BR112014017221B1

BR112014017221B1 - produto metálico de lítio revestido com fósforo e seu processo de produção

Info

Publication number: BR112014017221B1
Application number: BR112014017221-8A
Authority: BR
Inventors: Ulrich Wietelmann; Ute Emmel; Christoph Hartnig; Sven Schröter
Original assignee: Rockwood Lithium GmbH
Priority date: 2012-01-13
Filing date: 2013-01-14
Publication date: 2020-12-01
Also published as: CA2861140A1; CA2861140C; WO2013104788A1; BR112014017221A2; KR20140123068A; JP2015511990A; EP2802429A1; US20150037682A1; EP2802429B1; CN104185521A; BR112014017221A8; CN104185521B; KR102059397B1; JP6188720B2; MY166456A; US9601762B2; DE102013200414A1

Abstract

PRODUTOS METÁLICOS DE LÍTIO REVESTIDO COM FÓSFORO, PROCESSO PARA PRODUÇÃO E USO DOS MESMOS. A invenção refere-se a materiais compostos metálicos de lítio dotados de uma camada contendo fósforo, em forma de partículas, e a um processo para produção desses produtos metálicos de lítio revestidos com fósforo, caracterizados pelo fato de que o metal de lítio fundido, em forma de gotícula, é reagido em um solvente de hidrocarboneto com uma fonte de fósforo, que contém o fósforo na escala de oxidação 3, bem como ao uso dos mesmos para a litinização prévia de materiais de elétrodos e a produção de anódios de baterias.

Description

[001] A presente invenção refere-se a materiais compostos de metal de lítio equipados com uma cada contendo fósforo, a um processo para produção desse produto de metal de lítio revestido com fósforo e ao uso do mesmo.

[002] Sistemas de armazenamento eletroquímicos recarregáveis atingem, atualmente, uma crescente importância para muitas áreas da vida quotidiana. Além das aplicações já existentes há muito tempo, como bateria de arranque de automóvel e como fonte de energia para eletrônica portátil, no futuro estão previstos fortes acrescimento para acionamento de automóveis elétricos e para o armazenamento de energia estacionário. Para as novas aplicações, não são adequados acumuladores de chumbo/ácido sulfúrico tradicionais, porque eles apresentam uma capacidade pequena demais e não são recicláveis com frequência suficiente. Por outro lado, as melhores chances são atribuídas a baterias de lítio.

[003] Baterias de íons de lítio, por razões de segurança não contêm lítio metálico, mas um material grafítico como anódio. O uso de grafita, que no estado carregado pode ser carregado até a composição limite de LiC6, tem, no entanto, como consequência, o fato de que a capacidade em relação ao uso de lítio metálico é nitidamente mais baixa.

[004] Lítio pertence aos metais alcalinos. Tal como também os homólogos dos elementos pesados do primeiro grupo principal, ele está caracterizado pro uma forte capacidade de reação contra uma pluralidade de substâncias. Assim, ele reage fortemente, frequentemente, sob inflamação com água, álcoois e outras substâncias que contêm hidrogênio prótico. Ao ar ele é instável e reage com oxigênio, nitrogênio e dióxido de carbono. Por esse motivo, normalmente, ele é manuseado sob gás inerte (ases nobres, tal coo argônio) e armazenado sob uma camada protetora de óleo de parafina.

[005] Além disso, ele reage com muitos solventes funcionalizados, mesmo quando os mesmos não contêm hidrogênio prótico. Por exemplo, éteres cíclicos, tal com o THF são abertos sob dissociação de anel. Ésteres e compostos de carbonila, em geral, são litizados e/ou reduzidos. Frequentemente, a reação entre as substâncias químicas e substâncias ambientais são catalisados com água. Assim, metal de lítio pode ser armazenado e processados em ar seco, por períodos mais longos, uma vez que ele forma uma camada de passivação de certo modo estável, que impede uma corrosão progressiva. O similar vale para solventes funcionalizados, por exemplo, N-metilolidona (NMP), que em forma isenta de água é substancialmente menos reativo em relação a lítio do que, por exemplo, com teores de água > alguns 100 ppm.

[006] Para aumentar a capacidade de armazenamento de metal de lítio e a segurança no processamento, foi desenvolvida uma série de processos de revestimento redutores de corrosão. Assim, é conhecido, por exemplo, dos documentos US 5,567,474 e Us 5,776,369, tratar metil de lítio fundido como CO2. Para o revestimento, tipicamente, lítio líquido em um hidrocarboneto inerte pro pelo menos 1 minuto, é levado à composição com pelo menos 0,3% deCO2. Mas, a proteção causada desse modo, para muitas aplicações, especialmente para a litização prévia de materiais de elétrodos de bateria em suspensão de N-metil-2- pirrolidona (NMP), não é suficiente

[007] Um outro método para estabilizar metal de lítio consiste em aquecer o mesmo acima de seu ponto de fusão, agitar o lítio fundido e pôr o mesmo em contato com um agente de fluoração, por exemplo, perfluorpentilamina (WO 2007/005983 A2). O desvantajoso é que os agentes de fluoração frequentemente são tóxicos ou corrosivos e, por esse motivo, não gosta de ser usado na prática industrial.

[008] Um outro processo para o tratamento de superfície protetor de metal de lítio consiste no fato de revestir o mesmo com uma camada de cera, por exemplo, uma cera de polietileno (WO2008/045557 A1). É desvantajoso que é preciso usar uma quantidade relativamente grande de agente de revestimento. Nos exemplos do pedido de patente citado, aproximadamente 1%.

[009] No documento US 2009/0061321 A1 é proposto produzir um pó de metal de lítio estabilizado, com um revestimento polimérico substancialmente constante. O polímero pode estar selecionado do grupo poliuretano, PTFE, PVC, poliestireno, entre outros. Desvantajoso nesse processo é que o metal de lítio protegido recebe um revestimento de superfície indefinida de substâncias orgânicas, que podem interferir em seu uso subsequente, por exemplo, para a litização prévia de materiais de elétrodo.

[0010] Além disso, é conhecido um anódio para uma célula eletroquímica, que contém um material metálico com um revestimento que contém oxigênio, com uma (outra) camada protetora, que é formada por reação de precursores de bloco D ou P com essa camada que contém oxigênio (WO 2010/101856 A1, US 2007/0082268 A1, US 2009/0220857 A1). A camada protetora do material do anódio metálico é produzida pro tratamento de um material metálico, que apresenta um revestimento que contém oxigênio, com pelo menos dois composto, sedo que o primeiro composto é um composto molecular grande e o segundo composto um composto molecular pequeno (US 7,776,365 B2, US 2011/0104366 A1). Nessa espécie da formação de camada protetora, grupos de superfícies, que contêm oxigênio (por exemplo, funções hidroxila) reagem com precursores de blocos D ou P, por xemplo, um éster de ácido silícico em um processo de sol-gel não hidrolítico e sobre a superfície do anódio forma-se, peça de encaixe, um filme constituído de SiO2. O tratamento dá-se à temperatura ambiente.

[0011] Finalmente, no documento US_2008/0283155 é descrito um processo para estabilização de metal de lítio, que está caracterizado pelos seguintes passos: a) aquecimento de pó de metal de lítio acima do ponto de fusão, para produzir metal de lítio fundido, b) dispersão do metal de lítio fundido, e c) contatar o metal de lítio fundido com uma substância que contém fósforo, para gerar uma camada de proteção substancialmente contínua de fosfato de lítio sobre o pó de metade lítio. Como substâncias que contêm fósforo, no estágio de oxidação 5, são relacionados: ácido fosfórico (H3PO4), P2O5 e POF3. O manuseio de substâncias sólidas, ácidas, higroscópicas (ácido fosfórico isento de água e P2O2) não é simples em escala industrial. É particularmente exigente o manujseio de fluoreto de fosforóxi gasoso e tóxico.

[0012] Além disso, a estabilidade de um pó metálico revestido apenas uma vez em N-metilpirrolidona (NMP) é totalmente insuficiente. Só por um outro revestimento independente com uma cera (LuwaxS dry poder), pode ser obtido um produto estável a 30°C.

[0013] A invenção tem como proposta a tarefa de indicar um material de anódio de superfície estabilizada na base de metal de lítio, com alta superfície específica, que de modo pouco reativo é manuseável sem risco em instalações correntes, cujo revestimento de superfície é ionicamente e eletronicamente condutor, sendo que o revestimento de superfície não contém, na medida do possível, quaisquer elementos estranhos perturbadores (no que se refere à respectiva química de bateria), bem como um processo simples, para a produção, particularmente em uma etapa, de um produto desse tipo.

[0014] A tarefa é solucionada por um material em partículas de núcleo/invólucro, que consiste em um núcleo metálico e em um invólucro constituído de um material fosforoso. Além disso, é indicado um processo, que possibilita a produção de um metal de lítio desse tipo, com alta superfície específica e com um invólucro passivador, porém condutor.

[0015] O produto de acordo com a invenção é produzido, de preferência, por reação de metal de lítio fundido, em forma de gotículas, com uma fonte de fósforo, que serve como agente de passivação, contendo o fósforo no estágio de oxidação 3, selecionado dos grupos ácido fosfônico, ácido alquilfosfônico, dialquiléster de ácido alquilfosfônico, di-halogenetos de ácido alquilfosfônico, ácido alquenilfosfônico, di-halogenetos de ácido alquenilfosfônico, dialquiléster de ácido alquenilfosfônico, dialquiléster de ácido fosfórico (dialquilfosfito), dialqueniléster de ácido fosfórico e diariléster de ácido fosfórico, trialquiléster de ácido fosfórico, di-halogenetos de alquiléster de ácido fosfórico, em um solvente baseado em hidrocarboneto e a temperaturas de pelo menos 50°C até, no máximo, 300°C, de preferência, de 180°C até 250°C e, de modo particularmente preferido, de 180°C até 220°C. Nesse caso, a relação estequiométrica entre lítio e fósforo é selecionada de tal modo que resulta um material composto, com um teor de metal de pelo censo 90%, de preferência, pelo menos 95%, e, de modo particularmente preferido, pelo menos 97%. Em geral, esse é o caso quando a relação molar entre metal de Li e agente de passivação perfaz 100:0,01 a 100:5, de preferência, 100:0,05 a 100:1.

[0016] São particularmente preferidos os seguintes compostos de fósforo: ácido fosfônico anidro (ácido fosfórico), dimetiléster de ácido fosfórico, dietiléster de ácido fosfórico, dipropiléster de ácido fosfórco, dibutiléster de ácido fosfórico, dibenziléster de ácido fosfórico, diviniléster de ácido fosfórico, dialiléster de ácido fosfórico, difenil de ácido fosfórico, dicloreto de metiléster ácido fosfórico, timetiléster de ácido fosfórico, trietiléster de ácido fosfórico, tripropiléster de ácido fosfórico, tributiléster de ácido fosfórico, ácido metil fosfônico, ácido etil fosfônico, ácido propil fosfônico, ácido butil fosfônico, ácido vinil fosfônico, ácido alil fosfônico, ácido benzil fosfônico, dicloreto de ácido vinil fosfônico, dimetiléster de ácido vinil fosfônico, dietiléster de ácido vinil fosfônico, dipropiléster de ácido vinil fosfônico, dibutiléster de ácido vinil fosfônico, dicloreto de ácido alquilfosfônico, dibutiléster de ácido alilfosfônico e similares. São particularmente preferidos derivados de ácido fosfônico, que contêm pelo menos um radical de hidrocarboneto insaturado (por exemplo, alila, vinila). Também são particularmente preferidos compostos fosfônicos dos grupos de substâncias citados, que não contêm halogeneto. A saber, compostos com compostos de halogênio-fosforo são dissociados em contato com lítio, sob formação de halogeneto de lítio. Como o halogeneto de lítio não é solúvel no solvente inerte usado na base de hidrocarboneto, o mesmo é depositado na camada de revestimento, isto é, forma-se um lítio em partículas, que em seu invólucro contém tanto o fósforo como também o halogeneto de lítio. No uso desse pó em uma bateria de lítio, que, em geral, contém eletrólitos líquidos, que, por sua vez contêm solventes orgânicos polares, o halogeneto de lítio se desprende e pode, depois, entrar em contato com todos os componentes da bateria. É conhecido que halogenetos de lítio, especialmente, LiCl, BrLi e LiI têm uma ação corrosiva sobre o condutor de corrente de catódio (constituído, em geral, de alumínio). Por esse ataque, o tempo de vida útil da bateria é afetado (veja, por exemplo, H.B. Han, J. Power Sources196 (2011) 3623-32).

[0017] As condições de produção preferidas devem ser solucionadas de tal modo que, inicialmente, estão presentes gotículas de lítio não revestidas, com um diâmetro médio de, no máximo, 500 ^m, de preferência, no máximo, 200 um, e, de modo particularmente preferido, nomáximo,100 um. Isso ocorre de acordo com o estado da técnica pelo uso de um órgão de agitação que introduz forças de cisalhamento altas, por exemplo, um disco de dispersão, agitador de disco dentado) ou de um agitador de atomização, por exemplo, um agitador de dispersão "Ultraturrax". Alternativamente, a produção das partículas também pode ser realizada por um processo de pulverização. Nesse caso, lítio fundido é pulverizado em uma atmosfera de gás inerte. O pó metálico obtido depois do esfriamento e solidificação, pode depois ser disperso em um solvente orgânico (em geral, um hidrocarboneto) e reagido a temperaturas abaixo do ponto de fusão de lítio, com um ou mais dos agentes de passivação de acordo com a invenção.

[0018] Depois da formação das gotículas de lítio ou partículas de lítio sólidas (portanto, na dependência da temperatura selecionada), com o diâmetro de partículas desejado, ocorre a reação com um ou mais dos agentes de passivação fosforosos de acordo com a invenção, com o que é causada a formação de um revestimento de superfície passivador, porém condutor. Depois da formação do revestimento de superfície passivador, condutor, as condições de agitação e homogeneização devem ser selecionadas de tal modo que o revestimento de superfície não seja novamente destruído. Isso é obtido por um processo de agitação pouco abrasivo.

[0019] Em vez de um agitador de alta energia, também podem ser usados outros processos de dispersão correspondentes ao estado da técnica, por exemplo, atomização por ultrassom.

[0020] O solvente é selecionado, de preferência, do grupo de hidrocarbonetos insaturados. De preferência, são usados solventes, que são líquidos às condições de reação selecionadas, que, portanto, apresentam pontos de ebulição de pelo menos 180°C, de preferência, pelo menos 200°C e, de modo particularmente preferido, pontos de ebulição > 220°C. Exemplos são: decano, undecano, dodecano ou quaisquer misturas desses compostos citados, tanto lineares, como ramificados ou cíclicos. São especialmente preferidas misturas de ebulição de parafina, obteníveis comercialmente, tais como, por exemplo, Shellsol® D70 ou D100.

[0021] O metal de lítio usado tem, de preferência, uma pureza de pelo menos 98% em peso, de modo particularmente preferido, é usado em qualidade de bateria. O teor de sódio situa-se, de preferência, abaixo de 200 ppm, de modo particularmente preferido abaixo de 100 ppm, e, de modo especialmente preferido, abaixo de 50 ppm.

[0022] Surpreendentemente, foi constatado que no uso dos agentes de passivação fosforosos de acordo com a invenção, podem ser produzidos produtos de pó de metal de lítio estáveis, que em NMP com teores de água de aproximadamente 200 ppm, até pelo menos 50°C, de preferência, até 80°C, são estáveis por muitas horas, isto é, não apresentam nenhuma reação exotérmica significativa, particularmente, nenhum "fenômeno de run away".

[0023] O produto de acordo com a invenção, em comparação com o filme de lítio normalmente utilizado, está caracterizado por uma superfície especifica alta, devido à morfologia em partículas, frequentemente esférica, e tamanhos de partículas, de preferência < 500^m. Tamanhos de partículas médios, preferidos, situam-se entre 1 e 500 um, de preferência 10 e 200 um e, de modo especialmente preferido, entre 15 e 100 um.

[0024] Os produtos de metal de lítio passivados de acordo com a invenção, podem ser usados para a litização prévia de materiais eletroquimicamente ativos, por exemplo, anódios de grafita, ligas ou de conversão, para baterias de lítio ou, depois de tratamento prévio mecânico-fisioquímico apropriado (compressão, misture com materiais aglutinantes etc.), para a produção de anódios metálicos para baterias de lítio.

[0025] A invenção é explicada, a seguir, mais detalhadamente, por meio de 1exemplo, bem como 1 desenho.

[0026] A estabilidade do produto é determinada por meio de DSC ("differential scanning colorimetry "). Foi usado um aparelho da empresa Systag, Suíça (o sistema Radex). Nos recipientes de amostra foram carregados, sob atmosfera de gás de proteção, aproximadamente 2 g de NMP e 0,1 g de pó de metal de lítio. As amostras foram armazenadas a temperaturas determinadas por 15 horas. A distribuição de tamanhos de partículas foi determinada com um aparelho da empresa Mettler- Toledo, o analisador Lasentec-FBRM-in-line

[0027] Mostram:

[0028] Figura 1: difractograma de raios X do produto, produzido de acordo com o Exemplo 1, sendo que x: indica reflexos de metal de lítio e traços: indicariam as posições dos reflexos de Li3PO4 (não presente). Exemplos: Exemplo 1: Produção de lítio revestido com fósforo, de metal de lítio fundido e 0,6% em mol de ácido vinilfosfônico, a 20oC em óleo de parafina

[0029] Em um reator de camisa dupla de aço fino inertizado (isto é, isento de água e ar, enchido com Ar), equipado com um órgão de agitação de alta energia (Ultratturax), foram carregados 19,6 g de metal de lítioem 520 g de Shellsol® D100 e fundidos, sob agitação, a 210oC de temperatura da camisa. Depois da fusão completa, o lítio foi processado com ajuda do agitador de alta energia para uma emulsão fina (alguns minutos, a 16.000 revoluções por minuto (rpm). Depois, foram injetados 1,69 g de ácido vinilfosfônico (0,6%em mol) como mistura de 30% com Shellsol® D100 por uma abertura do reator, no espaço de 3 minutos. Depois de terminada a adição, o agitador foi desligado, depois esfriou-se para temperatura ambiente (RT) e a suspensão foi comprimida por meio de um tubo de imersão de Teflon sobre uma frita de filtro, lavado (primeiramente, com Shellsol®, depois três vezes com pentano) e secada à RT, até a constância de peso. Foram obtidos 20,0g de um pó livremente fluente, de aparência metálica cinzenta. Rendimento: 20,0g (102% teóricos); Tamanho de partícula médio: 50 um; Teor de metal: 97,2% (volumétrico de gás); Teor de P: 1,65% em peso;

[0030] Estabilidade em NMP, teor de água 167 ppm; nenhuma reação exotérmica significativa, a um armazenamento de 15 horas a 80°C; a um armazenamento de 90°C, run away depois de aproximadamente 1 h; a um armazenamento a 100°C, run away depois de poucos minutos;

[0031] Difractometria de raios X; puderam ser comprovados reflexos muito fracos, possivelmente de fósforo preto elementar, mas nenhum fosfato de lítio (Li3PO4). Exemplo 2: Produção de lítio revestido com fósforo de metal de lítio fundido e 0,3% de ácido vinilfosfônico, a 210°C, em óleo de parafina

[0032] Em um reator de camisa dupla de aço fino inertizado (isto é, isento de água e ar, enchido com Ar), equipado com um órgão de agitação de alta energia (Ultratturax), foram carregados 21,0 g de metal de lítio em 506 g de Shellsol® D100 e fundidos, sob agitação, a 210°C de temperatura da camisa. Depois da fusão completa, o lítio foi processado com ajuda do agitador de alta energia para uma emulsão fina. Depois, foram injetados 1,09 g de ácido vinilfosfônico (0,3% em mol) como mistura de 30% com Shellsol® D100 por uma abertura do reator, no espaço de 2 minutos. Depois de terminada a adição, o agitador foi desligado, depois esfriou-se para temperatura ambiente (RT) e a suspensão foi comprimida por meio de um tubo de imersão de Teflon sobre uma frita de filtro, lavado (primeiramente, com Shellsol®, depois três vezes com pentano) e secada à RT, até a constância de peso. Foram obtidos 21,7 g de um pó livremente fluente, de aparência metálica cinzenta. Rendimento: 21,7g (103% teóricos); Tamanho de partícula médio: 57 um; Teor de metal: 97% (volumétrico de gás); Teor de P: 1,15% em peso;

[0033] Estabilidade em NMP, teor de água 167 ppm; nenhuma reação exotérmica significativa, a um armazenamento de 15 horas a 80°C; a um armazenamento de 90°C, nenhuma reação exotérmica dentro de 15 h.

[0034] A invenção refere-se, no detalhe:

[0035] material composto de metal de lítio em partículas, que possui uma morfologia de núcleo/invólucro, sendo que o invólucro consiste em um material composto fosforoso e o núcleo, em lítio metálico;

[0036] material composto, que possui uma morfologia de núcleo/invólucro, sendo que o invólucro contém P no estágio de oxidação de 3 ou mais baixo e o núcleo consistem lítio metálico;

[0037] material composto, que possui uma morfologia de núcleo/invólucro, sendo que o invólucro contém P no estágio de oxidação de 3 ou mais baixo e que, além disso não contém halogênio, particularmente não contém Cl, Br e/ou I, e o núcleo consistem lítio metálico;

[0038] material composto, sendo que pelo menos 90% em peso, de preferência, pelo menos 95% em peso e, de modo particularmente preferido, pelo menos 97% em peso do lítio contido, estão presentes em forma metálica;

[0039] material composto, sendo que a pureza do metal de lítio usado perfaz pelo menos 98% em peso;

[0040] material composto, sendo que o teor de sódio, com relação ao teor de lítio total, perfaz, no máximo, 200, de preferência, no máximo, 100 ppm, e, de modo particularmente preferido, no máxi mo, 50 ppm;

[0041] material composto, sendo que as partículas individuais não são maiores do que 500 um;

[0042] material composto, sendo que o tamanho de partícula médio perfaz entre 1 e 500 um, de preferência, entre 10 e 200 um, e, de modo particularmente preferido, entre 15 e 100 um;

[0043] Processo pra produção e um material composto de metal de lítio, revestido com fósforo, em particularmente, sendo que metal de lítio fundido, em forma de gotículas, em um solvente de hidrocarboneto, é reagido com uma fonte de fosforo, que contém o fósforo no estágio de oxidação 3, selecionado dos grupos ácido fosfônico, ácido alquilfosfônico, dialquiléster de ácido alquilfosfônico, di-halogenetos de ácido alquilfosfônico, ácido alquenilfosfônico, di-halogenetos de ácido alquenilfosfônico, dialquiléster de ácido alquenilfosfônico, dialquiléster de ácido fosfórico (dialquilfosfito), dialqueniléster de ácido fosfórico e diariléster de ácido fosfórico, trialquiléster de ácido fosfórico, di- halogenetos de alquiléster de ácido fosfórico;

[0044] processo, no qual são usados como fonte de fósforo, de preferência, derivados de ácido fosfônico, que contêm pelo menos um radical de hidrocarboneto insaturado (por exemplo, alila, vinila);

[0045] processo, no qual são usados como fonte de fósforo, de preferência, ácido fosfônico ou derivados de ácido fosfônico, que não contêm halogênio, particularmente, não contêm Cl, Br e/ou I;

[0046] processo, no qual a reação é realizada a temperaturas no âmbito de 50°C até 300°C, de preferência, 180° até 250°C, e, de modo particularmente preferido, 180° até 220° C;

[0047] processo, no qual são usados como solvente de hidrocarboneto, de preferência, solventes saturados, que são líquidos às condições de reação particularmente preferidas, que, portanto, apresentam pontos de ebulição de pelo menos 180°C, de preferência, pelo menos 200°C, e, de modo particularmente preferido, pontos de ebulição > 220°C;

[0048] processo, no qual são usados como solvente de hidrocarboneto, de preferência, decano, undecano, dodecano ou quaisquer misturas desses compostos citados, tanto lineares, como ramificados ou cíclicos;

[0049] Processo, no qual são usadas como solvente de hidrocarboneto, de modo particularmente preferido, misturas de ebulição de parafina, obteníveis comercialmente, tais como, por exemplo, Shellsol® D70 ou D100.

[0050] uso do material composto de metal de lítio revestido com fósforo, em partículas, para a litização prévia de materiais eletroquimicamente ativos, por exemplo, anódios d grafita, liga ou conversão para baterias de lítio;

[0051] uso do material composto de metal de lítio, revestido com fósforo, em partículas, para a produção de elétrodos, par, anódios para baterias de lítio.

Claims

1. Material composto de metal de lítio em partículas, caracterizado pelo fato de que apresenta uma morfologia de núcleo/envoltório, sendo que o envoltório consiste em um material composto contendo P e o núcleo consiste em um lítio metálico, sendo que o envoltório contém P em um estado de oxidação de 3 ou menos, e o núcleo consiste em um lítio metálico e o envoltório é isento de fosfato de lítio que possa ser comprovado por difractometria de raios X, e sendo que as partículas individuais não são maiores do que 500 um.

2. Material composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que pelo menos 90% em peso, de preferência, pelo menos 95% em peso, e de modo particularmente preferido, pelo menos 97% em peso do lítio contido estão presentes em forma metálica.

3. Material composto de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a pureza do metal de lítio perfaz pelo menos 98% em peso,

4. Material composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o teor de sódio do material composto, com relação ao teor total de lítio perfaz é inferior a 200 ppm, de preferência, inferior a 100 ppm e, de modo particularmente preferido, inferior a 50 mm.

5. Material composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o tamanho de partículas médio está entre 1 e 500 um, de preferência, entre 10 e 200 um e, de modo particularmente preferido, entre 15 e 100 um.

6. Processo para produzir um material composto de metal de lítio contendo fósforo em partículas como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que metal de lítio fundido, em forma de gotícula, é reagido em um solvente de hidrocarboneto com uma fonte de fósforo contendo o fósforo na escala de oxidação 3, selecionado dos grupos ácido fosfônico, ácido alquilfosfônico, dialquiléster de ácido alquilfosfônico, di-halogenetos de ácido alquilfosfônico, ácido alquenilfosfônico, di-halogenetos de ácido alquenilfosfônico, dialquiléster de ácido alquenilfosfônico, dialquiléster de ácido fosfórico, dialqueniléster de ácido fosfórico e diariléster de ácido fosfórico, trialquiléster de ácido fosfórico, di-halogenetos de alquiléster de ácido fosfórico.

7. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que são usados derivados de ácido fosfônico que contêm pelo menos um radical de hidrocarboneto.

8. Processo de acordo com a reivindicação 6 ou 7, caracterizado pelo fato de que a reação é realizada a temperaturas na faixa de 180 a 250°C e, de preferência, de 180° a 220°C.

9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 8, caracterizado pelo fato de que como solvente de hidrocarboneto são usados solventes saturados, que apresentam pontos de ebulição de pelo menos 180°C, de preferência, pelo menos 200°C e, de modo particularmente preferido, pontos de ebulição de > 220°C.

10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações6 a 9, caracterizado pelo fato de que o solvente de hidrocarboneto é selecionado do grupo que consiste em decano, undecano, dodecano ou uma mistura dos mesmos.

11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações6 a 10, caracterizado pelo fato de que misturas de ebulição de parafina são usadas como solvente de hidrocarboneto.