JP5980121B2 - 表面不動態化したリチウム金属及びその製造方法 - Google Patents
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Description
・水素ガスの形成を引き起こさない、
・リチウム融点未満の温度で適用可能である、
・定義されない有機物(Organika)を形成しない、特に有機ポリマーを形成しない、及び
・リチウム表面で不動態性保護層の形成を引き起こす、
不動態性カバー層を用いたリチウム金属の被覆方法が探索されている。
−一方法工程において、複合材−不動態化層が発生し、その一方で、先行技術によれば複合材カバー層は多工程方法によってのみ、例えばまずCO2ガスと反応させ、次にリン酸と反応させることで、製造されることができる、
−ガス状不動態化剤の取り扱いは回避される、
−この不動態化活性原料は、均質相中のリン(P)含有不動態化剤の分解により発生し、すなわち、全てのリチウム粒子は均一に不動態化剤と接触させられ、被覆される、
−酸性物質の取り扱いなし、
−種々の、リチウム金属に対して反応性の溶媒の使用によって、表面フィルムが有機物含分及びその組成に関して変動し、かつ異なる要求に適合される、
−Li融点未満で作業されるので、使用されるリチウム金属の形は維持されたままである、
−不動態化方法は比較的低温で操作される。
LiTOPコーティングしたリチウム金属粉末の製造
還流冷却器を備える、不活性化した(すなわち、加熱及びアルゴン充填した)100mlのシュレンクガラスフラスコ中に、クメン17.2g中のリチウム分散液(<50μm)5.06gを装入し、油浴を用いて、電磁的撹拌下で還流(約152℃)まで加熱する。次に、ポリプロピレンカーボナート中の30質量%LiTOP溶液1.47gを、セプタムを通じて10分間のうちにシリンジ添加する(シリンジ計量供給ポンプ)。添加の間に、わずかな泡及びガス発生が観察される。添加終了後に、なお更なる10分間還流下で沸騰させ、次に室温(RT)で冷却する。この懸濁液を反転フリットを介して濾過し、2×20mlのクメン及び3×20mlのヘキサンで洗浄し、次に室温で20分間真空乾燥させる。
収率:4.85g
P含有量:0.70質量%
金属含有量:98.5質量%(ガス体積により算出)。
NMP中のLiTOPコーティングしたリチウム金属粉末の安定性
実施例1からのコーティングしたリチウム粉末99mgをアルゴン充填したグローブボックス中で5mlの鋼オートクレーブ中に秤量し、1−メチル−2−ピロリドン(カールフィッシャーによる水含有量190ppm)2.27gと混合する。この容器を、圧力センサーと連結している蓋で閉鎖し、特殊なDSC装置(Systag社(スイス国)のRadex)中で40℃に加熱した。図1から認識できるとおり、この混合物は優に2時間の期間にわたり安定である。この後になって初めて、発熱反応の開始を認識できる。この場合に、圧力は2.2barから約2.8barにわずかに増加する。温度40℃での更なる貯蔵時間の間、更なる熱による結果はもはや観察されない。
発火特性の検査
実施例1のように製造した、コーティングしたリチウム金属粉末を、正式UN試験 N.2、固形物質の発火特性試験に供する。個々の実験のいずれにも粉末の燃焼は観察されなかった。したがって、この生成物は非発火性として分類できる。
NMP中のコーティングしてないリチウム金属粉末の安定性
処理してないリチウム粉末(<50μm)102mgをNMP(水含有量190ppm)2.2gと混合して鋼オートクレーブ中で充填し、実施例2に記載のように熱安定性試験に供する。
Claims (11)
- 不動態化剤として、リチウムトリス(オキサラト)ホスファートを使用することを特徴とする請求項1記載の方法。
- リチウム金属を100〜175℃の温度範囲で不動態化剤を用いて処理することを特徴とする請求項1又は2記載の方法。
- 前記不活性非プロトン性溶媒として炭化水素、エーテル、又は炭化水素とエーテルとの混合物を使用することを特徴とする請求項1から3のいずれか1項記載の方法。
- 前記不活性非プロトン性溶媒として芳香族炭化水素を使用することを特徴とする請求項4記載の方法。
- 不動態化剤を溶解した形で使用することを特徴とする請求項1から5のいずれか1項記載の方法。
- 不動態化剤を、エーテル、エステル、ラクトン、炭酸エステル又はこれらの混合物に溶解した形で使用することを特徴とする請求項6記載の方法。
- リチウム金属を、粒径<0.5mmを有する粉末、粒径範囲0.5mm〜10mmを有する顆粒、又は厚さ1mmまでを有するシートとして使用することを特徴とする請求項1から7のいずれか1項記載の方法。
- 前記粉末が平均粒径(D50)<200μmを有することを特徴とする請求項8記載の方法。
- 不動態化剤とリチウム金属との接触時間が少なくとも5分間であることを特徴とする請求項1から9のいずれか1項記載の方法。
- 不動態化剤を、リチウム金属粉末に対して0.2〜20:1000、かつ顆粒又はシートに対して0.02〜1:1000のモル比で使用することを特徴とする請求項8記載の方法。
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