BR112014000398B1

BR112014000398B1 - Poliamida, processo para preparar uma poliamida, uso da poliamida, artigos e composição

Info

Publication number: BR112014000398B1
Application number: BR112014000398-0A
Authority: BR
Inventors: Stéphane Jeol
Original assignee: Rhodia Operations
Priority date: 2011-07-08
Filing date: 2012-07-05
Publication date: 2020-03-17
Also published as: US20140135449A1; US9150691B2; EP2729516B1; KR101588511B1; CN103703054B; EP2729516A1; JP2014524953A; JP5847934B2; CN103703054A; KR20140025558A; BR112014000398A2; WO2013007585A1

Abstract

poliamida, processo para preparar uma poliamida, uso da poliamida, artigos e composição a presente invenção refere-se a uma nova poliamida sintetizada a partir de monômeros de origem biológica. a nova poliamida compreende a unidade de repetição de fórmula i que se segue: em que: a representa uma ligação covalente ou um grupo base de hidrocarboneto bivalente escolhido a partir de hidrocarbonetos alifáticos saturados ou insaturados, cicloalifáticos saturados ou insaturados, aromáticos compreendendo pelo menos 5 átomos de carbono, arilalifáticos e alquilaromáticos; x representa um grupo bivalente de fórmula ii ou iii a seguir a presente invenção também se relaciona com o processo para preparar a referida poliamida, a sua utilização, e a artigos e composições que compreendem a referida poliamida.

Description

"POLIAMIDA, PROCESSO PARA PREPARAR UMA POLIAMIDA, USO DA POLIAMIDA, ARTIGOS E COMPOSIÇÃO" [001] A presente invenção refere-se a uma nova poliam ida, a um processo para a sua preparação e às suas utilizações. A invenção refere-se mais particularmente a uma poliamida sintetizada a partir de monômeros de origem biológica.

[002] A expressão "de origem biológica" indica que é um material derivado de recursos renováveis. Um recurso renovável é um recurso natural, animal ou vegetal, cujos recursos podem ser reconstituídos durante um curto período em uma escala de tempo humana. É necessário, em particular, que estes recursos possam ser renovados tão rapidamente como são consumidos.

[003] Ao contrário dos materiais derivados de matérias-primas fósseis, os materiais de partida renováveis contêm uma grande proporção de 14C. Esta característica pode ser determinada principalmente por meio de um dos métodos descritos no padrão ASTM D6866, especialmente de acordo com o método de espectrometria de massa ou com o método de espectrometria de cintilação líquida.

[004] Esses recursos renováveis são geralmente produzidos a partir de matéria vegetal cultivada ou não cultivada, tais como árvores, plantas como a cana de açúcar, milho, mandioca, trigo, colza, girassol, palma, mamona ou de matéria animal como sejam as gorduras (sebo, etc.) [005] Polímeros sintetizados a partir de monômeros de origem biológica são de grande interesse hoje em dia, uma vez que permitem reduzir a pegada ambiental. Há um grande número de combinações de monômeros de origem biológica ou de combinações de monômeros que são de origem biológica e derivados de fontes fósseis, os quais podem ser utilizados para gerar polímeros que são, em seguida denominados como de origem biológica. Alguns destes polímeros de origem biológica podem ser usados para substituir polímeros derivados de recursos fósseis. Este é o caso, por exemplo, da poliamida PA 6.10, sintetizada a partir de hexametilenodiamina (recurso fóssil) e de ácido sebácico de origem biológica derivado de óleo de rícino, que pode substituir o PA 12 (derivado de recursos fósseis), especialmente em aplicações em veículos a motor.

[006] Entre os monômeros de origem biológica, existe um grande interesse no ácido 2,5-furandicarboxílico, obtido, por exemplo, a partir de hidroximetilfurfural (HMF), que é por sua vez obtido, por exemplo, a partir de açúcares, tais como a glicose.

[007] Ácido 2,5-Furandicarboxilico é especialmente utilizado em substituição direta do ácido tereftálico, derivado de recursos fósseis, e em combinação com dióis, tais como etileno-glicol, 1,3-propanodiol ou 1,4-butanodiol, para sintetizar os poliésteres semicristalinos que têm excelentes propriedades, seja para aplicações de embalagem ou têxteis. Assim, furanoato de polietileno (PEF) pode ser utilizado em vez de tereftalato de polietileno (PET) para a produção de garrafas [008] Industrialmente, poliésteres do tipo PET são sintetizados principalmente através de uma rota de esterificação direta entre o ácido tereftálico e dióis.

[009] No entanto, modificações destas unidades industriais se revelam necessárias a fim de sintetizar PEFs de alta qualidade, uma vez que, no decurso desta reação, o ácido 2,5-furandicarboxylic se degrada em furano, que é uma molécula tóxica, cancerígena e inflamável.

[010] É, por conseguinte, mais judicioso executar a síntese de PEFs de acordo com uma outra rota industrial para o fabrico de PETs a partir de dimetiltereftalatos. Quando aplicado a PEFs, esta rota "diéster" é a reação entre o 2,5-dimetil furanoato e um excesso de diol, o excesso de diol a ser removido por meio de destilação sob vácuo para fazer as cadeias de poliéster crescer.

[011] Poliamidas semicristalinas como PA 66, PA 6, PA 11, PA 12 e PA 46 ou poliftalamidas PA 6T/66, PA 6T/MT e PA 6T/6I, PA 10T e PA 9T são polímeros técnicos que são amplamente utilizados em aplicações, tais como automóveis, têxteis ou no setor elétrico e eletrônico (E & E). Eles constituem a grande maioria das poliamidas vendidos em todo o mundo. Poliamidas amorfas são, por sua vez, mais marginais, pois a natureza amorfa muitas vezes limita o desempenho da aplicação e a faixa de temperatura de trabalho.

[012] Também foram sintetizadas poliamidas a partir do ácido 2,5-furanodicarboxílico especialmente com a finalidade de substituir o ácido tereftálico com um monômero de origem biológica. Em contraste com os poliésteres derivados de ácido 2,5-furanodicarboxílico, decorre a partir de um estudo recente realizado por Ulrich Fehrenbacher publicado em Chemie Ingenieur Technik (Polymere) 2009, 81, 11, 1829-1835, que as poliamidas feitas a partir do derivado de diéster metílico do ácido 2,5-furanodicarboxílico e de diaminas comerciais de origem biológica (por exemplo, 1,10-diaminodecano) ou derivados de recursos fósseis (por exemplo, hexametilenediamina ou 1,12-diaminododecano) são amorfos.

[013] Esta característica representa um freio no desenvolvimento de poliamidas a partir de ácido 2,5-furanodicarboxílico, uma vez que elas não podem substituir as poliamidas semicristalinas derivadas de recursos fósseis.

[014] Além disso, como para os poliésteres, o uso de ácido 2,5-furanodicarboxílico para o fabrico de poliamida deve ser evitado, uma vez que gera furano, que é tóxico.

[015] Outro freio ao desenvolvimento destas poliamidas é o recurso a um processo de "diéster aminólise", isto é, um processo que consiste em fazer reagir uma diamina com um diéster. Especificamente, um tal processo tem duas grandes desvantagens, em contraste com o caso dos poliésteres sintetizados através da via "diéster". A primeira desvantagem é o aparecimento de reações secundárias que têm um impacto sobre as propriedades térmicas (por exemplo a cristalização) das poliamidas. O segundo inconveniente é que é necessário trabalhar com uma quantidade estequiométrica de diamina e de diéster, a fim de obter as poliamidas de elevadas massas molares. No entanto, é difícil controlar esta quantidade estequiométrica de diamina e de diéster de um ponto de vista industrial.

[016] Há, portanto, ainda uma necessidade de propor novas poliamidas, que são de preferência semicristalinas, derivadas de moléculas de origem biológica, que podem substituir as poliamidas derivados de recursos fósseis.

[017] Além disso, existe também uma necessidade de encontrar uma via sintética para estas poliamidas de origem biológica que seja simples, limpa e reprodutível, e que vantajosamente use os equipamentos industriais já existentes para as poliamidas convencionais, tais como a poliamida 66. Além disso, o processo de fabrico para sintetizar estas poliamidas deve vantajosamente tornar possível alcançar uma alta massa molar.

[018] Neste contexto, se descobriu, de um modo inteiramente surpreendente, que determinadas diaminas contendo um furano e / ou um anel de tetrahidrofurano tornam possível, especialmente em combinação com os ácidos dicarboxílicos ou seus derivados, sintetizar novas poliamidas que possuem propriedades particularmente vantajosas nas aplicações normais de poliamidas. Estas diaminas, as quais são vantajosamente de origem biológica, podem ser obtidas especialmente a partir de ácido 2,5-furanodicarboxílico de origem biológica.

[019] Um objeto da invenção é, assim, uma nova poliamida que compreende a unidade de repetição de fórmula I que se segue em que: o A representa uma ligação covalente ou um grupo base de hidrocarboneto bivalente escolhido a partir de hidrocarbonetos alifáticos saturados ou insaturados, cicloalifáticos saturados ou insaturados, aromáticos compreendendo pelo menos 5 átomos de carbono, arilalifáticos e alquilaromáticos; o X representa um grupo bivalente de fórmula II ou III a seguir [020] Um objeto da invenção é também um processo para a preparação da poliamida da invenção, que compreende uma reacção de policondensação entre: o pelo menos um ácido dicarboxílico ou pelo menos um diéster de ácido carboxílico ou pelo menos uma dinitrila de fórmulas IV, IV' e IV'' respectivas a seguir: com A tal como acima definido; o e pelo menos uma diamina de fórmula V abaixo: com X tal como acima definido;

[021] Além disso, um objeto do invento é o uso da poliamida da invenção para a preparação de artigos por moldagem, moldagem por injeção, injeção / moldagem por sopro, extrusão / moldagem por sopro, extrusão ou de fiação. A presente invenção é assim também dirigida a artigos obtidos a partir da poliamida de acordo com a invenção, os referidos artigos sendo capazes de assumir a forma de peças moldadas ou extrudadas, fios, fibras, filamentos ou películas.

[022] Os artigos assim obtidos têm aplicações em diversos campos, como plásticos técnicos (veículos a motor, E & E, bens de consumo, etc), fios industriais, a indústria têxtil, embalagens, etc.

[023] A presente invenção também se refere a composições que compreendem, pelo menos, a poliamida da invenção e opcionalmente cargas de reforço e / ou vários aditivos.

[024] A nova poliamida de acordo com a invenção compreende uma unidade de repetição de fórmula I, como descrito acima em que A representa uma ligação covalente ou um grupo base de hidrocarboneto bivalente escolhido a partir de hidrocarbonetos alifáticos saturados ou insaturados, cicloalifáticos saturados ou insaturados, aromáticos, arilalifáticos e alquilaromáticos. De acordo com a invenção, quando A é um grupo aromático bivalente à base de hidrocarboneto, compreende pelo menos 5 átomos de carbono no seu anel aromático, que pode ser interrompido com um heteroátomo tal como um átomo de azoto.

[025] O termo "grupo alifático saturado" significa, por exemplo, grupos alquila de cadeia linear ou ramificada, contendo de 1 a 36 átomos de carbono. De preferência será escolhido um grupo alquila linear contendo de 4 a 10 átomos de carbono.

[026] O termo "grupo alifático insaturado" significa, por exemplo, que a invenção não exclui a presença de uma insaturação na cadeia base de hidrocarboneto alifático, tal como uma ou mais ligações duplas, que podem ou não ser conjugadas, ou, alternativamente, uma ligação tripla.

[027] A cadeia base de hidrocarboneto dos grupos alifáticos acima referidos pode ser opcionalmente interrompida por um heteroátomo (por exemplo oxigênio, nitrogênio, fósforo ou enxofre) ou um grupo funcional (por exemplo carbonila), ou pode conter um ou mais substituintes (por exemplo, hidroxila ou sulfona) desde que eles não interfiram nas condições de reação ou em relação à aplicação pretendida.

[028] Como exemplos preferidos para os grupos alifáticos A, pode ser feita menção aos seguintes grupos: -(CH2)4-, -(CH2)8- e -(CH2)10-.

[029] Na fórmula (I), A também pode representar um grupo carbocíclico (ou cicloalifático), o qual é de preferência monocíclico. O número de átomos de carbono no anel pode variar de 5 a 8 átomos de carbono, mas é de preferência igual a 5 ou 6 átomos de carbono. O carbocicliclo pode ser saturado ou pode conter 1 ou 2 insaturações no anel, de preferência de 1 a 2 ligações duplas.

[030] Como exemplos preferidos de grupos carbocíclicos e monocíclicos para A, pode ser feita menção ao grupo 1,4-ciclo-hexilo, preferivelmente o estereoisômero trans.

[031] Em outras formas de realização vantajosas da invenção, A também pode representar um grupo de base de hidrocarboneto aromático bivalente que compreende, pelo menos, 5 átomos de carbono no seu anel aromático, que pode ser interrompido por um heteroátomo tal como um átomo de nitrogênio. De preferência, o grupo aromático à base de hidrocarboneto bivalente compreende de 6 a 18 átomos de carbono, tal como um grupo 1,4-benzeno ou 2,6-naftaleno. Também pode ser um grupo bivalente arilalifático à base de hidrocarbonetos, tal como o grupo -(CH2)n-Ph-(CH2)n'- com n e n' sendo inteiros com vantagem entre 1 e 4, ou um grupo à base de hidrocarboneto alquilaromático bivalente, tal como 1,3-benzeno-5-tert-butil. Como exemplos preferidos para os grupos aromáticos A, será escolhido um grupo 1,4-benzeno.

[032] De acordo com uma forma de realização particular da invenção, A é um grupo à base de hidrocarboneto bivalente que é de origem biológica no sentido da presente invenção (norma ASTM D6866).

[033] A nova poliamida de acordo com a invenção compreende uma unidade de repetição de fórmula I, como descrita acima, em que X representa um grupo bivalente de fórmula II ou III, a seguir: [034] De acordo com um modo particularmente vantajoso da invenção, X representa um grupo bivalente de fórmula II.

[035] Na forma de realização particular, segundo a qual X é um grupo bivalente de fórmula III, pode ser o estereoisômero cis ou trans ou uma sua mistura. De preferência, o estereoisômero trans será escolhido. Para o estereoisômero cis, os átomos de carbono quirais nas posições 2 e 5 podem ser R,S ou S,R, ou uma mistura de meso. Para o estereoisômero trans, os átomos de carbono quirais nas posições 2 e 5 podem ser S,S ou R,R ou a mistura racêmica.

[036] De uma maneira particularmente vantajosa, X é de origem biológica no sentido da presente invenção (norma ASTM D6866).

[037] De acordo com uma forma de realização preferida da invenção, a poliamida da invenção tem um número verdadeiro de massa molar média Mn compreendida entre 500 e 50000 g/mol, de preferência entre 2000 e 30000 g/mol e ainda mais preferencialmente entre 5000 e 25000 g/mol.

[038] Os números verdadeiros de massas molares médias são determinados através de vários métodos conhecidos, tais como a cromatografia de permeação em gel. O termo "números verdadeiros de massas molares médias" deve ser entendido no sentido de que não são medidas como equivalentes de poliestireno.

[039] De acordo com uma forma de realização vantajosa, a poliamida de acordo com a invenção compreende principalmente a unidade de repetição de fórmula I. Esta unidade de repetição de fórmula I é vantajosamente, derivada da reação de policondensação entre um monômero de ácido dicarboxílico de fórmula geral IV; HOOC-A-COOH (IV) com A, tal como definido acima e um monômero de diamina de fórmula V: H2N-X-NH2 (V) com X como definido acima. Como explicado anteriormente, o ácido dicarboxílico pode também ser substituído com um grupo diéster metila, etila, propila ou butila correspondente (fórmula IV') ou, alternativamente, com uma dinitrila correspondente (fórmula IV'').

[040] O termo "predominantemente" significa que a poliamida pode ser uma homopoliamida consistindo inteiramente pela unidade de repetição de fórmula I, mas que também pode ser um copolímero compreendendo outras unidades de repetição diferentes da unidade de fórmula I, estas unidades de repetição possivelmente sendo derivadas de comonômeros, tais como outros ácidos dicarboxílicos, outras diaminas, ácidos aminados e / ou lactamas. Estes comonômeros podem representar até 50 mol%, de preferência até 30 mol% e ainda mais preferencialmente até 15 mol% da quantidade total de monômeros introduzidos para a preparação da poliamida da invenção.

[041] Os monômeros de ácidos dicarboxílicos de fórmula IV são, vantajosamente, escolhidos a partir de: ácido oxálico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido dodecanodioico, ácido tereftálico, ácido 2,6-naftalenodicarboxilico e ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, de preferência, o estereoisômero trans.

[042] Estes monômeros estão disponíveis comercialmente e podem ser de origem biológica. Estes monômeros são particularmente vantajosos uma vez que podem dar origem às poliamidas do invento uma natureza semicristalina.

[043] Os monômeros de diamina de fórmula V são vantajosamente escolhidos a partir de: 2,5-bis (aminometil) furano e 2,5-bis (aminometil)-tetrahidrofurano. Na forma de realização particular de acordo com a qual o monômero diamina da fórmula V é 2,5-bis (aminometil)-tetrahidrofurano, podem ser os estereoisômeros cis ou trans ou uma mistura dos mesmos. De preferência, o estereoisômero trans será escolhido. Para o estereoisômero cis, os átomos de carbono quirais nas posições 2 e 5 podem ser R,S ou S,R, ou uma mistura de meso. Para o estereoisômero trans, os átomos de carbono quirais nas posições 2 e 5 podem ser S,S ou R,R ou a mistura racêmica.

[044] Estas diaminas vantajosamente de origem biológica podem ser sintetizadas, por exemplo, para 2,5-bis(aminometil)furano, por nitrilation de ácido 2,5-furanodicarboxílico seguido por uma hidrogenação seletiva, e uma hidrogenação do anel de furano de 2,5-bis (aminometil)furano para preparar 2,5-bis(aminometil)-tetrahidrofurano.

[045] Como co-monômeros de ácido dicarboxílico que podem ser utilizados de acordo com a invenção, podem ser, por exemplo, ácido oxálico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido 1,12-dodecanóico; ácido 1,3 - ou 1,4-ciclohexanodicarboxílico; ácido 1,3 -ou 1,4-fenilenodiacético, ácido 1,3 - ou 1,4-ciclohexanodiacético, ácido isoftálico, ácido 5-hidroxisoftálico, ácido tereftálico, ácido 4,4'-benzofenona-dicarboxílico, ácido 2,6-naftalenodicarboxilico e ácido 5-t-butilisoftálico, sais de metais alcalinos (Li, Na ou K) de ácido 5-sulfo-isoftálico, e os dímeros de ácidos gordos C36 conhecidos sob o nome de Pripol.

[046] Estes co-monômeros estão disponíveis comercialmente e podem ser de origem biológica.

[047] Os co-monômeros diamina podem ser escolhidos, por exemplo, a partir de hexametilenodiamina; 1,4-diaminobutano; 1,5-diaminopentano, 2-metil-1,5-diaminopentano; 2-metilhexametilenodiamina; 3-metilhexametilenodiamina; 2,5-dimetilhexametilenodiamina; 2,2- dimetilpentametilenodiamina; heptanodiamina; nonanediamina; 5-metilnonanediamina; 1,10-diaminodecano; dodecametilenodiamina; 2,2,4- e 2,4,4-trimetilhexametilenodiamina; 2,2,7,7-tetrametiloctametilenodiamina; meta-xililenodiamina; para-xililenodiamina, isoforonadiamina; diaminodiciclohexilmetano e as diaminas alifáticas C2-C16 que podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila, as diaminas C36 conhecidas sob o nome Priamine.

[048] Estes comonômeros estão disponíveis comercialmente e podem ser de origem biológica.

[049] Os co-monômeros lactama ou aminoácidos podem ser escolhidos, por exemplo, a partir de caprolactama, ácido 6-am inohexanóico, ácido 5-aminopentanóico, ácido 7-aminoheptanóico, ácido 11-aminoundecanóico e dodecanolactam.

[050] Estes co-monômeros estão disponíveis comercialmente e podem ser de origem biológica.

[051] São possíveis vários processos para a fabricação de poliamida de acordo com a invenção, como descrito anteriormente. Estes processos podem ser processos contínuos ou descontínuos.

[052] Um primeiro processo proposto pela presente invenção é um processo para a preparação da poliamida de acordo com a invenção, que compreende uma reação de policondensação entre: o pelo menos um ácido dicarboxílico de fórmula IV, abaixo: HOOC-A-COOH (IV) com A tal como acima definido; o e pelo menos uma diamina de fórmula V abaixo: H2N-X-NH2 (V) com X tal como acima definido;

[053] De acordo com uma forma de realização preferida da invenção, pelo menos uma diamina de fórmula V é de origem biológica de acordo com a norma ASTM D6866.

[054] De acordo com uma forma de realização preferida da invenção, pelo menos um ácido dicarboxílico de fórmula IV é de origem biológica de acordo com a norma ASTM D6866.

[055] Este primeiro processo é semelhante nas suas condições ao processo convencional para a preparação de poliamida do tipo obtido a partir de ácidos dicarboxílicos e diaminas, em especial o processo para a fabricação de poliamida 66 a partir de ácido adípico e de hexametilenodiamina ou o processo para o fabrico da poliamida MXD6 por amidação direta com ácido adípico fundido e meta-xililendiamina. Estes processos para a fabricação de poliamida 66 e MXD6 são conhecidos dos peritos na técnica. O processo para o fabrico de poliamida do tipo obtido a partir de ácidos dicarboxílicos e diaminas, geralmente utiliza como material de partida um sal obtido por mistura de uma quantidade estequiométrica num solvente tal como a água de um diácido com uma diamina. Assim, no fabrico de poli(hexametilenoadipamida), o ácido adípico é misturado com hexametilenodiamina, geralmente em água para se obter o adipato de hexametilenodiamônia, que é mais vulgarmente conhecido como sal de náilon ou "N Sal".

[056] Assim, no fabrico da poliamida de acordo com a invenção, o ácido dicarboxílico de fórmula IV é misturado com a diamina da fórmula V, em geral na água para se obter um sal dos dois monômeros. Como explicado acima, estes monômeros podem compreender até 50 mol%, de preferência até 30 mol% e ainda mais preferencialmente até 15 mol% de outros co-monômeros, conforme descrito anteriormente.

[057] A solução de sal é, opcionalmente, concentrada por evaporação parcial ou total da água. A formação de um sal seco entre 2,5-bis (aminometil)furano e um diácido de fórmula IV, vantajosamente, evita a degradação da diamina.

[058] A poliamida é obtida por aquecimento a alta temperatura e pressão de uma solução aquosa dos monômeros (por exemplo, uma solução de sal tal como descrito acima), ou de um líquido que compreende os monômeros, para evaporar a água e/ou o líquido, enquanto, ao mesmo tempo, evita a formação de uma fase sólida.

[059] O meio de polimerização pode também compreender aditivos, tais como antiespumantes, limitadores de cadeia (moléculas monofuncionais capazes de reagir com as funções ácido e/amina), agentes de ramificação (isto é, moléculas tendo pelo menos três grupos funcionais selecionados a partir de ácido carboxílico e de grupos amina), catalisadores , estabilizantes (no que diz respeito à radiação UV, calor ou luz), os agentes para conferir aspecto fosco (por exemplo, TiO2, etc), lubrificantes e pigmentos.

[060] A reação de policondensação é realizada em geral a uma pressão de cerca de 0,5-3,5 MPa (0,5-2,5 MPa), e a uma temperatura de cerca de 180-320°C (215-300°C). A policondensação é geralmente continuada na massa fundida, à pressão atmosférica ou reduzida, de modo a conseguir o desejado grau de progresso.

[061] O produto de policondensação é um polímero pré-polímero em fusão. Nesta fase, o meio de reação pode incluir uma fase de vapor, que consiste essencialmente em vapor do produto de eliminação, em especial a água, que pode ter sido formada e/ou vaporizada.

[062] Este produto pode ser submetido a passos de separação para a fase de vapor e para o acabamento, a fim de alcançar o desejado grau de policondensação. A separação da fase de vapor pode ser realizada, por exemplo, em um dispositivo do tipo ciclone para um processo contínuo. Tais dispositivos são conhecidos.

[063] O acabamento consiste em manter o produto de policondensação na forma fundida, a uma pressão na região de pressão atmosférica ou a uma pressão reduzida, durante um período de tempo que seja suficiente para alcançar o desejado grau de progresso. Uma operação deste tipo é conhecida dos peritos na técnica. A temperatura da etapa de acabamento é vantajosamente maior ou igual a 200°C e, em todos os casos, maior do que a temperatura de solidificação do polímero. O tempo de permanência no dispositivo de acabamento é de preferência maior ou igual a 5 minutos.

[064] No caso de processos que são mais adequados para a polimerização da poliamida MXD6, os dois monômeros são introduzidos no reator sem proceder através de uma fase de salificação: este é então referido como o processo de amidação direta. A reação neste caso é geralmente realizada à pressão atmosférica.

[065] O produto de policondensação pode também se submeter a um passo de pós-condensação em fase sólida ou líquida. Este passo é conhecido dos peritos na técnica e faz com que seja possível aumentar o grau de policondensação para um valor desejado.

[066] A poliamida obtida através do processo da invenção na forma fundida pode, assim, ser formada diretamente ou pode ser extrudada e granulada, para um passo de pós-condensação opcional e/ou para a subsequente formação após a fusão.

[067] Um segundo processo para a preparação da poliamida de acordo com a invenção é um processo de "diéster aminólise", ou seja, pelo menos, uma diamina de fórmula V, tal como descrita anteriormente é feita reagir com, pelo menos, uma metila, etila, propila ou butila diéster (fórmula IV) do ácido carboxilico de fórmula IV, tal como descrito anteriormente. Um processo semelhante aplicado a diferentes monômeros é, aliás, descrito na publicação de Ulrich Fehrenbacher em Chemie Ingenieur Technik (Polymere) 2009, 81, 11, 1829-1835. De acordo com uma forma de realização preferida da invenção, pelo menos uma diamina de fórmula V é de origem biológica de acordo com a norma ASTM D6866. De acordo com uma forma de realização preferida da invenção, pelo menos um diéster de fórmula IV' é de origem biológica de acordo com a norma ASTM D6866.

[068] Finalmente, a presente invenção prevê também um outro processo para a preparação da poliamida de acordo com a invenção, o referido processo compreendendo a reação entre, pelo menos, uma diamina de fórmula V, tal como descrito anteriormente, e pelo menos uma dinitrila de fórmula IV'' abaixo: NC-A -CN (IV'') com A correspondente à mesma definição que aquela dada acima na descrição. Um processo semelhante aplicado a diferentes monômeros é, aliás, descrito no documento WO 2001/079 327. De acordo com uma forma de realização preferida da invenção, pelo menos uma diamina de fórmula V é de origem biológica de acordo com a norma ASTM D6866. De acordo com uma forma de realização preferida da invenção, pelo menos uma dinitrila de fórmula IV'' é de origem biológica de acordo com a norma ASTM D6866.

[069] A poliamida pode ser utilizada para preparar artigos por moldagem, moldagem por injeção, injeção/moldagem por sopro, extrusão/moldagem por sopro, extrusão ou de fiação. Os artigos podem, assim, ter a forma de peças moldadas ou extrudadas, peliculas, fios, fibras ou filamentos.

[070] Os artigos assim obtidos têm aplicações em diversos campos, como plásticos técnicos (veiculos a motor, E & E, bens de consumo), fios industriais, a indústria têxtil, embalagens, etc.

[071] A presente invenção também se refere a composições que compreendem, pelo menos, a poliamida da invenção e opcionalmente cargas de reforço e / ou vários aditivos.

[072] Tal composição de preferência compreende entre 1% a 80% em peso da poliamida de acordo com a invenção, em relação ao peso total da composição. Esta composição pode especialmente compreender outros tipos de polímeros, em especial, tais como os polímeros termoplásticos.

[073] A composição pode também compreender agentes de carga de reforço ou volume. Cargas de reforço de volume são cargas convencionalmente usados para fazer composições de poliamida. Pode se mencionar especialmente as cargas fibrosos de reforço, tais como fibras de vidro, fibras de carbono ou orgânicas, agentes de carga não fibrosos tais como cargas em partículas ou lamelares e/ou nanocargas esfoliáveis ou não esfoliáveis, por exemplo alumina, negro de carbono, argilas, fosfato de zircónio, o caulino, carbonato de cálcio, cobre, terras de diatomáceas, a grafite, a mica, sílica, dióxido de titânio, zeólitos, talco, volastonite, agentes de carga poliméricos, por exemplo partículas de dimetacrilato, esferas de vidro ou pó de vidro.

[074] A composição de acordo com a invenção pode compreender entre 5% e 60% em peso de agentes de carga de reforço ou volume e preferencialmente entre 10% e 40% em peso, em relação ao peso total da composição.

[075] A composição de acordo com a invenção, que compreende a poliamida, tal como definida anteriormente pode compreender, pelo menos, um modificador de impacto, isto é, um composto que é capaz de modificar a resistência ao impacto de uma composição de poliamida. Estes compostos modificadores de impacto preferencialmente compreendem grupos funcionais que são reativos com a poliamida. De acordo com a invenção, o termo "grupos funcionais que são reativos com a poliamida" significa grupos que são capazes de reagir ou de interagir quimicamente com o ácido ou com as funções amina da poliamida, especialmente por covalência, interação iônica ou de hidrogênio ou ligação de van der Waals . Tais grupos reativos possibilitam uma boa dispersão dos modificadores de impacto na matriz de poliamida. Boa dispersão é geralmente obtida com modificadores de impacto que têm um tamanho médio de entre 0,1 e 2 mm na matriz.

[076] A composição de acordo com a invenção pode também compreender aditivos usualmente usados na fabricação de composições de poliamida. Assim, pode ser feita menção aos lubrificantes, retardadores de chamas, estabilizadores de luz e/ou calor, plastificantes, agentes de nucleação, estabilizadores de UV, catalisadores, antioxidantes, agentes antiestáticos, pigmentos, agentes para conferir aspecto fosco, aditivos de moldagem ou outros aditivos convencionais.

[077] Esses agentes de carga e aditivos podem ser adicionados à poliamida modificada pelos meios usuais adequados a cada uma das cargas ou aditivos, por exemplo, durante a polimerização ou misturados no material fundido. As composições de poliamida são geralmente obtidas pela mistura de vários compostos incluídos na composição sem calor ou no material fundido. O processo é realizado a uma temperatura mais ou menos elevada, com uma força de cisalhamento mais ou menos alta, dependendo da natureza dos vários compostos. Os compostos podem ser introduzidos simultaneamente ou sucessivamente. Um dispositivo de extrusão no qual o material é aquecido, depois fundido e submetido a força de cisalhamento, e transportado, é geralmente usado.

[078] É possível misturar todos os compostos na fase fundida numa única operação, por exemplo durante uma operação de extrusão. É possível, por exemplo, efetuar uma mistura de grânulos de materiais polímeros, para os introduzir no dispositivo de extrusão para os fundir e submeter a um maior ou menor cisalhamento. De acordo com formas de realização particulares, a pré-mistura, opcionalmente no material fundido, de alguns dos compostos pode ser realizada antes da preparação da composição final.

[079] A composição de acordo com a invenção quando é preparada usando um dispositivo de extrusão é preferencialmente condicionada sob a forma de grânulos. Os grânulos se destinam a ser formados usando processos envolvendo fusão para obter artigos. Os artigos são assim constituídos pela composição. De acordo com uma modalidade comum, a poliamida modificada é extrudada sob a forma de barras, por exemplo em um dispositivo de extrusão de rosca dupla, que são depois picadas em grânulos. As peças são então feitas fundindo os grânulos produzidos acima e alimentando a composição fundida a dispositivos de moldagem, por exemplo, dispositivos de moldagem por injeção.

[080] A composição de acordo com a invenção permite a preparação de artigos obtidos por formação da referida composição, por exemplo, por extrusão, especialmente por extrusão de chapas, folhas ou películas, moldagem, especialmente moldagem por injeção, moldagem rotativa, moldagem por sopro, especialmente moldagem por injeção/sopro ou fiação. Os artigos que podem ser mencionados incluem aqueles utilizados no veículo a motor ou eletrônicos e na indústria eléctrica, por exemplo.

[081] Os artigos obtidos podem ser especialmente moldados, soprados ou peças extrudadas, fios, fibras, filamentos ou películas.

[082] A poliamida de acordo com a invenção tem muitas vantagens. Em primeiro lugar, é de preferência, pelo menos em parte de origem biológica, o que faz com que seja possível reduzir o seu impacto ambiental. Tem também propriedades mecânicas muito vantajosas, uma massa molar elevada e, dependendo do ácido dicarboxílico utilizado, pode ser semicristalina. A poliamida da invenção pode, finalmente, substituir as poliamidas convencionalmente usados em áreas como os plásticos técnicos (veículos a motor, E & E, bens de consumo), fios industriais, a indústria têxtil, embalagens, etc.

[083] O processo da invenção também tem muitas vantagens. Em particular, quando é um processo do tipo "sal" é muito fácil controlar a estequiometria entre o ácido dicarboxílico e a diamina. Além disso, o processo não gera quaisquer produtos de degradação, tais como furano, que é um produto altamente tóxico. Além disso, a preparação da poliamida de acordo com a invenção pode ser realizada utilizando equipamento industrial normalmente utilizado em fábricas para poliamidas do tipo obtido a partir de ácidos dicarboxílicos e diaminas, especialmente poliamida 66, e, por conseguinte não necessita de qualquer investimento industrial adicional.

[084] Outros detalhes ou vantagens da invenção surgirão mais claramente à luz dos exemplos dados abaixo.

Exemplos Métodos De Medição [085] O ponto de fusão (Tf) e o ponto de cristalização de arrefecimento (Tc) das poliamidas preparadas abaixo são determinados por calorimetria de varrimento diferencial (DSC), usando uma máquina Perkin Elmer Pyris 1, a uma taxa de 10°C/min. O Tf e o Tc das poliamidas são determinados no topo dos picos de fusão e de cristalização. A temperatura de transição vítrea (Tg), quando ela é mensurável, também é determinada a 10°C/min. As medições são realizadas após a fusão da poliamida formada a uma temperatura T> (Tf da poliamida + 20°C).

Preparação De Uma Poliamida De Ácido 2,5-Furanodicarboxílico (Fdca) E Hexametilenodiamina [086] Um sal de ácido 2,5-furanodicarboxílico (FDCA) e da hexametilenodiamina é preparado por adição de 2 g de FDCA (0,0128 mol) a 4,59 g de uma solução aquosa de hexametilenodiamina 32,5% (0,0128 mol). Exotermicidade é produzida durante a salificação, e o meio de reação é então mantido a 50°C durante 2 horas, e se torna perfeitamente transparente. O sal seco é recuperado e, em seguida, analisado por análise termogravimétrica acoplado a um detector de infravermelhos, o que envolve o aquecimento do sal a 10°C/min. Uma evolução significativa de CO2 e de furano é detectada e acima de 245°C, ou seja, durante a fusão do sal 6FDCA, que é um sinal de degradação das unidades de ácido 2,5-furanodicarboxílico. Não é, assim, possível preparar as poliamidas de alto peso molecular por esta via. Além disso, os oligômeros obtidos são amorfos e têm uma temperatura de transição vítrea Tg de 110°C, o que não apresenta interesse aplicativo.

Exemplos De Acordo Com A Invenção Preparação De Poliamidas A Partir De 2,5-Bis (Aminometila) Furano E Ácidos Dicarboxílicos [087] 2,5-bis (aminometila)furano é sintetizado do seguinte modo em 4 passos: a. A molécula de partida é 5-(hidroximetila)furfural (225,0 g, 1,8 mol), a qual é introduzida em 1,5 L de etanol e NaBH4 (90,0 g, 1,8 mol) é então introduzida. A mistura de reação é agitada durante 16 horas a 20°C. Solução aquosa de HCl a 10% é adicionada lentamente para se obter um pH de 7. O solvente é então evaporado por destilação a 40°C sob vácuo para dar um sólido branco, que é recristalizado a partir de etanol: produção de 215 g de um sólido amarelo (furano-2,5-dimetanol) com uma pureza igual a 99% (determinado por LCMS).. Rendimento da reação: 96%.

b. O furano-2 ,5-dimetanol obtido (215,0 g, 1,68 mol) é dissolvido em piridina (346,5 g, 4,368 mol). A solução é adicionada gota a gota durante um período de uma hora a uma solução de cloreto de tionilo (579,7 g, 4,872 mol) em 1 L de acetato de etilo, a uma temperatura de entre -20°C e 0°C. A mistura de reação é aquecida até à temperatura ambiente e 3 L de éter de petróleo são adicionados, seguido por 2 L de água gelada. A fase orgânica é lavada com solução aquosa a 10% de K2CO3 e, em seguida, seca. O solvente é removido sob pressão reduzida para se obter 162,0 g de um óleo de cor acastanhada (2,5-bis (clorometila) furano) com uma pureza igual a 98% (determinado por LCMS). Rendimento da reação: 60%. O produto decompõe-se rapidamente, e por isso é usado imediatamente para a etapa seguinte. c. Uma solução de 2,5-bis (clorometila)furano (162,0 g, 981,4 mmol) e de NaN3 (192,0 g, 2,955 mol) em 1,5 L de DMSA é agitada a 50°C durante 16 horas. O meio de reação é adicionado a 1,5 L de água gelada e, em seguida, extraído 3 vezes com 800 ml de éter de petróleo. A fase orgânica é seca e concentrada sob vácuo para dar 157,5 g de um óleo castanho (2,5-bis-(azidometila)furano) com uma pureza igual a 99% (determinada por LCMS). Rendimento da reação: 90%. d. Uma solução de 2,5-bis-(azidometila)furano (157,5 g, 885,0 mmol) e de níquel de Raney (68,0 g) em 1,5 L de metanol é agitada a 1 atm de H2 à temperatura ambiente. Após 40 horas, a reação está completa e o meio de reação é filtrado. O filtrado é concentrado para finalmente dar 94,5 g de um óleo castanho (2,5-bis(aminometila)furano) com uma pureza de 99%, determinada por LCMS. Rendimento da reação: 85%.

[088] Um sal de ácido adípico e de 2,5-bis(aminometila)furano (monômero indicado como F) é preparado por dissolução, à temperatura ambiente, dos monômeros em quantidade estequiométrica (2 g de F (0,0159 mol) e 2,3 g de ácido adípico) a 20% em água. O meio de reação é aquecido a 80°C durante 2 horas. Este é chamado o sal F6.

[089] Um sal de ácido sebácico e de 2,5-bis (aminometila)furano é preparado por dissolução à temperatura ambiente os monômeros em quantidade estequiométrica (2 g de F (0,0159 mol) e 3,2 g de ácido sebácico), a 20% em água. O meio de reação é aquecido a 80°C durante 2 horas. Este é o chamado sal F10.

[090] Um sal de ácido teraftálico e de 2,5-bis (aminometila)furano é preparado por dissolução à temperatura ambiente os monômeros em quantidade estequiométrica (2 g de F (0,0159 mol) e 2,6 g de ácido teraftálico), a 20% em água. O meio de reação é aquecido a 80°C durante 2 horas. Este é o chamado sal FT.

[091] Um sal de ácido isoftálico e de 2,5-bis (aminometila)furano é preparado por dissolução à temperatura ambiente os monômeros em quantidade estequiométrica (2 g de F (0,0159 mol) e 2,3 g de ácido isoftálico), a 20% em água. O meio de reação é aquecido a 80°C durante 2 horas. Este é o chamado sal FI.

[092] Cada sal é aquecido acima do seu ponto de fusão e a reação de amidação tem lugar. As poliamidas obtidas têm características térmicas satisfatórias.

[093] No caso de o sal de ácido sebácico e de 2,5-bis(aminometila)furano, a poliamida PA F10 é obtida através do aquecimento do sal seco a 200°C sob uma corrente de nitrogênio durante 3 horas. A reação de amidação é monitorada pela evolução de água de reação. A poliamida obtida possui um intervalo de fusão compreendido entre 170°C e 220°C, com um ponto de pico de fusão de 213°C. A cristalização por arrefecimento começa a 175°C e termina a 120°C, com um pico de temperatura de cristalização de 144°C. A poliamida é parcialmente solúvel em ácido sulfúrico e, em ácido trifluoroacético.

Exemplos De Acordo Com A Invenção Preparação De Poliamidas A Partir De 2,5-Bis (Aminometila)Tetrahidrofurano E De Ácidos Dicarboxílicos [094] 2,5-bis (aminometila)tetrahidrofurano (monômero indicado como TF) é sintetizado do seguinte modo, em três passos.

[095] A molécula de partida é o tetra-hidrofurano-2,5-dimetanol, sintetizado a partir da reação em metanol de 5-(hidroximetila)furfural (HMF), com níquel de Raney (1,5 equivalentes em relação ao HMF), a uma pressão de 5,84 bar de H2 a 60°C durante 20 horas, filtração e purificação por destilação.. Um líquido ligeiramente amarelo é obtido com um grau de pureza maior do que 98% (determinado por cromatografia / espectroscopia de massa acoplada). Rendimento da reação: 95%.

[096] Cloreto de metanossulfonilo (307,8 g, 2,7 mol) é adicionado gota a gota a uma solução de tetrahidrofurano-2,5-dimetanol (118,8 g, 900 mmol) e de trietilamina (454,5 g, 4,500 mmol) em 1,54 L de diclorometano a 0°C. O meio de reação é mantido a 0°C durante 1 hora, a água gelada é então adicionada e a fase orgânica é separada e lavada com 500 mL de diluído (1 M) de uma solução de ácido clorídrico. A fase orgânica é separada e em seguida lavada com 500 mL de solução aquosa saturada de NaHCO3. A fase orgânica é finalmente separada e concentrada para dar 236,7 g de (tetrahidrofurano-2,5-diil)bis(metileno) dimetanosulfonato sob a forma de um óleo castanho com um grau de pureza igual a 96% (determinado por LCMS). Rendimento da reação: 91,0%. Uma solução de (tetrahidrofurano-2,5-diil)bis(metileno) dimetanosulfonato (236,7 g, 821,7 mmol) e NaN3 (270,0 g, 4,1094 mol) em DMSO (1,350 L) é aquecida a 95°C e agitada durante a noite. O meio de reação é adicionado a água gelada e extraído 3 vezes com 700 ml de acetato de etila. Os extractos (fase contendo acetato de etila) são lavados sucessivamente com água, solução aquosa saturada de NaHCO3 e secos durante a noite sobre MgSO4 e depois filtrados para remover o MgSO4. A fase contendo o acetato de etila é concentrada para dar 166,5 g de 2,5-bis(azidometila)tetrahidrofurano sob a forma de um óleo castanho.. Uma mistura de 2,5-bis(azidometila)tetrahidrofurano (166,5 g) e de Pd-C (10%, 10,8 g) em metanol (2,7 L) é agitada durante a noite à temperatura ambiente sob 1 atm de H2. O meio de reação é filtrado e o filtrado é concentrado sob vácuo para dar 90,0 g de 2,5-bis (aminometila)tetrahidrofurano sob a forma de um óleo amarelo. O rendimento total para as 3 reações sucessivas é de 75%. O processo para a síntese de 2,5-bis(aminometila)tetrahidrofurano, resulta numa mistura dos isômeros cis/trans de 90/10 de acordo com a análise de 13C RMN em metanol deuterado [097] Um sal de ácido sebácico e de 2,5-bis(aminometila)tetrahidrofurano, chamado sal TF10, e um sal de ácido adípico e de 2,5-bis (aminometila)tetrahidrofurano, chamado sal TF6, são preparados através da mistura de quantidades estequiométricas de diácido e de diamina em metanol. Os sais TF6 e TF10 são obtidos na sua forma seca por evaporação do metanol sob vácuo, a 40°C durante a noite.

[098] Os sais secos TF6 e TF10 são cada um aquecido a 200°C sob uma corrente de nitrogênio durante 3 horas para se obter, respectivamente, as poliamidas PA TF6 e PA TF10. A reação de amidação é monitorada pela evolução de água de reação. As duas poliamidas PA TF6 e PA TF10 são totalmente solúveis em ácido sulfúrico e em ácido trifluoroacético. A análise das suas propriedades térmicas mostra que: [099] Para PA TF6: a poliamida não cristaliza durante o arrefecimento a 10°C/min, mas cristaliza durante um aumento da temperatura a 10°C/min. A cristalização começa a 110°C e termina a 170°C, com um pico de temperatura de cristalização de 150°C. A gama de fusão se situa entre 170°C e 205°C, com um ponto de pico de fusão de 197°C. A temperatura de transição do vidro é medida a 55°C.

[0100] Para PA TF10: a poliamida tem dois pontos de fusão diferentes, os valores de pico de ponto de fusão que são iguais a 171°C e 192°C. A cristalização no arrefecimento varia entre 140°C e 80°C, com um pico de ponto de fusão de 113°C.

[0101] As poliamidas obtidas a partir de 2,5-bis(aminometila)tetrahidrofurano e a partir de 2,5-bis(aminometila)furano são, portanto, de facto semicristalinas e podem ser facilmente sintetizadas por meio de um percurso de polimerização começando com o sal, que permite um controle perfeito da estequiometria dos reagentes. Eles podem, portanto, ser utilizados nas aplicações das poliamidas semicristalinas conhecidas.

Reivindicações

Claims

1. POLIAMIDA, caracterizada por compreender a unidade de repetição de fórmula I a seguir: H H -----η----A----η----N-----X-----Ν------- L O O j (I) em que: A representa uma ligação covalente ou um grupo à base de hidrocarboneto bivalente selecionado a partir de alifáticos saturados ou insaturados lineares, cicloalifáticos saturados ou insaturados, 1,4-benzeno e 2,6-naftaleno, -(CH2)n-Ph-(CH2)n' com n e n' sendo números inteiros; X representa um grupo bivalente de fórmula II ou III a seguir -ch2 .o Ch2_ -ch2 .o. ch2_ v----'J (II) \' (III).

2. POLIAMIDA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por A ser selecionado a partir de grupos alquila lineares contendo de 1 a 36 átomos de carbono, de preferência um grupo alquila linear, contendo de 4 a 10 átomos de carbono.

3. POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada por A ser selecionado a partir de -(CH2)4-, -(CH2)8- e -(CH2)10-.

4. POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por X ser o grupo bivalente de fórmula II.

5. POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por X ser o grupo bivalente de fórmula III.

6. POLIAMIDA, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada por X ser o estereoisômero trans.

7. POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada por ser uma homopoliamida consistindo inteiramente da unidade de repetição de fórmula I.

8. POLIAMIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada por ser um copolímero compreendendo outras unidades de repetição diferentes da unidade da fórmula I, as referidas unidades de repetição diferentes da unidade da fórmula I originadas de comonômeros tais como os ácidos dicarboxílicos, as diaminas, os aminoácidos e/ou as lactamas.

9. PROCESSO PARA PREPARAR UMA POLIAMIDA, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por compreender uma reação de policondensação entre: pelo menos um ácido dicarboxílico ou pelo menos um diéster de ácido carboxílico ou pelo menos uma dinitrila de fórmulas IV, IV' e IV'' respectivas, a seguir: HOOC-A-COOH (IV); ROOC-A-COOR (IV'), com R sendo uma alquila C1-C4; NC-A-CN (IV’’); com A, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3; e e pelo menos uma diamina de fórmula V, a seguir: H2N-X-NH2 (V) com X, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.

10 . PROCESSO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por pelo menos uma diamina de fórmula V ser de origem biológica de acordo com a norma ASTM D6866.

11 . PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 10, caracterizado por compreender uma reação de policondensação entre: pelo menos um ácido dicarboxílico de fórmula IV, a seguir: HOOC-A-COOH (IV); com A, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3 e e pelo menos uma diamina de fórmula V, a seguir: H2N-X-NH2 (V) com X, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.

12 . PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 10, caracterizado por pelo menos um ácido dicarboxílico de fórmula IV ser de origem biológica de acordo com a norma ASTM D6866.

13 . USO DA POLIAMIDA, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por ser para fabricar artigos por moldagem, moldagem por injeção/moldagem por sopro, moldagem por extrusão/sopro, extrusão ou fiação.

14 . ARTIGOS, obtidos a partir da poliamida, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizados por serem peças moldadas ou extrudadas, fios, fibras, filamentos ou películas.

15 . COMPOSIÇÃO, caracterizada por compreender pelo menos uma poliamida, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, e opcionalmente cargas de reforço e/ou vários aditivos.