BR112013021046B1

BR112013021046B1 - composto contendo mesógeno, composição, artigo de manufatura e método para formar um elemento oftálmico

Info

Publication number: BR112013021046B1
Application number: BR112013021046-0A
Authority: BR
Inventors: Meng He; Anil Kumar
Original assignee: Transitions Optical, Inc
Priority date: 2011-03-18
Filing date: 2012-03-07
Publication date: 2021-03-02
Also published as: EP2686401A1; US8628685B2; JP2015061884A; AU2012231407A1; CA2828062A1; ZA201306857B; EP2686401B1; WO2012128944A1; BR112013021046A2; US20110216273A1; EP2686401B9; MX343870B; AU2012231407B2; JP2014523396A; AU2012231407B8; KR20140003597A; CN103459553A; CA2828062C; MX2013010227A

Abstract

COMPOSTO CONTENDO MESÓGENO, COMPOSIÇÃO DE COPOLÍMERO, COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO, COMPOSIÇÃO DE CRISTAL LÍQUIDO, ARTIGO DE MANUFATURA, ELEMENTO ÓPTICO, CÉLULA DE CRISTAL LÍQUIDO E MÉTODO PARA FORMAR UM ELEMENTO OFTÁLMICO. Divulgam-se compostos incluindo pelo menos uma subestrutura mesogênica e pelo menos um segmento flexível longo e métodos para sintetiza-los. Divulgam-se também formulações que incluem várias incorporações dos compostos contendo mesógeno e seu uso em artigos de manufatura e dispositivos oftálmicos.

Description

Histórico

[0001] De modo geral, a presente invenção refere-se a compostos contendo mesógeno, formulações dos mesmos, elementos ópticos, polímeros de cristais líquidos e a métodos de preparar os mesmos.

[0002] As moléculas de um cristal líquido (“LC”) tendem a se alinhar umas às outras numa direção preferida, produzindo um material fluido com propriedades ópticas anisotrópicas, eletromagnéticas, e mecânicas. O mesógeno é a unidade fundamental de um LC que induz a ordem estrutural nos cristais líquidos.

[0003] Polímeros de cristais líquidos (“LCPs”) são polímeros capazes de formar regiões de estrutura muito ordenada enquanto numa fase líquida. Os LCPs têm uma ampla faixa de usos, variando de plásticos de engenharia fortes a géis delicados para displays de LC. A estrutura dos LCPs pode consistir de cadeias poliméricas fibrosas densamente acondicionadas que provêm auto-reforço praticamente no ponto de fusão do polímero.

[0004] Pode ocorrer dicroísmo em LCs devido à anisotropia óptica da estrutura molecular ou à presença de impurezas ou à presença de corantes dicroicos. Quando aqui usado, o termo “dicroísmo” significa a capacidade de absorver um de dois componentes polarizados em planos ortogonais de pelo menos uma radiação transmitida mais fortemente que a outra.

[0005] Elementos polarizados linearmente convencionais, tais como lentes polarizadas linearmente para óculos de sol e filtros polarizados linearmente, são tipicamente formados a partir de folhas poliméricas esticadas contendo um material dicroico, tal como um corante dicroico. Consequentemente, elementos polarizados linearmente convencionais são elementos estáticos tendo um único estado polarizado linearmente. Portanto, quando se expõe um elemento polarizado linearmente convencional à radiação polarizada aleatoriamente ou à radiação refletida de comprimento de onda apropriado, alguma porcentagem da radiação transmitida através do elemento será polarizada linearmente. Quando aqui usado, o termo “polarizar linearmente” significa confinar as vibrações do vetor elétrico de ondas de luz a uma direção ou plano.

[0006] Além disso, elementos polarizados linearmente convencionais são tipicamente coloridos. Isto é, elementos polarizados linearmente convencionais contêm um agente de coloração (isto é, o material dicroico) e têm um espectro de absorção que não varia em resposta à radiação actínica. Quando aqui usado, o termo “radiação actínica” significa radiação eletromagnética, tal como radiação ultravioleta e visível que é capaz de causar uma resposta. A cor do elemento polarizado linearmente convencional dependerá do agente de coloração usado para formar o elemento, e muito comumente, é uma cor neutra (por exemplo, marrom ou cinza). Assim, embora os elementos polarizados linearmente convencionais sejam úteis para reduzir o brilho de luz refletida, por causa de sua cor, eles não bem apropriados para uso em determinadas condições de baixa luminosidade. Além disso, como os elementos polarizados linearmente convencionais têm um único estado polarizado linearmente colorido, eles são limitados em sua capacidade de armazenar ou exibir informação.

[0007] Como se discutiu acima, elementos polarizados linearmente convencionais são tipicamente formados usando folhas de películas poliméricas esticadas contendo um material dicroico. Quando aqui usado, o termo “dicroico” significa capaz de absorver um de dois componentes polarizados em planos ortogonais de pelo menos uma radiação transmitida mais fortemente que a outra. Portanto, embora os materiais dicroicos sejam capazes de absorver preferencialmente um de dois componentes polarizados em planos ortogonais de radiação transmitida, se as moléculas do material dicroico não estiverem apropriadamente posicionadas ou arranjadas, não se atingirá polarização linear final de radiação transmitida. Isto é, devido ao posicionamento aleatório das moléculas do material dicroico, a absorção seletiva por moléculas individuais cancelará cada outra tal que não se atinja nenhum efeito de polarização global ou final. Consequentemente, é necessário, geralmente, posicionar ou arranjar apropriadamente as moléculas do material dicroico por alinhamento com outro material a fim de atingir uma polarização linear final.

[0008] Ao contrário dos elementos dicroicos discutidos acima, elementos fotocromáticos convencionais, tais como lentes fotocromáticas que se formam usando materiais fotocromáticos convencionais termicamente reversíveis são geralmente capazes de conversão de um primeiro estado, por exemplo, um “estado incolor”, para um segundo estado, por exemplo, um “estado colorido”, em resposta à radiação actínica, depois retornar ao primeiro estado em resposta à energia térmica. Quando aqui usado, o termo “fotocromático” significa tendo um espectro de absorção para pelo menos radiação visível que varie em resposta apelo menos radiação actínica. Portanto, elementos fotocromáticos convencionais são geralmente bem apropriados para uso tanto em condições de baixa luminosidade como condições de muita luz. Entretanto, elementos fotocromáticos convencionais que não incluem filtros polarizados linearmente geralmente não se adaptam à radiação de polarização linear. Isto é, a razão de absorção de elementos fotocromáticos convencionais, em qualquer dos dois estados, é geralmente menor que dois. Quando aqui usado, o termo “razão de absorção” refere-se à razão de absorbância de radiação polarizada linearmente num plano ortogonal para o primeiro plano, sendo que se considera o primeiro plano como o plano de máxima absorbância. Portanto, elementos fotocromáticos convencionais não podem reduzir brilho de luz refletida na mesma extensão dos elementos polarizados linearmente convencionais. Assim, desenvolveram-se materiais fotocromáticos/dicroicos. Materiais fotocromáticos/dicroicos são materiais que exibem propriedades fotocromáticas (isto é, tendo um espectro de absorção de pelo menos radiação visível que varia em resposta a pelo menos radiação actínica) e propriedades dicroicas (isto é, capaz de absorver um de dois componentes polarizados em planos ortogonais de pelo menos radiação transmitida mais fortemente que o outro).

[0009] Materiais fotocromáticos e materiais fotocromáticos/dicroicos podem ser incorporados num substrato ou num material orgânico, por exemplo, um substrato polimérico, incluindo substratos de LCP. Quando materiais fotocromáticos e materiais fotocromáticos/dicroicos sofrem uma mudança de um estado para outro, as moléculas do composto fotocromático ou do composto fotocromático/dicroico podem sofrer uma mudança de conformação de um estado de conformação para um segundo estado de conformação. Esta mudança de conformação pode resultar numa mudança na quantidade de espaço que o composto ocupa. Entretanto, para determinados fotocromáticos/dicroicos mudarem efetivamente de um estado para outro, por exemplo, para mudarem de um estado incolor para um estado colorido, para mudar de um estado colorido para um estado incolor, para mudar de um estado não polarizado para um estado polarizado, e/ou para mudar de estado polarizado para um estado não polarizado, o composto fotocromático ou o composto fotocromático/dicroico deve estar num ambiente químico que seja suficientemente flexível para permitir que o composto mude de um estado de conformação para o segundo estado de conformação numa taxa que seja suficiente para prover a resposta desejada num intervalo de tempo aceitável. Portanto, são necessários novos materiais poliméricos, tais como novos LCPs, e materiais para formar estes novos materiais para desenvolver ainda substratos e materiais fotocromáticos e fotocromáticos/dicroicos.

Breve sumário da divulgação

[0010] Vários aspectos da presente divulgação referem-se a novos compostos contendo mesógeno e formulações formadas com os mesmos, elementos ópticos, polímeros de cristais líquidos e métodos para prepara-los.

[0011] A presente divulgação provê um composto contendo mesógeno representado por uma das seguintes estruturas

nas quais: (a) cada X é independentemente: (I) um grupo R, (II) um grupo representado por -(L)y-R, (III) um grupo representado por -(L)-R, (IV) um grupo representado por

ou (V) um grupo representado por -(L)y-P; (b) cada P é selecionado independentemente de hidrogênio, arila, alquila, alcoxi, alquil alcoxi, alcoxi alcoxi, polialquil éter, (alquila de C1-C6)(alcoxi de C1-C6)(alquila de C1-C6), polietilenoxi e polipropilenoxi; (c) cada L pode ser o mesmo ou diferente e é escolhido independentemente de uma ligação simples, um espaçador monossubstituído, polissubstituído, não substituído ou ramificado escolhido independentemente de arileno, alquileno de C1-C30, (alquileno de C1-C30)carboniloxi, (alquileno de C1-C30)amino, alquilenoxi de C1-C30, perflúor alquileno de C1-C30, perflúor alquilenoxi de C1-C30, (alquileno de C1-C30)silila, (dialquileno de C1-C30)siloxila, (alquileno de C1-C30)carbonila, (alquilenoxi de C1-C30)carbonila, (alquileno de C1-C30)carbonil amino, (alquileno de C1-C30)amino carbonila, (alquileno de C1-C30)amino carbonil tio, alquenileno de C1-C30, tio alquenileno de C1-C30, (alquileno de C1-C30)sulfona, ou sulfóxido de alquenileno de C1-C30, sendo que cada substituinte é escolhido independentemente de alquila de C1-C5, alcóxido de C1-C5, flúor, cloro, cromo, ciano, éster alcanoato de C1-C5, isocianato, tio isocianato, ou fenila; note-se que L também pode ser trivalente tal como mostrado em algumas estruturas do composto contendo mesógeno da presente invenção; (d) o grupo R é selecionado de hidrogênio, alquila de C1-C18, alcoxi de C1-C18, (alcoxi de C1- C18)carbonila, cicloalquila de C3-C10, cicloalcoxi de C3-C10, poli(alcoxi de C1-C18), ou um grupo alquila de C1-C18 de cadeia normal ou ramificada que é não substituído ou substituído com ciano, flúor, cloro, bromo, ou alcoxi de C1-C18, ou polissubstituído com flúor, cloro, ou bromo; e (e) os grupos Mesógeno-1 e Mesógeno-2 são independentemente um grupo de cristal líquido como haste reta rígida, um grupo de cristal líquido como haste curva rígida, ou um grupo de cristal líquido como disco rígido; sendo que w é um número inteiro de 1 a 26, y é um numero inteiro de 2 a 25, z é 1 ou 2, contanto que quando: (I) o grupo X é representado por R, então w é um número inteiro de 2 a 25, e z é 1; (II) o grupo X é representado por -(L)y-R, então w é 1, y é um número inteiro de 2 a 25, e z é 1; (III) o grupo X é representado por -(L)w-R, então w é um número inteiro de 3 a 26, e z é 2: (IV) o grupo X é representado por

então w é 1, y é um número inteiro de 2 a 25, com a condição que -(L)y- compreende pelo menos dois grupos L que são diferentes de uma ligação simples e z é 1; (V) o grupo X é representado por -(L)y-P, então w é 1, y é um número inteiro de 2 a 25, e z é 1 e -(L)y- compreende uma sequência linear de pelo menos 25 ligações entre o mesógeno e P; e em -(L)y- e -(L)w- não há dois grupos arileno ligados por uma ligação simples.

Breve descrição das várias vistas dos desenhos

[0012] Aspectos da presente divulgação serão mais bem compreendidas quando lidos juntamente com as figuras, nas quais: as Figuras 1-7 ilustram métodos exemplares para sintetizar determinadas incorporações dos compostos contendo mesógeno aqui descritos. Em particular: a Figura 1 ilustra um processo para sintetizar um grupo L não mesógeno e usando-o para conectar mesógenos de acordo com a presente invenção; a Figura 2 ilustra um processo para sintetizar um composto contendo dois mesógenos usando um grupo L tal como policaprolactona diol; a Figura 3 ilustra um processo para sintetizar um composto contendo dois mesógenos usando um grupo L tal como policarbonato diol; a Figura 4 ilustra um processo para a síntese de um composto contendo um único mesógeno tendo um grupo L de uma extremidade usando um processo catalisado por base ou catalisado por ácido de Lewis com excesso de caprolactona; a Figura 5 ilustra um processo para a síntese de um composto contendo um único mesógeno tendo um grupo L de uma extremidade usando um processo catalisado por base ou catalisado por ácido de Lewis com excesso de carbonato cíclico; a Figura 6 ilustra um processo para a síntese de um composto contendo um único mesógeno tendo um grupo L de duas extremidades usando um processo catalisado por base ou catalisado por ácido de Lewis com excesso de caprolactona; e a Figura 7 ilustra um processo para sintetizar um composto contendo um só mesógeno tendo um grupo L de ramificação usando caprolactona.

Descrição detalhada das incorporações

[0013] Descrever-se-ão agora compostos contendo mesógenos e composições de cristais líquidos e formulações contendo os compostos contendo mesógenos de acordo com a presente divulgação. Os compostos contendo mesógenos aqui divulgados provêm novas estruturas que podem ser usadas para uma variedade de aplicações, incluindo, por exemplo, formulações e composições que podem ser usadas, por exemplo, polímeros de cristais líquidos (“LCPs”), em elementos ópticos incluindo, por exemplo, elementos oftálmicos, elementos de display, janelas, e espelhos. De acordo com determinados aspectos da presente divulgação, os compostos contendo mesógenos da presente divulgação podem agir como monômeros para a formação de LCPs.

[0014] O mesógeno é a unidade fundamental de um cristal líquido (“LC”), que induz a ordem estrutural no cristal líquido. A porção mesogênica do LC compreende, tipicamente, uma parcela rígida que se alinha com outros componentes mesogênicos na composição de LC, alinhando dessa maneira as moléculas de LC numa direção. A porção rígida do mesógeno pode consistir de uma estrutura molecular rígida, tal como uma estrutura de anel mono ou policíclico, incluindo, por exemplo, estruturas de anel aromático mono ou policíclico. Mostram-se aqui mais detalhadamente, exemplos de mesógenos potenciais e incluem aqueles compostos mesogênicos mostrados em Demus et al., “Flüssige Kristalle in Tabellen”, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, 1974 e “Flüssige Kristalle in Tabellen II”, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, 1984. Os LCs também podem incluir uma ou mais porções flexíveis na molécula de LC. A uma ou mais porções flexíveis podem conferir fluidez ao LC. Os LCs podem existir num estado não ordenado ou num estado ordenado (alinhado). As moléculas de LC no estado não ordenado adotarão uma orientação essencialmente aleatória, isto é, não haverá nenhuma orientação geral para as moléculas de LC. NO estado ordenado ou alinhado, as moléculas de LC adotarão, geralmente, uma orientação onde as porções mesogênica das moléculas de LC estão alinhadas pelo menos parcialmente em todo o material de LC. Quando aqui usados, os termos “alinhar” ou “alinhado” significam por em arranjo ou posição apropriada por interação com outro material, composto ou estrutura. Em determinadas incorporações, as porções mesogênicas das moléculas de LC podem estar pelo menos parcialmente alinhadas numa orientação paralela. Em outras incorporações, as porções mesogênicas das moléculas de LC podem estar pelo menos parcialmente alinhadas numa orientação helicoidal, tal como num polarizador refletor.

[0015] Os compostos contendo mesógeno da presente divulgação podem ser usados numa variedade de funções incluindo composições de LC. Os compostos contendo mesógeno da presente divulgação podem agir como componentes não monoméricos, tais como componentes de LC não monoméricos. Quando aqui usado, o termo “composto” significa uma substância formada pela união de dois ou mais elementos, componentes, ingredientes, ou partes e inclui moléculas e macromoléculas (por exemplo, polímeros e oligômeros) formadas pela união de dois ou mais elementos, componentes, ingredientes, ou partes. As composições formadas pelos compostos contendo mesógeno podem ter uma variedade de usos, incluindo como camadas, tais como películas e revestimentos curados sobre pelo menos uma porção de um substrato, que podem conferir determinadas características desejadas ao substrato, e como artigos de manufatura, tais como artigos moldados, artigos montados e artigos vazados. Por exemplo, as composições formadas pelos compostos contendo mesógeno podem ser usados, por exemplo, como camadas, revestimentos ou películas pelo menos parciais sobre pelo menos uma porção de um substrato que podem conferir determinadas características desejadas ao substrato, tais como, para uso em aplicações de armazenamento de dados ópticos, como foto coberturas, como pigmentos decorativos; em cosméticos e para aplicações de segurança (vide, por exemplo, a patente U.S. n° 6.217.948); como resinas curáveis para aplicações médicas, dentárias, adesivas e estéreo litográficas (vide, por exemplo, a patente U.S. n° 7.238.831); como artigos de manufatura, tais como, artigos montados moldados, ou vazados para uso nas aplicações supramencionadas e vários dispositivos congêneres.

[0016] As composições contendo mesógeno podem ser formuladas em LCs e/ou LCPs que podem ser usados ou incorporados em elementos ópticos tais como, por exemplo, elementos oftálmicos, elementos de display, janelas, espelhos, células, elementos e dispositivos de cristais líquidos ativos e passivos, e outros artigos de interesse contendo LC ou LCP, tais como, polarizadores, compensadores ópticos (vide, por exemplo, a patente U.S. n° 7.169.448), retardadores ópticos (vide, por exemplo, a patente U.S. reeditada n° RE 39.605 E), filtros de cor, e placas de onda para circuitos de onda luminosa (vide, por exemplo, a patente U.S. n° 7.058.249). Por exemplo, os LCPs podem ser usados para formar películas ópticas tais como retardadores, guias de onda, refletores, polarizadores circulares, películas de amplo ângulo de visão, etc. Incorporações específicas dos compostos contendo mesógeno encontram uso particular na formação de elementos oftálmicos que compreendem ainda pelo menos um composto ou material fotocromático ou fotocromático/dicroico. Como aqui se descreverá em mais detalhes, os materiais contendo mesógeno de várias incorporações da presente divulgação podem ser particularmente apropriados para dar as propriedades cinéticas desejadas para determinados materiais fotocromáticos ou fotocromáticos/dicroicos, tais como elementos oftálmicos e elementos ópticos. Em outras incorporações, os LCPs também podem ser usados como um material hospedeiro para corantes, tais como materiais fotossensíveis e não fotossensíveis. Materiais fotossensíveis podem incluir materiais fotocromáticos orgânicos tais como materiais reversíveis termicamente ou não, bem como materiais fotocromáticos/dicroicos, materiais fotocromáticos inorgânicos, materiais fluorescentes ou fosforescentes e materiais ópticos não lineares (“NLOs”). Materiais não fotossensíveis podem incluir corantes de cor fixa, materiais dicroicos, materiais termocroicos, e pigmentos.

[0017] Os compostos contendo mesógeno da presente divulgação compreendem, geralmente, pelo menos uma unidade mesogênica e pelo menos um grupo ligante flexível que pode ser de 1 a 500 ligações atômicas em comprimento linear e, portanto, podem agir como LCs, que podem ser incorporados em materiais ou composições que exibam propriedades de LP ou podem ser usados como monômeros de LC, por exemplo, para a formação de LCPs.

[0018] De acordo com uma incorporação, os compostos contendo mesógenos da presente divulgação podem ser representados por um composto tendo a Fórmula I:

[0019] Na Fórmula I, cada X pode ser representado independentemente por: (I) um grupo -R, (II) um grupo representado por -(L)y-R, (III) um grupo representado por - (L)-R, (IV) um grupo representado pela estrutura:

ou (V) um grupo representado por -(L)y-P. Além disso, na Fórmula I, cada grupo P representa um grupo tal como se definiu aqui acima.

[0020] Tal como se descreveu aqui e com referência à Fórmula I, os grupos L, (L)y ou (L)w representa um grupo ligante conectando de 2 a 3 grupos, tendo, tipicamente, um comprimento linear de 1 a 500 ligações atômicas. Isto é, para a estrutura geral F-L-E, o comprimento linear máximo do grupo ligante entre os grupos F e E (onde cada um dos grupos F e E representa, geralmente, qualquer um dos grupos P, R, X, ou um mesógeno) pode variar de 1 a 500 ligações (inclusive os átomos intermediários). Deve-se entender que quando se discute o comprimento linear do grupo ligante, o técnico habilitado compreenderá que o comprimento do grupo ligante pode ser calculado determinando-se o comprimento de cada uma das ligações na sequência linear e a distância ocupada pelos vários átomos intermediário na sequência linear do grupo ligante e totalizando os valores. Em determinadas incorporações, a mais longa sequência linear de ligações pode ser de pelo menos 25 ligações entre os grupos ligados. Em outra incorporações, a mais longa sequência linear de ligações pode ser de pelo menos 30 ligações. Em outras incorporações ainda, a mais longa sequência linear de ligações pode ser de pelo menos 50 ligações. Determinou-se que, em determinadas incorporações, um grupo ligante L com pelo menos 25 ligações melhora uma variedade de benefícios do composto contendo mesógeno resultante. Por exemplo, um grupo ligante de pelo menos 25 ligações pode melhorar as solubilidades dos aditivos, tais como os compostos fotocromáticos em composições compreendendo os compostos contendo mesógenos; pode prover propriedades de alinhamento melhoradas ou mais rápidas das composições compreendendo os compostos contendo mesógenos; e/ou pode diminuir a viscosidade de uma composição compreendendo o composto contendo mesógeno.

[0021] Em cada ocorrência cada grupo L pode ser o mesmo ou diferente e pode ser escolhido independentemente de uma ligação simples um espaçador não substituído, monossubstituído ou polissubstituído tal como se definiu acima; “w” é um número inteiro de 1 a 26, “y” é um número inteiro de 2 a 25, e “z” é 1 ou 2. Deve-se notar que quando ocorrer na sequência mais que um grupo L, por exemplo, na estrutura (L)y ou (L)w onde “y” e/ou “w” for um número maior que 1, então os grupos L adjacentes poderão ou não ter a mesma estrutura. Isto é, por exemplo, num grupo ligante tendo a estrutura -(L)3 ou -L-L-L- (isto é, onde “y” ou “w” é 3), cada grupo -L- pode ser escolhido independentemente de qualquer um dos grupos L mencionados acima e o grupos -L- adjacentes podem ou não ter a mesma estrutura. Por exemplo, numa incorporação exemplar, -L-L-L- pode representar -alquileno de C1-C30-alquileno de C1-C30-alquileno de C1-C30- (isto é, onde cada ocorrência de -L- é representada por alquileno de C1-C30, onde cada grupo alquileno de C1-C30 adjacente pode ter o mesmo número ou números diferentes de carbonos no grupo alquileno). Noutra incorporação exemplar, - L-L-L- pode representar -arileno-(alquila de C1-C30)silileno- alquenoxi de C1-C30- (isto é, onde cada ocorrência de -L- difere dos grupos -L- adjacentes). Portanto, deve-se entender a estrutura de (L)y ou de (L)w como cobrindo todas as possíveis combinações das várias sequências dos grupos ligantes -L- incluindo aqueles onde alguns ou todos os grupos -L- adjacentes são os mesmos e onde todos os grupos -L- adjacentes são diferentes, contanto que nenhum dos dois grupos arileno sejam ligados por um ligação simples. L também pode ser trivalente tal que ele possa servir como um grupo que pode ligar-se a outros grupos L assim como a grupos P, R, X e/ou grupos mesógenos.

[0022] Ainda com referência à Fórmula I, o grupo R representa um grupo terminal tal como definido acima. Ainda com referência à Fórmula I, cada um dos grupos Mesógeno-1 e Mesógeno-2 é, independentemente, um grupo de cristal líquido como haste reta rígida, um grupo de cristal líquido como haste curva rígida, ou um grupo de cristal líquido como disco rígido. As estruturas para Mesógeno-1 e Mesógeno-2 podem ser qualquer grupo mesogênico apropriado conhecido na técnica, por exemplo, qualquer um daqueles mencionados em Demus et al., “Flüssige Kristalle in Tabellen”, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, 1974 e “Flüssige Kristalle in Tabellen II”, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, 1984. Além disso, de acordo com determinadas incorporações, os grupos Mesógeno-1 e Mesógeno-2 podem ter, independentemente, uma estrutura representada por: 1 12 23 34 5 -[S]c-[G -[S]d]d’-[G -[S]e]e’-[G -[S]f]f’-S -

[0023] Define-se ainda a estrutura de mesógeno acima tal que em cada ocorrência cada grupo G1, G2, e G3, podem ser escolhidos independentemente de: um grupo bivalente escolhido de: um grupo aromático não substituído ou substituído, um grupo alicíclico não substituído ou substituído, um grupo heterocíclico não substituído ou substituído, e misturas dos mesmos, sendo que os substituintes são escolhidos de: tiol, hidroxi(alquila de C1-C18), isocianato(alquila de C1-C18), acriloiloxi, acriloiloxi(alquila de C1-C18), halogênio, alcoxi de C1-C18, poli(alcoxi de C1-C18), amino(alquileno de C1-C18), (alquila de C1-C18)amino, alquila de C1-C18, alquenila de C2C18, alquinila de C2-C18, (alquila de C1-C18)(alcoxi de C1-C18), (alcoxi de C1-C18)carbonila, (alquila de C1-C18)carbonila, (alcoxi de C1-C18)carboniloxi, (alquiloxi de C1- C18)carboniloxi, ariloxi carboniloxi, perflúor(alquila de C1- C18)amino, di(perflúor(alquila de C1-C18))amino, acetila de C1-C18, cicloalquila de C3-C10, cicloalcoxi de C3-C10, isocianato, amido, ciano, nitro, um grupo alquila de C1-C18 de cadeia normal ou ramificada que é monossubstituído com ciano, halogênio, ou alcoxi de C1-C18, ou polissubstituído com halogênio, e um grupo compreendendo uma das seguintes fórmulas: -M(T)(t-1) e -M(OT)(t-1), nas quais M é escolhido de alumínio, antimônio, tântalo, titânio, zircônio e silício, T é escolhido de radicais organofuncionais, radicais de hidrocarbonetos organofuncionais, radicais de hidrocarbonetos alifáticos e radicais de hidrocarbonetos aromáticos, e t é a valência de M. Além disso, na estrutura mesogênica, c, d, e, e f podem ser escolhidos independentemente de um número inteiro variando de 0 a 20, inclusive e d’, e’ e f’ são independentemente um número inteiro de 0 a 4 contanto que a soma de d’ + e’ + f’ seja no mínimo igual a 1. Ainda com referência à estrutura mesogênica acima, os grupos S representam grupos espaçadores tal que em cada ocorrência, cada um dos grupos S1, S2, S3, S4, e S5 podem ser escolhidos independentemente de uma unidade de espaçador escolhida de: (A) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, ou -(Si(CH3)2O)h-, sendo que em cada ocorrência, “g” é escolhido independentemente de 1 a 20 e “h” é um número inteiro de 1 a 16, inclusive; (B) -N(Z)- , -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z’)2-C(Z’)2-, ou uma ligação simples, sendo que em cada ocorrência, Z é escolhido independentemente de hidrogênio, alquila de C1-C6, cicloalquila e arila, e Z’, em cada ocorrência, é escolhido independentemente de alquila de C1-C6, cicloalquila e arila; ou (C) -O-, -C(O)-, -C=C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(O)(O)- , -(O)S(O)O-, -O(O)S(O)O- ou resíduo de alquileno de C1-C24 de cadeia normal ou ramificada sendo não substituído, monosubstituído por ciano ou halogênio, ou polissubstituído por halogênio; contanto que quando duas unidades de espaçador compreendendo heteroátomos se unem, as unidades de espaçador se ligam de modo que os heteroátomos não se liguem diretamente uns aos outros e quando S1 e S5 se ligam a outro grupo, eles se ligam de modo que dois heteroátomos não se liguem diretamente um ao outro.

[0024] De acordo com várias incorporações aqui divulgadas, na estrutura do mesógeno acima, c, d, e, e f são escolhidos independentemente de um número inteiro variando de 1 a 20, inclusive; e d’, e’ e f’ são independentemente um número inteiro de 0 a 4 contanto que a soma de d’ + e’ + f’ seja no mínimo igual a 1. De acordo com outras incorporações aqui divulgadas, c, d, e, e f são escolhidos independentemente de um número inteiro variando de 0 a 20, inclusive; d’, e’ e f’ são independentemente um número inteiro de 0 a 4 contanto que a soma de d’ + e’ + f’ seja no mínimo igual a 2. De acordo com ainda outras incorporações aqui divulgadas, c, d, e, e f são escolhidos independentemente de um número inteiro variando de 0 a 20, inclusive; d’, e’ e f’ são independentemente um número inteiro de 0 a 4 contanto que a soma de d’ + e’ + f’ seja no mínimo igual a 3. De acordo com ainda outras incorporações aqui divulgadas, c, d, e, e f são escolhidos independentemente de um número inteiro variando de 0 a 20, inclusive; d’, e’ e f’ são independentemente um número inteiro de 0 a 4 contanto que a soma de d’ + e’ + f’ seja no mínimo igual a 1.

[0025] Finalmente, com referência à Fórmula I, a estrutura do composto contendo mesógeno requer que: (I) o grupo X é representado por R, então w é um número inteiro de 2 a 25, e z é 1; (II) o grupo X é representado por -(L)y-R, então w é 1, y é um número inteiro de 2 a 25, e z é 1; (III) O grupo X é representado por -(L)w-R, então w é um número inteiro de 3 a 26, e z é 2; (IV) o grupo X é representado por

então w é 1, y é um número inteiro de 2 a 25, com a condição que -(L)y- compreende pelo menos dois grupos L que são diferentes de uma ligação simples e z é 1; (V) o grupo X é representado por -(L)y-P, então w é 1, y é um número inteiro de 2 a 25, e z é 1 e -(L)y- compreende uma sequência linear de pelo menos 25 ligações, preferivelmente pelo menos 30 ligações entre o mesógeno e P; e em -(L)y- e -(L)w- nenhum dos dois grupos arileno está ligado por uma simples ligação.

[0026] De acordo com determinadas incorporações do composto contendo mesógeno, o composto contendo mesógeno pode ser um composto contendo mono mesógeno (isto é, um composto contendo mesógeno que possui uma estrutura mesogênica). De acordo com uma incorporação, o composto contendo mono mesógeno pode ter uma estrutura representada pela Fórmula I, na qual o grupo X é representado por -R, “w” é um número inteiro de 2 a 25, e “z” é 1. De acordo com outra incorporação, o composto contendo mono mesógeno pode ter uma estrutura representada pela Fórmula I, na qual o grupo X é representado por -(L)y-R, “w” é 1, “y” é um número inteiro de 2 a 25, e “z” é 1.

[0027] De acordo com outras incorporações do composto contendo mesógeno pode ser um composto contendo bi mesógeno (isto é, um composto que contém duas estruturas mesogênicas (que podem ser as mesmas ou diferentes)). Para várias incorporações, as estruturas do composto contendo bi mesógeno terão um grupo ligante de cadeia longa entre as duas unidades mesogênicas. De acordo com uma incorporação, o composto contendo bi mesógeno pode ter uma estrutura representada pela Fórmula I, na qual o grupo X é representado por

na qual w é 1, y é um número inteiro de 2 a 25, com a condição que -(L)y- compreende pelo menos dois grupos L que são diferentes de uma ligação simples e z é 1.

[0028] De acordo com várias incorporações, o composto contendo mesógeno da presente divulgação representado pela Fórmula I, pode ser um composto de cristais líquidos. Quando aqui usado, o termo “composto de cristais líquidos” significa um composto que pode exibir propriedades de cristais líquidos. Isto é, o composto de cristais líquidos pode exibir sozinho, propriedades de cristais líquidos e/ou após ter sido adicionado a um polímero ou copolímero para formar um LCP.

[0029] Consequentemente, incorporações da presente divulgação consideram também um polímero ou copolímero que compreenda o composto contendo mesógeno de acordo com as várias incorporações aqui descritas. Por exemplo, de acordo com uma incorporação, o polímero ou copolímero pode compreender o composto contendo mesógeno que está suspenso ou misturado na composição de polímero ou de copolímero. De acordo com determinadas incorporações, as composições poliméricas compreendendo os compostos contendo mesógenos, tais como aqui descritos, podem ser polímeros de cristais líquidos. Por exemplo, o LCP pode ser um LCP anisotrópico, um LCP isotrópico, um LCP termotrópico, ou um LCP liotrópico. Em várias incorporações, os LCPs podem exibir pelo menos uma de uma fase nemática, uma fase esmética, uma fase nemática quiral (isto é, uma fase colestérica), uma fase discótica (incluindo discótica quiral), uma fase cúbica descontínua, uma fase hexagonal, uma fase cúbica bicontínua, uma fase lamelar, uma fase colunar hexagonal reversa, ou uma fase cúbica inversa. Além disso, em determinados LCPs da presente divulgação, os monômeros LC ou resíduos dos mesmos podem mudar de uma fase para outra, por exemplo, em resposta a energia térmica ou radiação actínica.

[0030] Em incorporações particulares, a presente divulgação provê um composto de cristais líquidos representado pela estrutura de acordo com a Fórmula II ou Fórmula III:

[0031] De acordo com estas incorporações, o grupo P quer na Fórmula II ou na III pode ser um grupo tal como aqueles mostrados na listagem para P descrita acima. Além disso, quer na Fórmula II ou na III, em cada ocorrência, os grupos (L) podem ser escolhidos independentemente, que podem ser os mesmos ou diferentes, da listagem de grupos (L) possíveis aqui mostrados. Quer na Fórmula II ou na III, o grupo R pode ser selecionado da listagem de grupos R possíveis aqui apresentados. O mesógeno componente quer da Fórmula II ou da III pode ser um grupo de cristal líquido como haste reta rígida, um grupo de cristal líquido como haste curva rígida, ou um grupo de cristal líquido como disco rígido, tais como os mesógenos aqui apresentados, incluindo aqueles tendo a estrutura: 1 12 23 34 5 -[S]c-[G -[S]d]d’-[G -[S]e]e’-[G -[S]f]f’-S - tal como aqui definida. Além disso, nas Fórmulas II e III, “w” pode ser um número inteiro variando de 2 a 25 e “y” pode ser um número inteiro variando de 2 a 25.

[0032] Em outras incorporações, a presente divulgação provê um composto de cristal líquido bi mesógeno representado pela estrutura de acordo com a Fórmula IV ou Fórmula V:

[0033] De acordo com estas incorporações, cada grupo P quer na Fórmula IV ou na V pode ser independentemente, um grupo tais como aqueles mostrados na listagem para P aqui descrita acima. Além disso, quer na Fórmula IV ou na V, em cada ocorrência, os grupos (L) podem ser escolhidos independentemente, que podem ser os mesmos ou diferentes, da listagem de grupos (L) possíveis aqui mostrados. Quer na Fórmula IV ou na V, cada grupo R pode ser selecionado independentemente da listagem de grupos R possíveis aqui mostrados. Os mesógenos componentes, quer na Fórmula IV ou na V podem ter grupos de cristal líquido como haste reta rígida, grupos de cristal líquido como haste curva rígida, grupos de cristal líquido como disco rígido ou uma combinação dos mesmos. Assim, Mesógeno-1 e Mesógeno-2 quer da Fórmula IV ou da V podem ser selecionados independentemente das estruturas mesogênicas aqui mostradas incluindo aqueles tendo a estrutura: 1 12 23 34 5 -[S]c-[G -[S]d]d’-[G -[S]e]e’-[G -[S]f]f’-S - tal como aqui definida. Além disso, nas Fórmulas IV e V, “w” pode ser um número inteiro variando de 2 a 25.

[0034] Em incorporações adicionais, a presente divulgação provê um composto de cristais líquidos representado pela estrutura de acordo com a Fórmula VI:

definida acima com respeito à estrutura de acordo com a Fórmula I na qual X é -(L)y-P.

[0035] De acordo com as várias incorporações dos compostos contendo mesógenos aqui divulgados, a estrutura do composto contendo mesógeno, por exemplo, representado pelas Fórmulas I-VI aqui descritas em detalhes, pode ser projetado para incluir um grupo ligante flexível longo entre uma ou mais porções do composto. Por exemplo, nas várias estruturas dos compostos contendo mesógenos aqui divulgados, os grupos ligantes -(L)y- e/ou -(L)w- e em determinados casos o grupo - (L)- (por exemplo, quando -(L)- compreende pelo menos 25 ligações lineares) podem ser um grupo ligante flexível longo compreendendo uma sequência linear longa de ligações químicas, variando de 25 a 500 ligações químicas em comprimento, entre os dois ou três grupos ligados pelo grupo ligante. Em determinadas incorporações, os grupos ligantes podem compreender uma sequência linear longa de ligações químicas variando de 30 a 500 ligações químicas em comprimento entre os dois ou três grupos. Em outras incorporações, os grupos ligantes podem compreender uma sequência linear longa de ligações químicas variando de 50 a 500 ligações químicas em comprimento entre os dois ou três grupos. Quando usadas com referência ao grupo ligante, as ligações químicas na sequência linear entre os grupos ligados pelo grupo ligante podem ser ligações químicas covalentes polares ou covalentes, tais como ligações-o covalentes polares ou covalentes e podem incluir também uma ou mais ligações-n (embora não se incluem as ligações-n quando se calcula o comprimento de ligações químicas na sequência linear). Além disso, aqueles habilitados na técnica compreenderão que o grupo ligante compreende também aqueles átomos intermediários através dos quais se associam a sequência linear de ligações.

[0036] Como aqui se descreverá mais detalhadamente, acredita-se que o um ou mais grupos ligantes nos compostos contendo mesógenos aqui divulgados conferem características desejáveis ao composto e composições, tais como composições curadas formadas com os mesmos. Por exemplo, embora não desejando estar limitado por qualquer interpretação, acredita-se que o um ou mais grupos ligantes flexíveis no composto contendo mesógeno ou resíduo do mesmo podem resultar em composições curadas preparada com o mesmo tendo uma estrutura “mais mole”. Quando aqui usado, com referência ao caráter de composições curadas, tais como LCPs, camadas, revestimentos, e artigos revestidos fabricados com os compostos, o termo “mais mole” refere-se às composições exibindo uma microdureza de Fischer tipicamente menor que 150 N/mm2, por exemplo, de 0 a 149,9 N/mm2. Composições curadas tendo uma estrutura mais mole podem exibir características desejadas ou melhoradas, por exemplo, caráter de LC melhorado, desempenho fotocromático melhorado, e desempenho dicroico melhorado. Por exemplo, para composições curadas tais como um polímero, um copolímero ou misturas de (co)polímeros, pode ser desejável ter componentes ou segmentos duros e moles no polímero. O conceito que polímeros curados podem ser compostos de componentes ou segmentos duros e moles é conhecido na técnica (vide, por exemplo, “Structure-Property-Relationship in Polyurethanes”, Polyurethane Handbook, G. Oertel, 2a edição, Hanser Publishers, 1994, pp 37-53). Tipicamente, o componente ou segmento duro inclui uma região cristalina ou semicristalina dentro da estrutura polimérica curada, enquanto que o componente ou segmento mole incluir uma região mais amorfa, não cristalina ou borrachosa. Em determinadas incorporações, a contribuição da estrutura de um componente ou resíduo monomérico num polímero quer para a dureza ou moleza do polímero resultante pode ser determinada, por exemplo, medindo a microdureza de Fischer do polímero curado resultante. As propriedades físicas dos polímeros derivam de sua estrutura molecular e são determinadas pela escolha dos blocos de construção, por exemplo, a escolha de monômero e outros reagentes, aditivos, a razão de segmentos duros e moles, e das estruturas supramoleculares causadas por interações atômicas entre cadeias poliméricas. Descrevem-se materiais e métodos para a preparação de polímeros, tais como poliuretanos, em Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a edição, 1992, Vol. A21, páginas 665-716.

[0037] Por exemplo, nos materiais fotocromáticos e/ou dicroicos e revestimentos e camadas curadas aqui descritas, acredita-se que os componentes ou segmentos moles do material polimérico ou revestimentos e camadas curadas podem prover um ambiente de solubilização melhorado para os materiais fotocromáticos, fotocromáticos/dicroicos, e/ou dicroicos para transformar reversivelmente de um primeiro estado para um segundo estado, enquanto que os componentes ou segmentos duros do material polimérico ou revestimento provêm integridade estrutural para o material ou revestimento e/ou impedem migração dos compostos transformáveis. Numa aplicação dos materiais fotocromáticos e/ou dicroicos, um balanço de componentes moles e duros no polímero pode atingir vantagens desejadas de um material curado ou revestimento ou camada curada apropriada, isto é, um material, camada, ou revestimento tendo uma microdureza de Fischer variando de 0 a 150 N/mm2 que também exibe boas características de resposta fotocromática e/ou dicroica. Noutra aplicação, o material fotocromático e/ou dicroico pode estar localizado num material polimérico curado tendo uma microdureza de Fischer menor que 60 N/mm2, por exemplo, de 0 a 59,9 N/mm2, ou alternativamente de 5 a 25 N/mm2, e revestido com ou contido dentro de um material polimérico mais duro que provê resistência estrutural. Numa aplicação adicional, o material fotocromático e/ou dicroico pode já estar dentro de um material polimérico mole tal como um revestimento polimérico mole que pode ser incorporado num material ou revestimento polimérico duro, por exemplo, um material tendo uma microdureza de Fischer maior que 150 N/mm2, por exemplo, maior ou igual a 200 N/mm2.

[0038] Outras incorporações da presente divulgação provê composições, artigos de manufatura, elementos ópticos, composições de LC, células de LC, e similares, que compreendem pelo menos um composto contendo mesógeno representado pela estrutura de Fórmula I tal como aqui descrito em detalhes.

[0039] De acordo com determinadas incorporações, a presente divulgação provê uma composição de cristal líquido (LC) compreendendo um composto contendo mesógeno, tal como aqui descrito.

[0040] As composições de LC podem compreender ainda um polímero de cristais líquidos incluindo, por exemplo, um LCP curado. O polímero de cristais líquidos pode conter um composto contendo mesógeno representado pela estrutura de Fórmula I tal como aqui definido. Em incorporações específicas, o LCP pode ser um copolímero, sendo que o copolímero compreendendo o composto contendo mesógeno está suspenso ou misturado no copolímero.

[0041] Desenvolveram-se métodos sintéticos gerais para sintetizar as estruturas dos compostos contendo mesógenos representados pelas Fórmulas I-VI. Incorporações exemplares de abordagens para as estruturas das Fórmulas estão ilustradas nas Figuras 1-7. Por exemplo, referindo-se à Figura 1, preparou-se um grupo L num processo em etapas usando reações de esterificação e de síntese de éter de Williamson. Por meio da reação de esterificação de Steglich, usou-se o diácido obtido para formar o composto contendo bi mesógeno representado pela Fórmula I quando z é 2 ou pelas Fórmulas IV e/ou V. Compostos contendo bi mesógeno semelhantes também foram preparados a partir de materiais obteníveis comercialmente que foram usados para formar L representados nas Figuras 2 e 3. O policaprolactona diol na Figura 2 e o policarbonato diol na Figura 3 são também obteníveis comercialmente. A Figura 2 ilustra uma reação de Mitsunobu que se usou para formar ligações éter. A Figura 3 ilustra a reação de esterificação de Steglich que se usou para formar ligações éster.

[0042] As Figuras 4 a 7 ilustram a síntese de compostos contendo um único mesógeno que podem ser representados pela Fórmula I quando z é 1 ou pelas Fórmulas II, III, e IV. A Figura 4 mostra a formação de uma cadeia de policaprolactona mole começando de um lado do mesógeno por um processo catalisado por ácido de Lewis ou por um processo catalisado por base usando excesso de caprolactona. O produto reagiu com cloreto de propionila para formar um grupo terminal não reativo. Deve-se entender que esta reação não se limita ao uso de cloreto de propionila. Por exemplo, outros materiais que podem ser usados incluem, mas não se limitam a: cloretos de ácidos alquil carboxílicos, cloretos de ácidos aril carboxílicos, cloroformatos de alquila, cloroformatos de arila, isocianatos de alquila e isocianatos de arila.

[0043] A Figura 5 mostra a formação de uma cadeia de policarbonato mole começando de uma extremidade do mesógeno por um processo catalisado por ácido de Lewis usando excesso de carbonato cíclico. O produto reagiu com cloreto de propionila para formar um grupo terminal não reativo. Tal como se mencionou acima, deve-se entender que esta reação não se limita ao uso de cloreto de propionila.

[0044] A Figura 6 mostra um mesógeno tendo dois grupos reativos em ambas as extremidades da molécula. Desenvolveram- se cadeias moles a partir de ambas as extremidades do mesógeno por um processo catalisado por ácido de Lewis ou por um processo catalisado por base usando excesso de caprolactona. Depois, o produto reagiu com cloreto de propionila para formar um grupo não reativo. Como se mencionou acima, esta reação não se limita a cloreto de propionila. O produto é representado pela Fórmula I quando z é 1 ou pelas Fórmulas III e VI.

[0045] A Figura 7 mostra um método para formar uma cadeia mole ramificada. Nesta abordagem, um dos três grupos hidroxila de um triol obtenível comercialmente reagiu com um mesógeno usando esterificação de Steglich. Os outros dois grupos hidroxila foram usados para desenvolver uma cadeia de policaprolactona mole via um processo catalisado por ácido de Lewis usando excesso de caprolactona. O produto reagiu com cloreto de propionila para formar grupos terminais não reativos. Como se mencionou acima, esta reação não se limita a cloreto de propionila. O produto obtido tem uma estrutura ramificada em L e é representado pela Fórmula I quando z é 1 ou pelas Fórmulas II, III, e VI.

[0046] Deve-se entender que os esquemas sintéticos mostrados nas Figuras 1-7 são apresentados com propósitos de ilustração e não sugerem qualquer abordagem preferida para a síntese de compostos contendo mesógenos representados pelas Fórmulas I-VI. Aqueles com conhecimento usual na técnica de síntese orgânica reconhecerão que são possíveis numerosas outras abordagens sintéticas com base na estrutura do composto-alvo contendo mesógeno. Tais abordagens sintéticas alternativas estão dentro dos limites de abrangência da presente divulgação.

[0047] Em incorporações específicas, o polímero pode ou não ser um copolímero em blocos compreendendo o composto contendo mesógeno. Em determinadas incorporações, o copolímero em blocos pode compreender blocos duros e blocos moles. De acordo com estas incorporações, o composto contendo mesógeno pode ser dissolvido (mas não incorporado) no bloco duro, no bloco mole, ou tanto no bloco duro como no bloco mole. Em outras incorporações, o polímero pode ser um copolímero não em blocos (isto é, um copolímero que não tem blocos grandes de resíduos de monômero específico), tal como um copolímero aleatório, um copolímero alternado, um copolímero periódico, e um copolímero estatístico. Por exemplo, o composto contendo mesógeno pode ser dissolvido (mas não incorporado) no copolímero não em blocos. A presente divulgação também tem a intenção de abranger copolímeros de mais que dois tipos diferentes de resíduos de comonômeros.

[0048] Tal como aqui definido, de acordo com incorporações particulares, o LCP curado pode ser um polímero “mole” ou “duro”. Por exemplo, em determinadas incorporações, o LCP pode ter uma microdureza de Fischer menor que de 0 a 200 N/mm2. Em outras incorporações, o LCP pode ter um número médio de pelo menos 20 ligações entre reticulações intra- ou inter-fiadas numa cadeia principal polimérica. Isto é, numa sequência linear de ligações numa cadeia principal polimérica, há pelo menos uma sequência linear de 20 ligações entre uma reticulação e a reticulação seguinte. Embora não desejando estar limitado por qualquer interpretação, acredita-se que as reticulações intra- ou inter-fiadas na cadeia principal de um polímero, tal como um LCP curado aqui descrito, que distam umas das outras, por exemplo, por pelo menos 20 ligações, produz fiadas resultantes de polímero que são mais flexíveis e o polímero resultante tem características “mais moles”. Tal como aqui descrito, um polímero com características “moles” pode ser desejável em determinadas aplicações, tais como aplicações oftálmicas, por exemplo, aplicações fotocromáticas.

[0049] Em determinadas incorporações das composições de LC da presente divulgação, as composições de LC podem compreender ainda pelo menos um dentre um composto fotocromático, um composto dicroico, um composto fotocromático/dicroico, um material fotossensível, um material não fotossensível, e um ou mais aditivos. De acordo com estas incorporações, o um ou mais aditivos podem ser um cristal líquido, um aditivo de controle de propriedade de cristal líquido, um material óptico não linear, um corante, um promotor de alinhamento, um melhorador cinético, um fotoiniciador, um iniciador térmico, um tensoativo, um inibidor de polimerização, um solvente, um estabilizador de luz, um estabilizador térmico, um agente desmoldante, um agente de controle de reologia, um gelificador, um agente de nivelamento, um expurgador de radicais livres, um agente de acoplamento, um agente de controle de inclinação, um material polimérico em blocos ou não em blocos, ou promotor de aderência. Quando aqui usado, o termo “composto fotocromático” inclui materiais fotocromáticos termicamente reversíveis e materiais termicamente irreversíveis, que geralmente são capazes de mudar de um primeiro estado, por exemplo, um “estado incolor”, para um segundo estado, por exemplo, um “estado colorido” em resposta à radiação actínica, e retornar ao primeiro estado em resposta à energia térmica e radiação actínica, respectivamente. Quando aqui usado, o termo “fotocromático” significa ter um espectro de absorção para pelo menos radiação visível que varia em resposta a pelo menos radiação actínica. Quando aqui usado, o termo “radiação actínica” significa radiação eletromagnética, tais como radiação ultravioleta e radiação visível que é capas de causar uma resposta. Quando aqui usado, o termo “dicroico” significa capaz de absorver um de dois componente polarizados de planos ortogonais de pelo menos radiação transmitida que o outro. Quando aqui usado, o termo “material fotossensível” inclui materiais que respondem fisicamente ou quimicamente à radiação eletromagnética, tais como, por exemplo, materiais fosforescentes ou materiais fluorescentes. Quando aqui usado, o termo “materiais não fotossensíveis” inclui materiais que não respondem à radiação eletromagnética, tais como corantes coloridos fixos ou materiais termocromáticos.

[0050] De acordo com aquelas incorporações nas quais as composições de LC compreendem pelo menos um dentre um composto fotocromático, um composto dicroico ou um composto fotocromático/dicroico, o composto fotocromático podem compreender um grupo fotocromático escolhido de um pirano termicamente reversível ou irreversível, uma oxazinas termicamente reversível ou irreversível, ou fulgida termicamente reversível ou irreversível. Incluem-se também materiais fotocromáticos inorgânicos. Quando aqui suado, o termo “irreversível termicamente” significa adaptado para mudar de um primeiro estado para um segundo estado em resposta à radiação actínica, e retornar ao primeiro estado em resposta à radiação actínica.

[0051] Exemplos de piranos fotocromáticos reversíveis termicamente a partir dos quais o composto fotocromático pode ser escolhido e que pode ser usado juntamente com várias incorporações aqui divulgadas incluem benzopiranos, naftopiranos, por exemplo, nafto[1,2-b]piranos, nafto[2,1- b]piranos, naftopiranos de indeno fundido, tais como aqueles divulgados na patente U.S. n° 5.645.767 na coluna 2, linha 16 até a coluna 12, linha 57; e naftopiranos heterocíclicos fundidos, tais como aqueles divulgados nas patentes U.S. n°s 5.723.072 na coluna 2, linha 27 até a coluna 15, linha 55; 5.698.141 na coluna 2, linha 11 até a coluna 19, linha 45; 6.153.126 na coluna 2, linha 26 até a coluna 8, linha 60; e 6.022.497 na coluna 2, linha 21 até a coluna 11, linha 46; espiro-9-fluoreno[1,2-b]piranos; fenantropiranos; quinopiranos; flúor antenopiranos; espiro piranos, por exemplo, espiro(benzindolina)naftopiranos, espiro(indolina)benzopiranos, espiro(indolina) naftopiranos, espiro(indolina)quinopiranos, e espiro(indolina)piranos. Exemplos mais específicos de naftopiranos e das substâncias fotocromáticas orgânicas complementares estão descritos na patente U.S. n° 5.658.501 na coluna 1, linha 64 até a coluna 13, linha 17. Os espiro(indolina)piranos também estão descritos no texto “Techniques in Chemistry”, volume III, “Photochromism”, capítulo 3, Glenn H. Brown, Editor, John Wiley & Sons, Inc., Nova Iorque, 1971.

[0052] Exemplos não limitativos de oxazinas fotocromáticas termicamente reversíveis incluem benzoxazinas, naftoxazinas, e espiro-oxazinas, por exemplo, espiro(indolina)naftoxazinas, espiro(indolina) piridobenzoxazinas, espiro(benzindolina) piridobenzoxazinas, espiro(benzindolina)naftoxazinas, espiro(indolina)benzoxazinas, espiro(indolina)flúor antenoxazina, e espiro(indolina)quinoxazina.

[0053] Exemplos de fulgidas fotocromáticas termicamente reversíveis a partir das quais os compostos fotocromáticos podem ser escolhidos e que podem ser usados juntamente com várias incorporações aqui divulgadas incluem: fulgimidas e 3- furil e 3-tienil fulgidas e fulgimidas, que são divulgadas na patente U.S. n° 4.931.220 na coluna 2, linha 51 até a coluna 10, linha 7, e misturas de quaisquer dos compostos/materiais fotocromáticos supramencionados. Exemplos de materiais fotocromáticos irreversíveis termicamente a partir dos quais os compostos fotocromáticos podem ser escolhidos e que podem ser usados juntamente com várias incorporações aqui divulgadas incluem os compostos fotocromáticos divulgados na publicação de pedido de patente U.S. 2005/0004361 nos parágrafos [0314] a [0317].

[0054] Em determinadas incorporações, o composto fotocromático pode ser um composto fotocromático inorgânico. Exemplos de compostos fotocromáticos inorgânicos incluem cristalitos de haleto de prata, haleto de cádmio e/ou de haleto de cobre. Outros exemplos de compostos fotocromáticos inorgânicos podem ser preparados pela adição de európio (II) e/ou cério (II) num vidro mineral, tal como um vidro de soda/sílica. De acordo com uma incorporação, os compostos fotocromáticos inorgânicos podem ser adicionados em vidro fundido e moldados em partículas que se incorporam na composições da presente divulgação para formar micropartículas compreendendo tais particulados. Os particulados de vidro podem ser formados por qualquer um de um número de vários métodos conhecidos na técnica. Os compostos fotocromáticos inorgânicos estão descritos ainda em Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4a edição, volume 6, páginas 322-325.

[0055] Outras incorporações das composições podem compreender um material fotossensível, incluindo corantes luminescentes, tais como um corante fosforescente ou um corante fluorescente. Aqueles habilitados na técnica sabem que após ativação os corantes fosforescentes e corantes fluorescentes emitem radiação visível quando um átomo ou molécula passa de um estado eletrônico superior para um inferior. Uma diferença entre os dois tipos de corantes é que a emissão de luminescência após exposição à radiação do corante fluorescente ocorre mais rapidamente que a de um corante fosforescente.

[0056] Corantes fluorescentes conhecidos daqueles habilitados na técnica podem ser usados como materiais fotossensíveis em várias incorporações da presente divulgação. Para uma lista de vários corantes fluorescentes, vide, Haugland, R.P. “Molecular Probes Handbook for Fluorescent Probes and Research Chemicals”, 6a edição, 1996. Exemplos de corantes fluorescentes incluem antracenos tetracenos, pentacenos, rodamidas, benzofenonas, cumarinas, fluoresceínas, perilenos, e misturas dos mesmos.

[0057] Corantes fosforescentes conhecidos daqueles habilitados na técnica podem ser usados como materiais fotossensíveis em várias incorporações da presente divulgação. Exemplos apropriados de corantes fosforescentes incluem complexos de ligante metálico tais como tris(2-fenil piridina)irídio, [Ir(ppy)3], e 2,3,7,8,12,13,17,18-octaetil- 21H,23H-porfirina platina (II), [PtOEP]; e corantes orgânicos tais como eosina (2’,4’,5’,7’-tetrabromo fluoresceína), 2,2’- bipiridina e eritrosina (2’,4’,5’,7’-tetraiodo fluoresceína). Exemplos de materiais não fotossensíveis apropriados para uso nas composições da presente divulgação incluem corantes de cores fixas. Exemplos de corantes de cores fixas apropriados podem incluir corantes de nitrobenzeno, azo corantes, corantes de antraquinona, corantes de naftoquinona, corantes de benzoquinona, corantes de fenotiazina, corantes indigoides, corantes de xanteno, corantes de fenantridina, corantes de ftalocianina e corantes derivados de triaril metano. Estes corantes de cores fixas podem ser usados sozinhos ou como misturas com outros corantes de cores fixas ou com outros compostos cromofóricos (tais como compostos fotocromáticos).

[0058] Exemplos apropriados de corantes usados com outras substâncias químicas apropriadas para preparar materiais termocromáticos incluem fluoranos e fenil metanos substituídos, tais como 3,3’-dimetoxi fluorano (amarelo); 3- cloro-6-fenilamino fluorano (laranja); 3-dietilamino-6-metil- 7-cloro fluorano (cor rubro-escarlate); 3-dietil-78,8-benzo fluorano (cor-de-rosa); lactona violeta cristal (azul); 3,3’,3”-tris(p-dimetilamino fenil) ftalida (azul arroxeado); lactona verde malaquita (verde); 3,3-bis(p-dimetilamino fenil ftalida (verde); 3-detilamino-6-metil-7-fenilamino fluorano (preto), ftalidas de indolila, espiro piranos, cumarinas, fulgidas, etc. Além disso, materiais termocromáticos podem incluir também cristais líquidos colestéricos e misturas de cristais líquidos colestéricos e cristais líquidos nemáticos.

[0059] De acordo com uma incorporação específica, o composto fotocromático pode compreender pelo menos dois grupos fotocromáticos, sendo que os grupos fotocromáticos se ligam uns aos outros via substituintes de grupo ligante nos grupos fotocromáticos individuais. Por exemplo, os grupos fotocromáticos podem ser grupos fotocromáticos polimerizáveis ou grupos fotocromáticos que são adaptados para serem compatíveis com um material hospedeiro (“grupo fotocromático compatibilizado”). Divulgam-se exemplos de grupos fotocromáticos polimerizáveis que podem ser escolhidos e que são úteis juntamente com várias incorporações aqui divulgadas, na patente U.S. n° 6.113.814 na coluna 2, linha 24 até a coluna 22, linha 7. Divulgam-se exemplos de grupos fotocromáticos compatibilizados que podem ser escolhidos e que são úteis juntamente com várias incorporações aqui divulgadas, na patente U.S. n° 6.555.028 na coluna 2, linha 40 até a coluna 24, linha 56.

[0060] Descrevem-se outros grupos fotocromáticos apropriados e grupos fotocromáticos complementares nas patentes U.S. n°s 6.080.338 na coluna 2, linha 21 até a coluna 14, linha 43; 6.136.968 na coluna 2, linha 43 até a coluna 20, linha 67; 6.296.785 na coluna 2, linha 47 até a coluna 31, linha 5; 6.348.604 na coluna 3, linha 26 até a coluna 17, linha 15; 6.353.102 na coluna 1, linha 62 até a coluna coluna 11, 16, linha linha 64; 23. e 6.630.597 na coluna 2, linha 16 até a

[0061] Como se mostrou acima, em determinadas incorporações, o composto fotocromático pode ser um pirano fotocromático. De acordo com estas incorporações, o composto fotocromático pode ser representado pela Fórmula IX:

[0062] Com referência à Fórmula IX, A é um anel aromático não substituído ou substituído ou um anel aromático fundido não substituído ou substituído escolhido de: nafto, benzo, fenantro, fluoranteno, anteno, quinolino, tieno, furo, indolino, indeno, benzofuro, benzotien, tiofeno, nafto de indeno fundido, nafto de heterocíclico fundido, e benzo de heterocíclico fundido. De acordo com estas incorporações, divulgam-se os substituintes possíveis no anel aromático ou aromático fundido nas patentes U.S. n°s 5.458.814, 5.466.398, 5.514.817, 5.573.712, 5.578.252, 5.637.262, 5.650.098, 5.651.923, 5.698.141, 5.723.072, 5.891.368, 6.022.495, 6.022.497, 6.106.744, 6.149.841, 6.248.264, 6.348.604, 6.736.998, 7.094.368, 7.262.295 e 7.320.826. De acordo com a Fórmula IX, “i” pode ser o número de substituintes R’ ligados ao anel A, e pode variar de 0 a 10. Além disso, com referência à Fórmula IX, B e B’ podem representar independentemente um grupo escolhido de: um grupo metalocenila (tais como aqueles descritos na publicação de pedido de patente U.S. 2007/0278460 nos parágrafos [0008] a [0036]); um grupo arila que é monosubstituído com um substituinte reativo ou substituinte de compatibilização (tais como aqueles discutidos na publicação de pedido de patente U.S. 2007/0278460 nos parágrafos [0037] a [0059]); 9- julolidinila, um grupo arila não substituído, mono, di ou trissubstituído escolhido de fenila e naftila, um grupo heteroaromático não substituído, mono ou dissubstituído escolhido de piridila, furanila, benzofuran-2-ila, benzofuran-3-ila, tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3-ila, dibenzofuranila, dibenzotienila, carbazoila, benzopiridila, indolinila e fluorenila, sendo que cada um dos substituintes de arila e heteroaromático são escolhidos independentemente de: hidroxi, arila, (mono ou dialcoxi de C1-C12)arila, (mono ou dialquila de C1-C12)arila, haloarila, (cicloalquila de C3- C7)arila, cicloalquila de C3-C7, cicloalcoxi de C3-C7, (cicloalcoxi de C3-C7)alquila de C1-C12, (cicloalcoxi de C3- C7)alcoxi de C1-C12, aril(alquila de C1-C12), aril(alcoxi de C1-C12), ariloxi, ariloxi(alquila de C1-C12), ariloxi(alcoxi de C1-C12), (mono ou dialquila de C1C12)aril(alquila de C1-C12), (mono ou dialcoxi de C1C12)aril(alquila de C1-C12), (mono ou dialcoxi de C1C12)aril(alcoxi de C1-C12), amino, (mono ou dialquila de C1-C12)amino, diarilamino, piperazino, N-(alquila de C1-C20)piperazino, N-aril-piperazino, aziridino, indolino, piperidino, morfolino, tiomorfolino, tetraidroquinolino, tetraidro isoquinolino, pirrolidino, alquila de C1-C20, haloalquila de C1-C20, alcoxi de C1-C20, mono(alcoxi de C1C20) (alquila de C1-C20) , acriloxi, metacriloxi, halogênio ou - C(=O)R1, na qual R1 representa um grupo, tal como, -OR2, - N(R3)R4, piperidino ou morfolino, sendo que R2 representa um grupo, tais como, alila, alquila de C1-C6, fenila, fenila substituído com monoalquila de C1-C6, fenila substituído com monoalcoxi de C1-C6, fenil(alquila de C1-C3), fenil(alquila de C1-C3) substituído com monoalquila de C1-C6, fenil(alquila de C1-C3) substituído com monoalcoxi de C1-C6, (alcoxi de C1- C6)(alquila de C2-C4) ou haloalquila de C1-C6, e cada um de R3 e R4 representa um grupo, tal como, alquila de C1-C6, cicloalquila de C5-C7, ou fenila não substituído ou substituído, sendo que os ditos substituintes de fenila são independentemente alquila de C1-C6 ou alcoxi de C1-C6; um grupo não substituído ou monossubstituído escolhido de pirazolila, imidazolila, pirazolinila, imidazolinila, pirrolidino, fenotiazinila, fenoxazinila, fenazinila e acridinila, sendo que os ditos substituintes são independentemente alquila de C1-C12, alcoxi de C1-C12, fenila ou halogênio; um grupo fenila substituído na posição 4, o substituinte sendo um resíduo de ácido dicarboxílico ou derivado do mesmo, um resíduo de poliol ou derivado do mesmo, -(CH2)-, -(CH2)k- ou -[O-(CH2)k]q, sendo que “k” representa um número inteiro variando de 2 a 6 e “q” representa um número inteiro variando de 1 a 50, e sendo que o substituindo se liga a um grupo arila de outro material fotocromático; um grupo representado por:

onde W representa um grupo, tal como -CH2- ou oxigênio; Y representa um grupo tal como oxigênio ou nitrogênio substituído, contanto que quando Y representar nitrogênio substituído, W representará -CH2-, os substituintes de nitrogênio substituído sendo hidrogênio, alquila de C1-C12 ou acila de C1-C12; cada R5 representa independentemente um grupo, tal como, alquila de C1-C12, alcoxi de C1-C12, hidroxi ou halogênio; cada R6 e R7 representa independentemente um grupo, tal como hidrogênio ou alquila de C1-C12; e “j” representa um número inteiro variando de 0 a 2; ou um grupo representado por;

R8 R9 no qual R8 representa um grupo, tal como hidrogênio ou alquila de C1-C12, e R9 representa um grupo, tal como um grupo naftila, fenila, furanila ou tienila não substituído, mono ou dissubstituído, sendo que os ditos substituintes de naftila, fenila, furanila e tienila são, independentemente, alquila de C1-C12, alcoxi de C1-C12 ou halogênio. Alternativamente, B e B’ podem representar grupos que juntos formam um fluoren-9- ilideno ou fluoren-9-ilideno mono ou dissubstituído, cada um dos ditos substituintes de fluoren-9-ilideno sendo independentemente alquila de C1-C12, alcoxi de C1-C12 ou halogênio.

[0063] Além disso, com referência à Fórmula IX, R’ pode ser um substituinte num anel na Fórmula IX, sendo que se R’ for um substituinte num carbono hibridizado sp3, cada R’ poderá ser independentemente selecionado de: um grupo metalocenila; um substituinte reativo ou um substituinte de compatibilização; per-haloalquila de C1-C10, per-haloalquenila de C2-C10, per-haloalquinila de C3-C10, per-haloalcoxi de C1C10, ou per-halocicloalquila de C3-C10; um grupo representado por —O(CH2)a(CJ2)bCK3, na qual K é halogênio, J é hidrogênio ou halogênio, “a” é um número inteiro variando de 1 a 10, e “b” é um número inteiro variando de 1 a 10; um grupo contendo silício representado por uma de nas quais cada um de

R10, R11, e R12 é independentemente alquila de C1-C10, alcoxi de C1-C10, ou fenila; hidrogênio, hidroxi, alquila de C1-C8, cloro, flúor, cicloalquila de C3- C7, alila ou haloalquila de C1-C8; morfolino, piperidino, pirrolidino, um amino não substituído, mono ou dissubstituído, sendo que os ditos substituintes de amino são independentemente alquila de C1-C6, fenila, benzila ou naftila; um grupo arila não substituído, mono, di ou trissubstituído escolhido de fenila, naftila, benzila, fenantrila, pirenila, quinolila, isoquinolila, benzofuranila, tienila, benzotienila, dibenzofuranila, dibenzotienila, carbazolila ou indolila, sendo que os substituintes do grupo arila são independentemente halogênio, alquila de C1-C6 ou alcoxi de C1-C6; -C(=O)R13, na qual R13 é hidrogênio, hidroxi, alquila de C1-C6, alcoxi de C1-C6, amino, mono ou dialquilamino de C1-C6, morfolino, piperidino, pirrolidino, um grupo fenila ou naftila não substituído, mono ou dissubstituído, fenoxi substituído, mono ou dissubstituído, fenilamino substituído, mono ou dissubstituído, sendo que cada um dos ditos substituintes de fenila, naftila, fenoxi e fenilamino são independentemente, alquila de C1-C6 ou alcoxi de C1-C6; -OR14, na qual R14 é alquila de C1-C6, fenil(alquila) de C1-C3, fenil(alquila) de C1-C3 substituído com monoalquila de C1-C6, fenil(alquila) de C1-C3 substituído com monoalcoxi de C1-C6, (alcoxi de C1-C6)alquila de C2-C4, cicloalquila de C3-C7, cicloalquila de C3-C7 substituído com monoalquila de C1-C4, cloroalquila de C1-C8, flúor alquila C1-C8, alila ou acila de C1-C6, -CH(R15)R16, na qual R15 é hidrogênio ou alquila de C1-C3, e R16 é -CN, —CF3 ou -COOR17, na qual R17 é hidrogênio ou alquila de C1-C3, ou -C(=O)R18 na qual R18 é hidrogênio, alquila C1-C6, alcoxi de C1-C6, amino, mono ou dialquilamino de C1-C6, fenila ou naftila não substituído, mono ou dissubstituído, fenoxi substituído, mono ou dissubstituído, fenilamino substituído, mono ou dissubstituído, sendo que cada um dos ditos substituintes de fenila, naftila, fenoxi e fenilamino são independentemente, alquila de C1-C6 ou alcoxi de C1-C6; um grupo fenila substituído na posição 4, o substituinte sendo um resíduo de ácido dicarboxílico ou derivado do mesmo, um resíduo de poliol ou derivado do mesmo, -(CH2)-, -(CH2)k- ou -[O-(CH2)k]q, sendo que “k” representa um número inteiro variando de 2 a 6 e “q” representa um número inteiro variando de 1 a 50, e sendo que o substituindo se liga a um grupo arila de outro material fotocromático; -CH(R19)2, na qual R19 é -CN ou - COOR20, na qual R20 é hidrogênio, alquila de C1-C6, cicloalquila de C3-C7, fenil(alquila de C1-C3), fenil(alquila de C1-C3) substituído por monoalquila de C1-C6, fenil(alquila de C1-C3) substituído por monoalcoxi de C1-C6 ou fenila ou naftila não substituído, mono ou dissubstituído, sendo que os ditos substituintes de fenila e naftila são independentemente alquila de C1-C6 ou alcoxi de C1-C6; -CH(R21)R22 na qual R21 é hidrogênio, alquila de C1-C6 ou fenila ou naftila não substituído, mono ou dissubstituído, sendo que os ditos substituintes de fenila e naftila são independentemente alquila de C1-C6 ou alcoxi de C1-C6, e R22 é -C(=O)OR23, - C(=O)R24, ou -CH2OR25, sendo que R23 é hidrogênio, alquila de C1-C6, cicloalquila de C3-C7, fenil(alquila de C1-C3), fenil(alquila de C1-C3) substituído com monoalquila de C1-C6, fenil(alquila de C1-C3) substituído com monoalcoxi de C1-C6 ou fenila ou naftila não substituído, mono ou dissubstituído, sendo que os ditos substituintes de fenila e naftila são independentemente alquila de C1-C6 ou alcoxi de C1-C6, R24 é hidrogênio, alquila de C1-C6, amino, monoalquilamino de C1-C6, dialquilamino de C1-C6, fenilamino, difenilamino, (fenila substituído com mono ou dialquila de C1-C6)amino, (fenila substituído com mono ou dialcoxi de C1-C6)amino, morfolino, piperidino ou um grupo fenila ou naftila não substituído, mono ou dissubstituído, sendo que os ditos substituintes de fenila ou naftila são alquila de C1-C6 ou alcoxi de C1-C6, e R25 é hidrogênio, -C(=O)OR23, alquila de C1-C6, (alcoxi de C1- C3)alquila de C1-C6, fenil(alquila de C1-C3), fenil(alquila de C1-C3) substituído com monoalcoxi ou fenila ou naftila não substituído, mono ou dissubstituído, sendo que os ditos substituintes de fenila e naftila são independentemente alquila de C1-C6 ou alcoxi de C1-C6; ou dois grupos R’ no mesmo átomo formam juntos um grupo oxo, um grupo espiro- carbocíclico contendo de 3 a 6 átomos de carbono ou um grupo espiro-heterocíclico contendo de 1 a 2 átomos de oxigênio e de 3 a 6 átomos de carbono incluindo o átomo de espiro- carbono, os ditos grupos espiro-carbocíclico e espiro- heterocíclico formando anéis com 0, 1 ou 2 anéis benzênicos; ou quando R’ for um substituinte num carbono híbrido sp2, cada R’ poderá ser independentemente: hidrogênio, alquila de C1-C6; cloro; flúor; bromo; cicloalquila de C3-C7; fenila não substituído, mono ou dissubstituído, sendo que os ditos substituintes de fenila são independentemente alquila de C1C6 ou alcoxi de C1-C6; -OR26 ou -OC(=O)R26 nas quais R26 é hidrogênio, amina, alquileno glicol, poli(glicol alquilênico), alquila de C1-C6, fenil(alquila de C1-C3), fenil(alquila de C1-C3) substituído com monoalquila de C1-C6, fenil(alquila de C1-C3) substituído com monoalcoxi de C1-C6, (alcoxi de C1-C6)alquila de C2-C4, cicloalquila de C3-C7, cicloalquila de C3-C7 substituído com monoalquila de C1-C4, ou fenila não substituído, mono ou dissubstituído, sendo que os ditos substituintes de fenila são independentemente alquila de C1-C6 ou alcoxi de C1-C6; um substituinte reativo ou um substituinte de compatibilização; um grupo fenila substituído na posição 4, o substituinte sendo um resíduo de ácido dicarboxílico ou derivado do mesmo, um resíduo de poliol ou derivado do mesmos, -(CH2)-, -(CH2)k- ou -[O-(CH2)k]q, sendo que “k” representa um número inteiro variando de 2 a 6 e “q” representa um número inteiro variando de 1 a 50, e sendo que o substituindo se liga a um grupo arila de outro material fotocromático; -N(R27)R28, sendo que R27 e R28 são independentemente, hidrogênio, alquila de C1-C8, fenila naftila, furanila, benzofuran-2-ila, benzofuran-3-ila, tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3-ila, dibenzofuranila, dibenzotienila, benzopiridila, fluorenila, (alquila de C1- C8)arila, cicloalquila de C3-C8, bicicloalquila de C4-C16, tricicloalquila de C5-C20 ou (alcoxi de C1-C20)alquila de C1C6, ou R27 e R28 juntam-se com o átomo de nitrogênio para formar um anel hétero-bicicloalquila de C3-C20 ou um anel hétero-tricicloalquila de C4-C20; um anel contendo nitrogênio representado por:

no qual em cada ocorrência, cada -V- é escolhido independentemente de -CH2-, -CH(R29)-, -C(R29)2-, - CH(arila)-, -CH(arila)2- e -CH(R29)(arila)-, sendo que cada R29 é independentemente fenila ou naftila; -U- é -V-, -O-, -S-, -S(O)-, -SO2-, -NH-, -N(R29)- ou -N(arila)-; “s” é um número inteiro variando de 1 a 3; e “r” é um número inteiro variando de 0 a 3, contanto que se “r” for 0 (zero) então -U- e -V- serão os mesmos; um grupo representado por: nos quais cada R30 é independentemente, alquila de C1-C6, alcoxi de C1-C6, flúor ou cloro; R31, R32 e R33 são, independentemente, hidrogênio, alquila de C1-C6, fenila ou naftila, ou R31 e R32 juntos formam um anel de 5 a 8 átomos de carbono; e “p” é um número inteiro variando de 0 a 3 ou uma amina espiro-bicíclica de C4-C18 não substituída ou uma amina espiro-tricíclica de C4-C18 não substituída ou substituída, sendo que os ditos substituintes são independentemente arila, alquila de C1-C6, alcoxi de C1-C6 ou fenil(alquila de C1-C6); ou R’ pode ser um grupo metalocenila; perflúor alquila ou perflúor alcoxi; -C(=O)R34 ou -SO2R34, onde cada R34 é independentemente, hidrogênio, alquila de C1-C6, cicloalquila de C5-C7, alquileno glicol, poli(glicol alquilênico) ou fenila não substituído, mono ou dissubstituído, sendo que os ditos substituintes de fenila são independentemente, alquila de C1-C6 ou alcoxi de C1-C6; -C(=C(R38)2)R39, onde cada R38 é independentemente, -C(=O)R34, -OR35, -OC(=O)R35, -NR36R37, hidrogênio, halogênio, ciano, alquila de C1-C6, cicloalquila de C5-C7, alquileno glicol, poli(glicol alquilênico) ou um grupo fenila não substituído, mono ou dissubstituído, sendo que os ditos substituintes de fenila são independentemente alquila de C1-C6 ou alcoxi de C1-C6; e R39 é hidrogênio, alquila de C1-C6, cicloalquila de C5-C7, alquileno glicol, poli(glicol alquilênico) ou um grupo fenila não substituído, mono ou dissubstituído, sendo que os ditos substituintes de fenila são independentemente alquila de C1-C6 ou alcoxi de C1C6; ou -C=CR40 ou -C=N, sendo que R40 é -C(=O)R34, hidrogênio, alquila de C1-C6, cicloalquila de C5-C7, ou um grupo fenila não substituído, mono ou dissubstituído, sendo que os ditos substituintes de fenila são independentemente alquila de C1C6 ou alcoxi de C1-C6; ou pelo menos um par de grupos R’ adjacentes formam juntos um grupo representado por:

nos quais cada R30 é independentemente, alquila de C1-C6, alcoxi de C1-C6, flúor ou cloro; R31, R32 e R33 são, independentemente, hidrogênio, alquila de C1-C6, fenila ou naftila, ou R31 e R32 juntos formam um anel de 5 a 8 átomos de carbono; e “p” é um número inteiro variando de 0 a 3 ou uma amina espiro-bicíclica de C4-C18 não substituída ou uma amina espiro-tricíclica de C4-C18 não substituída ou substituída, sendo que os ditos substituintes são independentemente arila, alquila de C1-C6, alcoxi de C1-C6 ou fenil(alquila de C1-C6); ou R’ pode ser um grupo metalocenila; perflúor alquila ou perflúor alcoxi; -C(=O)R34 ou –SO2R34, onde cada R34 é independentemente, hidrogênio, alquila de C1-C6, cicloalquila de C5-C7, alquileno glicol, poli(glicol alquilênico) ou fenila não substituído, mono ou dissubstituído, sendo que os ditos substituintes de fenila são independentemente, alquila de C1-C6 ou alcoxi de C1-C6; -C(=C(R38)2)R39, onde cada R38 é independentemente, -C(=O)R34, -OR35, -OC(=O)R35, -NR36R37, hidrogênio, halogênio, ciano, alquila de C1-C6, cicloalquila de C5-C7, alquileno glicol, poli(glicol alquilênico) ou um grupo fenila não substituído, mono ou dissubstituído, sendo que os ditos substituintes de fenila são independentemente alquila de C1-C6 ou alcoxi de C1-C6; e R39 é hidrogênio, alquila de C1-C6, cicloalquila de C5-C7, alquileno glicol, poli(glicol alquilênico) ou um grupo fenila não substituído, mono ou dissubstituído, sendo que os ditos substituintes de fenila são independentemente alquila de C1-C6 ou alcoxi de C1- C6; ou -C≡CR40 ou -C≡N, sendo que R40 é –C(=O)R34, hidrogênio, alquila de C1-C6, cicloalquila de C5-C7, ou um grupo fenila não substituído, mono ou dissubstituído, sendo que os ditos substituintes de fenila são independentemente alquila de C1- C6 ou alcoxi de C1-C6; ou pelo menos um par de grupos R’ adjacentes formam juntos um grupo representado por:

onde D e D’ são, independentemente, oxigênio ou o grupo - NR27-; ou dois grupos R’ nos átomos adjacentes formam juntos um grupo aromático ou heteroaromático fundido, o dito grupo fundido sendo benzo, indeno, diidronaftaleno, indol, benzofurano, benzopiranos ou tianafteno.

[0064] Em outras incorporações, as composições de LC da presente divulgação podem compreender um composto dicroico. Descrevem-se detalhadamente compostos dicroicos apropriados na patente U.S. n° 7.097.303 na coluna 7, linhas 6 a 60. Outros exemplos de compostos dicroicos convencionais apropriados incluem azometinas, indigoides, tioindigoides, merocianinas, indanos, corantes quinoftalônicos, perilenos, ftaloperinas, trifenodioxazinas, indoloquinoxalinas, imidazo- triazinas, tetrazinas, azo e poli(azo) corantes, benzoquinonas, naftoquinonas, antraquinona e (poli)antraquinonas, antropirimidinonas, iodo e iodatos. Noutra incorporação, o material dicroico pode ser um composto dicroico polimerizável. Isto é, de acordo com esta incorporação, o material dicroico pode compreender pelo menos um grupo que é capaz de ser polimerizado (isto é, um “grupo polimerizável” ou “grupo reativo”). Por exemplo, numa incorporação, o pelo menos um composto dicroico pode ter pelo menos um substituinte alcoxi, polialcoxi, alquila, ou polialquil terminado com pelo menos um grupo polimerizável. Quando aqui usado, o termo “dicroico” significa capaz de absorver um de dois componentes polarizados em planos ortogonais de no mínimo radiação transmitida mais fortemente que o outro. Quando aqui usado, os termos “polarizar linearmente” ou “polarização linear” significam confinar as vibrações do vetor elétrico de ondas de luz numa direção. Consequentemente, corantes dicroicos são capazes de absorver um de dois componentes polarizados em planos ortogonais de no mínimo radiação transmitida mais fortemente que o outro, resultando assim em polarização linear da radiação transmitida. Entretanto, embora corantes dicroicos sejam capazes de absorver preferencialmente um de dois componentes polarizados em planos ortogonais de radiação transmitida, se as moléculas do corante dicroico não estiverem alinhadas, não se atingirá nenhuma polarização linear final de radiação transmitida. Isto é, devido ao posicionamento aleatório das moléculas do corante dicroico, absorção seletiva pelas moléculas individuais podem cancelar-se tal que não se atinja nenhum efeito polarizador final ou global. Assim, geralmente é necessário alinhar as moléculas do corante dicroico a fim de atingir uma polarização linear final. Um meio de alinhamento tal como descrito na publicação de pedido de patente U.S. 2005/0003107 nos parágrafos [0008] a [0126], pode ser usado para facilitar o posicionamento de um corante opticamente anisotrópico, tal como um corante dicroico, atingindo assim um efeito ou propriedade óptica desejada.

[0065] Ainda outras incorporações das composições de LC aqui podem compreender um composto fotocromático/dicróico. Quando aqui usado, o termo “fotocromático/dicróico” significa exibir tanto propriedades fotocromáticas como propriedades dicroicas (isto é, polarizar linearmente) em determinadas condições, que sejam no mínimo detectáveis por instrumentação. Consequentemente, “compostos fotocromáticos/dicroicos” são compostos que exibem tanto propriedades fotocromáticas como propriedades dicroicas (isto é, polarização linear) em determinadas condições, que sejam no mínimo detectáveis por instrumentação. Assim, compostos fotocromáticos/dicroicos têm um espectro de absorção para no mínimo radiação visível que varia em resposta a no mínimo radiação actínica e são capazes de absorver um de dois componentes polarizados em planos ortogonais de no mínimo radiação transmitida mais fortemente que o outro. Adicionalmente, tal como com compostos fotocromáticos acima discutidos, os compostos fotocromáticos/dicroicos aqui divulgados podem ser termicamente reversíveis. Isto é, os compostos fotocromáticos/dicroicos podem mudar de um primeiro estado para um segundo estado em resposta à radiação actínica e retornar ao primeiro estado em resposta à energia térmica.

[0066] Além disso, de acordo com várias incorporações aqui divulgadas, o material contendo mesógeno pode ser adaptado para permitir que o pelo menos um composto fotocromático, composto dicroico, ou composto fotocromático/dicroico mude de um primeiro estado para o segundo estado numa taxa desejada. Falando de modo geral, compostos fotocromáticos/dicroicos convencionais podem sofrer uma transformação de uma forma isomérica para outra em resposta à radiação actínica, com cada forma isomérica tendo um espectro de absorção característico e/ou polarização característica. O composto fotocromático, composto dicroico, ou composto fotocromático/dicroico de acordo com várias incorporações aqui divulgadas sofrem uma transformação isomérica semelhante. A taxa ou velocidade na qual ocorre esta transformação isomérica (e a transformação inversa) depende, em parte, das propriedades da camada curada compreendendo o composto contendo mesógeno circundando o composto fotocromático, composto dicroico, ou composto fotocromático/dicroico (isto é, o “hospedeiro”). Os inventores acreditam que a taxa de transformação dos compostos fotocromáticos/dicroicos dependerá, em parte, da flexibilidade dos segmentos de cadeia do hospedeiro, isto é, da mobilidade ou viscosidade dos segmentos de cadeia do hospedeiro. Em particular, acredita-se que a taxa de transformação do composto fotocromático, composto dicroico, ou composto fotocromático/dicroico será geralmente mais rápida em hospedeiros que tenham segmentos de cadeia flexíveis do que em hospedeiros que tenham segmentos de cadeia rígidos ou duros. Portanto, de acordo com determinadas incorporações aqui divulgadas, nas quais a camada pelo menos parcial compreendendo uma composição compreendendo o composto contendo mesógeno é um hospedeiro, a composição pode ser adaptada para permitir que o composto fotocromático, composto dicroico, ou composto fotocromático/dicroico se transforme entre vários estados isoméricos em taxas desejadas. Por exemplo, a composição pode ser adaptada ajustando um ou mais dentre o peso molecular e a densidade de reticulação do composto contendo mesógeno.

[0067] Por exemplo, de acordo com várias incorporações aqui divulgadas, o pelo menos um composto fotocromático/dicroico pode ter um primeiro estado tendo um primeiro espectro de absorção, um segundo estado tendo um segundo espectro de absorção que é diferente do primeiro espectro de absorção, e pode ser adaptado para mudar do primeiro estado para o segundo estado em resposta à radiação actínica e retornar ao primeiro estado em resposta à energia térmica. Além disso, o composto fotocromático/dicroico pode ser dicroico (isto é, polarizado linearmente) em um ou ambos do primeiro estado e do segundo estado. Por exemplo, embora não requerido, o composto fotocromático/dicroico pode estar polarizado linearmente num estado ativado e não polarizado no estado descorado ou desbotado (isto é, não ativado). Quando aqui usado, o termo “estado ativado” refere-se ao composto fotocromático/dicroico quando exposto a radiação actínica suficiente para fazer com que pelo menos uma porção do composto fotocromático/dicroico mude de um primeiro estado para um segundo estado. Além disso, embora não requerido, o composto fotocromático/dicroico pode ser dicroico tanto no primeiro estado como no segundo estado. Por exemplo, o composto fotocromático/dicroico pode polarizar linearmente radiação visível tanto no estado ativado como no estado não ativado. Além disso, o composto fotocromático/dicroico pode polarizar linearmente radiação visível num estado ativado, e pode polarizar linearmente radiação UV no estado não ativado. Exemplos de compostos fotocromáticos/dicroicos apropriados que podem ser incluídos nas composições de LC aqui descritas incluem aqueles divulgados na publicação de pedido de patente U.S. 2005/0012998 nos parágrafos [0089] a [0339]. Além disso, apresenta-se uma estrutura geral para determinados compostos fotocromáticos/dicroicos na patente U.S. n° 7.342.112 na coluna 5, linha 35 até a coluna 31, linha 3 e Tabela V abarcando colunas 97-102.

[0068] Por exemplo, considera-se que os compostos fotocromáticos e/ou compostos fotocromáticos/dicroicos aqui divulgados podem ser usados sozinhos ou juntamente outro composto fotocromático orgânico convencional (tal como se discutiu acima), em quantidades ou razões tais que as composições de LC nas quais se incorporam os compostos fotocromáticos ou fotocromáticos/dicroicos, ou sobre os quais se aplicam as composições de LC (por exemplo, o substrato), podem exibir cor ou cores desejadas, que num estado ativado ou num estado não ativado. Assim, a quantidade dos compostos fotocromáticos ou fotocromáticos/dicroicos não é crítica contanto que uma quantidade suficiente esteja presente para produzir um efeito fotocromático desejado. Quando aqui usado, o termo “quantidade fotocromática” refere-se à quantidade do composto fotocromático ou fotocromático/dicroico necessária para produzir o efeito fotocromático desejado.

[0069] As composições de LC e outros artigos de acordo com as várias incorporações aqui divulgadas podem compreender qualquer quantidade do composto fotocromático, composto dicroico e/ou composto fotocromático/dicroico necessária para tingir as propriedades ópticas desejadas, tais como propriedades fotocromáticas ou propriedades dicroicas.

[0070] De acordo com incorporações específicas das composições de LC, as composições podem compreender ainda um aditivo selecionado de um cristal líquido, um agente de controle de propriedade de cristal líquido, um material óptico não linear, um corante, um promotor de alinhamento, um melhorador cinético, um fotoiniciador, um iniciador térmico, um tensoativo, um inibidor de polimerização, um solvente, um estabilizador de luz (tais como absorvedores de luz ultravioleta e estabilizadores de luz tais como estabilizadores de luz de amina impedida (HALS)), um estabilizador térmico, um agente desmoldante, um agente controlador de reologia, um gelificador, um agente de nivelamento (tal como um tensoativo), um expurgador de radicais livres, ou um promotor de aderência (tais como diacrilato de hexanodiol e agentes de acoplamento).

[0071] Materiais de cristais líquidos aqui usados podem ser escolhidos de polímeros de cristais líquidos, pré- polímeros de cristais líquidos, e monômeros de cristais líquidos. Quando aqui usado, o termo “pré-polímero” significa materiais parcialmente polimerizados.

[0072] Monômeros de cristais líquidos que são apropriados para uso juntamente com várias incorporações aqui divulgadas incluem monômeros de cristais líquidos monofuncionais bem como polifuncionais. Além disso, de acordo com várias incorporações aqui divulgadas, o monômero de cristal líquido pode ser um monômero de cristal líquido reticulável, e pode ser ainda um monômero de cristal líquido fotorreticulável. Quando aqui usado, o termo “fotorreticulável” significa um material, tal como um monômero, um pré-polímero ou um polímero, que pode ser reticulado por exposição à radiação actínica.

[0073] Exemplos de monômeros de cristais líquidos reticuláveis apropriados para uso de acordo com várias incorporações aqui divulgadas incluem monômeros de cristais líquidos tendo grupos funcionais escolhidos de acrilatos, metacrilatos, alila, éteres de alila, alcinos, amino, anidridos, epóxidos, hidróxidos, isocianatos, isocianatos bloqueados, siloxanos, tiocianatos, tióis, uréia, vinila, éteres vinílicos e misturas dos mesmos. Exemplos de monômeros de cristais líquidos reticuláveis apropriados para uso de acordo com várias incorporações aqui divulgadas incluem monômeros de cristais líquidos tendo grupos funcionais escolhido de acrilatos, metacrilatos, alcinos, epóxidos, hidróxidos, tióis e misturas dos mesmos. Aqueles habilitados na técnica conhecem outros grupos funcionais de reticulação apropriados.

[0074] Polímeros e pré-polímeros de cristais líquidos que são apropriados para uso juntamente com várias incorporações aqui divulgadas incluem pré-polímeros e polímeros de cristais líquidos termotrópicos, e pré-polímeros e polímeros de cristais líquidos liotrópicos. Além disso, os polímeros e pré-polímeros de cristais líquidos podem ser polímeros e pré- polímeros de cadeia principal ou polímeros e pré-polímeros de cadeia lateral. Adicionalmente, de acordo com várias incorporações aqui divulgadas, os polímeros e pré-polímeros de cristais líquidos podem ser reticulados, e podem ser ainda fotorreticuláveis.

[0075] Exemplos de polímeros e pré-polímeros de cristais líquidos apropriados que são apropriados para uso de acordo com várias incorporações aqui divulgadas incluem polímeros e pré-polímeros de cadeia principal e de cadeia lateral tendo grupos funcionais escolhidos de acrilatos, metacrilatos, alila, éteres de alila, alcinos, amino, anidridos, epóxidos, hidróxidos, isocianatos, isocianatos bloqueados, siloxanos, tiocianatos, tióis, uréia, vinila, éteres vinílicos e misturas dos mesmos. Exemplos de polímeros e pré-polímeros de cristais líquidos reticuláveis que são apropriados para uso de acordo com várias incorporações aqui divulgadas incluem aqueles polímeros e pré-polímeros de cristais líquidos tendo grupos funcionais escolhido de acrilatos, metacrilatos, alcinos, epóxidos, hidróxidos, tióis e misturas dos mesmos.

[0076] Em determinadas incorporações, pode-se usar um ou mais tensoativos. Tensoativos incluem materiais conhecidos diferentemente como agentes umectantes, agentes antiespumantes, emulsificantes, agentes dispersantes, agentes de nivelamento, etc. Os tensoativos podem ser aniônicos, catiônicos e não iônicos, e muitos tensoativos de cada tipo são obteníveis comercialmente. Exemplos de tensoativos não iônicos que podem ser usados incluem alquil fenóis etoxilados, tais como tensoativos IGEPAL® DM ou octil-fenoxi polietoxi etanol vendido como TRITON® X-100, dióis acetilênicos etoxilados tal como a série de tensoativos SURFYNOL® 400, tensoativos fluorados, tal como a série de tensoativos químicos fluorados FLUORAD®, e não iônicos capeados tais como etoxilatos de octil fenol capeados com benzila vendidos como TRITON® CF87, etoxilatos de alquila capeados com óxido de propileno, que são obteníveis como série de tensoativos PLURAFAC® RA, octil fenoxi hexadecil etoxi benzil éter, copolímero de dimetil polissiloxano modificado com poliéster em solvente vendido como aditivo BYK®-306 por Byk Chemie e misturas de tais tensoativos mencionados.

[0077] Incorporações de materiais não lineares (NLO) podem incluir substancialmente qualquer material orgânico que exibe propriedades ópticas não lineares e forma cristais, que são obteníveis presentemente ou que podem ser sintetizados no futuro. Exemplos incluem os seguintes compostos orgânicos: N- (4-nitro fenil)-(L)-prolinol (NPP); tosilato de 4-N,N- dimetilamino-4’-N’-metil-estilbazolio (DAST); 2-metil-4-nitro anilina (MNA); 2-amino-5-nitro piridina (2A5NP); p-cloro- fenil uréia (PCPU); e 4-(N,N-dimetilamino)-3-acetamido nitrobenzeno (DAN). Divulgam-se exemplos adicionais de materiais NLO apropriados na patente U.S. n° 6.941.051 na coluna 4, linhas 4-37.

[0078] Exemplos de estabilizadores térmicos podem incluir um composto básico contendo nitrogênio, por exemplo, biuréia, alantoína ou um sal metálico do mesmo, uma hidrazida de ácido carboxílico, por exemplo, uma hidrazida de ácido carboxílico alifático ou aromático, um sal metálico de um ácido carboxílico orgânico, um composto de metal alcalino ou alcalino-terroso, uma hidrotalcitas, um zeólito e um composto ácido (por exemplo, ácido bórico, um composto cíclico contendo nitrogênio tendo um grupo hidroxila, um composto contendo carboxila, um (poli)fenol, hidroxi-tolueno butilado, e um ácido amino carboxílico) ou misturas dos mesmos.

[0079] Exemplos de agentes desmoldantes incluem ésteres de ácidos alifáticos de cadeias longas e álcoois tais como pentaeritritol, álcoois de Guerbet, cetonas de cadeias longas, siloxanos, polímeros alfa-olefínicos, alcanos de cadeias longas e hidrocarbonetos tendo de 15 a 600 átomos de carbono.

[0080] Agentes de controle de reologia são espessantes que, tipicamente, são pós que podem ser inorgânicos, tal como sílica, orgânicos, tal como celulose microcristalina ou materiais poliméricos particulados. Gelificadores ou agentes gelificantes são frequentemente materiais orgânicos que podem afetar também a tixotropia do material no qual eles são adicionados. Exemplos de gelificadores ou agentes gelificantes apropriados incluem gomas naturais, amidos, pectinas, ágar-ágar, e gelatinas. Frequentemente, gelificadores ou agentes gelificantes baseiam-se em polissacarídeos ou proteínas.

[0081] Expurgadores de radicais livres incluem pseudopeptídeos sintéticos resistentes à hidrólise tal como cloreto de carcinina; ácidos lipo amínicos tal como L-lisina lauroil metionina; extratos de plantas contendo um hidrogênio ativo tal como grupo -OH, -SH, ou -NRH. Exemplos adicionais de expurgadores de radicais livres são escolhidos do grupo de aminas impedidas estericamente (HALS= estabilizador de luz de amina impedida) que, diferentemente dos habituais agentes de proteção de luz, não se baseiam na absorção da luz irradiada ou na têmpera da luz absorvida, mas essencialmente na capacidade de expurgar ou substituir radicais livres e hidroperóxidos formados durante a fotodegradação de materiais poliméricos e antioxidantes.

[0082] Promotores de aderência incluem materiais orgânicos de silano promotores de aderência, tais como materiais orgânicos de amino silano, agentes de acoplamento de silano, agentes de acoplamento de titanato orgânico e agentes de acoplamento de zirconato orgânico descritos na publicação de pedido de patente U.S. 2004/0207809 nos parágrafos [0033] a [0042]. Exemplos adicionais de promotores de aderência incluem promotores de aderência de zirco-aluminato que são obteníveis comercialmente de Rhone-Poulenc. Descreve-se a preparação de complexos de alumínio/zircônio nas patentes U.S. n°s 4.539.048 e 4.539.049. Estas patentes descrevem produtos de reação de complexo de zirco-aluminato correspondentes à fórmula empírica: (Al2(OR1O)aAbBc)x(OC(R2)O)y(ZrAdBe)z, na qual x, y e z são no mínimo 1, R1 é um grupo alquila, alquenila, amino alquila, carboxi alquila, mercapto alquila, ou epóxi alquila, tendo de 2 a 17 átomos de carbono, e a razão de x:z é de cerca de 2:1 a cerca de 5:1. Descrevem-se complexos de zirco-aluminato adicionais na patente U.S. n° 4.650.526.

[0083] Exemplos de corantes que podem estar presentes no revestimento pelo menos parcial, de acordo com várias incorporações aqui divulgadas incluem corantes orgânicos que são capazes de conferir uma cor ou outra propriedade óptica desejada ao revestimento pelo menos parcial.

[0084] Quando aqui usado, o termo “promotor de alinhamento” significa um aditivo que pode facilitar pelo menos uma dentre a taxa e uniformidade do alinhamento de um material ao qual ele é adicionado. Exemplos de promotores de alinhamento que podem estar presentes nos revestimentos pelo menos parciais de acordo com várias incorporações aqui divulgadas incluem aqueles descritos na patente U.S. n° 6.338.808 e na publicação de patente U.S. n° 2002/0039627.

[0085] Exemplos de aditivos melhoradores cinéticos que podem estar presentes nos revestimentos pelo menos parciais de acordo com várias incorporações aqui divulgadas incluem compostos contendo epóxi, polióis orgânicos e/ou plastificantes. Divulgam-se exemplos mais específicos de tais aditivos melhoradores cinéticos na patente U.S. n° 6.433.043 e na publicação de patente U.S. n° 2003/0045612.

[0086] Exemplos de fotoiniciadores que podem estar presentes nos revestimentos pelo menos parciais de acordo com várias incorporações aqui divulgadas incluem fotoiniciadores do tipo clivagem e fotoiniciadores do tipo abstração. Exemplos de fotoiniciadores do tipo clivagem incluem acetofenonas, α-amino alquil fenonas, éteres de benzoína, oximas de benzoila, óxidos de acil fosfina e óxidos de bis acil fosfina ou misturas de tais iniciadores. Um exemplo comercial de tal fotoiniciador é DAROCURE® 4265, que é obtenível de Ciba Chemicals, Inc. Exemplos de fotoiniciadores do tipo abstração incluem benzofenona, cetona de Michler, tioxantona, antraquinona, canforquinona, fluorona, cetocumaína ou misturas der tais iniciadores.

[0087] Outro exemplo de um fotoiniciador que pode estar presente nas composições de LC de acordo com várias incorporações aqui divulgadas é um fotoiniciador de luz visível. Exemplos de fotoiniciadores de luz visível apropriados estão mostrados na coluna 12, linha 11 até a coluna 13, linha 21 da patente U.S. n° 6.602.603.

[0088] Exemplos de iniciadores térmicos incluem peroxi orgânicos e azobis nitrilas orgânicas. Exemplos específicos de peroxi orgânicos que são úteis como iniciadores térmicos incluem peroxi monocarbonatos, tal como carbonato de terciobutil peroxi isopropila; peroxi dicarbonatos, tal como peroxi dicarbonato de di(2-etil hexila), peroxi dicarbonato de di-secbutila e peroxi dicarbonato de diisopropila; diaciperóxidos, tais como peróxido de 2,4-dicloro benzoila, peróxido de isobutirila, peróxido de decanoila, peróxido de lauroila, peróxido de propionila, peróxido de acetila, peróxido de benzoila e peróxido de p-cloro benzoila; peroxi ésteres tais como pivalato de terciobutil peroxi, octilato de terciobutil peroxi, e isobutirato de terciobutil peroxi; peróxido de metil etil cetona, e peróxido de acetil ciclo- hexano sulfonila. Numa incorporação, os iniciadores térmicos usados são aqueles que não descolorem o polimerizado resultante. Exemplos de azobis nitrilas orgânicas que podem ser usados como iniciadores orgânicos incluem azobis(isobutiro nitrila), azobis(2,4-dimetil valero nitrila) ou uma mistura dos mesmos.

[0089] Exemplos de inibidores de polimerização incluem: nitrobenzeno, 1,3,5-trinitrobenzeno, p-benzoquinona, cloranila, DPPH, FeCl3, CuCl2, oxigênio, enxofre, anilina, fenol, p-diidroxi-benzeno, 1,2,3-triidroxi-benzeno, e 2,4,6- trimetil fenol.

[0090] Exemplos de solventes que podem estar presentes nas composições de LC de acordo com várias incorporações aqui divulgadas incluem aqueles que dissolverão componentes sólidos das composições de LC, e/ou podem garantir cobertura uniforma de uma superfície na qual se aplica a composição de LC. Solventes potenciais incluem os seguintes: acetato de propileno glicol monometil éter e seus derivados (vendidos como solventes industriais DOWANOL®), acetona, propionato de amila, anisol, benzeno, acetato de butila, ciclo-hexano, dialquil éteres de etileno glicol, por exemplo, dietileno glicol dimetil éter e seus derivados (vendidos como solventes industriais CELLOSOLVE®), dibenzoato de dietileno glicol, sulfóxido de dimetila, dimetil formamida, dimetoxi benzeno, acetato de atila, álcool isopropílico, metil ciclo-hexanona, ciclopentanona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, propionato de metila, carbonato de propileno, tetraidrofurano, tolueno, xileno, 2-metoxi etil éter, 3- propileno glicol metil éter, e misturas dos mesmos.

[0091] Em determinadas incorporações, as composições de LC da presente divulgação podem compreender ainda pelo menos um material polimérico adicional. Exemplos apropriados de materiais poliméricos adicionais que podem ser usados juntamente com várias incorporações aqui divulgadas incluem, por exemplo, homopolímeros e copolímeros preparados a partir dos monômeros e misturas de monômeros divulgados na patente U.S. n° 5.962.617 e na patente U.S. n° 5.658.501 da coluna 15, linha 28 até a coluna 16, linha 17. Por exemplo, tais materiais poliméricos podem ser materiais poliméricos termoplásticos ou termofixos, podem ser transparentes ou opticamente claros, e podem ter qualquer índice de refração requerido. Exemplos de tais monômeros e polímeros divulgados incluem: monômeros de poliol(carbonato de alila), por exemplo, carbonatos de alil diglicol tal como dietileno glicol bis(carbonato de alila), cujo monômero é vendido com a denominação comercial CR-39 por PPG Industries, Inc.; polímeros de poli(uréia/uretano) que se preparam, por exemplo, pela reação de um pré-polímero de poliuretano e um agente de cura de diamina, uma composição para tal polímero sendo vendida com a denominação comercial TRIVEX por PPG Industries, Inc.; monômero de carbonato terminado por poliol(met)acriloila; monômeros de dimetacrilato de dietileno glicol; monômeros de metacrilato de fenol etoxilado; monômeros de diisopropenil benzeno; monômeros de triacrilato de trimetilolpropano etoxilado; monômeros de bis metacrilato de etileno glicol; monômeros de bis metacrilato de poli(glicol etilênico); monômeros de acrilato de uretano; poli(dimetacrilato de bisfenol A etoxilado); poli(acetato de vinila); poli(álcool vinílico); poli(cloreto de vinila); poli(cloreto de vinilideno); polietileno; polipropileno; poliuretanos; poli(tiouretanos); policarbonatos termoplásticos, tais como resina ligada a carbonato derivada de bisfenol A e fosgênio, tal material sendo vendido com a denominação comercial LEXAN; poliésteres, tal como o material vendido com a denominação comercial MYLAR; poli(tereftalato de etileno); poli(vinil butiral); poli(metacrilato de metila), tal material vendido com a denominação comercial PLEXIGLAS, e polímeros preparados reagindo isocianatos polifuncionais com politióis ou monômeros de poli(epissulfeto), quer homopolimerizados ou copolimerizados e/ou terpolimerizados com politióis, poliisocianatos, poliisotiocianatos e opcionalmente monômeros insaturados etilenicamente ou monômeros vinílicos contendo aromáticos halogenados. Consideram-se também copolímeros de tais monômeros e misturas dos polímeros e copolímeros descritos com outros polímeros, por exemplo, para formar copolímeros em blocos ou produtos de rede de interpenetração.

[0092] De acordo com uma incorporação específica, o material polimérico adicional é escolhido de poliacrilatos, polimetacrilatos, poli(metacrilatos de alquila de C1-C12), polioxi(metacrilatos de alquileno), poli(metacrilatos de fenol alcoxilado), acetato de celulose, triacetato de celulose, acetato propionato de celulose, acetato butirato de celulose, poli(acetato de vinila), poli(álcool vinílico), poli(cloreto de vinila), poli(cloreto de vinilideno), poli(vinil pirrolidona), poli((met)acrilamida), poli(dimetil acrilamida), poli(metacrilato de hidroxietila), poli(ácido (met)acrílico), policarbonatos termoplásticos, poliésteres, poliuretanos, poli(tiouretanos), poli(tereftalato de etileno), poliestireno, poli(α-metil estireno), copoli(estireno/metacrilato de metila), copoli(estireno/acrilonitrila), poli(vinil butiral) e polímeros de membros do grupo consistindo de monômeros de poliol(carbonato de alila), monômeros de acrilatos monofuncionais, monômeros de metacrilatos monofuncionais, monômeros de acrilatos polifuncionais, monômeros de metacrilatos polifuncionais, monômeros de dimetacrilato de dietileno glicol, monômeros de diisopropenil benzeno, monômeros de álcoois poliídricos alcoxilados e monômeros de dialilideno pentaeritritol.

[0093] De acordo com outra incorporação específica, o pelo menos um material polimérico adicional pode ser um homopolímero ou copolímero de monômeros escolhidos de acrilatos, metacrilatos, metacrilato de metila, bis metacrilato de etileno glicol, dimetacrilato de bisfenol A etoxilado, acetato de vinila, vinil butiral, uretano, tiouretano, bis(carbonato de alila) dietileno glicol, dimetacrilato de dietileno glicol, diisopropenil benzeno e triacrilato de trimetilolpropano etoxilado.

[0094] Outras incorporações da presente divulgação provêm ainda elementos ópticos. Os elementos ópticos compreendem um substrato e uma camada pelo menos parcial sobre pelo menos uma porção do substrato. Quando aqui usado, o termo “camada” inclui camadas, revestimentos, e películas, que podem ser curados. De acordo com estas incorporações, a camada pelo menos parcial compreende o composto contendo mesógeno tal como descrito de acordo com várias incorporações da presente divulgação, tais como aqueles tendo uma estrutura de acordo com as Fórmulas I, II, III, IV, V, VI ou misturas das mesmas. Em outras incorporações, a camada parcial pode compreender as composições de LC de acordo com as várias incorporações aqui divulgadas. Quando aqui usado, o termo “óptico” significa referindo-se a ou associado com luz e/ou visão. Por exemplo, de acordo com várias incorporações, o elemento ou dispositivo óptico pode ser escolhido de elementos e dispositivos oftálmicos, elementos e dispositivos de display, janelas, espelhos, e dispositivos e elementos de células de cristais líquidos ativos e passivos.

[0095] Quando aqui usado, o termo “célula de cristais líquidos” refere-se a uma estrutura contendo material de cristais líquidos capazes de serem ordenados. Células de cristais líquidos ativos são células nas quais o material de cristal líquido é capaz de mudar de um estado ordenado para um estado desordenado e vice-versa ou de mudar de um estado ordenado para outro estado ordenado pela aplicação de uma força externa, tais como capôs elétricos ou magnéticos. Células de cristais líquidos passivos são células nas quais o material de cristal líquido mantém um estado ordenado. Um exemplo de um dispositivo ou elemento de células de cristais líquidos ativos é um display de cristais líquidos.

[0096] Quando aqui usado, o termo “oftálmico” significa referir-se a ou associado com o olho e visão. Exemplos de elementos oftálmicos incluem lentes corretoras e não corretoras, incluindo lentes monofocais e multifocais, que podem ser lentes multifocais segmentadas ou não segmentadas (tais como, mas não limitadas a lentes bifocais, lentes trifocais e lentes progressivas), bem como outros elementos usados para corrigir, proteger, ou melhorar (cosmeticamente ou diferentemente) a visão, incluindo sem limitação, lentes de contato, lentes intraoculares, lentes de aumento, e viseiras ou lentes protetoras; e podem incluir também lentes formadas parcialmente e vidros de lente. Quando aqui usado, o termo “display” significa a representação legível por máquina ou visível de informação em palavras, números, símbolos, desenhos ou figuras. Exemplos não limitativos de elementos de display incluem telas, monitores, e elementos de segurança, tais como marcas de segurança. Quando aqui usado, o termo “janela” significa uma abertura adaptada para permitir a transmissão de radiação através da mesma. Exemplos não limitativos de janelas incluem para-brisas automotivos e de aeronaves, transparências automotivas e de aeronaves, por exemplo, tetos em T, luzes laterais e luzes traseiras, filtros, obturadores, e interruptores ópticos. Quando aqui usado, o termo “espelho” significa uma superfície que reflete de modo especular uma grande fração de luz incidente.

[0097] De acordo com incorporações específicas dos elementos ópticos, a camada pelo menos parcial, por exemplo, uma camada de revestimento curada, pode compreender ainda pelo menos um de um composto fotocromático, um composto dicroico, um composto fotocromático/dicroico, um material fotossensível, um material não fotossensível, e/ou um ou mais aditivos. O um ou mais aditivos podem ser escolhidos de um cristal líquido, um aditivo de controle de propriedade de cristal líquido, um material óptico não linear, um corante, um promotor de alinhamento, um melhorador cinético, um fotoiniciador, um iniciador térmico, um tensoativo, um inibidor de polimerização, um solvente, um estabilizador de luz, um estabilizador térmico, um agente desmoldante, um agente de controle de reologia, um gelificador, um agente de nivelamento, um expurgador de radicais livres, e/ou um promotor de aderência. Exemplos específicos dos compostos fotocromáticos, compostos dicroicos, compostos fotocromáticos/dicroicos, materiais fotossensíveis, materiais não fotossensíveis, e aditivos apropriados para uso nas várias incorporações dos elementos oftálmicos são discutidos em detalhes em outros lugares na presente divulgação.

[0098] Embora os compostos dicroicos sejam capazes de absorver preferencialmente um de dois componentes ortogonais de plano de luz polarizada, geralmente é necessário posicionar ou arranjar apropriadamente as moléculas de um composto dicroico a fim de atingir um efeito de polarização linear total. Semelhantemente, geralmente é necessário posicionar ou arranjar apropriadamente as moléculas de um composto dicroico ou fotocromático/dicroico para atingir um efeito de polarização linear total. Isto é, geralmente é necessário alinhar as moléculas do composto dicroico ou fotocromático/dicroico tal que os eixos longos das moléculas do composto dicroico ou fotocromático/dicroico num estado ativado estejam paralelas umas às outras. Portanto, de acordo com várias incorporações aqui divulgadas, o pelo menos um composto dicroico ou fotocromático/dicroico está alinhado pelo menos parcialmente. Além disso, se o estado ativado do composto dicroico ou fotocromático/dicroico corresponder a um estado dicroico do material, o composto dicroico ou fotocromático/dicroico poderá estar alinhado pelo menos parcialmente tal que os eixos longos das moléculas do composto dicroico ou fotocromático/dicroico estejam alinhados. Quando aqui usado, o termo “alinhar” significa colocar numa posição ou arranjo apropriado por interação com outro material, composto ou estrutura.

[0099] Em determinadas incorporações, o composto dicroico e/ou o composto fotocromático/dicroico ou outro material anisotrópico (tais como determinadas incorporações dos compostos contendo mesógenos aqui descritos) pode estar alinhado pelo menos parcialmente. Alinhamento pelo menos parcial de composições, tais como aquelas compreendendo um composto dicroico, um composto fotocromático/dicroico ou outro material anisotrópico, pode ser efetuado por pelo menos um de expor a pelo menos uma porção da composição a uma força de cisalhamento, expor a pelo menos uma porção da composição a um campo elétrico, expor a pelo menos uma porção da composição à radiação ultravioleta de plano polarizado, expor a pelo menos uma porção da composição à radiação infravermelha, secar a pelo menos uma porção da composição, cauterizar a pelo menos uma porção da composição, friccionar a pelo menos uma porção da composição, e alinhar a pelo menos uma porção da composição com outra estrutura ou material, tal como um meio de alinhamento ordenado pelo menos parcialmente. Também é possível alinhar o composto dicroico e/ou o composto fotocromático/dicroico ou outro material anisotrópico (tais como determinadas incorporações dos compostos contendo mesógenos aqui descritos) com uma superfície orientada. Isto é, podem ser aplicadas moléculas de cristais líquidos numa superfície que tenha sido orientada, por exemplo, por métodos de fricção, entalhe, ou foto-alinhamento, e subsequentemente alinhada tal que o eixo longo de cada uma das moléculas de cristais líquidos adquira uma orientação que é geralmente paralela à direção geral de orientação da superfície. Exemplos de materiais de cristais líquidos apropriados para uso como meios de alinhamento de acordo com várias incorporações aqui divulgadas incluem os compostos contendo mesógenos, polímeros de cristais líquidos, pré-polímeros de cristais líquidos, monômeros de cristais líquidos, e mesógenos de cristais líquidos. Quando aqui usado, o termo “pré-polímero” significa materiais polarizados parcialmente.

[0100] Por exemplo, de acordo com incorporações onde o elemento óptico compreende uma camada curada compreendendo um composto fotocromático, ou um composto fotocromático/dicroico, o revestimento pode ser adaptado para mudar de um primeiro estado para um segundo estado em resposta a no mínimo radiação actínica e ainda ser capaz de retornar ao primeiro estado em resposta à energia térmica. Em outras incorporações, o revestimento pode ser adaptado para polarizar linearmente no mínimo radiação transmitida em pelo menos um do primeiro estado e segundo estado. Em determinadas incorporações, o revestimento pode polarizar linearmente no mínimo radiação transmitida tanto no primeiro estado como no segundo estado.

[0101] Como se discutiu acima, uma incorporação provê, em parte, um elemento óptico compreendendo um revestimento ou camada pelo menos parcial tendo um primeiro estado e um segundo estado conectado a pelo menos uma porção de pelo menos uma superfície de um substrato. Quando aqui usado, o termo “revestimento” significa uma película apoiada derivada de uma composição capaz de fluir, que pode ou não ter uma espessura uniforme, e exclui especificamente folhas poliméricas. A camada ou revestimento pode ser curado após aplicação na superfície do elemento óptico para formar um revestimento ou camada curada. Quando aqui usado, o termo “folha” significa uma película pré-formada tendo espessura geralmente uniforme e capaz de se auto apoiar. Além disso, quando aqui usado, o termo “conectado a” significa em contato direto com um objeto ou em contato indireto com um objeto através de uma ou mais estruturas ou materiais, pelo menos um dos quais está em contato direto com o objeto. Assim, de acordo com várias incorporações aqui divulgadas, o revestimento pelo menos parcial pode estar em contato direto com pelo menos uma porção do substrato ou ele pode estar em contato indireto com pelo menos uma porção do substrato através de um ou mais outros revestimentos pelo menos parciais, folhas poliméricas ou combinações dos mesmos, pelo menos um dos quais está em contato direto com pelo menos uma porção do substrato.

[0102] De acordo com determinadas incorporações, a camada pelo menos parcial pode ser alinhada pelo menos parcialmente. Métodos apropriados para alinhar pelo menos parcialmente a primeira camada pelo menos parcial incluem pelo menos um de expor a pelo menos uma porção da composição a um capo magnético, expor a pelo menos uma porção da composição a uma força de cisalhamento, expor a pelo menos uma porção da composição a um campo elétrico, expor a pelo menos uma porção da composição a radiação ultravioleta polarizada plana, expor a pelo menos uma porção da composição a radiação infravermelha, secar a pelo menos uma porção da composição, cauterizar a pelo menos uma porção da composição, atritar a pelo menos uma porção da composição, e alinhar a pelo menos uma porção da composição com outra estrutura ou material, tal como um meio de alinhamento ordenado pelo menos parcialmente. Métodos de alinhamento apropriados para camadas estão descritos em maiores detalhes na patente U.S. n° 7.097.303, da coluna 27, linha 17 a coluna 28, linha 45.

[0103] De acordo com determinadas incorporações do elemento óptico, a camada pelo menos parcial, por exemplo, um revestimento ou camada curada, pode compreender ainda pelo menos um de um composto fotocromático, um composto dicróico alinhado pelo menos parcialmente, um composto fotocromático/dicroico alinhado pelo menos parcialmente, um material fotossensível, um material não fotossensível, e um ou mais aditivos. O um ou mais aditivos podem incluir um cristal líquido, um aditivo de controle de propriedade de cristal líquido, um material NLO, um corante, um promotor de alinhamento, um melhorador cinético, um fotoiniciador, um iniciador térmico, um tensoativo, um inibidor de polimerização, um solvente, um estabilizador de luz, um estabilizador térmico, um agente desmoldante, um agente controlador de reologia, um gelificador, um agente de nivelamento, um expurgador de radicais livres, um agente de acoplamento, um aditivo de controle de inclinação e um promotor de aderência. Exemplos apropriados destes compostos, materiais, e aditivos estão aqui descritos em maiores detalhes em outros lugares, por exemplo, aqueles descritos com referência às composições de LC da presente divulgação.

[0104] De acordo com determinadas incorporações dos elementos ópticos aqui descritos, a camada pelo menos parcial pode ser adaptada para mudar de um primeiro estado para um segundo estado em resposta a pelo menos radiação actínica e retornar para o primeiro estado em resposta à energia térmica. Por exemplo, naquelas incorporações onde a camada pelo menos parcial compreende um composto fotocromático ou um composto fotocromático/dicroico, a camada pelo menos parcial pode ser adaptada para mudar de um primeiro estado não colorido ou claro para um segundo estado em resposta a pelo menos radiação actínica e retornar para o primeiro estado em resposta à energia térmica. Em outras incorporações onde a camada pelo menos parcial pode ser adaptada para polarizar linearmente pelo menos radiação transmitida em pelo menos um do primeiro estado e segundo estado. Por exemplo, a camada pelo menos parcial pode transmitir radiação polarizada linearmente em determinadas incorporações que compreendem um composto dicroico ou composto fotocromático/dicroico.

[0105] De acordo com incorporações específicas dos elementos ópticos da presente divulgação, a camada pelo menos parcial pode compreender um polímero ou copolímero compreendendo um ou mais compostos contendo mesógenos aqui descritos. A camada pelo menos parcial compreendendo um polímero ou copolímero compreendendo um composto contendo mesógeno pode ser uma camada pelo menos parcial curada. Em outras incorporações, a camada pelo menos parcial pode compreender uma fase de cristais líquidos. A fase de cristais líquidos pode ser uma fase nemática, uma fase esmética, uma fase nemática quiral, ou uma fase discótica.

[0106] De acordo com outra incorporação, a presente divulgação provê um elemento oftálmico compreendendo um substrato e uma camada pelo menos parcial sobre pelo menos uma porção de uma superfície do substrato. A camada pelo menos parcial pode compreender pelo menos um de um composto dicroico, um composto fotocromático ou um composto fotocromático/dicroico, um ou mais aditivos, um primeiro polímero tendo uma microdureza de Fischer variando de 0 N/mm2 a 150 N/mm2 (e em determinadas incorporações de 50 N/mm2 a 150 N/mm2), e um composto de cristais líquidos representado por qualquer uma das Fórmulas I, II, III, IV, V, ou VI, aqui descritas. De acordo com incorporações específicas, o composto dicroico e/ou o composto fotocromático/dicroico pode ser alinhado pelo menos parcialmente. Em outras incorporações, o composto de cristais líquidos, pode ser alinhado pelo menos parcialmente. Os aditivos podem ser selecionados de um cristal líquido, um aditivo de controle de propriedade de cristal líquido, um material NLO, um corante, um promotor de alinhamento, um melhorador cinético, um fotoiniciador, um iniciador térmico, um tensoativo, um inibidor de polimerização, um solvente, um estabilizador de luz, um estabilizador térmico, um agente desmoldante, um agente controlador de reologia, um gelificador, um agente de nivelamento, um expurgador de radicais livres, um agente de acoplamento, um aditivo de controle de inclinação e um promotor de aderência. Compostos dicroicos, compostos fotocromáticos, compostos fotocromáticos/dicroicos e aditivos apropriados estão aqui descritos em detalhes, tais como quando se descrevem as composições de cristais líquidos e elementos ópticos da presente divulgação.

[0107] Quando aqui usados para modificar o termo “estado”, os termos “primeiro” e “segundo” não têm a intenção de se referir a qualquer ordem ou cronologia particular, mas em vez disso, referem-se a duas condições ou propriedades diferentes. Por exemplo, o primeiro estado e o segundo estado do revestimento podem diferir com respeito a pelo menos uma propriedade óptica, tal como a absorção ou polarização linear de radiação visível e/ou UV. De acordo com determinadas incorporações dos elementos oftálmicos aqui descritos, a camada pelo menos parcial pode ser adaptada para mudar de um primeiro estado para um segundo estado em resposta a pelo menos radiação actínica e retornar para o primeiro estado em resposta à energia térmica. Por exemplo, naquelas incorporações onde a camada pelo menos parcial compreende um composto fotocromático ou um composto fotocromático/dicroico, a camada pelo menos parcial pode ser adaptada para mudar de um primeiro estado não colorido ou claro para um segundo estado colorido em resposta a pelo menos radiação actínica e retornar ao primeiro estado não colorido em resposta à energia térmica. Alternativamente, o revestimento pelo menos parcial pode ser adaptado para ter uma primeira cor no primeiro estado e uma segunda cor no segundo estado. Em outras incorporações onde a camada pelo menos parcial pode ser adaptada para polarizar linearmente pelo menos radiação transmitida em pelo menos um do primeiro estado e do segundo estado. Por exemplo, a camada pelo menos parcial pode transmitir radiação polarizada linearmente em determinadas incorporações compreendendo um composto dicroico ou composto fotocromático/dicroico. Em outras incorporações, a camada pelo menos parcial pode compreender uma fase de cristais líquidos. A fase de cristais líquidos pode ser uma fase nemática, uma fase esmética, uma fase nemática quiral, ou uma fase discótica. De acordo com outras incorporações ainda, o revestimento pelo menos parcial tendo um primeiro estado e um segundo estado pode ser adaptado para ter um primeiro espectro de absorção no primeiro estado, um segundo espectro de absorção no segundo estado, e ser polarizado linearmente em ambos os estados.

[0108] Outras incorporações ainda da presente divulgação provêm uma célula de cristais líquidos. De acordo com estas incorporações, a célula de cristais líquidos pode compreender um primeiro substrato tendo uma primeira superfície; um segundo substrato tendo uma segunda superfície; e um composto contendo mesógeno representado por qualquer uma das Fórmulas I, II, III, IV, V, ou VI, aqui descritas. Referindo-se ainda à célula de cristais líquidos, a segunda superfície do segundo substrato pode estar oposta e afastada da primeira superfície do primeiro substrato a fim de definir uma região. O composto contendo mesógeno pode ser colocado na região entre o primeiro substrato e o segundo substrato. Alternativamente, o composto contendo mesógeno pode ser incorporado numa camada pelo menos parcial sobre pelo menos uma da primeira superfície do primeiro substrato, da segunda superfície do segundo substrato, ou tanto na primeira como na segunda superfície. A célula de cristais líquidos pode ser utilizada, por exemplo, como elementos de display, incluindo telas, monitores, ou elementos de segurança.

[0109] De acordo com determinadas incorporações, a célula de cristais líquidos pode compreender ainda pelo menos um de um composto fotocromático, um composto dicroico ou um composto fotocromático/dicroico. Compostos fotocromáticos, compostos dicroicos ou compostos fotocromáticos/dicroicos apropriados estão aqui descritos em detalhes, tal como quando se descrevem as composições de cristais líquidos e elementos ópticos da presente divulgação. Em outras incorporações, as células de cristais líquidos podem compreender ainda uma camada pelo menos parcial conectada a pelo menos uma porção de uma superfície de pelo menos um do primeiro substrato e do segundo substrato, tal como, a primeira superfície e/ou segunda superfície. A camada pelo menos parcial pode ser uma camada polarizada linearmente, uma camada polarizada circularmente, uma camada polarizada elipticamente, uma camada fotocromática, uma camada refletora, uma camada colorida, uma camada retardadora, e uma camada visão de ângulo amplo.

[0110] De acordo com determinadas incorporações, a célula de cristais líquidos pode ser uma célula pixelizada. Quando aqui usado, o termo “pixelizado(a)” significa que um artigo, tal como um elemento de display ou célula de cristais líquidos pode ser quebrada numa pluralidade de pixels individuais (isto é, um único ponto ocupando um local específico dentro de um display, imagem ou célula). Em determinadas incorporações, a célula de cristais líquidos pode ser uma célula pixelizada compreendendo uma pluralidade de regiões ou compartimentos (isto é, pixels). As características dos pixels individuais, tais como cor, polarização e similares podem ser controladas em relação a outros pixels no elemento de display, cristal líquido, ou artigo.

[0111] De acordo com outras incorporações ainda, a presente divulgação provê artigos de manufatura compreendendo uma composição incluindo um composto contendo mesógeno representado por qualquer uma das Fórmulas I, II, III, IV, V, ou VI, aqui descritas. Artigos de manufatura específicos incluem artigos moldados, artigos montados e artigos vazados.

[0112] Adicionalmente, a presente divulgação provê também métodos para formar composições de cristais líquidos, elementos ópticos, elementos oftálmicos, células de cristais líquidos e artigos de manufatura, tais como aqueles aqui descritos.

[0113] Por exemplo, de acordo com uma incorporação, a presente divulgação provê métodos para formar um elemento óptico, incluindo um elemento oftálmico. Os métodos compreendem a etapa de formular uma composição de cristal líquido; revestir pelo menos uma porção de um substrato com a composição de cristal líquido; alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma porção da composição de cristal líquido na camada de revestimento; e curar a camada de revestimento de cristal líquido. A composição de cristal líquido pode ser tal como aqui descrita. Por exemplo, numa incorporação, o cristal líquido pode compreender pelo menos uma composição contendo mesógeno, pelo menos um composto fotocromático, composto dicroico ou composto fotocromático/dicroico, e pelo menos um aditivo. A composição contendo mesógeno pode ser representada por qualquer uma das Fórmulas I, II, III, IV, V, ou VI, aqui descritas. O pelo menos um composto fotocromático, composto dicroico ou composto fotocromático/dicroico, e pelo menos um aditivo são tais como aqui descritos.

[0114] Métodos para alinhar pelo menos parcialmente a pelo menos uma porção da composição de cristal líquido no revestimento estão aqui descritos e na patente U.S. n° 7.097.303 na coluna 27, linha 17 até a coluna 28, linha 45.

[0115] A cura da camada de revestimento de cristal líquido pode incluir polimerizar pelo menos parcialmente a composição de cristal líquido. Métodos para polimerizar pelo menos parcialmente uma composição de cristal líquido incluem expor pelo menos uma porção da composição de cristal líquido a pelo menos uma de energia térmica (por exemplo, ativar um iniciador térmico); radiação infravermelha, radiação ultravioleta, radiação visível, radiação gama, radiação de micro-ondas ou combinações dos mesmos a fim de iniciar a reação de polimerização dos componentes polimerizáveis ou reticular com ou sem um catalisador ou iniciador. Se desejado ou requerido, esta pode ser seguida por uma etapa de aquecimento. De acordo com determinadas incorporações, a camada de revestimento de cristal líquido pode ser curada até uma dureza específica. Por exemplo, em determinadas incorporações, a camada de revestimento de cristal líquido pode ser curada para ter uma microdureza de Fischer variando de 0 a 150 N/mm2 que exibe também boas características de resposta fotocromática e/ou dicroica. Noutra incorporação, a composição de cristal líquido pode ser curada até uma microdureza de Fischer menor que 60 N/mm2, por exemplo, de 0 a 59,9 N/mm2, ou alternativamente de 5 a 25 N/mm2. Em ainda outras incorporações, a camada de revestimento de cristal líquido pode ser curada para ter uma microdureza de Fischer variando de 150 N/mm2 a 250 N/mm2 ou alternativamente de 150 N/mm2 a 200 N/mm2.

[0116] De acordo com incorporações específicas, o pelo menos um aditivo pode ser adaptado para afetar uma propriedade da composição de cristal líquido, tal como a temperatura de cristal livre da composição de cristal líquido, diminuir a viscosidade da composição de cristal líquido, ampliar uma temperatura de fase para uma fase nemática da composição de cristal líquido, estabilizar uma fase da composição de cristal líquido ou controlar a inclinação da composição de cristal líquido.

[0117] Métodos específicos para formar elementos ópticos, tais como elementos oftálmicos compreendendo pelo menos uma camada parcial, tal como uma camada compreendendo uma composição de cristal líquido tal como aqui descrita, sobre pelo menos uma porção de uma superfície de um substrato, estão descritos detalhadamente na patente U.S. n° 7.342.112 na coluna 83, linha 16 até a coluna 84, linha 10. Estes métodos divulgados incluem métodos para formar artigos, tais como elementos ópticos e elementos oftálmicos, que podem incluir também pelo menos um de um composto fotocromático, um composto dicroico, ou um composto fotocromático/dicroico, por uma variedade de métodos conhecidos na técnica, tais como embebição, revestimento, sobremoldagem, revestimento por rotação, revestimento por aspersão, revestimento por aspersão e rotação, revestimento de cortina, revestimento por fluxo, revestimento por imersão, moldagem por injeção, vazamento, laminação e revestimento de fio.

[0118] Falando de modo geral, substratos que são apropriados para uso juntamente com várias incorporações aqui divulgadas incluem substratos formados por materiais orgânicos, materiais inorgânicos, ou combinações dos mesmos (por exemplo, materiais compósitos). Exemplos de materiais que podem ser usados de acordo com várias incorporações aqui divulgadas estão descritos mais detalhadamente abaixo.

[0119] Exemplos específicos de materiais orgânicos que podem ser usados para formar os substratos aqui divulgados incluem materiais poliméricos, tais como aqueles discutidos em detalhes acima, por exemplo, homopolímeros e copolímeros preparados a partir de monômeros e de misturas de monômeros divulgadas na patente U.S. n° 5.962.617 e na patente U.S. n° 5.658.501 da coluna 15, linha 28 a coluna 16, linha 17. Por exemplo, tais materiais poliméricos podem ser materiais poliméricos termoplásticos ou termofixos, podem ser transparentes ou opticamente claros, e podem ter qualquer índice de refração exigido. Exemplos de tais monômeros e polímeros divulgados incluem: monômeros de poliol(carbonato de alila), por exemplo, diglicol carbonatos de alila tal como dietileno glicol bis(carbonato de alila), cujo monômero é vendido com a denominação comercial CR-39 por PPG Industries, Inc.; polímeros de poliuréia/poliuretano (polímeros de poli(uréia/uretano)), que são preparados, por exemplo, pela reação de pré-polímero de poliuretano e um agente de cura de diamina, uma composição para tal polímero sendo vendida com a denominação comercial TRIVEX por PPG Industries, Inc.; comonômero de carbonato terminado com poliol(met)acriloila, monômeros de dimetacrilato de dietileno glicol; monômeros de metacrilato de fenol etoxilado; monômeros de diisopropenil benzeno; monômeros de triacrilato de trimetilolpropano etoxilado; monômeros de bis metacrilato de etileno glicol; monômeros de bis metacrilato de poli(glicol etilênico); monômeros de uretano acrilato; monômeros de poli(dimetacrilato de bisfenol A etoxilado); poli(acetato de vinila); poli(álcool vinílico); poli(cloreto de vinila); poli(cloreto de vinilideno); polietileno; polipropileno; poliuretanos; poli(tiouretanos); policarbonatos termoplásticos; tal como resina ligada com carbonato derivada de bisfenol A e fosgênio, tal material sendo vendido com a denominação comercial LEXAN; poliésteres, tal como o material vendido com a denominação comercial MYLAR; poli(tereftalato de etileno); poli(vinil butiral); poli(metacrilato de metila), tal como o material vendido com a denominação comercial PLEXIGLAS, e polímeros preparados reagindo isocianatos polifuncionais com monômeros de politióis ou poliepissulfeto, quer homopolimerizados e/ou copolimerizados e/ou terpolimerizados com politióis, poliisocianatos, poliisotiocianatos e opcionalmente monômeros insaturados etilenicamente ou monômeros de vinila contendo aromático halogenado. Consideram-se também copolímeros de tais monômeros e misturas dos polímeros e copolímeros descritos com outros polímeros, para formar copolímeros em blocos ou produtos de redes interpenetradas.

[0120] De acordo com várias incorporações aqui divulgadas, o substrato pode ser um substrato oftálmico. Quando aqui usado, o termo “substrato oftálmico” significa lentes, lentes formadas parcialmente e lentes em branco. Exemplos de materiais orgânicos apropriados para uso na formação de substratos oftálmicos de acordo com várias incorporações aqui divulgadas incluem polímeros reconhecidos na técnica que são úteis como substratos oftálmicos, por exemplo, resinas ópticas orgânicas que são usadas para preparar vazamentos opticamente claros para aplicações ópticas, tais como lentes oftálmicas.

[0121] Outros exemplos de materiais orgânicos apropriados para uso na formação de substratos de acordo com várias incorporações aqui divulgadas incluem tanto materiais sintéticos como materiais naturais, incluindo: materiais poliméricos opacos ou translúcidos, têxteis naturais e sintéticos, e materiais celulósicos tais como papel e madeira.

[0122] Exemplos de materiais inorgânicos apropriados para uso na formação dos substratos de acordo com várias incorporações aqui divulgadas incluem vidros, minerais, cerâmicas, e metais. Por exemplo, numa incorporação, o substrato compreende vidro. Em outras incorporações, o substrato pode ter uma superfície refletiva, por exemplo, um substrato cerâmico, substrato metálico, ou substrato mineral polido. Em outras incorporações, uma camada ou revestimento refletivo pode ser depositado ou diferentemente aplicado a uma superfície de um substrato orgânico ou inorgânico para torna-lo refletivo ou para melhorar sua reflexão.

[0123] Adicionalmente, de acordo com determinadas incorporações aqui divulgadas, os substratos podem ter um revestimento protetor, tal como um revestimento resistente à abrasão, tal como um “revestimento duro” sobre suas superfícies externas. Por exemplo, substratos de lentes oftálmicas de policarbonato termoplástico obteníveis comercialmente são vendidos frequentemente com um revestimento resistente à abrasão já aplicado em suas superfícies externas porque estas superfícies tendem a ser rapidamente riscadas, raspadas ou arranhadas. Um exemplo de tal substrato de lente é a lente de policarbonato GENTEX™ (obtenível de Gentex Optics). Portanto, quando aqui usado, o termo “substrato” inclui um substrato tendo um revestimento protetor, tal como um revestimento resistente à abrasão, sobre suas superfícies.

[0124] Adicionalmente ainda, os substratos de acordo com várias incorporações aqui divulgadas podem ser não-tingidos, tingidos, polarizados linearmente, polarizados circularmente, polarizados elipticamente, fotocromáticos, ou substratos fotocromáticos tingidos. Quando aqui usado com referência a substratos, o termo “não tingido” significa substratos que são essencialmente livres de adições de agente de coloração (tais como corantes convencionais) e têm um espectro de absorção para radiação visível que não varia significativamente em resposta à radiação actínica. Adicionalmente, com referência a substratos, o termo “tingido” significa substratos que têm um agente de coloração (tais como corantes convencionais) e um espectro de absorção para radiação visível que não varia significativamente em resposta à radiação actínica.

[0125] Quando aqui usado com referência a substratos, o termo “polarizado linearmente” refere-se a substratos que são adaptados para polarizar radiação linearmente (isto é, confinar as vibrações do vetor elétrico de ondas luminosas numa só direção). Quando aqui usado com referência a substratos, o termo “polarizado circularmente” refere-se a substratos que são adaptados para polarizar radiação circularmente. Quando aqui usado com referência a substratos, o termo “polarizado elipticamente” refere-se a substratos que são adaptados para polarizar radiação elipticamente. Adicionalmente, quando aqui usado com referência a substratos, o termo “fotocromático tingido” significa substratos contendo adição de agente de coloração bem como um material fotocromático, tendo um espectro de absorção para radiação visível que varia em resposta pelo menos à radiação actínica. Consequentemente, por exemplo, o substrato fotocromático tingido pode ter uma primeira característica de cor do agente de coloração e uma segunda característica de cor da combinação do agente de coloração e do material fotocromático quando exposto à radiação actínica.

[0126] Como se descreveu aqui, em determinadas incorporações o elemento óptico pode ser um elemento de segurança. Exemplos de elementos de segurança incluem marcas de segurança ou marcas de autenticação que se conectam a pelo menos uma porção de um substrato, tais como: cartões e passes de acesso, por exemplo, bilhetes, insígnias, cartões de identificação ou de sócio, cartões de débito e/ou de crédito, etc.; instrumentos negociáveis e instrumentos não- negociáveis, por exemplo, minutas de contratos, cheques, apólices, cédulas (dinheiro), certificados de depósito, certificados de estoque, etc.; documentos oficiais, por exemplo, dinheiro, licenças, cartões de identificação, cartões de benefícios, vistos, passaportes, certificados oficiais, escrituras de imóveis, etc.; artigos de consumo, por exemplo, software, CDs, DVDs, móveis, aparelhos eletrônicos, artigos esportivos, etc.; cartões de crédito; e etiquetas, rótulos e embalagens.

[0127] O elemento de segurança pode ser conectado pelo menos a uma porção de um substrato escolhido de um substrato transparente e um substrato refletivo. Alternativamente, de acordo com determinadas incorporações nas quais se requer um substrato refletivo, se o substrato não for refletivo ou suficientemente refletivo para a aplicação pretendida, poder- se-á aplicar um material refletivo em pelo menos uma porção do substrato antes de se aplicar a marca de segurança no mesmo. Por exemplo, um revestimento de alumínio refletivo pode ser aplicado em pelo menos uma porção do substrato antes de se formar o elemento de segurança no substrato. Adicionalmente ainda, o elemento de segurança pode ser conectado a pelo menos uma porção de um substrato escolhido de substratos não tingidos, substratos tingidos, substratos fotocromáticos, substratos fotocromáticos tingidos, substratos polarizados linearmente, substratos polarizados circularmente, e substratos polarizados elipticamente.

[0128] Além disso, o elemento de segurança de acordo com a incorporação supramencionada pode compreender um ou mais outros revestimentos ou folhas para formar um elemento de segurança refletivo de multicamadas com características dependentes do ângulo de visão tal como está descrito na patente U.S. n° 6.641.874.

[0129] Os elementos ópticos de acordo com várias incorporações aqui divulgadas podem compreender ainda pelo menos um revestimento pelo menos parcial adicional que pode facilitar ligação, aderência, ou umedecimento de qualquer um dos vários revestimentos conectados ao substrato do elemento óptico. Por exemplo, de acordo com uma incorporação, o elemento óptico pode compreender uma camada de primer pelo menos parcial entre o revestimento pelo menos parcial tendo o primeiro estado e o segundo estado e uma porção do substrato. Além disso, em algumas incorporações aqui divulgadas, o revestimento de primer pode servir como uma barreira para impedir interação dos ingredientes de revestimento com a superfície de substrato ou elemento e vice-versa.

[0130] Exemplos de revestimentos de primer que podem ser usados juntamente com várias incorporações aqui divulgadas incluem revestimentos compreendendo agentes de acoplamento, hidrolisados pelo menos parciais de agentes de acoplamento, e misturas dos mesmos. Quando aqui usado, o termo “agente de acoplamento” significa um material tendo pelo menos um grupo capaz de reagir, ligar e/ou associar com um grupo sobre pelo menos uma superfície. Numa incorporação, um agente de acoplamento pode servir como uma ponte molecular na interface de pelo menos duas superfícies que podem ser semelhantes ou diferentes. Noutra incorporação, os agentes de acoplamento podem ser monômeros, oligômeros, pré-polímeros e/ou polímeros. Tais materiais incluem organometálicos tais como silanos, titanatos, zirconatos, aluminatos, aluminatos de zircônio, hidrolisados dos mesmos e misturas dos mesmos. Quando aqui usada, a frase “hidrolisados pelo menos parciais de agentes de acoplamento” significa que pelo menos alguns até todos os grupos hidrolisáveis no agente de acoplamento são hidrolisados. Além dos agentes de acoplamento e/ou dos hidrolisados de agentes de acoplamento, as camadas de primer podem compreender outros ingredientes de melhoria de aderência. Por exemplo, o revestimento de primer pode compreender ainda uma quantidade de melhoria de aderência de um material contendo epóxi. Quantidades de melhoria de aderência de um material contendo epóxi quando adicionadas na composição de revestimento contendo agente de acoplamento podem melhorar a aderência de um revestimento aplicado subsequentemente quando se compara com uma composição de revestimento contendo agente de acoplamento que está essencialmente livre do material contendo epóxi. Outros exemplos de revestimentos de primer que são apropriadas para uso juntamente com as várias incorporações aqui divulgadas incluem aqueles descritos nas patentes U.S. n°s 6.602.603, e 6.150.430.

[0131] De acordo com várias incorporações aqui divulgadas, os elementos ópticos podem compreender ainda pelo menos um revestimento pelo menos parcial adicional escolhido de revestimentos fotocromáticos convencionais, revestimentos antirrefletores, revestimentos polarizados linearmente, revestimentos polarizados circularmente, revestimentos polarizados elipticamente, revestimentos de transição, revestimentos de primer (tais como aqueles discutidos acima), e revestimentos protetores conectados pelo menos a uma porção do substrato. Por exemplo, o pelo menos um revestimento pelo menos parcial adicional pode estar sobre pelo menos uma porção do revestimento pelo menos parcial tendo o primeiro estado e o segundo estado, isto é, como um sobrerrevestimento; ou sob pelo menos uma porção do revestimento pelo menos parcial, isto é, como uma camada inferior.. Adicionalmente ou alternativamente, o revestimento pelo menos parcial tendo o primeiro estado e o segundo estado pode estar conectado pelo menos a uma porção de uma primeira superfície do substrato e o pelo menos um revestimento pelo menos parcial adicional pode estar conectado a pelo menos uma porção de uma segunda superfície do substrato, sendo que a primeira superfície é oposta à segunda superfície.

[0132] Exemplos de revestimento fotocromáticos convencionais incluem revestimento compreendendo qualquer um dos compostos fotocromáticos convencionais que estão discutidos em detalhes abaixo. Por exemplo, os revestimentos fotocromáticos podem ser revestimentos fotocromáticos de poliuretano, tais como aqueles descritos na patente U.S. n° 6.187.444; revestimentos fotocromáticos de resina aminoplástica, tais como aqueles descritos nas patentes U.S. n°s 4.756.973, 6.432.544 e 6.506.488; revestimentos fotocromáticos polissilano, tais como aqueles descritos na patente U.S. n° 4.556.605; revestimentos fotocromáticos de poli(met)acrilato, tais como aqueles descritos nas patentes U.S. n°s 6.602.603, 6.150.430 e 6.025.026 e em WO 01/02449; revestimentos fotocromáticos de polianidrido, tais como aqueles descritos na patente U.S. n° 6.436.525; revestimentos fotocromáticos de poliacrilamida, tais como aqueles descritos na patente U.S. n° 6.060.001; revestimentos fotocromáticos de resina epóxi, tais como aqueles descritos nas patentes U.S. n°s 4.756.973 e 6.268.055; e revestimentos fotocromáticos de poli(uréia/uretano), tais como aqueles descritos na patente U.S. n° 6.531.076.

[0133] Exemplos de revestimentos polarizados linearmente incluem revestimentos compreendendo compostos dicroicos convencionais tais como aqueles discutidos acima.

[0134] Quando aqui usado, o termo “revestimento de transição” significa um revestimento que auxilia na criação de um gradiente em propriedades entre dois revestimentos. Por exemplo, um revestimento de transição pode auxiliar na criação de gradiente em dureza entre um revestimento relativamente duro e um revestimento relativamente mole. Exemplos de revestimentos de transição incluem películas finas a base de acrilato curadas por radiação.

[0135] Exemplos de revestimentos protetores incluem revestimentos resistentes à abrasão compreendendo silanos orgânicos, revestimentos resistentes à abrasão compreendendo películas finas a base de acrilato curado por radiação, revestimentos resistentes à abrasão a base de materiais inorgânicos tais como sílica, titânia e/ou zircônia, revestimentos resistentes à abrasão do tipo que são curáveis por ultravioleta, revestimentos barreiras ao oxigênio, revestimentos de blindagem a UV, e combinações dos mesmos. Por exemplo, de acordo com uma incorporação, o revestimento protetor pode compreender um primeiro revestimento de uma película fina a base de acrilato curado por radiação tendo propriedades de blindagem a UV e um segundo revestimento compreendendo um silano orgânico. Exemplos de revestimentos protetores comerciais incluem revestimentos SILVUE® 124 e HI- GARD® obteníveis, respectivamente, de SDC Coatings, Inc. e de PPG Industries, Inc., respectivamente.

[0136] De acordo com uma incorporação específica, a presente divulgação provê compostos contendo mesógeno tendo as estruturas seguintes divulgadas na Tabela 1. Tabela 1: Estrutura de compostos contendo mesógenos específicos

Exemplos

[0137] Os Exemplos 1-3 descrevem a preparação dos materiais da presente invenção. O Exemplo 4 descreve os métodos para medir os pontos de fusão e as temperaturas de transição de fase dos Exemplos 1-3.

[0138] Usaram-se as abreviações seguintes para as substâncias químicas listadas nos Exemplos e Figuras: Al(OiPr)3 — triisopropilato de alumínio; DHP - 3,4-diidro-2H- pirano; DCC - diciclo-hexil carbodiimida; DIAD - azo dicarboxilato de diisopropila; DMAP - 4-dimetilamino piridina; PPh3 - trifenil fosfina; PPTS - p-tolueno sulfonato de piridina; NMP - N-metil pirrolidona; NMR - ressonância magnética nuclear de próton; TDB - 1,5,7- triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno; THF - tetraidrofurano. Exemplo 1 Etapa 1

[0139] Num balão de reação adicionou-se ácido 4-hidroxi benzóico (20 g), 3-cloro-1-propanol (34 g), N-metil pirrolidona (NMP) (200 mL), e carbonato de potássio (50 g) e se agitou vigorosamente a mistura a 110°C por 4 horas. Extraiu-se a mistura resultante usando uma razão volumétrica de 1/1 de acetato de etila/hexanos (1 L) e água (500 mL). A camada orgânica separada foi lavada várias vezes com água para remover NMP e depois foi secada em sulfato de magnésio. Após concentração, o óleo recuperado (40 g) foi usado diretamente na etapa seguinte. Etapa 2

[0140] Num balão de reação adicionou-se o produto da Etapa 1 (40 g), anidrido succínico (40 g), DMPA (0,5 g) e THF (200 mL) e se submeteu a mistura resultante a refluxo por 4 horas. Executou-se a extração usando acetato de etila (1 L) e água (1 L). A camada orgânica foi separada, secada em sulfato de magnésio e concentrada. Purificou-se o produto resultante por separação em coluna de sílica usando uma mistura de acetato de etila/hexano (8/2 volume/volume (v/v)). Obteve-se como produto um óleo transparente (36,6 g). NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com o ácido 4-(3-((4- ((3-carboxi propanoil)oxi)propoxi)benzoil)oxi)propoxi)-4-oxo butanóico. Etapa 3

[0141] Num balão de reação adicionou-se 6-cloro-1-hexanol (50 g), cloreto de metileno (200 mL) e ácido p-tolueno sulfônico monoidratado (0,5 g). Agitou-se a mistura em temperatura ambiente. Adicionou-se DHP (33,5 g) através de um funil conta-gotas durante um intervalo de 20 minutos. A mistura resultante foi agitada em temperatura ambiente por uma hora e depois concentrada. O óleo transparente recuperado (79 g) foi usado diretamente na etapa seguinte. Etapa 4

[0142] No balão de reação contendo o produto da Etapa 3 (78,2 g) adicionou-se 4-hidroxi benzoato de etila (65 g), carbonato de potássio (147 g) e NMP (700 mL). A mistura foi agitada a 120°C por seis horas e depois vertida em 1,5 L de água. Extraiu-se a mistura com hexano (1,5 L). A camada orgânica separada foi lavada com água, secada em sulfato de magnésio e concentrada. O óleo transparente recuperado (126,7 g) foi usado diretamente na etapa seguinte. Etapa 5

[0143] No balão de reação contendo o produto da Etapa 4 (126,7 g) adicionou-se solução aquosa de hidróxido de sódio (64 g de uma solução a 50 por cento em peso, com base no peso total da solução), metanol (300 mL) e água (200 mL). Submeteu-se a mistura a refluxo por 2 horas e se removeu a maior parte do metanol usando um evaporador rotatório. Adicionou-se água (1,5 L) na mistura resultante e se obteve uma solução transparente. Ajustou-se o pH da solução para ~7 pela lenta adição de HCl 3M (usou-se ~270 mL). Formou-se uma grande quantidade de um precipitado indesejado. Extraiu-se, duas vezes, a mistura resultante com acetato de etila (500 mL cada vez). A camada orgânica separada foi lavada com água, secada em sulfato de magnésio e concentrada até o começo de formação de sólidos. Adicionaram-se hexanos (1 L) para cristalização adicional do produto. Os cristais resultantes foram coletados por filtração e secados num forno a vácuo. Obtiveram-se cristais brancos como produto (89,7 g). NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com o ácido 4-(6-(tetraidro-2H-piran-2-iloxi)hexiloxi)benzóico. Etapa 6

[0144] Num balão de reação adicionou-se 4-(trans-4-propil ciclo-hexil)fenol (4,78 g), ácido 4-(6-(tetraidro-2H-piran-2- iloxi)hexiloxi)benzóico (7,068 g) da Etapa 5, N,N’-diciclo- hexil carbodiimida (5 g), 4-dimetilamino piridina (0,25 g) e cloreto de metileno (100 mL). Agitou-se a mistura em temperatura ambiente por 4 horas. Filtrou-se o subproduto sólido que se formou. A solução resultante foi concentrada e se adicionou etanol (100 mL), 1,2-dicloroetano (100 mL) e p- tolueno sulfonato de piridínio (1 g). A mistura resultante foi submetida a refluxo por 2 dias e depois concentrada. Purificou-se o produto por separação em coluna de sílica usando cloreto de metileno/acetona (50/1 v/v) seguido por recristalização de metanol. Obtiveram-se cristais brancos (6,47 g) como produto. NMR mostrou que o produto tinha estrutura consistente com 4-((6-hidroxi hexil)oxi)benzoato de 4-(trans-4-propil ciclo-hexil)fenila. Etapa 7

[0145] Num balão de reação adicionou-se 4-((6-hidroxi hexil)oxi)benzoato de 4-(trans-4-propil ciclo-hexil)fenila (1,47 g) da Etapa 6, ácido 4-(3-((4-((3-carboxi propanoil)oxi)propoxi)benzoil)oxi)propoxi)-4-oxo butanóico (0,76 g) da Etapa 2, N,N’-diciclo-hexil carbodiimida (0,72 g), 4-dimetilamino piridina (0,03 g) e cloreto de metileno (20 mL). Agitou-se a mistura em temperatura ambiente por 4 horas. Filtrou-se o subproduto sólido que se formou. A solução foi concentrada e o produto foi purificado por separação em coluna de sílica usando cloreto de metileno/acetona (50/1 v/v) seguido por recristalização de uma mistura de cloreto de metileno/etanol. Obteve-se como produto um sólido branco (0,97). NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 1-{3-(4-(3-(4-(6-(4-(4- (trans-4-propil ciclo-hexil)fenoxi carbonil)fenoxi)hexiloxi- 4-oxo butanoiloxi)propiloxi) benzoiloxi)propiloxi}-4-{6-(4- (4-(trans-4-propil ciclo-hexil)fenoxi carbonil)fenoxi)hexiloxi)butano-1,4-diona. Exemplo 2 Etapa 1

[0146] Num balão de reação adicionou-se ácido 4-hidroxi benzóico (90 g, 0,65 mol), éter etílico (1000 mL) e ácido p- tolueno sulfônico (2 g). Agitou-se a suspensão resultante em temperatura ambiente. Adicionou-se 3,3-diidro-2H-pirano (DHP) (66 g, 0,8 mol) à mistura. A suspensão tornou-se transparente logo após a adição de DHP e se formou um precipitado cristalino branco. Depois, agitou-se a mistura em temperatura ambiente de um dia para outro. O precipitado resultante foi coletado por filtração a vácuo e lavado com éter etílico. Recuperaram-se cristais brancos (90 g) como produto. NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com o ácido 4-(tetraidro-2H-piran-2-iloxi)benzóico. Etapa 2

[0147] Num balão de reação adicionou-se o ácido 4- (tetraidro-2H-piran-2-iloxi)benzóico (17 g) da Etapa 1, 4- (trans-4-propil ciclo-hexil)fenol (15,1 g), diciclo-hexil carbodiimida (DCC) (15,7 g), 4-dimetilamino piridina (DMAP) (0,8 g) e cloreto de metileno (100 mL). Agitou-se a mistura resultante em temperatura ambiente por 2 horas. Filtrou-se o subproduto sólido resultante. Concentrou-se a solução e se adicionou metanol (100 mL), 1,2-dicloroetano (100 mL) e p- tolueno sulfonato de piridina (PPTS) (2 g). Aqueceu-se a mistura resultante em refluxo e se manteve o refluxo por 6 horas. Removeu-se o solvente e o produto resultante foi purificado por separação em coluna de sílica usando uma mistura de acetato de etila/hexano (2/8 v/v). Obteve-se um sólido branco (16 g) como produto. NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 4-hidroxi benzoato de 4- (trans-4-propil ciclo-hexil)fenila. Etapa 3

[0148] Num balão de reação adicionou-se o produto da Etapa 2 (4,98 g), policaprolactona diol (2,6 g, número de catálogo de Aldrich 189405), trifenil fosfina (3,86 g), THF (40 mL) e azo dicarboxilato de diisopropila (2,98 g). Agitou-se a mistura resultante em temperatura ambiente por 20 horas. Após concentração, usou-se uma coluna de separação rápida de sílica gel empregando uma mistura de acetato de etila/hexanos para coletar os componentes majoritários dos produtos. Recuperou-se um sólido branco (3,2 g) como produto. NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 2,2’-bis(6-(6-(4-(4-(trans-4- propil ciclo-hexil)fenoxi carbonil)fenoxi)hexanoiloxi)-6-hexanoiloxi)dietil éter com cada n tendo uma distribuição média de 2,2. Exemplo 3 Etapa 1

[0149] Adicionou-se cloreto de 4-nonil benzoila (15 g) num balão de reação contendo uma mistura de piridina (110 mL) e hidroquinona (33,2 g) e a mistura resultante foi agitada por quatro horas, vertida em água (3 L) e o pH foi ajustado para ~3 com adição lenta de HCl 12N. Extraiu-se a solução resultante com hexano (200 mL). A solução em hexano resultante foi lavada com água, secada e concentrada. Adicionou-se metanol (100 mL) e se filtrou o subproduto sólido indesejável que se formou. A solução em metanol foi coletada, concentrada e secada. Obteve-se um sólido branco (17 g) como produto. NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 4-nonil benzoato de 4-hidroxi fenila. Etapa 2

[0150] Num balão de reação adicionou-se 4-nonil benzoato de 4-hidroxi fenila (9,22 g) da Etapa 1, ácido 4-(6- (tetraidro-2H-piran-2-iloxi)hexiloxi)benzóico (7,94 g) da Etapa 5 do Exemplo 1, N,N’-diciclo-hexil carbodiimida (6,1 g), 4-dimetilamino piridina (0,3 g) e cloreto de metileno (100 mL). Agitou-se a mistura em temperatura ambiente por 24 horas. Filtrou-se o subproduto sólido formado. Concentrou-se a solução resultante até o começo de formação de sólidos. Adicionou-se metanol (100 mL) para cristalização adicional do produto. Cristais brancos (13,41 g) foram coletados por filtração a vácuo e secados. NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 4-((6-((tetraidro-2H-piran-2- il)oxi)hexil)oxi)benzoato de 4-((4-nonil benzoil)oxi)fenila. Etapa 3

[0151] Num balão de reação adicionou-se o produto da Etapa 2 (13,41 g), metanol (80 mL), clorofórmio (200 mL) e p- tolueno sulfonato de piridínio (0,52 g). Coletou-se o sólido branco (11 g) resultante como o produto. NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 4-nonil benzoato de 4-((4-((6-hidroxi hexil)oxi)benzoil)oxi)fenila. Etapa 4

[0152] Num balão de reação adicionou-se o produto da Etapa 3 (5,56 g), anidrido succínico (1,98 g), DMAP (0,04 g) e THF (100 mL). A mistura resultante foi submetida a refluxo por 4 horas e vertida em água (1 L). O precipitado formado foi coletado e purificado por separação em coluna de sílica usando uma mistura de acetato de etila/hexano (5/5 v/v). Obteve-se um sólido branco (5,77 g) como produto. NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com ácido 4- ((6-(4-((4-((4-nonil benzoil)oxi)fenoxi)carbonil)fenoxi)hexil)oxi-4-oxo butanóico. Etapa 5

[0153] Num balão de reação adicionou-se o produto da Etapa 4 (4 g), poli(carbonato de hexametileno)diol (1,7 g, Mn 860, número de catálogo de Aldrich 461172), N,N’-diciclo-hexil carbodiimida (1,26 g), 4-dimetilamino piridina (0,06 g) e cloreto de metileno (20 mL). Agitou-se a mistura em temperatura ambiente por 24 horas. Filtrou-se o subproduto sólido formado. A mistura resultante foi vertida numa mistura de água (3 L) e bicarbonato de sódio (10 g) e agitada por mais 24 horas. Adicionou-se cloreto de metileno (200 mL). A camada orgânica separada foi coletada, secada em sulfato de magnésio e concentrada. Agitou-se o sólido recuperado em metanol por 2 horas. Um sólido branco (3 g) foi coletado e secado como o produto. NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 1-{6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(6-(4-(4- (4-nonil benzoiloxi)fenoxi carbonil)fenoxi)hexiloxi-4-oxo butanoiloxi)hexiloxi)-6-carboniloxi hexiloxi)-6-carboniloxi hexiloxi)-6-carbonoloxi hexiloxi)-6-carboniloxi hexiloxi)-6- carboniloxi hexiloxi)-6-carboniloxi hexiloxi)-4-{6-(4-(6-(4- (4-(4-nonil benzoiloxi)fenoxi carbonil)fenoxi)hexiloxi} butano-1,4-diona. Exemplo 4

[0154] Mensuração de pontos de fusão e de temperaturas de transição de fase de cristal líquido. Aplicou-se aproximadamente 0,1-5 mg de uma amostra de cada um dos Exemplos 1-3 numa lâmina porta-objeto de Vista Vision™ VWR. Aplicou-se um vidro de cobertura FISHERFINEST® Premium na amostra. A lâmina porta-objeto resultante foi colocada sobre estagio quente de INSTEC® HCS302 montado sobre o estágio de amostra de um microscópio de luz polarizada OLYMPUS® BX51 a fim de que o ponto amostral estivesse na trajetória óptica do microscópio. Equipou-se também o microscópio com um controlador de temperatura INSTEC® STC200 a fim de controlar a temperatura do estágio quente e com uma câmera de mosaico colorido 11.2 de DIAGNOSTIC INSTRUMENTS a fim de se poderem observar as transições de fase de um display de computador. Mediram-se os pontos de fusão de cristais não líquidos e as temperaturas de transição de fase de materiais de cristais líquidos observado as amostra durante aquecimento numa taxa de 1°C/min começando em 25°C. Pontos de fusão e fases abaixo de 25°C não foram medidos salvo se indicado ao contrário. Em alguns casos, aqueceu-se a amostra até ela atingir a fase isotrópica e depois se resfriou numa taxa de 1°C/min para determinar as temperaturas de transição de fase durante o processo de resfriamento tal como indicado na Tabela 2. Determinaram-se as fases dos cristais líquidos de acordo com a textura que apareceu durante os processos de aquecimento e resfriamento. Usou-se “Textures of Liquid Crystals” por Dietrich Demus e Lothar Richter, publicado por Verlag Chemie, Weinheim & Nova Iorque em 1978, na identificação das diferentes fases de cristais líquidos listadas na Tabela 2. Tabela 2: Dados de temperaturas de transição de fase

[0155] Na Tabela cima usaram-se as seguintes abreviações: N representa a fase nemática; I representa a fase isotrópica; K representa a estrutura cristalina; e vidro representa um estado amorfo sem nenhuma estrutura ordenada. Note-se que todos os números representam a temperatura em °C na qual ocorreu a abreviação de fase adjacente. Cada fase medida é separada por // significando que a fase estendeu-se até a faixa de temperatura ou temperatura seguinte listada. Observação da fase de amostra começou em temperatura ambiente (25°C) e informada a temperatura de transição de fase seguinte salvo se indicado ao contrário.

[0156] Entenda-se que a presente descrição ilustra aspectos relevantes da invenção para um claro entendimento da mesma. Determinados aspectos da invenção que seriam óbvios para aqueles habilitados na técnica e que, portanto, não facilitariam um melhor entendimento da invenção não foram apresentados a fim de simplificar a presente descrição. Embora a presente invenção tenha sido descrita com relação a determinadas incorporações, a presente invenção não se limita às incorporações particulares divulgadas, mas pretende cobrir modificações que estejam dentro do espírito e abrangência da invenção, definida pelas reivindicações anexas.

Claims

1. Composto contendo mesógeno, caracterizado pelo fato de ser representado por uma das seguintes estruturas:

ou (v) um grupo representado por -(L)y-P; (b) cada P é escolhido independentemente de hidrogênio, arila, alquila, alcoxi, alquil alcoxi, alcoxi alcoxi, polialquil éter, (alquila de C1-C6)(alcoxi de C1-C6)(alquila de C1-C6), polietilenoxi e polipropilenoxi; (c) cada L pode ser o mesmo ou diferente e é escolhido independentemente de uma ligação simples, um espaçador monossubstituído, polissubstituído, não substituído ou ramificado escolhido independentemente de arileno, alquileno de C1-C30, (alquileno de C1-C30)carboniloxi, (alquileno de C1- C30)amino, alquilenoxi de C1-C30, perflúor alquileno de C1-C30, perflúor alquilenoxi de C1-C30, (alquileno de C1-C30)silila, (dialquileno de C1-C30)siloxila, (alquileno de C1- C30)carbonila, (alquilenoxi de C1-C30)carbonila, (alquileno de C1-C30)carbonil amino, (alquileno de C1-C30)amino carbonila, (alquileno de C1-C30)amino carbonil tio, alquenileno de C1-C30, tio alquenileno de C1-C30, (alquileno de C1-C30)sulfona, ou sulfóxido de alquenileno de C1-C30, sendo que cada substituinte é escolhido independentemente de alquila de C1C5, alcóxido de C1-C5, flúor, cloro, cromo, ciano, éster alcanoato de C1-C5, isocianato, tio isocianato, ou fenila; (d) o grupo R é selecionado de hidrogênio, alquila de C1-C18, alcoxi de C1-C18, (alcoxi de C1-C18)carbonila, cicloalquila de C3-C10, cicloalcoxi de C3-C10, poli(alcoxi de C1-C18), ou um grupo alquila de C1-C18 de cadeia normal ou ramificada que é não substituído ou substituído com ciano, flúor, cloro, bromo, ou alcoxi de C1-C18, ou polissubstituído com flúor, cloro, ou bromo; e (e) os grupos Mesógeno-1 e Mesógeno-2 são cada um independentemente um grupo de cristal líquido como haste reta rígida, um grupo de cristal líquido como haste curva rígida, ou um grupo de cristal líquido como disco rígido; sendo que w é um número inteiro de 1 a 26, y é um número inteiro de 2 a 25, z é 1 ou 2, contanto que quando: (l) o grupo X é representado por R, então w é um número inteiro de 2 a 25, e z é 1; (m) ) o grupo X é representado por -(L)y-R, então w é 1, y é um número inteiro de 2 a 25, e z é 1; (n) I) o grupo X é representado por -(L)w-R, então w é um número inteiro de 3 a 26, e z é 2: (o) ) o grupo X é representado por

então w é 1, y é um número inteiro de 2 a 25, com a condição que -(L)y- compreender pelo menos dois grupos L que são diferentes de uma ligação simples e z é 1; (p) o grupo X é representado por -(L)y-P, então w é 1, y é um número inteiro de 2 a 25, e z é 1 e -(L)y- compreende uma sequência linear de pelo menos 25 ligações entre o mesógeno e P; e em -(L)y- e -(L)w- sem dois grupos arileno ligados por uma ligação simples; pelo qual o grupo ligante -(L)y- e/ou -(L)w- é um grupo ligante compreendendo uma sequência linear longa de ligações químicas, variando de 25 a 500 ligações químicas em comprimento, entre os dois ou três grupos ligados pelo grupo ligante.

2. Composto contendo mesógeno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de os grupos Mesógeno-1 e de C1-C18, poli(alcoxi de C1-C18), amino(alquileno de C1-C18), (alquila de C1-C18)amino, alquila de C1-C18, alquenila de C2C18, alquinila de C2-C18, (alquila de C1-C18)(alcoxi de C1-C18), (alcoxi de C1-C18)carbonila, (alquila de C1-C18)carbonila, (alcoxi de C1-C18)carboniloxi, (alquiloxi de C1- C18)carboniloxi, ariloxi carboniloxi, perflúor(alquila de C1- C18)amino, di(perflúor(alquila de C1-C18))amino, acetila de C1-C18, cicloalquila de C3-C10, cicloalcoxi de C3-C10, isocianato, amido, ciano, nitro, um grupo alquila de C1-C18 de cadeia normal ou ramificada que é monossubstituído com ciano, halogênio, ou alcoxi de C1-C18, ou polissubstituído com halogênio, e um grupo compreendendo uma das seguintes fórmulas: -M(T)(t-1) e -M(OT)(t-1), nas quais M é escolhido de alumínio, antimônio, tântalo, titânio, zircônio e silício, T é escolhido de radicais organofuncionais, radicais de hidrocarbonetos organofuncionais, radicais de hidrocarbonetos alifáticos e radicais de hidrocarbonetos aromáticos, e t é a valência de M; (II) c, d, e, e f são escolhidos independentemente de um número inteiro variando de 0 a 20, inclusive; d’, e’ e f’ são independentemente um número inteiro de 0 a 4 contanto que a soma de d’ + e’ + f’ seja pelo menos 2; e em cada ocorrência, cada um de S1, S2, S3, S4, e S5 é escolhido independentemente de uma unidade de espaçador escolhida de: (A) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, ou -(Si(CH3)2O)h-, sendo que em cada ocorrência, g é escolhido independentemente de 1 a 20 e h é um número inteiro de 1 a 16, inclusive; (B) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z’)2- C(Z’)2-, ou uma ligação simples, sendo que em cada ocorrência, Z é escolhido independentemente de hidrogênio, alquila de C1-C6, cicloalquila e arila, e Z’, em cada ocorrência, é escolhido independentemente de alquila de C1-C6, cicloalquila e arila; (C) -O-, -C(O)-, -C=C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(O)(O)-, -(O)S(O)O-, -O(O)S(O)O- ou resíduo de alquileno de C1-C24 de cadeia normal ou ramificada sendo não substituído, monosubstituído por ciano ou halogênio, ou polissubstituído por halogênio; contanto que quando duas unidades de espaçador compreendendo heteroátomos se ligam as unidades de espaçador se ligam de modo que os heteroátomos não se liguem diretamente uns aos outros e quando S1 e S5 se ligam a outro grupo, eles se ligam de modo que dois heteroátomos não se liguem diretamente um ao outro.

3. Composto contendo mesógeno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser selecionado do seguinte grupo compostos: (a) 1-{3-(4-(3-(4-(6-(4-(4-(trans-4-propil ciclo-hexil)fenoxi carbonil)fenoxi)hexiloxi-4-oxo butanoiloxi)propiloxi) benzoiloxi)propiloxi}-4-{6-(4-(4-(trans-4-propil ciclo- hexil)fenoxi carbonil)fenoxi)hexiloxi)butado-1,4-diona; (b) 2,2’-bis(6-(6-(4-(4-(trans-4- propil ciclo-hexil)fenoxi carbonil)fenoxi)hexanoiloxi)-6-hexanoiloxi)dietil éter; e (c) 1-{6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(6-(4-(4-(4-nonil benzoiloxi)fenoxi carbonil)fenoxi)hexiloxi-4-oxo butanoiloxi)hexiloxi)-6-carboniloxi hexiloxi)-6-carboniloxi hexiloxi)-6-carbonoloxi hexiloxi)-6-carboniloxi hexiloxi)-6- carboniloxi hexiloxi)-6-carboniloxi hexiloxi)-4-{6-(4-(6-(4- (4-(4-nonil benzoiloxi)fenoxi carbonil)fenoxi)hexiloxi} butano-1,4-diona.

4. Composto contendo mesógeno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser um composto de cristal líquido.

5. Composição, compreendendo o composto contendo mesógeno, conforme definido na reivindicação 1, caracterizada pelo fato de ser selecionada de: (a) uma composição de copolímero; (b) uma composição de polímero; e (c) uma composição de cristal líquido.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de compreender um polímero de cristal líquido.

7. Composição, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de o polímero de cristal líquido estar presente e ser um copolímero em blocos ou um copolímero não em blocos compreendendo o composto contendo mesógeno; ou a composição compreender ainda pelo menos um de um composto fotocromático, um composto dicróico, um composto fotocromático/dicróico, um material fotossensível, um material não fotossensível, e um ou mais aditivos, sendo que o um ou mais aditivos são escolhidos do grupo consistindo de um cristal líquido, um aditivo de controle de propriedade de cristal líquido, um material óptico não linear, um corante, um promotor de alinhamento, um melhorador cinético, um fotoiniciador, um iniciador térmico, um tensoativo, um inibidor de polimerização, um solvente, um estabilizador de luz, um estabilizador térmico, um agente desmoldante, um agente controlador de reologia, um gelificador, um agente de nivelamento, um expurgador de radicais livres, um agente de acoplamento, um aditivo de controle de inclinação, um material polimérico em blocos ou não em blocos, e um promotor de aderência; sendo que, preferivelmente, o pelo menos um composto fotocromático ou composto fotocromático/dicróico é escolhido do grupo consistindo de naftopiranos de indeno fundido, nafto[1,2-b]piranos, nafto[2,1-b]piranos, espiro fluoreno[1,2-b]piranos, fenantropiranos, quinolinopiranos, fluorantrenopiranos, espiro piranos, benzoxazinas, naftoxazinas, espiro(indolina)naftoxazinas, espiro(indolina)piridobenzoxazinas, espiro(indolina) fluorantrenopiranos, espiro(indolina)quinoxazina, fulgidas, fulgimidas, diaril etenos, diaril alquil etenos, diaril alquenil etenos, compostos fotocromáticos não reversíveis termicamente, e misturas dos mesmos.

8. Artigo de manufatura, caracterizado pelo fato de compreender um composto contendo mesógeno, conforme definido pela reivindicação 1 e de ser selecionado de: (a) um elemento óptico compreendendo: - um substrato; e - uma camada pelo menos parcial sobre pelo menos uma porção do substrato, a camada compreendendo o dito composto contendo mesógeno; e (b) uma célula de cristal líquido compreendendo: 1. um primeiro substrato tendo uma primeira superfície; 2. um segundo substrato tendo uma segunda superfície, sendo que a segunda superfície do segundo substrato é oposta e afastada da primeira superfície do primeiro substrato de modo a definir uma região, e 3. o citado composto contendo mesógeno posicionado dentro da região definida pela a primeira superfície e a segunda superfície.

9. Artigo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de o cristal líquido (b) ter uma camada pelo menos parcial escolhida de camadas polarizadas linearmente, camadas polarizadas circularmente, camadas polarizadas elipticamente, camadas fotocromáticas, camadas refletoras, camadas coloridas, camadas de retardador, e camadas de vista de ângulo amplo, ligadas a pelo menos uma porção de uma superfície de pelo menos um do primeiro substrato e do segundo substrato.

10. Artigo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de o cristal líquido (b) ter uma célula de pixel compreendendo uma pluralidade de regiões ou compartimentos.

11. Artigo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de o elemento óptico: (a) ter, a camada pelo menos parcial estar alinhada pelo menos parcialmente expondo pelo menos uma porção da camada a pelo menos um de um campo magnético, um campo elétrico, radiação polarizada linearmente, e força de cisalhamento; ou (b) ter, a camada pelo menos parcial estar adaptada para mudar de um primeiro estado para um segundo estado em resposta a pelo menos radiação actínica e retornar para o primeiro estado em resposta a energia térmica; ou (c) ter, a camada pelo menos parcial compreender uma fase de cristal líquido tendo pelo menos uma de fase nemática, fase esmética, ou fase nemática quiral; ou (d) ter, o elemento óptico ser escolhido de um elemento oftálmico, um elemento de display, uma janela, um espelho, e um elemento de célula de cristal líquido ativo e passivo.

12. Artigo, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de a camada pelo menos parcial (b) estar adaptada para polarizar linearmente pelo menos radiação transmitida em pelo menos um do primeiro estado e do segundo estado.

13. Artigo, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de o elemento oftálmico (d) ser escolhido de uma lente corretora, uma lente não corretora, uma lente de contato, uma lente intra-ocular, uma lente de aumento, uma lente protetora, e uma viseira.

14. Método para formar um elemento oftálmico, usando o composto contendo mesógeno, conforme definido na reivindicação 1 e caracterizado pelo fato de compreender: - formular uma composição de cristal líquido compreendendo o composto mesógeno; - revestir pelo menos uma porção de um substrato com a composição de cristal líquido; - alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma porção da composição de cristal líquido no revestimento; e - curar a camada de revestimento de cristal líquido.