aglutinável pode fornecer uma mudança de cor, em resposta a um evento de calor adequado, sem reagir com um desenvolvedor de cor ou outro reagente químico e sem migração significativa após a fusão. Esse indicador de evento de calor pode funcionar como um indicador de exposição de pico.

[0148] Alternativamente a uma temperatura pico, a temperatura limite pode ser uma temperatura de congelamento, o indicador de evento de calor pode incluir uma dispersão do material colorido particulado aglutinável em um meio líquido aquoso, em que a dispersão se agrupa e o material colorido particulado aglutinável se aglutina em resposta ao evento de exposição ao calor ambiente. Esse indicador de evento de calor pode incluir uma camada transparente, um substrato, uma camada adesiva, e um forro, conforme descrito aqui como um ou mais componentes opcionais.

[0149] Inicialmente, a cor inerente do material colorido particulado aglutinável pode ser mascarada por dispersão de luz atribuível ao tamanho médio de partícula do material colorido particulado aglutinável que fornece ao material disperso uma aparência mais clara, por exemplo, branca, esbranquiçada ou, no caso de um material colorido particulado aglutinável inerentemente preto, cinza pálido, possivelmente. Também, a aparência induzida de dispersão de luz pode ser opaca. O congelamento e/ou descongelamento do meio líquido aquoso pode(m) induzir a coalescência fazendo com que as partículas de material colorido revelem sua cor inerente, que pode ser mais escura ou mais intensa do que a cor inicial. Após o congelamento, o material colorido também pode obscurecer qualquer fundo atrás do material colorido de modo tal que o fundo não pode ser precisamente visualizado através do material colorido. Como descrito para o material colorido particulado fundível, o material colorido particulado aglutinável pode mudar de cor sem empregar um desenvolvedor de cor ou um polímero cristalizável de cadeia lateral ou participar de uma reação química. Esse indicador de evento de calor pode funcionar como um indicador de congelamento.

[0150] O material colorido particulado aglutinável disperso pode ter vários componentes, como será conhecido ou evidente para um elemento versado na técnica, à luz dessa descrição, ou se tornará conhecido ou evidente no futuro. Em uma realização exemplificativa, o material colorido pode incluir, ou consistir em, um corante, como descrito aqui, dissolvido em um líquido hidrofóbico adequado, como um óleo, e o óleo pode ser disperso no meio líquido aquoso como gotículas apropriadamente dimensionadas, fornecendo uma emulsão. Os óleos adequados e outras características úteis que tal realização que indica o congelamento do indicador de evento de calor descrito aqui são descritos na Patente U.S. US8430053B2 por Taylor et al.

[0151] Em outra realização exemplificativa, o material colorido pode incluir um pigmento finamente dividido disperso nas gotículas de óleo, em vez, ou juntamente com o corante dissolvido. Em um exemplo adicional, partículas de pigmento de um tamanho apropriado para causar a dispersão de luz podem fornecer o material colorido e nenhum óleo ou corante precisa ser empregado.

MATERIAIS

[0152] Vários materiais que podem ser empregados na prática das realizações exemplificativas da invenção detalhadas acima serão descritos agora. Será conhecido ou evidente para um elemento versado na técnica, à luz dessa descrição, que outros materiais também podem ser adequados.

[0153] Forro. Os materiais de forro adequados de realizações de indicador de calor de dupla função da realização exemplificativa da invenção incluem vários papéis e materiais poliméricos sintéticos, qualquer um desses pode ser revestido para facilitar a remoção de um indicador de calor de dupla função que possui um substrato revestido por adesivo de um forro. Outros materiais de forro adequados serão conhecidos ou evidentes para um elemento versado na técnica. Alguns papéis adequados incluem papel kraft, papel kraft calandrado, papel verniz, e papel revestido com argila. Alguns materiais poliméricos sintéticos adequados incluem tereftalato, polipropileno e poliolefinas biaxialmente orientadas. Alguns materiais de revestimento adequados incluem álcool polivinílico, silicones, e outros materiais que possuem baixa energia de superfície.

[0154] Substrato. Um substrato empregado em uma realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função pode ser fabricado a partir de uma variedade de materiais inclusive materiais imprimíveis ou revestíveis, por exemplo, uma folha ou filme de plástico sintético. Outros materiais de substrato adequados serão conhecidos ou evidentes para um elemento versado na técnica. Os substratos adequados podem ser flexíveis ou rígidos, transparentes ou opacos, opcionalmente podem ser coloridos, e podem ter a forma de lâmina, ou similar a uma folha. Substratos brancos podem ajudar no contraste com uma aparência final se o indicador de calor cumulativo e o indicador de exposição de pico forem inicialmente transparentes. Também, quando os indicadores forem inicialmente transparentes, os indícios distintivos, ou um gráfico, por exemplo, uma marca de verificação, ou outros indícios legíveis por humano ou legíveis por máquina adequados podem ser incluídos sobre o substrato, e podem ser obscurecidos após o indicador de calor de dupla função mudar para uma aparência de ponto final. Para produção em massa, os substratos de indicadores individuais podem ser cortados de folhas, tiras, ou mantas contínuas. Alguns exemplos desses materiais de substrato incluem, sem limitação, polietileno, polipropileno, policarbonato, poliéster, poliamida, poliuretano, cloreto polivinílico, cloreto de polivinilideno, materiais derivados de celulose, folha de alumínio, papel, papel revestido, e uma estrutura laminada que inclui uma camada ou camadas de qualquer um ou mais materiais anteriores.

[0155] Um exemplo adicional de um material de substrato adequado é um filme de poliolefina tratado por corona, estável, flexível, branco, opaco dimensionalmente estável como é fornecido sob as marcas registradas FASSON® PRIMAX®, código de produto 250, por Avery Dennison Corporation, Pasadena, Califórnia.

[0156] Opcionalmente, em realizações exemplificativas da invenção, onde um substrato contatar um material adesivo, a superfície de substrato pode ser vedada ou de outro modo tratada para inibir a migração do adesivo ou componentes do adesivo através do material de substrato. Alternativamente, ou além disso, um material de substrato ou uma camada de material adicional, que resiste a essa migração pode ser empregada.

[0157] Indicador de exposição cumulativa. O indicador de exposição cumulativa empregado em uma realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função pode ser ou pode incluir um agente de captação de calor que pode mudar a aparência em resposta ao calor. O agente de captação de calor pode escurecer com exposição ao calor continuada, e o grau de escurecimento pode fornecer uma medida da exposição ao calor cumulativa. Alternativamente, o agente de captação de calor pode exibir outra mudança de aparência, por exemplo, clareamento, uma mudança de tom, ou outra indicação opticamente legível. O agente de captação de calor pode incluir um ou mais compostos sensíveis ao calor, alguns desses são descritos em outro lugar aqui.

[0158] O indicador de exposição cumulativa pode ser fabricado ao aplicar uma tinta de indicador adequada que inclui o agente de captação de calor a um substrato, então secar a tinta de indicador sobre o substrato, como descrito em outro lugar aqui. O indicador de exposição cumulativa pode incluir o resíduo seco da tinta e o substrato que suporta o resíduo de tinta. A tinta de indicador pode incluir um veículo líquido; um agente formador de filme dissolvido no veículo líquido, um agente de captação de calor insolúvel disperso no veículo líquido e vários ingredientes opcionais, por exemplo, um ou mais dispersantes, agentes antiactínicos, colorantes, conservantes, fragrâncias ou outros aditivos. Um exemplo de um veículo líquido adequado é um solvente orgânico como isopropanol, ou 3-etoxipropionato de etila. Um exemplo de um agente formador de filme é nitrocelulose. Alguns exemplos de tintas de indicador adequados que podem ser empregados em realizações de indicador de calor de dupla função da realização exemplificativa da invenção e sua fabricação são descritos na Patente No. U.S. 8.067.483 e nos documentos de patente mencionados nessa.

[0159] Alguns agentes de captação de calor úteis podem fornecer uma indicação irreversível de exposição cumulativa à temperatura ao longo do tempo, e podem fornecer um registro de longa duração da exposição ao calor. A resposta ao calor cumulativo do agente de captação de calor pode ser tal que o agente de captação de calor pode monitorar a exposição ao calor como uma integral de temperatura ao longo do tempo. Ademais, o agente de captação de calor pode ser sensível ao calor e pode ter reatividade de indicador útil a temperaturas ambientes prováveis de serem encontradas por um produto hospedeiro monitorado, por exemplo, temperaturas na faixa de cerca de 0°C a cerca de 60°C.

[0160] O agente de captação de calor pode incluir, ou consistir em, qualquer um entre uma variedade de componentes químicos. Uma realização exemplificativa útil de agentes de captação de calor inclui um ou mais compostos diacetilênicos termicamente sensíveis, por exemplo, um composto diacetilênico individual ou uma mistura co-cristalizada de dois compostos diacetilênicos.

[0161] O composto ou compostos diacetilênicos podem ser polimerizados para fornecer uma mudança de cor ou outra indicação opticamente legível. Os compostos diacetilênicos úteis na prática da realização exemplificativa da invenção incluem compostos diacetilênicos polimerizáveis que incluem pelo menos dois grupos acetilênicos conjugados, isto é, grupos que possuem a fórmula -C=C- Alguns compostos diacetilênicos polimerizáveis exemplificativos que podem ser empregados incluem compostos 2,4-hexadiin- 1,6-bis(alquilureia) substituída em que o grupo alquila possui de 1 a 20 átomos de carbono, os compostos bis(alquilureia) diacetilênicos anteriores em que os substituintes de alquila são lineares, e misturas co-cristalizadas de quaisquer dois ou mais compostos bis (alquilureia) anteriores. Os dois grupos alquila em qualquer um dos compostos bis(alquilureia) diacetilênicos anteriores podem ser iguais e os compostos bis(alquilureia) podem ser simetricamente substituídos. Some particular exemplos dos compostos bis(alquilureia) diacetilênicos anteriores incluem compostos etila, propila, butila, octila, dodecila e 2,4-hexadiin- 1,6-bis(alquilureia) octildecil-substituída, isômeros lineares desses compostos e misturas co-cristalizadas de dois ou mais isômeros lineares.

[0162] Algumas realizações exemplificativas adicionais de compostos diacetilênicos úteis que podem ser empregados em realizações exemplificativas do indicador de calor de dupla função são descritas na Patente Nos. U.S. 3.999.946; 4.189.399 e 4.384.980 de Patel; Patente Nos. U.S. 4.789.637 e 4.788.151 de Preziosi et al.; Patente Nos. U.S. 6.924.148; 7.019.171; 7.161.023; e 8.067.483 de Prusik, ou Prusik et al.; Publicação de Pedido de Patente No. U.S. 2009/0131718 por Baughman et al.; e Publicação de Pedido de Patente No. U.S. 2011/0086995 por Castillo Martinez et al., entre esses documentos os últimos três foram citados anteriormente aqui. Alguns agentes de captação de calor úteis podem incluir um ou mais compostos diacetilênicos e um adjuvante intensificador de reatividade, por exemplo, como descrito em US 8.067.483. Os compostos diacetilênicos úteis também são descritos na página 36, linha 10 à página 39, linha 4 do Pedido de Patente Provisório No. 61/611.319 depositado em 15 de março de 2012.

[0163] Outras químicas e tecnologias que podem ser usadas como, ou em, um agente de captação de calor de um componente de indicador de exposição cumulativa de uma realização exemplificativa de um indicador de calor de dupla função incluem: corantes sensíveis ao calor que podem ser ativados ou desativados por exposição à radiação ultravioleta para fornecer ou remoer a cor; corantes que são ativados para exibir cor, ou mudam a cor, por mudanças de pH, por exemplo, como descrito na Patente No. U.S. 4.917.503 por Bhattacharjee; um composto reversivelmente fotocrômico, como um composto que pode ser submetido à coloração fotoinduzida por irradiação com luz ou radiação ultravioleta, seguido por uma descoloração dependente de tempo e temperatura, por exemplo, um composto espiro-aromático, alguns exemplos desses são descritos na Publicação de Pedido de Patente No. U.S. 2010/0034961 por Tenetov et al. ("US 2010/0034961"); e sensores baseados em enzima como descrito na Patente No. U. S. 6.642.016 por Sjoholm, et al. ou Patente No. U.S. 4.284.719 por Agerhem, et al.

[0164] Algumas realizações exemplificativas adicionais de indicadores de exposição cumulativa úteis que podem ser empregadas para praticar a realização exemplificativa da invenção são descritas na Patente No. U.S. 5.622.137 de Lupton et al., Patente No. U.S. 5.756.356 por Yanagi, et al., Patente norte-americana No. 6.043.021 por Manico et al., e Publicação Internacional No. WO 99/39197 por Haarer et al. Ainda, os indicadores de exposição cumulativa adequados que podem ser empregados para praticar a realização exemplificativa da invenção serão conhecidos ou evidentes para um elemento versado na técnica, à luz dessa descrição, ou se tornarão conhecidos ou evidentes no futuro.

INDICADOR DE EXPOSIÇÃO PICO

[0165] O indicador de exposição de pico pode ser um sólido fundível e pode incluir um primeiro reagente e um segundo reagente que são quimicamente passiveis de co-reação para proporcionar uma mudança de cor. Ademais, o indicador de exposição de pico pode ser um reagente, esse pode incluir um ou mais reagentes, esse pode separar os reagentes, ou pode ser o agente que mediante a fusão permite que os reagentes reajam. Opcionalmente, um sensibilizador térmico também pode ser incluído. O primeiro reagente e o segundo reagente podem estar presentes na mesma camada de uma realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função. Alternativamente, o primeiro reagente e o segundo reagente podem estar presentes em camadas diferentes de uma realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função. A reação química de mudança de cor pode ser induzida em resposta a um pico de exposição ao calor ambiente e pode ser irreversível. Opcionalmente, um único reagente pode proporcionar funcionalidade indicando exposição pico adequada.

[0166] O indicador de exposição de pico pode incluir ingredientes adicionais que contribuem para o funcionamento útil de uma realização exemplificativa do indicador de calor de dupla função. Alguns exemplos de possíveis ingredientes adicionas, que podem ser empregados individualmente ou em combinação, incluem pigmentos, aglutinantes, lubrificantes, dispersantes, agentes antiespumantes, e outros aditivos que podem modificar uma ou mais características do indicador de exposição de pico, sem prejudicar seu desempenho, como será conhecido ou evidente para um elemento versado na técnica, à luz dessa descrição, ou se tornará conhecido ou evidente no futuro. Esses ingredientes adicionais, se presentes, também podem ser incluídos em uma única camada com o primeiro reagente e o segundo reagente.

[0167] A título de exemplo, o primeiro reagente pode ser um precursor de cor, ou formador de cor, e o segundo reagente pode ser um desenvolvedor de cor. Muitos precursores de cor e desenvolvedores de cor adequados são conhecidos e podem ser empregados individualmente ou em combinações de dois ou mais compostos compatíveis. Alguns reagentes formadores de cor adequados, que incluem alguns precursores de cor e desenvolvedores de cor, são descritos na Patente No. U.S. 8.430.053 por Taylor et al., por exemplo, nos parágrafos [0199] a [0248]. Os reagentes formadores de cor adequados também são descritos na Patente No. U.S. 5.741.592 por Lewis et al. e na Publicação de Patente No. U.S. 2008/0233290 por Ward-Askey et al.

[0168] Alguns exemplos específicos de precursores de cor úteis incluem: especialidade magenta 20, ODB-1 e ODB-2 (disponíveis junto à Emerald Hilton Davis, Cincinnati, Ohio); e PERG AS CRIPT® Red 16B (disponível junto à BASF, Charlotte, N.C.). Mediante o desenvolvimento, especialidade magenta 20 e PERGASCRIPT® Red 16B produzem uma cor magenta intensa, e precursores de cor ODB-1 e ODB-2, se tornam pretas.

[0169] Alguns exemplos adicionais de precursores de cor úteis incluem: benzoilleuco azul de metileno, lactona verde malaquita, N-2,4,5- triclorofenilleuco auramina, compostos adicionais que são vermelhos quando desenvolvidos incluindo 3-dietilamino-6-metil-7-clorofluorano e 3,6- bis(dietilamino)fluoran-Y-(4'-nitro)-anilinolactama, compostos adicionais que são pretos quando desenvolvidos incluindo 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, e compostos que são laranja quando desenvolvidos incluindo 3-cicloexilamino-6-clorofluoran e 3-dietilamino- 6,8-dimetilfluorano.

[0170] Ainda exemplos adicionais de precursores de cor úteis incluem: 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-ftalida; 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6- dimetilaminoftalida (lactona de violeta cristal); 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6- dietilaminoftalida; 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-cloroftalida; 3,3-bis(p- dibutilaminofenil)-ftalida; 3-(N-N-dietilamino)-5-metil-7-(N,N-dibenzilamino) fluorano; 3-dimetilamino-5,7-dimetilfluoran; 3-dietilamino-7-metilfluoran; 3-(2'- hidroxi-4'-dimetilaminofenil)-3-(2'[-metoxi-5'-clorofenil)ftalida; 3-(2'-hidroxi-4'- dimetilaminofenil)-3-(2'-metoxi-5'-nitrofenil-ftalida; 3-(2'-hidroxi-4'- dietilaminofenil)-3-(2'-metoxi-5'-metilfenil)ftalida; e 3-(2'-metoxi-4'- dimetilaminofenil)-3-(2'-hidroxi-4'-cloro-5'-metilfenil)-ftalida.

[0171] Alguns exemplos específicos de desenvolvedores de cor úteis incluem agentes redutores solúveis em óleo; ácido oxálico, éster fosfito, éster do ácido hidroxibenzoico, hidroidroquinona, derivados de hidroquinona como dimetiidroquinona, di-terc-butil hidroquinona, outras dialquilidroquinonas, e similares, 3-etoxifenol, 1,2-dietil-3-hidroxibenzeno, 1,3-dietil-2-hidroxibenzeno, 2,2'-metilenobis(3,4,6 triclorofenol); aminas primárias e secundárias fundíveis ou solúveis em sensibilizador que possuem baixa solubilidade em água, por exemplo, 4-butil-anilina, derivados de fenol, ácidos orgânicos, e argilas ácidas, argila de hectorita ácida reativa FULACOLOR™ XW (disponível, junto à Rockwood Additives, Widnes, UK), resinas fenólicas, resinas de fenol-acetileno, sais metálicos polivalentes de resinas fenólicas, resina alquil fenólica modificada incluindo zinco HRJ 2053 (disponível junto à SI Group, Schenectady, NY) , salicilato de zinco, resina de salicilato de zinco, 4,4'-isopropilidenobisfenol (também conhecido como bisfenol A), 1,7 -di(hidroxifeniltio)-3,5-dioxaeptano, benzoato de 4- hidroxietila, ftalato de 4-hidroxidimetila, ftalato de monobenzila, bis-(4- hidroxi-2-metil-5-etilfenil)sulfeto, 4-hidroxi-4'-isopropoxidifenilsulfona, 4- hidroxifenilbenzenossulfonato, 4-hidroxibenzoiloxibenzilbenzoato, bis-(3-1- butil-4-hidroxi-6-metilfenil)sulfona, p-terc-butilfenol, ou polímeros à base de bisfenol A.

SENSIBILIZADORES TÉRMICOS

[0172] Um sensibilizador térmico opcionalmente pode ser empregado em uma realização exemplificativa do indicador de exposição de pico. Um sensibilizador térmico pode ser selecionado para ter um ponto de fusão que faça com que o indicador de exposição de pico pelo menos comece a derreter a uma temperatura de resposta desejada, iniciando a reação de mudança de cor.

[0173] O sensibilizador térmico pode ser misturado com o primeiro reagente e o segundo reagente e a mistura resultante pode ter um ponto de fusão que é igual à temperatura de resposta desejada ou dentro de cerca de 2°C ou cerca de 5°C da temperatura de resposta desejada do indicador de exposição de pico. A mistura pode ser uma mistura íntima dos ingredientes em forma particulada. Alternativamente, o ponto de fusão do sensibilizador térmico pode ser igual à temperatura de resposta desejada ou pode ser dentro de cerca de 2°C ou cerca de 5°C da temperatura de resposta desejada. Quando um sensibilizador térmico não for empregado, pelo menos um entre o primeiro reagente e o segundo reagente pode ter um ponto de fusão que é igual à temperatura de resposta desejada ou é cerca de 2°C ou cerca de 5°C da temperatura de resposta desejada.

[0174] O sensibilizador térmico, se empregado, pode ajudar a controlar o ponto de fusão do indicador de exposição de pico, por exemplo, ao reduzir o ponto de fusão e pode iniciar ou acelerar a reação de formação de cor.

[0175] Alguns materiais úteis como sensibilizadores térmicos na prática da realização exemplificativa da invenção podem incluir compostos amida de ácido graxo, acetamida, amida de ácido esteárico, amida de ácido linolênico, amida de ácido láurico, amida de ácido mirístico, compostos metilol, metileno-bis(estearamida), etileno-bis(estearamida), ésteres do ácido p- hidroxibenzoico, p-hidroxibenzoato de metila, p-hidroxibenzoato de n-propila, p- hidroxibenzoato de isopropila, p-hidroxibenzoato de benzila, difenoxietano, bifenilas arila-substituídas, bifenilas alquila-substituídas, p-benzil bifenil, toluideto fenila, heptadecanol, 4-metoxifenol, pentadecanol, 2,4-di-terc-butil fenol, benzofenona, dietil tereftalato hidroxinaftoatos, álcoois alquílicos, e oxalato de dibenzila, quaisquer materiais podem ser usados individualmente ou em combinação. Os sensibilizadores térmicos úteis podem incluir opcionalmente uma cera e/ou um ácido graxo.

[0176] Alguns materiais úteis como aglutinantes na prática da realização exemplificativa da invenção incluem amidos, celuloses, gelatinas naturais e sintéticas, metoxicelulose, hidroxietilcelulose, carboximetilcelulose, álcool polivinílico, polivinilpirrolidona, poliacrilamida, ácido poliacrílico, copolímeros de cloreto de vinila e acetato de vinila, polibutilmetacrilato, e emulsões aquosas de poliestireno. Dois ou mais materiais aglutinantes podem ser empregados. O aglutinante, se empregado, pode ser insolúvel em água, solúvel em água ou uma mistura de um ou mais materiais aglutinantes insolúveis em água, e um ou mais materiais aglutinantes solúveis em água.

[0177] Alguns materiais úteis como pigmentos na prática da realização exemplificativa da invenção incluem carbonato de cálcio, sílica, dióxido de titânio, alumina, magnésia, talco, sulfato de bário e estearato de alumínio.

[0178] Alguns materiais úteis como lubrificantes na prática da realização exemplificativa da invenção incluem óleo de semente de linho, óleo de tungue, cera, parafina, e cera de polietileno.

[0179] Outros materiais adequados serão conhecidos ou evidentes para um elemento versado na técnica, à luz dessa descrição, ou se tornarão conhecidos ou evidentes no futuro.

[0180] Indicadores de exposição de dupla função de acordo com a realização exemplificativa da invenção podem ser empregados de forma útil para monitorar a condição de qualquer um entre uma ampla gama de produtos hospedeiros sensíveis ao calor. Os produtos hospedeiros que podem ser monitorados incluem, além de vacinas: produtos para cuidados com a saúde sensíveis à temperatura, por exemplo, fármacos, medicamentos, produtos farmacêuticos, produtos farmacêuticos que incorporam um polipeptídeo, um ácido nucleico ou material celular, dispositivos médicos sensíveis à temperatura, profiláticos sensíveis à temperatura e similares; materiais biológicos para usos industriais ou terapêuticos, por exemplo, culturas, órgãos, e outras partes do corpo humano ou animal, sangue, e hemoderivados perecíveis; dispositivos de diagnóstico, kits de diagnóstico contendo produtos c, e ingredientes diagnósticos perecíveis; baterias, dispositivos contendo bateria, ferramentas contendo bateria; gêneros alimentícios frescos ou preparados, inclusive peixe, carnes, produtos lácteos, frutas, vegetais, produtos de panificação, sobremesas, e similares; produtos de serviços de alimentação, inclusive serviços de alimentação de restaurantes; produtos alimentares gourmet; alimentos para animais perecíveis; flores cortadas e não cortadas; plantas; cosméticos, por exemplo, cosméticos contendo ingredientes biológicos ou outros ingredientes lábeis ou perecíveis; produtos de beleza; produtos industriais perecíveis; tinta; solda; munições e materiais bélicos mortais; e embalagens e produtos de descontaminação frágeis.

[0181] Um indicador de exposição de dupla função de acordo com a realização exemplificativa da invenção pode ser associado a um produto hospedeiro em uma variedade de maneiras, por exemplo, por adesão, ligação, conexão, união ou de outro modo fixação no indicador de exposição de dupla função, ou um rótulo ou etiqueta que incorpora o indicador de exposição de dupla função, a um produto hospedeiro desejado, tanto diretamente a um produto hospedeiro, como a uma embalagem que contém o produto hospedeiro, ou a uma embalagem, caixa de papelão, caixa ou outro recipiente contendo inúmeros itens de produto hospedeiro. Também, o indicador de exposição de dupla função, rótulo, ou etiqueta pode ser inserido em uma embalagem, caixa de papelão ou outro recipiente de produto hospedeiro para um ou mais itens de produto hospedeiro. EXEMPLOS EXEMPLO 1: FABRICAÇÃO DE PROTÓTIPOS DE INDICADOR DE CALOR DE FUNÇÃO DUPLA

[0182] Os protótipos de indicadores foram fabricados por laminação de indicadores de calor cumulativo tipo VVM14, impressos em filme transparente, em um papel térmico comercialmente disponível ou papel térmico pré-fabricado. Os indicadores de calor cumulativo tipo VVM14 são protótipos de indicadores de calor cumulativo formulados para responder em aproximadamente 14 dias a 37°C, e se destinam a ser similares ao HEATmarker VVM14 comercialmente disponível, disponível junto à Temptime Corporation. VVM14 possui um perfil de resposta à temperatura bem é fabricado para cumprir as exigências de World Health Organization fornecidas em PQS Performance Specification, Vaccine Vial Monitor WHO/PQS/E06/IN05.2, 26 July 2011. Esse responde em 14 dias a 37°C, em 90 dias a 25°C, e >3 anos a 5°C. Os protótipos de indicadores foram fabricados em uma máquina de impressão Gallus 250 I. Dois testes foram realizados, o último é para avaliar uma versão mais fina do filme de poliéster transparente como um aperfeiçoamento. Nenhum conjunto de protótipos foi cortado com matriz na prensa Gallus para evitar o custo de obtenção de ferramentas die tools, entretanto, esses foram manualmente cortados com matriz para produzir amostras para demonstração. Os testes demonstraram que o processo e a construção de protótipo são viáveis. Os protótipos foram capazes de detectar a exposição ao calor excessiva e ainda monitorar os efeitos cumulativos de calor e tempo abaixo do limite.

[0183] O primeiro teste usou DuPont Teijin Films™ Melinex® 561, um filme de poliéster transparente de 0,005 polegada de espessura. Esse filme é quimicamente tratado em ambos os lados para aceitar tintas à base de solvente e fornecer um corte limpo quando submetido a corte com matriz. O segundo teste de protótipo utilizou Transilwrap Company general purpose Oriented Polyester, um filme de poliéster de 0,00092 polegada de espessura, o filme de poliéster transparente foi tratado em um para impressão à base de solvente. Gotham Ink's "Gotham baseline lavender", uma tinta flexográfica à base de solvente ajustada para obter uma correspondência de cores exata com a tinta de indicador ao adicionar quantidades adequadas de tinta branca opaca Gotham Series, magenta Gotham Series, e ciano Gotham Series foi utilizada para a tinta de anel de referência. O indicador de tinta "ativa" foi fabricado em domicílio ao dispersar um pó "KE" (2,4-hexadiin-1,6-bis(etilureia) em uma tinta de nitrocelulose à base de solvente, de acordo com os procedimentos descritos na patente US 8.067.483. A quantidade de KE na tinta e a quantidade de tinta aplicada ao filme de poliéster foram selecionadas para obter uma correspondência de cor entre a tinta ativa sensível à temperatura e a tinta de referência insensível à temperatura após cerca de 14 dias a 37°C.

[0184] O laminado FLEXcon's FLX055158 FLEXmount DFM-100 Clear V-224 150 Poly H-9 V-224 150 Poly H-9 foi utilizado. Esse laminado consiste em um filme carreador de poliéster transparente com ambos os lados revestido com um adesivo sensível à pressão permanente à base de água. Esse foi usado para laminar o papel térmico no filme de poliéster transparente impresso. O laminado foi fornecido com forros de liberação em ambos os lados, esses são removidos durante a fabricação de protótipo. A triagem inicial demonstrou que os adesivos à base de solvente podem afetar a capacidade de o papel térmico escurecer, com isso o adesivo à base de água foi selecionado, pois o mesmo não mostrou esse efeito. Entretanto, pode haver combinações adequadas de adesivos à base de solvente com papel térmico que não mostram esse efeito. O filme carreador de poliéster e as duas camadas de adesivo adicionam 0,003 mm à espessura da estrutura laminada. Cada camada adesiva possui 0,001 mm de espessura em um filme carreador PET de 0,001 mm. Se uma redução adicional na rigidez e espessura for exigida no produto, esse filme de laminação poderia ser substituído por uma camada adesiva não sustentada aplicada como um produto de fita de transferência.

[0185] O papel térmico utilizado é o papel de etiqueta térmica Mactac DTR 9902, que consiste em papel térmico IR direto escaneável de alta sensibilidade acabado com um adesivo de emulsão acrílica permanente de alta aderência, fornecido com um forro kraft calandrado semi-alvejado. A espessura de papel térmico é descrita como tipicamente 0,0034 e o adesivo adiciona mais 0,0007 à espessura. O adesivo é desenhado para uso em frascos médicos e possui uma resistência média ao descolamento de 2,4 lbs/in. O adesivo foi desenhado para se aderir a metal, plástico e vidro.

[0186] O processo de fabricação consiste em um primeiro passo através da prensa Gallus para formar um laminado entre o papel térmico e o filme de laminação de adesivo revestido de lado duplo. O papel térmico foi colocado sobre o rolo desenrolado com a superfície ativa virada para cima. O tratador e secadores de coroa estavam desligados e frios nessa etapa. Se esses estiverem ligados, isso poderia fazer com que o papel térmico escureça. Na estação de laminação, o Flexmount DFM é montado de modo que um forro seja removido e o adesivo recentemente revelado seja colocado em contato com a superfície ativa do papel térmico. O produto laminado resultante é rebobinado de modo que esse possa ser usado na estação de laminação no segundo passo.

[0187] O segundo passo na prensa consiste no filme de poliéster transparente sendo desenrolado. No primeiro teste, não houve a necessidade de ter o cuidado de que lado poderia ser impresso, pois ambos os lados foram quimicamente tratados para a aceitação de tinta solvente. No segundo teste, entretanto, o filme de poliéster transparente possuía o lado quimicamente tratado apenas na superfície externa do rolo, por isso tomou-se cuidado para montar o rolo de modo que a parte externa pudesse ser impressa.

[0188] Para fabricar a porção de indicador cumulativo do indicador duplo, o anel de referência foi impresso no filme de poliéster transparente seguido por duas camadas impressas da tinta ativa.

[0189] Os rolos feitos no primeiro passe através da prensa foram montados na estação de laminação de modo que o forro autoadesivo da outra superfície adesiva do filme de laminação revestido com adesivo de dois lados seja removido. O adesivo recentemente revelado entrou em contato com o indicador cumulativo impresso sobre o filme de poliéster transparente. Todo o laminado foi invertido de modo que o filme de poliéster transparente fique na parte superior. Essa configuração poderia então estar pronta para ser cortada com matriz através do poliéster transparente na parte inferior no forro autoadesivo do papel térmico. O corte com matriz não foi realizado nesses testes.

[0190] Os resultados das amostras do primeiro teste de protótipo utilizando DuPont Teijin Films™ Melinex® 561 podem ser observados nas Figuras 10 a 13. Três tipos de amostras foram obtidos: a construção de indicador duplo, apenas o papel térmico com o filme de laminação e filme transparente na parte superior, e apenas a porção de indicador cumulativo do indicador duplo (isto é, as tintas ativas e de referência impressas sobre o filme transparente). As medidas de densidade óptica foram realizadas utilizando um Espectrodensitômetro X-Rite 504 e as medidas de ciano, magenta, amarelo e preto foram registradas. Apenas as medidas de densidade óptica de ciano são relatadas e foram usadas para a análise de desempenho comparável com avaliações da porção de tinta ativa do indicador cumulativo. O anel de referência possui um valor OD de ciano de cerca de 0,50, que não é afetado por exposição à temperatura. Os três tipos de amostra foram afetados por temperatura, e em cada caso o indicador de "ponto final" para qualquer temperatura determinada pode ser representado pela quantidade de tempo que o indicador leva para alcançar uma OD de cerca de 0.50.

[0191] Dez amostras de cada fase foram testadas em banhos de água isotérmica capazes de controlar a temperatura a + 0,1°C. As amostras foram montadas sobre cartolina branca então duplamente seladas em bolsas de alumínio e plástico e mantidas a temperaturas variadas durante uma série de intervalos de tempo especificados, remoendo as mesmas periodicamente dos banhos para medir a mudança de OD ao longo do tempo. Em temperaturas mais altas, as amostras foram colocadas em dois sacos em plástico transparente de modo que a resposta possa ser diretamente observada.

[0192] A 90°C, a resposta de indicador foi dominada pelo papel térmico que escure dentro de 1 segundo de imersão no banho de água. Não houve mudança na porção similar a VVM14 dos indicadores nesse intervalor de tempo. Ponto final, definido como quando a OD absoluta de ciano alcança 0,50, não foi alcançado para os indicadores cumulativos até quase 40 minutos.

[0193] A 80°C os resultados são similares àqueles apresentados para 90°C exceto que o escurecimento de papel térmico demorou um pouco mais, 10 segundos, e a OD máxima é ligeiramente menor. Os indicadores cumulativos não atingiram 0,5 OD até aproximadamente 3 horas. Em geral, a temperaturas de 50°C e abaixo dessa, o papel térmico mostrou muito pouca resposta e, portanto, o indicador de calor de dupla função respondeu essencialmente como um indicador cumulativo. EXEMPLO 2: INDICADOR DE PROTÓTIPOS DE CALOR DE DUPLA FUNÇÃO PARA ILUSTRAR A REALIZAÇÃO EXEMPLIFICATIVA DEMONSTRADA NA FIGURA 7

[0194] Os indicadores de calor duplos de protótipo feito manualmente foram feitos ao laminar indicadores de calor cumulativo tipo VVM14, impressos em filme transparente, em um indicador de limite comercialmente disponível o pré-fabricado. O componente de indicador cumulativo foi feito ao imprimir uma tinta de diacetileno “ativa” de mudança de cor e uma "tinta de referência estática" sobre DuPont Teijin Films™ Melinex® 561, um filme de poliéster transparente de 0,005 polegada de espessura, utilizando uma máquina de impressão Gallus 250 I. A tinta "ativa" foi fabricada em domicílio ao dispersar pó de "KE" (2,4-hexadiin-1,6-bis(etilureia) em uma tinta de nitrocelulose à base de solvente, de acordo com os procedimentos descritos na patente US 8.067.483. A quantidade de KE na tinta e a quantidade de tinta aplicada ao filme de poliéster foram selecionadas para obter uma correspondência de cor entre a tinta ativa sensível à temperatura e a tinta de referência insensível à temperatura após cerca de 14 dias a 37°C. A tinta de "referência" é Gotham Ink's "Gotham baseline lavender", uma tinta flexográfica à base de solvente ajustada para obter uma correspondência de cor exata com a tinta de indicador ao adicionar quantidades adequadas de tinta branca opaca Gotham Series, magenta, e ciano. Esse indicador de calor cumulativo foi destinado para ter uma aparência similar e resposta de tempo/temperatura ao indicador Temptime's HEATmarker® VVM14.

[0195] Os indicadores tipo VVM14 que foram impressos em filme transparente foram colocados sobre amostras de indicadores Temptime's DEGmarker® 40 e colados nas bordas sobre cartolina branca (176 g/m2, 8,5 por 11 polegadas de Staples White Card Stock acid free code# 733350). Devido ao fato de a tinta ativa ser quase transparente quando impressa sobre o filme transparente, o ponto central cinza dos indicadores DEGmarker 40 poderia ser facilmente observado através do quadrado de tinta ativa dos indicadores tipo VVM14. Para comparação, os indicadores tipo VVM14 e os indicadores DEGmarker também foram incluídos sobre o cartão.

[0196] O cartão de teste com os indicadores foi colocado dentro de um forno (Incubador térmico Boekel Scientific CCC1.4d), a 25°C, 35°C, 45°C e mantido durante 5 minutos a cada temperatura. A densidade óptica (OD) foi medida para a parte ativa de cada indicador após cada período de 5 minutos utilizando um Espectrodensitômetro X-rite 504 e relatada para ciano. Não houve mudança dos indicadores a 25°C e 35°C. A 45°C, a mudança de cor do indicador de calor de dupla função e do indicador DEGmarker foi rápida e visível e ocorreu dentro de 2 minutos. As densidades ópticas medidas podem ser observadas na Figura 14. A Figura 15 mostra o cartão de teste com os indicadores sem aquecimento e aquecimento a 45°C.

[0197] Um segundo conjunto de experimentos foi realizado onde os protótipos de indicador de calor de dupla função foram feitos e colocados em sacos plásticos transparentes vedados com calor de modo que esses possam ser observados em incrementos de mudanças de 1°C em um banho de água de circulação (Thermo Scientific AC 150 contendo 60/40 água/propileno glicol). Cada amostra foi colocada no banho à temperatura especificada durante 5 minutos. Observações foram feitas em intervalos de cerca de 2 minutos analisando o banho nas amostras nos sacos plásticos transparentes. As medidas OD não foram tiradas. Um conjunto de amostras foi feito com indicadores de limite DEGmarker 40, e outro conjunto foi feito da mesma maneira com indicadores de limite DEGmarker 45. Os protótipos de indicador de calor de dupla função feitos com VVM14 e DEGmarker 40 ou DEGmarker 45 forneceram respostas dentro de um grau ou dois entre 40°C e 45°C respectivamente. Quando mudanças de cor forem observadas, essas ocorreram dentro de 2 minutos de exposição. Visto que a resposta do DEGmarker foi observada através da “janela” de tinta ativa de VVM impresso em filme transparente quando feita na construção de indicador de calor de dupla função, essa construção poderia ser usada como um indicador de calor de dupla função de acordo com a Figura 7. Uma comparação da aparência de cor da região ativa entre os protótipos de indicador duplo feitos com VVM 14 e DEGmarker 40 ou DEGmarker 45 às temperaturas variadas pode ser observada na Figura 16. Os resultados mostram quão eficazes os protótipos de indicador de calor de dupla função são a temperaturas mais baixas em comparação apenas com um indicador cumulativo ou indicador de pico individualmente. EXEMPLO 3: DEMONSTRAÇÃO DE INDICADOR DE PICO COM ATIVADOR FUNDÍVEL A UMA TEMPERATURA ACIMA DO PONTO DE FUSÃO DE ATIVADOR COMO ILUSTRADO NA FIGURA 5

[0198] O produto Ultratherm número 004188 é um papel de etiqueta térmico direto branco de Wausau Paper, Wausau WI, com uma sensibilidade térmica inicial de 75°C. A sensibilidade estática é uma medida da temperatura na qual a reação da camada térmica começa. A temperatura térmica estática inicial é a temperatura na qual o revestimento térmico desenvolve uma densidade óptica de 0,2 OD unidades. Se o papel térmico for usado para fornecer o componente de indicador de pico de um indicador duplo, então a temperatura de sensibilidade estática inicial representa a extremidade inferior da faixa de temperatura de resposta de indicador de pico.

[0199] Para demonstrar um indicador de pico para uso em uma construção de indicador de calor de dupla função, uma pequena quantidade de pó de benzofenona cristalina (produto B9300 de Sigma- Aldrich, St. Louis MO) foi espalhada de forma fina sobre a superfície imprimível de Ultratherm 004188. O ponto de fusão de benzofenona relatado pelo fornecedor é 48 a 49°C. Essa foi colocada em um forno a cerca de 50°C. O revestimento desenvolveu uma cor preta em menos de 90 segundos onde os cristais estavam. O restante do papel permaneceu branco. A benzofenona parecia ter derretido e penetrado no revestimento térmico nas áreas de cor preta. O desenvolvimento do papel pelo ativador ocorreu a uma temperatura muito menor que a temperatura de desenvolvimento do próprio papel, e maior que o ponto de fusão do ativador fundível. EXEMPLO 4: INDICADOR DE PICO COM ATIVADOR E SUBSTRATO FUNDÍVEIS A UMA TEMPERATURA ABAIXO DO PONTO DE FUSÃO DE ATIVADOR.

[0200] Quatro substratos térmicos diretos foram usados para o próximo exemplo de indicadores de pico para uso em construções de indicador de calor de dupla função. Os substratos térmicos eram pares de construção similar exceto que um entre cada par foi fornecido com um revestimento protetor transparente fino para aumentar a durabilidade e resistência ao risco. Amostras de ativador com substratos foram preparadas da mesma maneira que no Exemplo 3. Experimentos de exposição à temperatura foram conduzidos ao colocar as amostras de teste em sacos plásticos, tirando o ar para que cada lado do substrato fique contra o lado do saco, e então imerge-se o mesmo em um banho de água termostaticamente controlado (Neslab RTE 17 de ThermoElectron Corp.) a 43°C. A temperatura foi medida com um termômetro de mercúrio com precisão de <0,1° C. As amostras foram observadas periodicamente quanto ao desenvolvimento de cor e o teste terminou após 40 minutos. A Figura 17 lista as amostras, suas sensibilidades térmicas estáticas, como determinado pelo fabricante, e a resposta para contatar o ativador.

[0201] Em todos os casos, os cristais de benzofenona estavam visíveis, e não houve evidência de fusão. Ainda, quando benzofenona estava em contato direto com a mistura de materiais que constituem o revestimento térmico, houve desenvolvimento de cor em torno do ponto de contato. As amostras revestidas mostraram pouco ou nenhum desenvolvimento. Mediante exame com um microscópio, observou-se que os pontos de desenvolvimento das amostras revestidas geralmente estavam associados a artefatos no revestimento térmico, como fibras salientes, que são bem conhecidas como pontos fracos de revestimentos de barreira, e serão cobertos por muito pouco revestimento, ou nenhum. Quando ainda estava intacto, o revestimento parecia atuar como uma barreira entre o ativador e o revestimento térmico.

[0202] Exemplo 5: Indicador de Pico com Ativador Fundível e Substratos com Revestimento Protetor a uma Temperatura abaixo e acima do Ponto de Fusão

[0203] Os dois substratos térmicos diretos com revestimentos protetores usados nas amostras 113 e 115 no Exemplo 4 foram usados nesse exemplo.

[0204] Amostras de ativador com substratos foram preparadas da mesma maneira que no Exemplo 3, e os experimentos de exposição à temperatura foram conduzidos da mesma maneira que no Exemplo 4 exceto que a temperatura inicial é 35°C. A temperatura foi aumentada gradualmente ao longo de várias horas. Não houve desenvolvimento nesses exemplos após 10 minutos a 44,0°C. O primeiro sinal de desenvolvimento foi um único ponto observado a 44,5°C na amostra 113A após 10 minutos. Após 20 minutos a 45,0°C, a amostra 115A, também mostrou um único ponto de desenvolvimento. O desenvolvimento em ambas as amostras continuou durante um período de 10 minutos a 45,5°C. O desenvolvimento extensivo foi observado na amostra 113A após uma permanência de 10 minutos a 46,0° C e para a amostra 115A após mais 10 min. a 46,5°C. A essa temperatura observou-se que os cristais de benzofenona derreteram e se desenvolveram na região adjacente. Novamente, o desenvolvimento ocorreu a temperaturas muito menores que a sensibilidade estática do substrato térmico.

[0205] O ponto de fusão da benzofenona usada para os exemplos acima foi determinado separadamente no aparelho, porém com os cristais entre duas lamínulas de microscópio de vidro, novamente dentro de um saco de polietileno. A temperatura inicial é 45,0°C e as medidas de temperatura são 0,1°C em intervalos de aproximadamente 3 minutos. A benzofenona foi fundida a 46,1°C.

[0206] Nesse exemplo o desenvolvimento da composição térmica ocorreu a temperaturas muito menores que a temperatura de sensibilidade estática dos substratos térmicos, porém também similarmente próximas ao ponto de fusão do ativador fundível, mesmo que os substratos térmicos possuam sensibilidades térmicas diferentes. A diferença entre a temperatura onde o desenvolvimento foi impedido pelo revestimento de barreira transparente e onde esse ocorreu rapidamente não é maior que dois graus. Essa realização exemplificativa de um substrato térmico revestido e um ativador fundível demonstrou uma temperatura de resposta específica, estabilidade a temperaturas menores que, porém próximas à temperatura de resposta, e rápida resposta visual a partir de uma pequena transição de temperatura através da temperatura de resposta.

DESCRIÇÕES INCORPORADAS

[0207] Toda a descrição de cada patente norte-americana, cada pedido de patente norte-americano, cada publicação de patente internacional, cada publicação de patente estrangeira, qualquer outra publicação, e de cada pedido de patente não publicado identificada nesse relatório descritivo está aqui incorporada a título de referência, em sua totalidade, para todos os propósitos. Pode parecer que há um conflito entre o significado de um termo empregado na descrição da realização exemplificativa da invenção nesse relatório descritivo e o uso do termo no material incorporado a título de referência de outro documento, o significado do termo como usado aqui pretende prevalecer. Qualquer referência a uma "realização exemplificativa da invenção" em qualquer descrição incorporada será entendida para se referir à realização exemplificativa da invenção descrita, ou reivindicada, na descrição incorporada.

SOBRE A DESCRIÇÃO

[0208] A descrição detalhada aqui será lida à luz de e em combinação com as descrições dos antecedentes da realização exemplificativa da invenção e do breve sumário da realização exemplificativa da invenção onde informações referentes à descrição escrita da realização exemplificativa da invenção, o melhor modo para praticar a realização exemplificativa da invenção, ou descrição de modificações, alternativas ou outras realizações úteis da realização exemplificativa da invenção também podem ser explicitamente apresentadas, ou implicadas, como será evidente para um elemento versado na técnica.

[0209] Os termos "incluem”, "possuem”, "possui”, e "contêm”, e suas várias formas gramaticais, serão entendidos como não limitados e não por excluírem etapas adicionais, elementos ou etapas não citadas do método.

[0210] Ao longo da descrição, quando composições, instrumentos, dispositivos, aparelhos, sistemas ou processos forem descritos tendo, incluindo, ou compreendendo componentes ou elementos específicos, ou no caso de processos, etapas específicas, será contemplado que composições, instrumentos, dispositivos, aparelhos, sistemas ou processos de acordo com a presente realização exemplificativa da invenção também podem consistir essencialmente, ou consistir, nos componentes, elementos ou etapas citados.

[0211] Nesse pedido, quando um elemento ou componente é dito para ser incluído e/ou selecionado a partir de uma lista ou grupo de elementos ou componentes citados, deve ser entendido que o elemento ou componente pode ser qualquer um dos elementos ou componentes citados, ou pode ser selecionado a partir de um grupo que consiste em dois ou mais elementos ou componentes citados.

[0212] O uso da forma no singular aqui pretende incluir a forma no plural (e vice-versa) exceto onde o contexto indicar em contrário.

[0213] Também, quando o termo "cerca de", "aproximado", "aproximadamente" ou um termo similar, for usado antes de um valor quantitativo, o próprio valor quantitativo específico será entendido para ser incluído, e para ser explicitamente citado, exceto onde a descrição expressar especificamente o contrário.

[0214] Em relação aos processos, será entendido que a ordem de etapas ou a ordem para realizar determinadas ações é irrelevante visto que o processo descrito permanece operável. Ademais, duas ou mais etapas ou ações podem ser conduzidas simultaneamente, exceto onde o contexto indicar em contrário. Ademais, quaisquer proporções citadas aqui serão entendidas como proporções em peso, com base no peso da composição relativa, exceto onde o contexto indicar em contrário. Também, exceto onde o contexto indicar em contrário, ou sugerir em contrário, quaisquer métodos de acordo com a realização exemplificativa da invenção que são descritos aqui, ou uma ou mais etapas dos métodos, podem ser praticadas a uma temperatura ambiente na faixa de cerca de 20°C a cerca de 25°C.

[0215] A descrição dos antecedentes da realização exemplificativa da invenção aqui pode incluir percepções, descobertas, entendimentos ou descrições, ou associações de descrições, que não eram conhecidos na técnica relativa anterior à presente realização exemplificativa da invenção, porém que são fornecidos pela realização exemplificativa da invenção, e serão considerados elementos da realização exemplificativa da invenção. Algumas contribuições da realização exemplificativa da invenção podem ser especificamente apontadas como atribuíveis à realização exemplificativa da invenção, e outras contribuições da realização exemplificativa da invenção serão evidentes a partir de seu contexto. Simplesmente devido ao fato de um documento ter sido citado nesse pedido, nenhuma admissão que é feita no campo do documento, essa pode ser muito diferente daquela da realização exemplificativa da invenção, é análoga ao campo ou campos da presente realização exemplificativa da invenção.

[0216] A descrição da realização exemplificativa da invenção aqui será entendida como incluindo combinações dos vários elementos da realização exemplificativa da invenção, e de suas alternativas descritas ou sugeridas, inclusive alternativas descritas, indicadas ou sugeridas em qualquer um ou mais dos vários métodos, produtos, composições, sistemas, aparelhos, instrumentos, aspectos, realizações, exemplos descritos no relatório descritivo ou desenhos, se algum, e para incluir qualquer outra combinação escrita ou ilustrada ou grupo de elementos da realização exemplificativa da invenção ou da possível prática da realização exemplificativa da invenção, exceto para grupos ou combinações de elementos que são incompatíveis, ou contrários aos propósitos da realização exemplificativa da invenção, como será, ou se tornará, evidente para um elemento versado na técnica. Ademais, as realizações da realização exemplificativa da invenção podem ter qualquer configuração de acordo com a realização exemplificativa da invenção que é descrita aqui, ou é mostrada em qualquer desenho em anexo, e pode empregar quaisquer compatíveis dos materiais ou estruturas úteis descritos aqui.

[0217] Escopo da Realização Exemplificativa da Invenção. A presente realização exemplificativa da invenção inclui os exemplos e realizações descritas aqui e outras formas específicas da realização exemplificativa da invenção que incorporam o espírito ou características essenciais da realização exemplificativa da invenção ou dos respectivos exemplos ou realizações descritos. Os exemplos e realizações anteriores são em todos os aspectos destinados a serem ilustrativos da realização exemplificativa da invenção descrita aqui. Será entendido que muitas e várias modificações da realização exemplificativa da invenção, ou de um exemplo ou realização da realização exemplificativa da invenção descrita aqui se tornarão evidentes para os elementos versados na técnica relativa, ou podem se tornar evidentes à medida que a técnica se desenvolve, à luz da descrição anterior. Essas modificações são contempladas como estando dentro do espírito e escopo da realização exemplificativa da invenção ou realizações exemplificativas da invenção descritas aqui.

Claims

1. INDICADOR DE CALOR DE DUPLA FUNÇÃO (30, 50, 60, 80) para monitorar a exposição ao calor ambiente cumulativa e a exposição ao calor ambiente pico, o indicador de calor de dupla função (30, 50, 60, 80) sendo caracterizado por compreender: um substrato (14); um indicador de exposição cumulativa (34, 44) sustentado pelo substrato (14) em uma configuração em camadas visíveis do indicador de calor de dupla função (30, 50, 60, 80), em que o indicador de exposição cumulativa é configurado para submeter uma mudança na aparência óptica em resposta à uma exposição ao calor ambiente cumulativo; e um indicador de exposição de pico (32, 52, 62, 82), em que indicador de exposição de pico (32, 52, 62, 82): (a) compreende um papel ou filme térmico pré-fabricado que possui uma temperatura de ativação de mudança de cor normal de mais de 60°C; (b) é sustentado pelo substrato (14) em uma configuração em outras camadas visíveis do indicador de calor de dupla função (30, 50, 60, 80), em que indicador de exposição de pico (32, 52, 62, 82) compreende: (b1) um primeiro reagente, um segundo reagente e um sólido fundível, o primeiro reagente é quimicamente passível de co-reação com o segundo reagente para proporcionar uma mudança de cor, o sólido fundível separa fisicamente o primeiro reagente do segundo reagente, e a reação química de mudança de cor é induzida em resposta a uma temperatura de pico de exposição ao calor ambiente que excede o ponto de fusão do sólido fundível; ou (b2) um material colorido particulado fundível; em que o material colorido particulado fundível possui um tamanho médio de partícula que tinge o material colorido particulado fundível com uma cor clara, sendo que a cor clara é atribuível à dispersão de luz visível pelas partículas de material coloridas fundíveis; em que a fusão do material colorido particulado fundível faz com que o pico de indicador de exposição mude sua aparência visual, sendo que a mudança na aparência é induzida por um pico de exposição ao calor ambiente que alcança uma temperatura que excede o ponto de fusão do material colorido particulado fundível; e em que a aparência do indicador de exposição de pico (32, 52, 62, 82) é visualizada ou opticamente lida através do indicador de exposição cumulativa (34, 44) antes da exposição ao calor; em que o indicador de calor de dupla função (30, 50, 60, 80) indica a exposição ao calor ambiente cumulativa ou a exposição ao calor ambiente de pico através da mudança de cor.

2. INDICADOR DE CALOR (30, 50, 60, 80), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelos primeiro reagente e segundo reagente serem particulados e serem dispersos em uma camada de indicador de pico.

3. INDICADOR DE CALOR (30, 50, 60, 80), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelos primeiro reagente e segundo reagente serem sólidos e pelo sólido fundível compreender adicionalmente um sensibilizador térmico para modificar o ponto de fusão do sólido fundível pico .

4. INDICADOR DE CALOR (30, 50, 60), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo primeiro reagente compreender um formador de cor e pelo segundo reagente compreender um desenvolvedor de cor e em que, opcionalmente, o formador de cor ou o desenvolvedor de cor, ou tanto o formador de cor como o desenvolvedor de cor, são inicialmente incolores.

5. INDICADOR DE CALOR (30, 50, 60, 80), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo sólido fundível compreender um aglutinante .

6. INDICADOR DE CALOR (30, 50, 60, 80), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela mudança da aparência do indicador de exposição de pico (32, 52, 62, 82) ser causada pela fusão do material particulado fundível que revela ou obscurece um fundo.

7. INDICADOR DE CALOR (30, 50, 60, 80), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela mudança da aparência do indicador de exposição de pico (32, 52, 62, 82) ser causada pelo material colorido particulado fundível que escurece.

8. INDICADOR DE CALOR (30, 50, 60, 80), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 6 a 7, caracterizado pelo material colorido particulado fundível compreender um sólido fundível e um corante dissolvido no sólido fundível.

9. INDICADOR DE CALOR (30, 50, 60, 80), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo substrato ser configurado para ser conformável com um produto hospedeiro e permitir que o indicador de calor de dupla função seja fixável no produto hospedeiro, opcionalmente, sustentando uma camada adesiva sensível à pressão.

10. INDICADOR DE CALOR (30, 50, 60, 80), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo indicador de exposição cumulativa (34, 44) compreender pelo menos um composto diacetilênico polimerizável termicamente sensível que contém pelo menos dois grupos acetilênicos conjugados.

11. INDICADOR DE CALOR (30, 50, 60, 80), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender adicionalmente um ativador aplicado ao papel ou filme térmico pré-fabricado configurado para reduzir a temperatura de ativação de mudança de cor do papel ou filme térmico pré- fabricado para abaixo de 60°C.

12. INDICADOR DE CALOR (30, 50, 60, 80), de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo ativador ser selecionado a partir de um grupo que consiste em heptadecanol, 4-metoxifenol, pentadecanol, 2,4-di-terc- butil fenol ou benzofenona.

13. INDICADOR DE CALOR (30, 50, 60, 80), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado por compreender uma superfície de referência impressa sobre o substrato (14).