JPH0480232A

JPH0480232A - ポリアミド樹脂

Info

Publication number: JPH0480232A
Application number: JP19066590A
Authority: JP
Inventors: Akinori Shiotani; 陽則塩谷; Tatsuo Tsumiyama; 龍男積山
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1990-07-20
Filing date: 1990-07-20
Publication date: 1992-03-13
Anticipated expiration: 2010-06-21
Also published as: JPH0757799B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、透明性、耐薬品性、耐熱性等に優れた新規な
構造を持ったポリアミド樹脂に関するものである。

〔従来の技術及びその問題点〕

ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２に代表される
ポリアミドは、優れた機械的性質、耐薬品性等によって
射出成形品、押し出し成形品等に広く使用されている。

しかしながら、前記ポリアミドは結晶性であり、吸水性
が大きいために寸法変化が大きい等の欠点がある。これ
らの欠点が解決された透明ナイロンとして、ε−カプロ
ラクタム、ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸及び
テレフタル酸から得られるポリアミド樹脂（特公昭４５
−１９７１２号）、ヘキサメチレンジアミン、アジピン
酸、イソフタル酸及びテレフタル酸から得られるポリア
ミド樹脂（特公昭４５−２１１１６２号）、ヘキサメチ
レンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタ
ン、イソフタル酸及びテレフタル酸から得られるポリア
ミド樹脂（特公昭４６−４１０２４号）が知られている
が、透明性、耐薬品性、耐熱性等がより優れ、且つ熱水
によってもその透明性が失われない新規なポリアミド樹
脂が望まれている。

〔問題点解決のための技術的手段〕

本発明においては、透明性、耐薬品性、耐熱性等に優れ
た新規な構造を持ったポリアミド樹脂を提供する。

本発明は、下式の反復単位Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩから選
択される少なくとも一種類の反復単位と下式の反復単位
ＩＶとから実質的に構成され、反復単位■のＲは、炭素
数１〜２０の直鎖あるいは分岐を有する脂肪族残基、又
は脂環族残基であって、反復単位（Ｉ＋Ｉ［＋ＩＩ［）
は反復単位■と実質的に等モルであり、反復単位Ｉ及び
／又は■は反復単位（１＋ＩＩ＋Ｉ［［）に対して５〜
１００モル％であることを特徴とするポリアミド樹脂に
関する。

−ＨＮ−Ｒ−ＮＨ− ■ 本発明のポリアミド樹脂を形成している反復単位Ｉは、
３，３゛−ジメチルビフェニル−４，４゛−ジカルボン
酸から誘導されたものである。

本発明のポリアミド樹脂を形成している反復単位■は、
３，４°−ジメチルビフェニル−４，３゛−ジカルボン
酸から誘導されたものである。

上記３．３’−ジメチルビフェニル−４，４′−ジカル
ボン酸および３，４゛−ジメチルビフェニル−４，３′
−ジカルボン酸は、例えばオルトトルイル酸アルキルの
酸化カップリング反応によって合成することができる（
特願昭６３−２６７２０２号および特願平１−２１１３
３４号）。

本発明のポリアミド樹脂を形成している反復単位■は、
テレフタル酸、イソフタル酸、これらの酸エステルなど
から誘導されたものである。反復単位■として上記の酸
あるいはその誘導体を単独、又は混合して用いることが
できる。

本発明のポリアミド樹脂を形成している反復単位■は、
例えば、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジア
ミン、２．２．４−あるいは２．４．４トリメチルへキ
サメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン
、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１．
４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ
−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘ
キサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビ
ス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、
２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパンな
どを挙げることができる。反復単位■として上記のジア
ミン化合物を単独、又は混合して用いることができる。

本発明のポリアミド樹脂は、実質的に反復単位Ｉ、■お
よび■から選択される少なくとも一種類の反復単位と反
復単位ＩＶとから構成されるものであり、反復単位（Ｉ
＋ｎ＋ＩＩ［）と■とは実質的に等モル量で存在する。

反復単位Ｉ及び／又は■は反復単位（Ｉ＋ＩＩ＋Ｉ［［
）に対して５〜１００モル％である。反復単位Ｉ及び／
又はｎが５モル％未満であるとポリアミド樹脂の結晶性
が高まり、樹脂の透明性が損なわれる。

ポリアミド樹脂の結晶性が高まって樹脂の透明性が損な
われることのない程度にカプロラクタム、ラウロラクタ
ムなどを反復単位Ｉ、■、■、及び■と共重合させるこ
ともできる。また、前記の反復単位ｌ、■及び■の少な
くとも一つが、他のジカルボキシ反復単位によって１０
モル％以下の範囲で置換されていてもよい。他のジカル
ボキシ反復単位の具体例としては、アジピン酸、ドデカ
ンジカルボン酸などから誘導されるようなジカルボキシ
単位を挙げることができる。

本発明のポリアミド樹脂の製造法には特に制限はなく、
公知の共重縮合反応によって製造することができる。例
えば、熔融重合法、溶液重合法、界面重合法、あるいは
これらの組合せによる重合法などを挙げることができる
。

好ましい重合法の具体例として、ジカルボン酸成分及び
ジアミン成分の原料を水と共にオートクレーブ中、２０
０〜３００°Ｃで加圧予備重合し、次に常圧窒素気流下
、あるいは減圧下、２５０〜３００°Ｃで水を流出除去
する後重合によって、ポリアミド樹脂を溶融状態で得る
ことができる。

上記予備重合の原料としてジカルボン酸成分及びジアミ
ン成分を使用する以外に、予めジカルボン酸成分とジア
ミン成分との反応によって形成される塩を用いることが
できる。

本発明の新規なポリアミド樹脂は、フィルム、繊維、シ
ート等に成形させるのに必要な高分子量、即ち９８χの
濃硫酸中、１　ｇ／ｄの濃度且つ２５°Ｃの温度で測定
した相対粘度（η□、）が少なくとも１゜２以上の範囲
にあることが望ましい。ここで相対粘度（ηｒａＬ　）
とは、毛細管粘度計で測定した重合体溶液および溶媒の
流動時間の比である。

本発明のポリアミド樹脂は、種々の成形品、例えばフィ
ルム、繊維、シートなどにして使用することができ、例
えば、フィルムの成形にはそれ自体周知のキャスティン
グ法を使用することができる。また、繊維の成形にはそ
れ自体周知の乾式紡糸あるいは湿式紡糸技術を用いるこ
とができる。

さらに、本発明によるポリアミド樹脂は、溶液の形で各
種基質への保護被覆を設けるだめの塗料として、あるい
は金属基体に対する接着剤等としての利用にも供し得る
。

本発明のポリアミド樹脂には、それ自体公知の処方に従
い周知の配合剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤、着色剤、充填剤、難燃剤、艶消剤
、滑剤、ガラス繊維、カーボン繊維、炭酸力ルシュウム
、あるいはタルクなどを配合してもよい。

〔実施例〕

以下に本発明の詳細な説明する。

（測定方法）本発明における実施例で示されているガラス転移温度は
、ＤＳＣ装置を用い、試料を窒素中、２０°Ｃ／分で昇
温し、吸熱の変化を観測した。

耐失透性は、１００°Ｃの水中に２時間浸漬後、目視に
て評価した。

実施例１〜９ヘキサメチレンジアミンと３，３“−ジメチルビフェニ
ル−４，４゛−ジカルボン酸または３，４゛−ジメチル
ビフェニル−４，３”−ジカルボン酸とから合成された
ヘキサメチレンジアミンと３，３゛−ジメチルビフェニ
ル−４，４゛−ジカルボン酸との塩（Ａ）またはへキサ
メチレンジアミンと３，４”−ジメチルビフェニル−４
，３’−ジカルボン酸との塩（Ｂ）、ヘキサメチレンジ
アミンとイソフタル酸から合成された塩（Ｃ）、ヘキサ
メチレンジアミンとテレフタル酸とから合成された塩（
Ｄ）、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンと３．
３゛−ジメチルビフェニル−４゜４゛−ジカルボン酸か
ら合成された塩（Ｅ）、ビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）メタンと３．４゛−ジメチルビフェニル−４，３゛
−ジカルボン酸とから合成された塩（Ｆ）の各々の塩を
第１表及び第２表に示されているような仕込み量で、水
１．Ｏｍｌと共にガラス重合管に秤取し、このガラス管
をＩＰオートクレーブに設置して、窒素置換を３回行っ
た後２２０°Ｃの油槽中で４時間予備重合した。オート
クレーブの内圧は水蒸気圧にしたがって約３ｋｇ／ｃＩ
Ｉ！であった。

次にオートクレーブを室温まで冷却後、予備重合体の入
ったプラス重合管を油槽中、窒素気流下、２８０°Ｃで
３時間水を流出させながら後重合を行い、いずれも淡黄
色透明の重合体を得た。各重合体の融点は認められなか
った。重合体のその他の諸物性を第１表及び第２表に示
す。

比較例１３．３”−ジメチルビフェニル−４，４゛−ジカルボン
酸とへキサメチレンジアミンあるいはビス（４−アミノ
シクロヘキシル）メタンとの塩〔（Ａ）・あるいは（Ｅ
）　）　、３．ｒ’−ジメチルビフェニル−４，３゛−
ジカルボン酸とへキサメチレンジアミンあるいはビス（
４−アミノシクロヘキシル）メタンとの塩〔（Ｂ）ある
いは（Ｆ）〕を全く使用しない場合でも透明な重合体は
得られたが、熱水処理によって失透が起きた。重合体の
諸物性を第２表に示す。

〔発明の効果〕

以上、本発明によれば、特定のジメチルビフェニルジカ
ルボン酸成分を原料の一部として製造される新規なポリ
アミド樹脂は、非結晶性で高いガラス転移温度を有し、
熱水による失透が改善され、射出および押出等の各種成
形分野で用いることができる。

特許出願人　　　宇部興産株式会社１゜手続補正書（自発）平成　２年９月

Claims

【特許請求の範囲】下式の反復単位 I 、IIおよびIIIから選択される少なく
とも一種類の反復単位と下式の反復単位IVとから実質的
に構成され、 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ▲数式、化学式、表等があります▼II ▲数式、化学式、表等があります▼III −ＨＮ−Ｒ−ＮＨ−IV 反復単位IVのＲは、炭素数１〜２０の直鎖あるいは分岐
を有する脂肪族残基、又は脂環族残基であって、反復単
位（ I ＋II＋III）は反復単位IVと実質的に等モルであ
り、反復単位 I 及び／又はIIは反復単位（ I ＋II＋I
II）に対して５〜１００モル％であることを特徴とする
ポリアミド樹脂。