JPH0757799B2 - ポリアミド樹脂 - Google Patents
ポリアミド樹脂Info
- Publication number
- JPH0757799B2 JPH0757799B2 JP19066590A JP19066590A JPH0757799B2 JP H0757799 B2 JPH0757799 B2 JP H0757799B2 JP 19066590 A JP19066590 A JP 19066590A JP 19066590 A JP19066590 A JP 19066590A JP H0757799 B2 JPH0757799 B2 JP H0757799B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide resin
- repeating unit
- present
- iii
- dicarboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Polyamides (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、透明性、耐薬品性、耐熱性等に優れた新規な
構造を持ったポリアミド樹脂に関するものである。
構造を持ったポリアミド樹脂に関するものである。
ナイロン６、ナイロン66、ナイロン12に代表されるポリ
アミドは、優れた機械的性質、耐薬品性等によって射出
成形品、押し出し成形品等に広く使用されている。
アミドは、優れた機械的性質、耐薬品性等によって射出
成形品、押し出し成形品等に広く使用されている。
しかしながら、前記ポリアミドは結晶性であり、吸水性
が大きいために寸法変化が大きい等の欠点がある。これ
らの欠点が解決された透明ナイロンとして、ε−カプロ
ラクタム、ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸及び
テレフタル酸から得られるポリアミド樹脂（特公昭45−
19712号）、ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸、イ
ソフタル酸及びテレフタル酸から得られるポリアミド樹
脂（特公昭45−211162号）、ヘキサメチレンジアミン、
ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、イソフタル
酸及びテレフタル酸から得られるポリアミド樹脂（特公
昭46−41024号）が知られているが、透明性、耐薬品
性、耐熱性等がより優れ、且つ熱水によってもその透明
性が失われない新規なポリアミドが樹脂が望まれてい
る。
が大きいために寸法変化が大きい等の欠点がある。これ
らの欠点が解決された透明ナイロンとして、ε−カプロ
ラクタム、ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸及び
テレフタル酸から得られるポリアミド樹脂（特公昭45−
19712号）、ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸、イ
ソフタル酸及びテレフタル酸から得られるポリアミド樹
脂（特公昭45−211162号）、ヘキサメチレンジアミン、
ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、イソフタル
酸及びテレフタル酸から得られるポリアミド樹脂（特公
昭46−41024号）が知られているが、透明性、耐薬品
性、耐熱性等がより優れ、且つ熱水によってもその透明
性が失われない新規なポリアミドが樹脂が望まれてい
る。
本発明においては、透明性、耐薬品性、耐熱性等に優れ
た新規な構造を持ったポリアミド樹脂を提供する。
た新規な構造を持ったポリアミド樹脂を提供する。
本発明は、下式の反復単位Ｉ、IIおよびIIIから選択さ
れる少なくとも一種類の反復単位と下式の反復単位IVと
から実質的に構成され、反復単位IVのＲは、炭素数１〜
20の直鎖あるいは分岐を有する脂肪族残基、又は脂環族
残基であって、反復単位（Ｉ＋II＋III）は反復単位IV
と実質的に等モルであり、反復単位Ｉ及び／又はIIは反
復単位（Ｉ＋II＋III）に対して５〜100モル％であるこ
とを特徴とするポリアミド樹脂に関する。
れる少なくとも一種類の反復単位と下式の反復単位IVと
から実質的に構成され、反復単位IVのＲは、炭素数１〜
20の直鎖あるいは分岐を有する脂肪族残基、又は脂環族
残基であって、反復単位（Ｉ＋II＋III）は反復単位IV
と実質的に等モルであり、反復単位Ｉ及び／又はIIは反
復単位（Ｉ＋II＋III）に対して５〜100モル％であるこ
とを特徴とするポリアミド樹脂に関する。
−HN−Ｒ−NH− IV 本発明のポリアミド樹脂を形成している反復単位Ｉは、
3,3′−ジメチルビフェニル−4,4′−ジカルボン酸から
誘導されたものである。
3,3′−ジメチルビフェニル−4,4′−ジカルボン酸から
誘導されたものである。
本発明のポリアミド樹脂を形成している反復単位IIは、
3,4′−ジメチルビフェニル−4,3′−ジカルボン酸から
誘導されたものである。
3,4′−ジメチルビフェニル−4,3′−ジカルボン酸から
誘導されたものである。
上記3,3′−ジメチルビフェニル−4,4′−ジカルボン酸
および3,4′−ジメチルビフェニル−4,3′−ジカルボン
酸は、例えばオルトトルイル酸アルキルの酸化カップリ
ング反応によって合成することができる（特願昭63−26
7202号および特願平１−211334号）。
および3,4′−ジメチルビフェニル−4,3′−ジカルボン
酸は、例えばオルトトルイル酸アルキルの酸化カップリ
ング反応によって合成することができる（特願昭63−26
7202号および特願平１−211334号）。
本発明のポリアミド樹脂を形成している反復単位III
は、テレフタル酸、イソフタル酸、これらの酸エステル
などから誘導されたものである。反復単位IIIとして上
記の酸あるいはその誘導体を単独、又は混合して用いる
ことができる。
は、テレフタル酸、イソフタル酸、これらの酸エステル
などから誘導されたものである。反復単位IIIとして上
記の酸あるいはその誘導体を単独、又は混合して用いる
ことができる。
本発明のポリアミド樹脂を形成している反復単位IVは、
例えば、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジア
ミン、2,2,4−あるいは2,4,4−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、1,3−
ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、1,4−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノ
メチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４
−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−
４−アミノシクロヘキシル）メタン、2,2−ビス（４−
アミノシクロヘキシル）プロパンなどを挙げることがで
きる。反復単位IVとして上記のジアミン化合物を単独、
又は混合して用いることができる。
例えば、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジア
ミン、2,2,4−あるいは2,4,4−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、1,3−
ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、1,4−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノ
メチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４
−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−
４−アミノシクロヘキシル）メタン、2,2−ビス（４−
アミノシクロヘキシル）プロパンなどを挙げることがで
きる。反復単位IVとして上記のジアミン化合物を単独、
又は混合して用いることができる。
本発明のポリアミド樹脂は、実質的に反復単位Ｉ、IIお
よびIIIから選択される少なくとも一種類の反復単位と
反復単位IVとから構成されるものであり、反復単位（Ｉ
＋II＋III）とIVとは実質的に等モル量で存在する。反
復単位Ｉ及び／又はIIは反復単位（Ｉ＋II＋III）に対
して５〜100モル％である。反復単位Ｉ及び／又はIIが
５モル％未満であるとポリアミド樹脂の結晶性が高ま
り、樹脂の透明性が損なわれる。
よびIIIから選択される少なくとも一種類の反復単位と
反復単位IVとから構成されるものであり、反復単位（Ｉ
＋II＋III）とIVとは実質的に等モル量で存在する。反
復単位Ｉ及び／又はIIは反復単位（Ｉ＋II＋III）に対
して５〜100モル％である。反復単位Ｉ及び／又はIIが
５モル％未満であるとポリアミド樹脂の結晶性が高ま
り、樹脂の透明性が損なわれる。
ポリアミド樹脂の結晶性が高まって樹脂の透明性が損な
われることのない程度にカプロラクタム、ラウロラクタ
ムなどを反復単位Ｉ、II、III、及びIVと共重合させる
こともできる。また、前記の反復単位Ｉ、II及びIIIの
少なくとも一つが、他のジカルボキシ反復単位によって
10モル％以下の範囲で置換されていてもよい。他のジカ
ルボキシ反復単位の具体例としては、アジピン酸、ドデ
カンジカルボン酸などから誘導されるようなジカルボキ
シ単位を挙げることができる。
われることのない程度にカプロラクタム、ラウロラクタ
ムなどを反復単位Ｉ、II、III、及びIVと共重合させる
こともできる。また、前記の反復単位Ｉ、II及びIIIの
少なくとも一つが、他のジカルボキシ反復単位によって
10モル％以下の範囲で置換されていてもよい。他のジカ
ルボキシ反復単位の具体例としては、アジピン酸、ドデ
カンジカルボン酸などから誘導されるようなジカルボキ
シ単位を挙げることができる。
本発明のポリアミド樹脂の製造法には特に制限はなく、
公知の共重縮合反応によって製造することができる。例
えば、溶融重合法、溶液重合法、界面重合法、あるいは
これらの組合せによる重合法などを挙げることができ
る。
公知の共重縮合反応によって製造することができる。例
えば、溶融重合法、溶液重合法、界面重合法、あるいは
これらの組合せによる重合法などを挙げることができ
る。
好ましい重合法の具体例として、ジカルボン酸成分及び
ジアミン成分の原料を水と共にオートクレーブ中、200
〜300℃で加圧予備重合し、次に常圧窒素気流下、ある
いは減圧下、250〜300℃で水を流出除去する後重合によ
って、ポリアミド樹脂を溶融状態で得ることができる。
ジアミン成分の原料を水と共にオートクレーブ中、200
〜300℃で加圧予備重合し、次に常圧窒素気流下、ある
いは減圧下、250〜300℃で水を流出除去する後重合によ
って、ポリアミド樹脂を溶融状態で得ることができる。
上記予備重合の原料としてジカルボン酸成分及びジアミ
ン成分を使用する以外に、予めジカルボン酸成分とジア
ミン成分との反応によって形成される塩を用いることが
できる。
ン成分を使用する以外に、予めジカルボン酸成分とジア
ミン成分との反応によって形成される塩を用いることが
できる。
本発明の新規なポリアミド樹脂は、フィルム、繊維、シ
ート等に成形させるのに必要な高分子量、即ち98％の濃
硫酸中、1g/mlの濃度且つ25℃の温度で測定した相対粘
度（ηrel）が少なくとも1.2以上の範囲にあることが望
ましい。ここで相対粘度（ηrel）とは、毛細管粘度計
で測定した重合体溶液および溶媒の流動時間の比であ
る。
ート等に成形させるのに必要な高分子量、即ち98％の濃
硫酸中、1g/mlの濃度且つ25℃の温度で測定した相対粘
度（ηrel）が少なくとも1.2以上の範囲にあることが望
ましい。ここで相対粘度（ηrel）とは、毛細管粘度計
で測定した重合体溶液および溶媒の流動時間の比であ
る。
本発明のポリアミド樹脂は、種々の成形品、例えばフィ
ルム、繊維、シートなどにして使用することができ、例
えば、フィルムの成形にはそれ自体周知のキャスティン
グ法を使用することができる。また、繊維の成形にはそ
れ自体周知の乾式紡糸あるいは湿式紡糸技術を用いるこ
とができる。さらに、本発明によるポリアミド樹脂は、
溶液の形で各種基質への保護被覆を設けるための塗料と
して、あるいは金属基体に対する接着剤等としての利用
にも供し得る。
ルム、繊維、シートなどにして使用することができ、例
えば、フィルムの成形にはそれ自体周知のキャスティン
グ法を使用することができる。また、繊維の成形にはそ
れ自体周知の乾式紡糸あるいは湿式紡糸技術を用いるこ
とができる。さらに、本発明によるポリアミド樹脂は、
溶液の形で各種基質への保護被覆を設けるための塗料と
して、あるいは金属基体に対する接着剤等としての利用
にも供し得る。
本発明のポリアミド樹脂には、それ自体公知の処方に従
い周知の配合剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤、着色剤、充填剤、難燃剤、艶消
剤、滑剤、ガラス繊維、カーボン繊維、炭酸カルシュウ
ム、あるいはタルクなどを配合してもよい。
い周知の配合剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤、着色剤、充填剤、難燃剤、艶消
剤、滑剤、ガラス繊維、カーボン繊維、炭酸カルシュウ
ム、あるいはタルクなどを配合してもよい。
以下に本発明の実施例を説明する。
（測定方法） 本発明における実施例で示されているガラス転移温度
は、DSC装置を用い、試料を窒素中、20℃／分で昇温
し、吸熱の変化を観測した。
は、DSC装置を用い、試料を窒素中、20℃／分で昇温
し、吸熱の変化を観測した。
耐失透性は、100℃に水中に２時間浸漬後、目視にて評
価した。
価した。
実施例１〜９ ヘキサメチレンジアミンと3,3′−ジメチルビフェニル
−4,4′−ジカルボン酸との塩（Ａ）またはヘキサメチ
レンジアミンと3,4′−ジメチルビフェニル−4,3′−ジ
カルボン酸との塩（Ｂ）、ヘキサメチレンジアミンとイ
ソフタル酸から合成された塩（Ｃ）、ヘキサメチレンジ
アミンとテレフタル酸とから合成された塩（Ｄ）、ビス
（４−アミノシクロヘキシル）メタンと3,3′−ジメチ
ルビフェニル−4,4′−ジカルボン酸から合成された塩
（Ｅ）、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンと3,
4′−ジメチルビフェニル−4,3′−ジカルボン酸とから
合成された塩（Ｆ）の各々の塩を第１表及び第２表に示
されているような仕込み量で、水1.0mlと共にガラス重
合管に秤取し、このガラス管を１オートクレーブに設
置して、窒素置換を３回行った後220℃の油槽中で４時
間予備重合した。オートクレーブの内圧は水蒸気圧にし
たがって約3kg/cm2であった。
−4,4′−ジカルボン酸との塩（Ａ）またはヘキサメチ
レンジアミンと3,4′−ジメチルビフェニル−4,3′−ジ
カルボン酸との塩（Ｂ）、ヘキサメチレンジアミンとイ
ソフタル酸から合成された塩（Ｃ）、ヘキサメチレンジ
アミンとテレフタル酸とから合成された塩（Ｄ）、ビス
（４−アミノシクロヘキシル）メタンと3,3′−ジメチ
ルビフェニル−4,4′−ジカルボン酸から合成された塩
（Ｅ）、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンと3,
4′−ジメチルビフェニル−4,3′−ジカルボン酸とから
合成された塩（Ｆ）の各々の塩を第１表及び第２表に示
されているような仕込み量で、水1.0mlと共にガラス重
合管に秤取し、このガラス管を１オートクレーブに設
置して、窒素置換を３回行った後220℃の油槽中で４時
間予備重合した。オートクレーブの内圧は水蒸気圧にし
たがって約3kg/cm2であった。
次にオートクレーブを室温まで冷却後，予備重合体の入
ったガラス重合管を油槽中、窒素気流下、280℃で３時
間水を流出させながら後重合を行い、いずれも淡黄色透
明の重合体を得た。各重合体の融点は認められなかっ
た。重合体のその他の諸物性を第１表及び第２表に示
す。
ったガラス重合管を油槽中、窒素気流下、280℃で３時
間水を流出させながら後重合を行い、いずれも淡黄色透
明の重合体を得た。各重合体の融点は認められなかっ
た。重合体のその他の諸物性を第１表及び第２表に示
す。
比較例１ 3,3′−ジメチルビフェニル−4,4′−ジカルボン酸とヘ
キサメチレンジアミンあるいはビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）メタンとの塩〔（Ａ）あるいは（Ｅ）〕、3,
4′−ジメチルビフェニル−4,3′−ジカルボン酸とヘキ
サメチレンジアミンあるいはビス（４−アミノシクロヘ
キシル）メタンとの塩〔 （Ｂ）あるいは（Ｆ）〕を全く使用しない場合でも透明
な重合体は得られたが、熱水処理によって失透が起き
た。重合体の諸物性を第２表に示す。
キサメチレンジアミンあるいはビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）メタンとの塩〔（Ａ）あるいは（Ｅ）〕、3,
4′−ジメチルビフェニル−4,3′−ジカルボン酸とヘキ
サメチレンジアミンあるいはビス（４−アミノシクロヘ
キシル）メタンとの塩〔 （Ｂ）あるいは（Ｆ）〕を全く使用しない場合でも透明
な重合体は得られたが、熱水処理によって失透が起き
た。重合体の諸物性を第２表に示す。
以上、本発明によれば、特定のジメチルビフェニルジカ
ルボン酸成分を原料の一部として製造される新規なポリ
アミド樹脂は、非結晶性で高いガラス転移温度を有し、
熱水により失透が改善され、射出および押出等の各種成
形分野で用いることができる。
ルボン酸成分を原料の一部として製造される新規なポリ
アミド樹脂は、非結晶性で高いガラス転移温度を有し、
熱水により失透が改善され、射出および押出等の各種成
形分野で用いることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】下式の反復単位Ｉ、IIおよびIIIから選択
される少なくとも一種類の反復単位と下式の反復単位IV
とから実質的に構成され、 −HN−Ｒ−NH− IV 反復単位IVのＲは、炭素数１〜20の直鎖あるいは分岐を
有する脂肪族残基、又は脂環族残基であって、反復単位
（Ｉ＋II＋III）は反復単位IVと実質的に等モルであ
り、反復単位Ｉ及び／又はIIは反復単位（Ｉ＋II＋II
I）に対して５〜100モル％であることを特徴とするポリ
アミド樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19066590A JPH0757799B2 (ja) | 1990-07-20 | 1990-07-20 | ポリアミド樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19066590A JPH0757799B2 (ja) | 1990-07-20 | 1990-07-20 | ポリアミド樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0480232A JPH0480232A (ja) | 1992-03-13 |
| JPH0757799B2 true JPH0757799B2 (ja) | 1995-06-21 |
Family
ID=16261863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19066590A Expired - Lifetime JPH0757799B2 (ja) | 1990-07-20 | 1990-07-20 | ポリアミド樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0757799B2 (ja) |
-
1990
- 1990-07-20 JP JP19066590A patent/JPH0757799B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0480232A (ja) | 1992-03-13 |
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