BR112014027665B1

BR112014027665B1 - Processo para separar um fluxo de hidrocarbonetos multicomponente e processo de oligomerização de etileno

Info

Publication number: BR112014027665B1
Application number: BR112014027665-0A
Authority: BR
Inventors: Denise Louisette Venter; Kevin Blann; Natasha Brigman; Tyrone Mcknight; Stephen John Evans
Original assignee: Sasol Technology (Proprietary) Limited
Priority date: 2012-05-09
Filing date: 2013-05-08
Publication date: 2021-04-13
Also published as: MX365252B; BR112014027665A2; EP2846888B1; EP2846888A1; MY166852A; CN104284703A; ES2607135T3; US9399179B2; US20150133707A1; MX2014013624A; WO2013168098A1; KR102057361B1; CA2871215C; IN2014DN09315A; SG11201406965UA; CN104284703B; KR20150006067A; CA2871215A1

Abstract

processo para separar um fluxo de hidrocarbonetos multicomponente e processo de oligomerização de etileno um processo (10) para separar um fluxo de hidrocarbonetos multicomponente (26) compreendendo etileno, pelo menos um polímero e outros componentes inclui a submissão do fluxo de hidrocarbonetos multicomponente a flash na primeira fase de flash (12) a partir de uma pressão elevada de mais de 30 bar(a) e uma temperatura elevada na faixa de 150°c a 185°c a uma pressão de flash na faixa de 10 bar(a) a 30 bar(a), produzindo um primeiro produto de cabeça de vapor contendo etileno (28) a uma pressão na faixa de 10 bar(a) a 30 bar(a) e um primeiro produto de fundo de fase de flash (30,1) que inclui algum etileno, o pelo menos um polímero e algum dos outros componentes. a pressão de flash e a temperatura elevada do fluxo de hidrocarbonetos multicomponente (26) são selecionadas de modo a que o primeiro produto de fundo de fase de flash (30,1) tenha uma concentração de pelo menos um polímero de menos do que 5% em massa para tornar a viscosidade do primeiro produto de fundo de fase de flash (30,1) à temperatura do primeiro produto de fundo de fase de flash (30,1) na primeira fase de flash (12) a menos do que 1000 cp a um cisalhamento de 1 por segundo. pelo menos uma porção do primeiro produto de fundo de fase de flash (30,1) é aquecida a uma temperatura em excesso de 150°c para formar um primeiro produto de fundo de fase de flash aquecido (30,2). uma porção de reciclagem (30,3) do primeiro produto de fundo de fase de flash aquecido (30,2) é combinada a um fluxo de hidrocarbonetos multicomponente (26), que está a uma temperatura de fundo a 150°c antes da combinação com a porção de reciclagem (30,3), para desse modo aquecer o fluxo de hidrocarbonetos multicomponente (26) para a temperatura elevada na faixa de 150°c a 185°c. pelo menos uma porção (32) do primeiro produto de fundo de fase de flash e do primeiro produto de cabeça de vapor contendo etileno (28) é retirada da primeira fase de flash.

Description

Campo da Invenção

[001] A presente invenção refere-se à separação dos componentes a partir de um o fluxo de hidrocarbonetos multicomponente, que inclui etileno e pelo menos um polímero. Em particular, a presente invenção refere-se a um processo para separar um fluxo de hidrocarbonetos multicomponente que inclui etileno, pelo menos um polímero e outros componentes, bem como a um processo de oligomerização de etileno, que inclui este processo de separação.

Antecedentes da Presente invenção

[002] A destilação é o método de escolha para os diversos processos para separar um fluxo de hidrocarbonetos multicomponente em diferentes frações. Quando o fluxo de hidrocarbonetos multicomponente inclui sólidos, sejam eles fundidos, dissolvidos ou não dissolvidos, tais como polímeros e ceras, é indesejável alimentar o fluxo de hidrocarbonetos multicomponente sobre bandejas de destilação, uma vez que os sólidos podem bloquear as bandejas. Um exemplo de tal fluxo de hidrocarbonetos multicomponente é o fluxo de produto oligomérico obtido a partir da oligomerização de uma matéria-prima olefínica. Assim, os processos para polimerização ou oligomerização de um hidrocarboneto para formar um monômero ou comonômero alfa são complicados pelo fato de que subproduto polimérico é formado, o qual reveste as superfícies do equipamento de processo, evitando a utilização de equipamento de transferência de calor convencional, tal como trocador de calor do tipo casco e tubo, e impedindo o uso de separadores de sólidos-líquidos convencionais para a remoção do subproduto polimérico a partir do produto líquido ardósia incluindo tipicamente produto polimérico ou oligomérico de monômero ou comonômero alfa, reagente de hidrocarboneto não reagido e solvente diluente.

[003] Ao invés de implementar destilação ou um processo de separação sólido- líquido tal como filtração, o fluxo de produto oligomérico pode ser submetido a flash para separar mais componentes voláteis do fluxo de produto a partir de componentes menos voláteis do fluxo de produto. A submissão a flash, entretanto, tem uma série de complicações potenciais. Por exemplo, existe o potencial de sujar qualquer equipamento de troca de calor utilizado para aquecer o fluxo de produto oligomérico antes de submeter a flash em uma fase de flash para assegurar que qualquer polímero seja fundido e em solução. Além disso, uma solução de polímero não Newtoniano altamente viscosa pode ser formada como um fluxo de fundo a partir da fase de flash como um resultado da concentração do polímero no fluxo de fundo. Para tal alta viscosidade, são requeridas soluções não Newtonianas com coeficientes de transferência de calor baixos, bombas especializadas e equipamentos de troca de calor. Tais bombas especializadas e equipamento de troca de calor são caros e, portanto, indesejáveis. A submissão a flash também tem o potencial de levar a grandes perdas de etileno para o fluxo de fundo.

[004] Um solvente de reação ou solvente diluente, ou seja, um componente líquido inerte, que não participa na reação de polimerização ou oligomerização e que não é necessário para garantir que a reação de polimerização ou oligomerização ocorra, é muitas vezes utilizado em um processo para a polimerização ou oligomerização, por exemplo, tetramerização, de um hidrocarboneto, tal como etileno, para reduzir a incorporação secundária de produtos de monômero ou comonômero alfa, por exemplo, 1-hexeno ou 1-octeno, em produtos de cadeia mais longa indesejáveis de menor valor, por meio da diluição da concentração do produto ou produtos de reação primária. Este solvente diluente pode ser distinguido a partir de um catalisador de solvente que é normalmente necessário para dissolver os componentes de um sistema catalisador necessário para o processo de polimerização ou oligomerização, embora seja possível que o mesmo solvente possa ser usado como um solvente de catalisador e como um solvente diluente. A recuperação do solvente diluente para reciclagem é intensiva em energia e qualquer processo de oligomerização de etileno deve, portanto, ser concebido com isso em mente.

[005] Um solvente de catalisador em um processo para a polimerização ou a oligomerização de um hidrocarboneto para formar um monômero ou comonômero alfa é um componente líquido no qual um ou mais componentes de precursor de catalisador (por exemplo, precursor de metal ativo, ligante ou ativador de catalisador) são dissolvidos, de modo a facilitar o transporte de catalisador de um fornecimento de alimentação de catalisador para uma fase líquida principal, em que a polimerização ou a oligomerização ocorre.

[006] Um processo eficiente e econômico para separar um fluxo de hidrocarbonetos multicomponente que inclui etileno e pelo menos um polímero, o qual pode estar presente como um sólido, seria então desejável.

Descrição Resumida da Invenção

[007] De acordo com um aspecto da presente invenção, é fornecido um processo para separar um fluxo de hidrocarbonetos multicomponente que inclui etileno, pelo menos um polímero e outros componentes, o processo, incluindo: em uma primeira fase de flash, a submissão do fluxo de hidrocarbonetos multicomponente a flash, a partir de uma pressão elevada de mais de 3000000 Pa(a) e uma temperatura elevada na faixa de 150°C a 185°C, a uma pressão de flash na faixa de 1000000Pa(a) a 3000000 Pa(a), a produção de um primeiro produto de cabeça de vapor contendo etileno a uma pressão na faixa de 1000000 Pa(a) a 3000000 Pa(a), e um primeiro produto de fundo de fase de flash que inclui algum etileno, o dito pelo menos um polímero e algum dos ditos outros componentes, a pressão de flash e a temperatura elevada do fluxo de hidrocarbonetos multicomponente sendo selecionadas de modo a que o primeiro produto de fundo de fase de flash tenha uma concentração de dito pelo menos um polímero de menos do que 5% em massa para tornar a viscosidade do primeiro produto de fundo de fase de flash à temperatura do primeiro produto de fundo de fase de flash na primeira fase de flash a menos do que 1000 cP a um cisalhamento de 1 por segundo; o aquecimento da pelo menos uma porção do primeiro produto de fundo de fase de flash a uma temperatura em excesso de 150=C para formar um primeiro produto de fundo de fase de flash aquecido; a combinação de uma porção de reciclagem do dito primeiro produto de fundo de fase de flash com o fluxo de produto de hidrocarbonetos multicomponente, que está a uma temperatura inferior a 150°C antes da combinação com a dita porção de reciclagem, para desse modo aquecer o fluxo de hidrocarbonetos multicomponente para a dita temperatura elevada na faixa de 150=C a 185°C; a retirada de pelo menos uma porção do primeiro produto de fundo de fase de flash que inclui algum etileno, o dito pelo menos um polímero e alguns dos ditos outros componentes, a partir da primeira fase de flash; e a remoção do primeiro produto de cabeça de vapor contendo etileno a partir da primeira fase de flash.

Descrição Detalhada da Invenção

[008] A primeira etapa flash pode ser a única fase de flash usada para separar o dito pelo menos um polímero de etileno e de ditos alguns outros componentes. Tipicamente, no entanto, o processo inclui a alimentação de pelo menos uma porção do primeiro produto de fundo de fase de flash para uma segunda fase de flash como uma alimentação da segunda fase de flash.

[009] O processo pode incluir, na segunda fase de flash, a submissão da alimentação da segunda fase de flash a flash para produzir um segundo produto de fluxo de cabeça de vapor que inclui a maior parte do etileno na alimentação da segunda fase de flash, e um segundo produto de fundo de fase de flash que inclui a maior parte do dito pelo menos um polímero na alimentação da segunda fase de flash.

[0010] O processo inclui, tipicamente, a remoção do segundo produto de fluxo de cabeça de vapor a partir da segunda fase de flash e remoção do segundo produto de fundo de fase de flash a partir da segunda fase de flash.

[0011] O processo pode incluir a separação de pelo menos uma porção do etileno a partir do primeiro produto de fluxo de cabeça de vapor contendo etileno removido a partir da primeira fase de flash. Assim, o primeiro produto de fluxo de cabeça de vapor contendo etileno removido da primeira fase de flash pode ser submetido a pelo menos uma operação de unidade de recuperação de etileno produzindo um fluxo rico em etileno e um fluxo de hidrocarbonetos multicomponente de obre em etileno.

[0012] O processo pode incluir uma etapa adicional de condensação ou de condensação parcial do segundo produto de fluxo de cabeça de vapor a partir da segunda fase de flash para produzir um condensado e alimentação do condensado à operação de unidade de recuperação de etileno.

[0013] O fluxo de hidrocarbonetos multicomponente é assim aquecido por aquecimento de contato direto ou mistura com um fluxo de processo quente, ou seja, a porção de reciclagem do primeiro produto de fundo de fase de flash aquecida, produzindo um fluxo combinado que é então submetido a flash na primeira fase de flash. Qualquer polímero presente no fluxo de hidrocarbonetos multicomponente, se presente como um sólido, derrete e se dissolve à dita temperatura elevada de mais de 150°C sem um trocador de calor que poderia fazer falta e ser necessário. O primeiro produto de fundo de fase de flash é, contudo, aquecido a uma temperatura abaixo da temperatura de solução crítica do primeiro fluxo de produto de fundo de fase de modo que qualquer porção líquida do dito primeiro fluxo de produto de fundo de fase continua como uma única fase líquida e não forma qualquer quantidade significativa de uma segunda fase líquida rica em polímero.

[0014] Os ditos outros componentes do fluxo de hidrocarbonetos multicomponente podem incluir oligômeros o/u olefinas, em particular um ou mais monômeros alfa (por exemplo, 1-buteno e/ou etileno) ou comonômeros (por exemplo, 1-hexeno e/ou um 1- octeno) e/ou um solvente diluente (por exemplo isooctano, ciclohexano, metilciclohexano, propano, isobutano, isopentano, neopentano, 2-metilpentano ou 3- metilpentano) e/ou um solvente de catalisador e/ou um catalisador dissolvido e/ou um ativador de catalisador dissolvido.

[0015] Tipicamente, o pelo menos um polímero no fluxo de hidrocarbonetos multicomponente é um subproduto polimérico, por exemplo, um subproduto polimérico da tetramerização ou trimerização de etileno para formar um monômero ou comonômero alfa. Neste relatório descritivo, o termo "polímero" pretende, assim, distinguir subproduto polimérico, o qual pode ser sólido ou fundido em condições de processo típicas, a partir do produto oligomérico desejável que pode estar presente no fluxo de hidrocarbonetos multicomponente e que nunca é sólido a condições de processo típicas.

[0016] A concentração dos polímeros no primeiro produto de fundo de fase de flash é, de preferência, inferior a 3% em massa. Ainda mais preferencialmente, a concentração de polímeros no primeiro produto de fundo de fase de flash é de menos de 2,8% em massa.

[0017] Em essência, ao manipular a temperatura e a pressão da primeira fase de flash de acordo com o processo da presente invenção, a concentração de polímeros no primeiro produto de fundo de fase de flash é limitada a um valor que fornece uma viscosidade de solução de menos do que 1000 cP a um cisalhamento de 1 por segundo a temperatura do primeiro produto de fundo de fase de flash. As condições operacionais da primeira fase de flash necessária para alcançar a concentração de polímero desejada e, portanto, a viscosidade da solução de polímero no primeiro produto de fundo de fase de flash irá depender da composição do fluxo de hidrocarboneto multicomponente e, em particular, em qualquer solvente diluente presente no fluxo de hidrocarboneto multicomponente. Como pode ser apreciado, quanto menor a concentração de polímero no primeiro produto de fundo de fase de flash, menor a viscosidade de solução do primeiro produto de fundo de fase de flash.

[0018] A operação da primeira fase de flash a condições adequadas para diluir a concentração de polímero no primeiro produto de fundo de fase de flash é contrassenso, uma vez que a abordagem convencional é que as condições em tal primeira fase de flash devem ser manipuladas para recuperar o máximo de monômero, ou seja, etileno, quanto possível, no primeiro produto de cabeça de vapor contendo etileno a partir da primeira fase de flash, o que implica no alcance de uma concentração de polímero a mais concentrada quanto possível no primeiro produto de fundo de fase de flash. Até onde os inventores da presente invenção têm conhecimento, nunca foi antes sugerido que o polímero deva ser diluído à custa de perda de monômeros valiosos no primeiro produto de fundo de fase de flash.

[0019] Vantajosamente, ao diluir a concentração de polímero no primeiro produto de fundo de fase de flash pode-se explorar as faixas de viscosidade que podem ser gerenciadas por certos tipos menos caros de trocadores de calor e bombas. A viscosidades de soluções acima de 1000 cP a um cisalhamento de 1 por segundo, bombas centrífugas e trocadores de calor do tipo casco e tubo convencionais comparativamente baratos podem não ser efetivamente utilizados. No entanto, ao limitar as viscosidades de soluções para abaixo de 1000 cP a um cisalhamento de 1 por segundo, bombas centrífugas e trocadores de calor do tipo casco e tubo convencionais comparativamente baratos podem ser utilizados e os custos de capital e operacionais para a primeira fase de flash podem ser substancialmente reduzidos tornando viável reduzir a recuperação de monômero caro para o primeiro produto de cabeça de vapor contendo etileno a partir da primeira fase de flash.

[0020] O processo pode, portanto, incluir a utilização de uma ou mais bombas centrífugas convencionais para bombear o primeiro produto de fundo de fase de flash da primeira etapa de flash para formar a alimentação da segunda fase de flash, de modo a combinar a porção de reciclagem do primeiro produto de fundo de fase de flash aquecido com o fluxo de hidrocarbonetos multicomponente. Tipicamente, a pressão de descarga da bomba centrífuga ou bombas é suficientemente elevada para substancialmente evitar a vaporização de qualquer parte do primeiro produto de fundo de fase de flash aquecido.

[0021] A porção do primeiro produto de fundo de fase de flash, isto é, uma porção não reciclável do primeiro produto de fundo de fase de flash, alimentada à segunda fase de flash como alimentação da segunda fase de flash pode ser separada a partir do primeiro produto de fundo de fase de flash aquecido. Tipicamente, todo o primeiro produto de fundo de fase de flash é retirado da primeira fase de flash e aquecido, antes de ser dividido em porção de reciclagem do primeiro produto de fundo de fase de flash aquecido e a alimentação da segunda fase de flash.

[0022] Tipicamente, a alimentação da segunda fase de flash é ainda mais aquecida antes de ser alimentada para a segunda fase de flash, isto é, antes de submeter a segunda fase de alimentação de flash a flash na segunda fase de flash. Tipicamente, a pressão de descarga da dita uma ou mais bombas centrífugas é suficientemente elevada para substancialmente prevenir a vaporização de qualquer parte da alimentação da segunda fase de flash aquecida antes de ser submetida a flash durante a segunda fase de flash. Alternativamente, a porção do primeiro produto de fundo de fase de flash aquecido que forma a alimentação da segunda fase de flash pode ser bombeada ainda mais para cima com pelo menos uma segunda bomba centrífuga para uma pressão suficientemente elevada para substancialmente impedir a vaporização de qualquer parte da alimentação da segunda fase de flash aquecida antes de ser submetida a flash durante a segunda fase de flash.

[0023] O processo pode incluir a alimentação do segundo produto de fundo de fase de flash, isto é, um produto líquido rico em polímero, com um desvolatilizador para produzir um produto de sólidos poliméricos. Tipicamente, o desvolatilizador também produz um fluxo de vapor, o qual pode ser queimado, adicionalmente processado ou unido com um outro fluxo de processo para um tratamento adicional ou processamento. O produto de sólidos poliméricos pode ser submetido a uma operação de processamento de sólidos, que pode, por exemplo, empregar um granulador subaquático para granular os sólidos poliméricos em forma de pellets.

[0024] De acordo com um segundo aspecto da presente invenção, é fornecido um processo de oligomerização de etileno, o processo incluindo em uma fase de oligomerização, a oligomerização de etileno e remoção de um fluxo de hidrocarbonetos multicomponente que inclui etileno não reagido, pelo menos um polímero e outros componentes; a separação do fluxo de hidrocarbonetos multicomponente de acordo com urn processo conforme descrito anteriormente, produzindo o dito primeiro produto de fluxo de cabeça de vapor contendo etileno e o dito segundo produto de fluxo de cabeça de vapor; a alimentação do primeiro produto de cabeça de vapor contendo etileno com uma operação de unidade de recuperação de etileno produzindo um fluxo rico em etileno e um fluxo de hidrocarbonetos multicomponente pobre em etileno, que inclui o produto oligomérico; a reciclagem de fluxo rico em etileno para a fase de oligomerização; a recuperação de etileno a partir do segundo produto de cabeça de vapor; e a reciclagem do dito etileno recuperado a partir do segundo produto de fluxo de cabeça de vapor para a fase de oligomerização.

[0025] O fluxo de hidrocarbonetos multicomponente pobre em etileno pode incluir um solvente para um catalisador de oligomerização de etileno.

[0026] O fluxo de hidrocarbonetos multicomponente pobre em etileno pode incluir um solvente diluente.

[0027] Em processos convencionais de que os inventores têm conhecimento, devido ao fato de a pressão e a temperatura da primeira fase de flash são manipuladas para recuperar tanto quanto possível de etileno para o primeiro produto de cabeça de vapor contendo etileno a partir da primeira fase de flash, a quantidade de etileno presente no segundo produto de fluxo de cabeça de vapor a partir da segunda fase de flash é mínima e, por conseguinte, não é economicamente viável para recuperar o etileno para reciclagem para o reator de oligomerização. Como será apreciado, como um resultado da operação deliberada da primeira fase de flash para obter uma concentração de polímero diluída e, consequentemente, uma baixa viscosidade no primeiro produto de fundo de fase de flash, perdas de etileno (e perdas de outros componentes valiosos no fluxo de hidrocarbonetos multicomponente, tal como um solvente diluente) para o primeiro produto de fundo de fase de flash e, finalmente, para a segunda fase de flash, são aumentadas. A recuperação de etileno a partir do segundo produto de fluxo de cabeça de vapor para reciclar para a fase de oligomerização é, assim, uma etapa importante de processo no processo de acordo com o segundo aspecto da presente invenção. O desafio inerente a esta etapa de recuperação é que o etileno tem de ser recuperado a partir de um fluxo de vapor que está a uma pressão substancialmente inferior à pressão de operação da unidade de recuperação de etileno e à fase de oligomerização.

[0028] A fim de responder a este desafio, o processo de acordo com o segundo aspecto da presente invenção pode incluir pelo menos parcialmente condensar o segundo produto de fluxo de cabeça de vapor a partir da segunda fase de flash para fornecer um segundo produto condensado de fase de flash. Como este segundo produto condensado de fase de flash é um líquido, pode ser vantajosamente facilmente bombeado para a pressão da operação da unidade de recuperação de etileno eliminando a necessidade de um compressor, o que reduz substancialmente os custos de capital e operacionais. Se qualquer parte do segundo produto de fluxo de cabeça de vapor não é condensada, o processo pode incluir a separação do segundo produto condensado de fase de flash e a porção não condensada do segundo produto de fluxo de cabeça de vapor, fornecendo um segundo produto de vapor não condensado de fase de flash.

[0029] Em uma realização do processo de acordo com o segundo aspecto da presente invenção, o dito processo então inclui pelo menos a condensação parcial do segundo produto de fluxo de cabeça de vapor da segunda fase de flash para fornecer um segundo produto condensado de fase de flash; e bombear o segundo produto condensado de fase de flash à dita operação de unidade de recuperação de etileno, recuperando etileno a partir do segundo produto de fluxo de cabeça de vapor e assim sendo realizada na dita operação de unidade de recuperação de etileno.

[0030] Surpreendentemente, simulações mostram que as combinações de temperatura/pressão requeridas para condensar todo o etileno presente no segundo produto de fluxo de cabeça de vapor e, por conseguinte, recuperar completamente substancialmente todo etileno e qualquer solvente diluente que possam estar presentes são razoáveis e comparativamente insensíveis a ambos o solvente diluente utilizado, bem como a concentração do polímero e, portanto, a viscosidade ou o grau de diluição/viscosidade do primeiro produto de fundo de fase de flash.

[0031] Em uma realização da presente invenção, a água de resfriamento de planta, ou seja, água de resfriamento de plantas sem refrigeração, é utilizada como meio de resfriamento parcialmente para condensar o segundo produto de fluxo de cabeça de vapor. Isto é importante uma vez que água de resfriamento é uma utilidade muito mais barata e mais facilmente disponível do que a água de resfriamento fria ou refrigerante. Surpreendentemente, simulações mostram que uma porção significativa do etileno no segundo produto de fluxo de cabeça de vapor pode ser recuperada a pressões que variam entre 400000 Pa(a) e 1000000 Pa(a), usando apenas água de resfriamento planta.

[0032] O etileno pode ser oligomerizado na presença de um solvente diluente, o solvente diluente sendo selecionado a partir do grupo que consiste em isooctano, isopentano, neopentano, isobutano e misturas de dois ou mais destes.

[0033] O solvente diluente presente no segundo produto de fluxo de cabeça de vapor tem um efeito na recuperação de etileno possibilitando o uso de água de resfriamento planta apenas. A partir desta perspectiva, o isooctano, isopentano, neopentano e isobutano são preferidos, nesta ordem.

[0034] O processo pode incluir a recuperação de etileno a partir do segundo produto não condensado de fase de vapor por meio da absorção do segundo produto não condensado de fase de vapor em um fluxo de processo líquido e do emprego do fluxo de processo líquido quando etileno é útil ou desejável.

[0035] O processo pode incluir a alimentação do segundo condensado de fase de flash para a mesma operação da unidade de recuperação de etileno em que o etileno é recuperado a partir do primeiro produto de cabeça de vapor contendo etileno e recuperando etileno e, eventualmente, solvente diluente (dependendo do ponto de ebulição normal do solvente diluente) a partir do referido condensado da segunda fase de flash na operação da unidade de recuperação de etileno, para formar parte do fluxo rico em etileno para reciclar para a fase de oligomerização. De preferência, o segundo condensado de fase de flash sendo alimentado à operação da unidade de recuperação de etileno está a uma temperatura não maior do que a do primeiro produto de cabeça de vapor contendo etileno sendo alimentado para a operação da unidade de recuperação de etileno, de modo a não colocar uma carga adicional sobre qualquer condensador utilizado na operação da unidade de recuperação de etileno.

[0036] A alimentação da segunda fase de flash é de preferência submetida a flash na segunda fase de flash até uma pressão entre cerca de 100000 Pa(a) e cerca de 600000 Pa(a), mais preferencialmente entre cerca de 200000 Pa(a) e cerca de 500000 Pa(a), por exemplo, entre cerca de 200000 Pa(a) e cerca de 400000 Pa(a). Em algumas realizações da presente invenção, no entanto, uma pressão de indicador negativo, isto é, uma pressão sub- atmosférica, pode ser usada na segunda fase de flash.

[0037] Tipicamente, a operação da unidade de recuperação de etileno emprega pelo menos uma coluna de destilação. A operação da unidade de recuperação de etileno e, em particular, a dita coluna de destilação, pode ser operada com a mesma pressão que a primeira fase de flash, menos qualquer queda de pressão causada por equipamento de processo de intervenção. A operação da unidade de recuperação de etileno e, em particular, a dita coluna de destilação, pode assim operar a uma pressão na faixa de cerca de 1000000 a 2800000 Pa(a), de preferência cerca de 1000000 a 1500000 Pa(a).

[0038] O primeiro produto de cabeça de vapor contendo etileno sendo alimentado à operação da unidade de recuperação de etileno é tipicamente não recomprimido antes de ser alimentado para a operação da unidade de recuperação de etileno, mas é, de preferência, pelo menos parcialmente condensado antes de ser alimentado para a operação da unidade de recuperação de etileno.

[0039] De preferência, a partir de um ponto de vista termodinâmico, o segundo condensado de fase de flash que é alimentado à operação da unidade de recuperação de etileno e, em particular, para a dita coluna de destilação, é alimentado a um ponto de alimentação separado na coluna de destilação do que o primeiro produto de cabeça de vapor contendo etileno sendo alimentado para a coluna de destilação. O local preferido da segunda alimentação de condensado de fase de flash depende do solvente diluente usado no processo de oligomerização de etileno.

[0040] O fluxo de hidrocarbonetos multicomponente pobre em etileno da operação de unidade de recuperação de etileno pode incluir monômeros ou comonômeros alfa, por exemplo, 1-hexeno, 1-octene e/ou 1-buteno. O fluxo de hidrocarbonetos multicomponente pode também incluir subprodutos cíclicos de oligomerização de etileno, hidrocarbonetos C10+, solvente alifático ou aromático, etano, muito pequenos se quantidades de metano e polímero(s). A maior parte de metano e etano de fato se reporta ao fluxo rico em etileno da operação de recuperação de etileno.

[0041] Na fase de oligomerização, o etileno é preferencialmente oligomerizado a uma pressão elevada de pelo menos 3000000 Pa(a) e a uma temperatura elevada, tipicamente de pelo menos 40=C. A pressão elevada pode ser entre cerca de 3000000 Pa(a) e cerca de 5000000 Pa(a), de preferência entre cerca de 4000000 Pa(a) e cerca de 5000000 Pa(a), de maior preferência entre cerca de 4600000 Pa(a) e cerca de 5000000 Pa(a). A temperatura elevada da fase de oligomerização é tipicamente entre cerca de 40=C e cerca de 80°C, por exemplo cerca de 60=C.

[0042] Em uma realização da presente invenção, o processo de acordo com o segundo aspecto da presente invenção é um processo de oligomerização de etileno de ampla faixa, utilizando um sistema catalisador e dando origem a uma distribuição de Schulz Flory ou Poisson de olefinas. As olefinas deste processo encontram aplicação como matéria-prima para detergentes, álcoois plastificantes, alquilbenzenos lineares e como comonômeros para a produção de polietileno. Exemplos não limitativos de tais sistemas catalisadores são sistemas à base de níquel contendo ligantes de a-diimina e ativados por um cocatalisador de halogeneto de dialquil alumínio (por exemplo, tal como descrito no documento WO 00/10945) ou sistemas à base de níquel possuindo ligantes de quelantes, tais como ácido 2-difenil fosfina benzoico em combinação com um agente redutor de boro-hidreto (por exemplo, tal como descrito no documento US 3.676.523). Também é possível o uso de catalisadores de trialquilalumínio para a produção de uma vasta faixa de a-olefinas.

[0043] Em uma realização adicional da presente invenção, o processo de acordo com o segundo aspecto da presente invenção é predominantemente um processo de trimerização do etileno. A trimerização de etileno para 1-hexeno é uma operação comercial significativa. Além de seu uso como um produto químico específico, 1- hexeno é extensamente utilizado em processos de polimerização, quer como um monômero ou como um comonômero. Exemplos não limitativos de sistemas catalisadores de trimerização de etileno são fornecidos em uma revisão de Dixon, J. T., Green, M. J., Hess, F. M. e Morgan, D. H. em Journal of Organometallic Chemistry, 2004, 689, 3641 -3668. Alguns poucos exemplos incluem o sistema Phillips Cr/pirrolida/TEA, o sistema Ti/Cp/MAP benzil substituído do Dutch Polymer Institute, o sistema BP Cr/o-metoxifenilPNP/MAO e os sistemas Sasol Cr/SNS/MAO e Cr/o- alquilfenilPNP/MAO. Exemplos de sistemas catalisadores à base de tântalo livre de ligantes também têm sido relatados por Arteaga-Muller, R., Tsurugi, H. Saito, T., Yanagawa, M., Oda, S. e Mashima, K., J.A.C.S. Communications, 2009, 131, 5370-5371.

[0044] Em outra realização da presente invenção, o processo de acordo com o segundo aspecto da presente invenção é predominantemente um tetramerização do processo de etileno. Tal como no caso de 1-hexeno descrito acima, 1-octeno também é usado como um comonômero para a produção de polietileno linear de baixa densidade. Exemplos não limitativos de sistemas catalisadores de tetramerização seletiva de etileno incluem os sistemas Cr/PNP/ MAO ubíquos, começando com ligantes PNP não contendo nenhum substituinte nos anéis fenila ligados aos átomos de P (por exemplo, tal como descrito no documento WO 2004/056479) e aqueles com p- metóxi grupos nos anéis fenila (por exemplo, tal como descrito no documento WO 2004/056480). Além disto, os sistemas PNP contendo o-flúor grupos nos anéis fenila são descritos no documento US 2008/0242811 e sistemas P contendo átomos doadores no ligante de nitrogênio são descritos no documento WO 2007/088329. Os ligantes PNP multi-site são discutidos no documento US 2008/0027188.

[0045] Além dos sistemas Cr/PNP, sistemas de crômio contendo ligantes N,N- bidentados (por exemplo, tal como descrito no documento US 2006/0247399), bem como sistemas que contêm ligantes PPN (por exemplo, tal como descrito nos documentos WO 2008/077911 e WO 2008/077908) podem ser utilizados. Ligantes PNPNH, bem como ligantes PNPNP, são descritos no documento WO 2009/006979. Finalmente, sistemas cromo/PCCP/MAO são descritos nos documentos WO 2008/088178 e WO 2009/022770.

[0046] Em uma realização adicional, o processo de acordo com o segundo aspecto da presente invenção é predominantemente ambos um processo de trimerização e um processo tetramerização. Em ainda uma realização adicional, o processo de acordo com o segundo aspecto da presente invenção é um processo tetramerização de etileno em combinação com um processo de trimerização de etileno ou ampla faixa de processos de oligomerização de etileno, conforme descrito no documento WO 2005/123884. O processo pode ser uma combinação de um processo de tetramerização de etileno e de trimerização de etileno, conforme descrito nos documentos WO 2005/123884, WO 2007/057455 e WO 2006/108803. O processo pode também ser um processo de oligomerização/polimerização em tandem, conforme discutido no documento WO 2004/056480.

[0047] Em uma realização da presente invenção, o catalisador é um catalisador de composto de metal de transição dissolvido, por exemplo, um catalisador de crômio, com um ligante de heteroatômico ou homoatômico, tipicamente utilizado com um ativador. Um certo número de catalisadores de compostos de metais de transição dissolvidos tem sido desenvolvido para uso para trimerizar ou tetramerizar olefinas, por exemplo, conforme divulgado nos documentos US 4.668.838; EP 0.668.105; US 5.750.817; US 6.031.145; US 5.811.618; WO 2003/053890; WO 2004/056478; WO 2004/056477; WO 2004/056479; WO 2004/056480; WO 2005/123633 e WO 2007/007272.

[0048] Alguns destes catalisadores são seletivos para produtos oligoméricos C6 e C8, por exemplo, 1-hexeno e 1-octeno, e a depositante acredita que tais catalisadores serão particularmente vantajosos para uso com o processo de acordo com o segundo aspecto da presente invenção, uma vez que a produção seletiva de 1-hexeno e 1- octeno a partir de etileno é comercialmente importante. Em uma realização da presente invenção, o catalisador é, de preferência, um catalisador de tetramerização que produz pelo menos 30% de 1-octeno.

[0049] Em uma realização preferida do processo de acordo com o segundo aspecto da presente invenção, o catalisador também inclui um ou mais ativadores. Tal ativador pode ser um composto que gera um catalisador ativo quando o ativador é combinado com uma fonte de metal de transição e um composto ligante.

[0050] Os ativadores apropriados incluem compostos de organoalumínio, compostos de boro, incluindo aqueles revelados nos documentos WO 2010/092554 e WO 2011/048527, ativadores de aluminato, incluindo aqueles revelados nos documentos WO 2008/038173 e WO 2007/039851, por exemplo, aluminato de tritil perfluoro- tributila e similares. Tais ativadores podem ser opcionalmente utilizados em combinação com compostos de alquilalumínio ou alquilzinco.

[0051] Compostos de organoalumínio adequados incluem compostos de fórmula AI(R1)3 (R1 pode ser o mesmo ou diferente), em que cada R1 é independentemente uma alquila C1-C12, um oxigênio contendo uma porção ou um halogeneto, aluminoxanos e compostos tais como a LiAlH4 e similares. Os aluminoxanos são bem conhecidos na técnica como compostos tipicamente oligoméricos que podem ser preparados pela adição controlada de água a um composto de alquilalumínio, por exemplo, trimetilalumínio. Em tal processo, os compostos de alquilalumínio são apenas parcialmente hidrolisados para evitar ou pelo menos reduzir a formação de hidróxido de alumínio durante a preparação de aluminoxanos. Aluminoxanos comercialmente disponíveis incluem, por conseguinte, misturas de alquilalumínio não reagido. O resultado é que os aluminoxanos comercialmente disponíveis são normalmente misturas de um aluminoxano e um alquilalumínio. Tais compostos podem ser lineares, cíclicos, fechados ou suas misturas. Exemplos de compostos de alumínio adequados sob a forma de ativadores de organoalumínio incluem trimetilalumínio (TMA), trietilalumínio (TEA), triisobutilalumínio (TIBA), tri-n- octilalumínio, dicloreto de metilalumínio, dicloreto de etilalumínio, cloreto de dimetilalumínio, cloreto de dietilalumínio, isopropóxido de alumínio, sesquicloreto de etilalumínio, sesquicloreto de metilalumínio, [F3C][Al{OC(CF3)3}], metilaluminoxano (MAO), etilaluminoxano (EAO), isobutilaluminoxano (iBuAO), alquilaluminoxanos modificados, tal como metilaluminoxano modificado (MMAO) e misturas dos compostos acima mencionados.

[0052] Neste relatório descritivo, o termo "aluminoxanos" é utilizado para designar um composto representado pelas fórmulas gerais (Ra-AI-O)n e Rb(Rc-AI-O)n-AlRd 2, em que Ra, Rb , Rc e Rd são independentemente uma alquila C1-C30 ou radical halo-alquila, por exemplo, metila, etila, propila, butila, 2-metil-propila, pentila, isopentila, neopentila, ciclopentila, hexila, isohexila, ciclohexila, heptila, octila, isooctila, 2-etil-hexila, decila, 2-fenil-propila, 2-(4-fluorofenil)-propila, 2,3-dimetil-butila, 2,4,4-timetil-pentila e dodecila; e n tem o valor de 2 a 50. Preferencialmente, n é pelo menos 4.

[0053] Produtos de aluminoxano particularmente favorecidas são metilaluminoxano e metilaluminoxano modificado. Metilaluminoxano modificado é um produto de metilaluminonoxano que contém uma proporção de modificadores de cadeia alquila mais longa.

[0054] Exemplos de compostos de organoboro adequados são boroxinas, NaBH4, trietilborano, tris(pentafluorofenil)borano, borato de tetraquis(pentafluorofenil) tritila, borato de tetraquis(pentafluorofenil) dimetilanilínio, borato de tributila, borato de tetraquis(pentafluorofenil) dialquilmetilamônio, em que alquila = C2 a C22, borato de tetraquis(pentafluorofenil) trialquilamônio, em que alquila = C2 a C22 e similares. Estes compostos contendo boro podem ser utilizados em conjunto com os compostos AI(R1)3 discutidos acima.

[0055] O ativador pode também ser ou conter um composto que atua como um agente de redução ou oxidação, tais como sódio ou de metal de zinco e similares, ou hidrogênio ou oxigênio e outros similares.

[0056] O ativador pode ser selecionado a partir de alquilaluminoxanos, tais como o metilaluminoxano (MAO), metilaluminoxano de alta estabilidade (MAO AE), etilaluminoxano (EAO), isobutilaluminoxano (iBuAO), bem como alquilaluminoxanos modificados, tais como metilaluminoxano modificado (MMAO).

[0057] A fonte de metal de transição e o aluminoxano pode ser combinada em proporções para fornecer razões molares de Al/metal de transição de cerca de 1:1 a 10.000:1, de preferência de cerca de 1:1 a 1.000:1 e, mais preferencialmente, de 1:1 a 500:1.

[0058] O processo de acordo com o segundo aspecto da presente invenção pode incluir a etapa de adicionar ao sistema catalisador um composto de trialquilalumínio, em quantidades entre 0,01-1.000 mol por mol de alquilaluminoxano.

[0059] Em uma realização da presente invenção, o catalisador de oligomerização inclui uma combinação de i) uma fonte de Cr; e ii) um composto ligante de fórmula (R1)mX1(Y)X2(R2)n em que: X 1 e X 2 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em N, P, As, Sb, Bi, O, S e Se; de preferência, P e N, mais preferencialmente P Y é um grupo de ligação entre X 1 e X 2; de preferência, consistindo em -N(R)-, -N(R)-N(R')-, -C (R)(R')-N(R'')- ou um grupo hidrocarbileno, em que R, R' e R" são H, grupos hidrocarbila ou heterohidrocarbila, preferencialmente hidrocarbila ou heterohidrocarbila; men são independentemente 0, 1 ou um número inteiro maior, de preferência, ambos m e n são 2; e R1 e R2 são independentemente hidrogênio, um grupo hidrocarbila ou um grupo heterohidrocarbila, e R 1 sendo o mesmo ou diferente quando m > 1, e R2 sendo o mesmo ou diferente quando n > 1.

[0060] Neste relatório descritivo, as seguintes definições se aplicam:

[0061] Um "grupo hidrocarbila", de acordo com a lUPAC, é um grupo monovalente formado pela remoção de um átomo de hidrogênio de um hidrocarboneto.

[0062] Um "grupo hidrocarbileno", de acordo com a lUPAC, é um grupo bivalente formado pela remoção de dois átomos de hidrogênio de um hidrocarboneto, as valências livres dos mesmos não estando envolvidas em uma dupla ligação.

[0063] Um "grupo heterohidrocarbila " é um grupo univalente formado pela remoção de um átomo de hidrogénio a partir de um átomo de carbono de um heterohidrocarbono, que é um composto de hidrocarboneto que inclui pelo menos um heteroátomo (que não é um H ou C) e cujo grupo covalentemente se liga com um outro grupo, através da valência livre resultante naquele átomo de carbono.

[0064] Mais preferencialmente, o composto ligante é o de fórmula

com R3 a R7 tais como definidos acima.

[0065] De preferência cada um de R3 a R6 representa um grupo alquila (de preferência, metila, etila ou isopropila) ou aromático (de preferência, fenila ou fenila substituída).

[0066] Mais preferencialmente, cada um de R3 a R6 representa um grupo fenila substituído.

[0067] Exemplos não limitativos do composto ligante são:

[0068] (fenil)2PN(metil)P(fenil)2; (fenil)2PN(etil)P(fenil)2;

[0069] (fenil)2PN(propil)P(fenil)2; (fenil)2PN(butil)P(fenil)2;

[0070] (fenil)2PN(pentil)P(fenil)2; (fenil)2PN(hexil)P(fenil)2;

[0071] (fenil)2PN(heptil)P(fenil)2; (fenil)2PN(octil)P(fenil)2;

[0072] (fenil)2PN(nonil)P(fenil)2; (fenil)2PN(decil)P(fenil)2;

[0073] (fenil)2PN(ciclopropil)P(fenil)2; (fenil)2PN(ciclobutil)P(fenil)2;

[0074] (fenil)2PN(ciclopentil)P(fenil)2; (fenil)2PN(ciclohexil)P(fenil)2;

[0075] (fenil)2PN(cicloheptil)P(fenil)2; (fenil)2PN(ciclooctil)P(fenil)2;

[0076] (fenil)2PN(ciclodecil)P(fenil)2; (fenil)2PN(ciclododecil)P(fenil)2;

[0077] (fenil)2PN(isopropil)P(fenil)2; (fenil)2PN(isobutil)P(fenil)2;

[0078] (fenil)2PN(sec-butil)P(fenil)2; (fenil)2PN(terc-butil)P(fenil)2;

[0079] (fenil)2PN(neopentil)P(fenil)2; (fenil)2PN(1,2-dimetil-propil)P(fenil)2;

[0080] (fenil)2PN(alil)P(fenil)2; (fenil)2PN(metilheptil)P(fenil)2; (fenil)2PN(1,5-dimetil- heptil)P(fenil)2; (fenil)2PN(2-etilhexil)P(fenil)2;

[0081] (fenil)2PN(adamantil)P(fenil)2; (fenil)2PN(adamantilmetil)P(fenil)2;

[0082] (fenil)2PN(3-trimetoxisilano-propil)P(fenil)2; (fenil)2PN(indanil)P(fenil)2;

[0083] (fenil)2PN(ciclohexiletil)P(fenil)2; (fenil)2PN(2-metilciclohexil)P(fenil)2;

[0084] (fenil)2PN(ciclohexanometil)P(fenil)2; (fenil)2PN(benzil)P(fenil)2;

[0085] (fenil)2PN(fenil)P(fenil)2; (fenil)2PN((4-metóxi)fenil)P(fenil)2;

[0086] (fenil)2PN((3-metóxi)fenil)P(fenil)2;

[0087] (fenil)2PN((2-metóxi)fenil)P(fenil)2;

[0088] (fenil)2PN((4-terc-butil)fenil)P(fenil)2;

[0089] (fenil)2PN((4-nitro)fenil)P(fenil)2; (fenil)2PN(1-naftil)P(fenil)2;

[0090] (fenil)2PN(2-naftil)P(fenil)2; (fenil)2PN(4-piridil)P(fenil)2

[0091] (fenil)2PN(3-(N-morfolino)propil)P(fenil)2;

[0092] (fenil)2PN(2-naftil-etil)P(fenil)2; (fenil)2PN(1-naftilmetil)P(fenil)2;

[0093] (fenil)2PN(difenilmetil)P(fenil)2;

[0094] (fenil)2PN(1,2-difenil-etil)P(fenil)2; (fenil)2PN(fenil-etil)P(fenil)2;

[0095] (fenil)2PN((2-metil)fenil)P(fenil)2;

[0096] (fenil)2PN((3-metil)fenil)P(fenil)2;

[0097] (fenil)2PN((4-metil)fenil)P(fenil)2;

[0098] (fenil)2PN((2,6-dimetil)fenil)P(fenil)2;

[0099] (fenil)2PN((2-etil)fenil)P(fenil)2;

[00100] (fenil)2PN(1,2,3,4-tetrahidronaftil)P(fenil)2;

[00101] (fenil)2PN((2-metil)ciclohexil)P(fenil)2;

[00102] (fenil)2PN((3-metil)ciclohexil)P(fenil)2;

[00103] (fenil)2PN((4-metil)ciclohexil)P(fenil)2;

[00104] (fenil)2PN((2-etil)ciclohexil)P(fenil)2;

[00105] (fenil)2PN((2-isopropil)ciclohexil)P(fenil)2;

[00106] (fenil)2PN((2,6-dimetil)ciclohexil)P(fenil)2;

[00107] (fenil) metileno))N[P(fenil)2]2;

[00108] ([(fenil)2P]2N(1,6-hexilene-)N[P(fenil)2]2;

[00109] (2,2',2"-trietilamino)[N[P(fenil)2]2]3; (4-bifenil)PN(metil)P(4-bifenil)2;

[00110] 2PN(exo-2-norbornanila)P(fenil)2; (fenil)2PN(isopinocanfeil)P(fenil)2; (fenil)2PN(dimetilamino)P(fenil)2; (fenil)2PN(ftalimido)P(fenil)2;

[00111] (fenil)2PN(pirrolil)P(fenil)2; (fenil)2PN(trimetilsilil)P(fenil)2;

[00112] (fenil)2PN(dimetil-terc-butilsilil)P(fenil)2;

[00113] [(fenil)2P]2N(1,1'-bis(ciclohexil)-4,4'-

[00114] (2-naftil)2PN(metil)P(2-naftil)2;

[00115] (4-metilfenil)2PN(metil)P(4-metilfenil)2;

[00116] (3-metilfenil)2PN(metil)P(3-metilfenil)2;

[00117] (2-naftil)2PN(metil)P(fenil)2;

[00118] (2-naftil)(fenil)PN(metil)P(2-naftil)(fenil);

[00119] (2-naftil)2PN(metil)P(2-naftil)(fenil);

[00120] (2-naftil)(fenil)PN(metil)P(fenil)2;

[00121] (2-metilfenil)2PN(metil)P(2-metilfenil)2;

[00122] (2-etilfenil)2PN(metil)P(2-etilfenil)2;

[00123] (2-isopropilfenil)2PN(metil)P(2-isopropilfenil)2;

[00124] (2-metilfenil)2PN(etil)P(2-metilfenil)2;

[00125] (2-metilfenil)2PN(metil)P(2-metilfenil)(fenil);

[00126] (2-metilfenil)(fenil)PN(isopropil)P(2-metilfenil)(fenil);

[00127] (2-metilfenil)2PN(metil)P(fenil)2;

[00128] (2-metilfenil)(fenil)PN(isopropil)P(fenil)2;

[00129] (etil)2PN(metil)P(etil)2; (etil)2PN(isopropil)P(etil)2;

[00130] (etil)2PN(terc-butil)P(etil)2; (metil)2PN(isopropil)P(metil)2;

[00131] (isopropil)2PN(metil)P(isopropila)2; (etil)2PN(isopropil)P(etil)(fenil);

[00132] (etil)(fenil)PN(isopropil)P(etil)(fenil); (etil)2PN(isopropil)P(fenil)2;

[00133] (etil)(fenil)PN(isopropil)P(fenil)2;

[00134] (2-tiofeneil)2PN(isopropil)P(2-tiofeneil)2;

[00135] (difenilfosfonita)N(isopropil)(difenilfosfonita);

[00136] (dibenzotiafosfonina)N(isopropil)(dibenzotiafosfonina);

[00137] (dibenzooxafosfonina)N(isopropil)(dibenzooxafosfonina);

[00138] (fenil)2PN(metil)N(metil)P(fenil)2; (fenil)2PN(etil)N(etil)P(fenil)2;

[00139] (fenil)2PN(fenil)N(fenil)P(fenil)2; (fenil)2PN(isopropil)N(isopropil)P(fenil)2;

[00140] (fenil)2PN(isopropil)N(metil)P(fenil)2; (fenil)2PN(isopropil)N(metil)P(fenil)2;

[00141] (4-metilfenil)2PN(CH3)N(CH3)-p(4-metilfenil)2;

[00142] (3-metilfenil)2PN(CH3)N(CH3)-p(3-metilfenil)2;

[00143] (2-metilfenil)2PN(CH3)N(CH3)-p(2-metilfenil)2;

[00144] (2-etilfenil)2P-N(CH3)N(CH3)-p(2-etilfenil)2;

[00145] (2-isopropilfenil)2PN(CH3)N(CH3)P(2-isopropilfenil)2;

[00146] (2-metilfenil)2PN(CH3)N(CH3)-p(2-metilfenil)(fenil);

[00147] (2-metillfenil)2P-N(CH3)N(CH3)-p(fenil)2; (etil)2 P-N(CH3)N(CH3)-p(etil)2;

[00148] (metil)2P-N(CH3)N(CH3)-P(metil)2; (isopropil)2P-N(CH3)N(CH3)-P(isopropil)2;

[00149] (etil)2P-N(CH3)N(CH3)-P(etil)(fenil);

[00150] (etil)(fenil)PN(CH3)N(CH3)-P(etil)(fenil);

[00151] (etil)2P-N(CH3)N(CH3)-P(fenil)2; (etil)(fenil)PN(CH3)N(CH3)-P(fenil)2;

[00152] (2-tiofenil)2P-N(CH3)N(CH3)-P(2-tiofenil)2;

[00153] (2-naftil)2 P-N(CH3)N(CH3)-P(2-naftil)2;

[00154] (4-bifenil)2 P-N(CH3)N(CH3)-P(4-bifenil)2; (fenil)2 P-1 8-naftil-P(fenil)2;

[00155] (fenil)2-P-9,10fenantreno-P(fenil)2;

[00156] (fenil)2-P-4,5-fenantreno-P(fenil)2; (fenil)2P-C(CH3)2-P(fenil)2; (fenil)2P- C(CH2)2 -P(fenil)2; (fenil)2 P-1,2-benzeno-P(fenil)2;

[00157] (4-metilfenil)2P-1,2-benzeno-P(4-metilfenil)2;

[00158] (3-metilfenil)2P-1,2-benzeno-P(3-metilfenil)2;

[00159] (2-metilfenil)2P-1,2-benzeno-P(2-metilfenil)2;

[00160] (2-etilfenil)2P-1,2-benzeno-P(2-etilfenil)2;

[00161] (2-isopropilfenil)2P-1,2-benzeno-P(2-isopropilfenil)2;

[00162] (2-metilfenil)2P-1,2-benzeno-P(2-metilfenil)(fenil);

[00163] (2-metilfenil)2P-1,2-benzeno-P(fenil)2; (etil)2P-1,2-benzeno-P(etil)2; (metil)2P-1,2-benzeno-P(metil)2; (isopropil)2P-1,2-benzeno-P(isopropil)2; (etil)2P-1,2- benzeno-P(etil)(fenil);

[00164] (etil)(fenil)P-1,2-benzeno-P(etil)(fenil);

[00165] (etil)2P-1,2-benzeno-P(fenil)2; (etil)(fenil)P-1,2-benzeno-P(fenil)2;

[00166] (2-tiofeneil)2 P-1,2-benzeno-P(2-tiofeneil)2;

[00167] (2-naftil)2P-1,2-benzeno-P(2-naftil)2;

[00168] (4-bifenil)2P-1,2-benzeno-P(4-bifenil)2; (fenil)2 P-CH2CH2-P(fenil)2;

[00169] (4-metilfenil)2P-CH2CH2-P(4-metilfenil)2;

[00170] (3-metilfenil)2P-CH2CH2-P(3-metilfenil)2;

[00171] (4-metilfenil)2P-CH2CH2 -P(4-metil-fenil)(fenil);

[00172] (4-metilfenil)(fenil)P-CH2CH2 -P(4-metil-fenil)(fenil);

[00173] (4-metilfenil)2P-CH2CH2-P(fenil)2;

[00174] (4-metilfenil)(fenil)P-CH2CH2-P(fenil)2;

[00175] (2-metilfenil)2P-CH2CH2-P(2-metilfenil)2;

[00176] (2-etilfenil)2P-CH2CH2-P(2-etilfenil)2;

[00177] (2-isopropilfenil)2P-CH2CH2-P(2-isopropilfenil)2;

[00178] (2-metilfenil)2P-CH2CH2-P(2-metilfenil)(fenil);

[00179] (2-metillfenil)2P-CH2CH2-P(fenil)2; (etil)2P-CH2-CH2P(etil)2;

[00180] (metil)2P-CH2CH2-P(metil)2; (isopropil)2P-CH2CH2-P(isopropil)2;

[00181] (etil)2P-CH2CH2-P(etil)(fenil); (etil)(fenil)P-CH2CH2-P(etil)(fenil);

[00182] (etil)2P-CH2CH2-P(fenil)2; (etil)(fenil)P-CH2CH2-P(fenil)2;

[00183] (2-tiofeneil)2P-CH2CH2-P(2-tiofeneil)2; (fenil)2PB(fenil)P(fenil)2;

[00184] (fenil)2PP(fenil)P(fenil)2; (fenil)2PSi(metil)2P(fenil)2;

[00185] (fenil)2AsN(isopropil)As(fenil)2; (fenil)SN(isopropil)S(fenil);

[00186] (fenil)2PN(isopropil)S(fenila); (fenil)2PN(isopropil)As(fenil)2;

[00187] (fenil)2PN(isopropil)P(=O)(fenil)2; (fenil)2P(=O)N(isopropil)P(=O)(fenil)2; (fenil)2PN(isopropil)P(=S)(fenil)2; (fenil)2P(=S)N(isopropil)P(=S)(fenil)2;

[00188] (fenil)2 P(=O)N(isopropil)P(=S)(fenil)2;

[00189] (4-trifluorometilfenil)2PN(isopropil)P(4-trifluorometilfenil)2;

[00190] (4-clorofenil)2PN(isopropil)P(4-clorofenil)2;

[00191] (4-metoxifenil)2PN(metil)P(4-metoxifenil)2;

[00192] (4-metoxifenil)2PN(isopropil)P(4-metoxifenil)2;

[00193] (3-metoxifenil)2PN(metil)P(3-metoxifenil)2;

[00194] (4-metoxifenil)2PN(isopropil)P(4-metoxifenil)(fenil);

[00195] (4-metoxifenil)(fenil)PN(isopropil)P(4-metoxifenil)(fenil); (4- metoxifenil)2PN(isopropil)P(fenil)2;

[00196] (4-metoxifenil)(fenil)PN(isopropil)P(fenil)2;

[00197] (4-metoxifenil)2PN(CH3)N(CH3)-P(4-metoxifenil)2;

[00198] (3-metoxifenil)2PN(CH3)N(CH3)-P(3-metoxifenil)2;

[00199] (4-metoxifenil)2PN(CH3)N(CH3)-P(4-metoxifenil)(fenil);

[00200] (4-metoxifenil)(fenil)PN(CH3)N(CH3)-P(4-metoxifenil)(fenil);

[00201] (4-metoxifenil)2P-N(CH3)N(CH3)-P(fenil)2;

[00202] (4-metoxifenil)(fenil)PN(CH3)N(CH3)-P(fenil)2;

[00203] (4-metoxifenil)2P-1,2-benzeno-P(4-metoxifenil)2;

[00204] (3-metoxifenil)2P-1,2-benzeno-P(3-metoxifenil)2;

[00205] (4-metoxifenil)2P-1,2-benzeno-P(4-metoxifenil)(fenil);

[00206] (4-metoxifenil)(fenil)P-1,2-benzeno-P(4-metoxifenil)(fenil);

[00207] (4-metoxifenil)2P-1,2-benzeno-P(fenil)2;

[00208] (4-metoxifenil)(fenil)P-1,2-benzeno-P(fenil)2;

[00209] (3-metoxifenil)2P(CH2CH2)P(3-metoxifenil)2;

[00210] (3-metoxifenil)2P(CH2CH2)P(3-metoxifenil)(fenil);

[00211] (3-metoxifenil)(fenil)P(CH2CH2CH2)P(3-metoxifenil)(fenil);

[00212] (3-metoxifenil)(fenil)P(CH2CH2)P(3-metoxifenil)(fenil);

[00213] (3-metoxifenil)(fenil)P(CH2)P(3-metoxifenil)(fenil);

[00214] (3-metloxifenil)2P(CH2CH2)P(fenil)2;

[00215] (3-metoxifenil)(fenil)P(CH2CH2)P(fenil)2;

[00216] (4-metoxifenil)2P(CH2CH2)P(4-metoxifenil)2;

[00217] (4-metoxifenil)2P(CH2CH2)P(4-metoxifenil)(fenil);

[00218] (4-metoxifenil)(fenil)P(CH2CH2CH2)P(4-metoxifenil)(fenil);

[00219] (4-metoxifenil)(fenil)P(CH2CH2)P(4-metoxifenil)(fenil);

[00220] (4-metoxifenil)(fenil)P(CH2)P(4-metoxifenil)(fenil);

[00221] (4-metloxifenil)2P(CH2CH2)P(fenil)2;

[00222] (4-metoxifenil)(fenil)P(CH2CH2)P(fenil)2;

[00223] (2-metoxifenil)2PN(metil)P(2-metoxifenil)2;

[00224] (2-metoxifenil)2PN(etil)P(2-metoxifenil)2;

[00225] (2-metoxifenil)2PN(fenil)P(2-metoxifenil)2;

[00226] (2-metoxifenil)2PN(metil)N(metil)P(2-metoxifenil)2;

[00227] (2-metoxifenil)2P(CH2)P(2-metoxifenil)2;

[00228] (2-metoxifenil)2P(CH2CH2)P(2-metoxifenil)2;

[00229] tri(2-metoxifenil)fosfano; tri(2-metoximetoxifenil)fosfano

[00230] (2-metoxifenil)2PN(isopropil)P(2-metoxifenil)(fenil);

[00231] (2-metoxifenil)(fenil)PN(isopropil)P(2-metoxifenil)(fenil);

[00232] (2-metloxifenil)2PN(isopropil)P(fenil)2;

[00233] (2-metoxifenil)(fenil)PN(isopropil)P(fenil)2;

[00234] (2-metoxifenil)2PN(metil)P(2-metoxifenil)(fenil);

[00235] (2-metoxifenil)(fenil)PN(fenil)P(2-metoxifenil)(fenil);

[00236] (2-metloxifenil)2PN(metil)P(fenil)2;

[00237] (2-metoxifenil)(fenil)PN(metil)P(fenil)2;

[00238] (2-etoxifenil)2PN(metil)P(2-etoxifenil)2;

[00239] (2-isopropoxifenil)2PN(metil)P(2-isopropoxifenil)2;

[00240] (2-hidroxifenil)2PN(metil)P(2-iclroxifenil)2;

[00241] (2-nitrofenil)2PN(metil)P(2-nitrofenil)2;

[00242] (2-(dimetilamino)fenil)2PN(metil)P(2(dimetilamino)fenil)2;

[00243] (2,3-dimetoxifenil)2PN(metil)P(2,3-dimetoxifenil)2;

[00244] (2,4-dimetoxifenil)2PN(metil)P(2,4-dimetoxifenil)2;

[00245] (2,6-dimetoxifenil)2PN(metil)P(2,6-dimetoxifenil)2;

[00246] (2,4,6-trimetoxifenil)2PN(metil)P(2,4,6-tri-metoxifenil)2;

[00247] (2-metoxifenil)(2-metilfenil)PN(metil)P(2-metilfenil)2;

[00248] (2-metoximetoxifenil)2PN(metil)P(2-metoximetoxifenil)2; 2- metoxifenil)2PN(metil)P(2-metoxifenil)(fenil);

[00249] (2-metoxifenil)(fenil)PN(metil)P(2-metoxifenil)(fenil);

[00250] (2-metoxifenil)2PN(metil)P(fenil)2;

[00251] (2-metoxifenil)(fenil)PN(metil)P(fenil)2;

[00252] (2-metoxifenil)2PN(CH3)N(CH3)-P(2-metoxifenil)2;

[00253] (2-metoxifenil)2P-1,2-benzeno-P(2-metoxifenil)2;

[00254] (2-metoxifenil)2P(CH2CH2)P(2-metoxifenil)2;

[00255] (2-metoxifenil)2P(CH2CH2)P(2-metoxifenil)(fenil);

[00256] (2-metoxifenil)(fenil)P(CH2CH2CH2)P(2-metoxifenil)(fenil)

[00257] (2-metoxifenil)(fenil)P(CH2CH2)P(2-metoxifenil)(fenil); (2- metoxifenil)(fenil)P(CH2)P(2-metoxifenil)(fenil);

[00258] (2-metoxifenil)2P(CH2CH2)P(fenil)2;

[00259] (2-metoxifenil)(fenil)P(CH2CH2)P(fenil)2;

[00260] (2-etoxifenil)2P(CH2CH2)P(2-etoxifenil)2;

[00261] (2-etoxifenil)2P(CH2CH2)P(2-etoxifenil)(fenil);

[00262] (2-etoxifenil)(fenil)P(CH2CH2CH2)P(2-etoxifenil)(fenil);

[00263] (2-etoxifenil)(fenil)P(CH2CH2)P(2-etoxifenil)(fenil);

[00264] (2-etoxifenil)(fenil)P(CH2)P(2-etoxifenil)(fenil);

[00265] (2-etoxifenil)2 P(CH2CH2)P(fenil)2;

[00266] (2-etoxifenil)(fenil)P(CH2CH2)P(fenil)2;

[00267] (2-isopropoxifenil)2P(CH2CH2)P(2-isopropoxifenil)2;

[00268] (2-isopropoxifenil)2P(CH2CH2)P(2-isopropoxifenil)(fenil);

[00269] (2-isopropoxifenil)(fenil)P(CH2CH2CH2)P(2-isopropoxifenil)(fenil);

[00270] (2-isopropoxifenil)(fenil)P(CH2CH2)P(2-isopropoxifenil)(fenil);

[00271] (2-isopropoxifenil)(fenil)P(CH2)P(2-isopropoxifenil)(fenil);

[00272] (2-isopropoxifenil)2P(CHCH2)P(fenil);

[00273] (2-isopropoxifenil)(fenil)P(CH2CH2)P(fenil)2;

[00274] (fenil)2PCH2CH2NHCH2CH2P(fenil)2; (etil)2PCH2CH2NHCH2CH2P(etil)2;

[00275] (fenil)2PCH2CH2DCH2CH2P(etil)2; (fenil)(etil)PCH2CH2NCH2CH2 P(fenil)2(fenil)SCH2CH2NCH2CH2S(fenil); (etil)2PCH2CH2NCH2CH2P(etil)2;

[00276] (decil)2PCH2CH2NHCH2CH2P(decil)2; (fenil)2 PCH2CH2 NHCH2CH2S(etil);

[00277] (fenil)2PCH2CH2P(fenil)CH2CH2P(fenil)2 e (fenilhPC^C^C^NC^C^Ptfenilh

[00278] (2-fluorofenil)2PN(isopropil)P(2-fluorofenil)2, Ph2PN(Me)P(2- metoxifenil)2, (fenil)2PN(isopropil)P(fenil)NH(isopropil)

[00279] (fenil)2PN(isopropil)P(fenil)N(fenil)H, (fenil)2PN(isopropil)P(fenil)N(terc- butil)H, (fenil)2NP(isopropil)P(fenil)N(CH(CH3)(fenila))H,(fenil)2PN (CH2)(2- metoxifenil)P(fenil)2, (fenil)2PN(CH2)2(2-metoxifenil)P(fenil)2,

[00280] (Fenil)2PN(CH2)3(2-metoxifenil)P(fenil)2,

[00281] Sistemas de ligantes adequados podem também incluir misturas dos ligantes acima mencionados.

[00282] O composto ligante pode incluir uma porção polimérica para tornar o produto de reação da fonte de metal de transição e o dito composto ligante solúvel a temperaturas mais elevadas e insolúvel, por exemplo, a temperaturas inferiores a 25°C. Esta abordagem pode permitir a recuperação do complexo a partir da mistura de reação para a reutilização e tem sido utilizado para outro catalisador, conforme descrito por D. E. Bergbreiter et al., J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 177-179. De forma semelhante, estes catalisadores de metais de transição também podem ser imobilizados por ligação do composto ligante a sílica, sílica gel, polissiloxano ou estrutura principal de alumina como demonstrado, por exemplo, por C. Yuanyin et al. Chinese J. React. Pol., 1992, 1(2), 152-159 para imobilizar os complexos de platina.

[00283] O composto ligante pode incluir unidades de ligante múltiplas ou seus derivados. Exemplos não limitativos de tais ligantes incluem ligantes dendriméricos, assim como ligantes onde as unidades ligantes individuais são acopladas tanto através de um ou mais dos grupos R quanto através do grupo de ligação Y. Mais especificamente, mas não limitativo, exemplos de tais ligantes podem incluir 1,2-di- (N(P(fenil)2)2)benzeno, 1,4-di-(N(P(fenil)2)2)benzeno, N(CH2CH2N(P(fenil)2)2)3, 1,4-di- (P(fenil)N(metil)P(fenil)2)benzeno, 1,2-di-(N(P(p-metoxifenil)2)2)benzeno, 1,4-di-(N(P(p- metoxifenil)2)2)benzeno, N(CH2CH2N(P(p-metoxifenil)2)2)3 e 1,4-di-(P(p- metoxifenil)N(metil)P(p-metoxifenil)2)benzeno.

[00284] Os compostos ligantes podem ser preparados por meio do uso de procedimentos conhecidos por um técnico no assunto e os procedimentos que fazem parte do estado da arte.

[00285] A presente invenção será agora descrita, a título de exemplos não limitativos, com referência aos desenhos esquemáticos anexos.

Breve Descrição dos Desenhos

[00286] A Figura 1 mostra uma realização de um processo de acordo com a presente invenção para separar um fluxo de hidrocarbonetos multicomponente que inclui etileno, pelo menos um polímero e outros componentes;

[00287] A Figura 2 mostra uma realização de um processo de oligomerização de etileno de acordo com a presente invenção, que inclui o processo da Figura 1; e

[00288] A Figura 3 mostra gráficos de perda de etileno para um primeiro produto de fundo de fase de flash e a viscosidade do produto de dito primeiro produto de fundo de fase de flash como uma função da concentração do polímero.

[00289] Com relação à Figura 1 dos desenhos, a referência numérica 10 geralmente indica uma realização de um processo de acordo com a presente invenção para separar um fluxo de hidrocarbonetos multicomponente que inclui etileno, pelo menos um polímero e outros componentes. Alguns dos componentes do fluxo de hidrocarbonetos podem estar presentes em uma pluralidade de fases. O processo 10 é adequado, por exemplo, para separar um fluxo de produto a partir de um reator de oligomerização de etileno, mas não está necessariamente limitado à separação de um fluxo de produto a partir de um reator de oligomerização de etileno.

[00290] O processo 10 inclui uma primeira fase de flash 12 com uma bomba centrífuga 14 e um trocador de calor do tipo casco e tubo convencional 16. O processo 10 também inclui um trocador de calor adicional 18 e uma segunda fase de flash 20. Além disso, há um terceiro opcional, mas preferencialmente presente, trocador de calor 22 e uma operação de recuperação de etileno, geralmente indicada pelo número de referência 24.

[00291] Uma linha de fluxo de hidrocarbonetos multicomponente 26 leva a primeira fase de flash 12. Uma primeira linha de produto de fluxo de cabeça de vapor contendo etileno 28 deixa uma parte de cabeça da primeira fase de flash 12 para o trocador de calor 22 e funciona do trocador de calor 22 para a operação de recuperação de etileno 24.

[00292] Uma primeira linha de produto de fundo de fase de flash 30,1 deixa o fundo da primeira fase de flash 12 para a bomba centrífuga 14 e funciona a partir da bomba centrífuga 14 para o trocador de calor 16. A partir do trocador de calor 16, uma primeira linha de produto de fundo de fase de flash 30,2 é tomada e em seguida se divide em uma primeira linha de produto de fundo de fase de flash 30,3 e uma segunda linha de alimentação de fase de flash 32. A primeira linha de produto de fundo de fase de flash 30,3 se une à linha de fluxo de hidrocarbonetos multicomponente 26, de modo que as primeiras linhas de produto de fundo de fase de flash 30,1, 30,2, 30,3 e a linha de fluxo de hidrocarbonetos multicomponente 26 formam uma bomba em volta do arranjo.

[00293] A segunda linha de alimentação de fase flash 32 divide, assim, fora da primeira linha de produto de fundo de fase de flash 30,2 a jusante do trocador de calor 16 e vai para o trocador de calor 18, de onde em seguida funciona para entrar na segunda fase de flash 20. A segunda fase de flash 20 é fornecida com uma segunda linha de produto de fundo de fase de flash 34 e uma segunda linha de produto de fundo de fase de flash 36.

[00294] A operação de recuperação de etileno 24 é fornecida com uma linha de fluxo rica em etileno 38 e uma linha de fluxo de hidrocarbonetos multicomponente pobre em etileno 40.

[00295] Em uso, um fluxo de hidrocarboneto multicomponente que inclui etileno, pelo menos um polímero e outros componentes com possivelmente alguns dos componentes do fluxo de hidrocarboneto estando presentes em uma pluralidade de fases, é alimentado por meio da linha de fluxo de hidrocarbonetos multicomponente 26 para a primeira fase de flash 12. Tipicamente, o fluxo de hidrocarbonetos multicomponente inclui componentes de hidrocarbonetos valiosos ou desejáveis, que devem ser separados dos outros componentes do fluxo de hidrocarbonetos multicomponente. Por exemplo, o fluxo de hidrocarbonetos multicomponente pode incluir oligômeros ou olefinas, tais como 1-hexeno e/ou 1- octeno, que devem ser separados dos outros componentes do fluxo de hidrocarbonetos multicomponente. Além disso, o fluxo de hidrocarbonetos multicomponente inclui etileno, que é valioso e que deve ser separado e recuperado. O fluxo de hidrocarbonetos multicomponente também inclui pelo menos um polímero, que é tipicamente um subproduto e que deve ser separado dos hidrocarbonetos valiosos e do etileno. Qualquer polímero presente no fluxo de hidrocarbonetos multicomponente pode estar presente como um sólido ou pode ser fundido ou dissolvido. Tipicamente, no entanto, à temperatura inicial do fluxo de hidrocarbonetos multicomponente, o polímero é um sólido e se apresenta como um material particulado. Um exemplo de tal fluxo de hidrocarbonetos multicomponente é o fluxo de produto oligomérico obtido a partir da oligomerização, por exemplo, da trimerização e/ou tetramerização de etileno, caso em que o fluxo de hidrocarbonetos multicomponente tipicamente inclui também um solvente diluente, por exemplo, isooctano, ciclohexano, metilciclohexano, propano, isobutano, isopentano, neopentano, 2-metilpentano ou 3-metilpentano e/ou um solvente de catalisador e/ou um catalisador dissolvido e/ou um ativador de catalisador dissolvido.

[00296] O fluxo de hidrocarbonetos multicomponente está inicialmente a uma pressão elevada de mais de 3000000 Pa(a), tipicamente mais de 4000000 Pa(a), por exemplo, 4600000 Pa(a) e a uma temperatura inicial de tipicamente entre cerca de 40°C e 80°C, por exemplo cerca de 60=C. O fluxo de hidrocarbonetos multicomponente é então aquecido por aquecimento ou mistura de contato direto como resultado do contato com um fluido quente proveniente da primeira linha de produto de fundo de fase de flash 30.3, a qual está descrito em mais detalhe a seguir. De um modo vantajoso, qualquer polímero sólido no fluxo de hidrocarbonetos multicomponente pode, assim, ser fundido e dissolvido sem o uso de um trocador de calor em um fluxo de hidrocarbonetos que inclui sólidos poliméricos. Potenciais problemas de obstrução do trocador de calor são assim evitados. O fluxo de hidrocarbonetos multicomponente é aquecida a uma temperatura de pelo menos 150°C, tipicamente cerca de 185°C, como um resultado de contato e mistura com o fluido quente proveniente da primeira linha de produto de fundo de fase de flash 30,3.

[00297] Na primeira fase de flash 12, o fluxo de hidrocarbonetos multicomponente quente é submetido a flash a partir de uma pressão elevada, por exemplo cerca de 4600000 Pa(a) tal como anteriormente indicado, e sua temperatura elevada de, digamos, 185=C a uma pressão de flash na faixa de 1000000 a 3000000 Pa(a), por exemplo cerca de 1550000 Pa(a), com uma queda concomitante na temperatura. Na primeira fase de flash 12, o fluxo de hidrocarbonetos multicomponente é então separado por flash em um primeiro produto de fluxo de cabeça de vapor contendo etileno, que é removido por meio da primeira linha de produto de fluxo de cabeça de vapor contendo etileno 28 e um primeiro produto de fundo de fase de flash que é removido por meio da primeira linha de produto de fundo de fase de flash 30,1. Tipicamente, o produto de fluxo de cabeça de vapor contendo etileno em linha 28 inclui etileno em combinação com o produto desejado, tal como o produto oligomérico, e diluente e/ou solvente do catalisador. Quaisquer componentes gasosos leves do fluxo de hidrocarbonetos multicomponente, por exemplo etano, também se reportarão para o fluxo de vapor rico em etileno em linha 38. O primeiro produto de fundo de fase de flash também inclui algum etileno e produto desejado e solvente diluente e/ou de catalisador. Importante, no entanto, que o polímero se reporte para o primeiro produto de fundo de fase de flash em linha de 30,1.

[00298] O primeiro produto de cabeça de vapor contendo etileno é tipicamente pelo menos parcialmente condensado por resfriamento no trocador de calor 22 e alimentado para a operação da unidade de recuperação de etileno 24, que tipicamente inclui uma coluna de destilação. Na operação da unidade de recuperação de etileno 24, o primeiro produto de cabeça de vapor contendo etileno é separado em um fluxo rico em etileno de cabeça removido por meio da linha de fluxo rica em etileno 38 e em um fluxo de hidrocarbonetos multicomponente pobre em etileno de fundo que é removido por meio da linha de fluxo de hidrocarbonetos multicomponente pobre em etileno 40.

[00299] O trocador de calor 22, se estiver presente, pode ser usado para a integração de calor.

[00300] Como indicado anteriormente, a operação de unidade de recuperação de etileno 24 tipicamente emprega uma coluna de destilação. Esta coluna de destilação opera tipicamente a uma pressão de cerca de 1000000 a 2800000 Pa(a), de preferência cerca de 1000000-1500000 Pa(a) (a pressão de operação da coluna de destilação é contida pela pressão de flash da primeira fase de flash 12 e a temperatura de um refervedor (não mostrado) da operação de unidade de recuperação de etileno de 24) para gerar o fluxo rico em etileno e o fluxo de hidrocarbonetos multicomponente pobre em etileno. O principal objetivo da operação de unidade de recuperação de etileno 24 é gerar uma recuperação de etileno requerida predeterminada. Diluente e/ou solvente de catalisador também podem ser recuperados com etileno. O fluxo de hidrocarbonetos multicomponente pobre em etileno na linha de fluxo 40, então inclui tipicamente os hidrocarbonetos valiosos, por exemplo, produto oligomérico, que é desejável para recuperar e podem também incluir o solvente diluente e/ou um solvente de catalisador. Técnicas de separação convencionais conhecidas dos técnicos no assunto, tais como destilação, podem ser empregadas para separar os componentes do fluxo de hidrocarbonetos multicomponente pobre em etileno na linha de fluxo 40, se desejado.

[00301] A pressão de flash e a temperatura do fluxo de hidrocarbonetos multicomponente sendo alimentado na primeira fase de flash 12 são selecionadas de tal modo que o primeiro produto de fundo de fase de flash na primeira linha fase do primeiro produto de fundo de fase de flash 30.1 tem uma concentração de polímero tal que a viscosidade da linha do primeiro produto de fundo de fase de flash 30,1 é inferior a cerca de 1000 cP a um cisalhamento de 1 por segundo. Tipicamente, quando o fluxo de hidrocarbonetos multicomponente é o fluxo de produto a partir da reação de oligomerização de etileno, isto significa que a concentração de polímero deve ser inferior a cerca de 2,8%, em massa, como pode ser visto a partir da Figura 3 dos desenhos. Como irá ser apreciado, no entanto, ao deliberadamente operar a primeira fase de flash 12, de modo que a concentração de polímero no primeiro produto de fundo de fase de flash seja limitada para desse modo limitar a viscosidade do primeiro produto de fundo de fase de flash, a separação de etileno a partir do fluxo de hidrocarbonetos de multicomponente é afetada negativamente levando a uma perda aumentada de etileno para o primeiro produto de fundo de fase de flash. Isto é claramente indicado na Figura 3 dos desenhos. Além disso, se o fluxo de hidrocarbonetos multicomponente inclui qualquer solvente diluente e/ou solvente de catalisador que deva ser recuperado, as perdas de solvente para o primeiro produto de fundo de fase de flash também aumentam.

[00302] Embora uma perda aumentada de solvente e de etileno, se presentes, para o primeiro produto de fundo de fase de flash seja um resultado negativo da maneira em que a primeira fase de flash 12 é operada, a operação da primeira etapa de flash 12 para limitar a concentração de polímero no primeiro produto de fundo de fase de flash tem a vantagem de que uma bomba centrífuga convencional comparativamente barata 14 e uma concha e um trocador de calor de casco e tubo convencional 16 podem ser utilizados para bombear ao redor do primeiro produto de fundo de fase de flash e para aquecer o primeiro produto de fundo de fase de flash.

[00303] O óleo quente ou vapor é tipicamente utilizado no trocador de calor 16 para aquecer o primeiro produto de fundo de fase de flash, por exemplo, a uma temperatura na faixa de cerca de 190°C a 300°C. A pressão de descarga da bomba 14 é tipicamente de tal modo que substancialmente nenhuma vaporização ocorre a jusante do trocador de calor 16. Uma grande porção do primeiro produto de fundo de fase de flash aquecido é devolvida para a linha de fluxo de hidrocarbonetos multicomponente 26 por meio das linhas de fluxo 30,2 e 30,3 para, assim, aquecer o fluxo de hidrocarbonetos multicomponente a uma temperatura superior a 150=C. Tipicamente, cerca de 90% do primeiro produto de fundo de fase de flash aquecido são bombeados em volta e assim retornados para a linha de fluxo de hidrocarbonetos multicomponente 26. A primeira fase de flash 12 deve ser, assim, concebida para acomodar a alta taxa de reciclagem e, consequentemente, o elevado rendimento.

[00304] O equilíbrio do primeiro produto de fundo de fase de flash aquecido é alimentado por meio da segunda linha de alimentação de fase de flash 32 para o trocador de calor 18, onde é aquecido a uma temperatura acima de 190=C e, em seguida, alimentado para a segunda fase de flash 20. Na segunda fase de flash 20, a alimentação da segunda fase de flash a partir da linha 32 é submetida a flash a uma pressão inferior a 1000000 Pa(a), por exemplo, cerca de 400000 Pa(a) e, assim, separado em um segundo produto de fluxo de cabeça de vapor removido por meio do segundo produto de fluxo de cabeça de vapor 34 e um segundo produto de fundo de fase de flash removido por meio do segundo produto de fundo de fase de flash 36. Como será apreciado, o segundo produto de fluxo de cabeça de vapor inclui uma quantidade significativa de etileno e possivelmente solvente diluente e/ou solvente de catalisador como um resultado das condições operacionais selecionadas para a primeira fase de flash 12, que pode ser desejável para recuperar.

[00305] O segundo produto de fundo de fase de flash é tipicamente alimentado a um desvolatilizador (não mostrado) por meio da segunda linha de produto de fundo de fase de flash 36. A temperatura e a pressão da operação de flash na segunda fase de flash 18 são então tipicamente selecionadas de tal modo que o segundo produto de fundo de fase de flash pode ser alimentado a um desvolatilizador. O desvolatilizador produz um fluxo de sólidos que podem, por exemplo, ser submetidos a um granulador subaquático para granular os sólidos em forma de pellets, que é em sua maior parte constituído de material polimérico.

[00306] Com relação à Figura 2 dos desenhos, uma realização de um processo de oligomerização de etileno de acordo com a presente invenção, que inclui o processo de separação 10, é mostrada e geralmente indicada pelo número de referência 100.

[00307] O processo 100 inclui um reator de oligomerização 102 produzindo um produto de fundo em sua maior parte líquido, o qual é removido pela linha de fluxo de hidrocarbonetos multicomponente 26.

[00308] Na Figura 2, mais detalhes da operação da unidade de recuperação de etileno 24 também são mostrados. Assim, no processo 100, a operação da unidade de recuperação de etileno 24 inclui uma coluna de destilação de recuperação de etileno 110 equipado com um condensador parcial 124, um tambor de refluxo 126 e uma bomba 128. A linha de fluxo rico em etileno 38 que é, de fato, uma linha de reciclagem de fluxo de etileno para o reator 102 deixa, assim, o condensador parcial 124 e é retornada para o reator 102. Uma linha de refluxo 132 deixa o tambor de refluxo 126 e passa para a bomba 128. Uma linha de refluxo de pressão aumentada 170 se dirige da bomba 128 para a coluna de destilação de recuperação de etileno. A linha de refluxo de pressão aumentada 170 pode se ramificar em uma linha de fluxo 171, que retorna ao reator de 102. Alternativamente, a linha de fluxo 171 pode se ramificar para a linha de refluxo 132.

[00309] A linha de fluxo de hidrocarbonetos multicomponente pobre em etileno 40 deixa a coluna de destilação de recuperação de etileno 110 e alimenta uma seção de processamento geralmente indicado pelo número de referência 136. A seção de processamento 136 opera tipicamente a uma pressão menor do que a coluna de destilação de recuperação de etileno 110 e utiliza destilação (fracionamento) para separar o fluxo de hidrocarbonetos multicomponente pobre em etileno em produtos diferentes, por exemplo, 1-hexeno, 1-octeno, um produto C10+ e similares. Uma ou mais linhas de produto olefínico representado pela linha 138 se dirige, assim, a partir da seção de processamento de produto 136. A seção de processamento de produto 136 também é fornecida com uma linha de purga de vapor 144. Além disso, a seção de processamento de produto 136 pode ser fornecida com uma linha de reciclagem de solvente diluente 150 que é, em última análise, retornada ao reator 102.

[00310] No processo 100, dois condensadores 152 e 154 são fornecidos na segunda linha de produto de fluxo de cabeça de vapor 34, com a segunda linha de produto de fluxo de cabeça de vapor 34 correndo para um separador de vapor/líquido 156 a jusante do condensador 154. O separador 156 está provido de uma linha de vapor 158 e uma linha de condensado 160. A linha de condensado 160 é executada por meio de uma bomba 162 para a coluna de destilação de recuperação de etileno 110. Deve ser apreciado que os condensadores 152 e 154 podem ser substituídos por um condensador único parcial ou completamente condensando etileno no segundo produto de fluxo de cabeça de vapor a partir da segunda fase de flash 20.

[00311] O processo 100 é usado para oligomerizar um hidrocarboneto, isto é, etileno, para formar pelo menos um produto de monômero ou comonômero alfa. O processo 100 conforme mostrado na Figura 2 é particularmente apropriado para a tetramerização de etileno para produzir 1-octeno e 1-hexeno como produtos desejáveis.

[00312] Em uso, em um exemplo não limitativo ou realização do processo da presente invenção utilizando um reator de coluna de borbulhamento, o reator de 102 contém uma fase líquida principal sob a forma de uma coluna de borbulhamento. O reator de 102 neste exemplo não limitativo ou realização não limitativo é, assim, um reator de coluna de borbulhamento. Etileno reciclado (a partir da linha de fluxo rica em etileno 38 e a linha de fluxo 171) como reagente de hidrocarboneto, juntamente com a alimentação de etileno fresco (não mostrado) e solvente diluente reciclado são tipicamente condensados e alimentados no fundo do reator 102. Embora não mostrado, o etileno reciclado (a partir da linha de fluxo rica em etileno 38 e a partir da linha de fluxo 171) em primeiro lugar seria submetido a uma operação para aumentar a pressão para aquela do reator 102. A dita operação de aumento de pressão poderia incluir um compressor e/ou uma bomba. O reator 102 é operado tipicamente a uma pressão entre cerca de 4500000 Pa(a) e 5000000 Pa(a), com uma fase líquida principal a uma temperatura inferior ao seu ponto de ebulição à pressão de operação do reator 102. Tipicamente, esta temperatura é de cerca de 60°C. A fase líquida principal do reator 102 compreende uma mistura de etileno, produtos oligoméricos (produtos poliméricos ou oligoméricos de monômeros ou comonômero alfa, neste caso 1-octeno e 1-hexeno), um solvente que inclui um sistema catalisador dissolvido, um solvente diluente ou de reação e pequenas quantidades de sólidos poliméricos formados por reações colaterais indesejáveis. Um solvente diluente ou de reação, isto é, um componente líquido inerte que não participa na reação de polimerização ou oligomerização e que não é necessário para assegurar que a reação de polimerização ou oligomerização ocorra,é utilizado para a polimerização ou a oligomerização, por exemplo, tetramerização, de um hidrocarboneto tal como etileno, para reduzir a incorporação secundária de produtos de monômeros ou comonômeros alfa, por exemplo, 1-hexeno ou 1-octeno, em produtos de cadeia mais longa indesejáveis de menor valor, pela diluição da concentração de produto ou produtos de reação primário(s). O solvente diluente pode ser de mais baixa ebulição ou de mais alta ebulição do que o produto oligomérico desejável de menor ponto de ebulição (por exemplo, 1-hexeno) do reator 102. A operação de um reator de coluna de bolhas de ebulição para a oligomerização de etileno e que emprega um solvente diluente é conhecida pelos técnicos no assunto e uma compreensão de como a operação do reator 102 não é necessário para uma compreensão da presente invenção, a operação do reator 102 não é discutida em qualquer detalhe. É suficiente ter em conta que o reator 102 produz um fluxo de efluente líquido que é o fluxo de hidrocarbonetos multicomponente no fluxo de hidrocarbonetos multicomponente 26 anteriormente descrito no presente.

[00313] No processo 100, o fluxo de hidrocarbonetos multicomponente é assim submetido a flash na primeira fase de flash 12 como aqui anteriormente descrito, com o primeiro produto de cabeça de vapor contendo etileno sendo alimentado para a coluna de destilação de recuperação de etileno 110, depois de ter sido parcialmente condensado e com a alimentação da segunda fase de flash sendo alimentada para a segunda fase de flash 20 para produzir o segundo produto de fluxo de cabeça de vapor na segunda linha de produto de fluxo de cabeça de vapor 34 e o segundo produto de fundo de fase de flash na segunda linha de produto de fundo de fase de flash 36.

[00314] O segundo produto de fluxo de cabeça de vapor da segunda fase de flash 20 é alimentado por meio da linha do segundo produto de fluxo de cabeça de vapor 34 para os condensadores 152 e 154. Surpreendentemente, as simulações mostram que as combinações de temperatura e pressão necessárias para os condensadores 152 e 154 para condensar completamente substancialmente todo o etileno presente no segundo produto de fluxo de cabeça de vapor (e todo o solvente diluente, se qualquer solvente diluente estiver presente) são razoáveis e relativamente insensíveis a ambos o solvente diluente usado no reator 102, bem como o grau de diluição ou a viscosidade do primeiro produto de fundo de fase de flash na primeira linha de produto de fundo de fase de flash 30,1. Os resultados para os dois casos, em que a viscosidade do primeiro produto de fundo de fase de flash foi, respectivamente, acima e abaixo de 1000 cP de cisalhamento de 1 por segundo (isto é, em que as concentrações do polímero foram, respetivamente, comparativamente elevada e comparativamente baixa) são mostrados na Tabela 1. Tabela 1 Resultados de simulação para a pressão necessária da segunda fase de flash 20 para condensação completa de etileno e solvente diluente no segundo produto de fluxo de cabeça de vapor para vários solventes diluentes e para várias temperaturas de utilidade de resfriamento

[00315] Pode ver-se que, para ambos os casos, mesmo a pressões tão baixas de 210000 a 250000 Pa(a), o segundo produto de fluxo de cabeça de vapor pode ser conden- -sado a temperaturas tão elevadas quanto 5°C.

[00316] Simulações mostram que a segunda temperatura de produto de fluxo de cabeça de vapor seria tipicamente muito superior a 200=C. No resfriamento deste fluxo de baixo para ser condensado, a integração de calor pode ser alcançada. O segundo produto de fluxo de cabeça de vapor na segunda linha de produto de fluxo de cabeça de vapor 34 pode, portanto, ser utilizado como um utilitário para aquecer outro fluxo de processo de outro lugar no processo 100 ou para gerar vapor de baixa pressão a partir do condensado de vapor. Isto tem a vantagem de eliminar os requisitos de refrigeração a ar do segundo produto de fluxo de cabeça de vapor. Depois da integração de calor para resfriar o segundo produto de fluxo de cabeça de vapor, o segundo produto de fluxo de cabeça de vapor pode ser resfriado adicionalmente utilizando água de resfriamento de plantas, a água refrigerada ou refrigerante para alcançar o grau necessário de condensação do segundo produto de fluxo de cabeça de vapor.

[00317] Como o refrigerante é um utilitário de resfriamento caro, simulações adicionais foram realizadas para quantificar a recuperação de etileno para a linha de condensado 160 do separador de vapor/líquido 156, que é viável apenas com água de resfriamento de planta (ou seja, condensação parcial). Os resultados são apresentados na Tabela 2 para vários solventes diluentes e pressões de flash para a segunda fase de flash 20. Estas projeções de simulação mostram que uma considerável quantidade de etileno pode ser recuperada a pressões de operação razoáveis para a segunda fase de flash 20 utilizando água de resfriamento de planta sozinha. Tabela 2 Percentagens de etileno recuperável para fase líquida utilizando água de resfriamento de planta a diferentes pressões de flash da segunda fase de flash 20 para vários solventes diluentes

[00318] O condensado na linha de condensado 160 do separador de vapor/líquido 156 contém, portanto, etileno e, potencialmente, solvente diluente. No processo 100, o condensado é bombeado para a pressão de operação da coluna de destilação de recuperação de etileno 110 utilizando a bomba 162 e bombeado para a coluna de destilação de recuperação de etileno 110. Como tal, todo etileno e, no caso de uma ebulição de solvente diluente menor do que o produto oligomérico, por exemplo, ebulição inferior a 1-hexeno, também todo o solvente diluente, pode ser recuperado na coluna de destilação de recuperação de etileno 110 e reciclado para o reator 102 através do condensador 124 e linha de fluxo rico em etileno 38 e linha de fluxo 171.

[00319] Deve-se notar que o condensado na linha de condensado 160 pode ser introduzido na coluna de destilação de recuperação de etileno 110 ou como um ponto de alimentação separado, conforme mostrado na Figura 2, ou combinado com o primeiro produto de cabeça de vapor contendo etileno no primeiro produto de fluxo de cabeça de vapor 28 a jusante do trocador de calor (condensador parcial) 22. As simulações mostram que, uma vez bombeado para a coluna de destilação de recuperação de etileno 110 de pressão de operação, o condensado na linha de condensado 160 não deve ser aquecido a temperaturas acima à do primeiro produto de fluxo de cabeça de vapor contendo etileno uma vez este coloca uma carga adicional no condensador parcial 124. Simulações mostram ainda que o condensado na linha de condensado 160 pode ser introduzido no condensador parcial 124, tambor de refluxo 126 ou linha de refluxo 132 sem comprometer a especificação sobre o vapor rico em etileno na linha de fluxo rica em etileno 38.

[00320] Qualquer vapor separado no separador de vapor/líquido 156 é purgardo através da linha de vapor de 158. Em vez de purgar a este ponto, por exemplo, por queima, a linha de vapor 158 pode ser encaminhada para se juntar a linha de fluxo de hidrocarboneto multicomponente pobre em etileno 40, de forma que o vapor seja encaminhado para a seção de processamento de produto 136.

[00321] Como mencionado acima, o condensado na linha de condensado 160 pode também ser unido ao primeiro produto de cabeça de vapor contendo etileno na primeira linha de fluxo de cabeça de vapor contendo etileno 28. Isto, entretanto, requer a mistura de um fluxo de cabeça de vapor de líquido e parcialmente condensado. Simulações mostram ainda que, a partir de um ponto de vista termodinâmico, é mais vantajoso introduzir a linha de condensado 160 a um ponto de alimentação separado na coluna de destilação de recuperação de etileno 110. O ponto mais desejável de introdução do condensado na linha de condensado 160 para o a coluna de destilação de recuperação do etileno 110 depende do solvente diluente usado no reator 102.

[00322] Um certo número de casos foi simulado com os seguintes solventes diluentes para o reator de 102: propano, isobutano, isopentano, isooctano e metilciclohexano. No caso do reator 102 produzindo 1-hexeno como o produto desejado de ebulição mais baixo e usando um solvente diluente que tem um ponto de ebulição mais baixo que de 1-hexeno, o processo da Figura 2 é particularmente vantajoso, como tal um solvente diluente de baixo ponto de ebulição pode ser recuperado e reciclado com o etileno na coluna de destilação de recuperação de etileno 110. Em tal caso, é desejável, portanto, encaminhar todo o solvente diluente de baixo ponto de ebulição para a coluna de destilação de recuperação de etileno 110. Quando a primeira fase de flash 12 é, no entanto, operada para limitar a concentração de polímero para abaixo de 5 %, uma fração significativa de solvente diluente, seja de ponto de ebulição inferior ou superior a de 1-hexeno, se reporta ao primeiro produto de fundo de fase de flash na primeira linha de produto de fundo de fase de flash 30,1. Em última análise, o solvente diluente se reporta, assim, para o condensado na linha de condensado 160. No caso de um solvente diluente de ponto de ebulição maior do que 1-hexeno, isto não é um problema uma vez que o solvente diluente pode ser recuperado na seção de processamento de produto 136, simplesmente alimentando o segundo produto de fluxo de cabeça de vapor para a seção de processamento de produto 136. No caso de um solvente diluente de baixo ponto de ebulição, a oportunidade de eliminar etapas de destilação adicionais para recuperar este solvente diluente por recuperação do mesmo com etileno em uma coluna de destilação de recuperação de etileno 110 seria no entanto perdida se o segundo produto de fluxo de cabeça de vapor for encaminhado para a seção de processamento do produto 136. É, portanto, uma vantagem para condensar o segundo produto de fluxo de cabeça de vapor na segunda linha de produto de fluxo de cabeça de vapor 34 para, assim, recuperar o solvente diluente de baixo ponto de ebulição por meio da coluna de destilação de recuperação de etileno 110.

[00323] Em algumas realizações do processo 100, que não são ilustrados, o etileno na linha de vapor 158 do separador de vapor/líquido 156 é recuperado por meio de absorção em um fluxo de processo de líquidos. Nestas realizações do processo de acordo com presente invenção, em que os condensadores 152 e 154 condensam parcialmente o etileno no segundo produto de fluxo de cabeça de vapor, o vapor da linha de vapor 158 é combinado com um fluxo de processo líquido adequado de outras partes do processo 100, de tal modo que o fluxo de vapor é parcialmente ou completamente absorvido no fluxo de processo líquido. Este fluxo de processo líquido, contendo agora o condensado, de outro modo perdido, o etileno pode agora ser encaminhado para uma parte do processo 100 onde o etileno pode ser usado. Exemplos destas formas de realização são as seguintes: Exemplo 1

[00324] O vapor na linha de vapor 158 é absorvido na linha de reciclagem de solvente diluente 150 da seção de processamento de produto 136. Este exemplo é aplicável ao caso em que o processo 100produz 1-hexeno e 1-octeno como produtos desejáveis e o solvente diluente usado no reator 102 entra em ebulição a uma temperatura entre 1-hexeno e 1-octeno (por exemplo, isooctano). O solvente diluente é assim recuperado na seção de processamento de produto 136 utilizando destilação convencional. A reciclagem de solvente diluente na linha de reciclagem de solvente diluente 150 está a uma pressão mais baixa do que o vapor na linha de vapor 158 e uma combinação destes dois fluxos é, portanto, particularmente favorável. Se a reciclagem do solvente diluente na linha de reciclagem de solvente diluente 150 é submetida a purificação adicional antes de ser reciclada para o reator 102, o vapor na linha de vapor 158 pode ser combinado com o solvente diluente na linha de reciclagem de solvente diluente linha 150 antes ou depois da etapa de purificação adicional. Alternativamente, o vapor na linha de vapor 158 pode ser combinado com o cone de sucção da linha de reciclagem de solvente diluente 150, de tal modo que um fluxo de reciclagem de diluente livre de etileno também está disponível para o processo 100. Exemplo 2

[00325] Neste exemplo, o vapor na linha de vapor 158 é absorvido para o cone de sucção de qualquer um dos fluxos de produto representados pela linha de fluxo de produto 138. Estes fluxos de produto (por exemplo, um fluxo de produto de 1-hexeno e um fluxo de produto de 1-octeno e um fluxo de produto de hidrocarboneto C10+) também estão disponíveis a uma pressão mais baixa do que a pressão do vapor na linha de vapor 158, facilitando a combinação com um cone de sucção de uma ou mais destes fluxos de produto. Neste exemplo, o fluxo combinado obtido pela combinação do vapor na linha de vapor 158 com um cone de sucção de produto é conduzido de volta para a coluna de recuperação de destilação de etileno 110 para recuperação do etileno. Exemplo 3

[00326] O vapor na linha de vapor 158 neste exemplo é absorvido em qualquer fluxo de processo que é usado para limpar o equipamento, após o que o fluxo é reprocessado por meio da primeira fase de flash 12 e a segunda fase de flash 20 e a coluna de destilação de recuperação de etileno 110. Por exemplo, se 1-octeno ou um fluxo de hidrocarbonetos C10+ for usado para limpeza do reator 102, o vapor na linha de vapor 158 pode ser combinado com qualquer um destes fluxos, quer antes da etapa de limpeza do efluente do reator 102 após a limpeza.

[00327] O processo de 10, 100 da presente invenção, tal como ilustrado, tem a vantagem de reduzir significativamente a viscosidade da solução do primeiro produto de fundo de fase de flash e, portanto, permite o uso de equipamento de baixo custo para bombear e aquecer o primeiro produto de fundo de fase de flash. No processo de 10, 100 tal como ilustrado, também é possível utilizar uma temperatura mais baixa ou a uma pressão mais elevada, na primeira etapa de flash 12, uma vez que menos produto é levado para a porção de cabeça. No processo 100, tal como ilustrado, a recuperação total de etileno a partir da primeira fase de flash 12 e a segunda fase de flash 20 é possível, e o processo 100 conforme ilustrado também permite a recuperação total de solvente diluente de ponto de ebulição menor do que 1-hexeno por meio da coluna de destilação de recuperação de etileno 110 eliminando assim a necessidade de etapas de separação de recuperação de solvente diluente adicionais a jusante da coluna de destilação de recuperação do etileno 110.

Claims

1. PROCESSO (10) PARA SEPARAR UM FLUXO DE HIDROCARBONETO MULTICOMPONENTES que inclui etileno, pelo menos um polímero e outros componentes, caracterizado pelo fato de que o processo (10) inclui: em um primeiro estágio de flash (12), a submissão do fluxo de hidrocarbonetos multicomponente a flash (26), a partir de uma pressão elevada de mais de 3000000 Pa(a) e uma temperatura elevada na faixa de 150 °C a 185 °C, a uma pressão de flash na faixa de 1000000 Pa(a) a 3000000 Pa(a), e um primeiro produto de cabeça de vapor contendo etileno (28) a uma pressão na faixa de 1000000 Pa(a) a 3000000 barPa(a), e um primeiro produto de fundo de fase de flash (30,1) que inclui algum etileno, o dito pelo menos um polímero e parte dos ditos outros componentes, a pressão de flash e a temperatura elevada da fluxo de hidrocarboneto multicomponente (26) sendo selecionados de tal modo que o primeiro produto de fundo de fase de flash (30, 1) tenha uma concentração do dito pelo menos um polímero de menos do que 5% em massa para tornar a viscosidade do primeiro produto de fundo de fase de flash (30,1) à temperatura do primeiro produto de fundo de fase de flash (30,1) na primeira fase de flash (12) a menos do que 1000 cP a um cisalhamento de 1 por segundo; o aquecimento (16) de pelo menos uma porção do primeiro produto de fundo de fase de flash (30,1) a uma temperatura em excesso de 150° C para formar um primeiro produto de fundo de fase de flash aquecido (30,2); a combinação de uma porção de reciclagem (30,3) do dito primeiro produto de fundo de fase de flash aquecido (30,2) com o fluxo de produto de hidrocarbonetos multicomponente (26), que está a uma temperatura inferior a 150 ° C antes da combinação com a dita porção de reciclagem (30,3), para desse modo para aquecer o fluxo de hidrocarbonetos multicomponente (26) para a dita temperatura elevada na faixa de 150 °C a 185 °C; a retirada de pelo menos uma porção (32) do primeiro produto de fundo de fase de flash (30,1) que inclui algum etileno, o dito pelo menos um polímero e parte dos ditos outros componentes, a parte da primeira fase de flash (12); e a remoção do primeiro produto de cabeça de vapor contendo etileno (28) a partir da primeira fase de flash (12).

2. PROCESSO (10), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que inclui a alimentação da dita porção retirada (32) do primeiro produto de fundo de fase de flash (30,1) que inclui algum etileno, o dito pelo menos um polímero e parte dos ditos outros componentes para uma segunda fase flash (20) como uma alimentação da segunda fase de flash; e a submissão da alimentação da segunda fase de flash a flash na segunda fase de flash (20) para produzir um segundo produto de cabeça de vapor (34) que inclui a maior parte do etileno na alimentação da segunda fase de flash, e um segundo produto de fundo de fase de flash (36) que inclui a maioria do dito pelo menos um polímero na alimentação da segunda fase de flash.

3. PROCESSO (10), de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que inclui a submissão do dito primeiro produto de cabeça de vapor contendo etileno (28) removido a partir da primeira fase de flash a pelo menos uma operação de unidade de recuperação de etileno (24) produzindo um fluxo rico em etileno (38) e um fluxo de hidrocarbonetos multicomponente pobre em etileno (40).

4. PROCESSO (10), de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que inclui a submissão de dito primeiro produto de fluxo de cabeça de vapor contendo etileno (28) removido a partir da primeira fase de flash (12) a pelo menos uma operação de unidade de recuperação de etileno (24) produzindo um fluxo rico em etileno (38) e um fluxo de hidrocarbonetos multicomponente pobre em etileno (40); a condensação ou condensação parcial (152, 154) do segundo produto de fluxo de vapor (34) a partir da segunda fase de flash (20) para produzir um condensado (160); e a alimentação do condensado (160) à operação da unidade de recuperação de etileno (24).

5. PROCESSO (10), de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a concentração de polímeros no primeiro produto de fundo de fase de flash (30,1) é inferior a 3% em massa.

6. PROCESSO (10), de acordo com a reivindicação 2 ou 4, caracterizado pelo fato de que a dita porção (32) do primeiro produto de fundo de fase de flash (30,1) alimentado à segunda fase de flash (20) como alimentação da segunda fase de flash é separada do primeiro produto de fundo da fase de flash aquecido (30,2), o processo (10) incluindo aquecimento adicional (18) da alimentação da segunda fase de flash antes de submeter flash a alimentação da segunda fase de flash na segunda fase de flash (20).

7. PROCESSO DE OLIGOMERIZAÇÃO DE ETILENO (100), caracterizado pelo fato de que o processo (100) inclui em uma fase de oligomerização (102), a oligomerização de etileno e remoção de um fluxo de hidrocarbonetos multicomponente (26) que inclui etileno não reagido, pelo menos um polímero e outros componentes; a separação do fluxo de hidrocarbonetos multicomponente de acordo com um processo conforme descrito na reivindicação 2, produzindo o dito primeiro produto de fluxo de cabeça de vapor contendo etileno (28) e o dito segundo produto de cabeça de vapor (34); a alimentação do primeiro produto de cabeça de vapor contendo etileno (28) a uma operação de unidade de recuperação de etileno (24) produzindo um fluxo rico em etileno (38) e um fluxo de hidrocarbonetos multicomponente pobre em etileno (40) que inclui produto oligomérico; a reciclagem do fluxo rico em etileno (38) para a fase de oligomerização (102); a recuperação de etileno do segundo produto de fluxo de vapor de cabeça (34); e a reciclagem de dito etileno recuperado a partir do segundo produto de fluxo de cabeça de vapor (34) para a fase de oligomerização (102).

8. PROCESSO (100), de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que inclui pelo menos a condensação parcial (152, 154) do segundo produto de fluxo de cabeça de vapor (34) da segunda fase de flash (20) para fornecer um segundo produto condensado de fase de flash (160); e o bombeamento do segundo produto condensado de fase de flash (160) à dita operação de unidade de recuperação de etileno (24), recuperação de etileno a partir do segundo produto de fluxo de cabeça de vapor (34) sendo assim realizada na dita operação de unidade de recuperação de etileno (24).

9. PROCESSO (100), de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a água de refrigeração de planta é utilizada como meio de resfriamento para condensar parcialmente (152, 154) o segundo produto de fluxo de cabeça de vapor (34) a uma pressão que varia entre 400000 Pa(a) e 1000000 Pa(a).

10. PROCESSO (100), de acordo com uma das reivindicações 7 a 9, caracterizado pelo fato de que o etileno é oligomerizado na presença de um solvente diluente, o solvente diluente sendo selecionado a partir do grupo que consiste em isooctano, isopentano, neopentano , isobutano e misturas de dois ou mais destes.

11. PROCESSO (100), de acordo com uma das reivindicações 7 a 10, caracterizado pelo fato de que a alimentação da segunda fase de flash é submetida a flash na segunda fase de flash (20) a uma pressão entre 100000 Pa(a) e 600000 Pa(a).

12. PROCESSO (100), de acordo com uma das reivindicações 7 a 11, caracterizado pelo fato de que a operação da unidade de recuperação de etileno (24) emprega pelo menos uma coluna de destilação (110), a dita coluna de destilação (110) sendo operada à mesma pressão que a primeira fase de flash (12), menos qualquer queda de pressão causada por equipamento de processo interveniente, de modo que a dita coluna de destilação (110) funciona, assim, a uma pressão na faixa de 1000000 Pa(a) a 2800000 Pa(a), com o primeiro produto de cabeça de vapor contendo etileno (28) sendo alimentado para a operação da unidade de recuperação de etileno (24) sendo pelo menos parcialmente condensado (22) antes de ser alimentado na operação da unidade de recuperação de etileno (24).

13. PROCESSO (100), de acordo com uma das reivindicações 7 a 12, caracterizado pelo fato de que, na etapa de oligomerização (102), o etileno é oligomerizado a uma pressão elevada de pelo menos 3000000 Pa(a) e a uma temperatura elevada de pelo menos 40 °C, com o fluxo de hidrocarboneto multicomponente pobre em etileno (40) da operação da unidade de recuperação de etileno (24) incluindo monômeros ou comonômeros alfa.

14. PROCESSO (100), de acordo com uma das reivindicações 7 a 13, caracterizado pelo fato de que é predominantemente um processo de trimerização de etileno empregando um sistema de catalisador de trimerização, ou que é predominantemente um processo de tetramerização de etileno empregando um sistema de catalisador de tetramerização.